TWI247778B - Resin composition for producing biaxially oriented polypropylene films - Google Patents

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(2) 1247778
勒-納塔（Ziegler-Natta ) ( ZN )觸媒製成的等規PP ( iPP )具有寬廣的等規性和分子量分佈，因而展現出寬廣的熔 化溫度範圍。相反地由金屬環戊二烯化合物觸媒製成的 P P則展現出較窄的等規度和分子量分布且因而，有相當 窄的熔化溫度範圍。與ZN觸媒所製P P不同者，在金屬 環戊二烯化合物等規PP(m-iPP)中存在著某些程度的單 體區位誤插（r e g i 〇 - m i s - i n s e r t i ο η )，亦即’’頭對頭’’（ head-to-head ) ’’或”尾對尾 （tail-to-tail )。除了 等規度 之對m-iPP的熔化溫度也會被區位誤插度所影響。如此， 可以用金屬環戊二烯化合物觸媒製出具有比傳統ZN-iPP 遠較爲低內熔化溫度之i P P。不過，在用於Β Ο P P膜時， 會因爲窄等規度及分子量分布而得到供抽拉所用的遠較爲 窄之溫度窗。 在 Zn-iPP中添加 m-iPP對於 BOPP膜的影響已由 Phillips et al.，J. of Applied Polymer Science，80，2400 ( 2 00 1 )所探討過。經發現，在ZN-iPP中添加m-iPP會提 供相對於ZN-iPP材料在高溫抽拉性能與室溫膜性質的平 衡。於 2 0 0 1 年三月 2 7 日給 H a n y u , F i n a T e c h 11 ο 1 〇 g y 的美 國專利6,207,093揭示出在ZN-iPP中添加某些量的金屬 環戊二烯化合物間規P P可得改良的Β Ο P P膜加工性，包 括較少的膜片破裂及可用較高的線速度抽拉。某些量的改 質劑之添加令改良iPP的加工性及/或所得膜的性質。改 質劑的選擇決定於合意的膜性質與改質劑的可取得性。 於給keller的美國專利5,691，04 3中，有討論到對標 (3) 1247778 準BOPP級等規聚丙細均聚物中添加各種無規（atactjc) 和間規聚丙烯，以及各種丙烯共聚物以製成供多層單軸收 縮膜所用的核心層。不過，k e 11 e r沒有討論到用低可溶物 含量材料取代標準B 0 P P級聚丙烯均聚物之可能性。 除了尋求高可溶物聚丙烯的替代物之外，BOPP膜製 造商長久以來即尋找一種可製造更堅靭的定向膜同時維持 可接受的拉伸性之材料。高結晶性pp材料可賦與成品合 意的勒性，不過，此等材料通常不適合加工成Β Ο P P膜。 高結晶材料的此種不良操作性經載於美國專利5，6 9 1，0 4 3 之中。 有需要提供一種樹脂組合物，其適合用來製造B 〇 p p 膜’且其同時具有良好可加工性及可賦與成品膜合意特性 。此外也有需要提供一種製造BOPP膜所用樹脂，其可避 免與製造高可溶物含量PP均聚物相關的問題。此等組合 物也可包括高含量的高結晶性聚丙烯均聚物以賦與材料更 大的靭性。 【發明內容】 本發明提供非-BOPP級聚丙烯均聚物與乙烯/丙條無 規共聚物的摻合料。該組合物包括從約70%至約95%的 非-B 0 P P級聚丙烯均聚物及從約5 %至約3 0 %的乙烯/丙綠 無規共聚物。該搶合料可促成具有比其他情況下加工成 B 0 P P膜所需者更局結晶度（較低可溶物含量）的聚丙燒 均聚物之使用。 -6- (4) 1247778 本發明組合物可經由個別樹脂粉末的熔融摻合或經由 在聚合物製造中的原位（i n - s i t u )反應器內摻合程序而製 成。 