CN1697796A - 阻聚剂、含其的组合物、及用上述阻聚剂的易聚合性化合物的制法 - Google Patents

阻聚剂、含其的组合物、及用上述阻聚剂的易聚合性化合物的制法 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种能够有效地抑制(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸酯、以及苯乙烯等在分子内具有聚合性双键的易聚合性化合物发生聚合的阻聚剂、以及使用该阻聚剂的易聚合性化合物的制备方法。通过将以取代或未取代的烷氧基萘酚为主的萘酚衍生物作为有效成分的阻聚剂用于易聚合性化合物的蒸馏等的工序，可以在制备易聚合性化合物时抑制聚合。

Description

阻聚剂、含其的组合物、及用上述阻聚剂 的易聚合性化合物的制法
技术领域
本发明涉及可用于丙烯酸、甲基丙烯酸(以下将这二者统称为“(甲基)丙烯酸”)、(甲基)丙烯酸酯和苯乙烯等的、分子内具有聚合性双键的易聚合性化合物中的阻聚剂。详细地说，涉及以烷氧基萘酚类似化合物作为有效成分的阻聚剂、含有该阻聚剂的组合物、以及使用上述阻聚剂的易聚合性化合物的制备方法。
背景技术
作为在(甲基)丙烯酸以及它们的酯等中添加的阻聚剂，曾提出对苯二酚、甲酚等酚系阻聚剂(例如，参照特开昭54-14904号公报以及特开平5-320095号公报。)；邻苯二胺、二烯丙基对苯二胺、对苯二胺的衍生物等胺系阻聚剂(例如，参照特开昭52-23017号公报、特开昭52-62219号公报、特开昭54-14903号公报、特开平1-230543号公报、以及特开平2-248402号公报。)；亚硝基化合物(例如，参照特公昭45-1054号公报、特开昭52-5709号公报、特公昭58-46496号公报、以及特开昭61-126050号公报。)；吩噻嗪化合物、硫脲系化合物等硫系阻聚剂(例如，参照特公昭59-18378号公报、特开昭60-89447号公报、以及特开平8-40979号公报。)；等各种化合物。
另外，作为(甲基)丙烯酸及其酯的防聚合方法，已知有使用萘醌衍生物的研究(例如，参照特开平9-316022号公报。)。
发明内容
本发明的目的在于，提供一种抑制易聚合性化合物聚合的新的阻聚剂。
另外，本发明的其他目的在于，提供一种易聚合性化合物、特别是在易聚合性化合物的制备中能够抑制易聚合性化合物聚合的新的组合物以及方法。
因此，本发明者们为了解决上述课题，对于易聚合性化合物的阻聚剂以及阻聚方法进行了精心研究的结果发现，以烷氧基萘酚为主的萘酚化合物具有优良的防聚合效果，从而完成了本发明。
即，本发明是下述通式(I)表示的阻聚剂。
【化1】
Figure A20048000055500051
通式(I)中，R表示烷基、芳基、芳烷基、烷氧基烷基或者芳氧基烷基，X、Y各自独立地表示氢、烷基、芳基、羟基、烷氧基、氨基、硫代烷氧基或者硝基。
另外，本发明提供含有本发明的上述阻聚剂的阻聚剂的组合物、以及含有本发明的上述阻聚剂和易聚合性化合物的易聚合性化合物的组合物。
另外，本发明还提供一种易聚合性化合物的制备方法，该方法包括在本发明的阻聚剂的存在下，将含有易聚合性化合物的组合物用蒸馏塔蒸馏的工序，和从上述蒸馏工序得到的成分制备易聚合性化合物。
实施发明的最佳方案
<阻聚剂>
本发明的阻聚剂由下述通式(I)表示。
【化2】
通式(I)中，R表示烷基、芳基、芳烷基、烷氧基烷基或者芳氧基烷基，X、Y各自独立地表示氢、烷基、芳基、羟基、烷氧基、氨基、硫代烷氧基或者硝基。
在通式(I)中，作为OH基的取代位置，可列举出α位(1位)或者β位(2位)。OH基的取代位置优选α位(1位)。
另外，作为以OR表示的取代基的取代位置，优选4位、5位和8位，特别优选4位。
R的具体例中，作为烷基，可列举出碳原子数1～20的烷基，具体地可列举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、正戊基、异戊基、正己基、异己基、仲己基、正庚基、正辛基、2-乙基己基、癸基、十二烷基等，优选的是甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、2-乙基己基。
另外，R的具体例中，作为芳基，可列举出苯基、萘基、甲苯基、氯苯基等。作为芳烷基，可列举出苄基、苯乙基等。作为烷氧基烷基，可列举出甲氧基乙基、乙氧基乙基、丙氧基乙基、丁氧基乙基等。作为芳氧基烷基，可列举出苯氧基乙基、甲苯氧基乙基等。
在通式(I)中，作为X和Y的取代位置，可以选取除了OH基和OR基之外的任意位置，但是其中优选2位、3位、6位或者7位。
作为通式(I)中的X和Y的具体例，除了氢、硝基以外，还可列举出以下的例子。
作为烷基，可列举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、正戊基、异戊基、正己基、异己基、仲己基、正庚基、正辛基、2-乙基己基、癸基、十二烷基等。
作为芳基，可列举出苯基、萘基、甲苯基、氯苯基等。作为烷氧基，可列举出甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、正己氧基等。作为氨基，可列举出氨基、甲氨基、二甲氨基、乙氨基、二乙氨基、丙氨基、丁氨基等。作为硫代烷氧基，可列举出甲硫基烷氧基、乙硫基烷氧基、丙硫基烷氧基、丁硫基烷氧基、戊硫基烷氧基、己硫基烷氧基、癸硫基烷氧基、十二烷硫基烷氧基等。
由上述通式(I)表示的化合物中，特别优选下述通式(II)表示的化合物。
【化3】
通式(II)中，R表示烷基、芳基、芳烷基、烷氧基烷基或者芳氧基烷基，X、Y各自独立地表示氢、烷基、芳基、羟基、烷氧基、氨基、硫代烷氧基或者硝基。
其中，优选的是X、Y处于2、3位的由下述通式(III)表示的化合物。
【化4】
Figure A20048000055500062
表1～11中列举出由通式(III)表示的化合物的具体例，但本发明的阻聚剂不限定于表1～11所示的化合物。
                                         表1
    编号     R     X     Y     编号     R     X     Y
    1     甲基     H     H     27     甲基     甲基     H
    2     甲基     H     甲基     28     甲基     乙基     H
    3     甲基     H     乙基     29     甲基     正丙基     H
    4     甲基     H     正丙基     30     甲基     异丙基     H
    5     甲基     H     异丙基     31     甲基     正丁基     H
    6     甲基     H     正丁基     32     甲基     仲丁基     H
    7     甲基     H     仲丁基     33     甲基     异丁基     H
    8     甲基     H     异丁基     34     甲基     苯基     H
    9     甲基     H     苯基     35     甲基     甲氧基     H
    10     甲基     H     甲氧基     36     甲基     乙氧基     H
    11     甲基     H     乙氧基     37     甲基     正丙氧基     H
    12     甲基     H     正丙氧基     38     甲基     异丙氧基     H
    13     甲基     H     异丙氧基     39     甲基     正丁氧基     H
    14     甲基     H     正丁氧基     40     甲基     异丁氧基     H
    15     甲基     H     异丁氧基     41     甲基     氨基     H
    16     甲基     H     氨基     42     甲基     甲氨基     H
    17     甲基     H     甲氨基     43     甲基     二甲氨基     H
    18     甲基     H     二甲氨基     44     甲基     乙氨基     H
    19     甲基     H     乙氨基     45     甲基     二乙氨基     H
