CN1643119A - 润滑油用摩擦调整剂以及润滑油组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明提供由含有用通式(1)表示的至少一种单体(a)以及用通式(2)表示的至少一种单体(b),且重均分子量大于或等于3000的油溶性共聚物(A)所形成的润滑油用摩擦调整剂;由上述共聚物(A)和从稀释剂和其他添加剂中至少选择一种共同形成的摩擦调整剂组合物;由基油和上述摩擦调整剂或摩擦调整剂组合物形成的润滑油组合物。以上物质不仅摩擦调整效果优良,能够减弱变速引起的振动,而且动力传送所需要的摩擦系数大,耐磨损性优良。
Description
技术领域
本发明涉及润滑油用摩擦调整剂以及润滑油组合物。
具体地说本发明涉及调整汽车用润滑油摩擦系数的摩擦调整剂、摩擦调整剂组合物以及润滑油组合物。
背景技术
传统上,将油烯胺、二乙醇胺的脂肪酸酰胺或者脂肪酸酯等添加到汽车用润滑油中(美国专利4208293号说明书)作为摩擦调整剂,以减轻变速时由于摩擦而引起的振动。
发明内容
本发明的目的是提供摩擦调整剂,它能使汽车用润滑油具有改良的扭矩转化机能。
本发明另一个目的是提供摩擦调整剂,它能使汽车用润滑油具有减弱变速时振动的机能。
本发明另一个目的是提供汽车用润滑油,它能减弱变速时的振动,同时又具有改良的扭矩转化机能。
本发明另一个目的是提供汽车用润滑油,它能降低燃料费用。
本发明另一个目的是提供变速机油、动力转向装置油、振动吸收油、牵引油或润滑脂,其能减弱变速时的振动,同时又具有改良的扭矩转化机能。
本发明通过含有油溶性共聚物(A)的润滑油用摩擦调整剂达成了上述目的。所述油溶性共聚物(A)含有以通式(1)表示的至少一种单体(a)的单元以及以通式(2)表示的至少一种单体(b)的单元,且重均分子量大于等于3000。
CH2=C(R1)-Q-(Z-A1)m-X (1)
CH2=C(R3)-CO-(O-A2)n-OR4 (2)
通式(1)和(2)中,X是-PH2、-NH2或是用-(O)a-P(=O)b(OR2)2表示的极性基团,a和b其中一个为1,另外一个是0或者1。2个R2可以相同也可以不同,各自代表H、具有1~24个碳原子的烷基、用-(A1-Z)m-Q-C(R1)=CH2表示的基团或者是M1/f(M是f价的阳离子,f是1或2)。R1是H或甲基,Z是-O-或-NH-,A1是碳原子数为2~18的亚烷基,m为0或1或2~50的整数。Q是-CO-或碳原子数为1~22的2价的烃基,m为0时,Q是碳原子数为1~22的2价的烃基。R3是H或甲基,n是0或1~30的整数,A2是碳原子数为2~18的亚烷基。R4是碳原子数为1~32的脂肪族烃基、碳原子数为5~7的脂环烃基或碳原子数为7~32的芳烷基。A1、Z、Q、R1、m以及A2是多个的情况下,彼此可以相同也可以不同。
具体实施方式
共聚物(A)的重均分子量(以下简写为Mw)通常大于或等于3000,优选为3000~500000,较优选为5000~300000,更优选为8000~100000,最优选为10000~35000。本发明中的Mw是根据凝胶渗透色谱法(GPC)测定的聚苯乙烯换算分子量。
另外,共聚物(A)具有油溶性,本发明中所谓的“油溶性”是指在40℃的100g矿物油(100℃时的动粘度是2.3mm2/s,粘度指数为83)中至少均一地溶解1g。优选能溶解大于或等于5g。
通式(1)中,当X为-(O)a-P(=O)b(OR2)2时,在R2中,碳原子数为1~24的烷基(以下简写为C)包括甲基;乙基;正-、异-丙基;正-、异-、仲-、叔-丁基;正-、异-、仲-、新-戊基;己基;庚基;正-、异-辛基;2-乙基己基;正-、异-壬基;正-、异-癸基;正-、异-十二烷基;正-、异-十三烷基;正-、异-十四烷基;正-、异-十五烷基;正-、异-十六烷基;正-、异-十八烷基;正-二十烷基;2-乙基十八烷基;2-己基十四烷基;2-辛基十二烷基;二十二烷基;正-二十四烷基以及2-癸基十四烷基。从(A)调整摩擦的效果来看,优选C1~C4的烷基,尤其优选甲基和乙基。
f价(f是1或2)的阳离子M包括H(质子)、碱金属阳离子、碱土金属阳离子、NH4、有机胺阳离子、季铵阳离子以及2种或2种以上所述离子的组合。
碱金属包括锂、钠、钾等;碱土金属包括钙、镁等。
有机胺包括伯、仲、叔脂肪胺(含有C1~C20的烷基和/或C2~C4的羟烷基的胺:二乙胺、三乙胺、单乙醇胺、单丙醇胺等)、脂环胺(环己胺、二环己胺等)、芳香胺(苯胺、甲苯胺等)、芳香杂环胺(吡啶、喹啉等)、杂环胺(吗啉、N-甲基吗啉、哌嗪等);以及环胺上在N位上被C2~C4羟烷基所取代的产物(N-羟乙基吗啉等);季铵包括脂肪族和脂肪环类季铵,例如四(环)烷基铵[C1~C12的烷基(甲基、乙基、丙基、丁基、己基、辛基、十二烷基等)和/或环烷基(环己基等);四个(环)烷基可以相同也可以不同。];(环)烷基表示烷基和/或环烷基,以下表示方法与此相同。
从(A)的油溶性观点考虑,阳离子中优选有机胺阳离子,尤其优选脂肪族胺阳离子。
当R2为-(A1-Z)m-Q-C(R1)=CH2时,Q、Z、A1分别可举出如下基团。
Q是碳原子数1~22的2价烃基时,包括直链以及支链的脂肪族烃基(例如亚甲基、亚乙基、1,2-亚丙基、1,3-亚丙基、1,2-亚丁基、1,3-亚丁基、1,4-亚丁基、1,2-亚己基、1,6-亚己基以及1,2-亚十二基)、脂环类烃基(例如亚环己基、环己基亚甲基、环己基亚乙基以及环辛基亚己基)以及芳香烃基(例如亚苯基、苯基亚甲基、苯基亚乙基、苯基亚己基、苯基二亚甲基、苯基二亚乙基)。在这些烃基中,优选为C1~C10,更优选为C1~C2。
从制备具有所需重均分子量的共聚物的难易程度的观点出发,Q中优选脂肪族烃基(尤其是亚甲基),更优选为-CO-。
