CN1642421A - 用作杀真菌剂的苯甲酰胺类及其有益组合物 - Google Patents
用作杀真菌剂的苯甲酰胺类及其有益组合物 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1642421A CN1642421A CNA038064545A CN03806454A CN1642421A CN 1642421 A CN1642421 A CN 1642421A CN A038064545 A CNA038064545 A CN A038064545A CN 03806454 A CN03806454 A CN 03806454A CN 1642421 A CN1642421 A CN 1642421A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- ome
- alkyl
- compound
- group
- halogenated
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
- A01N47/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having no bond to a nitrogen atom
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明描述了用于防治因真菌性植物病原体引起的植物病害的组合物,它包括(a)杀真菌有效量的式I的化合物(包括所有的几何异构体和立体异构体、其N-氧化物及其农业上合适的盐),其中A、B、W、R1、R2和R3的定义如说明书中所述;和(b)至少一种选自如下的化合物:(b1)亚烷基双(二硫代氨基甲酸酯)杀真菌剂;(b2)作用于真菌线粒体呼吸电子传递位点的bc1复合体的化合物;(b3)清菌脲;(b4)作用于甾醇生物合成途径的脱甲基酶的化合物;(b5)作用于甾醇生物合成途径的吗啉类和哌啶类化合物;(b6)苯酰胺杀真菌剂;(b7)嘧啶酮杀真菌剂;(b8)邻苯二甲酰亚胺类;和(b9)藻菌磷。本发明还公开了防治由真菌性植物病原体引起的植物病害的方法,包括施加有效量的所述组合物。本发明还公开了式(I)的一些化合物。
Description
技术领域
本发明涉及一些苯甲酰胺、它们的N-氧化物、农业上合适的盐、含有苯甲酰胺和其它杀真菌剂的混合物的一些有益组合物、及其作为杀真菌剂使用的方法。
背景技术
为实现高的作物效率,防治由真菌性植物病原体引起的植物病害是极为重要的。植物病害对观赏植物、蔬菜、大田作物、谷物以及果树作物的损害可导致产量明显下降,且因此导致消费者的费用增加。为防治植物病害,已有许多产品可商购获得,但是仍需要新的产品,该产品更有效、价格更低廉、毒性更低,或者对环境更安全。
WO 99/42447公开了作为杀真菌剂的式i的一些苯甲酰胺:
其中,尤其是,
R1是H、烷基或酰基;
R2是H或烷基;和
L是-(C=O)-、-SO2-或-(C=S)-。
WO 02/16322公开了一种制备可用作杀真菌剂的式ii的苯甲酰胺的新方法
其中,尤其是,
X是卤素;
Y是卤素、卤代烷基、烷氧基羰基或烷基磺酰基;
每一个R1和R2独立地是卤素;
m是0、1或2;和
n是0-3。
能够有效地防治植物真菌(特别是卵菌纲真菌(如疫霉和单轴霉))的杀真菌剂,一直是种植者所需要的。通常使用杀真菌剂的组合以有利于病害的防治并推迟耐药性的产生。理想的是使用包含具有治疗活性并能够对植物病原体进行系统性和预防性控制的活性成分的混合物,来扩展活性谱并增强防治病害的效力。还希望活性成分的组合能提供更大程度的残留控制,以便延长喷药间隔。另外,特别理想的是对能够抑制真菌病原体中的不同生化途径的杀真菌剂进行组合,以延迟对任一特定植物病害防治剂的耐药性的产生。
