CN1678695A - 二氧化硅 - Google Patents

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Abstract

硅烷化的、结构改性的、热解法制备的二氧化硅，其特征在于表面结合基团，其中所述基团为烷基甲硅烷基(SiCnH2n+1，n＝2－18)。它们由热解法制备的二氧化硅用硅烷试剂处理并结构改性来制备。它们用来在漆中提高耐擦伤性。

Description

二氧化硅
技术领域
本发明涉及硅烷化的、结构改性的、热解法制备的二氧化硅，其制备方法以及它们的用途。
背景技术
硅烷化的二氧化硅被用作增稠剂，例如用于水稀释的漆和树脂，如环氧树脂。
从EP 0 672 731 B1中公开了硅烷化的、热解法制备的二氧化硅其特征在于热解法制备的二氧化硅用带有基团(RO)3SiCnH2n+1的化合物进行处理，其中n＝10-18，R＝短链的烷基。例如，已经用化合物(CH3O)3SiC16H33(十六烷基三甲氧基硅烷)或用化合物(CH3O)3SiC18H37(十八烷基三甲氧基硅烷)处理热解法制备的二氧化硅。
硅烷化的、热解法制备的二氧化硅的制备如下进行：放置热解法制备的二氧化硅在混合器中，将二氧化硅任选先用水然后用带有基团(RO)3SiCnH2n+1的化合物喷淋，同时剧烈搅拌，进一步混合15～30分钟然后在100～160℃的温度下回火1～3小时。
发明内容
本发明提供了硅烷化的、结构改性的、热解法制备的二氧化硅，特征在于表面上结合基团，该基团可以是烷基甲硅烷基(SiCnH2n+1，n＝2-18)，优选为辛基甲硅烷基和/或十六烷基甲硅烷基。
依照本发明的二氧化硅可以具有下列物理-化学特性：
BET表面积，m2/g：25-400
原始粒子的平均尺寸，nm：5-50
pH值：3-10
碳含量％：0.1-25
DBP值％：DBP值至少比相应硅烷化的、结构上未改性的二氧化硅的DBP值低10％。由于非常明显的结构改性，结构可能被这种方式破坏以致于DBP值不能再被测定。
由SiCl4+H2和O2通过高温水解路线制备的二氧化硅可以被用作热解法制备的二氧化硅。
特别地，可以使用通过高温水解制备的具有下列物理-化学特性的二氧化硅：
表1
    AEROSIL90     AEROSIL130     AEROSIL150     AEROSIL200     AEROSIL300     AEROSIL380     AEROSILOX 50     AEROSILTT 600
关于水的性质     亲水
外观                                             松散的白色粉末
比表面积1)，m2/g     90±15     130±25     150±15     200±25     300±30     380±30     50±15     200±50
原始粒子的平均尺寸，nm     20     16     14     12     7     7     40     40
填充密度2)标准材料，g/l压缩材料，g/l(添加剂″V″) ca.80- ca.50ca.120 ca.50ca.120 ca.50ca.120 ca.50ca.120 ca.50ca.120 ca.130- ca.60-
出厂时的干燥损失3)(1000℃加热2小时)，％ ＜1.0 ＜1.5 ＜0.59) ＜1.5 ＜1.5 ＜1.5 ＜1.5 ＜2.5
灼烧减量4)7)(1000℃下2小时)，％     ＜1     ＜1     ＜1     ＜1     ＜2     ＜2.5     ＜1     ＜2.5
pH值5)(4％水分散体中)     3.6-4.5     3.6-4.3     3.6-4.3     3.6-4.3     3.6-4.3     3.6-4.3     3.8-4.8     3.6-4.5
SiO2 8)，％     ＞99.8     ＞99.8     ＞99.8     ＞99.8     ＞99.8     ＞99.8     ＞99.8     ＞99.8
Al2O3 8)，％     ＜0.05     ＜0.05     ＜0.05     ＜0.05     ＜0.05     ＜0.05     ＜0.08     ＜0.05