    20     甲基     H     二乙氨基     46     甲基     丙氨基     H
    21     甲基     H     丙氨基     47     甲基     丁氨基     H
    22     甲基     H     丁氨基     48     甲基     甲硫基烷氧基     H
    23     甲基     H     甲硫基烷氧基     49     甲基     乙硫基烷氧基     H
    24     甲基     H     乙硫基烷氧基     50     甲基     丙硫基烷氧基     H
    25     甲基     H     丙硫基烷氧基     51     甲基     丁硫基烷氧基     H
    26     甲基     H     丁硫基烷氧基
                                       表2
    编号     R     X     Y   编号     R     X     Y
    52     乙基     H     H     78     乙基     甲基     H
    53     乙基     H     甲基     79     乙基     乙基     H
    54     乙基     H     乙基     80     乙基     正丙基     H
    55     乙基     H     正丙基     81     乙基     异丙基     H
    56     乙基     H     异丙基     82     乙基     正丁基     H
    57     乙基     H     正丁基     83     乙基     仲丁基     H
    58     乙基     H     仲丁基     84     乙基     异丁基     H
    59     乙基     H     异丁基     85     乙基     苯基     H
    60     乙基     H     苯基     86     乙基     甲氧基     H
    61     乙基     H     甲氧基     87     乙基     乙氧基     H
    62     乙基     H     乙氧基     88     乙基     正丙氧基     H
    63     乙基     H     正丙氧基     89     乙基     异丙氧基     H
    64     乙基     H     异丙氧基     90     乙基     正丁氧基     H
    65     乙基     H     正丁氧基     91     乙基     异丁氧基     H
    66     乙基     H     异丁氧基     92     乙基     氨基     H
    67     乙基     H     氨基     93     乙基     甲氨基     H
    68     乙基     H     甲氨基     94     乙基     二甲氨基     H
    69     乙基     H     二甲氨基     95     乙基     乙氨基     H
    70     乙基     H     乙氨基     96     乙基     二乙氨基     H
    71     乙基     H     二乙氨基     97     乙基     丙氨基     H
    72     乙基     H     丙氨基     98     乙基     丁氨基     H
    73     乙基     H     丁氨基     99     乙基     甲硫基烷氧基     H
    74     乙基     H     甲硫基烷氧基     100     乙基     乙硫基烷氧基     H
    75     乙基     H     乙硫基烷氧基     101     乙基     丙硫基烷氧基     H
    76     乙基     H     丙硫基烷氧基     102     乙基     丁硫基烷氧基     H
    77     乙基     H     丁硫基烷氧基
                                          表3
    编号     R     X     Y     编号     R     X     Y
    103     正丙基     H     H     129     正丙基     甲基     H
    104     正丙基     H     甲基     130     正丙基     乙基     H
    105     正丙基     H     乙基     131     正丙基     正丙基     H
    106     正丙基     H     正丙基     132     正丙基     异丙基     H
    107     正丙基     H     异丙基     133     正丙基     正丁基     H
    108     正丙基     H     正丁基     134     正丙基     仲丁基     H
    109     正丙基     H     仲丁基     135     正丙基     异丁基     H
    110     正丙基     H     异丁基     136     正丙基     苯基     H
    111     正丙基     H     苯基     137     正丙基     甲氧基     H
    112     正丙基     H     甲氧基     138     正丙基     乙氧基     H
    113     正丙基     H     乙氧基     139     正丙基     正丙氧基     H
    114     正丙基     H     正丙氧基     140     正丙基     异丙氧基     H
    115     正丙基     H     异丙氧基     141     正丙基     正丁氧基     H
    116     正丙基     H     正丁氧基     142     正丙基     异丁氧基     H
    117     正丙基     H     异丁氧基     143     正丙基     氨基     H
    118     正丙基     H     氨基     144     正丙基     甲氨基     H
    119     正丙基     H     甲氨基     145     正丙基     二甲氨基     H
    120     正丙基     H     二甲氨基     146     正丙基     乙氨基     H
    121     正丙基     H     乙氨基     147     正丙基     二乙氨基     H
    122     正丙基     H     二乙氨基     148     正丙基     丙氨基     H
    123     正丙基     H     丙氨基     149     正丙基     丁氨基     H
    124     正丙基     H     丁氨基     150     正丙基     甲硫基烷氧基     H
    125     正丙基     H     甲硫基烷氧基     151     正丙基     乙硫基烷氧基     H
    126     正丙基     H     乙硫基烷氧基     152     正丙基     丙硫基烷氧基     H
    127     正丙基     H     丙硫基烷氧基     153     正丙基     丁硫基烷氧基     H
    128     正丙基     H     丁硫基烷氧基
                                          表4
    编号     R     X     Y     编号     R     X     Y