能够降低释放到环境中的化学药剂的量,同时又可保证有效地保护作物免受植物病原体引起的病害,这在所有情况下都是特别有益的。杀真菌剂的混合物可提供明显优于单个活性组分的病害防治效果。这种协同作用已被描述为“混合物中两种组分的协同作用,使得总的效果大于或更持久于两种(或更多种)组分单独使用时的效果的总和。”(参见Tames,P.M.L.,Neth.J.Plant Pathology,(1964),70,73-80)。
希望找到对于实现一种或多种上述目的时特别有益的杀真菌剂。
发明内容
本发明提供了一种防治因真菌性植物病原体引起的植物病害的组合物,它包括(a)至少一种选自式I的化合物(包括所有的几何异构体和立体异构体)、其N-氧化物及其农业上合适的盐中的化合物:
其中
A是取代的吡啶环基;
B是取代的苯环基;
W是C=L或SOn;
L是O或S;
R1和R2各自独立地是H;或C1-C6烷基、C2-C6链烯基、C2-C6链炔基或C3-C6环烷基,每一个可以任选被取代;
R3是H;或C1-C6烷基、C2-C6链烯基、C2-C6链炔基、C3-C6环烷基、C2-C10烷氧基烷基、C2-C6烷基羰基、C2-C6烷氧基羰基、C2-C6烷基氨基羰基或C3-C8二烷基氨基羰基;和
n是1或2;和
(b)至少一种选自如下的化合物:
(b1)亚烷基双(二硫代氨基甲酸酯)杀真菌剂;
(b2)作用于真菌线粒体呼吸电子传递位点的bc1复合体的化合物;
(b3)清菌脲;
(b4)作用于甾醇生物合成途径的脱甲基酶的化合物;
(b5)作用于甾醇生物合成途径的吗啉和哌啶类化合物;
(b6)苯酰胺杀真菌剂;
(b7)嘧啶酮杀真菌剂;
(b8)邻苯二甲酰亚胺类;和
(b9)藻菌磷。
本发明还涉及一种防治由真菌性植物病原体引起的植物病害的方法,该方法包括向该植物或其部分上,或者向该植物种子或幼苗上施加杀真菌有效量的本发明的组合物。
本发明还提供了一种式Ia的化合物(包括所有的几何异构体和立体异构体)、N-氧化物及其农业上适用的盐:
其中
R4是卤素;
R5是C1-C6烷基、卤素、NO2、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基或C1-C4卤代烷基磺酰基;
每一个R6独立地是C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、卤素、NO2、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基或C1-C4卤代烷基磺酰基;或者
两个与相邻碳原子相连的R6与所述碳原子在一起形成一稠合5-或6-元非芳族杂环,所述非芳族杂环含有一个或两个氧原子并且任选用1-4个独立地选自F或甲基的取代基取代;和
p是1、2、3或4。
本发明还提供了一种式Ib的化合物(包括所有的几何异构体和立体异构体)、其N-氧化物及其农业上适用的盐:
R4是卤素;
R5是C1-C4卤代烷氧基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基或C1-C4卤代烷基磺酰基;
每一个R6独立地是C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、卤素、NO2、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基或C1-C4卤代烷基磺酰基;或
两个与相邻碳原子相连的R6与所述碳原子在一起形成一稠合5-或6-元非芳族杂环,所述非芳族杂环含有一个或两个氧原子并且任选用1-4个独立地选自F或甲基的取代基取代;和
p是1、2、3或4。
本发明还提供了一种式Ic的化合物(包括所有的几何异构体和立体异构体)、其N-氧化物及其农业上适用的盐:
其中
R4是Cl或Br;
R5是Br或I;
每一个R6独立地是C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、卤素、NO2、
C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、
