JPH0840979A - ２−ヒドロキシシクロヘキシル（メタ）アクリレートの製造法 - Google Patents
２−ヒドロキシシクロヘキシル（メタ）アクリレートの製造法Info
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- JPH0840979A JPH0840979A JP6178163A JP17816394A JPH0840979A JP H0840979 A JPH0840979 A JP H0840979A JP 6178163 A JP6178163 A JP 6178163A JP 17816394 A JP17816394 A JP 17816394A JP H0840979 A JPH0840979 A JP H0840979A
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 アクリル酸又はメタクリル酸と、シクロヘキ
センオキサイドを原料として２−ヒドロキシシクロヘキ
シル（メタ）アクリレートを製造するに際して、触媒と
して２ａ〜４ａ族、１ｂ〜７ｂ族および８族元素の化合
物から選ばれる少なくとも１種の化合物を用い、かつ重
合禁止剤としてイオウまたはイオウ原子を含む重合禁止
剤から選ばれる少なくとも１種を用いること特徴とする
２−ヒドロキシシクロヘキシル（メタ）アクリレートの
製造法。 【効果】 反応中の副反応や反応物の増粘、重合を防止
し、高収率で２−ヒドロキシシクロヘキシル（メタ）ア
クリレートを製造することができる。
センオキサイドを原料として２−ヒドロキシシクロヘキ
シル（メタ）アクリレートを製造するに際して、触媒と
して２ａ〜４ａ族、１ｂ〜７ｂ族および８族元素の化合
物から選ばれる少なくとも１種の化合物を用い、かつ重
合禁止剤としてイオウまたはイオウ原子を含む重合禁止
剤から選ばれる少なくとも１種を用いること特徴とする
２−ヒドロキシシクロヘキシル（メタ）アクリレートの
製造法。 【効果】 反応中の副反応や反応物の増粘、重合を防止
し、高収率で２−ヒドロキシシクロヘキシル（メタ）ア
クリレートを製造することができる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、塗料、接着剤、コーテ
ィング剤等の分野に利用される２−ヒドロキシシクロヘ
キシル（メタ）アクリレートの製造法に関する。
ィング剤等の分野に利用される２−ヒドロキシシクロヘ
キシル（メタ）アクリレートの製造法に関する。
【０００２】
【従来の技術】アクリル酸又はメタクリル酸と、シクロ
ヘキセンオキサイドを原料として２−ヒドロキシシクロ
ヘキシル（メタ）アクリレートを製造する方法としては
触媒としてヨウ化トリメチルフェニルアンモニウムを用
いる方法（西政治等、高分子化学、第２５巻、第２８４
号、８５０頁、１９６８年）、トリエチルアミンを用い
る方法（Ｉｖｋｉｎａ，Ａ．Ｖ．等、Ｚｈ．Ｐｒｉｋ
ｌ．Ｋｈｉｍ．（Ｌｅｎｉｎｇｒａｄ），４７（９）、
２１３５（１９７４）；ケミカルアブストラクト８１
（２５）：１６９０６８ｍ）、メタクリル酸カリウムを
用いる方法（Ｉｖｋｉｎａ，Ａ．Ｖ．等、Ｄｅｐｏｓｉ
ｔｅｄ Ｄｏｃ．，ＶＩＮＩＴＩ ２０６５−７４、１
２ｐｐ．（１９７４）；ケミカルアブストラクト８６
（１６）：１０７０６３ａ）が知られている。しかしな
がら、これらの方法では（メタ）アクリル酸プロトンの
触媒作用によると推定されるシクロヘキセンオキサイド
のオリゴマー生成等の副反応により、十分な収率で目的
物が得られない。
ヘキセンオキサイドを原料として２−ヒドロキシシクロ
ヘキシル（メタ）アクリレートを製造する方法としては
触媒としてヨウ化トリメチルフェニルアンモニウムを用
いる方法（西政治等、高分子化学、第２５巻、第２８４
号、８５０頁、１９６８年）、トリエチルアミンを用い
