JPS60248796A - 潤滑油組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は潤滑油組成物に関し、詳しくは基油に特定の極
圧剤と特定の構造を有する共重合体を必須の成分として
配合してなる、スラッジ生成防止性が著しく改善された
潤滑油組成物、特に油圧作動油およびギヤー油組成物に
関する。

油圧回路内には方向制御弁、流量制御弁など、非常に狭
い間隙を有する弁が各種存在するため、使用される油圧
作動油へのゴミ、生成スラッジなどの異物の混入は極端
に嫌われる。一方、最近の油圧ユニットは高圧化、高速
化などが進み、油圧作動油に対する熱的条件はますます
過酷になってきている。しかもここ数年、異物の混入を
さらに嫌うサーボバルブの油圧回路内での使用が一般化
してきているため、油圧作動油のスラッジ生成防止性を
高めることが最も重要かつ緊急の課題となっている。ま
たギヤー油においても機械の高速化、高圧化により熱的
条件は油圧作動油同様に厳しくなっており、熱的安定性
を高めることが重要な課題となっている。

従来から潤滑油のスラッジ生成防止には清浄分散剤が添
加されることが多い。しかしながら通常の清浄分散剤を
添加すると潤滑油の他の性能を低下させてしまうという
欠点があった。例えば一般的な清浄分散剤である石油系
スルホネ−１−、ホスホネートなどの金属系清浄分散剤
やコハク酸系、アミン系などの無灰清浄分散剤を用いる
と潤滑油の耐摩耗性や抗乳化性が著しく低下してしまう
。

したがって従来、これらの清浄分散剤を潤滑油に添加す
る場合は、他の性能に支障をきたさないよう微量添加す
るか、または他の性能を犠牲にして有効量添加するしか
方法がなかった。

本発明は耐摩耗性、抗乳化性など潤滑油に必要な性能に
優れ、かつスラッジ生成防止性が著しく改善された潤滑
油組成物、特に油圧作動油およびギヤー油組成物を提供
することを目的とする。

本発明者等は他の性能を犠牲することなしに潤滑油のス
ラッジ生成防止性を改善すべく研究を重ねた結果、基油
に特定の極圧剤と特定の構造を有する共重合体を配合し
てなる潤滑油組成物がこの要求性能を満たすことを見い
出し、本発明を完成するに至った。

すなわち本発明は、 鉱油および／または合成油を基油とし、これに（Ｉ）リ
ン系、イオウ系およびジチオリン酸亜鉛系極圧剤の中か
ら選ばれる１種以上の極圧剤、ならびに （ｎ）（ａ）一般式、 〔式中、Ｒ＋およびＲ３は水素原子またはメチル基を、
Ｒ２は炭素数１〜１８のアルキル基を、Ｒ４は炭素数１
〜１２の炭化水素基をそれぞれ示す〕で表わされる　１
種以上の七ツマ−ど、（ｂ）一般式、 ５ ＣＨ２＝Ｃまたは ＣＯＯ＋Ｒ６＋Ｘ ７ ＣＨ２＝Ｃ 〔式中、Ｒ５およびＲ７は水素原子またはメチル基を、
Ｒ６は炭素数２〜１８のアルキレン基を、ｎはＯまたは
１の整数を、Ｘは窒素原子を１〜２個、酸素原子を０〜
２個含有するアミン残基または複素環残基をそれぞれ示
す〕で表わされる１種以上の含窒素モノマー、 を共重合して得られる数平均分子ｉ　ｉ、ｏｏｏ〜１５
０万の共重合体、 を必須成分として配合してなる潤滑油組成物を提供する
ものである。

以下、本発明の内容をより詳細に説明する。

本発明の潤滑油組成物の基油としては、通常、動粘度１
０〜１０，０００　ｃＳｔ　（４０℃）、好ましくは２
０〜１，０００　ｃｓｔ　（４０℃）の鉱油および／ま
たは合成油が使用される。

