CN1680513A - 荧光材料和荧光显示装置 - Google Patents

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Abstract

一种CaTiO3:Pr，M荧光材料，其包括100mol％的钛酸钙CaTiO3作为基质晶体；0.003mol％到0.05mol％的镨Pr，其作为第一添加剂被加入基质晶体；以及铝Al、镓Ga、铟In、锌Zn、镁Mg、钠Na、以及钾K中的至少一种，其作为第二添加剂M被加入基质晶体。

Description

荧光材料和荧光显示装置
相关申请的交叉引用
本申请基于2004年3月30日提交的日本专利申请2004-097738，其内容在此引入作为参考。
技术领域
本发明涉及一种荧光材料、以及一种包括该荧光材料作为光源的荧光显示装置。
背景技术
通常已知的是Zn1-xCdxS荧光材料(下文称为ZnCdS荧光材料)，其被用作由低压电子束激发的发红光的荧光材料，并且其被用于荧光显示装置，如真空荧光显示器(VFD)中。但是，最近，考虑到环境质量，有害元素如镉Cd的使用受到了限制，而ZnCdS荧光材料就受到了这种限制。另外，作为硫化物的ZnCdS荧光材料在暴露于电子束下时会分解，从硫化物分散的硫S可能降低作为电子源的氧化物阴极的电子发射能力。除非另外定义，本申请涉及的“低压电子束”都是指通过从约10V到约100V的电压加速、适用于VFD的电子束。
在上述背景技术中，已经提出了不包含镉Cd或硫S的氧化物荧光材料，并且其响应于低压电子束发出红光。更具体地说，作为基质晶体的氧化物荧光材料包括碱土金属和钛Ti的氧化物、以及均作为添加剂的稀土元素和3族元素。碱土金属可以是镁Mg、锶Sr、钙Ca、或钡Ba；稀土元素可以是铈Ce、镨Pr、铕Eu、铽Tb、铒Er、或铥Tm；以及3族元素可以是铝Al、镓Ga、铟In、或铊Tl。上述氧化物荧光材料的典型组成可以是SrTiO3:Pr，Al，其被公开于专利文献1(日本专利申请公开8-85788)或专利文献2(日本专利申请公开2003-41246)中。这里，在冒号“:”右边的元素Pr，Al是指被加入作为基质晶体的钛酸锶SrTiO3中的组分或元素。根据专利文献1，该组成优选包括0.1mol％至2mol％的镨Pr和1mol％至50mol％的铝。
另外，还提出了CaTiO3荧光材料，作为其中碱土金属为钙Ca的组成的实例，尽管该荧光材料不能用于VFD中。CaTiO3荧光材料公开于非专利文献1(Vecht等“New electron excited light emitting materials”J.Vac.Sci.Technol.B 12(2)，Mar/Apr 1994 p.781-784)，非专利文献2(P.T.Diallo等“Improvement of the optical performances of Pr3+ inCaTiO3”Journal of Alloys and Compounds 323-324(2001)p.218-222)，或非专利文献3(Seung-Youl Kang等“The influence of Li Addition onCathodoluminescence for CaTiO3:Pr+3”EURODISPLAY 2002 p.777-779)。
发明内容
然而，专利文献1公开的SrTiO3:Pr，Al荧光材料存在亮度快速衰退和预期寿命短的问题。专利文献2公开了这样的技术，其中通过在荧光材料的颗粒表面提供由主体化合物或晶体形成的保护层而减少亮度衰退。但是，尽管提供了保护层，但是SrTiO3:Pr，Al荧光材料的预期寿命比ZnCdS荧光材料短很多。另外，即使在使用的最初阶段，使用保护层的SrTiO3:Pr，Al荧光材料显示的亮度比ZnCdS荧光材料低。
另外，如果在非专利文件1、2、和3中公开的CaTiO3荧光材料是通过低压电子束激发，CaTiO3荧光材料的发光亮度最多为ZnCdS荧光材料的发光亮度的约十分之一。因此，CaTiO3荧光材料不适用于VFD。
因此，本发明的一个目的是提供一种氧化物荧光材料和一种荧光显示装置，其预期寿命比SrTiO3:Pr，Al荧光材料长，并且，即使在通过低压电子束激发时也可以发出高亮度的光。该目的可以通过本发明实现。
根据本发明的第一方面，提供了一种CaTiO3:Pr，M荧光材料，其中包括100mol％的钛酸钙CaTiO3作为基质晶体；添加的0.003mol％至0.05mol％镨Pr，作为加入基质晶体的第一添加剂；以及铝Al、镓Ga、铟In、锌Zn、镁Mg、钠Na、以及钾K中的至少一种，作为加入基质晶体的第二添加剂M。
根据本发明的第二方面，提供了一种荧光显示装置，其中包括根据本发明第一方面的CaTiO3:Pr，M荧光材料作为光源。