る方法（Ｉｖｋｉｎａ，Ａ．Ｖ．等、Ｚｈ．Ｐｒｉｋ
ｌ．Ｋｈｉｍ．（Ｌｅｎｉｎｇｒａｄ），４７（９）、
２１３５（１９７４）；ケミカルアブストラクト８１
（２５）：１６９０６８ｍ）、メタクリル酸カリウムを
用いる方法（Ｉｖｋｉｎａ，Ａ．Ｖ．等、Ｄｅｐｏｓｉ
ｔｅｄ Ｄｏｃ．，ＶＩＮＩＴＩ ２０６５−７４、１
２ｐｐ．（１９７４）；ケミカルアブストラクト８６
（１６）：１０７０６３ａ）が知られている。しかしな
がら、これらの方法では（メタ）アクリル酸プロトンの
触媒作用によると推定されるシクロヘキセンオキサイド
のオリゴマー生成等の副反応により、十分な収率で目的
物が得られない。
【０００３】その原因は、シクロヘキセンオキサイドは
エポキシ基の酸素原子が結合している炭素が何れも２級
炭素であるため、酸素原子が結合している炭素の何れか
が１級炭素であるエチレンオキサイドやプロピレンオキ
サイドの場合と異なり、シクロヘキセンオキサイドとア
クリル酸又はメタクリル酸との反応においては反応速度
がかなり遅くなり、その結果、副反応がより起こり易い
為と考えられる。
エポキシ基の酸素原子が結合している炭素が何れも２級
炭素であるため、酸素原子が結合している炭素の何れか
が１級炭素であるエチレンオキサイドやプロピレンオキ
サイドの場合と異なり、シクロヘキセンオキサイドとア
クリル酸又はメタクリル酸との反応においては反応速度
がかなり遅くなり、その結果、副反応がより起こり易い
為と考えられる。
【０００４】それに対して本出願人は、２−ヒドロキシ
シクロヘキシル（メタ）アクリレートを製造するに際し
て、触媒として２ａ〜４ａ族、１ｂ〜７ｂ族および８族
元素の化合物から選ばれる少なくとも１種の化合物を用
いることにより主反応を活性化し、収率を向上させる方
法を提案した。（特願平５−２９３２８５号公報） しかしながら、２−ヒドロキシシクロヘキシル（メタ）
アクリレートは上記触媒との共存下において、反応中の
特に終期や蒸留精製中に反応液の粘度が上昇し、そのた
め反応あるいは蒸留中の撹はんなどの操作に支障をきた
すことがあり、その場合、回収ロスが多大となるため、
結果的に収率は上がらない。また、反応中における粘度
上昇は、原料であるアクリル酸又はメタクリル酸やシク
ロヘキセンオキサイドの転化率が高くなった反応終期に
顕著に起こるため、増粘を避けつつ原料の転化率を上げ
ることは難しく、原料基準の収率の向上という意味から
も粘度上昇が問題となっている。
シクロヘキシル（メタ）アクリレートを製造するに際し
て、触媒として２ａ〜４ａ族、１ｂ〜７ｂ族および８族
元素の化合物から選ばれる少なくとも１種の化合物を用
いることにより主反応を活性化し、収率を向上させる方
法を提案した。（特願平５−２９３２８５号公報） しかしながら、２−ヒドロキシシクロヘキシル（メタ）
アクリレートは上記触媒との共存下において、反応中の
特に終期や蒸留精製中に反応液の粘度が上昇し、そのた
め反応あるいは蒸留中の撹はんなどの操作に支障をきた
すことがあり、その場合、回収ロスが多大となるため、
結果的に収率は上がらない。また、反応中における粘度
上昇は、原料であるアクリル酸又はメタクリル酸やシク
ロヘキセンオキサイドの転化率が高くなった反応終期に
顕著に起こるため、増粘を避けつつ原料の転化率を上げ
ることは難しく、原料基準の収率の向上という意味から
も粘度上昇が問題となっている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、主反応を活
性化しつつ反応中及び精製中の粘度上昇を防止して高収
率でアクリル酸又はメタクリル酸と、シクロヘキセンオ
キサイドを原料として２−ヒドロキシシクロヘキシル
（メタ）アクリレートを製造することにある。
性化しつつ反応中及び精製中の粘度上昇を防止して高収
率でアクリル酸又はメタクリル酸と、シクロヘキセンオ
キサイドを原料として２−ヒドロキシシクロヘキシル