Fe2O3 8)，％     ＜0.003     ＜0.003     ＜0.003     ＜0.003     ＜0.003     ＜0.003     ＜0.01     ＜0.003
TiO2 8)，％     ＜0.03     ＜0.03     ＜0.03     ＜0.03     ＜0.03     ＜0.03     ＜0.03     ＜0.03
HCl8)9)，％     ＜0.025     ＜0.025     ＜0.025     ＜0.025     ＜0.025     ＜0.025     ＜0.025     ＜0.025
筛渣量6)，％(Mocker，45μm)     ＜0.05     ＜0.05     ＜0.05     ＜0.05     ＜0.05     ＜0.05     ＜0.2     ＜0.05
1)基于DIN 66131
2)基于DIN ISO 787/XI，JIS K 5101/18(未过筛的)
3)基于DIN ISO 787/II，ASTM D 280，JIS K 5101/21
4)基于DIN 55 921，ASTM D 1208，JIS K 5101/23
5)基于DIN ISO 787/IX，ASTM D 1208，JIS K 5101/24
6)基于DIN ISO 787/XVIII，JIS K 5101/20
7)基于物质在105℃干燥2小时
8)基于物质在1000℃点燃2小时
9)HCl含量是灼烧减量的成分
这种类型的热解法二氧化硅是众所周知的。尤其在Winnacker-Küchler，Chemische Technologie，第3卷(1983)，第四版，第77页以及Ullmanns Encyklopdie der technischen Chemie，第四版(1982)，第21卷，第462页中描述了它们。
热解法制备的二氧化硅用带有基团(RO)3SiCnH2n+1的化合物处理，其中n＝2-18，R＝烷基，例如甲基，乙基或者类似基团。
特别地，可以使用下列化合物：
硅烷I(CH3O)3SiC16H33(十六烷基三甲氧基硅烷)
硅烷II(CH3O)3SiC8H17(辛基三甲氧基硅烷)
依照本发明的二氧化硅可以如下制备：放置热解法制备的二氧化硅在混合器中，将二氧化硅任选先用水然后用带有基团(RO)3SiCnH2n+1的化合物(有机硅烷)喷淋，同时剧烈搅拌，进一步混合15～30分钟然后在100～160℃的温度下回火1～3小时，结构改性和/或任选进行后研磨。进一步的回火可以任选在结构上的改性和/或后研磨之后进行。
结构上的改性可以用如球磨机或连续运转的球磨机进行。后研磨可以使用如空气射流研磨机或销式研磨机进行。回火可以在如橱式干燥机中分批地或在如液化床中连续地进行。回火可以在保护气体如氮气下进行。
使用的水可以用酸如盐酸来酸化，降低至PH值为7～1。
使用的有机硅烷可以在溶剂如乙醇中溶解。
回火可以在保护气体气氛中如氮气下进行。
依照本发明用硅烷I硅烷化的热解法制备的二氧化硅在结构改性之前具有在表2中列出的物理-化学特性：
表2
离析物     A90     A130     A150     A200     A300     A380     OX50     TT600
原始粒子的平均尺寸[nm]     20     16     14     12     7     7     40     40
比表面积[m2/g] 40-90 60-130 75-150 100-200 150-300 200-380 20-50 100-250
填充密度[g/l] 40-140 40-140 40-140 40-140 40-140 40-140 40-140 40-140
干燥损失[％]     ＜2     ＜2     ＜2     ＜2     ＜2     ＜2     ＜2     ＜2
灼烧减量[％]     0.1-10     0.1-10     0.1-10     0.5-15     0.5-20     0.5-25     0.1-10     0.1-20
C含量[％]     0.1-10     0.1-10     0.1-10     0.5-15     0.5-20     0.1-25     0.1-10     0.5-20