【實施方式】 發明詳細說明 本發明樹脂組合物爲非-Β Ο P P級聚丙燃均聚物和乙燦 /丙烯無規共聚物的摻合料。本發明摻合料可經由將個別 粉末熔融摻合或經由在反應器程序中原位製造摻合料而製 成。於任一情況中，本發明摻合料都顯示出與標準B 〇 P P 級聚丙烯均聚物相當或更佳的加工特性。此外，用本發明 樹脂製成的膜就渾濁度，光澤度和韌度而言，顯示出比使 用標準BOPP級聚丙烯均聚物所製膜更改良之品質。 包括本發明樹脂的fe可經由任何習用以製造包括標準 Β Ο P P級均聚物的膜之方法予以製成。例如，兩種製造定 向膜所用的普遍使用之商業方法爲伸幅框法（tenter f r a m e p r 〇 c e s s )和’’泡沫’’或吹膜法。 於典型伸幅框法中，係將熔融聚合物供給到扁平長眼 模具，由此擠壓出鑄板或鑄膜，然後將此鑄板或膜輸送到 冷卻滾筒’於該處將其冷卻到適當溫度。接著將禱板或膜 輸送到預熱滾筒，於該處將其加熱到恰當的拉伸溫度。沿 機器方向的拉伸係利用一對相接滾筒完成的。第一慢滾筒 後面接者第一快滾同’其轉動速度足以使產生的表面速度 比該慢滾筒典型地較快4_7倍。在該快與慢兩滾筒之間的 -7 - (5) 1247778 速度差可造成該鑄板或膜沿機械方向拉伸4 - 7倍。於沿機 器方向的拉伸之後’再度以附加的冷卻滾筒將該膜冷卻， 接著輸送到一第二預熱滾筒，於該處將其加熱到供模向拉 伸所用的恰當溫度。之後伸幅框的橫向拉伸段和用多個伸 幅夾抓住膜的相對兩側邊且沿側向拉伸該膜。拉伸程序的 終結部份可包括一退火段。於冷卻到恰當溫度之後，將膜 修整廢種及施加到捲繞軸上。 泡沬或吹膜法中包括的典型步驟包括將熔融聚合物擠 壓通過一環形模頭及在水中驟冷形成校準管。然後將該管 輸送到定向塔，於該處將其再加熱到定向所用最優溫度。 於該塔頂端，以第一拉伸夾氣密地擠該管。然後將該管加 熱並用高壓空氣吹氣以形成大直徑泡沫。該泡沬將該膜沿 橫向定向，同時，經由該第一與第二拉伸夾之間的速度差 將該泡沬沿機器方向拉伸。之後，經由會聚輕將經定向的 泡沬崩潰及退火。於退火之後，將膜分裂成兩片。每一片 皆經電暈處理或火焰處理，再予以捲繞。 諳於此技者都可察覺伸幅框法和泡沬法的此等例子都 只用於示範說明之目的。任一方法的變異都是在諳於此技 者所具知識之內且都視爲在本發明範圍之內。再者，使用 本發明樹脂組合物製成的膜不限於用伸幅框法或泡沬泡中 任一者所製成者。本發明樹脂組合物可全盤地用於Bopp 膜的製造且不限於本文所揭示的特定方法。 本發明樹脂組合物包括從約7 0 %至約9 5 %低可溶物聚 丙烯均聚物和從約5 °/。至約3 0%乙烯/丙烯無規共聚物。較 (6) 1247778 佳者’本發明樹脂組合物包括從約7 0 °/。至約8 5 %低可溶物 聚丙烯均聚物和從約1 5 %至約3 0%乙烯/丙烯無規共聚物 (RCP ) 〇 適合用於本發明組合物中的聚丙烯均聚物具有至少 5 5 %的結晶含量，及低於約3 %，較佳者低於約2 %的可溶 物含量。其例子包括，但不限於得自S u η 〇 c 〇的F 0 2 0 H C， F05 0HC ；得自 AtoFina 的 3 5 76Χ，得自 BPAmoco 的 9433x及得自Targor的NovoPen 1040NX。適合用於本發 明樹脂組合物中的乙烯/丙烯RCPs含有約0.5 %至約7 %的 乙烯，較佳者約2· 5%乙烯。乙烯/丙烯共聚物的例子包括 ，但不限於：TR3 020F，TR3 00 5，TR3 02 0 SF (得自 Sunoco) ，8573 (得自 AtoFina) ，8249 (得自 BPAmoco )和 2 5 6 Μ (得自 B a s e 11 )。 本發明樹脂組合物可經由將低可溶物聚丙烯均聚物與 乙烯/丙烯共聚物以已知方式調配而熔融摻合製成。較佳 者，本發明樹脂組合物係在多反應器程序中原位製成。例 如’於一個四-反應器程序中，可在前兩個反應器中製成 均聚物。