CN1665768A - 含氟醇及其制备方法 - Google Patents

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CN1665768A
CN1665768A CN 03815064 CN03815064A CN1665768A CN 1665768 A CN1665768 A CN 1665768A CN 03815064 CN03815064 CN 03815064 CN 03815064 A CN03815064 A CN 03815064A CN 1665768 A CN1665768 A CN 1665768A
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Abstract

本发明提供了新的含氟醇及其制备方法。该含氟醇是R1CY1HCY2Y3OQ1OH或HOQ2OCZ1Z2CZ3HR2CZ4HCZ5 Z6OQ2OH表示的醇，式中的R1为1价含氟有机基等，R2为2价含氟有机基等，Y1～Y3、Z1～Z6为氟原子，Q1和Q2为亚烷基等。含氟醇的制备方法是在碱金属化合物存在下，使具有－CX1＝CX2X3表示的基团的化合物和HOQOH表示的二醇反应，生成具有－CX1HCX2X3OQOH表示的基团的含氟醇，式中的X1、X2、X3为氟原子，Q为亚烷基等。

Description

含氟醇及其制备方法
技术领域
本发明涉及新颖的含氟醇及其制备方法。
背景技术
末端部分具备羟基的含氟化合物有Rf(CF2CF2)nCH2CH2OH(Rf表示多氟烷基)，该含氟化合物的制备方法有如下方法。
即，通过调聚反应使RfI和CF2＝CF2反应生成Rf(CF2CF2)nI(n为1以上的整数)，再使该化合物与乙烯进行加成，生成Rf(CF2CF2)nCH2CH2I，然后使用载有碱金属的固体酸催化剂，生成Rf(CF2CF2)nCH2CH2OH的方法(日本专利特开2000-79345)。
但是，通过调聚反应制备Rf(CF2CF2)nI时，由于生成具有上述碳原子数(即，前述化学式中的n)分布的化合物，由该化合物衍生的Rf(CF2CF2)nCH2CH2OH也是具有上述碳原子数分布的含氟化合物。因此，要获得末端部分具有羟基、且具有特定的碳原子数的含氟化合物，必须在反应后进行分离。
本发明者认为，要消除上述调聚反应中的碳原子数分布的难点，重要的是在反应原料中使用二醇，基于此找到了末端部分具有羟基的新化合物。即，本发明的目的是提供新的含氟醇及其制备方法。
发明的揭示
本发明提供下式1(化合物1)或下式2(化合物2)表示的含氟醇。
R1CY1HCY2Y3OQ1OH···式1
HOQ2OCZ1Z2CZ3HR2CZ4HCZ5Z6OQ3OH
                ···式2
式1和式2中的符号的含义如下所述。R1：1价有机基、卤原子或氢原子；R2：2价有机基；Y1、Y2、Y3：分别独立地表示氢原子或氟原子，R1不为氟原子时，Y1、Y2、Y3中的至少1个为氟原子；Z1、Z2、Z3、Z4、Z5、Z6：分别独立地表示氢原子或氟原子，Z1、Z2、Z3中的至少1个为氟原子，且Z4、Z5、Z6中的至少1个为氟原子；Q1、Q2、Q3：分别独立地表示2价有机基。
此外，本发明提供了具有下式5表示的基团的含氟醇(化合物5)的制备方法，该方法的特征是，在碱金属化合物存在下，使具有下式3表示的基团的化合物(化合物3)和下式4表示的二醇(化合物4)反应。
           -CX1＝CX2X3···式3
           HOQOH···式4
           -CX1HCX2X3OQOH···式5
式3、式4、式5中的符号的含义如下所述。X1、X2、X3：分别独立地表示氢原子或氟原子，X1、X2、X3中的至少1个为氟原子；Q：2价有机基。
实施发明的最佳方式
化合物1中，R1为1价有机基、卤原子或氢原子。R1较好为1价烃基或1价卤代烃基，特别好为含醚性氧原子的1价卤代烃基。R1可以是直链结构，也可有支链结构，还可具有环结构。
其中，R1较好为氟代烃基，特别好为烃基的所有氢原子被氟原子取代的全氟烃基，尤其好的是含醚性氧原子的全氟烃基。含醚性氧原子时，该醚性氧原子最好存在于末端部分。
