CN1673239A - 烯烃聚合催化剂和聚合方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了用于烯烃单体的聚合和共聚以及烯烃单体与选自例如降冰片烯类和苯乙烯类中的其它单体的共聚的聚合催化剂。所公开的聚合催化剂含有选自选自Ti，Zr，Hf，Ni和Pd中的金属中心与至少一个螯合配体。

Description

烯烃聚合催化剂和聚合方法
本发明涉及可用于烯烃的聚合和共聚的聚合催化剂。本发明还涉及使用此类聚合催化剂的烯烃聚合和共聚方法。
烯烃的聚合物和共聚物一般显示了适合用于许多应用领域的优异机械性能。这些材料被广泛使用，所以很难想象没有它们的生活会是什么样。质轻、防水和耐腐蚀，它们常常是这些根本不同的制品比如水管、垃圾袋、发梳、衣服和道路构筑用纤维、汽车车身部件、以及食品和药物用包装的设计者的第一选择。
用于烯烃的聚合和共聚的一类催化剂由Matsui等人公开在US专利No.6,593,266中。Matsui等人公开了含有(A)用通式(i)表示的过渡金属化合物，任选的(B)选自有机金属化合物，有机铝氧基化合物和与过渡金属化合物(A)反应形成离子对的化合物中的至少一种化合物的催化剂。如下所示，通式(i)被Matsui等人所公开：
Figure A20051005917900041
其中M是选自周期表的3-11族中的过渡金属原子；m是1-6的整数；A是-O-，-S-，-Se-，或-N(R5)-；D是-C(R7)(R8)-，-Si(R9)(R10)-等；Z是-R13和-R14，＝C(R15)R16，＝NR17等，R1-R17各自选自H，烃基等；n是满足M的化合价的数值；和X是卤素，烃基等。
虽然如此，对于表现高聚合活性的新型烯烃聚合催化剂仍然存在着需求。还有，对于提供基本上线性的产物(即具有较低支化度的聚乙烯)的乙烯聚合用催化剂存在着需求。另外对于能够制备基本线性的聚合物，同时表现了对极性杂质的耐受性，使得它们能够使携带极性取代基的单体共聚的催化剂存在着需求。本发明的聚合催化剂可以满足这些需求的一个或多个。
在本发明的一个方面，提供了聚合催化剂，包括：选自钛(Ti)，锆(Zr)，铪(Hf)，镍(Ni)和钯(Pd)中的金属中心和至少一个螯合配体，后者包含碳烯与至少一阴离子结构部分，其中该至少一个螯合配体具有选自通式I-IV中的结构：
其中R是任何烃基；各R1独立是任何烃基；R2是任何烃基；和X选自氧，氮和硫；其中碳烯和阴离子结构部分配位于该金属中心。
在本发明的另一个方面，提供了制备均聚物的方法，包括让至少一种α-烯烃单体与聚合催化剂在铝活化剂的存在下接触，其中该聚合催化剂包括：选自钛(Ti)，锆(Zr)和铪(Hf)中的金属中心和两个包含碳烯与至少一阴离子结构部分的螯合配体，其中各螯合配体具有独立选自通式I-IV中的结构；其中R是任何烃基；各R1独立是任何烃基；R2是任何烃基；和X选自氧、氮和硫；其中碳烯和阴离子结构部分均配位于该金属中心。
在本发明的另一个方面，提供了制备共聚物的方法，包括让选自α-烯烃，降冰片烯类和苯乙烯类中的至少两种不同单体与聚合催化剂在铝活化剂的存在下接触，其中该聚合催化剂包括：选自钛(Ti)，锆(Zr)和铪(Hf)中的金属中心和两个包含碳烯与至少一阴离子结构部分的螯合配体，其中各螯合配体具有独立选自通式I-IV中的结构；其中R是任何烃基；各R1独立是任何烃基；R2是任何烃基；和X选自氧、氮和硫；其中碳烯和阴离子结构部分均配位于该金属中心。
在本发明的另一个方面，提供了制备均聚物的方法，包括任选在铝活化剂的存在下，让乙烯与聚合催化剂接触，其中该聚合催化剂包括选自镍(Ni)和钯(Pd)中的金属中心和包含碳烯与至少一阴离子结构部分的螯合配体，其中该螯合配体具有选自通式I-IV中的结构；其中R是任何烃基；各R1独立是任何烃基；R2是任何烃基；和X选自氧、氮和硫；其中碳烯和阴离子结构部分均配位于该金属中心。
在本发明的另一个方面，提供了制备共聚物的方法，包括任选在铝活化剂的存在下，让乙烯、丙烯酸类单体和聚合催化剂接触，其中该聚合催化剂包括选自镍(Ni)和钯(Pd)中的金属中心和包含碳烯与至少一阴离子结构部分的螯合配体，其中该螯合配体具有选自通式I-IV中的结构；其中R是任何烃基；各R1独立是任何烃基；R2是任何烃基；和X选自氧、氮和硫；其中碳烯和阴离子结构部分均配位于该金属中心。
在本发明的另一个方面，提供了制备共聚物的方法，包括在铝活化剂的存在下，让聚合催化剂与选自α-烯烃，降冰片烯类和苯乙烯类中的至少两种不同单体接触，其中该聚合催化剂包括：选自钛(Ti)，锆(Zr)和铪(Hf)中的金属中心和两个包含碳烯与至少一阴离子结构部分的螯合配体，其中各螯合配体具有独立选自通式I-IV中的结构；其中R是任何烃基；各R1独立是任何烃基；R2是任何烃基；和X选自氧、氮和硫；其中碳烯和阴离子结构部分均配位于该金属中心。
在本发明的一个实施方案中，该聚合催化剂包括选自钛(Ti)，锆(Zr)和铪(Hf)中的金属中心与两个卤素配体和两个螯合配体，其中该两个卤素配体独立选自氯(Cl)，溴(Br)和碘(I)；其中各螯合配体包括碳烯与至少一阴离子结构部分和其中各螯合配体具有独立选自通式I-IV中的结构：
其中R可以是任何烃基，另外R可以选自烃和芳族基团；各R1可以独立是任何烃基，另外各R1可以独立选自氢(H)和甲基(Me)，另外各R1形成了环状芳族基团或烃基的一部分；R2可以是任何烃基，另外R2可以选自氢(H)，甲基(Me)，叔丁基，金刚烷基，苯基(Ph)和蒽基；和X选自氧，氮和硫；其中碳烯和阴离子结构部分均配位于金属中心。在本发明的一个方面，该聚合催化剂可以具有选自通式(V)和(VI)中的结构：
Figure A20051005917900081
其中R，R1，R2，M和X如以上对于该实施方案所定义和其中各X1是卤素配体，其中该卤素配体独立选自氯(Cl)，溴(Br)和碘(I)。
