CN1678668A - 用于生产双轴取向聚丙烯薄膜的树脂组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明提供可用于制备双轴取向聚丙烯薄膜(BOPP)的聚丙烯树脂组合物。本发明的树脂是高结晶度(低可溶物)聚丙烯均聚物和乙烯/丙烯无规共聚物(RCP)的共混物。这些共混物能够用来替代标准高可溶物BOPP级聚丙烯均聚物。另外,高结晶度聚丙烯均聚物在共混物中的使用赋予了成品薄膜以改进的劲度,同时保持了共混物的良好加工性能。
Description
发明领域
[0001]本发明一般涉及聚丙烯树脂的领域。更具体地说,本发明涉及用于制造双轴取向聚丙烯薄膜的聚丙烯树脂的领域。
背景技术
[0002]BOPP(双轴取向聚丙烯)薄膜通过在低于树脂的熔融温度的温度下以两个方向拉伸聚丙烯的流延片材来生产。用于生产BOPP材料的标准聚丙烯需要特有属性,比如比较大量的二甲苯可溶性物质和相对低的全同立构规整度。已知的是,对于既定PP来说,全同立构规整度越低,PP的熔融温度越低和它加工成BOPP薄膜的性能越好。然而PP的这些同样的性能导致了所得薄膜的性能较低劣。因此,在BOPP材料中存在可加工性-性能折衷选择。另外,生产一般用于BOPP薄膜的可溶物含量高的材料不是容易的,因为它需要特定的催化剂体系和粉料的仔细处理。已知的是,难以生产二甲苯可溶级分高于6%的均聚物,因为需要特定催化剂体系以及反应器中的聚合物粉料的仔细处理。一般,在聚丙烯中的大量的二甲苯可溶物变粘,常常引起聚合物粉料在反应器中附聚,中断在工厂中的连续生产。
[0003]为了避免生产可溶物含量高的材料的该问题,已经研究了改进可溶物含量低的材料的可加工性的共混物。众所周知,用齐格勒-纳塔(ZN)催化剂生产的全同立构PP(iPP)具有宽全同立构规整度和分子量分布,因此显示了宽的熔融温度范围。相反,用金属茂催化剂生产的PP显示了窄的全同立构规整度和分子量分布,因此,熔融温度范围是相对窄的。不象用ZN催化剂生产的PP,在金属茂全同立构PP(m-iPP)中存在一定程度的单体的区域错误插入,即“头对头”,或“尾对尾”插入。除了全同立构规整度以外,m-iPP的熔融温度也受区域错误插入程度的影响。因此,熔融温度比普通ZN-iPP低得多的iPP能够用金属茂催化剂生产。当用于BOPP薄膜时,然而,由于窄全同立构规整度和分子量分布,更窄的温度范围可供拉伸利用。
[0004]Phillips等人,J.of Applied Polymer Science,80,2400(2001)考察了将m-iPP加入到ZN-iPP对BOPP薄膜的影响。结果发现,将m-iPP加入到ZN-iPP提供了相对于ZN-iPP材料的高温拉伸性能和室温薄膜性能的平衡。在US专利6,207,093中(Hanyu,2001年3月27日,Fina Technology),宣称通过将一定量的金属茂间同立构PP加入到ZN-iPP中而获得了BOPP的改进可加工性,包括较少的膜幅断裂和在较高线速度下的可拉伸性。添加一定量的改性剂往往改进了iPP的可加工性和/或所得薄膜的性能。改性剂的选择取决于所需的薄膜性能和改性剂的可获得性。
[0005]在US专利5,691,043(Keller等人)中,论述了将各种无规立构和间同立构聚丙烯以及各种丙烯共聚物加入到标准BOPP级全同立构聚丙烯均聚物中以生产多层单轴收缩薄膜的芯层的方法。然而,Keller没有论述用可溶物含量低的材料替代标准BOPP级聚丙烯聚合物的可能性。
[0006]除了寻求高可溶物含量的聚丙烯的替代物以外,BOPP薄膜制造商已经长期寻求提供更坚硬的取向薄膜,同时保持可接受的可拉伸性的材料。高结晶度PP材料为成品赋予了所需的劲度,然而,这些材料一般不适合于加工成BOPP薄膜。在US专利5,691,043中报道了高结晶度材料的这种低劣的可操作性。