ここで鉱油としては、石油の潤滑油留分を水素化精製、
白土精製、溶剤精製またはこれらの組合せにより精製し
たものや、石油類の分解により得られる高芳香族留分の
核水素化物などがあげられる。また合成油としては直鎖
および分校のアルキル基で置換されたアルキルベンゼン
、アルキルベンゼンなどのアルキル化芳香族化合物、ポ
リーα−オレフィン油、エステル油、ジエステル油、ポ
リエステル油、ポリグリコール油およびこれらの混合物
などが例示できる。

また、本発明でいう（Ｉ）成分はリン系極圧剤、イオウ
系極圧剤およびジチオリン酸亜鉛系極圧剤の中から選ば
れる１種以上の検圧剤である。

リン系極圧剤としては、具体的には例えばｎ−ブチルジ
ー　ｎ−オクチルホスフィネートなどのホスフィネート
類、ジー　ｎ−ブチルヘキシルホスホネート、ジ−ロー
ブチルフェニルホスホネートなどのホスホネート類、ト
リブチルホスフェート、トリクレジルホスフェート、ラ
ウリルアシッドホスフェ−ｔ・などのボスフェート類、
トリブチルホスファイト、ジラウリルホスファイトなど
のホスファイト類、ジブチルホスホロアミデー１゛など
のホスホロアミデート類、アミンジブチルホスフェート
などのアミンホスフェート類、二重結合を１個以上含有
する炭素数的５〜２０の炭化水素と硫化リン（例えばＲ
２８５、Ｐ、ｚ　Ｓ４．Ｒ２Ｓａなど）との反応生成物
、特公昭４４−４７６４号に開示されているようなチオ
ホスフェートのアミン塩類などがあげられる。

イオウ系極圧剤としては、具体的には例えば硫化抹香鯨
油、硫化ジペンテンなどの硫化油脂類、ジベンジルジス
ルフィド、ジフェニルジスルフィド、ポリスルフィドな
どのスルフィド類、ジエステルジスルフィド類、ザンチ
ックジスルフイドなどのチオカーボネート類などがあげ
られる。

ジチオリン酸亜鉛系極圧剤としては、具体的には例えば
ジアルキルジチオリン酸亜鉛、ジアリルジチオリン酸亜
鉛などがあげられる。

（Ｉ）成分の前記基油に対する配合量は任意であるが、
通常基油の０．０１〜２０重和％、好ましくは０．１〜
１０重量％配合するのが望ましい。

一方、本発明の（Ｕ）成分は、 （ａ＞一般式、 で表わされる１種以上のモノマーと、 （ｂ）一般式、 ５ ＣＨ２＝Ｃ ＣＯＯ−（−Ｒ６葦Ｘ ７ ■ または　ＣＨ２＝Ｃ で表わされる１種以上の含窒素モノマー、を共重合して
得られる数平均分子ｕ　ｉ、ｏｏｏ〜１５０万の共重合
体である。

（ａ’）成分の一般式においてＲ＋は水素原子よたはメ
チル基を、Ｒ２は炭素数１〜１８のアルキル基をそれぞ
れ示している。Ｒ２としては具体的には例えばメチル基
、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキ
シル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基
、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデ
シル基、ペンタデシル基、ヘプタデシル基、ヘプタデシ
ル基、オクタデシル基などがあげられる。

またＲ３は水素原子またはメチル基を、Ｒ４は炭素数１
〜１２の炭化水素基をそれぞれ示している。

Ｒ４としては具体的には例えばメチル基、エチル基、プ
ロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチ
ル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基
、ドデシル基、フェニル基、メチルフェニル基、エチル
フェニル基、ジメチルフェニル基、ベンジル基、フェニ
ルエチル基などがあげられる。

（ａ）成分の七ツマ−として好ましいものは、具体的に
は例えばアルキルアクリレート、アルキルメタクリレー
ト、α−オレフィン、スチレン、アルキルスチレンおよ
びこれらの混合物などがあげられる。