    154     异丙基     H     H     180     异丙基     甲基     H
    155     异丙基     H     甲基     181     异丙基     乙基     H
    156     异丙基     H     乙基     182     异丙基     正丙基     H
    157     异丙基     H     正丙基     183     异丙基     异丙基     H
    158     异丙基     H     异丙基     184     异丙基     正丁基     H
    159     异丙基     H     正丁基     185     异丙基     仲丁基     H
    160     异丙基     H     仲丁基     186     异丙基     异丁基     H
    161     异丙基     H     异丁基     187     异丙基     苯基     H
    162     异丙基     H     苯基     188     异丙基     甲氧基     H
    163     异丙基     H     甲氧基     189     异丙基     乙氧基     H
    164     异丙基     H     乙氧基     190     异丙基     正丙氧基     H
    165     异丙基     H     正丙氧基     191     异丙基     异丙氧基     H
    166     异丙基     H     异丙氧基     192     异丙基     正丁氧基     H
    167     异丙基     H     正丁氧基     193     异丙基     异丁氧基     H
    168     异丙基     H     异丁氧基     194     异丙基     氨基     H
    169     异丙基     H     氨基     195     异丙基     甲氨基     H
    170     异丙基     H     甲氨基     196     异丙基     二甲氨基     H
    171     异丙基     H     二甲氨基     197     异丙基     乙氨基     H
    172     异丙基     H     乙氨基     198     异丙基     二乙氨基     H
    173     异丙基     H     二乙氨基     199     异丙基     丙氨基     H
    174     异丙基     H     丙氨基     200     异丙基     丁氨基     H
    175     异丙基     H     丁氨基     201     异丙基     甲硫基烷氧基     H
    176     异丙基     H     甲硫基烷氧基     202     异丙基     乙硫基烷氧基     H
    177     异丙基     H     乙硫基烷氧基     203     异丙基     丙硫基烷氧基     H
    178     异丙基     H     丙硫基烷氧基     204     异丙基     丁硫基烷氧基     H
    179     异丙基     H     丁硫基烷氧基
                                            表5
    编号     R     X     Y     编号   R     X     Y
    205     正丁基     H     H     231   正丁基     甲基     H
    206     正丁基     H     甲基     232   正丁基     乙基     H
    207     正丁基     H     乙基     233   正丁基     正丙基     H
    208     正丁基     H     正丙基     234   正丁基     异丙基     H
    209     正丁基     H     异丙基     235   正丁基     正丁基     H
    210     正丁基     H     正丁基     236   正丁基     仲丁基     H
    211     正丁基     H     仲丁基     237   正丁基     异丁基     H
    212     正丁基     H     异丁基     238   正丁基     苯基     H
    213     正丁基     H     苯基     239   正丁基     甲氧基     H
    214     正丁基     H     甲氧基     240   正丁基     乙氧基     H
    215     正丁基     H     乙氧基     241   正丁基     正丙氧基     H
    216     正丁基     H     正丙氧基     242   正丁基     异丙氧基     H
    217     正丁基     H     异丙氧基     243   正丁基     正丁氧基     H
    218     正丁基     H     正丁氧基     244   正丁基     异丁氧基     H
    219     正丁基     H     异丁氧基     245   正丁基     氨基     H
    220     正丁基     H     氨基     246   正丁基     甲氨基     H
    221     正丁基     H     甲氨基     247   正丁基     二甲氨基     H
    222     正丁基     H     二甲氨基     248   正丁基     乙氨基     H
    223     正丁基     H     乙氨基     249   正丁基     二乙氨基     H
    224     正丁基     H     二乙氨基     250   正丁基     丙氨基     H
    225     正丁基     H     丙氨基     251   正丁基     丁氨基     H
    226     正丁基     H     丁氨基     252   正丁基     甲硫基烷氧基     H
    227     正丁基     H     甲硫基烷氧基     253   正丁基     乙硫基烷氧基     H
    228     正丁基     H     乙硫基烷氧基     254   正丁基     丙硫基烷氧基     H
    229     正丁基     H     丙硫基烷氧基     255   正丁基     丁硫基烷氧基     H
    230     正丁基     H     丁硫基烷氧基
                                          表6
    编号     R     X     Y     编号     R     X     Y
    256     仲丁基     H     H     282     仲丁基     甲基     H
    257     仲丁基     H     甲基     283     仲丁基     乙基     H
    258     仲丁基     H     乙基     284     仲丁基     正丙基     H
    259     仲丁基     H     正丙基     285     仲丁基     异丙基     H
    260     仲丁基     H     异丙基     286     仲丁基     正丁基     H
    261     仲丁基     H     正丁基     287     仲丁基     仲丁基     H
    262     仲丁基     H     仲丁基     288     仲丁基     异丁基     H