[0007]希望提供适合于生产具有良好的可加工性并赋予成品薄膜以所需特性的BOPP薄膜的树脂组合物。进一步希望提供避免了与生产高可溶物含量PP均聚物有关的问题的用于生产BOPP薄膜的树脂。这种组合物还能够包括高含量的高结晶度聚丙烯均聚物以赋予材料以较高的劲度。
本发明的概述
[0008]本发明提供了非BOPP级聚丙烯均聚物与乙烯/丙烯无规共聚物的共混物。该组合物包括大约70到大约95%的非BOPP级聚丙烯均聚物和大约5到大约30%的乙烯/丙烯无规共聚物。该共混物允许使用结晶度高于用其它组合物加工成BOPP薄膜所必需的结晶度限度的聚丙烯均聚物(低可溶物含量)。
[0009]根据本发明的组合物能够通过熔体掺混单独的树脂粉料或通过在聚合物生产过程中的就地反应器内共混方法来生产。
附图简述
图1显示了随温度而变的各种配混料的T.M.Long屈服应力。
图2显示了随流延片材密度而变的在280和290°F下拉伸的T.M.Long屈服应力。
图3显示了与FF029A(31J026)相比,HCPP(FF050HC)及其与30%RCP的共混物的热分级吸热(thermal fractionationendotherm)。
图4显示了随温度而变的各种配混料的T.M.Long屈服应力。
图5显示了随流延片材密度而变的在280和290°F下拉伸的T.M.Long屈服应力。
图6显示了由各种树脂制备的薄膜的拉伸应力。
图7显示了由各种树脂制备的薄膜的拉伸模量。
图8显示了由各种树脂制备的薄膜的雾度。
图9显示了由各种树脂制备的薄膜的%透射率。
图10显示了由各种树脂制备的薄膜的45度光泽。
图11显示了由各种树脂制备的薄膜的收缩率。
本发明的详细描述
[0010]根据本发明的树脂组合物是非BOPP级聚丙烯均聚物和乙烯/丙烯无规共聚物的共混物。根据本发明的共混物可以通过熔体掺混单独的粉料或通过用反应器内方法就地生产共混物来制备。在任何一种情况下,根据本发明的共混物显示了比得上或优于标准BOPP级聚丙烯均聚物的加工特性。另外,用根据本发明的树脂制备的薄膜显示了与使用标准BOPP级聚丙烯均聚物生产的薄膜相比的就雾度、光泽和劲度而言的改进质量。
[0011]包含根据本发明的树脂的薄膜能够用生产包括标准BOPP级均聚物的薄膜的任何工业方法来制备。例如,用于生产取向薄膜的两种流行的方法是拉幅机方法和“膜泡成型”或吹塑薄膜方法。
[0012]在典型的拉幅机方法中,将熔融聚合物供给平缝口模头,由此挤出流延片材或薄膜。该流延片材或薄膜然后被输送到冷却辊,在那里它被冷却到适合的温度。然后将该流延片材或薄膜输送到预热辊,在那里它被加热到适当的拉伸温度。纵向拉伸利用一对连贯辊来完成。第一慢辊之后是第二快辊,后者在足以产生比该慢辊通常快4-7倍的表面速度的速度下旋转。在快辊和慢辊之间的速度差引起流延片材或薄膜在纵向上的4-7倍的拉伸。在纵向上拉伸之后,然后再次通过另外的冷却辊冷却该薄膜,之后输送到第二预热辊,在那里它被加热到适于横向拉伸的温度。拉幅机的横向拉伸部分然后借助多个拉幅布铗拉伸薄膜,它抓紧薄膜的对置侧和以横向拉伸。拉伸方法的终结部分可以包括退火区段。在冷却到适当温度之后,然后修除该薄膜的废物,再缠绕到卷取筒上。
[0013]在膜泡成型或吹塑薄膜方法中涉及的典型步骤包括通过环形模头挤出熔融聚合物和在水中骤冷,形成定径管。该管然后被输送到取向塔,在那里它被再加热到取向的最佳温度。在塔的顶部,该管通过第一拉伸辊隙气密挤压。然后加热该管,以及用高压空气吹胀,形成大直径的膜泡。该膜泡使薄膜以横向取向,同时,该膜泡通过在第一和第二拉伸辊隙之间的速度差而以纵向拉伸。取向膜泡然后用夹辊破坏,然后退火。在退火之后,将该薄膜切割为两张膜幅。各膜幅进行电晕处理或火焰处理,然后缠绕。
[0014]本领域的那些技术人员会认识到,拉幅机和膜泡成型方法的这些实例仅仅用于举例说明的目的。对于任何一种方法的变动是本领域的技术人员所了解的,并且被认为是在本发明的范围内。此外,使用根据本发明的树脂组合物生产的薄膜不限于通过拉幅机或膜泡成型方法所生产的那些。根据本发明的树脂组合物一般用于BOPP薄膜的生产,并且不限于本文所公开的特定方法。