从制备单体的难易程度的观点考虑,优选Z为-O-。
A1的例子包括上述Q的2价烃基中的C2~C18的亚烷基。从制备单体难以程度的观点考虑,优选C2~C4的亚烷基。
-(Z-A1)m-表示m个氧亚烷基或者氨亚烷基。Q为-CO-时,优选m是1或者2~20,更优选为1或2~6,特别优选为1。Q是碳原子数为1~22的2价烃基时,m可以是0,优选是0或1。
式(1)中CH2=C(R1)-Q-(Z-A1)m-的Q、Z、A1也与上述例举的相同,优选的情况也相同。
用-(O)a-P(=O)b(OR2)2表示的X的极性基团中,包括磷酸根、膦酸基、亚磷酸根以及它们的酯和盐。其中优选b为1的基团,尤其是a、b都为1的基团。
(a):作为X是-(O)a-P(=O)b(OR2)2时的单体的例子,可以举出下述的(a1)~(a3)。
(a1):a=1、b=1的单体;
(a11):R2均为H的单体:
单烯基(C3~C12)磷酸酯[例如单(甲基)烯丙基、单(异)丙烯基、单丁烯基、单戊烯基、单辛烯基、单癸烯基以及单十二烯基磷酸酯]、单(甲基)丙烯酰氧基烷基(C2~C12)磷酸酯[例如单甲基丙烯酰氧基乙基磷酸酯(以下简写为EPMA)、单丙烯酰氧基乙基磷酸酯、单(甲基)丙烯酰氧基异丙基磷酸酯]、以及单甲基丙烯酰基聚氧乙烯磷酸酯(聚合度为2~20)(以下简写为PEPMA)等。市售品有共荣社化学株式会社的「LIGHTESTER P-1M」(组成是EPMA)以及UniChemical的「PhosmerPE」(组成是聚合度为4~5的PEPMA)等。
(a12):R2中至少有一个是烷基的单体:
单烯基(C3~C12)单烷基(C1~C24)磷酸酯[例如烯丙基单甲基以及烯丙基单乙基磷酸酯]、单烯基(C3~C12)二烷基(C1~C24)磷酸酯[例如烯丙基二甲基以及烯丙基二乙基磷酸酯]、以及单(甲基)丙烯酰氧基烷基(C2~C12)单烷基(C1~C24)磷酸酯[例如单(甲基)丙烯酰氧基乙基单甲基磷酸酯]。
(a13):R2中至少有一个是-(A1-Z)m-Q-C(R1)=CH2的单体:
二(甲基)丙烯酰氧基烷基(C2~C12)磷酸酯[例如二甲基丙烯酰氧基乙基磷酸酯(以下简写为DEPMA)、二丙烯酰氧基乙基以及二(甲基)丙烯酰氧基异丙基磷酸酯]。市售品有共荣社化学株式会社的「ライトエステル对2M」(组成是DEPMA)等。
(a2)a=0、b=1的单体;
(a21)R2均为H的单体:
烯烃(C3~C12)膦酸[例如2-丙烯-1-、1-丙烯、癸烯以及十二烯膦酸]、单(甲基)丙烯酰氧基烷烃(C2~C12)膦酸[例如单(甲基)丙烯酰氧基乙烷以及单(甲基)丙烯酰氧基异丙烷膦酸]、以及单(甲基)丙烯酰基聚氧乙烯膦酸(聚合度为2~20)。
(a22)R2中至少有一个是烷基的单体:
单烷基(C1~C24)单烯烃(C3~C12)膦酸酯[例如单甲基以及单乙基2-丙烯-1-膦酸酯]、二烷基(C1~C24)烯烃(C3~C12)膦酸酯[例如二甲基以及二乙基2-丙烯-1-膦酸酯]、以及单烷基(C1~C24)单(甲基)丙烯酰氧基烷烃(C2~C12)膦酸酯[例如单甲基单(甲基)丙烯酰氧基乙烷膦酸酯]。
(a23)R2中至少有一个是-(A1-Z)m-Q-C(R1)=CH2的单体:
(甲基)丙烯酰氧基烷基(C2~C12)(甲基)丙烯酰氧基烷烃(C2~C12)膦酸酯[例如(甲基)丙烯酰氧基乙基(甲基)丙烯酰氧基乙烷以及(甲基)丙烯酰氧基丙基(甲基)丙烯酰氧基丙烷膦酸酯]。
(a3)a=1、b=0的单体;
(a31)R2均为H的单体:
单烯基(C3~C12)亚磷酸酯[例如单烯丙基、单丙烯基、单癸烯基以及单十二烯基亚磷酸酯]、单(甲基)丙烯酰氧基烷基(C2~C12)亚磷酸酯[例如单(甲基)丙烯酰氧基乙基以及单(甲基)丙烯酰氧基异丙基亚磷酸酯]、以及单(甲基)丙烯酰基聚氧乙烯亚磷酸酯(聚合度为2~20)等。
(a32)R2中至少有一个是烷基的单体:
单烯基(C3~C12)单烷基(C1~C24)亚磷酸酯[例如烯丙基单甲基以及烯丙基单乙基亚磷酸酯]、单烯基(C3~C12)二烷基(C1~C24)亚磷酸酯[例如烯丙基二甲基以及烯丙基二乙基亚磷酸酯]、以及单(甲基)丙烯酰氧基烷基(C2~12)单烷基(C1~C24)亚磷酸酯[例如单(甲基)丙烯酰氧基烷基乙基单甲基亚磷酸酯]。
(a33)R2中至少有一个是-(A1-Z)m-Q-C(R1)=CH2的单体
二(甲基)丙烯酰氧基烷基(C2~C12)亚磷酸酯[例如二(甲基)丙烯酰氧基乙基以及二(甲基)丙烯酰氧基异丙基亚磷酸酯]。
(a4)是作为X为-PH2时的单体的例子:
单烯基(C3~C12)膦[例如单烯丙基、单丙烯基、单癸烯基以及单十二烯基膦]、单(甲基)丙烯酰氧基烷基(C2~C12)膦[例如单(甲基)丙烯酰氧基乙基以及单(甲基)丙烯酰氧基异丙基膦]、以及单(甲基)丙烯酰基聚氧乙烯膦(聚合度为2~20)等。
(a5)是作为X为-NH2时的单体的例子:
单烯基(C3~C12)胺[例如单烯丙基、单丙烯基、单癸烯基以及单十二烯基胺]、单(甲基)丙烯酰氧基烷基(C2~C12)胺[例如单(甲基)丙烯酰氧基乙基以及单(甲基)丙烯酰氧基异丙基胺]、以及单(甲基)丙烯酰基聚氧乙烯胺(聚合度为2~20)等。
在本发明中,含有单体(a5)的共聚物(A)可以通过聚合含有(a5)的单体混合物的方法制备,或者通过先使含有(a5)的前体(a0)的单体混合物聚合得到共聚物(A0),然后将(a0)的单元转换成(a5)的单元的方法制备。
(a0)包括以通式(3)表示的单体(a01)以及单体(a5)的盐(a02)。
式中,R1、Q、Z、A1以及m与通式(1)中的相同,优选的情况也相同。R5以及R6相同或者不同,各自为H或者C1~C8的烷基,或者R5和R6结合,形成由具有3~11个碳原子的亚烷基,并与相邻的碳原子一起组成环。优选的R5和R6是C1~C4的烷基,更优选为甲基、乙基以及异丁基。