在根据本发明第一方面的CaTiO3:Pr，M荧光材料中，将0.003mol％至0.05mol％的镨Pr作为活化剂加入作为基质晶体的钛酸钙CaTiO3中，并且再加入至少一种选自于铝Al、镓Ga、铟In、锌Zn、镁Mg、钠Na、以及钾K中的元素M。从而得到这样的氧化物荧光材料，其预期寿命比常规的SrTiO3:Pr，Al荧光材料长，并且即使在通过低压电子束激发时也可以发出高亮度的光。更具体地说，因为加入的镨Pr的量落入上述范围，并且元素Pr与作为另外的活化剂的例如铝Al一起使用，因此，即使可能通过低压电子束激发，CaTiO3:Pr，M荧光材料仍可以发出高亮度的光，然而，除非通过高压的电子束或紫外线激发，常规的CaTiO3荧光材料不能发出高亮度的光。另外，本发明的CaTiO3:Pr，M荧光材料的衰退没有SrTiO3:Pr，Al荧光材料多。例如，本发明的CaTiO3:Pr，M荧光材料的发光亮度可以是含0.1mol％镨Pr的常规CaTiO3荧光材料的两倍或更多。同时，当加入的镨Pr的量少于0.003mol％或多于0.05mol％时，通过低压电子束激发的CaTiO3:Pr，M荧光材料的发光亮度保持比常规的硫化物荧光材料的发光亮度显著降低，但是，当通过不低于1kV的高压电子束或紫外线激发该CaTiO3:Pr，M荧光材料时，可以得到高亮度。
得到上述高亮度的原因可以推测如下:如果镨Pr的浓度太高，由于所谓的“浓度淬灭(concentration quenching)”而亮度降低；而由于浓度降低，浓度淬灭的影响降低，从而亮度增加。另一方面，如果镨Pr的浓度太低，荧光材料的发光中心数减少，亮度因此降低。这样，可以推测，在根据本发明第一方面的CaTiO3:Pr，M荧光材料中，镨Pr的最佳浓度范围为0.003mol％至0.05mol％，此时发光中心数充分大，并且浓度淬灭的水平充分低。
另外，可以推测CaTiO3:Pr，M荧光材料的预期寿命比SrTiO3:Pr，Al荧光材料的预期寿命长的原因如下：在通过电子束激发这些荧光材料的条件下，CaTiO3:Pr，M荧光材料的基质晶体释放氧的量比SrTiO3:Pr，Al荧光材料的基质晶体释放氧的量低。也就是说，CaTiO3:Pr，M荧光材料晶格中的缺陷的量比SrTiO3:Pr，Al荧光材料中的晶格缺陷的量更少。如果各荧光材料的颗粒有晶格缺陷，那么各荧光材料发出的光的亮度将会降低。因此，可以推测，由于CaTiO3:Pr，M荧光材料释放氧的量较少，因此该材料存在的缺陷的量越少，从而，CaTiO3:Pr，M荧光材料的预期寿命比SrTiO3:Pr，Al荧光材料更长。
根据本发明的第二方面的荧光显示装置，采用根据本发明第一方面的CaTiO3:Pr，M荧光材料作为光源。因此，该荧光显示装置可以在低压下工作，并且具有长预期寿命和高发光亮度。
本申请涉及到的术语“钛酸钙CaTiO3”的定义不仅包括具有其中钙Ca与钛Ti的比例为1的化学计量组成的化合物，而且还包括其中该比例稍大于或小于1的化合物，例如，比例范围为1.05至0.95。
即使当通过可以用于VFD中的低压电子束激发时，根据本发明第一方面的荧光材料仍可以显示高亮度。但是该荧光材料也可以通过至少1kV的高压电子束、或紫外线激发而发光。因此，除了利用低压电子束激发的应用以外，该荧光材料还可以用于其它应用中。更具体地说，本发明的荧光材料可以有利地用于：FED(场致发射显示器)，其中荧光材料通过由约1kV至约10kV的电压产生的电子束激发而发光；CRT(阴极射线管)，其中荧光材料通过由约10kV的电压产生的电子束激发而发光；或PDP(等离子体显示板)，其中荧光材料通过紫外线激发而发光。因此，根据本发明第二方面的荧光显示装置不仅包括VFD(真空荧光显示器)，还包括FED、CRT、和PDP，只要它们使用根据本发明第一方面的荧光材料作为光源。
关于根据本发明第一方面的荧光材料，作为第一添加剂被加入基质晶体钛酸钙CaTiO3中的镨Pr的离子化合价可以为3+或4+。但是，镨离子Pr3+有助于发红光。由于镨离子Pr3+的离子半径，其可以替换钙离子Ca2+的位置，但是该替换增加了一个电荷，因为镨Pr3+的化合价比钙离子Ca2+的化合价多一。为了平衡电荷，可以用化合价为3+的正离子替换化合价为4+的钛离子Ti4+的位置。因为化合价为3+的铝离子Al3+、镓离子Ga3+、和铟离子In3+中的每一个都可以替换钛离子Ti4+的位置，所以对于由一个镨离子Pr3+替换一个钙离子Ca2+的位置，可以通过由一个铝、镓、或铟离子Al3+、Ga3+、In3+替换一个钛离子Ti4+的位置来平衡电荷，因此，镨离子Pr3+可以存在于作为基质晶体的钛酸钙CaTiO3中。另外，由于其离子半径，可以推测锌离子Zn2+或镁离子Mg2+可以替换钛离子Ti4+的位置。但是，因为锌离子Zn2+或镁离子Mg2+都是化合价为2+的正离子，所以该替换减少了两个电荷。因此，当由一个锌或镁离子Zn2+、Mg2+替换一个钛离子Ti4+的位置时，可以用两个镨离子Pr3+替换两个钙离子Ca2+的位置来平衡电荷。而且，由于其离子半径，锂离子Li+、钠离子Na+或钾离子K+可以替换钙离子Ca2+的位置。但是，因为锂离子Li+、钠离子Na+和钾离子K+都是化合价为1+的正离子，所以该替换减少了一个电荷。因此，当由一个锂、钠或钾离子Li+、Na+、K+替换一个钙离子Ca2+的位置时，可以由一个镨离子Pr3+替换一个钙离子Ca2+的位置来平衡电荷。因此，每种第二添加剂都具有稳定镨离子Pr3+的效果，因此，相比于未加入这些第二添加剂的荧光材料，有助于发出强度更大的光。在未加入这些第二添加剂而只添加镨Pr的荧光材料中，从其晶格释放一定量的钙Ca，以平衡电荷，但是因而在晶格中产生相应量的缺陷，从而降低了该荧光材料的发光强度。