    263     仲丁基     H     异丁基     289     仲丁基     苯基     H
    264     仲丁基     H     苯基     290     仲丁基     甲氧基     H
    265     仲丁基     H     甲氧基     291     仲丁基     乙氧基     H
    266     仲丁基     H     乙氧基     292     仲丁基     正丙氧基     H
    267     仲丁基     H     正丙氧基     293     仲丁基     异丙氧基     H
    268     仲丁基     H     异丙氧基     294     仲丁基     正丁氧基     H
    269     仲丁基     H     正丁氧基     295     仲丁基     异丁氧基     H
    270     仲丁基     H     异丁氧基     296     仲丁基     氨基     H
    271     仲丁基     H     氨基     297     仲丁基     甲氨基     H
    272     仲丁基     H     甲氨基     298     仲丁基     二甲氨基     H
    273     仲丁基     H     二甲氨基     299     仲丁基     乙氨基     H
    274     仲丁基     H     乙氨基     300     仲丁基     二乙氨基     H
    275     仲丁基     H     二乙氨基     301     伸丁基     丙氨基     H
    276     仲丁基     H     丙氨基     302     仲丁基     丁氨基     H
    277     仲丁基     H     丁氨基     303     仲丁基     甲硫基烷氧基     H
    278     仲丁基     H     甲硫基烷氧基     304     仲丁基     乙硫基烷氧基     H
    279     仲丁基     H     乙硫基烷氧基     305     仲丁基     丙硫基烷氧基     H
    280     仲丁基     H     丙硫基烷氧基     306     仲丁基     丁硫基烷氧基     H
    281     仲丁基     H     丁硫基烷氧基
                                           表7
    编号     R     X     Y     编号     R     X     Y
    307     异丁基     H     H     333     异丁基     甲基     H
    308     异丁基     H     甲基     334     异丁基     乙基     H
    309     异丁基     H     乙基     335     异丁基     正丙基     H
    310     异丁基     H     正丙基     336     异丁基     异丙基     H
    311     异丁基     H     异丙基     337     异丁基     正丁基     H
    312     异丁基     H     正丁基     338     异丁基     仲丁基     H
    313     异丁基     H     仲丁基     339     异丁基     异丁基     H
    314     异丁基     H     异丁基     340     异丁基     苯基     H
    315     异丁基     H     苯基     341     异丁基     甲氧基     H
    316     异丁基     H     甲氧基     342     异丁基     乙氧基     H
    317     异丁基     H     乙氧基     343     异丁基     正丙氧基     H
    318     异丁基     H     正丙氧基     344     异丁基     异丙氧基     H
    319     异丁基     H     异丙氧基     345     异丁基     正丁氧基     H
    320     异丁基     H     正丁氧基     346     异丁基     异丁氧基     H
    321     异丁基     H     异丁氧基     347     异丁基     氨基     H
    322     异丁基     H     氨基     348     异丁基     甲氨基     H
    323     异丁基     H     甲氨基     349     异丁基     二甲氨基     H
    324     异丁基     H     二甲氨基     350     异丁基     乙氨基     H
    325     异丁基     H     乙氨基     351     异丁基     二乙氨基     H
    326     异丁基     H     二乙氨基     352     异丁基     丙氨基     H
    327     异丁基     H     丙氨基     353     异丁基     丁氨基     H
    328     异丁基     H     丁氨基     354     异丁基     甲硫基烷氧基     H
    329     异丁基     H     甲硫基烷氧基     355     异丁基     乙硫基烷氧基     H
    330     异丁基     H     乙硫基烷氧基     356     异丁基     丙硫基烷氧基     H
    331     异丁基     H     丙硫基烷氧基     357     异丁基     丁硫基烷氧基     H
    332     异丁基     H     丁硫基烷氧基
                                        表8
    编号     R     X     Y     编号     R     X     Y
    358     苯基     H     H     384     苯基     甲基     H
    359     苯基     H     甲基     385     苯基     乙基     H
    360     苯基     H     乙基     386     苯基     正丙基     H
    361     苯基     H     正丙基     387     苯基     异丙基     H
    362     苯基     H     异丙基     388     苯基     正丁基     H
    363     苯基     H     正丁基     389     苯基     仲丁基     H
    364     苯基     H     仲丁基     390     苯基     异丁基     H
    365     苯基     H     异丁基     391     苯基     苯基     H
    366     苯基     H     苯基     392     苯基     甲氧基     H
    367     苯基     H     甲氧基     393     苯基     乙氧基     H
    368     苯基     H     乙氧基     394     苯基     正丙氧基     H
    369     苯基     H     正丙氧基     395     苯基     异丙氧基     H
    370     苯基     H     异丙氧基     396     苯基     正丁氧基     H
    371     苯基     H     正丁氧基     397     苯基     异丁氧基     H