作为(a01)的例子,可以举出通式(3)中R1以及R5为甲基、R6为异丁基、Q为-CO-、Z为-O-、A1为亚乙基、m等于1的单体(以下简写为MIBKMA)。
含有(a01)的单元的(A0)中,N=C键水解能转换成-NH2。进行水解是指在水、碱性水溶液或酸性水溶液中,于40~120℃加热搅拌1~20小时。
碱性水溶液可以使用上述的碱金属或者碱土金属的氢氧化物、铵或脂肪族胺的水溶液(浓度小于等于10重量%)。酸性水溶液可以使用无机酸或者C1~C4的有机酸的水溶液(浓度小于等于10%)。无机酸包括碳酸、硫酸、盐酸、硝酸、硼酸及磷酸等,有机酸包括C1~C4的羧酸(例如甲酸、醋酸、丙酸、丁酸)。
水解后,在-NH2形成酸盐的情况下,利用离子交换树脂将酸除去,可将其转换成-NH2。与盐形式的共聚物相比较,因为-NH2形式的缘故,共聚物与基油具有更好的亲和性。考虑到避免使产生的共聚物形成盐可简化制造工艺,在水解方法中,优选在水或碱水溶液中进行水解的方法,即在非酸条件下进行水解,更优选在水中进行水解。
例如Q为-CO-的情况下,可通过(甲基)丙烯酸或(甲基)丙烯酸的酯或可形成酰胺的衍生物(包括C1~C6的烷基酯、酰卤化物、酸酐)和用通式(4)表示的希夫碱得到(a01)。
式中,R5、R6、Z、A1以及m与上述通式(3)中的相同
通过用离子交换树脂等除去酸性成分,含有(a02)单元的(A0)可转换成含有-NH2的共聚物。
具有-NH2的(A)中,优选由使用了(a01)的前体得到的(A)。
从调整摩擦效果的角度考虑,(a)中优选(a2)、(a5)尤其是(a1)。(a1)中优选(a11)、(a13)以及组合使用(a11)和(a13),特别是EPMA、DEPMA、PEPMA以及它们的组合使用。在组合使用情况下,优选大于等于50%,尤其是60~95%的(a11)与(a13)组合使用。无特别限定的情况下,上文及下文中的%都表示重量百分比。
通式(2)中,R3为H或甲基,优选甲基。A2是C2~C18的亚烷基,例如与上述A1相同的基团,优选的基团也相同。n是0或1~30的整数,优选为0或1~10,更优选为0。
R4为碳原子数为1~32的脂肪族烃基中包括C1~C32的直链或支链烷基、C2~C32的直链或支链烯基。
作为烷基,除上述的烷基以外,还包括二十六烷基、二十八烷基(2-十二烷基十六烷基等)、三十烷基以及三十二烷基(2-十四烷基十八烷基等);作为烯基,包括乙烯基、(甲基)烯丙基、异丙烯基、丁烯基、辛烯基、癸烯基、十二烯基、十五烯基、十八烯基、二十烯基、二十四烯基、二十八烯基以及三十烯基。
作为R4的C5~C7的脂环烃基,包括环戊基、环己基、环庚基等;作为R4的C7~C32的芳烷基(烷基为直链或支链),包括苄基、苯乙基、苯丁基、苯壬基、苯十二烷基等。
从(A)的油溶性考虑,A2是C2~C3的情况下,n优选为0或1~10的整数,较优选0或1,更优选0。
(b):包括以下例举的情况。
(b1)具有C1~C7(优选C1~C6,较优选C1~C4,更优选C1)的烷基、C2~C7(优选C2~C3)的烯基、C5~C7(优选C6)的环烷基或者C7~C8的芳基的(甲基)丙烯酸酯:例如丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯(以下简写为MMA)、(甲基)丙烯酸甲酯、乙酯和己酯;(甲基)丙烯酸烯丙酯和丙烯酯;(甲基)丙烯酸环戊酯、丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸环己酯(以下间写为MA-CH);(甲基)丙烯酸苄酯、苯乙酯。
(b2)具有C8~C32(优选C8~C24,更优选C12~C24)的烷基或烯基、或者C9~C32(优选C9~C18)的芳烷基的(甲基)丙烯酸酯:例如甲基丙烯酸十二烷基酯(以下简写为MA-12)、甲基丙烯酸十四烷基酯(以下简写为MA-14)、甲基丙烯酸十六烷基酯(以下简写为MA-16)、甲基丙烯酸十八烷基酯(以下简写为MA-18)、甲基丙烯酸2-癸基十四烷基酯(以下简写为MA-24);丙烯酸十二烷基酯、十四烷基酯、十六烷基酯、十八烷基酯以及2-癸基十四烷基酯;(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、正辛酯、癸酯、异癸酯、十三烷基酯、二十烷基酯以及二十四烷基酯;(甲基)丙烯酸辛烯基酯、癸烯基酯、十二烯基酯以及十八烯基酯等。
(b3)(聚)亚烷基(C2~C18)二醇单烷基(C1~C32,优选C1~C8)、烯基(C2~C32,优选C2~C3)或者芳烷基(C7~C32,优选C7~C8)醚的单(甲基)丙烯酸酯:亚烷基、烷基、烯基以及芳烷基是与上述相同的基团,烷撑二醇的聚合度优选为1~20,更优选为1~10。
例如,(聚)乙二醇(聚合度1~9)单甲基醚、(聚)丙二醇(聚合度1~5)单乙基醚、乙二醇单-2-乙基己基醚以及聚丙二醇(聚合度2~4)单丁基醚单(甲基)丙烯酸酯等。
(b)中优选将(b1)~(b3)中2种或2种以上组合使用,更优选(b1)中的1~2种和(b2)中的2种或2种以上组合,尤其优选与(b2)中的2~4种组合。
组合使用时,(b1)/(b2)的重量比优选为50/50~2/98,尤其优选为35/65~3/97。如果(b2)大于等于50,则(A)易具有油溶性,如果(b2)小于等于98,则能很好地发挥调整摩擦的效果。另外,(b)中[(b1)+(b2)]的重量优选为(b)的80~100%,更优选为100%。