在本发明的另一个实施方案中，聚合催化剂包括选自镍(Ni)和钯(Pd)中的金属中心与螯合配体；其中该螯合配体包括碳烯与至少一阴离子结构部分和其中各螯合配体具有独立选自通式I-IV中的结构；其中R可以是任何烃基，另外R可以选自烃和芳族基团；各R1可以独立是任何烃基，另外各R1可以独立选自氢(H)和甲基(Me)，另外各R1形成了环状芳族基团或烃基的一部分；R2可以是任何烃基，另外R2可以选自氢(H)，甲基(Me)，叔丁基，金刚烷基，苯基(Ph)和蒽基；和X选自氧，氮和硫；其中碳烯和阴离子结构部分均配位于金属中心。在该实施方案的一个方面，该聚合催化剂进一步包括烃基配体和与金属中心配位的中性配体；其中该烃基配体选自甲基(Me)，苯基(Ph)和2，4，6-三甲苯基，其中该中性配体选自膦，胺和吡啶。在该实施方案的另一个方面，聚合催化剂进一步包括与金属中性配位的螯合烃基配体。
包含碳烯与至少一阴离子结构部分的本发明的螯合配体例如可以使用在以下反应式中描述的合成路线来制备：
Figure A20051005917900091
可供选择地：
Figure A20051005917900092
适用于本发明的螯合烃基配体包括烯丙基，线性和支化C3-C20链烯基，C6-C15环烯基，烯丙基类配体或它们的正则形式，任选被选自下列之中的烃基和/或杂原子取代基取代：线性或支化C1-C5烷基，线性或支化C1-C5卤代烷基，线性或支化C2-C5链烯基和卤代链烯基，卤素，硫，氧，氮，磷以及任选被线性或支化C1-C5烷基、线性或支化C1-C5卤代烷基和卤素取代的苯基；其中该环烷基和环烯基可以是单环或多环；其中该芳基能够是单环(例如苯基)或稠环体系(例如萘基)；其中该环烷基，环烯基和芳基能够连在一起，形成稠环体系；和其中该单环、多环和芳环体系各自可以任选被独立地选自氢，线性和支化C1-C5烷基，线性和支化C1-C5卤代烷基，线性和支化C1-C5烷氧基，氯，氟，碘，溴，C5-C10环烷基，C6-C15环烯基和C6-C30芳基中的取代基单取代或多取代。
在一个方面，该螯合烃基配体可以选自在键接于金属中心M或具有配体的金属中心M(L)的结构A-E中所述的结构式。
Figure A20051005917900103
结构A                 结构B              结构C             结构D        结构E
适用于本发明的单体包括α-烯烃，降冰片烯类，苯乙烯类和(甲基)丙烯酸酯类。
适用于本发明的α-烯烃包括例如乙烯，丙烯，1-丁烯，1-己烯和1-辛烯。适用于本发明的降冰片烯类单体包括例如携带极性基团比如羧酸酯的降冰片烯类。在这里和所附权利要求书中使用的术语“降冰片烯类单体”意在包括降冰片烯，取代的降冰片烯，以及它们的任何取代和未取代的高级环状衍生物，前提是所述单体含有至少一个降冰片烯类结构部分或取代的降冰片烯类结构部分。
适用于本发明的降冰片烯类单体可以包括携带侧挂烃基取代基或含氧原子的侧挂官能化取代基的取代降冰片烯类单体和它们的高级环状衍生物。
适用于本发明的降冰片烯类单体可以包括用以下结构表示的降冰片烯类或多环烯烃单体：
Figure A20051005917900106
其中W选自包括、但决不限于以下基团中的基团：氧，连有氢的氮，连有线性C1-C10烷基的氮，连有支化C1-C10烷基的氮，硫和具有通式-(CH2)n′-的亚甲基，其中n′是1-5的整数，“a”是单键或双键；R3，R4，R5和R6各自独立表示氢，烃基或官能化取代基；m是0-5的整数，前提是当“a”是双键时，(i)R3和R4之一不存在和(ii)R5和R6之一不存在。
在这里和所附权利要求书中使用的术语“烃基”包括氢，烃基，卤代烃基，全卤代烃基(perhalohydrocarbyl group)和全卤化烃基(perhalocarbyl group)。在一个实施方案中，R3，R4，R5和/或R6可以各自独立表示氢，线性或支化C1-C10烷基，线性或支化C2-C10链烯基，线性或支化C2-C10炔基，C4-C12环烷基，C4-C12环烯基，C6-C12芳基，和C7-C24芳烷基。在一个实施方案中，R3和R4或R5和R6可以共同表示C1-C10烷叉基(alkylidenyl)。代表性烷基包括、但决不限于甲基，乙基，丙基，异丙基，丁基，异丁基，仲丁基，叔丁基，戊基，新戊基，己基，庚基，辛基，壬基和癸基。代表性链烯基包括，但决不限于乙烯基，烯丙基，丁烯基和环己烯基。代表性炔基包括、但决不限于乙炔基，1-丙炔基，2-丙炔基，1-丁炔基和2-丁炔基。代表性环烷基包括、但决不限于环戊基，环己基和环辛基取代基。代表性芳基包括、但决不限于苯基，萘基和蒽基。代表性芳烷基包括、但决不限于苄基和苯乙基。代表性烷叉基包括、但决不限于甲叉基和乙叉基。
当侧基是官能化取代基时，R3、R4、R5和R6可以独立表示选自下列之中的基团：(CH2)n-CH(CF3)2-O-Si(Me)3，-(CH2)n-CH(CF3)2-O-CH2-O-CH3，-(CH2)n-CH(CF3)2-O-C(O)-O-C(CH3)3，-(CH2)n-C(CF3)2-OH，-(CH2)nC(O)NH2，-(CH2)nC(O)Cl，-(CH2)nC(O)OR7，-(CH2)n-OR7，-(CH2)n-OC(O)R7，-(CH2)n-C(O)R7，-(CH2)n-OC(O)OR7，-(CH2)nSi(R7)3，-(CH2)nSi(OR7)3，-(CH2)n-O-Si(R7)3，和-(CH2)nC(O)OR8，其中n独立表示0-10的整数和R7独立表示氢，线性或支化C1-C20烷基，线性或支化C1-C20卤化或全卤化烷基，线性或支化C2-C10链烯基，线性或支化C2-C10炔基，C5-C12环烷基，C6-C14芳基，C6-C14卤化或全卤化芳基，和C7-C24芳烷基。在R7的定义下所述的代表性烃基与以上在R3-R5的定义下确定的那些相同。如以上在R3-R6下所述，在R7下定义的烃基可以是卤化和全卤化的。适用于本发明的铝活化剂包括例如甲基铝氧烷，异丁基铝氧烷，羟基异丁基铝氧烷，烃基卤代铝氧烷比如在WO2003082466中所述的那些，以及离子铝氧烷根(aluminoxanate)比如在WO 2003082879中所述的那些。