然後在該均聚物繼續聚合中於第三和第四兩反應 器內製造乙烯/丙烯RCP。或者，於一個2-反應器程序中 ’在第一反應器內製造聚丙烯均聚物且在該均聚物繼續聚 合中在第二反應器內製造乙烯/丙烯RCP。以此方式，該 乙烯/丙烯RCP可在摻合料更均勻地分布。雖則以反應器 內方法製造ί参合料爲較佳者，不過由任一方法製成的摻合 料都適合用來製造本發明ΒΟΡΡ膜。 (7) 1247778 本發明樹脂組合物和Β Ο P P膜也可包括多種添加劑， 包括但不限於：成核劑、抗氧化劑、酸中和劑、防滑劑、 防堵劑、防霧劑和顏料。 實施例1 :傳統聚丙烯
使用傳統具有低可溶物的|直:B 〇 p p級聚丙烯均聚物製 備數種本發明樹脂摻合料樣品。將可得自Sunoco的里f 聚—物與不同量的可得自Sunoco，Μ有2.5 %乙燃之無 規共聚」勿，TR3020F，熔融摻合。其中包括可得自Sunoco ’含有相對大量二甲苯可溶物，如4·9%，的市售bopp 糖一聚—1餘一，以供比較之用。所製成的數種摻合 料皆示於表1之中。 表1 :所製得之組^物 樹脂 A B C D E F D022 100 95 90 .__ι〇 TR3020 5 10 1 00 FF020D 1 00 />
表2列出s有無規共聚物的配料及含有均聚物和無規 共聚物的配料所具特性。 -10 - (8) 1247778 _ 表 2 含有RCP的配料相對於含FF02 0D的_配料之特性 性質 A B C D E F D022 100 95 90 80 TR3 02 0 ('5 10 2 0 100 FF020D(30H036) 100 MFR 2.0 1.8 1.8 1.8 2.4 2.0 %XS 2.9 2.9 3 . 1 3.3 5.2 4.9 Mn/1 000 64 64.9 65.0 65.7 65.9 66.0 M w /1 0 0 0 333 330 328 322 296 349 Μζ/1 000 930 9 12 917 874 75 1 1045 D 5.22 5.28 5.05 4.91 4.49 5.29 D， 2.79 2.76 2.80 2.71 2.54 - Tm(°C ) 164.8 164.8 163.1 162.9 149.2 - Tc(°C ) 112.5 112.5 112.1 112.0 103.4 - %Xc 58.7 57.3 57.5 56.3 4 5.6 53.9 樣品含 0· 1 5%Irgafos 1 68，0. 1 %Irgan〇x 1 076 ’ 〇· 1 °/。
Irganox 1010 和 0.0 2 5 0/〇DH〇T 已知者，聚丙烯的不溶物部份所具等規度與可溶物含 量係呈逆反相關聯者且決定聚合物的結晶度。如此’具有 比均聚物相對較低結晶度及較大量/二甲苯可溶物的無規共 聚物（RCgJ於加到均聚物時可調整（或減低）整體結晶 -11 - (9) 1247778 度。表2指示出R c P的添加會稍微增加二甲苯可溶物的 量，減低整體結晶度及再結晶溫度。不過，20%RCP的添 加不足以將配料的整體結晶度減低到與標準BOPP級聚丙 烯所具相同水平。基於加成律，顯然地需要約4 0 % R C P才 具有可與FF 02 0D相比的整體結晶度。 澆鑄板和T.ML Long膜 用表2中的此等材料使用HPM板線（l/D = 30 )在表 3所示條件下製造22-23密爾（mil )厚的鑄板。擠壓機裝 備著一扁平模具供垂直濟壓所用。擠壓通過該模具的聚合 物熔融體係在一冷卻輥上驟冷成爲板。冷卻輥的溫度係保 持在 1 1 0 °F ( 4 3 . 3 °c )。 