这里，优选镨Pr的添加量在0.008mol％到0.023mol％的范围中。
另外，相对于100mol％的基质晶体，第二添加剂优选包括0.1mol％到1.0mol％的铝Al。因为加入的铝Al量适合，即使当通过低压电子束激发该荧光材料时，该荧光材料仍可以发出高亮度的例如至少50cd/m2的光。尤其优选，铝Al的添加量在0.2mol％到0.5mol％的范围中。在后者的情况下，即使当通过低压电子束激发该荧光材料时，该荧光材料仍可以发出更高亮度的例如至少70cd/m2的光。通常，希望荧光材料发出亮度至少为50cd/m2的肉眼可分辨的光，尤其希望的是，亮度至少为70cd/m2。
另外，相对于100mol％的基质晶体，第二添加剂优选包括至少0.07mol％的镓Ga。由于该荧光材料包括充足量的镓Ga，即使当通过低压电子束激发该荧光材料时，该荧光材料仍可以发出高亮度的例如至少50cd/m2的光。
另外，相对于100mol％的基质晶体，第二添加剂优选包括至少0.13mol％的锌Zn。由于该荧光材料包括充足量的锌Zn，即使当通过低压电子束激发该荧光材料时，该荧光材料仍可以发出高亮度的例如至少50cd/m2的光。尤其优选，锌Zn的添加量不少于0.66mol％。在后者的情况下，该荧光材料可以发出更高亮度的例如至少70cd/m2的光。
另外，相对于100mol％的基质晶体，第二添加剂优选包括至少0.07mol％的镁Mg。由于该荧光材料包括充足量的镁Mg，即使当通过低压电子束激发该荧光材料时，该荧光材料仍可以发出高亮度的例如至少50cd/m2的光。尤其优选，镁Mg的添加量不少于0.1mol％。在后者的情况下，该荧光材料可以发出更高亮度的例如至少70cd/m2的光。
另外，相对于100mol％的基质晶体，CaTiO3:Pr，M荧光材料还优选包括至少0.5mol％的锂Li。因为(a)铝Al、镓Ga、铟In、锌Zn、镁Mg、钠Na、和钾K中的至少一种，以及(b)锂Li都可以提高该荧光材料的发光亮度，因此，与仅仅包括铝Al、镓Ga、铟In、锌Zn、镁Mg、钠Na、和钾K中的一种或多种的荧光材料相比，该荧光材料可以发出更高亮度的例如至少70cd/m2的光。
另外，CaTiO3:Pr，M荧光材料优选包括多种选自于铝Al、镓Ga、锌Zn、镁Mg、铟In、钠Na、以及钾K中的第二添加剂M，其被一起添加入该基质晶体中。在该情况下，希望的是，被加入基质晶体中的每种第二添加剂的量落入上述当其被单独添加时优选的范围。
本发明还涉及用于制造根据本发明第一方面的CaTiO3:Pr，M荧光材料的方法，该方法包括以下步骤：混合步骤，将下列(a)、(b)和(c)三种材料彼此混合成混合物，其中，(a)为基质晶体原料，其用于提供作为基质晶体的钛酸钙CaTiO3，(b)为包括镨Pr的第一添加剂原料，以及(c)为包括铝Al、镓Ga、铟In、锌Zn、镁Mg、钠Na、和钾K中的至少一种的至少一种第二添加剂原料；以及烧结(firing)步骤，将该混合物在第一预选温度下烧结，预选温度的范围为1050℃到1250℃，尤其优选为1050℃到1200℃，最优选为1100℃到1150℃。
在该方法中，在混合步骤中将基质晶体原料、第一添加剂原料、以及第二添加剂原料或材料互相混合，并在烧结步骤中将如此获得的混合物在1050℃到1250℃范围内的预选温度下烧结。因此，该方法制造了一种氧化物荧光材料，其可以具有长预期寿命，并且即使在其被通过低压电子束激发时仍可以发出高亮度的光。更具体地说，因为该荧光材料在如上所述的非常低的温度下烧结，所以当通过低压电子束激发时，该荧光材料发出高亮度的光(例如，至少50cd/m2)，所述亮度是由在更高温度例如约1300℃下烧结的常规CaTiO3荧光材料的发光亮度的至少两倍。另外，通过该方法制造的荧光材料比常规的SrTiO3:Pr，Al荧光材料更少地衰退。
优选的是，CaTiO3:Pr，M荧光材料的制造方法还包括煅烧步骤，其中在烧结步骤之前，在第二预选温度下将该混合物煅烧成煅烧材料，第二预选温度的范围为800℃到1000℃。根据该特征，可以使作为第一添加剂的镨Pr和第二添加剂如铝Al更均匀地扩散入作为基质晶体的钛酸钙CaTiO3中。因此，与没有进行煅烧步骤的情况相比，可以将光亮度改善至少20％。如果镨Pr浓度的分布不均匀，即镨Pr的浓度部过高或过低，则可能在一个或多个高浓度部分发生所谓的“浓度淬灭”现象，并且在一个或多个低浓度部分可能缺乏发光中心。这可能导致该荧光材料的发光亮度的降低，从而降低光的强度。
另外，优选的是，CaTiO3:Pr，M荧光材料的制造方法还包括：第一碾磨步骤，其中将煅烧材料碾磨成直径为约1μm的颗粒，并且其中，烧结步骤包括烧结经过碾磨的煅烧材料；第二碾磨步骤，其中将烧结的材料碾磨成直径为约3μm的颗粒；筛分步骤，其中清洗并筛分经过碾磨的烧结的材料，以便除去未反应的组分，并获得包括水成分的荧光材料；干燥步骤，其中干燥获得的荧光材料以除去水成分；以及粉碎步骤，其中将干燥的荧光材料粉碎成直径为约3μm的颗粒。