[0015]根据本发明的树脂组合物包括大约70到大约95%的低可溶物聚丙烯均聚物和大约5到大约30%的乙烯/丙烯无规共聚物。优选地,根据本发明的树脂组合物包括大约75到大约85%的低可溶物聚丙烯均聚物和大约15到大约30%的乙烯/丙烯无规共聚物(RCP)。
[0016]适合用于根据本发明的组合物的聚丙烯均聚物具有至少55%的晶体含量,和低于大约3%,优选低于大约2%的可溶物含量。实例包括、但不限于:出自Sunoco的F020HC,F050HC,出自AtoFina的3576X,出自BPAmoco的9433x和出自Targor的Novolen 1040NX。适合用于根据本发明的树脂组合物的乙烯/丙烯RCP含有大约0.5到大约0.7%的乙烯,优选大约2.5%的乙烯。乙烯/丙烯共聚物的实例包括、但不限于:出自Sunoco的TR3020F,TR3005,TR3020SF,出自AtoFina的8573,出自BPAmoco的8249和出自Basell的256M。
[0017]根据本发明的树脂组合物能够通过按已知方式配混来熔体掺混低可溶物聚丙烯均聚物与乙烯/丙烯共聚物而制备。优选地,根据本发明的树脂组合物用多反应器方法就地制备。例如,在4反应器方法中,聚丙烯均聚物可以在前两个反应器中制备。乙烯/丙烯RCP然后可以在该均聚物继续聚合时在第三和第四个反应器中制备。另外,在双反应器方法中,聚丙烯均聚物在第一个反应器中制备和乙烯/丙烯RCP可以在该聚合物继续聚合时在第二个反应器中制备。这样,乙烯/丙烯RCP可以更均匀地分布在共混物中。虽然共混物用反应器方法生产是优选的,但通过任何一种方法制备的共混物适合于制备根据本发明的BOPP薄膜。
[0018]根据本发明的树脂组合物和BOPP薄膜还可以包括许多添加剂,包括、但不限于:成核剂(nucleators),抗氧化剂,酸中和剂,增滑剂,防粘连剂,防雾剂和颜料。
实施例1:普通聚丙烯
[0019]使用具有低可溶物含量的普通非BOPP级聚丙烯均聚物制备根据本发明的树脂共混物的几种样品。将购自Sunoco的聚丙烯均聚物D022D与不同量的具有2.5%乙烯的无规共聚物树脂,购自Sunoco的TR3020F熔体掺混。含有相对大量的二甲苯可溶物(例如4.9%)的购自Sunoco的工业BOPP级聚丙烯FF020D用于比较。所制备的各种共混物在表1中示出。
表1:所制备的组合物
树脂 | A | B | C | D | E | F |
D022 | 100 | 95 | 90 | 80 | ||
TR3020 | 5 | 10 | 20 | 100 | ||
FF020D | 100 |
[0020]含有无规共聚物与均聚物的配混料及无规共聚物的特性在表2中给出。
表2
与FF020D比较的含RCP的配混料的特性
树脂 | A | B | C | D | E | F |
D022 | 100 | 95 | 90 | 80 | ||
TR3020 | 5 | 10 | 20 | 100 | ||
FF020D(30H036) | 100 | |||||
MFR | 2.0 | 1.8 | 1.8 | 1.8 | 2.4 | 2.0 |
%XS | 2.9 | 2.9 | 3.1 | 3.3 | 5.2 | 4.9 |
Mn/1000 | 64 | 64.9 | 65.0 | 65.7 | 65.9 | 66.0 |
Mw/1000 | 333 | 330 | 328 | 322 | 296 | 349 |
Mz/1000 | 930 | 912 | 917 | 874 | 751 | 1045 |
D | 5.22 | 5.08 | 5.05 | 4.91 | 4.49 | 5.29 |
D’ | 2.79 | 2.76 | 2.80 | 2.71 | 2.54 | - |
Tm(℃) | 164.8 | 164.8 | 163.1 | 162.9 | 149.2 | - |