C1-C4烷基磺酰基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基或C1-C4
卤代烷基磺酰基;或者
两个与相邻碳原子相连的R6与所述碳原子在一起形成一稠合5-或6-元非芳族杂环,所述非芳族杂环含有一个或两个氧原子并且任选用1-4个独立地选自F或甲基的取代基取代;和
p是1、2、3或4。
具体实施方式
如上所述,A是取代的吡啶环基并且B是取代的苯环基。术语“取代的”就这些A或B基团而言是指具有至少一个非氢取代基(不使杀真菌活性降低)的基团。含有所述吡啶环基的式I的实例,其中A用1-4个R5取代,B用1-4个R6取代,包括示例1所述的环,其中m和p独立地是1-4的整数。注意,在(R5)m与A之间以及(R6)p和B之间的连接点描述为浮动的,并且(R5)m和(R6)p可以分别与A和B环上的任意可以利用的碳原子相连。
示例1
当R5与A相连并且R6与B相连时R5和R6的实例包括:
每一个R5和R6独立地是C1-C6烷基、C2-C6链烯基、C2-C6链炔基、C3-C6环烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6卤代链烯基、C2-C6卤代链炔基、C3-C6卤代环烷基、卤素、CN、CO2H、CONH2、NO2、羟基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、C1-C4烷基氨基、C2-C8二烷基氨基、C3-C6环烷基氨基、C2-C6烷基羰基、C2-C6烷氧基羰基、C2-C6烷基氨基羰基、C3-C8二烷基氨基羰基或C3-C6三烷基甲硅烷基;或者
每一个R5和R6独立地是苯基、苄基、苯氧基、5-或6-元杂芳环或者5-或6-元非芳族杂环,每一个环任选取代有1-3个独立地选自R7的取代基;或者
两个与相邻碳原子相连的R6与所述碳原子在一起形成一稠合苯环、稠合5-或6-元非芳族碳环、稠合5-或6-元杂芳环或稠合5-或6-元非芳族杂环,每一个稠合环任选取代有1-4个独立地选自R7的取代基;
每一个R7独立地是C1-C4烷基、C2-C4链烯基、C2-C4链炔基、C3-C6环烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4卤代链烯基、C2-C4卤代链炔基、C3-C6卤代环烷基、卤素、CN、NO2、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4烷基氨基、C2-C8二烷基氨基、C3-C6环烷基氨基、C3-C6(烷基)环烷基氨基、C2-C4烷基羰基、C2-C6烷氧基羰基、C2-C6烷基氨基羰基、C3-C8二烷基氨基羰基或C3-C6三烷基甲硅烷基。
如上所述,R1和R2各自独立地是H;或C1-C6烷基、C2-C6链烯基、C2-C6链炔基或C3-C6环烷基,每一个任选被取代。术语“任选被取代”就这些R1和R2基团而言是指未经取代或者具有至少一个非氢取代基(不使未取代的类似物所具有的杀真菌活性降低)的基团。任选取代的R1和R2基团的实例是任选用一个或多个选自如下的取代基取代的那些:卤素、CN、NO2、羟基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C2-C4烷氧基羰基、C1-C4烷基氨基、C2-C8二烷基氨基和C3-C6环烷基氨基。尽管这些取代基列在上面的实例中,但是应注意由于它们是任选的取代基,因此它们不一定存在。值得注意的是任选用1-4个选自上面组的取代基取代R1和R2基团。
式I的N-氧化物的实例在示例2中以I-4至I-6描述,其中R1、R2、R3、R5、R6、W、m和p定义如上。
示例2