また前記（、ｌ））成分の一般式においてＲ５およびＲ
７は水素原子またはメチル基を、Ｒ６は炭素数２〜１８
アルキレン基を、ｎは０または１の整数を、Ｘは窒素原
子を１〜２個、酸素原子を０〜２個含有するアミン残基
または複素環残塁をそれぞれ示している。Ｒ６として具
体的には例えばエチレン基、プロピレン基、ブチレン基
、ヘキシレン基、オクチレン基、デシレン基、ドデシレ
ン阜、テトラデシレン基、ヘキサデシレン基、オクタデ
シレン基などがあげられる。またＸとしては具体的には
例えばジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジプロご
ルアミノ基、ジブチルアミノ基、アセチルアミノ基（Ｃ
Ｈ３０ＯＮＨ−）、ベンゾれる。

（ｂ）成分の含窒素モノマーとして好ましいものは、具
体的には例えば、 モルホリノエチルメタクリレート ジエヂルアミノエチルメタクリレート ２−メチル−５−ビニルピリジン およびこれらの混合物などがあげられる。

本発明の（ＩＦ）成分である共重合体は前記（ａ’１成
分と（ｂ）成分を共重合することにより得られる。（ａ
）成分と（ｂ）成分のモル比は任意であるが、一般に８
０　：　２０〜９５：５程度である。共重合体反応の方
法も任意であるが、通常ベンゾイルパーオキシドなどの
重合開始剤の存在下で（ａ）成分と（ｂ）成分をラジカ
ル溶液重合させることにより容易に共重合体が得られる
。

（Ｕ）成分の前記基油に対する配合量は任意であるが、
通常基油の０．０１〜２０重量％、好ましくは０．１〜
１０重量％配合するのが望ましい。

本発明の潤滑油組成物は基油に（ａ）成分と（１１）成
分を必須成分として配合することにより得られるが、必
要に応じて通常実用されている他の潤滑油添加剤、例え
ば酸化防止剤、流動点晴下剤、腐食防止剤、さび止め剤
、金属不活性化剤、消泡剤などを添加してもよい。また
微量であるならば金属系清浄分散剤や無灰清浄分散剤も
添加できる。

本発明の潤滑油相゛成物は特に油圧作動油およびギヤー
油として好ましく使用されるものであるが、その他種々
の用途の潤滑油としても使用されるものである。

次に実施例および比較例によ、り本発明をさらに具体的
に説明するが、本発明はその要旨を変えない限り、これ
ら実施例に制約されるものでない。

実施例１〜３および比較例１〜４ 第１表に記載の組成により、本発明に基づく潤滑油組成
物（実施例１〜３）を得、その評価を以下に示すベーン
ポンプ試験（耐摩耗性を評価）、スラッジ生成試験（ス
ラッジ生成防止性を評価）および抗乳化試験（抗乳化性
を評価）で−行った。

その結果を第１表に示す。

ベーンポンプ試験： ＡＳＴＭ　Ｄ　２８８２のベーンポンプ試験（ＶＡＮＥ
　ＰＬＪＭＰ　ＴＥＳＴＩＮＧ　ＯＦＰＥＴＲＯＬＥＬ
ＩＭ　ＨＹＤＲＡＬＩＬＩＣＦＬＵＩＤＳ）に準拠して
行い、ベーンどリングの合計摩耗＠（Ｉｌｌｇ）を測定
した。

スラッジ生成試験： ＪＩＳＫ２５４０の潤滑油熱安定度試験に準じて行った
。すなわち試料油５０ｍを１００−ビーカーにとり、１
６０℃の空気恒温槽で１２０時間放置した。生成スラッ
ジ量は試験後の試料油をｎ−ヘキサンで希釈し、５μｍ
テフロンフィルターでろ過し、重量を測定することによ
りめた。

抗乳化試験： Ｊｔｓ　Ｋ２ｓ２ｏの潤滑油抗乳化性試験方法に準拠し
て行った。

また比較のため、（ＩＩ）成分を用いない場合（比較例
１）、（ｎ）成分の代わりに酸化防止剤を用いた場合（
比較例２）、（ＩＩ）成分の代わりに金属系清浄分散剤
を用いた場合（比較例３）および（ＩＩ）成分の代わり
に無灰清浄分散剤を用いた場合（比較例４）について同
様の試験を行い、その結果も第１表に併記した。