表3 區 1 2 3 4 模具1 模具2 熔化溫度 溫度(°c) 204 246 260 260 260 260 263 擠製板的密度係在重燒瓶與裝有5 5 8毫升Η 2 Ο和3 2 2 毫升異丙醇混合物且在輕燒瓶內裝有3 2 7毫升Η 2 Ο和5 5 3 毫升異丙醇，之T e c h η 〇 D e n s i t y塔內測量的。 對於膜製備，係將聚丙烯擠壓在鑄輥上以製成0.254 或0 · 5 0 8毫米厚的板。從該板料切出樣品（5.0 8公分X 5.08 公分）並用 T· Μ · Long 拉伸機（T.M. Long Corporation，Somerville，N】）予以拉伸。此設備可在高溫 -12- (10) 1247778 同時及/或依序地進行雙軸定向。樣品係在2 5秒預熱之後 在所給拉伸溫度和一固定的50.8毫米/秒應變速率下用 T.M. Long拉伸器拉伸。於定向過程中同時產生張力雙軸 應力-應變曲線。將板以6.2 X 6.2抽拉比同時拉伸成0.6 -0.7密爾膜。該膜的性質係按AS TM 8 8 2中所定方法測定 的。表4列出鑄板的密度，T.M. Long屈服應力和膜性質 而圖1和2分別顯示出T.M. Long屈服應力對拉伸溫度和 鑄板密度之相關性。根據配料的整體結晶度，鑄板的密度 會隨著RCP量的增加而減低。T.M. Long屈服應力會隨著 拉伸溫度的增高及/或鑄板密度的減低而降低，如圖1和2 中所示者。 表4.板料密度和T.M. Long屈服應力 667A 667B 667C 667D 667E 884A 樹脂組合物 D022 5%RCP 10%RCP 20%RCP TR3020 FF020D (30H036) 密度(鑄板） 0.9028 0.9025 0.9017 0.9017 0.8957 0.8988 TML屈服應力(psi) @138〇C 505 494 486 458 125 404 @143〇C 377 390 378 319 38 294 @149〇C 258 251 234 199 174 可以看出，不論拉伸溫度爲何，具有4.9%二甲苯可 溶物的？？02 00展現出比具有2.9%二甲苯可溶物的0022 -13 - (11) 1247778 較低的T.M. Long屈服應力。具有2.5%乙烯和5.5%二甲 苯可溶物的TR3 02 0具有比FF020D明顯較低的Τ·Μ· Long 屈服應力。此可歸因於無規共聚物所具比均聚物較低的熔 化溫度和整體結晶度加上較大的二甲苯可溶物含量。此等 結果指出在拉伸溫度下的結晶態會影響T. Μ · Long屈服應 力。必須提及者，聚丙烯在拉伸溫度的結晶態及其分子量 主要影響”假-熔融體”（pseudo-meet )的黏度（因爲聚合 物係部份熔化之故）。此等結果指出配料的張力性質和濁 度’在即使會2 0 %添加量的無規共聚物下也與均聚物，亦 即FF〇2〇D所具者可相比擬。此等結果也指出均一無規聚 丙烯可以用來取代高可溶物聚物作爲替代的BOPP材料。 表5 ^1 3 8 °C以6 · $ X 6 · 2比，拉伸製成的膜所質 _667A 667B 667C 667D 667E __884A 樹脂組合物 D022 5%RCP 10%RCP 20%RCP TR3020 FF020D (3〇H〇36) 張應力(kpsi) — 31.4 31.1 30.3 21.9 27 1 張應變(％) 70.2 72.4 74 59.9 模數(kpsi) 367 370 370 254? 363 __332 濁度 0.63 0.63 0.68 0.63 0.67 _065 實施例2 :高結晶聚丙烯 使用可得自Sunoco的高結晶度聚丙烯均聚物， F 0 5 0 H C，製備第二組組合物。可得自S u η 〇 c 〇，具有2.5 〇/〇 -14 - (12) 1247778 乙烯的無規共聚物，T R 3 Ο Ο 5，與該H C均聚物透過調配而 熔融摻合。使用可得自S u η 〇 c 〇，經設計作爲透明膜核心 材料的傳統ΒΟΡΡ材料，FF029A，作爲對照樣品。 