另外,单体(b)优选含有2重量%~50重量%的单体(b1)和50重量%~98重量%的单体(b2);所述单体(b1)如通式(2)所示,式中n是0或1,R4是具有1~7个碳原子的的烷基、具有2~7个碳原子的烯基、具有5~7个碳原子的环烷基或者具有7~8个碳原子的芳烷基;所述单体(b2)如通式(2)所示,式中n是0或1,R4是具有8~32个碳原子的烷基或者烯基或者具有9~32个碳原子的芳烷基。
以(A)的重量为基准,(a)的含量优选为0.01~50%,更优选为0.05~40%,特别优选为0.1~15%,最优选为0.2~5%。如果(a)大于等于0.01%,则调整摩擦效果优异,在这点上大于等于0.01%是优选的;如果(a)小于或等于50%,则易具有油溶性,在这点上小于等于50%是优选的。
以(A)的重量为基准,(b)的含量优选为50~99.99%,更优选为60~99.95%,特别优选为80~99.9%,最优选为90~99.8%。
(A)中除(a)和(b)以外,根据需要还可以含有由单体(c)衍生的其他结构单元。作为(c),可以举出如下的疏水性单体(c1)和亲水性单体(c2)。
(c1)疏水性单体
(c11)芳香族乙烯烃;
苯乙烯、取代苯乙烯(取代基具有1~18个碳原子)[例如烷基取代苯乙烯(α-甲基苯乙烯、乙烯甲苯、2,4-二甲基苯乙烯、对乙基苯乙烯、对异丙基苯乙烯以及对丁基苯乙烯)、环烷基取代苯乙烯(对环己基苯乙烯)、苯基取代苯乙烯(对苯基苯乙烯)、芳烷基取代苯乙烯(对苄基苯乙烯)、酰基取代苯乙烯(对乙酰氧基苯乙烯)、苯氧基取代苯乙烯(对苯氧基苯乙烯)]、二乙烯基取代芳香烃[例如二乙烯基苯、二乙烯基甲苯以及二乙烯基二甲苯]以及乙烯基萘等。
(c12)脂肪族乙烯烃;
C2~C30的链烯[例如乙烯、丙烯、1-丁烯、异丁烯、1-戊烯、1-庚烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯、二异丁烯、1-辛烯、1-十二烯、1-十八烯以及其他的α-链烯]、C4~C18、优选C4~C5的链二烯[例如丁二烯、异戊二烯、1,4-戊二烯、1,6-己二烯以及1,7-辛二烯]、以及C6~C30的脂环乙烯烃[例如(二)环戊二烯、(乙烯)环己烯、亚乙基二环庚烯、蒎烯、苎烯以及茚]。
(c13)烷基烯基醚;
C1~C30的直链或者支链烷基和C2~C4的烯基的醚、例如烷基乙烯基醚[例如甲基、乙基以及正-丁基乙烯基醚]、烷基(甲基)烯丙基醚[例如甲基、乙基以及正-丁基烯丙基醚]、烷基(异)丙烯基醚。其中优选甲基以及乙基乙烯基醚、甲基以及乙基烯丙基醚。
(c14)与(甲基)丙烯酸以外的不饱和羧酸的单体(b)相当的酯;
不饱和单羧酸[(异)丁烯酸等]的与上述R4相当的酯、以及不饱和二羧酸[顺丁烯二酸、反丁烯二酸、衣康酸等]烷基(C1~C24)二酯[二甲基、二乙基、二辛基顺丁烯二酸酯以及反丁烯二酸二甲酯等]。
(c15)脂肪族羧酸烯基酯;
C1~C30优选C2~C18的直链、支链或者环状的饱和或不饱和脂肪单羧酸(例如,醋酸、丙酸、丁酸、己酸、庚酸、2-乙基己酸以及正辛酸等直链或者支链饱和脂肪羧酸、环己酸、环辛酸、十氢萘酸等环状饱和脂肪羧酸、以及油酸、亚油酸以及亚麻酸等直链不饱和脂肪羧酸)的乙烯基、(甲基)烯丙基以及(异)丙烯基酯。
(c16)乙烯基酮;
C1~C8的烷基或含有C6~C18的芳香环的烃基与乙烯基构成的酮[例如甲基乙烯基酮、乙基乙烯基酮以及苯基乙烯基酮]。
(c17)含有卤素的乙烯基单体:
氯乙烯、溴乙烯、偏氯乙烯、氯(甲基)丙烯和卤代苯乙烯(单和二氯苯乙烯、四氟苯乙烯和氯丙烯)
(c2)亲水性单体
(c21)含有羟基的乙烯基单体;
(聚)亚烷基二醇(聚合度1~20)单(甲基)丙烯酸酯[丙烯酸羟基乙基酯、甲基丙烯酸羟基乙基酯(以下简写为MA-HE)以及二乙二醇单(甲基)丙烯酸酯等]、乙烯醇(醋酸乙烯单元水解形成)、C3~C12的烯醇[(甲基)烯丙醇、(异)巴豆醇、1-辛烯醇以及1-十一碳烯醇等]、C4~C12的烯烃二醇[1-丁烯-3-醇、2-丁烯-1-醇以及2-丁烯-1,4-二醇等]、羟基烷基(C1~C6)烯基(C3~C10)醚[2-羟基乙基丙烯基醚等]以及含羟基的芳香族乙烯基单体[对羟基苯乙烯等]。
(c22)阴离子单体
(c22-1)含羧基的乙烯基单体:
不饱和单羧酸[例如(甲基)丙烯酸、α-甲基(甲基)丙烯酸、丁烯酸以及桂皮酸]、不饱和二羧酸[例如顺丁烯二酸、反丁烯二酸、衣康酸]、不饱和二羧酸的单烷基(C1~C24)酯[例如顺丁烯二酸单甲酯、反丁烯二酸单甲酯、衣康酸单甲酯以及顺丁烯二酸单辛酯]。
(c22-2)含磺羧基的乙烯基单体:
C2~C6的烯烃磺酸[乙烯基磺酸以及(甲基)烯丙基磺酸等]、C6~C12的含乙烯基的芳香族磺酸[α-甲基苯乙烯磺酸等]、含有磺酸基的(甲基)丙烯酸酯类单体[磺酸丙烯基(甲基)丙烯酸酯以及磺酸乙基(甲基)丙烯酸酯等]、含有磺酸基的(甲基)丙烯酰胺类单体[2-(甲基)丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸等]、含有磺酸基和羟基的乙烯基单体[3-(甲基)丙烯酰胺-2-羟基丙磺酸、3-(甲基)烯丙氧基-2-羟基丙磺酸、3-(甲基)丙烯酰氧基-2-羟基丙磺酸等]、烷基(C3~C18)(甲基)烯丙基琥珀酸酯[十二烷基(甲基)烯丙基琥珀酸酯等]等。
(c23)含氮原子的单体;
(c23-1)含酰胺基的乙烯基单体:
(甲基)丙烯酰胺、单烷基(C1~C4)取代(甲基)丙烯酰胺、[N-甲基,N-乙基、N-异丙基和N-正丁基(甲基)丙烯酰胺]二烷基(C1~C4)取代(甲基)丙烯酰胺[N,N-二甲基、N,N-二乙基以及N,正-二正丁基(甲基)丙烯酰胺]、以及N-乙烯基羧酰胺[N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基乙酰胺、N-乙烯基-正和异丙烯基酰胺]等。