现在在以下实施例中详细描述本发明的一些实施方案。
实施例1
N-(2，4，6-三甲苯基)-苯胺羰酸乙酯的合成
将2，4，6-三甲基苯胺(20ml，142mmol，1.0eq)和三乙胺(20ml，143mmol，1eq)溶解在干燥四氢呋喃(“THF”)(150ml)中，形成溶液。将该溶液冷却到0℃，再经由注射器缓慢添加氯氧代乙酸乙酯(15.3ml，142mmol，1.0eq)。在添加氯氧代乙酸乙酯之后立即出现了白色固体的沉淀。将该溶液搅拌过夜，升温到室温。然后滤出固体，有机层用2MHCl溶液(2×100ml)洗涤。含水层用乙酸乙酯洗涤，合并的有机层用盐水(100ml)洗涤，再用MgSO4干燥。然后在减压下除去溶剂，留下了黄色固体。该黄色固体从己烷/EtOAc(9∶1)中重结晶出来，形成了白色结晶固体产物(30.15g，128mmol，90％收率)。1H NMR(300MHz，CDCl3)δ8.34(s，1H)，6.92(s，2H)，4.43(q，J＝7.2Hz，2H)，2.28(s，3H)，2.20(s，6H)，1.45(t，J＝7.2Hz，3H)；13C NMR(75MHz，CDCl3)δ161.2，154.9，138.0，134.9，129.7，129.3，63.8，21.2，18.6，14.3。C13H17NO3的分析计算值：C，66.36；H，7.28；N，5.95。实测值：C，66.56；H，7.15；N，6.04。
实施例2
N-(2，6-二异丙基苯基)-苯胺羰酸乙酯的合成
将2，6-二异丙基苯胺(90％)(10ml，48mmol，1.1eq)和三乙胺(7.3ml，48mmol，1eq)溶解在干燥THF(150ml)中，形成溶液。然后将该溶液冷却到0℃，再经由注射器缓慢添加氯氧代乙酸乙酯(5.12ml，48mmol，1.0eq)。在添加氯氧代乙酸乙酯之后立即出现了白色固体的沉淀。将该溶液搅拌过夜，升温到室温。然后滤出固体，有机层用2MHCl溶液(2×100ml)洗涤。含水层用乙酸乙酯洗涤，合并的有机层用盐水(100ml)洗涤，再用MgSO4干燥。然后在减压下除去溶剂，留下了黄色固体。该黄色固体从己烷/EtOAc(9∶1)中重结晶出来，形成了白色结晶固体产物(12.15g，44mmol，92％收率)。1H NMR(300MHz，CDCl3)δ8.36(s，1H)，7.34(t，J＝7.1Hz，1H)，7.20(d，J＝7.8Hz，2H)，4.45(q，J＝7.2Hz，2H)，3.01(七重峰，J＝7.2Hz，2H)，1.47(t，J＝7.2Hz，3H)，1.21(d，J＝6.6Hz，12H)；13C NMR(75MHz，CDCl3)δ161.3，156.1，146.1，129.6，129.2，124.0，63.9，29.1，23.9，14.2。C16H23NO3的分析计算值：C，69.29；H，8.36；N，5.05。实测值：C，69.31；H，8.13；N，5.10。
实施例3
N-(2，4，6-三甲苯基)-N′-(2-羟苯基)-草酰胺的合成
将N-(2，4，6-三甲苯基)-苯胺羰酸乙酯(5.23g，24.4mmol，1eq)和2-氨基苯酚(2.67g，24.4mmol，1.0eq)溶解在甲苯(50ml)中，形成了悬浮液。向该悬浮液添加三乙胺(6.8ml，50mmol，2eq)。然后将该悬浮液加热到回流，使固体溶解。在回流下加热一整夜之后，产物沉淀。此时，添加乙酸乙酯，直到沉淀再溶解为止。该溶液然后用2M HCl溶液(2×100ml)洗涤。含水层然后用乙酸乙酯洗涤，合并的有机层用盐水(100ml)洗涤，再用MgSO4干燥。然后在减压下除去溶剂，留下了黄色固体。该黄色固体然后从甲苯中重结晶出来，形成了白色结晶固体产物(5.26g，17.7mmol，72.4％收率)。1H NMR(300MHz，CDCl3)δ9.69(s，1H)，8.84(s，1H)，8.11(s，J＝7.7Hz，1H)，7.51(dd，J＝8.0，1.8Hz，1H)，7.14(ddd，J＝1.5，8.1，7.2Hz，1H)，6.92(m，3H)，2.30(s，3H)，2.22(s，6H)；13C NMR(75MHz，CDCl3)δ158.2，157.9，148.2，138.2，134.9，129.5，129.4，127.7，124.3，122.2，121.1，118.9，21.2，18.6。C17H18N2O3的分析计算值：C，68.44；H，6.08；N，9.39。实测值：C，68.50；H，5.96；N，9.44。
实施例4
N-(2，6-二异丙基苯基)-N′-(2-羟苯基)-草酰胺的合成
将N-(2，6-二异丙基苯基)-苯胺羰酸乙酯(2.78g，10mmol，1eq)和2-氨基苯酚(1.31g，12mmol，1.2eq)溶解在甲苯(50ml)中，形成了悬浮液。向该悬浮液添加三乙胺(2.78ml，20mmol，2eq)。然后将该悬浮液加热到回流，使固体溶解。在回流下加热一整夜之后，产物沉淀。此时，添加乙酸乙酯，直到沉淀再溶解为止。该溶液然后用2M HCl溶液(2×100ml)洗涤。含水层然后用乙酸乙酯洗涤，合并的有机层用盐水(100ml)洗涤，再用MgSO4干燥。然后在减压下除去溶剂，留下了黄色固体。该黄色固体然后从甲苯中重结晶出来，形成了白色结晶固体产物(2.9g，8.5mmol，85％收率)。1H NMR(300MHz，CDCl3)δ9.67(s，1H)，8.84(s，1H)，8.12(s，1H)，7.50(dd，J＝8.25，1.8Hz，1H)，7.37(t，J＝7.2Hz，1H)，7.23(d，J＝7.5Hz，1H)，7.16(dt，J＝7.7，1.5Hz，1H)，6.95(comp m，2H)，3.03(七重峰，J＝6.6Hz，2H)，1.22(d，J＝6.9，12H)；13C NMR(75MHz，CDCl3)δ158.9，158.2，148.2，146.1，129.4，127.9，124.2，124.0，122.3，121.2，119.1，29.2，23.9。