（メタ）アクリレートを製造することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、ア
クリル酸又はメタクリル酸と、シクロヘキセンオキサイ
ドを原料として２−ヒドロキシシクロヘキシル（メタ）
アクリレートを製造するに際して、触媒として２ａ〜４
ａ族、１ｂ〜７ｂ族および８族元素の化合物から選ばれ
る少なくとも１種の化合物を用い、かつ重合禁止剤とし
てイオウまたはイオウ原子を含む重合禁止剤から選ばれ
る少なくとも１種を用いること特徴とする２−ヒドロキ
シシクロヘキシル（メタ）アクリレートの製造法に関す
るものである。
クリル酸又はメタクリル酸と、シクロヘキセンオキサイ
ドを原料として２−ヒドロキシシクロヘキシル（メタ）
アクリレートを製造するに際して、触媒として２ａ〜４
ａ族、１ｂ〜７ｂ族および８族元素の化合物から選ばれ
る少なくとも１種の化合物を用い、かつ重合禁止剤とし
てイオウまたはイオウ原子を含む重合禁止剤から選ばれ
る少なくとも１種を用いること特徴とする２−ヒドロキ
シシクロヘキシル（メタ）アクリレートの製造法に関す
るものである。
【０００７】本発明者らは、当初、重合禁止剤としてヒ
ドロキシアルキル（メタ）アクリレートモノマーの製
造、貯蔵において一般的に効果のあるといわれる重合禁
止剤、例えばハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチ
ルエーテル等のフェノール性水酸基含有化合物やＮ，
Ｎ’−ジ−２−ナフチル−ｐ−フェニレンジアミン等の
芳香族ジアミン化合物を用いて反応を試みたが、重合に
伴う粘度上昇を抑えることはできなかった。
ドロキシアルキル（メタ）アクリレートモノマーの製
造、貯蔵において一般的に効果のあるといわれる重合禁
止剤、例えばハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチ
ルエーテル等のフェノール性水酸基含有化合物やＮ，
Ｎ’−ジ−２−ナフチル−ｐ−フェニレンジアミン等の
芳香族ジアミン化合物を用いて反応を試みたが、重合に
伴う粘度上昇を抑えることはできなかった。
【０００８】ところが、驚くべきことにイオウまたはイ
オウ原子を含む重合禁止剤を用いたところ、反応あるい
は蒸留時の増粘が全く起こらなかった。その理由は定か
ではないが、活性触媒にイオウまたはイオウ原子を含む
重合禁止剤を共存させた場合、活性種に対してイオウ原
子の配位が起こり、選択的に重合活性を抑制する効果を
及ぼしていることが考えられる。
オウ原子を含む重合禁止剤を用いたところ、反応あるい
は蒸留時の増粘が全く起こらなかった。その理由は定か
ではないが、活性触媒にイオウまたはイオウ原子を含む
重合禁止剤を共存させた場合、活性種に対してイオウ原
子の配位が起こり、選択的に重合活性を抑制する効果を
及ぼしていることが考えられる。
【０００９】本発明において触媒として用いられる２ａ
〜４ａ族、１ｂ〜７ｂ族あるいは８族元素の化合物であ
り、具体的には、クロム、鉄、銅、亜鉛、チタン、アル
ミニウム、スズ、バナジウム、マンガン、コバルト、ニ
ッケル、モリブデン、タングステン等の単体、ハロゲン
化物、水酸化物、有機カルボン酸塩、無機酸塩、酸化物
等が挙げられる。これらの内、クロム、鉄、銅、亜鉛、
チタン、アルミニウムの単体、ハロゲン化物、水酸化
物、有機カルボン酸塩、無機酸塩、酸化物等、例えば酢
酸クロム、塩化クロム、酸化クロム、塩化第２鉄、水酸
化鉄、硝酸鉄、塩化亜鉛、塩化アルミニウム等を用いる
のが好ましく、特に、酢酸クロム等のクロムの有機カル
ボン酸塩を用いるのがより好ましい。触媒は１種または
２種以上で用いられ、必要に応じて他の助触媒を併用す
ることは差し支えない。
〜４ａ族、１ｂ〜７ｂ族あるいは８族元素の化合物であ
り、具体的には、クロム、鉄、銅、亜鉛、チタン、アル
ミニウム、スズ、バナジウム、マンガン、コバルト、ニ