pH值     3.5-5.5     3.5-5.5     3.5-5.5     3.5-5.5     3.5-5.5     3.5-5.5     3.5-5.5     3.5-5.5
本发明硅烷化的、结构改性的、热解法制备的二氧化硅可以用来在漆中提高耐擦伤性。
具体实施方式
所使用的热解法制备的二氧化硅具有列于表1的物理-化学特性。
作为有机硅烷，使用具有通式(RO)3SiCnH2n+1的下列化合物：
(硅烷I)(CH3O)3SiC16H33
将二氧化硅放置在混合器中，并且先用水然后用有机硅烷喷淋，剧烈搅拌。
当喷淋完成后，再继续搅拌15～30分钟，然后将混合物在100～160℃下回火1～3小时，回火也可以在保护气体如氮气下进行。
每个单独的反应条件可以参见表3。
得到的硅烷化的二氧化硅的物理-化学特性列于表4。
表3
实施例 Aerosil 硅烷   硅烷量(g/100gAerosil)   水量(g/100gAerosil)     乙醇量(g/100gAerosil) 回火时间(h) 回火温度(℃)
  1   A300   硅烷I   1   0     9   2   120
  2   A200   硅烷I   2.5   0     0   2   140
  3   A200   硅烷I   20   5     0   2   140
  4   A200   硅烷I   10   2.5     0   2   140
  5   A200   硅烷I   5   1.25     0   2   140
  6   A200   硅烷I   2.5   1.25     0   2   140
表4
实施例 pH值    填充密度(g/l)    C含量(％)    表面积(m2/g)     干燥损失(％)   灼烧减量(％)
  1     4.3     50     1.3     253     0.4   1.8
  2     4.4     49     1.7     176     0.3   2.5
  3     4.6     68     10.1     116     0.6   12.7
  4     4.5     72     5.7     144     0.6   7.1
  5     4.7     52     2.6     167     0.6   3.4
  6     4.5     51     1.9     171     0.7   2.5
本发明的二氧化硅的制备和物理-化学特性
本发明的二氧化硅的制备：
能够按照EP 0 672 731中所描述的方法制备的二氧化硅，然后通过机械作用进行结构上的改性并且可能在研磨机中进行后研磨。在结构改性和/或后研磨之后可能进行回火。
结构上的改性可以用如球磨机或连续运转的球磨机进行。后研磨可以使用如空气射流研磨机或销式研磨机进行。回火可以例在如橱式干燥机中分批地或在如液化床中连续地进行。回火可以在保护气体如氮气下进行。
表5比较二氧化硅和本发明的二氧化硅(实施例)的制备概要
    名称     表面结合基团     结构改性   结构改性后的后研磨     后研磨后的回火
    比较二氧化硅1     十六烷基甲硅烷基     否    -      -
    比较二氧化硅2     辛基甲硅烷基     否    -      -
    二氧化硅1     十六烷基甲硅烷基     是    否     否
    二氧化硅2     辛基甲硅烷基     是    是     否
    二氧化硅3     十六烷基甲硅烷基     是    是     是
    二氧化硅4     辛基甲硅烷基     是    否     是
    二氧化硅5     辛基甲硅烷基     是    是     否
    二氧化硅6     十六烷基甲硅烷基     是    是     否
    二氧化硅7     十六烷基甲硅烷基     是    是     否
    二氧化硅8     十六烷基甲硅烷基     是    否     否
    二氧化硅9     辛基甲硅烷基     是    是     否