C20H24N2O3的分析计算值：C，70.56；H，7.11；N，8.23；O，14.10。实测值：C，34.90；H，4.64；N，5.79。
实施例5
N-(2，4，6-三甲基苯基)-苯胺羰酸的合成
将N-(2，4，6-三甲基苯基)-苯胺羰酸乙酯(1.99g，8.5mmol)溶解在THF(50ml)中，形成溶液。向该溶液添加1M NaOH溶液(40ml)，然后将混合物搅拌2小时。然后添加二乙醚(25ml)，再分离各层。有机层用1M NaOH溶液(40ml)洗涤。含水层然后用2M HCl酸化，直到出现沉淀为止。然后该沉淀用乙酸乙酯(2×50ml)萃取。乙酸乙酯用盐水(50ml)洗涤，然后用MgSO4干燥。在减压下除去溶剂提供了呈白色固体的产物(1.74g，8.4mmol，99％收率)。1H NMR(300MHz，CDCl3)δ8.51(s，1H)，6.93(s，2H)，2.29(s，3H)，2.19(s，6H)；13C NMR(75MHz，CDCl3)δ160.0，156.1，138.6，134.7，129.5，128.9，21.2，18.5。
C11H13NO3的分析计算值：C，63.76；H，6.32；N，6.76。实测值：C，63.59；H，6.32；N，6.79。
实施例6
2-氨基-4-甲基-6-叔丁基苯酚的合成
将2-叔丁基-4-甲基苯酚(20.04g，122mmol，1.0eq)溶解在AcOH(200ml)中，再冷却到0℃。然后将浓硝酸(7.73ml，122mmol，1eq)在等体积乙酸中的溶液加入到该溶液中。在添加硝酸之后，溶液变成黄色。在添加结束之后，将溶液在0℃下放置2.5小时，直到发现一些针状产物开始生长为止。然后添加去离子水(～25ml)，引起了大量的沉淀。过滤，再次将水加入到滤液中，引起了更多的沉淀，再次过滤。更多的沉淀/过滤周期没有获得相当量的额外产物。由过滤获得的橙色/黄色固体(13.06g，62.4mmol，51％收率)用真空干燥过夜。1HNMR(300MHz，CDCl3)δ11.40(s，1H)，7.77(d，J＝1.5Hz，1H)，7.37(d，J＝2.1Hz，1H)，2.31(s，3H)，1.42(s，9H)；13C NMR(75MHz，CDCl3)δ153.3，140.4，136.3，128.8，122.5，35.7，29.6，20.0。C11H15NO3的分析计算值：C，63.14；H，7.23；N，6.69。实测值：C，64.52；H，7.69；N5.89。然后将该材料2-氨基-4-甲基-6-叔丁基苯酚(4.13g，20mmol，1.0eq)的样品加入到烘箱干燥的二颈烧瓶中，再添加Pd(10％，担载于活性炭上)(1.051g，1mmol Pd，0.05eq)。抽空烧瓶，用氩气填充，然后添加干燥、脱气的甲醇(50ml)。将一球胆的氢气置于反应上方，然后搅拌16小时。然后用塞力特硅藻土(celite)过滤溶液，除去Pd。产物在惰性气氛中是稳定的，但发现在溶液中接触空气时快速氧化。在长工作台面上过滤时，观察到透明的Pd/C悬浮液快速变成红色溶液。在减压下蒸发甲醇，留下了暗红色固体。该暗红色固体然后从己烷中重结晶出来，获得了带白色固体(2.41g，13.4mmol，68％收率)，在保持在固态的同时，发现它缓慢转变为红色。
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ6.67(d，J＝1.5Hz，1H)，6.61(d，J＝1.8Hz，1H)，5.57(bs，1H)，3.20(bs，2H)，2.22(s，3H)，1.40(s，9H)；13C NMR(75MHz，CDCl3)δ144.1，135.5，133.4，129.3，120.7，119.2，34.6，30.0，21.2。
实施例7
N-(2，4，6-三甲苯基)-N′-(2-羟基-3-叔丁基-5-甲基苯基)-草酰胺的合成
将根据在实施例5中所述的合成方法制备的N-(2，4，6-三甲苯基)-苯胺羰酸(2.15g，10.4mmol，1.0eq)和1-羟基苯并三唑(2.39g，15.6mmol，1.5eq)加入到烘箱干燥的二颈烧瓶内，形成了溶液。然后添加THF(100ml)，再将溶液冷却到0℃。然后将1，3-二环己基碳二亚胺(1M，在CH2Cl2中)(12.5ml，12.5mmol，1.2eq)加入到该溶液中。然后将该溶液在0℃下搅拌1小时。在此期间，形成了白色沉淀。然后将根据在实施例6中所述的合成方法制备的2-氨基-4-甲基-6-叔丁基苯酚(1.863g，10.4mmol，1.0eq)加入到该悬浮液中。然后将悬浮液静置过夜。第二天，在减压下除去溶剂，添加乙酸乙酯。然后过滤所得悬浮液，除去固体。滤液用10％柠檬酸溶液(2×50ml)，5％NaHCO3(2×50ml)和盐水(50ml)洗涤。用MgSO4干燥，在减压下除去溶剂，留下了固体，其从己烷中重结晶出来，获得了呈白色固体的产物(2.92g，7.9mmol，76％收率)。1H NMR(300MHz，CDCl3)δ9.55(s，1H)，8.77(s，1H)，7.84(s，1H)，7.05(d，J＝1.8Hz，1H)，6.92(m，3H)，2.30(s，3H)，2.28(s，3H)，2.22(s，6H)，1.45(s，9H)；13C NMR(75MHz，CDCl3)δ158.5，157.4，146.2，140.6，138.1，134.9，129.9，129.6，129.4，126.9，124.9，121.4，35.3，30.0，21.2，21.0，18.5。
C22H28N2O3的分析计算值：C，71.71；H，7.66；N，7.60。实测值：C，72.01；H，8.03；N，7.36。
实施例8
N-(2，6-二异丙基苯基)-N′-(2-羟基-5-甲基苯基)-草酰胺的合成