化合物1中，Y1、Y2、Y3较好为氟原子，最好全部都为氟原子。此外，Q1较好为2价烃基，特别好为亚烷基。Q1较好为-(CH2)t-(t为1以上的整数)表示的基团，更好的是t为2～12的基团，特别好的是t为2～6的基团。
为使化合物1容易合成，所以化合物1较好为R’CFHCF2O(CH2)mOH(R’为含醚性氧原子的碳原子数1～16的1价含氟有机基，m为2～12的整数)表示的化合物(化合物6)。化合物6中，R’可以是直链结构，也可有支链结构。有支链结构时，支链部分最好存在于末端，该支链部分较好为(CF3)2CF-。
其中，R’较好为氟代烃基，特别好的是烃基的所有氢原子被氟原子取代的全氟烃基，尤其好的是含醚性氧原子的全氟烃基。含醚性氧原子时，该醚性氧原子最好存在于末端部分。
作为化合物1的具体例子可例举以下的化合物。
H(CF2)2O(CH2)2OH、
H(CF2)2O(CH2)3OH、
H(CF2)2O(CH2)4OH、
H(CF2)2O(CH2)6OH、
CF3CFHCF2O(CH2)2OH、
CF3CFHCF2O(CH2)3OH、
CF3CFHCF2O(CH2)4OH、
CF3CFHCF2O(CH2)6OH、
C2F5CFHCF2O(CH2)2OH。
C2F5CFHCF2O(CH2)3OH、
C2F5CFHCF2O(CH2)4OH、
C2F5CFHCF2O(CH2)6OH、
C3F7CFHCF2O(CH2)2OH、
C3F7CFHCF2O(CH2)3OH、
C3F7CFHCF2O(CH2)4OH、
C3F7CFHCF2O(CH2)6OH。
C5F11CFHCF2O(CH2)2OH、
C5F11CFHCF2O(CH2)3OH、
C5F11CFHCF2O(CH2)4OH、
C5F11CFHCF2O(CH2)6OH、
C7F15CFHCF2O(CH2)2OH、
C7F15CFHCF2O(CH2)3OH、
C7F15CFHCF2O(CH2)4OH、
C7F15CFHCF2O(CH2)6OH。
C3F7OCFHCF2O(CH2)2OH、
C3F7OCFHCF2O(CH2)3OH、
C3F7OCFHCF2O(CH2)4OH、
C3F7OCFHCF2O(CH2)6OH、
C4F9OCFHCF2OCH2CH2OH、
C4F9OCFHCF2O(CH2)3OH、
C4F9OCFHCF2O(CH2)4OH、
C4F9OCFHCF2O(CH2)6OH、
C5F11OCFHCF2O(CH2)2OH、
C5F11OCFHCF2O(CH2)3OH、
C5F11OCFHCF2O(CH2)4OH、
C5F11OCFHCF2O(CH2)6OH、
C6F13OCFHCF2O(CH2)2OH、
C6F13OCFHCF2O(CH2)3OH、
C6F13OCFHCF2O(CH2)4OH
C6F13OCFHCF2O(CH2)6OH。
(CF3)2CFCF2CFHCF2O(CH2)2OH、
(CF3)2CFCF2CFHCF2O(CH2)3OH、
(CF3)2CFCF2CFHCF2O(CH2)4OH、
(CF3)2CFCF2CFHCF2O(CH2)6OH、
F[CF(CF3)CF2O]CFHCF2O(CH2)2OH、
F[CF(CF3)CF2O]CFHCF2O(CH2)4OH、
F[CF(CF3)CF2O]2CFHCF2O(CH2)2OH、
F[CF(CF3)CF2O]2CFHCF2O(CH2)4OH、
F[CF(CF3)CF2O]3CFHCF2O(CH2)2OH、
F[CF(CF3)CF2O]3CFHCF2O(CH2)4OH。
化合物2中，R2较好为2价烃基或2价卤代烃基，特别好为含醚性氧原子的2价卤代烃基。R2可以是直链结构，也可有支链结构，还可具有环结构。
其中，R2较好为氟代烃基，特别好为烃基的所有氢原子被氟原子取代的全氟烃基，尤其好的是含醚性氧原子的全氟烃基。含醚性氧原子时，该醚性氧原子最好存在于末端部分。
化合物2中，Z1、Z2、Z3、Z4、Z5、Z6较好为氟原子，最好全部都为氟原子。Q2和Q3最好与前述化合物1中的Q1相同。
为使化合物2容易合成，所以化合物2较好为R”[CFHCF2O(CH2)qOH]2(R”为碳原子数1～16的含醚性氧原子的2价含氟有机基，q为2～12的整数)表示的化合物(化合物7)。化合物7中，R”可以是直链结构，也可有支链结构。有支链结构时，支链部分最好存在于末端，该支链部分较好为(CF3)2CF-。