(c23-2)含有2~3级胺基的乙烯基单体:
含有2级胺基的乙烯基单体、例如烷基(C1~C6)胺基烷基(C2~C6)(甲基)丙烯酸酯[叔丁基胺基乙基甲基丙烯酸酯、甲基胺基乙基(甲基)丙烯酸酯等]、C6~C12的二烯基胺基[二(甲基)烯丙基胺基等]、含有3级胺基的乙烯基单体、例如二烷基(C1~C4)胺基烷基(C2~C6)(甲基)丙烯酸酯[二甲基胺基乙基(甲基)丙烯酸酯、二乙基胺基乙基(甲基)丙烯酸酯等、二烷基(C1~C4)胺基烷基(C2~C6)(甲基)丙烯酰胺[二甲基胺基乙基(甲基)丙烯酰胺、二乙基胺基乙基(甲基)丙烯酰胺等]、含有3级胺基的芳香族乙烯基单体[N,N-二甲基胺基苯乙烯等]、含有含氮杂环的乙烯基单体[吗啉代乙基(甲基)丙烯酸酯、4-乙烯基吡啶、2-乙烯基吡啶、N-乙烯基吡咯、N-乙烯吡咯烷酮、N-乙烯硫代吡咯烷酮等]。
(c23-3)含有季铵碱基的乙烯基单体:
例举将上述(c23-2)中所记载的含有3级胺基的乙烯基单体用4级化剂(C1~C12的烷基氯化物、二烷基硫酸酯、二烷基碳酸酯、以及苄基氯化物等)4级化的物质。具体地说,包括(甲基)丙烯酰氧基烷基季铵盐,例如氯化(甲基)丙烯酰氧基乙基三甲基铵、氯化(甲基)丙烯酰氧基乙基三乙基铵、氯化(甲基)丙烯酰氧基乙基二甲基苄基铵、氯化(甲基)丙烯酰氧基乙基甲基吗啉等;(甲基)丙烯酰胺烷基季胺盐,例如,氯化(甲基)丙烯酰胺乙基三甲基铵、氯化(甲基)丙烯酰胺乙基三乙基铵、氯化(甲基)丙烯酰胺乙基二甲基苄基铵等;含有其他季铵盐的乙烯基单体,例如,二甲基二烯丙基铵盐甲基硫酸酯、氯化三甲基乙烯基苯基铵等。
(c23-4)含有氰基的乙烯基单体:
(甲基)丙烯腈等。
从调整摩擦的效果的观点考虑,(c)中优选(c2)、更优选(c21)、(c22-1)以及(c23-2),尤其优选(c21)。
另外,为提高的(A)油溶性,优选(c1),只有(a)和(b)组成的共聚物没有油溶性的情况下,优选使用疏水性的(c1)。
从调整摩擦的效果的观点考虑,(c)对(A)的重量比例优选为0~20%、更优选为0.5~10%、特别优选为1~8%。
(A)可以通过传统已知的自由基聚合方法,例如溶液聚合法、乳液聚合法、悬浊聚合法、逆相悬浊聚合法、薄膜聚合法、喷雾聚合法制造,其中优选溶液聚合法。通常,在溶剂中,在引发剂,也可以包括链链转移剂的存在下,,使(a)、(b)也可包括(c)自由基聚合,从而制得(A)。
溶剂包含矿物油[溶剂精制油、氢化改质油(例如,粘度指数为100~160的高粘度指数油)、环烷油]以及合成润滑油[烃类合成润滑油(聚α-烯类合成润滑油等)以及酯类合成润滑油]等高闪点溶剂(闪点大于等于130℃);其他溶剂[脂肪族烃(戊烷、己烷等)芳香烃(甲苯、二甲苯等)、醇类溶剂[异丙醇(以下简写为IPA)、辛醇、丁醇等]、酮类溶剂(甲基异丁基酮、甲基乙基酮等)、酰胺类溶剂(N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮等)、亚砜类溶剂(二甲基亚砜等)]以及组合使用以上2种或2种以上溶剂。优选高闪点溶剂、芳香烃类以及醇类溶剂,尤其优选IPA。
引发剂包括偶氮类引发剂、过氧化物类引发剂以及氧化还原类引发剂。
偶氮类引发剂包括2,2’-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)(以下简写为AVN)、2,2’-偶氮二异丁腈、2,2’-偶氮二(2-甲基丁腈)、偶氮二氰基缬草酸及其盐(例如盐酸盐等)、2,2’-偶氮二(2-脒基丙烷)盐酸盐、2,2’-偶氮二(2-甲基-N-(2-羟乙基)丙酰胺等。
过氧化物类引发剂包括无机过氧化物[例如,过氧化氢、过硫酸铵、过硫酸钾、过硫酸钠等]、有机过氧化物[例如,过氧化苯甲酰、二叔丁基过氧化物、氢过氧化枯烯、过氧化琥珀酸、二(2-乙氧基乙基)过氧二碳酸酯、三甲基乙酸过氧化叔丁酯、三甲基乙酸过氧化叔己酯、过氧新庚酸叔丁酯、过氧新癸酸叔丁酯、过氧2-乙基己酸叔丁酯、过氧异丁酸叔丁酯、过氧2-乙基己酸叔戊酯、过氧2-乙基己酸1,1,3,3-四甲基丁酯、过氧三甲基己二酸二丁酯、过氧化月桂酰等]。
氧化还原类引发剂包括碱金属的亚硫酸盐以及亚硫酸氢盐(例如,亚硫酸铵、亚硫酸氢铵等)、氯化亚铁、硫酸亚铁、抗坏血酸等还原剂和碱金属的过硫酸酯、过硫酸铵、过氧化氢、有机过氧化物等氧化剂的组合。
链转移剂包括硫醇类[正十二烷基硫醇(以下简写为LSH)、巯基乙醇、巯基丙醇等]、硫代羧酸类(巯基乙酸、巯基苹果酸等)、仲醇类(异丙醇等)、胺类(二丁基胺等)、次磷酸盐类(次磷酸钠等)等。
聚合温度优选为30~140℃,更优选为50~130℃,特别优选为70~120℃。根据绝热聚合法或控温聚合法控制聚合温度。
另外,除以热引发聚合的方法以外,也可采用照射放射线、电子线、紫外线等引发聚合的方法。优选控温的溶液聚合法。
对于共聚合而言,不仅可以是无规加成聚合和交互共聚,而且可以是接枝共聚和嵌段共聚。
本发明的摩擦调整剂组合物由本发明的摩擦调整剂以及稀释剂以和/或其他添加剂组成。
通过用稀释剂溶解、稀释摩擦调整剂,从而可以使其比较容易地溶解在基油中。
作为稀释剂,可以使用上述(A)的制造方法中例举的溶剂,且不必除去聚合工序中使用的溶剂,可以直接使用。稀释剂中优选上述的矿物油、特别是氢化改质油。
将摩擦调整剂溶解到稀释剂时,必要时进行加热(优选40~150℃)。
使用稀释剂的摩擦调整剂组合物中,(A)的含量优选大于或等于1%,更优选为20~90%,特别优选为30~80%,稀释剂的含量优选小于或等于99%,更优选为10~80%,特别优选为20~70%。
作为摩擦调整剂组合物中其他添加剂,可以举出共聚物(B)。
(B)是含有上述的(b)单元,且必要时含有上述的(c)单元,但不含有(a)单元的共聚物。