将N-(2，6-二异丙基苯基)-苯胺羰酸乙酯(5.14g，18.5mmol，1.0eq)和2-氨基-5-甲基苯酚(2.28g，18.5mmol，1eq)溶解在甲苯(50ml)中，形成了悬浮液。然后向该悬浮液添加三乙胺(2.6ml，18.5mmol，1eq)。然后将该悬浮液加热到回流，使固体溶解。在回流下加热一整夜之后，产物沉淀。此时，添加乙酸乙酯，直到沉淀再溶解为止。然后该溶液用2M HCl溶液(2×100ml)洗涤。含水层然后用乙酸乙酯洗涤，合并的有机层用盐水(100ml)洗涤，再用MgSO4干燥。然后在减压下除去溶剂，留下了黄色固体。该黄色固体然后从甲苯中重结晶出来，形成了白色结晶固体产物(5.90g，16.6mmol，90％收率)。
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ9.58(s，1H)，8.81(s，1H)，7.92(s，1H)，7.37(t，J＝7.8Hz，1H)，7.27(d，J＝0.9Hz，1H)，7.23(d，J＝7.8Hz，2H)，6.97(dd，J＝8.1，2.1Hz，1H)，6.90(d，J＝8.1Hz，1H)，3.02(七重峰，J＝6.6，2H)，2.29(s，3H)，1.22(d，J＝7.2，12H)；13C NMR(75MHz，CDCl3)δ158.8，158.2，146.0，130.7，129.4，128.7，124.0，123.8，122.6，119.1，29.2，23.9，20.7。C21H26N2O3的分析计算值：C，71.16；H，7.39；N，7.90。实测值：C，70.85；H，7.68；N，7.73。
实施例9
N-(2，6-二异丙基苯基)-N′-(2-羟基-3-(金刚烷-1-基)-5-甲基苯基)-草酰胺的合成
将根据在实施例8中所述的合成方法制备的N-(2，6-二异丙基苯基)-N′-(2-羟基-5-甲基苯基)-草酰胺(5.59g，15.5mmol，1.0eq)和1-金刚烷醇(2.83g，18.6mmol，1.2eq)溶解在CH2Cl2(150ml)中，形成了悬浮液。然后向该悬浮液添加浓H2SO4(1ml)。在添加酸之后，固体最终进入溶液。在室温下搅拌24小时之后，TLC(9∶1己烷∶乙酸乙酯，通过UV观测)显示大多数起始原料已经变成了产物。此时，在减压下除去溶剂，所得固体再溶解于乙酸乙酯(100ml)。所得溶液然后用饱和NaHCO3(3×50ml，气体放出)和盐水洗涤，然后用MgSO4干燥。在减压下除去溶剂，所得固体通过柱色谱法提纯，获得了浅黄色固体产物(3.68g，7.5mmol，48％)。1H NMR(300MHz，CDCl3)δ9.51(s，1H)，8.77(s，1H)，7.84(s，1H)，7.37(t，J＝7.2Hz，1H)，7.23(d，J＝7.5Hz，2H)，7.00(d，J＝2.1Hz，1H)，6.94(d，J＝1.8Hz，1H)，3.01(七重峰，J＝6.9，2H)，2.29(s，3H)，2.18(bs，6H)，2.10(bs，3H)，1.80(bs，6H)，1.22(d，J＝6.9，12H)；13C NMR(75MHz，CDCl3)δ158.3，158.2，146.2，145.8，140.6，129.9，129.2，129.2，126.8，124.7，123.8，120.9，40.7，37.3，37.1，29.1，29.0，23.6，20.8。
C31H40N2O3的分析计算值：C，76.19；H，8.25；N，5.73。实测值：C，75.89；H，8.42；N，5.37。
实施例10
氯化N-(2，4，6-三甲苯基)-3-(2-羟苯基)-4，5-二氢-咪唑鎓的合成
将根据在实施例3中所述的合成方法制备的N-(2，4，6-三甲苯基)-N′-(2-羟苯基)-草酰胺(1.47g，4.9mmol，1eq)称量到烘箱干燥的圆底烧瓶内。向其添加BH3-THF(1M，在THF中)(39ml，39.2mmol，8eq)。产生了大量的气泡，同时溶液变成亮橙色。让该溶液回流一整夜。第二天，发现该溶液变成透明。然后将该溶液冷却到室温。然后将甲醇非常缓慢地加到该溶液中，直到起泡完全停止为止。然后添加浓HCl溶液(1.5ml)，在减压下除去溶剂。将所得固体溶解在甲醇中，然后再次在减压下除去溶剂。该过程再重复两次。这样，剩余的硼作为B(OMe)3除去。然后将原甲酸三乙酯(15ml)加入到所得固体中，形成了悬浮液。然后将该悬浮液加热到100℃。当加热悬浮液时，发现固体缓慢进入溶液。在高温下大约1分钟之后，白色固体沉淀下来。搅拌另外5分钟，然后过滤。所得固体用醚洗涤，提供了呈白色粉末的所需产物(0.854g，2.7mmol，55％收率)。1H NMR(300MHz，CDCl3)δ11.43(s，1H)，8.84(s，1H)，7.54(dd，J＝8.25，1.2Hz，1H)，7.05(dd，J＝8.0，1.2Hz，1H)，6.92(m，2H)，6.73(dt，J＝7.7，0.9Hz，1H)，4.80(t，J＝11.4Hz，2H)，4.37(t，J＝11.7Hz，2H)，2.33(s，3H)，2.29(s，6H)；13C NMR(75MHz，CDCl3)δ157.4，150.0，141.0，135.3，130.7，130.3，128.8，122.8，120.4，119.9，118.8，51.0，50.4，21.3，18.2。C18H21ClN2O的分析计算值：C，68.24；H，6.68；N，8.84。
实测值：C，67.86；H，6.92；N，8.52。
实施例11
氯化1-(2，6-二异丙基苯基)-3-(2-羟苯基)-4，5-二氢-咪唑鎓的合成