其中，R”较好为氟代烃基，特别好为烃基的所有氢原子被氟原子取代的全氟烃基，尤其好的是含醚性氧原子的全氟烃基。含醚性氧原子时，该醚性氧原子最好存在于末端部分。
化合物2的具体例子可例举以下的化合物。
HO(CH2)2OCF2CFH(CF2)2CFHCF2O(CH2)2OH、
HO(CH2)3OCF2CFH(CF2)2CFHCF2O(CH2)3OH、
HO(CH2)4OCF2CFH(CF2)2CFHCF2O(CH2)4OH、
HO(CH2)6OCF2CFH(CF2)2CFHCF2O(CH2)6OH、
HOCH2CH2OCF2CFH(CF2)3CFHCF2OCH2CH2OH、
HO(CH2C)3OCF2CFH(CF2)3CFHCF2O(CH2)3OH、
HO(CH2)4OCF2CFH(CF2)3CFHCF2O(CH2)4OH、
HO(CH2)6OCF2CFH(CF2)3CFHCF2O(CH2)6OH。
HO(CH2)2OCF2CFHO(CF2)2OCFHCF2O(CH2)2OH、
HO(CH2)3OCF2CFHO(CF2)2OCFHCF2O(CH2)3OH、
HO(CH2)4OCF2CFHO(CF2)2OCFHCF2O(CH2)4OH、
HO(CH2)6OCF2CFHO(CF2)2OCFHCF2O(CH2)6OH、
HO(CH2)2OCF2CFHO(CF2)3OCFHCF2O(CH2)2OH、
HO(CH2)3OCF2CFHO(CF2)3OCFHCF2O(CH2)3OH、
HO(CH2)4OCF2CFHO(CF2)3OCFHCF2O(CH2)4OH、
HO(CH2)6OCF2CFHO(CF2)3OCFHCF2O(CH2)6OH、
HO(CH2)2OCF2CFH[OCF2CF(CF3)]OCF2
(CF2)4CF2O[CF(CF3)CF2O]CFHCF2O(CH2)2OH。
HO(CH2)3OCF2CFH[OCF2CF(CF3)]OCF2
(CF2)4CF2O[CF(CF3)CF2O]CFHCF2O(CH2)3OH、
HO(CH2)4OGF2CFH[OCF2CF(CF3)]OCF2
(CF2)4CF2O[CF(CF3)CF2O]CFHCF2O(CH2)4OH、
HO(CH2)6OCF2CFH[OCF2CF(CF3)]OCF2
(CF2)4CF2O[CF(CF3)CF2O]CFHCF2O(CH2)6OH。
化合物3中，X1、X2、X3较好为氟原子，最好全部都为氟原子。化合物3可通过J.Am.Chem.Soc，75，4525(1953)等记载的制备方法合成。
化合物3较好为下式8表示的化合物(化合物8)。
            R[CX1＝CX2X3]p···式8
R：p价有机基，p：1～4的整数，X1、X2、X3：分别独立地表示氢原子或氟原子，X1、X2、X3中的至少1个为氟原子。
化合物8中，R最好与前述化合物1中的R1或前述化合物2中的R2相同。X1、X2、X3较好为氟原子，最好全部都为氟原子。p较好为1或2。
化合物3的具体例子可例举以下的化合物。
CF2＝CF2、CF3CF＝CF2、C2F5CF＝CF2、
C3F7CF＝CF2、C5F11CF＝CF2、
C7F15CF＝CF2、C3F7OCF＝CF2、
C4F9OCF＝CF2、C5F11OCF＝CF2、
C6F13OCF＝CF2、(CF3)2CFCF2CF＝CF2、
F[CF(CF3)CF2O]CF＝CF2、
F[CF(CF3)CF2O]2CF＝CF2、
F[CF(CF3)CF2O]3CF＝CF2。
CF2＝CF(CF2)2CF＝CF2、
CF2＝CF(CF2)3CF＝CF2、
CF2＝CFO(CF2)2OCF＝CF2、
CF2＝CFO(CF2)3OCF＝CF2、
CF2＝CF[OCF2CF(CF3)]OCF2(CF2)4CF2
O[CF(CF3)CF2O]CF＝CF2。
化合物4中，Q最好与前述化合物1中的Q1相同。
化合物4的具体例子较好为HO(CH2)2OH、HO(CH2)3OH、HO(CH2)4OH、HO(CH2)6OH等。
化合物5中，X1、X2、X3、Q最好与前述化合物3或化合物4中的基团相同。