ッケル、モリブデン、タングステン等の単体、ハロゲン
化物、水酸化物、有機カルボン酸塩、無機酸塩、酸化物
等が挙げられる。これらの内、クロム、鉄、銅、亜鉛、
チタン、アルミニウムの単体、ハロゲン化物、水酸化
物、有機カルボン酸塩、無機酸塩、酸化物等、例えば酢
酸クロム、塩化クロム、酸化クロム、塩化第２鉄、水酸
化鉄、硝酸鉄、塩化亜鉛、塩化アルミニウム等を用いる
のが好ましく、特に、酢酸クロム等のクロムの有機カル
ボン酸塩を用いるのがより好ましい。触媒は１種または
２種以上で用いられ、必要に応じて他の助触媒を併用す
ることは差し支えない。
【００１０】また、本発明において上記の触媒と組み合
わせて用いられる重合禁止剤としてはイオウまたはイオ
ウ原子を含む重合禁止剤が有効であり、具体的にはイオ
ウ単体あるいはフェノチアジン、ジアルキル化フェノチ
アジン、ジアルキルジチオカルバミン酸銅等が挙げられ
る。触媒の使用量としては、アクリル酸又はメタクリル
酸に対して０．０１〜１５．０重量％が好ましく、０．
１〜１０．０重量％が更に好ましい。濃度が０．０１重
量％より低いと触媒の効果が十分でなく副生物が増加
し、又濃度が１５．０重量％より高いと触媒の使用量が
大きくなることより経済的でない。
わせて用いられる重合禁止剤としてはイオウまたはイオ
ウ原子を含む重合禁止剤が有効であり、具体的にはイオ
ウ単体あるいはフェノチアジン、ジアルキル化フェノチ
アジン、ジアルキルジチオカルバミン酸銅等が挙げられ
る。触媒の使用量としては、アクリル酸又はメタクリル
酸に対して０．０１〜１５．０重量％が好ましく、０．
１〜１０．０重量％が更に好ましい。濃度が０．０１重
量％より低いと触媒の効果が十分でなく副生物が増加
し、又濃度が１５．０重量％より高いと触媒の使用量が
大きくなることより経済的でない。
【００１１】重合禁止剤の使用量については、通常アク
リル酸又はメタクリル酸に対して１〜１０重量％の範囲
で使用される。使用量が１重量％未満の場合は重合禁止
の効果が薄くなり、反応中及び精製中に重合が起こる。
また、１０重量％より多い場合でも重合禁止の効果は現
れるが、重合禁止剤の使用量が大きくなることより経済
的でない。
リル酸又はメタクリル酸に対して１〜１０重量％の範囲
で使用される。使用量が１重量％未満の場合は重合禁止
の効果が薄くなり、反応中及び精製中に重合が起こる。
また、１０重量％より多い場合でも重合禁止の効果は現
れるが、重合禁止剤の使用量が大きくなることより経済
的でない。
【００１２】本発明に於いて、反応温度は２０〜２００
℃が好ましく、４０〜１５０℃がより好ましい。反応温
度が２００℃より高くなると原料のアクリル酸、メタク
リル酸、或いは目的物である２−ヒドロキシシクロヘキ
シル（メタ）アクリレート、ビニル基を有する副生物で
あるジシクロヘキセングリコールモノ（メタ）アクリレ
ート、シクロヘキセングリコールジ（メタ）アクリレー
ト等による重合反応が顕著になり収率の低下を招き好ま
しくない。
℃が好ましく、４０〜１５０℃がより好ましい。反応温
度が２００℃より高くなると原料のアクリル酸、メタク
リル酸、或いは目的物である２−ヒドロキシシクロヘキ
シル（メタ）アクリレート、ビニル基を有する副生物で
あるジシクロヘキセングリコールモノ（メタ）アクリレ
ート、シクロヘキセングリコールジ（メタ）アクリレー
ト等による重合反応が顕著になり収率の低下を招き好ま
しくない。
【００１３】反応圧力は常圧下、加圧下、減圧下で行う
ことが可能であり特に限定されないが、原料は何れも液
状であることから特に必要がない限り常圧または微加圧
下で行われる。反応方法は連続反応、バッチ反応、シク
ロヘキセンオキサイドを逐次添加する等によるセミバッ
チ反応とも可能であり、特に限定されないが反応物の重
合性が高いことからバッチ反応、セミバッチ反応方式の
方がより好ましく用いられる。