将根据在实施例4中所述的合成方法制备的N-(2，6-二异丙基苯基)-N′-(2-羟苯基)-草酰胺(0.7356g，2.2mmol，1eq)以与在实施例10中对于N-(2，4，6-三甲苯基)-N′-(2-羟苯基)-草酰胺所述类似的方式处理。所得固体用醚洗涤，提供了呈白色粉末的所需产物(0.657g，1.83mmol，85％收率)。1H NMR(300MHz，CDCl3)δ9.04(s，1H)，7.57(dd，J＝8.9，1.2Hz，1H)，7.44(t，J＝7.8Hz，1H)，7.22(d，J＝7.8Hz，2H)，7.15(d，J＝6.6Hz，1H)，6.97(dt，J＝7.8，1.8Hz，1H)，6.78(dt，J＝8.3，0.9Hz，1H)，4.88(t，J＝11.4Hz，2H)，4.44(t，J＝11.1，2H)，2.95(七重峰，J＝6.6Hz，2H)，1.25(d，J＝7.2Hz，6H)，1.16(d，J＝6.6Hz，6H)；13C NMR(75MHz，CDCl3)δ157.0，149.8，146.6，131.6，130.0，128.7，125.1，122.6，120.3，120.0，118.6，52.7，51.1，28.9，25.0，24.3。C17H27ClN2O的分析计算值：C，70.28；H，7.58；N，7.81。实测值：C，70.32；H，7.76；N，7.63。
实施例12
氯化1-(2，4，6-三甲苯基)-3-(2-羟基-3-叔丁基-5-甲基苯基)-4，5-二氢-咪唑鎓的合成
将根据在实施例7中所述的合成方法制备的N-(2，4，6-三甲苯基)-N′-(2-羟基-3-叔丁基-5-甲基苯基)-草酰胺(2.385g，6.5mmol，1eq)以与在实施例10中对于N-(2，4，6-三甲苯基)-N′-(2-羟苯基)-草酰胺所述类似的方式处理。所得固体用醚洗涤，提供了呈白色粉末的所需产物(0.884g，2.28mmol，35％收率)。1H NMR(300MHz，CDCl3)δ8.42(s，1H)，7.10(d，J＝1.5Hz，1H)，6.96(s，2H)，6.80(s，1H)，4.79(t，J＝11.1Hz，2H)，4.43(t，J＝9.6Hz，2H)，2.47(s，6H)，2.30(s，3H)，2.27(s，3H)，1.41(s，9H)；13C NMR(75MHz，CDCl3)δ158.7，148.1，144.2，140.7，135.8，130.8，130.6，130.3，128.9，127.5，121.6，52.3，51.6，35.6，30.1，21.2，21.1，18.6。C23H31ClN2O的分析计算值：C，71.39；H，8.07；N，7.24。实测值：C，72.01；H，8.03；N，7.36。
实施例13
氯化1-(2，6-二异丙基苯基)-3-(2-羟基-3-(金刚烷-1-基)-5-甲基苯基)-4，5-二氢-咪唑鎓的合成
将根据在实施例9中所述的合成方法制备的N-(2，6-二异丙基苯基)-N′-(2-羟基-3-(金刚烷-1-基)-5-甲基苯基)-草酰胺(1.83g，3.7mmol，1eq)以与在实施例10中对于N-(2，4，6-三甲苯基)-N′-(2-羟苯基)-草酰胺所述类似的方式处理。所得固体用醚洗涤，提供了呈白色粉末的所需产物(1.19g，2.3mmol，63％收率)。1H NMR(300MHz，CDCl3)δ8.23(s，1H)，7.45(t，J＝8.1Hz，1H)，7.27(d，J＝8.1，2H)，7.04(s，1H)，6.80(s，1H)，4.88(t，J＝10.8Hz，2H)，4.45(t，J＝11.7Hz，2H)，3.41(七重峰，J＝6.6Hz，2H)，2.28(s，3H)，2.13(bs，6H)，2.04(bs，3H)，1.74(m，6H)，1.34(d，J＝6.9Hz，6H)，1.29(d，J＝6.6Hz，6H)；13C NMR(75MHz，CDCl3)δ158.4，148.3，147.3，144.4，131.4，130.8，130.2，128.8，127.8，125.2，121.1，54.0，52.4，40.8，37.8，37.2，29.2，28.8，25.5，24.4，21.1。C32H43ClN2O的分析计算值：C，75.78；H，8.55；N，5.52。实测值：C，74.78；H，8.64；N，5.44。
实施例14
在室温下，将氯化1-(2，4，6-三甲苯基)-3-(2-羟苯基)-4，5-二氢-咪唑鎓和六甲基二硅氮烷钾(2.1eq)溶解在THF(20ml)中，获得了浑浊的浅黄色溶液。然后将该溶液搅拌5分钟。然后添加(PdClMePEt3)2(0.5eq)在THF中的溶液，形成了具有沉淀的浅黄色溶液。然后将该溶液搅拌1小时。该溶液然后用塞力特硅藻土过滤，在减压下除去THF，直到剩余大约2ml为止。然后将戊烷(10mL)加入到该溶液中，然后在-40℃下静置过夜。第二天，发现已经形成了白色沉淀。然后通过过滤回收产物。
实施例15
在室温下，将氯化1-(2，6-二异丙基苯基)-3-(2-羟苯基)-4，5-二氢-咪唑鎓和六甲基二硅氮烷钾(2.1eq)溶解在THF(20ml)中，获得了浑浊的浅黄色溶液。然后将该溶液搅拌5分钟。然后添加(PdClMePPh3)2(0.5eq)在THF中的溶液，形成了具有沉淀的浅黄色溶液。然后将该溶液搅拌1小时。该溶液然后用塞力特硅藻土过滤，在减压下除去THF，直到剩余大约2ml为止。然后将戊烷(10mL)加入到该溶液中，然后在-40℃下静置过夜。第二天，发现已经形成了白色沉淀。然后通过过滤回收产物。
实施例16
在室温下，将氯化1-(2，4，6-三甲苯基)-3-(2-羟基-3-叔丁基-5-甲基苯基)-4，5-二氢-咪唑鎓和六甲基二硅氮烷钾(2.1eq)溶解在THF(20ml)中，获得了浑浊的浅黄色溶液。然后将该溶液搅拌5分钟。然后添加(PdClMePPh3)2(0.5eq)在THF中的溶液，形成了具有沉淀的浅黄色溶液。然后将该溶液搅拌1小时。该溶液然后用塞力特硅藻土过滤，在减压下除去THF，直到剩余大约2ml为止。然后将戊烷(10mL)加入到该溶液中，然后在-40℃下静置过夜。第二天，发现已经形成了白色沉淀。然后通过过滤回收产物。
实施例17
在室温下，将氯化1-(2，6-二异丙基苯基)-3-(2-羟基-3-金刚烷基-5-甲基苯基)-4，5-二氢-咪唑鎓和六甲基二硅氮烷钾(2.1eq)溶解在THF(20ml)中，获得了浑浊的浅黄色溶液。然后将该溶液搅拌5分钟。然后添加(PdClMePPh3)2(0.5eq)在THF中的溶液，形成了具有沉淀的浅黄色溶液。然后将该溶液搅拌1小时。该溶液然后用塞力特硅藻土过滤，在减压下除去THF，直到剩余大约2ml为止。然后将戊烷(10mL)加入到该溶液中，然后在-40℃下静置过夜。第二天，发现已经形成了白色沉淀。然后通过过滤回收产物。