(b)优选(b1)、(b2)以及二者的组合,更优选(b2)以及组合使用(b1)和(b2),特别优选组合使用2种或2种以上的(b2),以及MMA和(b2)的组合使用。
下述润滑油组合物中,从发挥流动点降低作用的观点考虑,优选含有(b2)而不含有(b1)的(B),下述润滑油组合物中,从发挥使粘度指数上升效果的观点考虑,优选含有(b1)和(b2)的(B)。
(b1)和(b2)合用情况下,重量比(b1)/(b2)优选为2~50%/50~98%,更优选为10~35%/65~90%。
必要时含有的(c)优选(c1)中的(c11)、(c12)、(c14)、(c15)以及(c2)中的(c21)和(c23),更优选(c21)和(c23-2)。
以(B)的重量为基准,(c)的比例通常为0~20%、优选为1~10%。
(B)的Mw通常为5000~300000,优选20000~100000,含有(b2)而不含(b1)的(B)更优选Mw为50000~70000。
以摩擦调整剂组合物的重量为基准,(B)的比例通常为0~50%,优选为0~20%。
其他添加剂包括其他任意成分,例如清洗剂[磺酸盐类、水杨酸盐类、石碳酸盐类、环烷酸盐类等的Ca和Mg盐以及碳酸钙];分散剂[琥珀酰亚胺类(例如双型(bis type)、单型(mono type)、硼酸盐类、曼尼期缩合物类等)];抗氧化剂[二硫代磷酸锌、胺类(二苯胺等)、受阻酚类、硫代磷酸锌以及三烷基酚等];传统已知的摩擦调整剂[长链脂肪酸(例如油酸)、长链脂肪酸酯(例如油酸酯)、长链胺类(例如油酸胺)、长链酰胺(例如油酰胺)];抗磨剂[例如二硫代磷酸钼、二硫代氨基甲酸钼以及二烷基二硫代磷酸锌]、超高压试剂[例如硫黄磷类、硫黄类、磷类以及氯类];消泡剂[例如硅油、金属皂、脂肪酸酯以及磷酸酯]、抗乳化剂[例如季铵盐、硫酸化油以及磷酸酯]以及防蚀剂[苯并三唑以及1,3,4-二氢噻二唑-2,5-双二烷基二硫代氨基甲酸酯。
以摩擦调整剂组合物的重量为基准,清洗剂的添加量通常为0~40%、优选为0.1~30%,分散剂通常为0~20%、优选为0.2~10%,抗氧化剂通常为0~5%、优选为0.1~3%,传统的摩擦调整剂通常为0~5%、优选为0.1~3%,抗磨剂以及超高压试剂通常为0~40%、优选为0.1~30%,消泡剂通常为0~10000ppm、优选为10~4000ppm,抗乳化剂通常为0~15%、优选为0~1%,防蚀剂通常为0~3%、优选为0~2%。
摩擦调整剂组合物中其他添加剂的总量通常为0~60%、优选为0.1~40%。
其他添加剂可以在组成摩擦调整剂组合物后再与基油混合,也可以各自分别与基油混合,在此情况下,对混合顺序无特别限定。
本发明的摩擦调整剂不仅具有调整摩擦的效果,还可发挥防止磨耗的效果、分散效果、抗氧化效果以及提高粘度指数的效果。
由于能使油在节约染料、和对震动性能没有不良影响的舒适性方面表现优异,本发明摩擦调整剂在发动机油(汽油用、柴油用等)、变速机油[齿轮油(工业用、汽车用)、自动变速机油(自动传输装置油、环形CVT油、传送带CVT油)]、动力转向装置油、振动吸收油、牵引油或润滑脂等方面广泛使用,但优选用于变速机油、更优选用于自动变速机油、特别优选用于汽车用齿轮油、具有自动滑动控制功能的自动变速机用的自动传输装置油以及传送带CVT油。
本发明润滑油组合物由基油和上述的摩擦调整剂或摩擦调整剂组合物组成,并且以基油的重量为基准,含有0.01~40重量%的共聚物(A)。
对本发明润滑油组合物中可以使用的基油无特别限定,例如上述的矿物油以及合成润滑油等,优选粘度指数为100~160的高粘度指数的矿物油、烃类合成润滑油以及酯类合成润滑油。另外,基油优选的浊点(JISK2269)小于或等于-5℃,更优选是-15℃~-70℃。当浊点在此范围内时,蜡的析出量少,低温下粘度性良好。另外,优选基油的动粘度在100℃时为1~14mm2/s。
以基油的重量为基准,在本发明润滑油组合物中,(A)的含量通常为0.01~40%,优选为0.03~30%。
以基油的重量为基准,润滑油组合物作为发动机油使用的情况下,(A)的含量优选为0.1~15%;作为齿轮油使用的情况下,(A)的含量优选为0.1~15%;作为自动变速机油(自动传输装置油、传送带CVT油等)以及液压油使用的情况下,(A)的含量优选为0.1~20%;作为牵引油的情况下,(A)的含量优选为0.1~20%。
以基油的重量为基准,(A)+(B)的含量通常为0.01~40%,优选为0.03~30%。
以下用实施例说明本发明,但本发明不限于此。以下的份都表示重量份。
[通过GPC测定Mw的方法]
装置 :东洋曹达制HLC-802A
柱 :TSK gel GMH 6×2
测定温度:40℃
试料溶液:0.5%四氢呋喃溶液
溶液注入量:200μl
检测装置 :折光检测器
标准物 :聚苯乙烯
[摩擦系数以及减弱变速振动性能的测定]
按照JASO M348-95方法,测定第500周期的μd(1800rpm)作为摩擦系数,测定第500周期的μ0(3600rpm)/μd(1800rpm)作为变速振动减弱性能。
μ0/μd越接近1.0,减弱变速振动的效果就越高,并且μd越大,摩擦系数就越大。
按照JASO M348-95方法,测定第500周期的μd(1800rpm)作为摩擦系数,测定第500周期的μ0(3600rpm)/μd(1800rpm)作为变速振动指数。
μ0/μd越接近1.0,变速振动就越低,并且μd越大,摩擦系数就越大。
[耐磨耗性的测定法]
使用SRV,通过ball-on-disk设备测量球的磨斑直径。
磨斑直径:球的磨斑的纵、横直径的平均值
设备:Optimal SRV测试仪(日本Parkerizing Co.,Ltd.)