表6 於此硏究中製備成的配料 2 1 00944 A B C D F 0 5 0ji C % 100 85 70 T R 3 0 0 5 % 15 30 FF029A(31J026) 100 每一組合物的熔化溫度和再結晶溫度係使用退火差示 掃描熱量分析法（A D S C )予以測定的。將聚合物在230 °C熔化5分鐘並以1 0 °C /分的速率冷卻到0 °C，同時記錄 再結晶吸熱曲線。之後，以1 〇 °C /分的速率將樣品加熱到 1 90°C以記錄熔化吸熱曲線。
該等材料也以熱分段分析（thermal fractionation)予 以評估。將聚合物熔融體以20 °C /分的速率冷卻到170 °C ，接著施以等溫結晶化程序’於其中將樣品保持4小時。 等溫結晶化程序係以1 〇 °C減量持續降低到1 3 〇 °C °然後將 樣品的溫度降低到〇 °C，且在以1 〇 °C /分的速率將其加熱 到2 0 0。(：之中予以分析。經發現材料在伸幅框上拉伸的情 況決定於熱分段分析所記錄的吸熱曲線之形狀。因此’透 過熱分段分析法評估所製組合物的熱行爲’如圖3中所不 者。可以看出，有30%RCP的摻合料具有類似於標準BOPP -15 - (13) 1247778 級材料之曲線徑迹。 表7列出所製材料的特性。其中也包括含有相對大量二 甲本可丨谷物’如5.8 %之巾售Β Ο P P級材料，ρ ρ 〇 2 9 A，以供 比較’如則面貫施例（1 )所提及者，具有2.5 %乙j:希的R c P 有比均聚物相封較低的結晶度及較大量的二甲苯可溶物。所 以’於添加到均聚物時，RCP應該會改變，亦即，減低整 體結晶度。表7確定出在均聚物添加r c P會稍微減低二甲 苯可溶物的量’減低整體結晶度及再結晶溫度。可看出 F050HC與30%TR3005的摻合料具有比FF029A稍微較高的 結晶度。所有聚合物的分子量和分布在實驗誤差限制之內部 可相比。 表7.含有RCP的配料與FF029A的特性比較 2100944 A B C D F050HC 1 5 % T R 3 0 0 5 3 0 % T R 3 0 0 5 FF029A (3 1 J026) MFR 6.2 4.6 3.7 3.0 %XS 1.73 2.28 3.12 5.82 Tmrc ) 163.7 162.2 159.3 159.1 T〇(°C ) 118.1 115.1 112.9 112.6 %XC 6 1.9 58.6 55.2 53.3 Μ n /1 0 0 0 53.5 63.2 65.8 50.4 Mw/1 000 252 278 283 25 7 Mz/1 000 779 8 19 838 988 D 4.7 4.4 4.3 5.1 D， 3.1 2.9 3.0 3.8 樣品含 0 . 1 5%11-gafos 1 68，0· 1 %Irganox 1 076，0· 1 %
I r g a η ο x 1 0 ] 0 和 〇 · 〇 2 5 0/〇 D Η 0 T _ 16 - (14) 1247778 鑄板和T . Μ . L ο n g膜 如實施例1般，在表8中的條件下使用ΗΡΜ板線（ LD = 3 0 )製造22-23密爾厚的鑄板。 表8 1¾ 1 2 3 4 模具1 模具2 熔化溫度 溫度(°c) 204 246 260 260 260 260 263 將冷卻輥保持在 U0°F ( 43.3°C )。於其中的重瓶內 裝有5 5 8毫升H20和3 22毫升異丙醇的混合物且其輕瓶 內裝有 3 27毫升 H20和 5 5 3毫升異丙醇的混合物之 T e c h n e密度塔內測量擠製板的密度。 在所給拉伸溫度下預熱25秒後用T.M. Long以6.2 X 6.2抽拉比同時拉伸而將該2 2 - 2 3密爾板拉伸到0.6 - 0.7密 爾之膜。