实施例18
在室温下，将氯化1-(2，6-二异丙基苯基)-3-(2-羟基-3-金刚烷基-5-甲基苯基)-4，5-二氢-咪唑鎓和六甲基二硅氮烷钾(2.1eq)溶解在THF(20ml)中，获得了浑浊的浅黄色溶液。然后将该溶液搅拌5分钟。然后添加NiMesBr(PPh3)2(1eq)在THF中的溶液，形成了具有沉淀的浅黄色溶液。然后将该溶液搅拌1小时。该溶液然后用塞力特硅藻土过滤，在减压下除去THF，直到剩余大约2ml为止。然后将戊烷(10mL)加入到该溶液中，然后在-40℃下静置过夜。第二天，已经形成了黄色沉淀。然后通过过滤回收产物。
实施例19
在室温下，将氯化1-(2，6-二异丙基苯基)-3-(2-羟苯基)-4，5-二氢-咪唑鎓和六甲基二硅氮烷钾(2.1eq)溶解在THF(20ml)中，获得了浑浊的浅黄色溶液。然后将该溶液搅拌5分钟。然后添加NiMesBr(PPh3)2(1eq)在THF中的溶液，形成了具有沉淀的浅黄色溶液。然后将该溶液搅拌1小时。该溶液然后用塞力特硅藻土过滤，在减压下除去THF，直到剩余大约2ml为止。然后将戊烷(10mL)加入到该溶液中，然后在-40℃下静置过夜。第二天，已经形成了黄色沉淀。然后通过过滤回收产物。
实施例20
在室温下，将氯化1-(2，6-二异丙基苯基)-3-(2-羟基-3-金刚烷基-5-甲基苯基)-4，5-二氢-咪唑鎓和六甲基二硅氮烷钾(2.1eq)溶解在THF(20ml)中，获得了浑浊的浅黄色溶液。然后将该溶液搅拌5分钟。然后添加TiCl4(thf)2(0.5eq)在THF中的溶液，形成了具有沉淀的暗红色溶液。然后将该溶液搅拌1小时。该溶液然后用塞力特硅藻土过滤，在减压下除去THF。然后将所得固体溶解在二乙醚中，使之在-40℃下静置过夜。第二天，发现已经形成了暗红色晶体。然后通过过滤回收产物。
实施例21
在室温下，将氯化1-(2，6-二异丙基苯基)-3-(2-羟基-3-金刚烷基-5-甲基苯基)-4，5-二氢-咪唑鎓和六甲基二硅氮烷钾(2.1eq)溶解在THF(20ml)中，获得了浑浊的浅黄色溶液。然后将该溶液搅拌5分钟。然后添加ZrCl4(0.5eq)在THF中的溶液，形成了具有沉淀的浅黄色溶液。然后将该溶液搅拌1小时。该溶液然后用塞力特硅藻土过滤，以及在减压下除去THF。然后将所得固体溶解在二乙醚中，使之在-40℃下静置过夜。第二天，已经形成了浅黄色沉淀。然后通过过滤回收产物。
实施例22
在干燥箱中，向含有一次性玻璃反应插件的Argonaut Endeavor的清洁而干燥的反应池添加0.438g(7.50mmol)固体MAO。密封反应池，并试压至400psig。然后向反应池添加5.0mL的甲苯。开始搅拌，将反应池加热到65℃和用乙烯气体加压到400psig。在反应器温度和压力平衡时，然后通过加料口将溶于0.5mL甲苯的5.1mg(5μmol)二氯·双(1-2，6-二异丙基苯基)-3-(2-羟基-3-金刚烷基-5-甲基苯基)-4，5-二氢-咪唑基)合钛加入到反应池中。该加料口然后立即用另外0.5mL的甲苯冲洗，启动反应计时器。然后在连续进给乙烯的同时让反应进行90分钟。在90分钟之后，通过排空过量乙烯气体来终止反应。然后打开反应池，取出玻璃池衬套及其内容物。然后从干燥箱中取出玻璃池衬套和内容物，将2-3mL的酸化MeOH(10wt％HCl)缓慢和小心地加入到玻璃池衬套的内容物中。在静置几分钟之后，将玻璃池衬套的内容物倒入至200mL快速搅拌的MeOH中，在那里将它们保持1-2小时。所得混合物然后用过量MeOH洗涤，过滤至干燥。残留溶剂通过将所得白色粉末在60℃和真空下加热18小时来除去，获得了1.84g的聚合物产物。
实施例23
在干燥箱中，向含有一次性玻璃反应插件的Argonaut Endeavor的清洁而干燥的反应池添加0.292g(5.00mmol)固体MAO。然后密封反应池，并试压至400psig。然后向反应池添加5.0mL的甲苯。开始搅拌，将反应池加热到65℃和用乙烯气体加压到400psig。在反应器温度和压力平衡时，然后通过加料口将溶于0.5mL甲苯的5.4mg(5μmol)二氯·双(1-(2，6-二异丙基苯基)-3-(2-羟基-3-金刚烷基-5-甲基苯基)-4，5-二氢-咪唑基)合锆加入到反应池。该加料口然后立即用另外0.5mL的甲苯冲洗，启动反应计时器。然后在连续进给乙烯的同时让反应进行90分钟。在90分钟之后，通过排空过量乙烯气体来终止反应。然后打开反应池，取出玻璃池衬套及其内容物。然后从干燥箱中取出玻璃池衬套和内容物，将2-3mL的酸化MeOH(10wt％HCl)缓慢和小心地加入到玻璃池衬套的内容物中。在静置几分钟之后，将玻璃池衬套的内容物倒入至200mL快速搅拌的MeOH中，在那里将它们保持1-2小时。所得混合物然后用过量MeOH洗涤，过滤至干燥。残留溶剂通过将所得白色粉末在60℃和真空下加热18小时来除去，获得了1.35g的聚合物产物。
实施例24
在干燥箱中，向含有一次性玻璃反应插件的Argonaut Endeavor的清洁而干燥的反应池添加0.438g(7.50mmol)固体MAO。然后密封反应池，并试压至400psig。然后向反应池添加5.0mL的甲苯。然后开始搅拌，将反应池加热到65℃和用乙烯气体加压到400psig。在反应器温度和压力平衡时，通过加料口将溶于0.5mL甲苯的4.6mg(5μmol)1-(2，6-二异丙基苯基)-3-(2-羟基-3-金刚烷基-5-甲基苯基)-4，5-二氢-咪唑基甲基三苯基膦合镍加入到反应池中。该加料口然后立即用另外0.5mL的甲苯冲洗，启动反应计时器。然后在连续进给乙烯的同时让反应进行90分钟。在90分钟之后，通过排空过量乙烯气体来终止反应。然后打开反应池，取出玻璃池衬套及其内容物。然后从干燥箱中取出玻璃池衬套和内容物，将2-3mL的酸化MeOH(10wt％HCl)缓慢和小心地加入到玻璃池衬套的内容物中。在静置几分钟之后，将玻璃池衬套的内容物倒入至200mL快速搅拌的MeOH中，在那里将它们保持1-2小时。所得混合物然后用过量MeOH洗涤，过滤至干燥。残留溶剂通过将所得白色粉末在60℃和真空下加热18小时来除去，获得了0.35g的聚合物产物。