另外，优选的是，第一添加剂原料包括氯化镨PrCl3。根据该特征，所述荧光材料的制造方法形成这样的CaTiO3:Pr，M荧光材料，其发光亮度是使用其它镨化合物的其它CaTiO3:Pr，M荧光材料的发光亮度的至少两倍。更具体地说，例如，通常使用氯化镨PrCl3、碳酸镨Pr(CO3)3、硝酸镨Pr(NO3)3、以及氧化镨Pr6O11作为镨化合物，以获得CaTiO3:Pr，M荧光材料。然而，当使用氯化镨PrCl3作为镨Pr源以获得CaTiO3:Pr，M荧光材料时，因此获得的荧光材料可以发出亮度最高的光，所述亮度是使用碳酸盐或硝酸盐获得的荧光材料的发光亮度的约两倍，是使用氧化物获得的荧光材料的发光亮度的约十倍。
附图说明
通过参考附图阅读下列对本发明的目前优选的实施例的详细说明，可以更好地理解本发明的上述及其它目的、特征、优点和技术与工业意义，其中：
图1为表示根据本发明的荧光材料的制造方法的流程图；
图2为真空荧光显示器的整体结构的部分切除图，所述真空荧光显示器是根据本发明的荧光显示装置一个实例；
图3为真空荧光显示器的显示表面的部分的放大平面图，其中示出了荧光材料层；
图4为真空荧光显示器的部分的放大横截面，示出了该显示器的结构；
图5为示出铝Al的量与从荧光材料获得的亮度之间的关系的曲线图；
图6为示出镓Ga的量与从作为本发明另一实施例的另一荧光材料获得的亮度之间的关系的曲线图；
图7为示出铟In的量与从作为本发明另一实施例的另一荧光材料获得的亮度之间的关系的曲线图；
图8为示出镁Mg的量与从作为本发明另一实施例的另一荧光材料获得的亮度之间的关系的曲线图；
图9为示出锌Zn的量与从作为本发明另一实施例的另一荧光材料获得的亮度之间的关系的曲线图；
图10为示出烧结温度与从作为本发明另一实施例的另一荧光材料获得的亮度之间的关系的曲线图；
图11为示出烧结温度与从作为本发明另一实施例的另一荧光材料获得的亮度之间的关系的曲线图；以及
图12为示出镨Pr的各种化合物与从作为本发明另一实施例的包括其它荧光材料的各种荧光材料获得的亮度之间的关系的曲线图。
具体实施方式
下面将参考附图描述本发明的优选实施例。但是，注意所述附图可能或多或少地简化或有意地变形，因此，可能没有将本发明的单独的元件和/或部分的尺寸比例和/或形状精确地绘出。
图1为表示根据本发明的荧光材料的制造方法的流程图。下面将参考图1描述CaTiO3:Pr，Al荧光材料的制造方法，所述荧光材料作为本发明的荧光材料的一个实例。首先，在原料混合步骤P1中，根据将要制造的荧光材料的组成，称取作为该荧光材料的初始原料的适当化合物，例如碳酸钙CaCO3、二氧化钛TiO2、氯化镨PrCl3、以及氢氧化铝Al(OH)3，并用例如球磨机或研钵充分混合。混合比率如下：Ca/Ti＝0.99(摩尔比)，Pr相对于CaTiO3的比例为0.05到0.3mol％，Al相对于CaTiO3的比例为0到0.5mol％。
随后，在煅烧步骤P2中，将混合的原料(即混合物)放入例如由纯度至少为99.5％的氧化铝制造的坩埚中，并在例如大气压下，将其在最高为约900℃的温度下进行煅烧处理约10小时。然后，在第一碾磨步骤P3中，将获得的经过煅烧的材料在例如氧化铝研钵中碾磨成平均直径为约1μm的颗粒。
接着，在烧结步骤P4中，将经过碾磨的煅烧的材料放入例如氧化铝坩埚中，并在例如大气压下，将其在最高为约1050℃到约1150℃的温度下进行烧结处理约3小时。从而，上述初始原料根据下列化学反应式(1)互相反应，并合成了作为荧光材料的CaTiO3:Pr，Al：
...(1)
随后，在第二碾磨步骤P5中，将合成的荧光材料在例如氧化铝研钵中碾磨成平均直径为约3μm的颗粒。
接着，在清洗步骤P6中，将碾磨的荧光材料颗粒散布在水中，以便溶解水溶性的残留材料。作为上述初始原料之一的氯化镨PrCl3可溶于水，而合成的荧光材料和其它原料不溶于水。因此，只有未反应的氯化镨PrCl3溶解在水中。
随后，在筛分步骤P7中，利用例如#300筛网筛分散布在水中的荧光材料，以便除去大颗粒，然后将经过筛分的悬浮液放置适当的时间，以便使荧光材料的小颗粒沉淀。在所述时间后，通过利用例如移液管吸取而除去上层清液。从而除去被包括在上层清液中的水溶性残留材料(即原料的水溶性组分)。步骤P6、P7可以如需要重复多次，以便完全除去水溶性残留材料。接着，在干燥步骤P8中，将在除去上层清液后剩余的荧光材料颗粒在例如约120℃的温度下干燥约5小时。随后，在粉碎步骤P9中，将获得的固体材料在例如氧化铝研钵中粉碎成直径为约3μm的颗粒。从而得到CaTiO3:Pr，Al荧光材料的粉末。
下面说明对通过上述方法制造的荧光材料的特征的评估结果。为此，将荧光材料粉末与适当量的氧化铟In2O3粉末混合，以便增加荧光材料粉末的电导率，并且还与有机粘合剂和例如有机溶剂的载体混合，以便制备荧光材料的糊剂。根据荧光材料粉末本身的电导率和由荧光材料形成的层的需要电导率，适当地测定混合的氧化铟In2O3粉末的量。例如，将约5重量％到约15重量％的氧化铟In2O3粉末与100重量％的荧光材料粉末混合。将由此制备的荧光材料糊剂用于例如显示器装置的显示器表面，使得形成适当厚度的荧光材料层。评估由此形成的荧光材料层。更具体地说，评估具有如图2、3、和4所示的结构的真空荧光显示器10。
图2示出了作为根据本发明的荧光显示装置的一个实例的真空荧光显示器10。在该图中，真空荧光显示器10包括，设置有荧光材料层22的底板12；框状玻璃隔离物14；透明玻璃盖板16；多个阳极端子18p；多个栅极端子18g；以及两个阴极端子18k。荧光材料层22包括分别位于多处的多个荧光图形。底板12由电绝缘材料如玻璃、陶瓷、或搪瓷制成。底板12与玻璃盖板16通过玻璃隔离物14彼此密封，以便提供长平的盒状气密容器，在所述容器中具有真空空间。