在上面的叙述中,单独使用的或者在复合词如“烷硫基”或“卤代烷基”中使用的术语“烷基”包括直链或支链烷基,例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、或者丁基、戊基或己基的不同异构体。“链烯基”包括直链或支链烯基,例如乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、以及丁烯基、戊烯基和己烯基的不同异构体。“链烯基”还包括多烯如1,2-丙二烯基和2,4-己二烯基。“链炔基”包括直链或支链炔,例如乙炔基、1-丙炔基、2-丙炔基以及丁炔基、戊炔基和己炔基的不同异构体。“链炔基”还可以包括含有多个三键的炔类如2,5-己二炔基。“烷氧基”包括:如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基以及丁氧基、戊氧基和己氧基的不同异构体。“烷氧基烷基”是指被烷氧基取代的烷基。“烷氧基烷基”的实例包括CH3OCH2、CH3OCH2CH2、CH3CH2OCH2、CH3CH2CH2CH2OCH2和CH3CH2OCH2CH2。“烷氧基烷氧基”是指被烷氧基取代的烷氧基。术语“链烯氧基”包括直链或支链的链烯氧基。“链烯氧基”的实例包括H2C=CHCH2O、(CH3)2C=CHCH2O、(CH3)CH=CHCH2O、(CH3)CH=C(CH3)CH2O和CH2=CHCH2CH2O。“链炔氧基”包括直链或支链的链炔氧基。“链炔氧基”的实例包括HC≡CCH2O、CH3C≡CCH2O和CH3C≡CCH2CH2O。“烷硫基”包括支链或直链烷硫基,例如甲硫基、乙硫基以及丙硫基、丁硫基、戊硫基和己硫基的不同异构体。“烷基亚磺酰基”包括烷基亚磺酰基团的两种对映体。“烷基亚磺酰基”的实例包括CH3S(O)、CH3CH2S(O)、CH3CH2CH2S(O)、(CH3)2CHS(O)以及丁基亚磺酰基、戊基亚磺酰基和己基亚磺酰基的不同异构体。“烷基磺酰基”的实例包括CH3S(O)2、CH3CH2S(O)2、CH3CH2CH2S(O)2、(CH3)2CHS(O)2以及丁基磺酰基、戊基磺酰基和己基磺酰基的不同异构体。“烷基氨基”、“二烷基氨基”、“链烯基硫基”、“链烯基亚磺酰基”、“链烯基磺酰基”、“链炔基硫基”、“链炔基亚磺酰基”、“链炔基磺酰基”等,与上面实例的定义类似。“环烷基”例如包括环丙基、环丁基、环戊基和环己基。术语“环烷氧基”包括通过氧原子相连的相同基团如环戊氧基和环己氧基。
单独使用的或在复合词如“卤代烷基”中使用的术语“卤素”,包括氟、氯、溴或碘。而且,当在复合词如“卤代烷基”中使用时,所述烷基可部分或完全被相同或不同的卤原子取代。“卤代烷基”的实例包括F3C、ClCH2、CF3CH2和CF3CCl2。术语“卤代链烯基”、“卤代链炔基”、“卤代烷氧基”、“卤代烷硫基”等与术语“卤代烷基”的定义类似。“卤代链烯基”的实例包括(Cl)2C=CHCH2和CF3CH2CH=CHCH2。“卤代链炔基”的实例包括HC≡CCHCl、CF3C≡C、CCl3C≡C和FCH2C≡CCH2。“卤代烷氧基”的实例包括CF3O、CCl3CH2O、HCF2CH2CH2O和CF3CH2O。“卤代烷硫基”的实例包括CCl3S、CF3S、CCl3CH2S和ClCH2CH2CH2S。“卤代烷基亚磺酰基”的实例包括CF3S(O)、CCl3S(O)、CF3CH2S(O)和CF3CF2S(O)。“卤代烷基磺酰基”的实例包括CF3S(O)2、CCl3S(O)2、CF3CH2S(O)2和CF3CF2S(O)2。“烷基羰基”的实例包括C(O)CH3、C(O)CH2CH2CH3和C(O)CH(CH3)2。“烷氧基羰基”的实例包括CH3OC(=O)、CH3CH2OC(=O)、CH3CH2CH2OC(=O)、(CH3)2CHOC(=O)以及丁氧基-或戊氧基羰基的不同异构体。
“芳族”是指各个环原子基本上处于相同的平面中,并具有垂直于该环平面的p轨道,而且当n是0或一个正整数时,其中(4n+2)π个电子与环结合符合Hückel规则。术语“芳族碳环”包括完全芳族的碳环(例如苯基)。术语“非芳族碳环”是指完全饱和的碳环以及部分或完全不饱和的碳环,其中不满足Hückel规则。与环相关的术语“杂”是指该环中至少一个环原子不是碳,而且可含有1-4个独立地选自氮、氧和硫的杂原子,其条件是每个环含有不超过4个氮,不超过2个氧以及不超过2个硫。术语“杂芳环”包括完全芳族的杂环。术语“非芳族的杂环”是指完全饱和的杂环以及部分和完全不饱和的杂环,其中不满足Hückel规则。该杂环可以通过取代任意可得的碳或氮上的氢而与所述碳或氮进行连接。