    二氧化硅10     辛基甲硅烷基     是    否     否
    二氧化硅11     辛基甲硅烷基     是    是     否
    二氧化硅12     辛基甲硅烷基     是    否     否
表6依照本发明的二氧化硅(实施例)和比较二氧化硅的物理-化学数据
名称 填充密度[g/l] 干燥损失[％] 灼烧减量[％] pH值 C含量[％] DBP吸附[％]  BET比表面积[m2/g]
比较二氧化硅1     57     0.5     1.8     4.6     1.2     302     195
比较二氧化硅2     51     0.6     6.8     5.3     5.4     263     175
二氧化硅1     137     0.7     1.9     4.9     1.3     217     193
二氧化硅2     112     0.7     7.0     5.8     5.5     145     175
二氧化硅3     118     0.7     2.3     5.1     1.3     228     176
二氧化硅4     163     0.9     6.7     5.3     5.4     134     176
二氧化硅5     114     0.5     7.1     6.0     5.4     142     175
二氧化硅6     113     1.3     2.2     5.1     1.4     221     193
二氧化硅7     123     0.7     2.6     6.0     1.4     208     197
二氧化硅8     146     1.1     2.3     5.8     1.4     182     195
二氧化硅9     240     0.8     6.7     4.8     5.3     87     169
二氧化硅10     322     0.3     6.9     6.0     5.3     不能测出     172
二氧化硅11     204     0.7     6.4     5.7     5.4     101     173
二氧化硅12     276     0.3     6.6     6.6     5.3     不能测出     168
实施例1：
对改进耐擦伤性的研究来说，通常使用2组分的聚氨酯漆。漆的配方以及它的制备、包括涂覆概括如下：
配方
研磨基料  重量份
丙烯酸树酯，50％，在二甲苯/乙苯3∶1中乙酸丁酯，98％二甲苯二氧化硅  53.36.76.75.0
 71.7
漆组成
丙烯酸树酯，50％，在二甲苯/乙苯3∶1中二甲苯醋酸乙氧丙酯丁基乙二醇乙酸酯乙酸丁酯，98％脂族聚异氰酸酯，约75％，在1-甲氧基丙基-2-乙酸酯/二甲苯1∶1中  1.112.21.51.5-17.0
 105.0
粘合剂浓度：40％
以研磨基料(固体)计算的二氧化硅：18.8％
以漆(总量)计算的二氧化硅：5.0％
以漆(固体)计算的二氧化硅：12.5％
漆的制备和应用
将粘合剂与溶剂混合。然后为了预分散的目的，将二氧化硅用高速混合机(圆盘45mm)合并到这种混合物中并在2000转/分钟下预分散5分钟。将混合物在实验室用的珍珠研磨机上2500转/分钟及60％的泵容量下使用玻璃珠(约1mm)预分散30分钟。研磨基料依照DINISO 1524使用25μm的粒度计检验。它必须小于10μm。
依照配方将研磨基料配成漆，各组分用叶片搅拌器在2000转/分钟下混合。固化剂以同样的方式加入。
在依照DIN 53411将漆调整到喷淋粘度之后，将漆通过喷雾装置涂于黑色的涂漆金属板上(涂层厚度约40-50μm)，如DT 36(由Q-Panel提供)。喷刷之后，金属板在室温下干燥24小时，然后在干燥箱中70℃下干燥2小时。
刮痕硬度试验：
将金属板用石英/水淤浆(100克水+1克Marlon A 350，0.25％+5克Sikron F500)以及用CaCO3/水的混合物(100克水+1克Marlon A350，0.25％+5克Millicarb BG)利用耐磨损洗涤试验装置(Erichsen，猪鬃刷)进行磨损试验。用反射计(20°照射角)测定磨损前和磨损10分钟后的光泽。