实施例25
在干燥箱中，向含有一次性玻璃反应插件的Argonaut Endeavor的清洁而干燥的反应池添加0.292g(5.00mmol)固体MAO。然后密封反应池，并试压至400psig。然后向反应池添加1.0mL的降冰片烯/甲苯溶液(降冰片烯的79wt％甲苯溶液)，随后添加4.0mL的甲苯。然后开始搅拌，将反应池加热到65℃和用乙烯气体加压到400psig。在反应器温度和压力平衡时，然后通过加料口将溶于0.5mL甲苯的5.1mg(5μmol)二氯·双(1-2，6-二异丙基苯基)-3-(2-羟基-3-金刚烷基-5-甲基苯基)-4，5-二氢-咪唑基)合钛加入到反应池。该加料口然后立即用另外0.5mL的甲苯冲洗，启动反应计时器。然后在连续进给乙烯的同时让反应进行120分钟。在120分钟之后，通过排空过量乙烯气体来终止反应。打开反应池，取出玻璃池衬套及其内容物。然后从干燥箱中取出玻璃池衬套和内容物，将2-3mL的酸化MeOH(10wt％HCl)缓慢和小心地加入到玻璃池衬套的内容物中。在静置几分钟之后，将玻璃池衬套的内容物倒入至200mL快速搅拌的MeOH中，在那里将它们保持1-2小时。所得混合物然后用过量MeOH洗涤，过滤至干燥。残留溶剂通过将所得白色粉末在60℃和真空下加热18小时来除去，获得了2.69g的聚合物产物。
实施例26
在干燥箱中，向含有一次性玻璃反应插件的Argonaut Endeavor的清洁而干燥的反应池添加0.292g(5.00mmol)固体MAO。然后密封反应池，并试压至400psig。然后向反应池添加1.0mL的降冰片烯/甲苯溶液(降冰片烯的79wt％甲苯溶液)，随后添加4.0mL的甲苯。然后开始搅拌，将反应器加热到65℃和用乙烯气体加压到400psig。在反应器温度和压力平衡时，然后通过加料口将溶于0.5mL甲苯的5.4mg(5μmol)二氯·双(1-(2，6-二异丙基苯基)-3-(2-羟基-3-金刚烷基-5-甲基苯基)-4，5-二氢-咪唑基)合锆加入到反应池。该加料口然后立即用另外0.5mL的甲苯冲洗，启动反应计时器。然后在连续进给乙烯的同时让反应进行120分钟。在120分钟之后，通过排空过量乙烯气体来终止反应。然后打开反应池，取出玻璃池衬套及其内容物。然后从干燥箱中取出玻璃池衬套和内容物，将2-3mL的酸化MeOH(10wt％HCl)缓慢和小心地加入到玻璃池衬套的内容物中。在静置几分钟之后，将玻璃池衬套的内容物倒入至200mL快速搅拌的MeOH中，在那里将它们保持1-2小时。所得混合物然后用过量MeOH洗涤，过滤至干燥。残留溶剂通过将所得白色粉末在60℃和真空下加热18小时来除去，获得了1.30g的聚合物产物。
实施例27
在干燥箱中，向含有一次性玻璃反应插件的Argonaut Endeavor的清洁而干燥的反应池添加0.292g(5.00mmol)固体MAO。密封反应池，并试压至400psig。然后向反应池添加1.0mL的降冰片烯/甲苯溶液(降冰片烯的79wt％甲苯溶液)，随后添加4.0mL的甲苯。然后开始搅拌，将反应器加热到65℃和用乙烯气体加压到400psig。在反应器温度和压力平衡时，通过加料口将溶于0.5mL甲苯的6.8mg(7.5μmol)1-(2，6-二异丙基苯基)-3-(2-羟基-3-金刚烷基-5-甲基苯基)-4，5-二氢-咪唑基甲基三苯基膦合镍加入到反应池。该加料口然后立即用另外0.5mL的甲苯冲洗，启动反应计时器。然后在连续进给乙烯的同时让反应进行120分钟。在120分钟之后，通过排空过量乙烯气体来终止反应。然后打开反应器，取出玻璃池衬套及其内容物。然后从干燥箱中取出玻璃池衬套和内容物，将2-3mL的酸化MeOH(10wt％HCl)缓慢和小心地加入到玻璃池衬套的内容物中。在静置几分钟之后，将玻璃池衬套的内容物倒入至200mL快速搅拌的MeOH中，在那里将它们保持1-2小时。所得混合物然后用过量MeOH洗涤，过滤至干燥。残留溶剂通过将所得白色粉末在60℃和真空下加热18小时来除去，获得了0.15g的聚合物产物。

Claims (10)

1、聚合催化剂，包括：
选自Ti，Zr，Hf，Ni和Pd中的金属中心和至少一个螯合配体，后者包含碳烯与至少一阴离子结构部分，其中该至少一个螯合配体具有选自通式I-IV中的结构：
Figure A2005100591790002C1
其中R是任何烃基；各R1独立是任何烃基；R2是任何烃基；和X选自O，N和S；其中碳烯和阴离子结构部分配位于该金属中心。
2、权利要求1的聚合催化剂，其中该金属中心选自Ti、Zr和Hf，其中该聚合催化剂包括两个螯合配体。
3、权利要求2的聚合催化剂，进一步包括两个卤素配体，其中该卤素配体各自独立选自Cl、Br和I。
4、权利要求1的聚合催化剂，其中该金属中心选自Ni和Pd；其中该聚合催化剂包括所述至少一个螯合配体中的一个。
5、权利要求4的聚合催化剂，进一步包括与该金属中心配位的烃基配体和中性配体；其中该烃基配体选自Me，Ph和2，4，6-三甲苯基，而中性配体选自膦，胺和吡啶。
6、权利要求4的聚合催化剂，进一步包括与该金属中心配位的螯合烃基配体(烯丙基)。
7、制备均聚物或共聚物的方法，包括让至少一种α-烯烃单体与权利要求2的聚合催化剂在铝活化剂的存在下接触。
8、制备均聚物或共聚物的方法，包括让乙烯与权利要求4的聚合催化剂和任选的铝活化剂接触。
9、权利要求8的方法，进一步包括让乙烯和权利要求4的催化剂与选自α-烯烃、降冰片烯类和苯乙烯类中的至少一种单体在铝活化剂的存在下接触。
10、制备共聚物的方法，包括让权利要求2的聚合催化剂与选自α-烯烃、降冰片烯、含有侧挂烃基取代基的降冰片烯和苯乙烯类中的至少两种不同单体在铝活化剂的存在下接触。
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