在拉伸該鑄板之同時，測量屈服應力。 膜的張力性質係以A S T Μ 8 8 2中所載方法測定。 使用得自T . Μ · L ο n g膜的條（1 ” X 8 ”）測定張力性質 。雖然A S TM建議在張力模數測量時採用1 〇 ”夾距和1吋/ 分的十字頭速度’不過因爲T · M . L ο n g膜的尺寸，採用4 ” 的夾距。據此’將十字頭速度調整爲0 · 4吋/分。對於所 有其他張力性質’十字頭速度爲2吋/分。檢驗至少5件 試樣。 膜的光學性質例如透光性，濁度和澄淸度係以AS TM 1 003中所載方法（濁度和％透光率）和ASTM 1 7 46所載 -17- (15) 1247778 方法（澄淸度）而評估的。 光澤度係使用A S Τ Μ 2 4 5 7中所載方法 度，2 0、4 5和6 0度，測量，其中6 0度保 等光澤膜，2 0 -度用於高光澤膜且4 5度係用 澤膜。 收縮率係使用ASTM D273 2。將得自丁 長方形切出片（3.9 ” X 3 . 9 ”）置於”無收縮，， 不接觸到持器的邊緣。然後，將持器浸沒在 溫度下經至少 1 〇秒鐘以使該材料達到熱平 收縮。從油浴中取出持器並迅速浸沒在宰溫 5秒鐘之後，從油中取出樣品。於從試樣移 ，測量試樣的尺寸並用下面的方程式計算收
%收縮率=(L〇-Lf) /LqxIOO 此處L〇爲起始長度而Lf爲收縮後的長度。 表9列出鑄板的密度，Τ · M . L ο n g屈月艮 ’而圖4和5分別顯示出T. M. Long屈服應 和鑄板密度之相關性。 在3個不同角 :經建議用於中 於中等和低光 • M . L ο n g 膜的 持器中使切片 油浴內在所給 衡及發生最大 油中。於至少 除殘留油之後 縮率： 應力和膜性質 力對拉伸溫度 -18- (16) 1247778 表9.板料密度和T.M. Long屈服應力 A B C D 樹脂組合物 F050HC 15%TR3005 30%TR3005 FF209A 密度(鑄板） 0.9043 0.9034 0.9026 0.9029 TML屈服應力(psi) @138〇C 779a 644 549 519 @143〇C 594 496 418 390 @149〇C 445 365 281 253 膜在拉伸中於屈服後破損 根據材料的整體結晶度，隨著RCP用量的增加，鑄 板密度會減低，如同T · Μ · L ο η g屈服應力一般，如圖4和 5中所示者。雖然FF050HC的T.M. Long膜在138t：拉伸 時於屈服後破裂，但含1 5%無規共聚物的摻合料在拉伸時 不破裂。如圖5中所示者，可以看出雖則含3 0%無規共聚 物的摻合料具有比F F 0 2 9 A稍微較低的密度，但其 T . Μ . L ο n g屈服應力則較爲高。由於Τ · M . L ο n g屈服應力決定 於拉伸溫度下鑄板的密度，亦即，結晶度，因此含3 0 %無 規共聚物的摻合料顯然地在拉伸溫度下具有比F F 0 2 9 A更 高的密度。 用Τ·Μ· Long拉伸機在3個不同溫度製成的膜所具性 質列於表1 0中且繪示於圖6 - 1 1中。表1 〇中的結果可摘 要如下。用摻合料製成的Τ·Μ· Long膜展現出比用 FF0 2 9A製成者較高之張力性質。用摻合料在 1 3 8 °C及/或 -19- (17) 1247778 143°C製成的膜所具濁度和％透光率都與用ff〇29a製成者 可相比。不過，在M9°C下拉伸時，用FF029A製成的膜 比用摻合料製成者遠較爲渾冑。45_度光澤度會依拉伸溫 度而變異。摻合料製成的膜所得收縮率比目·29α製成 者稍微較低。 -20. (18) 1247778 表10.