Tc(℃) | 115.0 | 112.5 | 112.1 | 112.0 | 103.4 | - |
%Xc | 58.7 | 57.3 | 57.5 | 56.3 | 45.6 | 53.9 |
样品含有0.15%Irgafos 168,0.1%Irganox 1076,0.1%Irganox 1010和0.025%DHOT
[0021]已知的是,聚丙烯的不溶组分的全同立构规整度和可溶物的量是逆相关的,并且决定了聚合物的结晶度。因此,当加入到聚合物中时,比均聚物具有相对低的结晶度与更大量的二甲苯可溶物的无规共聚物(RCP)能够改变(或降低)总结晶度。表2显示,添加RCP轻度增加了二甲苯可溶物的量,降低了总结晶度和再结晶温度。然而,添加20%RCP不足以将配混料的总结晶度降低至与标准BOPP级聚丙烯相同的水平。基于该添加剂规律,看起来要想具有与FF020D可比的总结晶度,需要大约40%RCP。
流延片材和T.M.Long薄膜
[0022]使用HPM片材生产线(L/D=30)在表3所示条件下由表2中的这些材料制备22-23密尔厚流延片材。挤出机安装用于垂直挤出的扁平模头。通过模头挤出的聚合物熔体在冷却辊上骤冷为片材。冷却辊的温度保持在110°F(43.3℃)。
表3
区 | 1 | 2 | 3 | 4 | 模头1 | 模头2 | 熔融温度 |
温度(℃) | 204 | 246 | 260 | 260 | 260 | 260 | 263 |
[0023]挤出片材的密度在重烧瓶内含有558ml H2O和322ml异丙醇混合物及在轻烧瓶内含有327ml H2O和553ml异丙醇的Techne密度塔中测量。
[0024]为了制备薄膜,将聚丙烯挤出到流延辊上,形成0.254或0.508mm厚片材。从片料上切取样品(5.08cm×5.08cm)和用T.M.Long拉伸机(T.M.Long Corporation,Somerville,NJ)拉伸。该设备可以在高温下进行同时和/或连续双轴取向。样品用T.M.Long在既定拉伸温度和50.8mm/sec的固定应变率下在预热25秒之后拉伸。在取向过程中同时产生拉伸双轴应力-应变曲线。片材通过以6.2×6.2拉伸比同时拉伸被拉伸成0.6-0.7密尔薄膜。薄膜性能通过在ASTM882中规定的方法测定。表4给出了流延片材的密度,T.M.Long屈服应力和薄膜性能,而图1和2分别显示了T.M.Long屈服应力对拉伸温度和流延片材密度的依赖性。根据配混料的总结晶度,流延片材的密度也随RCP的量增高而增加。如图1和2所示,T.M.Long屈服应力随拉伸温度的增高和/或流延片材的密度的降低而降低。
表4片料的密度和T.M.Long屈服应力
667A | 667B | 667C | 667D | 667E | 884A | |
树脂组合物 | D022 | 5%RCP | 10%RCP | 20%RCP | TR3020 | FF020D(30H036) |
密度(流延片材) | 0.9028 | 0.9025 | 0.9017 | 0.9017 | 0.8957 | 0.8988 |
TML屈服应力(psi) | ||||||
@138℃ | 505 | 494 | 486 | 458 | 125 | 404 |
@143℃ | 377 | 390 | 378 | 319 | 38 | 294 |
@149℃ | 258 | 251 | 234 | 199 | - | 174 |