ことが可能であり特に限定されないが、原料は何れも液
状であることから特に必要がない限り常圧または微加圧
下で行われる。反応方法は連続反応、バッチ反応、シク
ロヘキセンオキサイドを逐次添加する等によるセミバッ
チ反応とも可能であり、特に限定されないが反応物の重
合性が高いことからバッチ反応、セミバッチ反応方式の
方がより好ましく用いられる。
【００１４】アクリル酸又はメタクリル酸に対するシク
ロヘキセンオキサイドの量比は特に限定されないがモル
比で０．１〜１０．０が好ましく、０．５〜１．５がよ
り好ましく、０．８〜１．２が更に好ましい、モル比が
前記の範囲より大きい場合はシクロヘキセンオキサイド
と２−ヒドロキシシクロヘキシル（メタ）アクリレート
による副反応が、モル比が前記の範囲より小さい場合は
アクリル酸又はメタクリル酸と、２−ヒドロキシシクロ
ヘキシル（メタ）アクリレートによる副反応がそれぞれ
顕著となり収率の低下を招き好ましくない。
ロヘキセンオキサイドの量比は特に限定されないがモル
比で０．１〜１０．０が好ましく、０．５〜１．５がよ
り好ましく、０．８〜１．２が更に好ましい、モル比が
前記の範囲より大きい場合はシクロヘキセンオキサイド
と２−ヒドロキシシクロヘキシル（メタ）アクリレート
による副反応が、モル比が前記の範囲より小さい場合は
アクリル酸又はメタクリル酸と、２−ヒドロキシシクロ
ヘキシル（メタ）アクリレートによる副反応がそれぞれ
顕著となり収率の低下を招き好ましくない。
【００１５】反応終了後、２−ヒドロキシシクロヘキシ
ル（メタ）アクリレートを蒸留等の手段により反応液か
ら分離し精製するが、その際反応液の過加熱による重合
を防ぐために、減圧下、留出温度２００℃以下好ましく
は１５０℃以下で蒸留を行うのが好ましい。また、蒸留
の際の重合反応を防止するためには事前に重合防止剤を
反応液に更に添加してもよい。蒸留の際の留出液は重合
防止剤を含まないため、速やかに冷却する。重合防止剤
を事前に又は速やかに添加する等の手段により重合反応
を防止することが望ましい。この蒸留操作の際に添加す
る重合防止剤としては、特定の物質に限定されず通常の
モノマー貯蔵や製造に用いられる重合防止剤を用いる。
ル（メタ）アクリレートを蒸留等の手段により反応液か
ら分離し精製するが、その際反応液の過加熱による重合
を防ぐために、減圧下、留出温度２００℃以下好ましく
は１５０℃以下で蒸留を行うのが好ましい。また、蒸留
の際の重合反応を防止するためには事前に重合防止剤を
反応液に更に添加してもよい。蒸留の際の留出液は重合
防止剤を含まないため、速やかに冷却する。重合防止剤
を事前に又は速やかに添加する等の手段により重合反応
を防止することが望ましい。この蒸留操作の際に添加す
る重合防止剤としては、特定の物質に限定されず通常の
モノマー貯蔵や製造に用いられる重合防止剤を用いる。
【００１６】
【実施例１】温度計、撹はん機、還流冷却管を備え付け
たフラスコにメタクリル酸３１．６ｇ、フェノチアジン
０．７８ｇ、酢酸第２クロム０．９６ｇを仕込み、７８
℃で加熱撹はんした。定量フィードポンプでシクロヘキ
センオキサイド３６．８ｇを２時間かけてフラスコ中へ
滴下した。滴下後更に８０分加熱撹はんを行った。反応
液のガスクロマトグラフィー分析によると、シクロヘキ
センオキサイドの転化率９９．９％、メタクリル酸の転
化率９８．９％、シクロヘキセンオキサイド基準の２−
ヒドロキシシクロヘキシルメタクリレートへの選択率９
６．５％であり、反応中の重合は全く起こらなかった。
たフラスコにメタクリル酸３１．６ｇ、フェノチアジン
０．７８ｇ、酢酸第２クロム０．９６ｇを仕込み、７８
℃で加熱撹はんした。定量フィードポンプでシクロヘキ
センオキサイド３６．８ｇを２時間かけてフラスコ中へ
滴下した。滴下後更に８０分加熱撹はんを行った。反応
液のガスクロマトグラフィー分析によると、シクロヘキ
センオキサイドの転化率９９．９％、メタクリル酸の転