    372     苯基     H     异丁氧基     398     苯基     氨基     H
    373     苯基     H     氨基     399     苯基     甲氨基     H
    374     苯基     H     甲氨基     400     苯基     二甲氨基     H
    375     苯基     H     二甲氨基     401     苯基     乙氨基     H
    376     苯基     H     乙氨基     402     苯基     二乙氨基     H
    377     苯基     H     二乙氨基     403     苯基     丙氨基     H
    378     苯基     H     丙氨基     404     苯基     丁氨基     H
    379     苯基     H     丁氨基     405     苯基     甲硫基烷氧基     H
    380     苯基     H     甲硫基烷氧基     406     苯基     乙硫基烷氧基     H
    381     苯基     H     乙硫基烷氧基     407     苯基     丙硫基烷氧基     H
    382     苯基     H     丙硫基烷氧基     408     苯基     丁硫基烷氧基     H
    383     苯基     H     丁硫基烷氧基
                                       表9
    编号     R     X     Y     编号     R     X     Y
    409     苄基     H     H     435     苄基     甲基     H
    410     苄基     H     甲基     436     苄基     乙基     H
    411     苄基     H     乙基     437     苄基     正丙基     H
    412     苄基     H     正丙基     438     苄基     异丙基     H
    413     苄基     H     异丙基     439     苄基     正丁基     H
    414     苄基     H     正丁基     440     苄基     仲丁基     H
    415     苄基     H     仲丁基     441     苄基     异丁基     H
    416     苄基     H     异丁基     442     苄基     苯基     H
    417     苄基     H     苯基     443     苄基     甲氧基     H
    418     苄基     H     甲氧基     444     苄基     乙氧基     H
    419     苄基     H     乙氧基     445     苄基     正丙氧基     H
    420     苄基     H     正丙氧基     446     苄基     异丙氧基     H
    421     苄基     H     异丙氧基     447     苄基     正丁氧基     H
    422     苄基     H     正丁氧基     448     苄基     异丁氧基     H
    423     苄基     H     异丁氧基     449     苄基     氨基     H
    424     苄基     H     氨基     450     苄基     甲氨基     H
    425     苄基     H     甲氨基     45 1     苄基     二甲氨基     H
    426     苄基     H     二甲氨基     452     苄基     乙氨基     H
    427     苄基     H     乙氨基     453     苄基     二乙氨基     H
    428     苄基     H     二乙氨基     454     苄基     丙氨基     H
    429     苄基     H     丙氨基     455     苄基     丁氨基     H
    430     苄基     H     丁氨基     456     苄基     甲硫基烷氧基     H
    431     苄基     H     甲硫基烷氧基     457     苄基     乙硫基烷氧基     H
    432     苄基     H     乙硫基烷氧基     458     苄基     丙硫基烷氧基     H
    433     苄基     H     丙硫基烷氧基     459     苄基     丁硫基烷氧基     H
    434     苄基     H     丁硫基烷氧基
                                        表10
    编号 R     X     Y     编号 R     X     Y
    460 甲氧基乙基     H     H     486 甲氧基乙基     甲基     H
    461 甲氧基乙基     H     甲基     487 甲氧基乙基     乙基     H
    462 甲氧基乙基     H     乙基     488 甲氧基乙基     正丙基     H
    463 甲氧基乙基     H     正丙基     489 甲氧基乙基     异丙基     H
    464 甲氧基乙基     H     异丙基     490 甲氧基乙基     正丁基     H
    465 甲氧基乙基     H     正丁基     491 甲氧基乙基     仲丁基     H
    466 甲氧基乙基     H     仲丁基     492 甲氧基乙基     异丁基     H
    467 甲氧基乙基     H     异丁基     493 甲氧基乙基     苯基     H
    468 甲氧基乙基     H     苯基     494 甲氧基乙基     甲氧基     H
    469 甲氧基乙基     H     甲氧基     495 甲氧基乙基     乙氧基     H
    470 甲氧基乙基     H     乙氧基     496 甲氧基乙基     正丙氧基     H
    471 甲氧基乙基     H     正丙氧基     497 甲氧基乙基     异丙氧基     H
    472 甲氧基乙基     H     异丙氧基     498 甲氧基乙基     正丁氧基     H
    473 甲氧基乙基     H     正丁氧基     499 甲氧基乙基     异丁氧基     H
    474 甲氧基乙基     H     异丁氧基     500 甲氧基乙基     氨基     H
    475 甲氧基乙基     H     氨基     501 甲氧基乙基     甲氨基     H
    476 甲氧基乙基     H     甲氨基     502 甲氧基乙基     二甲氨基     H
    477 甲氧基乙基     H     二甲氨基     503 甲氧基乙基     乙氨基     H
    478 甲氧基乙基     H     乙氨基     504 甲氧基乙基     二乙氨基     H
    479 甲氧基乙基     H     二乙氨基     505 甲氧基乙基     丙氨基     H
    480 甲氧基乙基     H     丙氨基     506 甲氧基乙基     丁氨基     H
    481 甲氧基乙基     H     丁氨基     507 甲氧基乙基     甲硫基烷氧基     H
    482 甲氧基乙基     H     甲硫基烷氧基     508 甲氧基乙基     乙硫基烷氧基     H
    483 甲氧基乙基     H     乙硫基烷氧基     509 甲氧基乙基     丙硫基烷氧基     H