表7在喷漆工艺方面相应的液体漆以及涂刷和干燥的膜的性能概要
   比较二氧化硅1    二氧化硅7    二氧化硅8   无二氧化硅参照    比较二氧化硅2    二氧化硅9   二氧化硅11    无二氧化硅参照
粒度计值[μm]     ＜10     ＜10     ＜10     ＜10     ＜10     ＜10     ＜10     /
粘度(研磨基料)[mPas]6Rpm60Rpm 409407 210210 220212 // 56701260 935409 832407 //
粘度(漆+固化剂)[mPas]6rpm60rpm 120113 8082 8082 6061 446194 195146 175144 5564
流动性     差，细裂纹     好     好     好    桔皮皱纹效应     好     好     好
耐擦伤性
擦伤前20°反射计值     81     89.5     89.1     91.3     38     85.5     85.3     91.7
擦伤前的纹理     101     9     12     2     423     18     19     2
黑度值My     272     286     286     291     260     283     282     294
用Sikron F 500划40下后剩余的光泽[％] 83.4 88.5 90.7 51.8 / 80.4 84.3 56.1
依照本发明的二氧化硅7+8和9+11可以以高浓度使用而没有削弱漆表面的外观，这是由于与比较二氧化硅1+2相比它们具有相当低的流变学效应的缘故。此外，依照本发明的二氧化硅在漆表面的耐擦伤性方面表现出相当大的改进。
实施例2
在这个实施例中，在高固含量的2组分PU清漆基础上研究了结构改性的影响。漆的配方以及它的制备，包括应用和测试概括如下：
配方
研磨基料  重量份
丙烯酸共聚物，用合成的脂肪酸改性，70％乙酸正丁基酯溶液乙酸丁酯，98％醋酸乙氧丙酯芳烃油溶剂100二甲苯Baysilon OL 17，10％二甲苯溶液(硅油)二氧化硅  61.07.31.72.02.00.75.0
 79.7
漆组成(固化剂)
脂肪族聚异氰酸酯，90％乙酸正丁酯溶液乙酸丁酯，98％芳烃油溶剂100  22.32.01.0
 105.0
粘合剂浓度：62.8％
以研磨基料(固体)计算的二氧化硅：11.7％
以漆(总量)计算的二氧化硅：5.0％
以漆(固体)计算的二氧化硅：8.0％
漆的制备和应用
将粘合剂与溶剂混合。然后为了预分散的目的，将二氧化硅用高速混合机(圆盘45mm)合并到这种混合物中并在2000转/分钟下预分散5分钟。将混合物在实验室用的珍珠研磨机上2500转/分钟及60％的泵容量下使用玻璃珠(约1mm)预分散30分钟。研磨基料依照DINISO 1524使用25μm的粒度计检验。它必须小于10μm。
依照配方将研磨基料配成漆，配合剂用叶片搅拌器在2000转/分钟下混合。固化剂以同样的方式加入。
在依照DIN 53411将漆调整到适于喷淋的粘度之后，将漆通过喷雾装置涂于黑色的涂漆金属板上(涂层厚度约40-50μm)，如DT36(由Q-Panel提供)。喷刷之后，金属板在室温下干燥24小时，然后在干燥箱中70℃下干燥2小时。
刮痕硬度试验：
将金属板用石英/水淤浆(100克水+1克Marlon A 350，0.25％+5克Sikron F500)利用耐磨损洗涤试验装置(Erichsen，猪鬃刷)进行磨损试验。用反射计(20°照射角)测定磨损前和磨损10分钟后的光泽。
表8在喷漆工艺方面相应的液体漆，以及涂刷和干燥的膜的性能概要
  比较二氧化硅1  二氧化硅7  二氧化硅8   无二氧化硅参照
堆积密度[g/l]     50     146     123     /
粒度计值[μm]     ＜10     ＜10     ＜10     /
粘度(研磨基料)[mPas]6rpm60rpm 767717 376359 376361 205205