本领域技术人员应当理解,并非所有的含氮杂环均可形成N-氧化物,这是因为氮需要有可用的孤电子对可供氧化为氧化物;本领域技术人员应当能够认识到可形成N-氧化物的含氮杂环。本领域技术人员还应当能够认识到叔胺可形成N-氧化物。杂环和叔胺的N-氧化物的制备合成方法是本领域技术人员所公知的,例如可以通过过氧酸如过乙酸和间氯过苯甲酸(MCPBA)、过氧化氢、烷基氢过氧化物如叔丁基氢过氧化物、过硼酸钠以及环二氧乙烷如二甲基环二氧乙烷将杂环和叔胺氧化。这些制备N-氧化物的方法已在文献中完全公开,例如:T.L.Gilchrist.Comprehensive Organic Synthesis,第7卷,第748-750页,S.V.Ley编辑,Pergamon出版社;M.Tisler和B.Stanovnik,Comprehensive Heterocyclic Chemistry,第3卷,第18-20页,A.J.Boulton和A.McKillop编辑,Pergamon出版社;M.R.Grimmett和B.R.T.Keene,Advances in Heterocyclic Chemistry,第43卷,第149-161页,A.R.Katritzky编辑,Academic出版社;M.Tisler和B.Stanovnik,Advances in Heterocyclic Chemistry,第9卷,第285-291页,A.R.Katritzky和A.J.Boulton编辑,Academic出版社;和G.W.H.Cheeseman和E.S.G.Werstiuk.Advances in Heterocyclic Chemistry,第22卷,第390-392页,A.R.Katritzky和A.J.Boulton编辑,Academic出版社。
在取代基中总的碳原子数由“Ci-Cj”表示,其中下标i和j表示1-8的数。例如,C1-C3烷基磺酰基表示甲磺酰基至丙磺酰基;C2烷氧基烷基表示例如CH3OCH2;C3烷氧基烷基表示CH3CH(OCH3)、CH3OCH2CH2或CH3CH2OCH2;C4烷氧基烷基是指总共含有4个碳原子且被烷氧基取代的烷基的各种异构体,例如包括CH3CH2CH2OCH2和CH3CH2OCH2CH2。
当某一化合物被一含有下标的取代基取代时,该下标表示所述取代基的数目可以大于1,所述取代基(其数目大于1时)独立地选自所定义的取代基组。此外,当下标表示一个范围时,如(R)i-j,则取代基的数目可选自包括i与j在内的其间的所有整数。
当某基团含有可为氢的取代基时,例如R1和R2,当该取代基为氢时,我们认为这种情况等同于所述基团未被取代。
式I的化合物可以存在一种或多种立体异构体。这些立体异构体包括对映体、非对映异构体、阻转异构体和几何异构体。本领域技术人员应当明白,当相对于其它立体异构体富含某个立体异构体或者当从其它立体异构体中分离时,该立体异构体的活性可能更大和/或可能呈现有益的作用。另外,本领域技术人员也知道如何分离、富集和/或选择性地制备所述立体异构体。因此,本发明包括选自式I的化合物、其N-氧化物和农业上合适的盐。式I的化合物可以以立体异构体混合物、单个立体异构体、或以旋光形式存在。具体地说,当式I中的R1和R2不同时,所述式通常在与R1和R2相连的碳上具有手性中心。
本发明包括等份的式I′和式I″的外消旋混合物。
其中A、B、W、R1、R2和R3的定义如上。
此外,本发明包括这样的组合物,它与外消旋混合物相比富含式I′或式I″的对映异构体。本发明还包括与组分(a)的外消旋混合物相比组分(a)富含式I′的对映异构体的组合物,包括含有基本上纯的式I′的对映异构体的组合物。本发明还包括与组分(a)的外消旋混合物相比组分(a)富含式I″的对映异构体的组合物,包括含有基本上纯的式I″的对映异构体的组合物。