[0025]可以看出,不管拉伸温度如何,具有4.9%二甲苯可溶物的FF020D显示了比具有2.9%二甲苯可溶物的D022低大约100psi的T.M.Long屈服应力。具有2.5%乙烯和5.5%二甲苯可溶物的TR3020比FF020D明显更低的T.M.Long屈服应力。这能够归因于与均聚物相比的无规共聚物的较低的熔融温度和总结晶度以及较大量的二甲苯可溶物。这些结果表明,在拉伸温度下的结晶状态决定了T.M.Long屈服应力。应该指出的是,聚丙烯在拉伸温度下的结晶状态主要地影响了“假熔体”的粘度(因为该聚合物部分熔化)以及分子量。表5给出了用T.M.Long拉伸机生产的薄膜的性能。这些结果表明,这些配混料的拉伸性能和雾度比得上均聚物(即FF020D)的那些,即使添加20%的无规共聚物。这些结果表明均聚-无规聚丙烯能够代替高可溶物均聚物用作可供选择的BOPP材料。
表5通过以6.2×6.2比率拉伸在138℃下生产的薄膜的性能
667A | 667B | 667C | 667D | 667E | 884A | |
树脂组合物 | D022 | 5%RCP | 10%RCP | 20%RCP | TR3020 | FF020D(30H036) |
拉伸应力(kpsi) | 27.1 | 31.4 | 31.1 | 30.3 | 21.9 | 27.1 |
拉伸应变(%) | 63.2 | 70.2 | 72.4 | 74 | 59.9 | 69 |
模量(kpsi) | 367 | 370 | 370 | 254? | 363 | 332 |
雾度 | 0.63 | 0.63 | 0.68 | 0.63 | 0.67 | 0.65 |
实施例2:高结晶度聚丙烯
[0026]使用高结晶度聚丙烯均聚物,购自Sunoco的F050HC制备第二组组合物。如表6所示,通过配混将购自Sunoco的具有2.5%乙烯的无规共聚物TR3005与HC均聚物熔体掺混。设计用于透明薄膜的芯材料的购自Sunoco的普通BOPP材料FF029A用作对照物。
表6 在本研究中制备的配混料
2100944 | A | B | C | D |
F050HC% | 100 | 85 | 70 | |
TR3005% | 15 | 30 | ||
FF029A(31J026) | 100 |
[0027]使用退火差示扫描量热法(ADSC)测定各组合物的熔融温度和再结晶温度。该聚合物在230℃下熔融5分钟,再以10℃/min的速度冷却到0℃,同时记录再结晶放热。然后,以10℃/min的速度将样品加热到190℃,以记录熔融吸热。
[0028]材料还通过热分级评价。以20℃/min的速率将聚合物熔体冷却到170℃,随后是等温结晶过程,样品在此期间保持4小时。等温结晶过程持续到以10℃的递减量降至130℃。然后将样品的温度降低到0℃,以及在以10℃/min的速率将样品加热到200℃的同时进行分析,以记录熔融吸热。结果发现,材料用拉幅机拉伸的好坏取决于由热分级记录的吸热的形状。因此,所生产的组合物的热特性通过如图3所示的热分级法来评价。可以看出,具有30%RCP的共混物具有类似于标准BOPP级材料的迹线。
[0029]所生产的材料的特性在表7中给出。含有相对大量的二甲苯可溶物,例如5.8%的工业BOPP级FF029A用于对比。如在前一实施例(1)中所指出,与均聚物相比,具有2.5%乙烯的RCP具有相对低的结晶度和较大量的二甲苯可溶物。因此,当加入到均聚物中时,RCP应该改性,即降低总结晶度。表7证明了将RCP加入到均聚物中轻微提高了二甲苯可溶物的量,降低了总结晶度和再结晶温度。应该指出的是,F050HC与30%TR3005的共混物具有比FF029A稍高的结晶度。所有聚合物的分子量和分布在实验误差的限度内是大致相当的。
表7与FF029A比较的含有RCP的配混料的特性
2100944 | A | B | C | D |
F050HC | 15%TR3005 | 30%TR3005 | FF029A(31J026) | |
MFR | 6.2 | 4.6 | 3.7 | 3.0 |
%XS | 1.73 | 2.28 | 3.12 | 5.82 |
Tm(℃) | 163.7 | 162.2 | 159.3 | 159.1 |
Tc(℃) | 118.1 | 115.1 | 112.9 | 112.6 |