化率９８．９％、シクロヘキセンオキサイド基準の２−
ヒドロキシシクロヘキシルメタクリレートへの選択率９
６．５％であり、反応中の重合は全く起こらなかった。
【００１７】この反応液を３Ｔｏｒｒ、９０℃で単蒸留
し、２−ヒドロキシシクロヘキシルメタクリレート６
４．５ｇを回収した。仕込みシクロヘキセンオキサイド
に対しての蒸留回収した２−ヒドロキシシクロヘキシル
メタクリレートの収率は９３．５％であった。蒸留中の
重合は全く起こらず、蒸留釜残の増粘もなかった。釜残
中に２−ヒドロキシシクロヘキシルメタクリレートの残
存も確認でき、さらに蒸留回収を行うことにより収率の
向上も可能である。
し、２−ヒドロキシシクロヘキシルメタクリレート６
４．５ｇを回収した。仕込みシクロヘキセンオキサイド
に対しての蒸留回収した２−ヒドロキシシクロヘキシル
メタクリレートの収率は９３．５％であった。蒸留中の
重合は全く起こらず、蒸留釜残の増粘もなかった。釜残
中に２−ヒドロキシシクロヘキシルメタクリレートの残
存も確認でき、さらに蒸留回収を行うことにより収率の
向上も可能である。
【００１８】
【比較例１】フェノチアジンの代わりにノンフレックス
Ｆ（Ｎ，Ｎ’−ジ−２−ナフチル−ｐ−フェニレンジア
ミン、精工化学社製）１．４３ｇを用いた以外は実施例
１と全く同じ方法で反応を行った。その結果、シクロヘ
キセンオキサイドの滴下中に増粘、重合が起こり、滴下
途中で反応を終了した。重合直前のシクロヘキセンオキ
サイドの転化率９０％、メタクリル酸の転化率９８％、
シクロヘキセンオキサイド基準の２−ヒドロキシシクロ
ヘキシルメタクリレートへの選択率９１％であった。
Ｆ（Ｎ，Ｎ’−ジ−２−ナフチル−ｐ−フェニレンジア
ミン、精工化学社製）１．４３ｇを用いた以外は実施例
１と全く同じ方法で反応を行った。その結果、シクロヘ
キセンオキサイドの滴下中に増粘、重合が起こり、滴下
途中で反応を終了した。重合直前のシクロヘキセンオキ
サイドの転化率９０％、メタクリル酸の転化率９８％、
シクロヘキセンオキサイド基準の２−ヒドロキシシクロ
ヘキシルメタクリレートへの選択率９１％であった。
【００１９】
【比較例２】フェノチアジンの代わりにハイドロキノン
モノメチルエーテル０．５ｇを用いた以外は実施例１と
全く同じ方法で反応を行った。その結果、シクロヘキセ
ンオキサイドの滴下中に増粘、重合が起こり、滴下途中
で反応を終了した。重合直前のシクロヘキセンオキサイ
ドの転化率９０％であった。
モノメチルエーテル０．５ｇを用いた以外は実施例１と
全く同じ方法で反応を行った。その結果、シクロヘキセ
ンオキサイドの滴下中に増粘、重合が起こり、滴下途中
で反応を終了した。重合直前のシクロヘキセンオキサイ
ドの転化率９０％であった。
【００２０】
【比較例３】酢酸第２クロムの代わりにトリエチルアミ
ン０．５３ｇを用いた以外は実施例１と全く同じ方法で
反応を行った。滴下終了３時間後のシクロヘキセンオキ
サイドの転化率７３％、シクロヘキセンオキサイド基準
の２−ヒドロキシシクロヘキシルメタクリレートへの選
択率６０％であった。
ン０．５３ｇを用いた以外は実施例１と全く同じ方法で
反応を行った。滴下終了３時間後のシクロヘキセンオキ
サイドの転化率７３％、シクロヘキセンオキサイド基準
の２−ヒドロキシシクロヘキシルメタクリレートへの選
択率６０％であった。
【００２１】
【実施例２〜４】重合禁止剤にフェノチアジンを用い、
酢酸第２クロムの代わりに表１に示す金属化合物を触媒
として用いた以外は実施例１と全く同じ方法で反応を行
った。反応結果を表１に示した。
酢酸第２クロムの代わりに表１に示す金属化合物を触媒
として用いた以外は実施例１と全く同じ方法で反応を行
った。反応結果を表１に示した。
【００２２】
【比較例４】フェノチアジンの代わりにノンフレックス
Ｆを用いた以外は実施例４と全く同じ方法で反応を行っ