粘度(漆+固化剂)[mPas]6rpm60rpm 459399 279272 281274 120120
流动性     差(细“裂纹”)     好     好     好
耐擦伤性
擦伤前20°反射计值     82.3     86.5     86.3     88.2
擦伤前的纹理     3     4     4     2
黑度值My     275     283     282     292
用SikronF 500划40下后剩余的光泽[％] 63.2 78.2 75.4 30.2
依照本发明的二氧化硅7+8可以以高浓度使用而没有削弱漆表面的外观，这是由于与比较二氧化硅1相比它们具有相当低的流变学效应的缘故。此外，依照本发明的二氧化硅在漆表面的耐擦伤性方面表现出相当大的改进。
实施例3：
对改进耐擦伤性的研究来说，通常使用2组分的聚氨酯漆。漆的配方以及它的制备，包括应用概括如下：
配方
研磨基料  重量份
丙烯酸共聚物，用合成的脂肪酸改性，60％溶液乙酸丁酯，98％二甲苯二氧化硅  43.417.83.95.0
 70.7
漆组成
二甲苯醋酸乙氧丙酯丁基乙二醇乙酸酯脂肪族聚异氰酸酯，约75％，在1-甲氧基丙基-2-乙酸酯/二甲苯1∶1中  11.33.41.618.6
 105.0
粘合剂浓度：40％
以研磨基料(固体)计算的二氧化硅：19.2％
以漆(总量)计算的二氧化硅：5.0％
以漆(固体)计算的二氧化硅：12.5％
漆的制备和应用
将粘合剂与溶剂混合。然后为了预分散的目的，将二氧化硅用高速混合机(圆盘45mm)合并到这种混合物中并在2000转/分钟下预分散5分钟。将混合物在实验室用的珍珠研磨机上2500转/分钟及60％的泵容量下使用玻璃珠(约1mm)预分散30分钟。研磨基料依照DINISO 1524使用25μm的粒度计检验。它必须小于10μm。
依照配方将研磨基料配成漆，各组分用叶片搅拌器在2000转/分钟下混合。固化剂以同样的方式加入。
在依照DIN 53411将漆调整到适于喷淋的粘度之后，将漆通过喷雾装置涂于黑色的涂漆金属板上(涂层厚度约40-50μm)，如DT36(由Q-Panel提供)。喷刷之后，金属板在室温下干燥24小时，然后在干燥箱中70℃下干燥2小时。
刮痕硬度试验：
将金属板用石英/水淤浆(100克水+1克Marlon A 350，0.25％+5克Sikron F500)利用耐磨损洗涤试验装置(Erichsen，猪鬃刷)进行磨损试验。用反射计(20°照射角)测定磨损前和磨损10分钟后的光泽。
表9在喷漆工艺方面相应的液体漆、以及涂刷和干燥的膜的性能概要
 比较二氧化硅1   二氧化硅7   二氧化硅8   无二氧化硅参照    比较二氧化硅2  二氧化硅9 二氧化硅11   无二氧化硅参照
粒度计值[μm]     ＜10     ＜10     ＜10     /     ＜10     ＜10     ＜10     /
粘度(研磨基料)[mPas]6Rpm60Rpm 409407 210210 220212 // 56701260 935409 832407 //
粘度(漆+固化剂)[mPas]6rpm60rpm 120113 8082 8082 6061 446194 195146 175144 5564
流动性     差，细裂纹     好     好     好     桔皮皱纹效应     好     好     好
耐擦伤性
擦伤前20°反射计值     81     89.5     89.1     91.3     38     85.5     85.3     91.7
擦伤前的纹理     101     9     12     2     423     18     19     2
用Sikron F 500划40下后剩余的光泽[％] 83.4 88.5 90.7 51.8 / 80.4 84.3 56.1
依照本发明的二氧化硅7+8和9+11可以以高浓度使用而没有削弱漆表面的外观，这是由于与比较的二氧化硅1和2相比它们具有相当低的流变学效应的缘故。此外，依照本发明的二氧化硅在漆表面的耐擦伤性方面表现出相当大的改进。
实施例4
依照本发明的二氧化硅与依照DE 198 11 790 A1的耐擦伤漆的直接对比，其中使用AEROSIL R 972以提高耐擦伤性。