当富含对映异构体,一个对映异构体的存在量比其它的大时,富含程度可以用词语“对映异构体过量”(“ee”)来定义,它定义为100(2x-1),其中x是对映异构体混合物中主要对映异构体的摩尔分数(例如ee为20%相当于60∶40比例的对映异构体)。
与R1、R2、A和通过氮相连的分子的剩余部分的相对位置有关的更高活性的对映异构体相应于式I的对映异构体的构象,当在CDCl3的溶液中时,以(+)或右旋方向旋转平面偏振光。
优选在式I的更高活性的异构体中有至少50%对映异构体过量;更优选至少75%对映异构体过量;甚至更优选至少90%对映异构体过量;并且最优选至少94%对映异构体过量。尤其优选式I的更高活性的异构体是对映异构体纯的实施方式。
式I的化合物的盐包括无机或有机酸的酸加成盐,所述酸如氢溴酸、盐酸、硝酸、磷酸、硫酸、乙酸、丁酸、富马酸、乳酸、马来酸、丙二酸、草酸、丙酸、水杨酸、酒石酸、4-甲苯磺酸或戊酸。当式I的化合物含有酸性基团如羧酸或苯酚时,该式(I)化合物的盐还包括与有机碱(如吡啶、氨或三乙胺)或无机碱(如钠、钾、锂、钙、镁或钡的氢化物、氢氧化物或碳酸盐)形成的盐。
基于更高的活性和/或易于合成的原因,本发明的优选组合物(其中(a)包括式I的化合物),是:
优选1.优选如下组合物,其中在式I中
A是用1-4个R5取代的吡啶环基;
B是用1-4个R6取代的苯环基;
W是C=O;
R1和R2各自独立地是H;或C1-C6烷基、C2-C6链烯基、C2-C6链炔基或C3-C6环烷基,每一个任选被一个或多个选自如下组的取代基取代:卤素、CN、NO2、羟基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C2-C4烷氧基羰基、C1-C4烷基氨基、C2-C8二烷基氨基和C3-C6环烷基氨基;
R3是H;和
每一个R5和R6独立地是C1-C6烷基、C2-C6链烯基、C2-C6链炔基、C3-C6环烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6卤代链烯基、C2-C6卤代链炔基、C3-C6卤代环烷基、卤素、CN、CO2H、CONH2、NO2、羟基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、C1-C4烷基氨基、C2-C8二烷基氨基、C3-C6环烷基氨基、C2-C6烷基羰基、C2-C6烷氧基羰基、C2-C6烷基氨基羰基、C3-C8二烷基氨基羰基或C3-C6三烷基甲硅烷基;或者
每一个R5和R6独立地是苯基、苄基、苯氧基、5-或6-元杂芳环或者5-或6-元非芳族杂环,每一个环任选取代有1-3个独立地选自R7的取代基;或者
两个与相邻碳原子相连的R6与所述碳原子在一起形成一稠合苯环、稠合5-或6-元非芳族碳环、稠合5-或6-元杂芳环或稠合5-或6-元非芳族杂环,每一个稠合环任选取代有1-4个独立地选自R7的取代基;和
每一个R7独立地是C1-C4烷基、C2-C4链烯基、C2-C4链炔基、C3-C6环烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4卤代链烯基、C2-C4卤代链炔基、C3-C6卤代环烷基、卤素、CN、NO2、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4烷基氨基、C2-C8二烷基氨基、C3-C6环烷基氨基、C3-C6(烷基)环烷基氨基、C2-C4烷基羰基、C2-C6烷氧基羰基、C2-C6烷基氨基羰基、C3-C8二烷基氨基羰基或C3-C6三烷基甲硅烷基。
尤其是优选1的组合物,其中A是取代的3-吡啶环基。
优选2.优选1的组合物,其中
A是用1-4个R5取代的2-吡啶环基;和
B用1-4个R6取代,其中至少一个R6位于与W连接物相邻的位置。
尤其是如下组合物,其中每一个R6独立地是F、Cl、Br、I、CH3、OCH3、OCF3、OCHF2、CF3或NO2。还值得注意的是其中至少一个R6是碘。