在數種溫度下製成的τ. M. Long膜之性質 138〇C 2100944 A Β c D F050HC3 15%TR3005 30%TR3005 FF029A 濁度 - 0.90 0.58 0.63 透光率(％) - 94.5 94.4 94.5 澄淸度 - 97.4 98.1 98.0 光澤度 20 - 36.1 27.2 41.0 45 - 93.1 90.3 93.7 60 - 129.7 114.2 114.2 張應力(kpsi) - 31.6 32.4 33.4 張應變(％) - 68.6 70.0 72.0 模數(kpsi) - 524 471 448 收縮率(％) - 17.5 19.9 19.5 143〇C 濁度 - 0.72 0.77 0.61 透光率(％) - 91.9 92.6 92.2 澄淸度 - 97.8 97.4 98.9 光澤度 20 - 47.1 89.4 84.3 45 - 86.2 86.2 91.7 60 - 127.2 126.3 126.4 張應力(kpsi) 33.4 35.6 33.4 32.3 張應變(％) 75.0 77.3 80.0 72.1 模數(kpsi) 601 579 561 496 收縮率(％) - 16.16 19.65 18.17 149〇C 濁度 1.58 2.63 2.5 6.08 透光率(％) 91.2 90.9 91.1 87.2 澄淸度 95.3 90.5 91.3 87.1 光澤度 20 44.5 67.1 47.3 46.7 45 88.9 85.8 86.3 79.3 60 113.9 114.4 109.1 103.8 張應力(kpsi) 29.5 27.2 29 24.7 張應變(％) 83.6 65 81.5 66 模數(kpsi) 536 470 521 356 收縮率(％) 8.3 10.1 9.1 10.1
膜在1 3 8 °C下拉伸時於屈服後破裂 -21 - (19) 1247778 所提供的樣品證實於具有相當低二甲苯可溶物含量且 不容易接伸的均聚物中摻加RCP時有助於該均聚物的可 拉伸性。因此可以採用具有較低可溶物含量的材料取代標 準高可溶物Β Ο P P級聚丙烯均聚物。由於高結晶度p p可 經改質成爲可在傳統加工條件下拉伸，因此可用以特別有 利地製造出更堅勒的膜。再者，用含有RCP的摻合料製 成的膜展現出比用標準BOPP級聚丙烯製成的膜較爲改良 之性質。 如此，本發明已參照特定實施例予以槪括地說明過。 諳於此技者可覺察出本發明不受限於在實施例中所揭示的 特定具體實例。諳於此技者也了解來自後附申請專利範圍 的本發明完整範圍。 【圖式簡單說明】 圖1顯示出各種配料所具T . M . L ο n g屈服應力（T . Μ . Long Yield Stress )相對於溫度的圖式。 圖2顯示出在2 8 0和290 T拉伸的T. M. Long屈服應 力相對於鑄板密度的圖式。 圖3顯示出HLPP(FF050HC)和其與30%RCP的摻 合料相對於FF02 9A ( 31 J02 6 )的熱分段吸熱曲線。 圖4顯示出多種配料的T.M. Long屈服應力相於溫度 的圖式。 圖5顯示出在2 8 0和2 9 0 °F拉伸的T. Μ · L ο n g屈服應 力相對於鑄板密度之圖式。 -22- 1247778 、 (20) 圖6顯示出用各種樹脂製成的膜所具張應力。 圖7顯示出用各種樹脂製成的膜所具張力模數。 圖8顯示出各種樹脂所製膜的濁度（Haze )。 圖9顯示出各種樹脂所製膜的％透光率。 圖1 〇顯示出各種樹脂所製膜的45度光澤度。 圖1 1顯示出各種樹脂所製膜的收縮率。
-23-

Claims (1)

1247778 (1)