化合物5较好为下式9表示的化合物(化合物9)。
        R[CX1HCX2X3OQOH]p···式9
R：p价有机基，X1、X2、X3：分别独立地表示氢原子或氟原子，X1、X2、X3中的至少1个为氟原子，Q：2价有机基，p：1～4的整数。
化合物9中，R、X1、X2、X3、Q、p最好与前述化合物4或前述化合物8中的基团相同。化合物5较好为前述化合物1或前述化合物2。
用于化合物3和化合物4的反应的碱金属化合物较好为碱金属、碱金属氢化物、碱金属氢氧化物、氨基化碱金属等。具体可例举Na、K、Cs等碱金属，NaOH、KOH等碱金属氢氧化物，NaH、KH等碱金属氢化物，NaNH2、KNH2等氨基化碱金属。
上述反应中，对碱金属化合物的用量无特别限定，对应于1摩尔化合物3，较好使用0.01～1.0倍摩尔，特别考虑到反应速度，最好使用0.05～0.5倍摩尔。在该范围内使用，可减少副产物的生成，能够以适当的反应速度进行反应，所以比较理想。
上述反应中，制备具有1个式5表示的基团的化合物，即制备化合物1时，化合物4的用量对应于1摩尔化合物3，较好为1～5倍摩尔，特别好为2～4倍摩尔。制备具有2个式5表示的基团的化合物，即制备化合物2时，化合物4的用量对应于1摩尔化合物3，较好为2～10倍摩尔，特别好为4～8倍摩尔。在此范围内进行反应，易于生成只有化合物4的一侧的羟基与化合物3的反应生成物，所以比较理想。
上述反应的温度较好为0～150℃，特别好为40～120℃。在此范围内进行反应，可以适当的反应速度进行反应，且不进行仅有化合物3的聚合反应，所以比较理想。
此外，该反应可使用溶剂，也可不用溶剂，但最好使用溶剂。该溶剂较好为溶解化合物4的溶剂、溶解化合物5的溶剂、在上述反应中实质上无活性的溶剂。该溶剂较好为醚、腈化合物等。具体可例举乙醚、甘醇二甲醚、二噁烷、四氢呋喃、乙腈、丙腈，特别好的是二噁烷、四氢呋喃或乙腈。
对溶剂的用量无特别限定，考虑到反应速度和生产率，较好的是使用使作为生成物的化合物5为1～60质量％的量，特别好的是使化合物5为3～50质量％的量。
此外，由于化合物3在高压下容易引发聚合反应，所以为了防止聚合反应的发生，在上述反应中最好使用聚合抑制剂。该聚合抑制剂可在加入原料之前就加入到反应系统中，也可与原料一起加入到反应系统中。对该聚合抑制剂无特别限定，可例举柠檬烯、蒎烯、甲基异丙基苯(シメン)、萜品烯等。
本发明中，生成化合物5的机理推定如下。
即，碱金属化合物使二醇(化合物4)转变为醇盐化合物，该醇盐化合物与化合物3发生加成反应，其金属部分再被氢原子取代，就生成了化合物5。使用二醇的情况下，即使一个羟基发生反应，另一个羟基也会残留，所以能够制得含氟醇。
利用本发明能够合成新的含氟醇。该含氟醇作为洗涤剂、各种化合物的中间体有用。例如，使化合物1和丙烯酸反应而获得的含氟丙烯酸酯作为UV固化树脂的原料和防水防油剂有用。此外，化合物2作为聚氨酯等缩聚系树脂的共聚成分使用时，能够对该树脂的表面进行改性。
另外，作为本发明的含氟醇的原料的化合物3可采用Adv.Synth.Catal.2001，343，No.2记载的直接氟化法合成，由于直接氟化可对原料的结构进行选择，所以获得的含氟醇可以具有各种结构。
实施例
以下，例举本发明的实施例进行具体说明，但本发明并不仅限于此。
[例1]
在内容积50mL的不锈钢制反应容器中加入30g的1，4-二噁烷、10g的C3F7OCF＝CF2、4.67g的HO(CH2)2OH及0.55g的KOH后密闭，一边搅拌一边于70℃反应8小时。然后，加入50mL水使反应液分成2层，再对有机层进行蒸馏，获得10.9g作为生成物的CF3CF2CF2OCFHCF2OCH2CH2OH和C3F7OCFHCF2OCH2CH2OCF2CFHOC3F7。该生成物中的前者∶后者的比例为75∶25(摩尔比)。
对CF3CF2CF2OCFHCF2OCH2CH2OH的测定结果如下所述。
IR(neat)：3395，1342，1236，1199，1153，1102，985cm-1、
1H-NMR(CDCl3)δ：1.84(t，J＝6.3Hz，3H，OH)，3.86～3.94(m，2H，CH2OH)，4.15(t，J＝4.6Hz，2H，CF2OCH2)，5.95(d，t，53.5Hz，2.9Hz，1H，CFHCF2)、