优选3.优选2的组合物,其中B在与W连接物相邻的每一个位置用一个R6取代,并且任选有另一个R6取代基,而且每一个R6独立地是F、Cl、Br、I、CH3、OCH3或CF3。
尤其是其中每一个R6是卤素或甲基的组合物。
优选4.优选3的组合物,其中B在与W连接物相邻的2-位用一个作为Cl的R6取代,另一个R6选自Cl或甲基并且位于与W连接物相邻的6-位,并且第三个任选存在的R6在4-位,是甲基。
优选5.优选4的组合物,其中A是3-氯-5-CF3-2-吡啶基。
优选本发明的组合物包括优选1至优选5的那些,其中R1是H并且R2是H或CH3。更优选是优选1至优选5的组合物,其中R1是H并且R2是CH3。
特别优选是包含选自如下化合物的组合物:
2,6-二氯-N-[[3-氯-5-(三氟甲基)-2-吡啶基]甲基]苯甲酰胺、
2,6-二氯-N-[1-[3-氯-5-(三氟甲基)-2-吡啶基]乙基]苯甲酰胺、
2,6-二氯-N-[[3-氯-5-(三氟甲基)-2-吡啶基]甲基]-4-甲基苯甲酰胺、
2,6-二氯-N-[1-[3-氯-5-(三氟甲基)-2-吡啶基]乙基]-4-甲基苯甲酰胺、
2,6-二氯-N-[(3,5-二氯-2-吡啶基)甲基]苯甲酰胺、
2,6-二氯-N-[1-(3,5-二氯-2-吡啶基)乙基]苯甲酰胺、
2,6-二氯-N-[(3,5-二氯-2-吡啶基)甲基]-4-甲基苯甲酰胺、和
2,6-二氯-N-[1-(3,5-二氯-2-吡啶基)乙基]-4-甲基苯甲酰胺。
尤其是包含选自如下化合物的组合物:
2,6-二氯-N-[[3-氯-5-(三氟甲基)-2-吡啶基]甲基]苯甲酰胺(也称之为N-[(3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶基)甲基]-2,6-二氯苯甲酰胺)、
N-[[(3-氯-5-(三氟甲基)-2-吡啶基]甲基]-2,6-二氟苯甲酰胺(也称之为N-[(3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶基)甲基]-2,6-二氟苯甲酰胺)、
2-氯-N-[[3-氯-5-(三氟甲基)-2-吡啶基]甲基]-6-氟苯甲酰胺(也称之为N-[(3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶基)甲基]-2-氯-6-氟苯甲酰胺)、
N-[[(3-氯-5-(三氟甲基)-2-吡啶基]甲基]-2,3-二氟苯甲酰胺(也称之为N-[(3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶基)甲基]-2,3-二氟苯甲酰胺)、
N-[[(3-氯-5-(三氟甲基)-2-吡啶基]甲基]-2,4,6-三氟苯甲酰胺(也称之为N-[(3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶基)甲基]-2,4,6-三氟苯甲酰胺)、和
2-溴-6-氯-N-[[3-氯-5-(三氟甲基)-2-吡啶基]甲基]苯甲酰胺(也称之为N-[(3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶基)甲基]-2-溴-6-氯苯甲酰胺)。
本发明还涉及一种防治由真菌性植物病原体引起的植物病害的方法,该方法包括向该植物或其部分上,或者向该植物种子或幼苗上施加杀真菌有效量的本发明的组合物(即,本文所述的组合物)。优选的使用方法包括上述优选组合物的使用方法。
本发明还提供了一种如上所述的式Ia的化合物。优选的式Ia的化合物是:
优选A.式Ia的化合物,其中R5是Cl、Br、I、CH3、OCF3、OCHF2、OCH2CF3、OCF2CF3、OCF2CF2H、OCHFCF3、SCF3、SCHF2、SCH2CF3、SCF2CF3、SCF2CF2H、SCHFCF3、SOCF3、SOCHF2、SOCH2CF3、SOCF2CF3、SOCF2CF2H、SOCHFCF3、SO2CF3、SO2CHF2、SO2CH2CF3、SO2CF2CF3、SO2CF2CF2H或SO2CHFCF3。