%Xc | 61.9 | 58.6 | 55.2 | 53.3 |
Mn/1000 | 53.5 | 63.2 | 65.8 | 50.4 |
Mw/1000 | 252 | 278 | 283 | 257 |
Mz/1000 | 779 | 819 | 838 | 988 |
D | 4.7 | 4.4 | 4.3 | 5.1 |
D’ | 3.1 | 2.9 | 3.0 | 3.8 |
样品含有0.15%Irgafos168,0.1%Irganox1076,0.1%Irganox1010和0.025%DHOT
流延片材和T.M.Long薄膜
[0030]如实施例1,在表8的条件下使用HPM片材生产线(L/D=30)生产22-23密尔厚流延片材。
表8
区 | 1 | 2 | 3 | 4 | 模头1 | 模头2 | 熔融温度 |
温度(℃) | 204 | 246 | 260 | 260 | 260 | 260 | 263 |
[0031]冷却辊的温度保持在110°F(43.3℃)。挤出片材的密度在重烧瓶内含有558ml H2O和322ml异丙醇混合物及在轻烧瓶内含有327ml H2O和553ml异丙醇的Techne密度塔中测量。
[0032]22-23密尔片材通过在既定拉伸温度下在预热25秒之后用T.M.Long以6.2×6.2拉伸比同时拉伸被拉伸成0.6-0.7密尔薄膜。在拉伸流延片材的同时测定屈服应力。
[0033]用在ASTM882中规定的方法测定薄膜拉伸性能。
[0034]使用T.M.Long薄膜长条(1”×8”)来测定拉伸性能。虽然ASTM建议10”夹具间距和lin/min的十字头速度用于测量拉伸模量,但由于T.M.Long薄膜尺寸而使用4”夹具间距。相应地,十字头速度调节为0.4in/min。对于所有其它拉伸性能,十字头速度是2in/min。测试至少5件试样。
[0035]薄膜的光学性能比如透射率、雾度和透明度通过在ASTM1003(雾度和%透射率)和ASTM1746(透明度)中规定的方法来评价。
[0036]光泽通过使用在ASTM2457中所述的方法在3种不同角度(20、45和60度)下测量,其中60度被推荐用于中等光泽薄膜,20度被推荐用于高光泽薄膜和45度被推荐用于中和低光泽薄膜。
[0037]收缩率使用ASTM D2732来测定。将由T.M.Long薄膜得到的长方形切块(3.9”×3.9”)放置在“自由收缩”支架上,使得切块不与该支架的边缘接触。然后,将支架在油浴中在既定温度下浸渍至少10秒,以便该材料达到热平衡和经历最大收缩。从油浴中取出支架,并快速浸渍在室温下的油中。在至少5秒之后,从油中取出样品。在从试样中除去剩余的油之后,测量试样的尺寸,并使用以下等式计算收缩率:
%收缩率=(L0-Lf)/L0×100
L0是初始长度和Lf是收缩之后的长度。
[0038]表9给出了流延片材的密度,T.M.Long屈服应力和薄膜性能,而图4和5分别显示了T.M.Long屈服应力对拉伸温度和流延片材密度的依赖性。
表9片料的密度和T.M.Long屈服应力
A | B | C | D | |
树脂组合物 | F050HC | 15%TR3005 | 30%TR3005 | FF029A |
密度(流延片材) | 0.9043 | 0.9034 | 0.9026 | 0.9029 |
TML屈服应力 | ||||
@138℃ | 779a | 644 | 549 | 519 |
@143℃ | 594 | 496 | 418 | 390 |
@149℃ | 445 | 365 | 281 | 253 |
a薄膜在屈服后的拉伸过程中撕裂。
[0039]如图4和5所示,根据材料的总结晶度,流延片材的密度随RCP的量增加而降低,T.M.Long屈服应力同样如此。虽然当在138℃下拉伸时FF050HC的T.M.Long薄膜在屈服之后撕裂,但含有15%无规共聚物的共混物在拉伸时不撕裂。需要指出的是,如图5所示,虽然含有30%无规共聚物的共混物具有比FF029A稍低的密度,但它的T.M.Long屈服应力是更高的。因为T.M.Long屈服应力取决于流延片材在拉伸温度下的密度,即结晶度,所以看起来含有30%无规共聚物的共混物应该在拉伸温度下具有比FF029A更高的密度。