基底12具有显示器表面20，在所述表面上具有限定各荧光图形的荧光材料层22，每个所述图形由一个栅极24和一个辅助电极26围绕。辅助电极26与栅极24是电绝缘的，并且辅助电极26对于所有的荧光图形是共用的。栅极24和辅助栅极26通过如下连接栅极端子18g，其分别通过设置在显示表面20上的栅极连线30、32，以及通过沿表面20的长边设置的各个端子焊盘28。
在底表面12的长度方向上相对的端部上固定有两个的端部构件34(图2中只示出了一个端部构件34)，每个端部部件包括上述两个阴极端子18k中的对应的一个，并且还包括固定的固定器36，其与未示出的支撑构件协作，以支撑用作直热式阴极的多个细丝(即直热式阴极)38，从而使细丝38呈线形、平行于底板12的长度方向、并位于在显示表面20即荧光材料层22的上方的预定的高度的位置。每个细丝38由例如钨(W)丝构成，其表面涂覆有电子发射层，例如选出功低的碱土金属氧化物如BaO、SrO、CaO的固溶体。真空荧光显示器10包括，未示出的吸气物，其用于增加气密容器的内部空间的真空度；以及未示出的排气管或孔，其用于从容器的内部空间排出气体，从而使内部空间为真空。
图3放大示出了显示表面20的部分，图4放大示出了底板12的部分的横截面。在显示表面20上设置有多个阳极连线40，其每个都是由例如导电厚膜组成，并且与相应的一个阳极端子18p相连。在阳极连线40上固定有电绝缘层44，该绝缘层由玻璃厚膜组成、并在各个适当的位置具有多个通孔42。在绝缘层44上设置有多个阳极46，每个阳极由例如石墨片或膜组成，其尺寸比对应的荧光材料层22的荧光图形略大。阳极46通过绝缘层44上的相应通孔42与相应的阳极连线40电连接。在阳极46上形成有荧光材料层22。荧光材料层22的每个荧光图形都被肋状壁48、50包围，每个所述壁由例如玻璃厚膜组成。每个上述栅极24和辅助栅极26由例如导电厚膜组成，并被设置在相应的肋状壁48、50的顶部。
在如上述构造的真空荧光显示器10中，由直热式阴极38在0V下发射的热电子通过栅极24加速，在所述栅极上施加有例如20V的正压。因此，例如，在这样的情况下，其中将加速电压连续地施加在栅极24上，即“扫描”相同的24，并且同时，将正电压有选择地施加在与荧光材料层22的希望的荧光图形连接的各个阳极连线40上，从而，热电子与扫描栅极24同步地碰撞希望的荧光图形，而使得所述荧光图形发光。如果被选择性施加正电压的阳极连线40在每次扫描栅极24时改变，则可以连续地获得希望的荧光显示图像。然而，以这样的方式对荧光材料进行评估，即在将正电压连续施加在荧光材料层22的荧光图形上、并且荧光图形因此连续发光的条件下，测量该光的亮度。
图5示出对荧光材料组成的评估结果，其中将加入100mol％的钛酸钙CaTiO3中的镨Pr的量从0mol％变化到0.10mol％，将加入100mol％的钛酸钙CaTiO3中的铝Al的量从0mol％变化到1.5mol％。在真空荧光显示器10在26V的电压下被激发、并在1/12的工作循环下运行的条件下，测量波长为约614纳米的红光的初始亮度，所述波长是荧光材料的峰值波长。如图5所示，当加入铝的量为0mol％或1.5mol％时，在镨Pr的添加量的全部范围内不能得到至少50cd/m2的高亮度。但是，当加入铝Al的量在0.1mol％到1.0mol％的范围内变化时，在镨Pr的量为从0.003mol％到0.05mol％的整个范围内都可以得到至少50cd/m2的高亮度。尤其是，当加入的镨的量在0.008mol％到0.023mol％的范围内变化时，荧光材料发出至少70cd/m2的高亮度，其足以被人的肉眼观察到。
在镨Pr超过0.02mol％的范围内，出现亮度随镨Pr的添加量的增加而逐渐降低的趋势。尤其是，虽然图5中未示出，但可以从该图容易地推测，亮度在镨Pr超过0.1mol％的范围内保持相当低，即不高于20cd/m2。因此，可以理解为，如果加入的镨Pr的浓度过低或过高，都不能获得高亮度。
另外，如图5所示，当加入镨Pr的量从0.005mol％变化到0.05mol％时，如果铝Al的添加量在0.1mol％到1.0mol％的范围内变化，则可以得到至少50cd/m2的高亮度。尤其是，当铝Al的量为约0.3mol％时，可以获得与常规的硫化物荧光材料相当的至少100cd/m2的亮度。
而且，对于该荧光材料，可在与上述相同的条件下测量其预期半衰期，即亮度减少到初始亮度的一半所需的时间，所述条件为，真空荧光显示器10在26V电压下被激发、并在1/12的工作循环下运行。测量结果显示，发出高亮度的荧光材料的所有组成都显示超过1000小时的预期半衰期，比SrTiO3荧光材料的少于100小时的预期半衰期长很多。
简而言之，该荧光材料，即CaTiO3:Pr，Al荧光材料包括：作为基质晶体的钛酸钙CaTiO3、作为活化剂的0.003mol％到0.05mol％的镨Pr、以及作为添加剂的铝Al。因此，该荧光材料的预期寿命比SrTiO3荧光材料长，并且当通过低压电子束激发该荧光材料时，可以获得足以用肉眼观察的高亮度。