球:直径10mm
盘:直径24mm×厚度7.9mm
载重:200N
振幅:2mm
振动频率:50Hz
测试时间:10分钟
实施例1~12
在具有搅拌装置、加热和冷却装置、温度计、滴液漏斗、以及氮气吹入管的反应容器中,加入2500份聚合溶剂IPA,对反应容器的气体进行氮气交换。然后在密闭条件下,在75~85℃下回流加热,用3小时的时间从滴液漏斗匀速逐滴加入具有表1所记载组成的单体-引发剂溶液,在相同温度熟化1小时。将所得聚合溶液加热至120℃,减压除去溶剂,得到10000份具有表1所记载的Mw的共聚物(A-1)~(A-12)。向由(A-1)~(A-12)所形成的5200份本发明的摩擦调整剂中,加入4800份矿物油(氢化改质油:100℃时的动粘度为2.3mm2/s、粘度指数为83),然后在120℃均匀溶解,进而得到本发明摩擦调整剂组合物(V-1)~(V-12)。然后将表1所记载的摩擦调整剂组合物与高粘度指数油[「YUBASE3」(SKCorp.生产)、粘度指数:107]混合即得本发明的润滑油组合物(F-1)~(F-12)。
实施例13和14
在与实施例1相同的反应容器中,装入表2所记载的聚合溶剂,对反应容器内的气体进行氮气交换。然后在密闭条件下将溶液加热到85℃,用2小时的时间,从滴液漏斗逐滴匀速加入具有表1所记载组成的单体-引发剂溶液,在相同温度熟化2小时。然后添加924份水,在85℃加热搅拌2小时进行水解。然后,将反应产物加热到120℃,在减压条件下除去水和甲苯,将所得的共聚物用甲醇再沉淀,用8700份甲醇洗涤2次后,于100℃减压干燥4小时,得到具有表2所记载的量以及Mw的共聚物(A-13)和(A-14)。
在由(A-13)或(A-14)所形成的本发明摩擦调整剂中加入相同量的与实施例1相同的矿物油,在120℃均匀溶解,进而得到本发明的摩擦调整剂组合物(V-13)和(V-14)。然后将表2所记载的摩擦调整剂组合物与高粘度指数油[「YUBASE3」混合即得本发明的润滑油组合物(F-13)和(F-14)。
比较例1、2
除了使用具有表2所记载组成的单体-引发剂溶液,聚合温度变为85℃,不除去溶剂以外,聚合以与实施例1相同的方法进行,得到含有共聚物(B-1)和(B-2)的YUBASE3溶液。用氢化改质油按照表2中所示的共聚物/稀释剂的比率稀释共聚物(B-1)和(B-2)的YUBASE3溶液,即得比较例的摩擦调整剂组合物(Y-1)和(Y-2)。在表2共聚物/稀释剂的稀释剂中含有用于稀释的氢化改质油和用于聚合的YUBASE3溶液。然后用与实施例1同样的方法,按表2所示的比例,将摩擦调整剂组合物(Y-1)和(Y-2)与高粘度指数油(YUBASE3)混合,得到比较例的润滑油组合物(Z-1)和(Z-2)。
比较例3
在995份(Z-1)中,添加5份油酸胺,即得比较例的润滑油组合物(Z-3)。
表1
实施例 | |||||||||||||||
1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 | 11 | 12 | ||||
共聚物的产品名称 | A-1 | A-2 | A-3 | A-4 | A-5 | A-6 | A-7 | A-8 | A-9 | A-10 | A-11 | A-12 | |||
单体|引发剂溶液 | (a) | P-1M | 300 | 300 | 300 | 90 | 50 | 300 | 200 | 200 | 300 | 300 | - | - | |
PhosmerPE | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | 300 | 200 | |||
(b1) | MMA | 1700 | 1600 | 900 | 1600 | 1600 | 2800 | 1180 | 1180 | 1700 | 1700 | 1700 | 1180 | ||
MA-CH | - | - | 2500 | - | - | - | - | - | - | - | - | - | |||
(b2) | MA-12 | 5000 | 3600 | 4300 | 3810 | 3850 | - | - | - | 5000 | 5000 | 5000 | - | ||
MA-14 | 3000 | 2500 | - | 2500 | 2500 | - | - | - | 3000 | 3000 | 3000 | - | |||
MA-16 | - | 2000 | 2000 | 2000 | 2000 | 3000 | 5000 | 5000 | - | - | - | 5000 | |||
MA-18 | - | - | - | - | - | 3120 | - | - | - | 3120 | |||||
MA-24 | - | - | - | - | - | 3900 | 3120 | - | - | - | - | - | |||
(c) | MA-HE | - | - | - | - | - | - | 500 | 500 | - | - | - | 500 | ||
IPA | 1000 | 1000 | 1000 | 1000 | 1000 | 1000 | 1000 | 1000 | 1000 | 1000 | 1000 | 1000 | |||
LSH | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 250 | 70 | 100 | 100 | |||
AVN | 50 | 50 | 50 | 50 | 50 | 50 | 50 | 50 | 50 | 50 | 50 | 50 | |||
共聚物的Mw | 28200 | 28100 | 29500 | 28500 | 28600 | 28800 | 28700 | 28800 | 12000 | 40000 | 28600 | 28900 | |||
润滑油组合物 | F-1 | F-2 | F-3 | F-4 | F-5 | F-6 | F-7 | F-8 | F-9 | F-10 | F-11 | F-12 | |||
摩擦调整剂组合物 | 220 | 220 | 220 | 220 | 220 | 220 | 220 | 220 | 300 | 180 | 220 | 220 | |||
YUBASE3 | 880 | 880 | 880 | 880 | 880 | 880 | 880 | 880 | 700 | 820 | 880 | 880 |
表2
实施例 | 比较例 | |||||||
13 | 14 | 1 | 2 | |||||