    484 甲氧基乙基     H     丙硫基烷氧基     510 甲氧基乙基     丁硫基烷氧基     H
    485 甲氧基乙基     H     丁硫基烷氧基
                                            表11
    编号 R     X     Y     编号 R     X     Y
    511 乙氧基乙基     H     H     537 乙氧基乙基     甲基     H
    512 乙氧基乙基     H     甲基     538 乙氧基乙基     乙基     H
    513 乙氧基乙基     H     乙基     539 乙氧基乙基     正丙基     H
    514 乙氧基乙基     H     正丙基     540 乙氧基乙基     异丙基     H
    515 乙氧基乙基     H     异丙基     541 乙氧基乙基     正丁基     H
    516 乙氧基乙基     H     正丁基     542 乙氧基乙基     仲丁基     H
    517 乙氧基乙基     H     仲丁基     543 乙氧基乙基     异丁基     H
    518 乙氧基乙基     H     异丁基     544 乙氧基乙基     苯基     H
    519 乙氧基乙基     H     苯基     545 乙氧基乙基     甲氧基     H
    520 乙氧基乙基     H     甲氧基     546 乙氧基乙基     乙氧基     H
    521 乙氧基乙基     H     乙氧基     547 乙氧基乙基     正丙氧基     H
    522 乙氧基乙基     H     正丙氧基     548 乙氧基乙基     异丙氧基     H
    523 乙氧基乙基     H     异丙氧基     549 乙氧基乙基     正丁氧基     H
    524 乙氧基乙基     H     正丁氧基     550 乙氧基乙基     异丁氧基     H
    525 乙氧基乙基     H     异丁氧基     551 乙氧基乙基     氨基     H
    526 乙氧基乙基     H     氨基     552 乙氧基乙基     甲氨基     H
    527 乙氧基乙基     H     甲氨基     553 乙氧基乙基     二甲氨基     H
    528 乙氧基乙基     H     二甲氨基     554 乙氧基乙基     乙氨基     H
    529 乙氧基乙基     H     乙氨基     555 乙氧基乙基     二乙氨基     H
    530 乙氧基乙基     H     二乙氨基     556 乙氧基乙基     丙氨基     H
    531 乙氧基乙基     H     丙氨基     557 乙氧基乙基     丁氨基     H
    532 乙氧基乙基     H     丁氨基     558 乙氧基乙基     甲硫基烷氧基     H
    533 乙氧基乙基     H     甲硫基烷氧基     559 乙氧基乙基     乙硫基烷氧基     H
    534 乙氧基乙基     H     乙硫基烷氧基     560 乙氧基乙基     丙硫基烷氧基     H
    535 乙氧基乙基     H     丙硫基烷氧基     561 乙氧基乙基     丁硫基烷氧基     H
    536 乙氧基乙基     H     丁硫基烷氧基
作为本发明的阻聚剂，特别优选的是编号1、52、103、205所示的化合物。
本发明的阻聚剂可适用于防止易聚合性化合物、特别是(甲基)丙烯酸或者(甲基)丙烯酸酯的聚合。
<阻聚剂的组合物>
本发明的阻聚剂的组合物，是配合到含有易聚合性化合物的组合物中的组合物，其中含有上述本发明的阻聚剂。上述阻聚剂的组合物，只要是含有上述本发明的阻聚剂的组合物，就没有特别的限定。作为这种阻聚剂的组合物，可列举出例如阻聚剂其本身、和阻聚剂的溶液等。
本发明中的易聚合性化合物，只要是分子内具有聚合性双键的化合物，就没有特别的限定。作为这种易聚合性化合物，可列举出丙烯酸、甲基丙烯酸等不饱和羧酸；丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸-2-乙基已酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸-2-羟基乙酯、丙烯酸-2-羟基丙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯等(甲基)丙烯酸酯和乙酸乙烯酯等不饱和羧酸酯类；丙烯腈、丙烯酰胺等丙烯酸类化合物；苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、二乙烯基苯等芳香族乙烯基化合物；等。
上述易聚合性化合物的组合物，只要是含有上述易聚合性化合物的组合物，其形态和易聚合性化合物的含量就没有特别的限定。作为这种易聚合性化合物的组合物，可列举出例如易聚合性化合物其本身和易聚合性化合物的溶液等。
上述阻聚剂的组合物也可以含有本发明的阻聚剂以外的其他成分。作为这种其他的成分，没有特别的限定，可列举出作为阻聚剂公知的化合物等。
例如上述阻聚剂的组合物，作为含氮化合物，也可以含有从硫醚系化合物、胺系化合物、以及亚硝基化合物中选出的化合物中的至少一种。作为上述硫醚系化合物，可列举出例如吩噻嗪、硫代二丙酸二硬脂基酯等。
作为上述胺系化合物，可列举出例如对苯二胺、4-氨基二苯胺、N，N’-二苯基对苯二胺、N-异丙基-N’-苯基对苯二胺、N-(1，3-二甲基丁基)-N’-苯基对苯二胺、N，N’-二-2-萘基对苯二胺、二苯胺、N-苯基-β-萘胺、4，4’-二枯基-二苯胺、4，4’-二辛基-二苯胺等。
作为上述亚硝基化合物，可列举出例如N-亚硝基二苯胺、N-亚硝基苯基萘胺、N-亚硝基二萘胺、对亚硝基苯酚、亚硝基苯、对亚硝基二苯胺、α-亚硝基-β-萘酚等。
进而，作为上述以外的上述含氮化合物，可列举出例如哌啶-1-氧自由基(オキシル)、吡咯烷-1-氧自由基(オキシル)、2，2，6，6-四甲基-4-氧代哌啶-1-氧自由基(オキシル)、2，2，6，6-四甲基哌啶-1-氧自由基(オキシル)等氮氧自由基化合物(ニトロキシド)。
另外，上述阻聚剂的组合物也可以另外含有从苯酚化合物、对苯二酚化合物、以及醌化合物中选出的至少一种化合物。作为这种化合物，可列举出例如对苯二酚、对甲氧基苯酚、甲酚、叔丁基邻苯二酚、3，5-二叔丁基4-羟基甲苯、2，2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2，2’-亚甲基双(4-乙基-6-丁基苯酚)、4，4’-硫代双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)等。
另外，上述阻聚剂的组合物，还可以另外含有铜盐化合物和/或锰盐化合物。作为这种化合物，可列举出例如二烷基二硫代氨基甲酸铜(烷基为甲基、乙基、丙基、丁基中的任一个，可以相同或不同)、乙酸铜、水杨酸铜、硫氰酸铜、硝酸铜、氯化铜、碳酸铜、氢氧化铜、丙烯酸铜等铜盐；二烷基二硫代氨基甲酸锰(烷基为甲基、乙基、丙基、丁基中的任一个，可以相同或不同)、二苯基二硫代氨基甲酸锰、甲酸锰、乙酸锰、辛酸锰、环烷酸锰、高锰酸锰、乙二胺四乙酸的锰盐；等。
上述的这些其他成分(其他的阻聚剂)，可以相对于本发明的阻聚剂单独使用，或者两种或两种以上同时使用。这些其他成分可以根据适用对象的易聚合性化合物的种类和用途等来适宜地选择。
作为与本发明的阻聚剂组合使用的上述其他成分，优选从对苯二酚、对甲氧基苯酚、吩噻嗪、碳酸铜、二丁基二硫代氨基甲酸铜、乙酸锰等中选出的至少一种。
本发明的阻聚剂与作为上述其他成分的其他阻聚剂的配合比可以是任意的，但在以本发明的阻聚剂为基准的场合，其比率通常从1∶100～100∶1、优选从约1∶10～10∶1的范围内选择。本发明的上述阻聚剂的配合比在不到该范围的场合，防聚合效果往往不充分，而在超过该范围的场合，虽然能够得到充分的防聚合效果，但是在经济上不利。
<易聚合性化合物的组合物>