图6示出对CaTiO3:Pr，Ga荧光材料的初始亮度的测量结果，其中用0.1mol％到0.5mol％的镓Ga替换铝Al。该CaTiO3:Pr，Ga荧光材料包括0.01mol％的镨Pr。从图6可以明显看出，如果镓Ga的添加量不少于0.07mol％的下限，则可以获得至少50cd/m2的足够高的亮度。但是，该实验不能说明加入镓Ga的适当范围的上限。可以预期，即使镓Ga的范围超过0.5mol％，CaTiO3:Pr，Ga荧光材料仍将显示与上述高亮度相当或更高的亮度。
图7示出对CaTiO3:Pr，In荧光材料的初始亮度的测量结果，其中用0.3mol％到0.6mol％的铟In替换铝Al。该CaTiO3:Pr，In荧光材料包括0.01mol％的镨Pr。在图7中，如果将对应于添加0mol％铟In的数据点与对应于添加0.3mol％和0.6mol％铟的另两个数据点彼此比较，可以明显看出，加入铟In增强了亮度。可以预期，如果加入铟的量不少于0.2mol％，则可以获得至少50cd/m2的高亮度。但是，该实验不能说明加入铟In的适当范围的上限和下限。类似于镓Ga，可以预期，即使铟In的范围超过0.6mol％，CaTiO3:Pr，In荧光材料仍将显示更高的亮度。
图8示出对CaTiO3:Pr，Mg荧光材料的初始亮度的测量结果，其中用0.1mol％到0.5mol％的镁Mg替换铝Al。该CaTiO3:Pr，Mg荧光材料包括0.01mol％的镨Pr。该荧光材料通过利用硝酸镁Mg(NO3)2作为镁Mg源而合成。从图8可以明显看出，如果镁Mg的添加量不少于0.07mol％的下限，则可以获得至少50cd/m2的足够高的亮度。但是，该实验不能说明加入镁Mg的适当范围的上限。可以预期，即使镁Mg范围超过0.5mol％，CaTiO3:Pr，Mg荧光材料仍将显示更高的特征，因为在图8的曲线中，亮度随镁Mg的添加量的增加而增加。
图9示出对CaTiO3:Pr，Zn荧光材料的初始亮度的测量结果，其中用0.13mol％到2.65mol％的锌Zn替换铝Al。该CaTiO3:Pr，Zn荧光材料包括0.01mol％的镨Pr。该荧光材料通过利用硝酸锌Zn(NO3)2作为锌Zn源而合成。从图9可以明显看出，如果锌Zn的添加量不少于0.13mol％的下限，则可以获得至少50cd/m2的足够高的亮度。但是，该实验不能说明加入锌Zn的适当范围的上限。可以预期，即使锌Zn的范围超过2.65mol％，CaTiO3:Pr，Zn荧光材料仍将显示更高的特征，因为在图9的曲线中，亮度随着锌Zn的添加量的增加而增加。
另外，评估了另一种荧光材料，其中用锌Zn和锂Li替换铝Al，但未在图中示出对其初始亮度的测量结果。与只添加2.65mol％锌Zn的情况相比，当加入2.65mol％锌Zn和0.5mol％锂时，该荧光材料显示约131cd/m2的非常高的亮度。在该实施例中，可以称镨Pr是第一添加剂、锌Zn是第二添加剂、以及锂Li是第三添加剂。
图10示出从CaTiO3:Pr，Li荧光材料获得的烧结温度与亮度之间的关系，在所述荧光材料中用锂Li替换铝Al。该CaTiO3:Pr，Li荧光材料包括0.01mol％的镨Pr。该荧光材料通过利用相对于100mol％钛酸钙CaTiO3的0.5mol％的碳酸锂Li2CO3作为锂Li源而合成。从图10可以明显看出，如果烧结温度是1200℃，亮度会保持在30cd/m2。但是，如果烧结温度是1150℃，充分低于1200℃，则亮度增加至70cd/m2，即是30cd/m2的两倍多；并且即使烧结温度是1000℃，也可获得至少50cd/m2的高亮度。
当将上述最佳烧结条件施加到其中添加有锂Li的CaTiO3:Pr，Li荧光材料上时，从包括2mol％锂Li的荧光材料获得约160cd/m2的非常高的亮度；从包括3mol％锂Li的荧光材料获得约130cd/m2的非常高的亮度；而从包括6mol％锂Li的荧光材料获得约100cd/m2的非常高的亮度。这些荧光材料每个都显示了类似于图10所示的烧结温度与亮度之间的关系，这在附图中未示出。
简而言之，在该实施例中，在混合步骤P1中，将基质晶体原料、镨Pr源、以及锂Li源互相混合；以及，在烧结步骤P4中，将由此获得的混合物在1050℃到1150℃范围内的温度下烧结。因此获得的CaTiO3:Pr，Li氧化物荧光材料的预期寿命比SrTiO3:Pr，Al荧光材料长，并且，即使通过低压电子束激发CaTiO3:Pr，Li荧光材料，其仍可以发出高亮度的光。对于除锂以外的每个其它第二添加剂(即铝Al、镓Ga、铟In、镁Mg、锌Zn)，图5到9示出了从在1050℃到1150℃范围内的温度下烧结的各荧光材料获得的测量结果，可以认为该温度范围对于所述荧光材料是最佳的。
图11对应于图10所示的关系，示出了从CaTiO3:Pr，Al荧光材料获得的烧结温度和亮度之间的关系。这些CaTiO3:Pr，Al荧光材料包括0.3mol％的铝Al、以及不同的镨Pr的添加量，即0.0075mol％、0.01mol％、和0.02mol％。如图11所示，尽管所述关系根据镨Pr的添加量或多或少地互不相同，但在1300℃下烧结的荧光材料的亮度保持为约5cd/m2，而在比1300℃充分低的1250℃下烧结的荧光材料的亮度显著地增加。例如，包括0.0075mol％镨Pr、并且在1250℃下烧结的荧光材料的发光亮度为约50cd/m2，其为在1300℃下烧结的荧光材料的亮度的约十倍。另外，如果烧结温度是1200℃，包括0.02mol％镨Pr的荧光材料的亮度为约80cd/m2，包括0.01mol％镨Pr的荧光材料的亮度为约100cd/m2，以及包括0.0075mol％镨Pr的荧光材料的亮度为约120cd/m2。