19F-NMR(CDCl3)δ：-81.4(t，J＝6.4Hz，3F，CF3)，-84.88and-86.99(ABquartet，J＝145.1Hz，2F，CF2OCFH)，-89.00and-89.84(ABquartet，J＝144.0Hz，2F，CF2OCH2)，-129.50～-129.60(m，2F，CF2CF3)，-144.0(d，quintet，J＝53.5Hz，6.4Hz，1F，CFH)。
[例2]
在内容积50mL的不锈钢制反应容器中加入30g的1，4-二噁烷、10g的C3F7OCF＝CF2、13.55g的HO(CH2)4OH及0.55g的KOH后密闭，一边搅拌一边于70℃反应8小时。然后，加入50mL水使反应液分成2层，再对有机层进行蒸馏，获得12.8g作为生成物的CF3CF2CF2OCFHCF2O(CH2)4OH和C3F7OCFHCF2O(CH2)4OCF2CFHOC3F7。该生成物中的前者∶后者的比例为94∶6(摩尔比)。
对CF3CF2CF2OCFHCF2O(CH2)4OH的测定结果如下所述。
IR(neat)：3349，2951，1341，1237，1199，1153，987cm-1、
1H-NMR(CDCl3)δ：1.39(s，1H，OH)，1.60～1.73(m，2H，CH2CH2OH)，1.73～1.86(m，2H，CF2OCH2CH2)，3.63～3.76(m，2H，CH2OH)，4.03(t，J＝6.3Hz，2H，CF2OCH2)，5.86(d，t，53.7Hz，2.8Hz，1H，CFHCF2)、
19F-NMR(CDCl3)δ：-81.4(t，J＝7.5z，3F，CF3)，-84.86and-86.96(ABquartet，J＝145.0Hz，2F，CF2OCFH)，-89.30and-89.94(ABquartet，J＝144.0Hz，2F，CF2OCH2)，-129.5～-129.6(m，2F，CF2CF3)，-144.2(d，quintet，J＝53.7Hz，8.6Hz，1F，CFH)。
[例3]
在内容积50mL的不锈钢制反应容器中加入30g的1，4-二噁烷、10g的C3F7OCF＝CF2、5.72g的HOCH2CH2CH2OH及0.55g的KOH后密闭，一边搅拌一边于70℃反应8小时。然后，加入50mL水使反应液分成2层，再对有机层进行蒸馏，获得11.6g作为生成物的CF3CF2CF2OCFHCF2OCH2CH2CH2OH和C3F7OCFHCF2OCH2CH2CH2OCF2CFHOC3F7。该生成物中的前者∶后者的比例为89∶11(摩尔比)。
对CF3CF2CF2OCFHCF2OCH2CH2CH2OH的测定结果如下所述。
IR(neat)：3356，1342，1236，1199，1153，1098，987cm-1、
1H-NMR(CDCl3)δ：1.58(s，1H，OH)，1.93(quintet，J＝6.1Hz，2H，CH2CH2CH2)，3.76(t，J＝6.0Hz，2H，CH2OH)，4.14(t，J＝6.1Hz，2H，CF2OCH2)，5.87(d，t，53，5Hz，2.9Hz，1H，CFHCF2)、
19F-NMR(CDCl3)δ：-81.4(t，J＝7.5z，3F，CF3)，-84.88and-87.02(ABquartet，J＝148.0Hz，2F，CF2OCFH)，-89.36and-90.05(ABquartet，J＝146.1Hz，2F，CF2OCH2)，-129.54～-129.64(m，2F，CF2CF3)，-144.2(d，quintet，J＝53.5Hz，8.1Hz，1F，CFH)。
[例4]
在内容积50mL的不锈钢制反应容器中加入30g的1，4-二噁烷、10g的C3F7OCF＝CF2、8.88g的HO(CH2)6OH及0.55g的KOH后密闭，一边搅拌一边于70℃反应8小时。然后，加入50mL水使反应液分成2层，再对有机层进行蒸馏，获得13.0g作为生成物的CF3CF2C2OCFHCF2O(CH2)6OH和C3F7OCFHCF2O(CH2)6OCF2CFHOC3F7。该生成物中的前者∶后者的比例为87∶13(摩尔比)。