本发明的易聚合性化合物的组合物，含有上述的本发明的阻聚剂或者本发明的阻聚剂的组合物、以及上述的易聚合性化合物。上述易聚合性化合物的组合物，只要是含有本发明的阻聚剂或者本发明的阻聚剂的组合物和易聚合性化合物而形成的组合物，对其配合成分就没有特别的限定，可以在不损害本发明效果的范围内含有其他成分。
将本发明的阻聚剂或者阻聚剂的组合物添加到易聚合性化合物中的方法，只要以通常公知的方法进行实施即可，没有特别的限定，按照有关在制备例如(甲基)丙烯酸或(甲基)丙烯酸酯的场合的说明，可以是将阻聚剂以固体、或者粉体的原样直接添加到(甲基)丙烯酸或(甲基)丙烯酸酯中的方法、或者是将阻聚剂或者阻聚剂的组合物溶解到适当的有机溶剂中再进行添加的方法。
上述易聚合性化合物的组合物中，本发明的阻聚剂的含量可以根据易聚合性化合物的种类、用途、状态、周边环境等来适宜决定。例如在易聚合性化合物为(甲基)丙烯酸或(甲基)丙烯酸酯的场合，根据易聚合性化合物的保管和制备时的蒸馏过程中在高温下的处理等各种场合的不同而异，但本发明的阻聚剂的配合量，从充分的阻聚效果和经济性的观点考虑，通常在10～5,000质量ppm、优选在50～1,000质量ppm的范围内选择。
另外，在含有阻聚剂的组合物和易聚合性化合物的易聚合性化合物的组合物的场合，上述的其他成分(其他的阻聚剂)的含量，除了应根据易聚合性化合物的种类、用途、状态、周边环境以外，还可以根据所使用的其他阻聚剂的种类等进行适宜决定。例如在易聚合性化合物为(甲基)丙烯酸或(甲基)丙烯酸酯的场合，其他阻聚剂的配合量，与上述本发明的阻聚剂同样，从充分的阻聚效果和经济性的观点考虑，通常在10～5,000质量ppm、优选在50～1,000质量ppm的范围内选择。
本发明的易聚合性化合物的组合物，可以适用于易聚合性化合物容易发生聚合的条件，例如在要将液态的易聚合性化合物长期放置保存时，或者在需要将液态的易聚合性化合物在加热中供给的易聚合性化合物制备时的条件等。
<易聚合性化合物的制备方法>
本发明的易聚合性化合物的制备方法，包括在上述本发明的阻聚剂存在下，将含有上述的易聚合性化合物的组合物在蒸馏塔中进行蒸馏的工序，和从用该工序中得到的成分制备易聚合性化合物。本发明的易聚合性化合物的制备方法，只要是包括上述的蒸馏工序的方法，就没有特别的限定。
另外，本发明的易聚合性化合物的制备方法中，上述蒸馏工序以外的其他工序也可以在本发明的阻聚剂存在下进行。这些其他工序只要是易聚合性化合物以液态存在的工序、或是易聚合性化合物被加热而容易发生聚合的工序，就没有特别的限定。
上述蒸馏工序中得到的成分，可以是将蒸气凝聚而成的馏分，也可以是塔釜底残液。在本发明的制备方法中，本发明的阻聚剂可以直接使用，或者作为上述的阻聚剂的组合物使用，或者作为上述的易聚合性化合物的组合物使用。
另外，在上述蒸馏工序中使用的蒸馏塔中，可以使用在塔内使液体与蒸气对流接触的通常的精馏塔来进行。作为这种精馏塔，可列举出例如具有供给易聚合性化合物的液态组合物的蒸馏釜、对蒸馏釜中的液体进行加热的再沸器、通入在加热时生成的蒸气的多孔板塔、泡罩塔、板式塔或者填充塔等塔、将从塔顶馏出的蒸气凝聚的冷凝器、将得到的凝聚液的一部分回流到塔中的回流管、将精馏塔内减压的减压装置的精馏塔。
作为本发明的易聚合性化合物的制备方法，优选可列举出例如(甲基)丙烯酸的制备方法和(甲基)丙烯酸酯的制备方法等。
上述(甲基)丙烯酸的制备方法中，可以采用制备(甲基)丙烯酸的常规方法。作为这种(甲基)丙烯酸的制备方法，可列举出例如包含以下工序的方法：
(1)利用丙烷、丙烯或者异丁烯的气相催化氧化反应生成粗制(甲基)丙烯酸的工序、
(2)使工序(1)中得到的粗制(甲基)丙烯酸吸收到水性介质中，生成粗制(甲基)丙烯酸水溶液的工序、
(3)使工序(2)中得到的粗制(甲基)丙烯酸水溶液与水共沸、且与液液分离的溶剂一起蒸馏，生成从粗制(甲基)丙烯酸水溶液中除去了低沸点成分的釜底残液成分的工序、
(4)将工序(3)中得到的釜底残液成分蒸馏，从塔顶蒸馏除去沸点比(甲基)丙烯酸低的杂质的工序、
(5)将工序(4)中得到的釜底残液成分精馏，从塔顶得到(甲基)丙烯酸的工序。而且，工序(3)和(4)也可以在一个装置中实施。
在上述工序(1)中的气相催化氧化反应中，可以使用钼系复合氧化物等公知的催化剂。另外，上述工序(2)中的水性介质，可以是水本身、或者以为主要成分的液态介质，例如，可以使用新鲜供应的水性介质、或者从其他工艺排出并根据需要而调整过组成等的水性介质等。
另外，上述工序(3)中所说的“与水共沸、且液液分离的溶剂”，是指那些可用于与水分液并且与水共沸的有机溶剂，可以使用例如乙酸正丁酯、乙酸异丁酯、乙酸异丙酯、甲基异丁基酮、甲苯、庚烷、环己烷、二异丁基醚等。
另外，上述工序(3)中的低沸点成分，是在工序(3)中，利用水与上述溶剂的共沸而蒸馏除去的成分，例如为水或乙酸等。另外，作为上述工序(4)中的杂质，可列举出例如水或乙酸等。
在上述(甲基)丙烯酸的制备方法中，可以在(甲基)丙烯酸的组合物被蒸馏之前的任意时间，将本发明的阻聚剂添加到(甲基)丙烯酸的组合物中。例如，在(甲基)丙烯酸的制备方法的场合，优选在上述的(1)～(5)中记载的工序中，在(2)～(5)的工序的部分工序、或者全部工序中，添加本发明的阻聚剂。
另外，上述(甲基)丙烯酸酯的制备方法中，可以采用制备(甲基)丙烯酸酯的常规方法。作为这种(甲基)丙烯酸酯的制备方法，可列举出例如包含下述工序的方法：
(1)在催化剂的存在下使(甲基)丙烯酸与醇进行酯化反应，生成粗制(甲基)丙烯酸酯反应液的工序、
(2)上述催化剂为有机酸的场合，从工序(1)中得到的粗制(甲基)丙烯酸酯反应液中回收催化剂的工序、
(3)从工序(1)或工序(2)中得到的粗制(甲基)丙烯酸酯反应液中除去未反应的(甲基)丙烯酸的工序、
(4)将工序(3)中得到的粗制(甲基)丙烯酸酯反应液蒸馏，从塔顶蒸馏除去那些沸点比(甲基)丙烯酸酯低的杂质的工序、
(5)将工序(4)中得到的釜底残液成分精馏，从塔顶得到(甲基)丙烯酸酯的工序。
上述工序(1)中的醇，可以根据想要制备的(甲基)丙烯酸酯的种类(结构)来适宜选择。另外，作为上述工序(1)中的催化剂，可以使用(甲基)丙烯酸的酯化工序中通常使用的催化剂。作为这种催化剂，可列举出例如硫酸、磷酸等无机酸、以及甲磺酸、苯磺酸、对甲苯磺酸等有机酸、以及强酸性阳离子交换树脂等。
另外，上述工序(2)中的催化剂的回收，只要是能够将上述催化剂回收的方法就没有特别的限定，也可以采用例如使用水进行萃取等的操作来进行。
另外，上述工序(3)中的未反应(甲基)丙烯酸的除去，只要是能够从上述粗制(甲基)丙烯酸酯反应液中除去(甲基)丙烯酸的方法就没有特别的限定，可以采用例如使用碱性水性介质进行萃取等操作来进行。另外，作为上述工序(4)中的杂质，可列举出例如原料醇等。
上述(甲基)丙烯酸酯的制备方法中，可以在使(甲基)丙烯酸酯的组合物聚合之前、或者(甲基)丙烯酸酯为液态时，而且可以在处于可聚合条件下之前的任意时间，将本发明的阻聚剂添加到(甲基)丙烯酸酯的组合物中。在使用例如上述的(甲基)丙烯酸酯的制备方法的情况下，可以在上述的(1)～(5)中记载的工序中，优选在(1)、(4)、(5)工序的部分工序或者全部工序中添加本发明的阻聚剂。
作为本发明的制备方法中的阻聚剂供给方法，更具体地说，优选在上述各制备方法的各工序中，在对易聚合性化合物的组合物进行蒸馏之前，将本发明的阻聚剂或者阻聚剂的组合物添加到易聚合性化合物的组合物中。工业上，也可以将其溶解到向上述精馏塔供给的(甲基)丙烯酸或(甲基)丙烯酸酯的原料液、或者通过蒸馏而被回流到上述塔或者蒸馏釜侧的液体中，或者以溶液的状态进行供给。
一般地，丙烯酸或含有丙烯酸的组合物的蒸馏，在约50～约150℃、约13.3～约66.7kPa的条件下进行，根据本发明，即使在这种高温状态下的处理，也可以充分防止丙烯酸等的易聚合性化合物的聚合，从而可以长期连续运转。
在本发明的易聚合性化合物的组合物以及易聚合性化合物的制备方法中，也可以将本发明的阻聚剂与分子态氧并用。作为分子态氧，可以使用氧气本身，也可以使用稀释到氮气等惰性气体中而获得的混合气，但从经济上考虑，优选使用空气的方法。
关于分子态氧的供给方法，可以用空气鼓泡等直接混入到例如(甲基)丙烯酸以及(甲基)丙烯酸酯中，或者也可以按溶解到其他溶剂中的状态间接供给到(甲基)丙烯酸以及(甲基)丙烯酸酯中。如果由蒸馏塔或汽提塔的塔底、或者由再沸器以气体状供给时，就可以简单地将空气鼓泡操作组合到制备工序中。分子态氧的供给量，相对于(甲基)丙烯酸以及(甲基)丙烯酸酯的蒸馏蒸气量，优选为0.05～1体积％左右。
本发明中，通过将本发明的阻聚剂用于易聚合性化合物(其中(甲基)丙烯酸或(甲基)丙烯酸酯)中，可以有效地防止易聚合性化合物的聚合。本发明特别适用于(甲基)丙烯酸和(甲基)丙烯酸酯的减压蒸馏精制工序。