[0040]在表10中给出了用T.M.Long拉伸机在3种不同温度下生产的薄膜的性能,并且在图6-11中描绘。表10的结果可以总结如下。由共混物制备的T.M.Long薄膜显示了比由FF029A制备的那些更高的拉伸性能。在138℃和/或143℃下由共混物制备的薄膜的雾度和%透射率比得上由FF029A制备的那些。然而,当在149℃下拉伸时,由FF029A制备的薄膜比由共混物制备的那些具有更高的雾度。45度光泽根据拉伸温度变化。由共混物制备的薄膜的收缩率稍低于由FF029A制备的那些。
表10在各种温度下制备的T.M.Long薄膜的性能
138℃ | ||||
2100944 | A | B | C | D |
F050HCa | 15%TR3005 | 30%TR3005 | FF029A | |
雾度 | - | 0.90 | 0.58 | 0.63 |
透射率(%) | - | 94.5 | 94.4 | 94.5 |
亮度 | - | 97.4 | 98.1 | 98.0 |
光泽20 | - | 36.1 | 27.2 | 41.0 |
45 | - | 93.1 | 90.3 | 93.7 |
60 | - | 129.7 | 114.2 | 114.2 |
拉伸应力(kpsi) | - | 31.6 | 32.4 | 33.4 |
拉伸应变(%) | - | 68.6 | 70.0 | 72.0 |
模量(kpsi) | - | 524 | 471 | 448 |
收缩率(%) | - | 17.5 | 19.9 | 19.5 |
143℃ | ||||
雾度 | - | 0.72 | 0.77 | 0.61 |
透射率(%) | - | 91.9 | 92.6 | 92.2 |
亮度 | - | 97.8 | 97.4 | 98.9 |
光泽20 | - | 47.1 | 89.4 | 84.3 |
45 | - | 86.2 | 86.2 | 91.7 |
60 | - | 127.2 | 126.3 | 126.4 |
拉伸应力(kpsi) | 33.4 | 35.6 | 33.4 | 32.3 |
拉伸应变(%) | 75.0 | 77.3 | 80.0 | 72.1 |
模量(kpsi) | 601 | 579 | 561 | 496 |
收缩率(%) | - | 16.16 | 19.65 | 18.17 |
149℃ | ||||
雾度 | 1.58 | 2.63 | 2.5 | 6.08 |
透射率(%) | 91.2 | 90.9 | 91.1 | 87.2 |
亮度 | 95.3 | 90.5 | 91.3 | 87.1 |
光泽20 | 44.5 | 67.1 | 47.3 | 46.7 |
45 | 88.9 | 85.8 | 86.3 | 79.3 |
60 | 113.9 | 114.4 | 109.1 | 103.8 |
拉伸应力(kpsi) | 29.5 | 27.2 | 29 | 24.7 |
拉伸应变(%) | 83.6 | 65 | 81.5 | 66 |
模量(kpsi) | 536 | 470 | 521 | 356 |
收缩率(%) | 8.3 | 10.1 | 9.1 | 10.1 |
a当在138℃下拉伸时薄膜在屈服之后破裂。
[0041]所提供的实施例证明,将RCP加入到具有相对少量的二甲苯可溶物和不容易拉伸的均聚物有利于该均聚物的可拉伸性。因此,可以用可溶物含量较低的材料代替标准高可溶物BOPP级聚丙烯均聚物。这对于生产较坚硬的薄膜是特别有利的,因为高结晶度PP能够被改性成可在普通加工条件下拉伸。此外,与由标准BOPP级聚丙烯制备的薄膜相比,由含有RCP的共混物制备的薄膜显示了改进的性能。