尤其是，当烧结温度在1100℃到1150℃的范围中时，对于包括0.01mol％或0.02mol％镨Pr的荧光材料，获得不低于120cd/m2的亮度；对于甚至包括0.0075mol％镨Pr的荧光材料，获得不低于90cd/m2的亮度。
但是，如果烧结温度太低，也不能得到高亮度。例如，如果烧结温度是1000℃，亮度至多保持在约30cd/m2。但是，当烧结温度是1050℃，如图11所示的三种组成各获得至少50cd/m2的亮度。虽然未示出，对于包括其它元素或添加剂的其它荧光材料，可以观察到相似的趋势，尽管得到的数据根据添加剂的种类或多或少地彼此不同。从那些数据可以明显地看出，烧结温度优选地落入1050℃到1250℃的范围中。尤其是，当烧结温度在1100℃到1150℃的范围中时，将有利地获得不低于100cd/m2的非常高的亮度。最重要的是，对于包括0.01mol％或0.02mol％镨Pr的荧光材料，当烧结温度在1100℃到1200℃的范围中时，将有利地获得非常高的亮度。
图12示出各种作为镨Pr源的镨化合物与从利用各镨化合物合成的各CaTiO3:Pr，Al荧光材料获得的亮度之间的关系。各CaTiO3:Pr，Al荧光材料包括0.01mol％的镨Pr以及0.3mol％的铝Al。从图12示出的结果评估显然得出，从包括氯化物(例如氯化镨PrCl3)的荧光材料可以获得至少100cd/m2的高初始亮度，而包括碳酸盐(例如碳酸镨Pr(CO3)3)或硝酸盐(例如硝酸镨Pr(NO3)3)的荧光材料的亮度保持在约60cd/m2，以及包括氧化物(例如氧化镨Pr6O11)的荧光材料的亮度保持很低，即约10cd/m2。因此，可以理解，镨Pr源优选其氯化物而不是其氧化物。
虽然已经参考附图描述了本发明的优选实施例，可以理解，本领域的技术人员可以对本发明进行其它变化、修改、和改进，而不偏离本发明的范围。

Claims (14)

1.一种CaTiO3:Pr，M荧光材料，其包括：
100mol％的钛酸钙CaTiO3，其作为基质晶体；
0.003mol％到0.05mol％的镨Pr，其作为第一添加剂被加入所述基质晶体；以及
铝Al、镓Ga、铟In、锌Zn、镁Mg、钠Na、以及钾K中的至少一种，其作为第二添加剂M被加入所述基质晶体。
2.根据权利要求1的CaTiO3:Pr，M荧光材料，其中相对于100mol％的所述基质晶体，所述第二添加剂包括0.1mol％到1.0mol％的铝Al。
3.根据权利要求1的CaTiO3:Pr，M荧光材料，其中相对于100mol％的所述基质晶体，所述第二添加剂包括至少0.07mol％的镓Ga。
4.根据权利要求1的CaTiO3:Pr，M荧光材料，其中相对于100mol％的所述基质晶体，所述第二添加剂包括0.3mol％到0.6mol％的铟In。
5.根据权利要求1的CaTiO3:Pr，M荧光材料，其中相对于100mol％的所述基质晶体，所述第二添加剂包括至少0.13mol％的锌Zn。
6.根据权利要求1的CaTiO3:Pr，M荧光材料，其中相对于100mol％的所述基质晶体，所述第二添加剂包括至少0.07mol％的镁Mg。
7.根据权利要求1的CaTiO3:Pr，M荧光材料，还包括至少0.5mol％的锂Li，其作为第三添加剂被加入100mol％的所述基质晶体。
8.根据权利要求1的CaTiO3:Pr，M荧光材料，其中0.008mol％到0.023mol％的镨Pr作为所述第一添加剂被加入所述基质晶体。
9.根据权利要求1的CaTiO3:Pr，M荧光材料，其包括多种所述第二添加剂M，所述第二添加剂M选自铝Al、镓Ga、铟In、锌Zn、镁Mg、铟In、钠Na、以及钾K，并且其被一起加入所述基质晶体中。
10.一种荧光显示装置(10)，其包括根据权利要求1到9中任一权利要求的CaTiO3:Pr，M荧光材料(22)作为光源。
11.一种制造根据权利要求1到9中任一权利要求的CaTiO3:Pr，M荧光材料的方法，所述方法包括以下步骤：
混合步骤，其中将下列(a)、(b)和(c)三种材料彼此混合成混合物，其中，(a)为基质晶体原料，用于提供作为所述基质晶体的钛酸钙CaTiO3，(b)为包括镨Pr的第一添加剂原料，以及(c)为包括铝Al、镓Ga、铟In、锌Zn、镁Mg、钠Na、以及钾K中的至少一种的至少一种第二添加剂原料；以及
烧结步骤，其中将所述混合物在第一预选温度下烧结，所述第一预选温度的范围为1050℃到1250℃，尤其优选为1050℃到1200℃，最优选为1100℃到1150℃。
12.根据权利要求11的方法，还包括煅烧步骤，其中在所述烧结步骤之前，在第二预选温度下将所述混合物煅烧成煅烧材料，所述第二预选温度的范围为800℃到1000℃。
13.根据权利要求12的方法，还包括
第一碾磨步骤，其中将所述煅烧材料碾磨成直径为约1μm的颗粒，并且其中，所述烧结步骤包括烧结经过碾磨的所述煅烧材料；