【实施例】
以下，记载几个本发明的具体例，但本发明不受这些实施例的限定。
试验例1.阻聚试验
<实施例1>
将市售的丙烯酸进行重结晶，把除去了阻聚剂的2g丙烯酸加入到试管中，向该试管中加入2g蒸馏水，形成丙烯酸水溶液，向上述丙烯酸水溶液中添加相对于上述丙烯酸水溶液为60质量ppm的4-甲氧基-1-萘酚。将上述试管用隔板盖好，将氮气以15mL/分的流量向上述丙烯酸水溶液中通气3分钟。接着，将上述试管在加热至107℃的油浴中浸渍10分钟。10分钟后，将上述试管从油浴中取出，测定上述丙烯酸水溶液的粘度，此时上述丙烯酸水溶液的粘度与原来的粘度相同，因此可以认为没有发生聚合。
<实施例2>
将市售的丙烯酸进行重结晶，把除去了阻聚剂的2g丙烯酸加入到试管中，向该试管中加入2g蒸馏水，形成丙烯酸水溶液，向上述丙烯酸水溶液中添加相对于上述丙烯酸水溶液为60质量ppm的4-乙氧基-1-萘酚。将上述试管用隔板盖好，将氮气以15mL/分的流量向上述丙烯酸水溶液中通气3分钟。接着，将上述试管在加热至107℃的油浴中浸渍10分钟。10分钟后，将上述试管从油浴中取出，测定上述丙烯酸水溶液的粘度，此时上述丙烯酸水溶液的粘度与原来的粘度相同，因此可以认为没有发生聚合。
<实施例3>
将市售的丙烯酸进行重结晶，把除去了阻聚剂的2g丙烯酸加入到试管中，向该试管中加入2g蒸馏水，形成丙烯酸水溶液，向上述丙烯酸水溶液中添加相对于上述丙烯酸水溶液为60质量ppm的4-丁氧基-1-萘酚。将上述试管用隔板盖好，将氮气以15mL/分的流量向上述丙烯酸水溶液中通气3分钟。接着，将上述试管在加热至107℃的油浴中浸渍10分钟。10分钟后，将上述试管从油浴中取出，测定上述丙烯酸水溶液的粘度，此时上述丙烯酸水溶液的粘度与原来的粘度相同，因此可以认为没有发生聚合。
<实施例4>
将市售的丙烯酸进行重结晶，把除去了阻聚剂的2g丙烯酸加入到试管中，向该试管中加入2g蒸馏水，形成丙烯酸水溶液，向上述丙烯酸水溶液中添加相对于上述丙烯酸水溶液为60质量ppm的4-甲氧基-1-萘酚。将上述试管用隔板盖好，将空气以15mL/分的流量向上述丙烯酸水溶液中通气3分钟。接着，一边向上述丙烯酸水溶液中吹入空气，一边将上述试管在加热至107℃的油浴中浸渍10分钟。10分钟后，将上述试管从油浴中取出，测定上述丙烯酸水溶液的粘度，此时上述丙烯酸水溶液的粘度与原来的粘度相同，因此可以认为没有发生聚合。
<实施例5>
将市售的丙烯酸进行重结晶，把除去了阻聚剂的2g丙烯酸加入到试管中，向该试管中加入2g蒸馏水，形成丙烯酸水溶液，向上述丙烯酸水溶液中添加相对于上述丙烯酸水溶液为60质量ppm的4-乙氧基-1-萘酚。将上述试管用隔板盖好，将空气以15mL/分的流量向上述丙烯酸水溶液中通气3分钟。接着，一边向上述丙烯酸水溶液中吹入空气，一边将上述试管在加热至107℃的油浴中浸渍10分钟。10分钟后，将上述试管从油浴中取出，测定上述丙烯酸水溶液的粘度，此时上述丙烯酸水溶液的粘度与原来的粘度相同，因此可以认为没有发生聚合。
<实施例6>
将市售的丙烯酸进行重结晶，把除去了阻聚剂的2g丙烯酸加入到试管中，向该试管中加入2g蒸馏水，形成丙烯酸水溶液，向上述丙烯酸水溶液中添加相对于上述丙烯酸水溶液为60质量ppm的4-丁氧基-1-萘酚。将上述试管用隔板盖好，将空气以15mL/分的流量向上述丙烯酸水溶液中通气3分钟。接着，一边向上述丙烯酸水溶液中吹入空气，一边将上述试管在加热至107℃的油浴中浸渍10分钟。10分钟后，将上述试管从油浴中取出，测定上述丙烯酸水溶液的粘度，此时上述丙烯酸水溶液的粘度与原来的粘度相同，因此可以认为没有发生聚合。
<比较例1>
作为阻聚剂，使用1，4-萘醌代替4-甲氧基-1-萘酚，除此之外，与实施例1同样地进行操作。10分钟后从油浴中取出的试管中的丙烯酸水溶液中的丙烯酸已发生聚合。
<比较例2>
作为阻聚剂，使用1，4-萘醌代替4-甲氧基-1-萘酚，除此之外，与实施例4同样地进行操作。10分钟后从油浴中取出的试管中的丙烯酸水溶液中的丙烯酸已发生聚合。
试验例2.蒸馏试验
<实施例7>
使用具有塔底部、塔顶部、以及将它们连接在一起的填充塔的蒸馏装置，进行丙烯酸水溶液的共沸分离。上述塔底部为500mL的玻璃制烧瓶。上述塔顶部带有馏出管。作为上述的填充塔，使用带有原料供给管、高100cm、内径5cm、填充物的填充高度为60cm的填充塔。作为填充物，使用东京特殊金钢社制、线圈形填料。
作为由原料供给管供给的原料，使用按照标本调制用水吸收通过丙烯的气相催化氧化反应而得到的粗制丙烯酸的组成而获得的原料。
即，添加丙烯酸51.5质量％、乙酸2.5质量％、水46.0质量％，以及，作为阻聚剂的相对于丙烯酸为200质量ppm的甲氧基对苯二酚，同样作为阻聚剂的相对于丙烯酸为300质量ppm的4-甲氧基-1-萘酚，如此配制成原料液。
将该原料液按270mL/小时的流量供给到蒸馏塔中。另外，使用甲苯作为共沸剂，按照从上述馏出管回流到上述填充塔的方式，使蒸馏出的蒸气的冷凝液在蒸馏系统内一边循环一边进行蒸馏。操作条件为，塔底温度90℃，塔顶温度50℃，塔顶压力24.0kPa。
另外，由塔底部设置的毛细管向塔底部以300N-mL/小时(“N-mL”表示在标准状态下的体积(mL))的流量供给空气。作为接近预定正常状态的组成，配制成含有丙烯酸89.7质量％、乙酸3.7质量％、水0.3质量％、甲苯6.3质量％的配制液，将其贮存于塔底部。测计从蒸馏开始的时间，结果表明，可以稳定地进行190分钟的蒸馏。
<实施例8>
除了添加相对于丙烯酸为200质量ppm的甲氧基对苯二酚、100质量ppm的4-甲氧基-1-萘酚、以及200质量ppm的吩噻嗪作为阻聚剂以外，与实施例7同样地进行操作。测计从蒸馏开始的时间，结果表明，可以稳定地进行350分钟的蒸馏。
<比较例3>
除了不添加4-甲氧基-1-萘酚以外，与实施例7同样地进行操作。其结果，在从蒸馏开始90分钟时，填充塔的塔顶和塔底部之间产生压差，不能稳定地进行蒸馏，因此停止了蒸馏装置的运转。
<比较例4>
除了不添加4-甲氧基-1-萘酚以外，与实施例8同样地进行操作。其结果，在从蒸馏开始280分钟时，填充塔的塔顶和塔底部之间产生压差，不能稳定地进行蒸馏，因此停止了蒸馏装置的运转。
产业上利用的可能性
根据本发明，通过在易聚合性化合物、特别是(甲基)丙烯酸及其酯中使用本发明的阻聚剂，可以防止易聚合性化合物的聚合。
进而，如果在(甲基)丙烯酸及其酯的制备工艺中的蒸馏操作中使用本发明的阻聚剂时，则可以在该制备工艺中抑制聚合物的发生，从可以使蒸馏塔连续运转的观点、以及从提高制品收率的观点考虑，具有更好的效果。特别是即使在易聚合性化合物的精制中采用的、精制条件十分苛刻的蒸馏塔中，也能获得优良的阻聚效果。

Claims (9)

1.一种阻聚剂，其由下述通式(I)表示：
【化1】
Figure A2004800005550002C1
(式中，R表示烷基、芳基、芳烷基、烷氧基烷基或者芳氧基烷基，X、Y各自独立地表示氢、烷基、芳基、羟基、烷氧基、氨基、硫代烷氧基或者硝基)。
2.权利要求1中所述的阻聚剂，其特征在于，该阻聚剂由下述通式(II)表示：
【化2】
Figure A2004800005550002C2
(式中，R表示烷基、芳基、芳烷基、烷氧基烷基或者芳氧基烷基，X、Y各自独立地表示氢、烷基、芳基、羟基、烷氧基、氨基、硫代烷氧基或者硝基)。
3.权利要求2中所述的阻聚剂，其特征在于，X以及Y为氢，R为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基或者2-乙基己基。
4.一种阻聚剂的组合物，该阻聚剂组合物是在含有易聚合性化合物的组合物中配合的阻聚剂的组合物，其特征在于，其中含有权利要求1～3中的任一项所述的阻聚剂。
5.权利要求4中所述的阻聚剂的组合物，其特征在于，上述易聚合性化合物为(甲基)丙烯酸或者(甲基)丙烯酸酯。
6.一种易聚合性化合物的组合物，其中含有权利要求1～3中的任一项所述的阻聚剂和易聚合性化合物。
7.权利要求6中所述的易聚合性化合物的组合物，其特征在于，上述易聚合性化合物为(甲基)丙烯酸或者(甲基)丙烯酸酯。
8.一种易聚合性化合物的制备方法，其特征在于，该方法包括在权利要求1～3中的任一项所述的阻聚剂的存在下，将含有易聚合性化合物的组合物在蒸馏塔中进行蒸馏的工序，由在上述蒸馏工序中得到的成分制备易聚合性化合物。
9.权利要求8中所述的易聚合性化合物的制备方法，其特征在于，上述易聚合性化合物为(甲基)丙烯酸或者(甲基)丙烯酸酯。
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