[0042]这样,参考具体实施例概括地描述了本发明。本领域的那些技术人员会认识到,本发明不限于在实施例中公开的具体实施方案。本领域的那些技术人员可以从所附权利要求书了解本发明的全部范围。
Claims (17)
1.适于加工成双轴取向聚丙烯薄膜的树脂组合物,该组合物包括:
大约70到大约95wt%的聚丙烯均聚物,所述聚丙烯均聚物具有低于3wt%二甲苯可溶物;和
大约5到大约30wt%的乙烯/丙烯共聚物,所述乙烯/丙烯共聚物含有大约0.5到大约7.0wt%乙烯。
2.根据权利要求1的树脂组合物,其中所述聚丙烯均聚物具有至少55%的结晶度。
3.根据权利要求1的树脂组合物,其中所述树脂通过在反应器中共混来生产。
4.根据权利要求1的树脂组合物,进一步包含选自下列之中的至少一种添加剂:成核剂,抗氧化剂,酸中和剂,增滑剂,抗粘连剂,防雾剂和颜料。
5.根据权利要求1的树脂组合物,其中所述组合物包含大约70到大约85wt%的具有低于3wt%二甲苯可溶物的聚丙烯均聚物,和
大约15到大约30wt%的乙烯/丙烯共聚物,所述乙烯/丙烯共聚物含有大约0.5到大约7.0wt%乙烯。
6.双轴取向聚丙烯薄膜,包括:
大约70到大约95wt%的聚丙烯均聚物,所述聚丙烯均聚物具有低于3wt%二甲苯可溶物;和
大约5到大约30wt%的乙烯/丙烯共聚物,所述乙烯/丙烯共聚物含有大约0.5到大约7.0wt%乙烯。
7.根据权利要求6的双轴取向聚丙烯薄膜,其中所述聚丙烯均聚物具有至少55%的结晶度。
8.根据权利要求6的双轴取向聚丙烯薄膜,进一步包含选自下列之中的至少一种添加剂:成核剂,抗氧化剂,酸中和剂,增滑剂,抗粘连剂,防雾剂和颜料。
9.根据权利要求6的双轴取向聚丙烯薄膜,其中所述组合物包含大约70到大约85wt%的具有低于3wt%二甲苯可溶物的聚丙烯均聚物,和
大约15到大约30wt%的乙烯/丙烯共聚物,所述乙烯/丙烯共聚物含有大约0.5到大约7.0wt%乙烯。
10.制备双轴取向聚丙烯薄膜的方法,该方法包括:
提供含有下列组分的树脂组合物:大约70到大约95wt%的聚丙烯均聚物,所述聚丙烯均聚物具有低于3wt%二甲苯可溶物;和
大约5到大约30wt%的乙烯/丙烯共聚物,所述乙烯/丙烯共聚物含有大约0.5到大约7.0wt%乙烯;
将所述树脂组合物挤出为流延片材;和
以第一纵向拉伸所述流延片材,以及以第二横向拉伸所述流延片材,形成双轴取向薄膜。
11.根据权利要求10的方法,其中所述第一纵向拉伸和所述第二横向拉伸同时进行。
12.根据权利要求10的方法,其中述第一纵向拉伸和所述第二横向拉伸连续进行。
13.根据权利要求12的方法,其中所述拉伸用拉幅机装置进行。
14.根据权利要求13的方法,其中所述第一纵向拉伸在大约60到大约140℃的温度下进行和所述第二横向拉伸在大约130到大约170℃的温度下进行。
15.根据权利要求10的方法,其中所述树脂组合物进一步包含选自下列之中的至少一种添加剂:成核剂,抗氧化剂,酸中和剂,增滑剂,抗粘连剂,防雾剂和颜料。
16.根据权利要求10的方法,其中所述树脂组合物包含大约70到大约85wt%的具有低于3wt%二甲苯可溶物的聚丙烯均聚物,和
大约15到大约30wt%的乙烯/丙烯共聚物,所述乙烯/丙烯共聚物含有大约0.5到大约7.0wt%乙烯。
17.制备双轴取向聚丙烯薄膜的方法,该方法包括:
提供含有下列组分的树脂组合物:大约70到大约95wt%的聚丙烯均聚物,所述聚丙烯均聚物具有低于3wt%二甲苯可溶物;和
大约5到大约30wt%的乙烯/丙烯共聚物,所述乙烯/丙烯共聚物含有大约0.5到大约7wt%乙烯;
将所述树脂组合物挤出为管材;和
以第一纵向拉伸所述管材,再用气体吹胀所述管材,以第二横向拉伸所述管材,形成双轴取向薄膜。
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