拾、申請專利範圍 S4 7 附件4A :第92 1 23 3 1 8號專利申請案 中文申請專利範圍替換本· 民國9 4年7月29日修正 1. 一種用以加工成爲雙軸定向聚丙烯膜之樹脂組合 物’該組合物包括： 約7 0重量％至約9 5重量％的聚丙烯均聚物，其中該 聚丙烯均聚物具有小於3重量％的二甲苯可溶物，且該聚 丙烯均聚物爲非雙軸定向聚丙烯（non· Bopp )級之材料； 和 約5重量％至約30重量％的乙烯/丙烯共聚物，該乙 烯/丙烯共聚物含有約0.5重量％至約7.0重量％的乙烯。 2. 如申請專利範圍第1項之樹脂組合物，其中該聚 丙烯均聚物具有至少 55%的結晶度。 3. 如申請專利範圍第1項之樹脂組合物，其中該樹 脂係經由反應器摻合製成者。 4. 如申請專利範圍第1項之樹脂組合物，其進一步 包括至少一種選自包括下列的組合中之添加劑：成核劑’ 抗氧化劑，酸中和劑，防滑劑，防堵劑’防霧劑和顏料。 5. 如申請專利範圍第1項之樹脂組合物，其中該組 合物包括： 約70重量％至約85重量％具有小於3重量％的二甲 苯可溶物之聚丙烯均聚物；和 1247778 (2) 約15重量％至約30重量％的乙烯/丙烯共聚物，該乙 烯/丙烯共聚物含有約〇·5重量％至約7.0重量％的乙烯。 6. —種雙軸定向聚丙烯膜，其包括： 約7 0重量％至約9 5重量％的聚丙燒均聚物，其中該 聚丙烯均聚物具有小於3重量％的二甲苯可溶物，且該聚 丙烯均聚物爲非雙軸定向聚丙烯（non-Bopp)級之材料； 和 約5重量％至約30重量％的乙烯/丙烯共聚物，該乙 烯/丙烯共聚物含有約〇·5重量％至約7.0重量％的乙烯。 7 ·如申請專利範圍第6項之雙軸定向聚丙烯膜，其 中該聚丙烯均聚物具有至少 5 5%的結晶度。 8 ·如申請專利範圍第6項之雙軸定向聚丙烯膜，其 進一步包括至少一種選自包括下列的組合中之添加劑··成 核劑，抗氧化劑，酸中和劑，防滑劑，防堵劑，防霧劑和 顏料。 9 ·如申請專利範圍第6項之雙軸定向聚丙烯膜，其 中該組合物包括： 約70重量％至約85重量％具有小於3重量％的二甲 苯可溶物之聚丙烯均聚物；和 約15重量％至約30重量％的乙烯/丙烯共聚物，該乙 烯/丙烯共聚物含有約0.5重量％至約7.0重量％的乙烯。 1〇· —種製造雙軸定向聚丙烯膜之方法，該方法包括 提供一樹脂組合物，該樹脂組合物包括： 1247778 (3) 約7 〇重量％至約9 5重量％的聚两靖均聚物，該聚丙 烯均聚物具有小於3重量％的二甲苯可溶物；和 約5重量％至約3 0重量％的乙條/丙嫌共聚物，該乙 烯/丙烯共聚物含有約0.5重量％至約7.0重量％的乙烯； 將該樹脂組合物擠壓成一鑄板或一管；及 將該鑄板沿一第一機器方向拉伸且將該鑄板沿一第二 橫向拉伸，或將該管沿一第一機器方向拉伸且用氣體將該 管充氣以沿一第二橫向拉伸該管，而製成一雙軸定向膜。 1 1 ·如申請專利範圍第1 0項之方法，其中該沿一第 一機器方向的拉伸和該沿一第二橫向的拉伸係同時實施的 〇 1 2 .如申請專利範圍第丨〇項之方法，其中該沿一第 一機器方向的拉伸和該沿一第二橫向的拉伸係依序實施的 〇 1 3 .如申請專利範圍第1 2項之方法，其中該拉伸係 在一伸幅框裝備（tenter frame apparatus)上實施的。 1 4 ·如申請專利範圍第1 3項之方法，其中該沿一第 一機器方向的拉伸係在從約6 〇 至約1 4 0 t的溫度下實施 且該沿一第二橫向的拉伸係在從約1 3 (TC至約1 7 0 °C的溫 度下實施。 1 5 ·如申請專利範圍第1 〇項之方法，其中該樹脂組 合物進一步包括至少一種選自包括下列的組合中之添加劑 •成核劑’抗氧化劑，酸中和劑，防滑劑，防堵劑，防霧 劑和顏料。 1247778 (4) 16.如申請專利範圍第1 0項之方法，其中該樹脂組 合物包括： 約7 0重量％至約8 5重量％具有小於3重量％的二甲 苯可溶物之聚丙烯均聚物；和 約15重量％至約30重量％的乙烯/丙烯共聚物，該乙 烯/丙烯共聚物含有約0.5重量％至約7.0重量％的乙烯。
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