第二碾磨步骤，其中将烧结的所述材料碾磨成直径为约3μm的颗粒；
筛分步骤，其中清洗并筛分经过碾磨的所述烧结的材料，以便从其除去未反应的组分，并获得包括水成分的所述荧光材料；
干燥步骤，其中干燥获得的所述荧光材料，以除去所述水成分；以及
粉碎步骤，其中将干燥的所述荧光材料粉碎成直径为约3μm的颗粒。
14.根据权利要求11的方法，其中所述第一添加剂原料包括氯化镨PrCl3。
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Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20080044590A1 (en) * 2006-08-21 2008-02-21 National Institute Of Advanced Industrial Science And Technology Manufacturing Method of Phosphor Film
TW200915242A (en) * 2007-09-17 2009-04-01 Elitegroup Computer Sys Co Ltd Navigation graphic patterns display device and its method
JP5090235B2 (ja) * 2008-03-31 2012-12-05 株式会社ノリタケカンパニーリミテド 蛍光体および蛍光表示装置
JP5155746B2 (ja) * 2008-06-17 2013-03-06 株式会社ノリタケカンパニーリミテド 蛍光体および蛍光表示装置
CN102627968A (zh) * 2009-05-07 2012-08-08 哈尔滨工程大学 镨掺杂的钛酸钙发光粉的制备方法
JP5379724B2 (ja) 2010-03-03 2013-12-25 ノリタケ伊勢電子株式会社 低速電子線用蛍光体および蛍光表示装置
US10010439B2 (en) 2010-06-13 2018-07-03 Synerz Medical, Inc. Intragastric device for treating obesity
US8976321B2 (en) * 2012-05-24 2015-03-10 Shenzhen China Star Optoelectronics Technology Co., Ltd. Fluorescent powder mixture, manufacturing method for the same, and corresponding liquid crystal display device
WO2014040218A1 (zh) * 2012-09-11 2014-03-20 海洋王照明科技股份有限公司 钛酸盐发光材料及其制备方法
CN107709514B (zh) * 2015-06-18 2021-02-26 锡克拜控股有限公司 热致发光和超顺磁复合颗粒和包含其的标识
CN105131949B (zh) * 2015-08-27 2017-06-23 浙江大学 一种Al掺杂提高SrSnO3近红外发光强度的方法
RU2681188C1 (ru) * 2017-09-26 2019-03-04 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Национальный исследовательский Мордовский государственный университет им. Н.П. Огарёва" Способ получения люминофора на основе титаната кальция

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3557014A (en) * 1968-03-20 1971-01-19 Nat Lead Co Fluorescent calcium and strontium titanates
JP2729190B2 (ja) * 1994-09-16 1998-03-18 双葉電子工業株式会社 蛍光体
US5650094A (en) * 1995-06-06 1997-07-22 Royce; Martin R. Red emitting long decay phosphors
KR100393046B1 (ko) * 2000-12-29 2003-07-31 삼성에스디아이 주식회사 형광체
KR100393045B1 (ko) * 2000-12-29 2003-07-31 삼성에스디아이 주식회사 형광체
KR100658707B1 (ko) * 2001-02-07 2006-12-15 삼성에스디아이 주식회사 저전압용 적색 형광체 및 그 제조방법
JP2003041246A (ja) 2001-07-31 2003-02-13 Noritake Itron Corp 蛍光体の製造方法および蛍光体

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