  现有技术1) 依照本发明的二氧化硅2)
研磨基料
Desmophen A 2009/1     190.2
乙酸甲氧丙酯∶芳烃油溶剂100 1∶1     36.8
二氧化硅     23.0
    250.0
漆组成
Desmophen A YEP4-55A，包含AEROSIL R 972   96.0     -
研磨基料   -     48.9
Desmophen 2009/1   -     24.9
 OL 17，10％MPA溶液   -     -
Modaflow 1％MPA溶液   -     -
MPA∶芳烃油溶剂100，1∶1   11.6     33.8
丁基乙二醇乙酸酯   10.5     10.5
 Byketol OK   7.5     7.5
 Byk 141   0.8     0.8
固化剂的添加
Desmodur N 3390   23.6     23.6
∑   150.0     150.0
漆的制备和应用
1)依照DE 198 11 790 A1使用射流分散器将比较二氧化硅1加入到粘合剂中。
2)将粘合剂与溶剂混合。然后为了预分散的目的，将二氧化硅用高速混合机(圆盘45mm)合并到这种混合物中并在2000转/分钟下预分散5分钟。将混合物在实验室用的珍珠研磨机上2500转/分钟及60％的泵容量下使用玻璃珠(约1mm)预分散30分钟。研磨基料依照DIN ISO 1524使用25μm的粒度计检验。它必须小于10μm。
依照配方将对应1)或2)的研磨基料配成漆，各组分用叶片搅拌器在2000转/分钟下混合。固化剂以同样的方式加入。
在依照DIN 53411将漆调整到适于喷淋的粘度之后，将漆通过喷雾装置涂于黑色的涂漆金属板上(涂层厚度约40-50μm)，如DT 36(由Q-Panel提供)。喷刷之后，金属板在室温下干燥24小时，然后在干燥箱中70℃下干燥2小时。
刮痕硬度试验：
将金属板用CaCO3/水淤浆(100克水+1克Marlon A 350，0.25％+5克Millicarb CaCO3)利用耐磨损洗涤试验装置(Erichsen，猪鬃刷)进行磨损试验。用反射计(20°照射角)测定磨损前和磨损10分钟后的光泽。
表10在喷漆工艺方面相应的液体漆、以及涂刷和干燥的膜
                     的性能概要
  现有技术    二氧化硅7    参照
粒度计值[μm]   ＜10     ＜10     /
粘度(研磨基料)[mPas]6rpm60rpm 5848 3043 3040
表面   桔皮皱纹     好     好
擦伤前20°反射计值   88.0     86.5     98.5
用Millicarb划100下后剩余光泽[％]   88.6     96.3     59.6
可以看出，在漆表面经过刮痕应力后的剩余光泽方面通过使用依照本发明的二氧化硅比现有技术有了相当好的改进。此外，由于它低的流变学效应，依照本发明的二氧化硅不会引起桔皮皱纹效应。

Claims (6)

1.硅烷化的、结构改性的、热解法制备的二氧化硅，其特征在于表面结合基团，其中所述基团为烷基甲硅烷基(SiCnH2n+1，n＝2-18)。
2.权利要求1的硅烷化的、结构改性的、热解法制备的二氧化硅，其特征在于热解法制备的二氧化硅已经用化合物(CH3O)3SiC16H33(十六烷基三甲氧基硅烷)进行处理。
3.权利要求1的硅烷化的、结构改性的、热解法制备的二氧化硅，其特征在于热解法制备的二氧化硅已经用化合物(CH3O)3SiC8H17(辛基三甲氧基硅烷)进行处理。
4.制备权利要求1～3之一的硅烷化的、结构改性的、热解法制备的二氧化硅的方法，其特征在于将热解法制备的二氧化硅放置在混合器中，将该二氧化硅任选先用水喷淋，然后用带有基团(RO)3SiCnH2n+1的化合物喷淋，同时剧烈搅拌，进一步混合15～30分钟后在100～160℃的温度下回火1～3小时，结构改性和/或任选进行后研磨。
5.权利要求4的制备硅烷化的、结构改性的、热解法制备的二氧化硅的方法，其特征在于允许在结构改性和/或后研磨之后进行另外的回火。
6.硅烷化的、结构改性的、热解法制备的二氧化硅用于改进漆的耐擦伤性的用途。
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