た。反応結果を実施例４と併せて表１に示した。
Ｆを用いた以外は実施例４と全く同じ方法で反応を行っ
た。反応結果を実施例４と併せて表１に示した。
【００２３】
【実施例５】アクリル酸２０５ｇ、酢酸第２クロム６．
４ｇ、フェノチアジン７．８ｇを仕込み、実施例１と全
く同じ方法でシクロヘキセンオキサイド２９５ｇをフィ
ードし反応を行った。反応中の増粘はなく、滴下終了２
時間後のシクロヘキセンオキサイドの転化率９６．３
％、アクリル酸の転化率９８．６％、シクロヘキセンオ
キサイド基準の２−ヒドロキシシクロヘキシルアクリレ
ートへの選択率９３％であった。この反応液を単蒸留
し、蒸留後の２−ヒドロキシシクロヘキシルアクリレー
トの収率は９２％であった。蒸留中の重合は全く起こら
ず、蒸留釜残の増粘もなかった。釜残中に２−ヒドロキ
シシクロヘキシルアクリレートの残存も確認でき、さら
に蒸留回収を行うことにより収率の向上も可能である。
４ｇ、フェノチアジン７．８ｇを仕込み、実施例１と全
く同じ方法でシクロヘキセンオキサイド２９５ｇをフィ
ードし反応を行った。反応中の増粘はなく、滴下終了２
時間後のシクロヘキセンオキサイドの転化率９６．３
％、アクリル酸の転化率９８．６％、シクロヘキセンオ
キサイド基準の２−ヒドロキシシクロヘキシルアクリレ
ートへの選択率９３％であった。この反応液を単蒸留
し、蒸留後の２−ヒドロキシシクロヘキシルアクリレー
トの収率は９２％であった。蒸留中の重合は全く起こら
ず、蒸留釜残の増粘もなかった。釜残中に２−ヒドロキ
シシクロヘキシルアクリレートの残存も確認でき、さら
に蒸留回収を行うことにより収率の向上も可能である。
【００２４】
【表１】
【００２５】
【発明の効果】本発明によれば、反応中の副反応や反応
物の増粘、重合を防止し、高収率で、アクリル酸又はメ
タクリル酸と、シクロヘキセンオキサイドを原料として
２−ヒドロキシシクロヘキシル（メタ）アクリレートを
製造することができ、その工業的価値はきわめて高い。
物の増粘、重合を防止し、高収率で、アクリル酸又はメ
タクリル酸と、シクロヘキセンオキサイドを原料として
２−ヒドロキシシクロヘキシル（メタ）アクリレートを
製造することができ、その工業的価値はきわめて高い。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ０１Ｊ 27/128 Ｘ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００
Claims (2)
- 【請求項１】 アクリル酸又はメタクリル酸と、シクロ
ヘキセンオキサイドを原料として２−ヒドロキシシクロ
ヘキシル（メタ）アクリレートを製造するに際して、触
媒として２ａ〜４ａ族、１ｂ〜７ｂ族および８族元素の
化合物から選ばれる少なくとも１種の化合物を用い、か
つ重合禁止剤としてイオウまたはイオウ原子を含む重合
禁止剤から選ばれる少なくとも１種を用いること特徴と
する２−ヒドロキシシクロヘキシル（メタ）アクリレー
トの製造法。 - 【請求項２】 触媒としてクロム、鉄、銅、亜鉛、チタ
ン、アルミニウム、スズ、バナジウム、マンガン、コバ
ルト、ニッケル、モリブデン、タングステンの金属化合
物から選ばれる少なくとも１種の化合物を用いる請求項
１記載の２−ヒドロキシシクロヘキシル（メタ）アクリ
レートの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6178163A JPH0840979A (ja) | 1994-07-29 | 1994-07-29 | ２−ヒドロキシシクロヘキシル（メタ）アクリレートの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6178163A JPH0840979A (ja) | 1994-07-29 | 1994-07-29 | ２−ヒドロキシシクロヘキシル（メタ）アクリレートの製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0840979A true JPH0840979A (ja) | 1996-02-13 |