なお、第１表の組成における物質は以下のとおりである
。

ａ）　基　油； 動粘度３２　ｃｓｔ　（＠４０℃）の精製鉱油、ｂ）　
極圧剤　； ジオチリジ酸亜鉛系極圧剤：ビス（２−エチルヘキシル
）ジヂオリン酸亜鉛、 リン系極圧剤：ジオクチルアミンジドデシルホスフｘ−
ト イオウ系極圧剤：硫化オレフィン、 Ｃ）　共重合体； Ａ：Ｃ，＋〜Ｃ＋６アルキルメタクリレートとＮ−ビニ
ルピロリドンの共重合体（数平均分子量約９万、Ｎ−ビ
ニルピロリドン含量約１０モル％）、Ｂ：Ｃ＋〜Ｃｐｓ
アルキルメタクリレートとモルホリノエチルメタクリレ
ートとの共重合体（数平均分子量約２万、モルホリノエ
チルメタクリレート含量約５モル％）、 Ｃ：エチレン、プロピレンとジエチルアミノエチルメタ
クリレートとの共重合体（数平均分子量約５万、ジエチ
ルアミノエチルメタクリレート含量約２モル％）、 ｄ）　清浄分散剤； 金属系清浄分散剤：石油スルホネートのカルシウム塩、 無灰清浄分散剤：ポリブテニルコハク酸無水物とポリア
ミンの反応により得られるコハク酸イミド、 ｅ）　酸化防止剤； ＤＢＰＣ（２，６−−ジー　ｔ−ブヂルー　ｐ−クレゾ
ール）、 第１表の結果から明らかなように、本発明に係る実施例
１〜３の組成物はいずれの試験においても良好な結果を
示しており、潤滑油として耐摩耗性や抗乳化剤に優れる
とともに、スラッジ生成防止性が署し・く改善されてい
ることがわかる。それに対して（ＩＩ）成分を用いない
場合（比較例１）および（Ｉｆ）成分の代わりに酸化防
止剤を用いた場合（比較例２）ではスラッジ生成試験の
結果が大きく劣っている。スラッジ生成防止性を改善覆
るため極圧剤と通常の清浄分散剤を併用した場合（比較
例３および４）には、極圧剤のみを用いｔｃ場合（比較
例１）と比べて明らかなとおり、スラッジ生成試験の結
果は改善されるものの、反対にベーンポンプ試験や抗乳
化試験の結果が悪くなり実用上問題を生ずることがわか
る。

特許出願人　日本石油株式会社 代理人　弁理士　伊東辰雄 代理人　弁理士　伊東哲也

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、鉱油および／または合成油を基油とし、これに （Ｉ）リン系、イオウ系およびジチオリン酸亜鉛系極圧
   剤の中から選ばれる１種以上の極圧剤、ならびに （ＩＦ）（ａ）一般式、 〔式中、ｐ−１およびＲ３は水素原子またはメチル基を
   、Ｒ２は炭素数１〜１８のアルキル基を、Ｒ４は炭素数
   １〜１２の炭化水素基をそれぞれ示す〕で表わされる１
   種以上のモノマーと、（ｂ）一般式、 ＣＯ０−（−Ｒｓ÷Ｘ ７ または　ＣＨ２＝Ｃ × 〔式中、Ｒ５およびＲ７は水素原子またはメチル基を、
   Ｒ６は炭素数２〜１８のアルキレン基を、ｎは０または
   １の整数を、Ｘは窒素原子を１〜２個、酸素原子を０〜
   ２個含有するアミン残基または複素環残基をそれぞれ示
   す〕で表わされる１種以上の含窒素上ツマ−１ を共重合して得られる数平均分子１１，０００〜１５０
   万の共重合体、 を必須成分として配合してなる潤滑油組成物。