对CF3CF2CF2OCFHCF2O(CH2)6OH的测定结果如下所述。
IR(neat)：3351，2942，1341，1237，1199，1154，1092，988cm-1、
1H-NMR(CDCl3)δ：1.32～1.48(5H，OH，CH2CH2CH2CH2CH2CH2)，1.52～1.75(m，4H，CH2CH2CH2CH2CH2CH2)，3.65(t，J＝6.5Hz，2H，CH2OH)，3.98(t，J＝6.5Hz，2H，CF2OCH2)，5.85(d，t，54.1Hz，2.9Hz，1H，CFHCF2)、
19F-NMR(CDCl3)δ：-81.3(t，J＝6.4Hz，3F，CF3)，-84.71and-86.86(ABquartet，J＝146.1Hz，2F，CF2OCFH)，-89.06and-89.85(ABquartet，J＝144.0Hz，2F，CF2OCH2)，-129.38～-129.50(m，2F，CF2CF3)，-144.1(d，J＝54.1Hz，1F，CFH)。
[例5]
在内容积50mL的不锈钢制反应容器中加入30g的1，4-二噁烷、10g的CF2＝CFO(CF2)2OCF＝CF2、12.26g的HO(CH2)4OH及0.55g的KOH后密闭，一边搅拌一边于70℃反应8小时。然后，加入50mL水使反应液分成2层，再对有机层进行蒸馏，获得13.2g作为生成物的HO(CH2)4OCF2HCFO(CF2)2OCFHCF2O(CH2)4OH。
对HO(CH2)4OCF2HCFO(CF2)2OCFHCF2O(CH2)4OH的测定结果如下所述。
IR(neat)：3349，2951，1341，1237，1199，1153，987cm-1、
1H-NMR(CDCl3)δ：1.39(s，2H，OH)，1.60～1.73(m，4H，CH2CH2OH)，1.73～1.86(m，4H，CF2OCH2CH2)，3.63～3.76(m，4H，CH2OH)，4.03(t，J＝6.3Hz，4H，CF2OCH2)，5.86(d，t，53.7Hz，2.8Hz，2H，CFHCF2)、
19F-NMR(CDCl3)δ：-84.86and-86.96(ABquartet，J＝145.0Hz，4F，CF2OCFH)，-89.30and-89.94(ABquartet，J＝144.0Hz，4F，CF2OCH2)，-144.2(d，quintet，J＝53.7Hz，8.6Hz，2F，CFH)。

Claims (5)

1.含氟醇，其特征在于，由下式1或下式2表示，
R1CY1HCY2Y3OQ1OH…式1
HOQ2OCZ1Z2CZ3HR2CZ4HCZ5Z6OQ3OH
                …式2
式1和式2中的符号的含义如下所述，R1：1价有机基、卤原子或氢原子；R2：2价有机基；Y1、Y2、Y3：分别独立地表示氢原子或氟原子，R1不为氟原子时，Y1、Y2、Y3中的至少1个为氟原子Z1、Z2、Z3、Z4、Z5、Z6：分别独立地表示氢原子或氟原子，Z1、Z2、Z3中的至少1个为氟原子，且Z4、Z5、Z6中的至少1个为氟原子；Q1、Q2、Q3：分别独立地表示2价有机基。
2.具有下式5表示的基团的含氟醇的制备方法，其特征在于，在碱金属化合物存在下，使具有下式3表示的基团的化合物和下式4表示的二醇反应，
            -CX1＝CX2X3…式3
            HOQOH…式4
            -CX1HCX2X3OQOH…式5
式3、式4、式5中的符号的含义如下所述，X1、X2、X3：分别独立地表示氢原子或氟原子，X1、X2、X3中的至少1个为氟原子；Q：2价有机基。
3.如权利要求1所述的含氟醇，其特征还在于，前述式1中的R1为含醚性氧原子的1价全氟烃基，前述式2中的R2为含醚性氧原子的2价全氟烃基。
4.如权利要求1或2所述的含氟醇，其特征还在于，前述式1中的Q1、前述式2中的Q2和Q3为-(CH2)t-，t为1以上的整数。
5.如权利要求2所述的含氟醇的制备方法，其特征还在于，前述式5中的Q为-(CH2)t-，t为1以上的整数。
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