Family
ID=16043729
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6178163A Withdrawn JPH0840979A (ja) | 1994-07-29 | 1994-07-29 | ２−ヒドロキシシクロヘキシル（メタ）アクリレートの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0840979A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005336082A (ja) * | 2004-05-26 | 2005-12-08 | Mitsubishi Chemicals Corp | 重合禁止剤、これを含有する組成物、及び前記重合禁止剤を用いる易重合性化合物の製造方法 |
| JP2011225554A (ja) * | 2010-03-31 | 2011-11-10 | Mitsubishi Chemicals Corp | ペンタメチレンジアミンの製造方法及びポリアミド樹脂の製造方法 |
| JP2015117238A (ja) * | 2013-11-15 | 2015-06-25 | 三菱レイヨン株式会社 | 脂環構造上に水酸基を持つ（メタ）アクリル酸エステル及びその製造方法、並びにそれを用いた重合体 |
| CN110981723A (zh) * | 2019-11-30 | 2020-04-10 | 沈阳工业大学 | 一种邻羟基环己基丙烯酸酯及其制备方法 |
-
1994
- 1994-07-29 JP JP6178163A patent/JPH0840979A/ja not_active Withdrawn
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005336082A (ja) * | 2004-05-26 | 2005-12-08 | Mitsubishi Chemicals Corp | 重合禁止剤、これを含有する組成物、及び前記重合禁止剤を用いる易重合性化合物の製造方法 |
| JP4556491B2 (ja) * | 2004-05-26 | 2010-10-06 | 三菱化学株式会社 | 重合禁止剤、これを含有する組成物、及び前記重合禁止剤を用いる易重合性化合物の製造方法 |
| JP2011225554A (ja) * | 2010-03-31 | 2011-11-10 | Mitsubishi Chemicals Corp | ペンタメチレンジアミンの製造方法及びポリアミド樹脂の製造方法 |
| JP2015117238A (ja) * | 2013-11-15 | 2015-06-25 | 三菱レイヨン株式会社 | 脂環構造上に水酸基を持つ（メタ）アクリル酸エステル及びその製造方法、並びにそれを用いた重合体 |
| CN110981723A (zh) * | 2019-11-30 | 2020-04-10 | 沈阳工业大学 | 一种邻羟基环己基丙烯酸酯及其制备方法 |
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Legal Events
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|---|---|---|---|
| A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
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