共聚物的品名 | A-13 | A-14 | B-1 | B-2 | ||||
单体|引发剂溶液 | (a) | MIBKMA | 1275 | 1368 | - | - | ||
(b1) | MMA | 425 | 240 | 2000 | 1275 | |||
MA-CH | - | - | - | - | ||||
(b2) | MA-12 | 5525 | 6892 | 3600 | 7225 | |||
MA-14 | - | - | 3600 | - | ||||
MA-16 | 935 | - | 800 | - | ||||
MA-18 | 340 | - | - | - | ||||
MA-24 | - | - | - | - | ||||
(c) | MA-HE | - | - | - | - | |||
LSH | 85 | 85 | 100 | 100 | ||||
AVN | 34 | 34 | 50 | 50 | ||||
聚合溶剂 | 甲苯 | 1500 | 1500 | - | - | |||
YUBASE3 | - | - | 2500 | 2500 | ||||
共聚物的Mw | 28500 | 27800 | 28500 | 26700 | ||||
共聚物的重量(份) | 8000 | 7960 | 10000 | 8500 | ||||
共聚物/稀释剂 | 50/50 | 50/50 | 52/48 | 52/48 | ||||
润滑油组合物 | 产品名称 | F-13 | F-14 | Z-1 | Z-2 | |||
摩擦调整剂组合物 | 240 | 240 | 220 | 220 | ||||
YUBASE3 | 760 | 760 | 780 | 780 |
对这些润滑油组合物的μd、μ0/μd以及磨斑直径进行测定。结果见表3。
表3
润滑油组合物 | μd | μ0/μd | 磨斑直径(mm) | ||
实施例 | 1 | F-1 | 0.143 | 1.1 | 0.567 |
2 | F-2 | 0.142 | 1.1 | 0.560 | |
3 | F-3 | 0.143 | 1.1 | 0.565 | |
4 | F-4 | 0.143 | 1.1 | 0.575 | |
5 | F-5 | 0.137 | 1.1 | 0.582 | |
6 | F-6 | 0.144 | 1.1 | 0.566 | |
7 | F-7 | 0.145 | 1.1 | 0.568 | |
8 | F-8 | 0.144 | 1.1 | 0.569 | |
9 | F-9 | 0.143 | 1.1 | 0.565 | |
10 | F-10 | 0.135 | 1.1 | 0.570 | |
11 | F-11 | 0.142 | 1.1 | 0.576 | |
12 | F-12 | 0.142 | 1.1 | 0.578 | |
13 | F-13 | 0.134 | 1.1 | 0.585 | |
14 | F-14 | 0.135 | 1.1 | 0.585 | |
比较例 | 1 | Z-1 | 0.118 | 1.3 | 0.630 |
2 | Z-2 | 0.116 | 1.4 | 0.633 | |
3 | Z-3 | 0.108 | 1.0 | 0.600 |
产业上的可利用性
本发明摩擦调整剂、摩擦调整剂组合物以及润滑油组合物调整摩擦的效果优异,能够减弱变速振动,动力传送所需要的摩擦系数大,而且耐磨耗性优良。
Claims (14)
1.润滑油用摩擦调整剂,其中含有油溶性共聚物(A),所述共聚物(A)含有至少一种用通式(1)表示的单体(a)以及至少一种用通式(2)表示的单体(b),且具有大于或等于3000的重均分子量;
CH2=C(R1)-Q-(Z-A1)m-X (1)
CH2=C(R3)-CO-(O-A2)n-OR4 (2)
式中,X是-PH2、-NH2或是用-(O)a-P(=O)b(OR2)2表示的极性基团;a和b其中一个为1,另外一个是0或者1;2个R2相同或不同,各自为H、具有1~24个碳原子的烷基、用-(A1-Z)m-Q-C(R1)=CH2表示的基团或者是M1/f的阳离子;M是f价的阳离子;f是1或2;R1是H或甲基;Z是-O-或-NH-;A1是具有2~18个碳原子的亚烷基;m为0或1或2~50的整数;Q是-CO-或具有1~22个碳原子的2价的烃基;m为0时,Q是具有1~22个碳原子的2价的烃基;R3是H或甲基;n是0或1~30的整数;A2是具有2~18个碳原子的亚烷基;R4是具有1~32个碳原子的脂肪族烃基、具有5~7个碳原子的脂肪环烃基或具有7~32个碳原子的芳烷基;A1、Z、Q、R1、m以及A2为多个的情况下,彼此相同或不同。
2.如权利要求1所述的调整剂,其中,所述Q是-CO-、Z是-O-。
3.如权利要求1所述的调整剂,其中,所述X是-(O)a-P(=O)b(OR2)2。
4.如权利要求1所述的调整剂,其中,所述X是-NH2。
6.如权利要求5所述的调整剂,其中,所述共聚物(A)是在非酸条件下水解共聚物(A0)得到的。
7.如权利要求1所述的调整剂,其中,所述共聚物(A)含有0.01重量%~50重量%的由单体(a)衍生的单元。
8.如权利要求1所述的调整剂,其中,所述单体(b)含有2重量%~50重量%的单体(b1)和50重量%~98重量%的单体(b2);所述单体(b1)以通式(2)表示,式中的n是0或1、R4是具有1~7个碳原子的烷基、具有2~7个碳原子的烯基、具有5~7个碳原子的环烷基或具有7~8个碳原子的芳烷基;所述单体(b2)以通式(2)表示,式中的n是0或1、R4是具有8~32个碳原子的烷基或烯基或具有9~32个碳原子的芳烷基。
9.如权利要求8所述调整剂,其中,n是0。
10.如权利要求1所述的调整剂,其中,所述共聚物(A)的重均分子量为3000~500000。
11.摩擦调整剂组合物,其含有权利要求1~10任一项所述的共聚物(A)和至少一种选自由稀释剂以及其他添加剂所组成的组中的物质。
12.如权利要求11所述的组合物,其含有20重量%~90重量%的所述共聚物(A)以及10重量%~80重量%的稀释剂。
13.润滑油组合物,其含有基油以及权利要求1~12任一项所述的调整剂或调整剂组合物,并且以基油的重量为基准,共聚物(A)为0.01重量%~40重量%。
14.如权利要求13所述的组合物,其中,所述基油是至少一种选自由粘度指数为100~160的高粘度指数的矿物油、烃类合成润滑油以及酯类合成润滑油所组成的组中的油。
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