优选B.优选A的化合物,其中至少一个R6位于与C=O基团的连接物相邻的位置,并且每一个R6独立地是F、Cl、Br、I、CH3、OCH3、OCF3、OCHF2、CF3或NO2。
优选C.优选B的化合物,其中在与C=O基团的连接物相邻的每一个位置有一个R6,并且任选有另一个R6,而且每一个R6独立地是F、Cl、Br、I、CH3、OCH3或CF3。
本发明还提供了一种如上所述的式Ib的化合物。优选的式Ib的化合物是:
优选D.式Ib的化合物,其中R5是OCF3、OCHF2、OCH2CF3、OCF2CF3、OCF2CF2H、OCHFCF3、SCF3、SCHF2、SCH2CF3、SCF2CF3、SCF2CF2H、SCHFCF3、SOCF3、SOCHF2、SOCH2CF3、SOCF2CF3、SOCF2CF2H、SOCHFCF3、SO2CF3、SO2CHF2、SO2CH2CF3、SO2CF2CF3、SO2CF2CF2H或SO2CHFCF3。
优选E.优选D的化合物,其中至少一个R6位于与C=O基团的连接物相邻的位置,并且每一个R6独立地是F、Cl、Br、I、CH3、OCH3、OCF3、OCHF2、CF3或NO2。
优选F.优选E的化合物,其中在与C=O基团的连接物相邻的每一个位置有一个R6,并且任选有另一个R6,而且每一个R6独立地是F、Cl、Br、I、CH3、OCH3或CF3。
本发明还提供了一种如上所述的式Ic的化合物。优选的式Ic的化合物是:
优选G.式Ic的化合物,其中至少一个R6位于与C=O基团的连接物相邻的位置,并且每一个R6独立地是F、Cl、Br、I、CH3、OCH3、OCF3、OCHF2、CF3或NO2。
优选H.优选G的化合物,其中在与C=O基团的连接物相邻的每一个位置有一个R6,并且任选有另一个R6,而且每一个R6独立地是F、Cl、Br、I、CH3、OCH3或CF3。
式I的化合物可以通过WO99/42447中所述的一种或多种方法和改进制得(参见例如实施例4)。式I的一些化合物也可以通过WO02/16322中所述的方法制得。
适用于本发明的组合物中的组分(a)的式I的化合物包括下表1-7的化合物,表中所用的缩写具有如下含义:Me是甲基,Et是乙基,Ph是苯基,OMe是甲氧基、OEt是乙氧基、CN是氰基,NO2是硝基。取代基Q和R相当于位于所示位置的独立的R5取代基。取代基T、U和V相当于位于所示位置的独立的R6取代基。
表1
T U V | T U V | T U V | T U V |
Me Me MeMe Me FMe Me ClMe Me BrMe Me CF3Me Me NO2Me Me OMeF Me MeF Me FF Me ClF Me BrF Me CF3F Me NO2F Me OMeCl Me MeCl Me FCl Me Cl | OMe Me MeOMe Me FOMe Me ClOMe Me BrOMe Me CF3OMe Me NO2OMe Me OMeOMe F MeOMe F FOMe F ClOMe F BrOMe F CF3OMe F NO2OMe F OMeOMe Cl MeOMe Cl FOMe Cl Cl | Cl NO2 MeCl NO2 FCl NO2 ClCl NO2 BrCl NO2 CF3Cl NO2 NO2Cl NO2 OMeCF3 OMe MeCF3 OMe FCF3 OMe ClCF3 OMe BrCF3 OMe CF3F OMe OMeF OMe FF OMe ClF OMe BrF OMe CF3 | Br Me MeBr Me FBr Me ClBr Me BrBr Me CF3Br Me NO2Br Me OMeCF3 Me MeCF3 Me FCF3 Me ClCF3 Me BrCF3 Me CF3CF3 Me NO2CF3 Me OMeNO2 Me MeNO2 Me FNO2 Me Cl |
T U V | T U V | T U V | T U V |
Cl Me BrCl Me CF3Cl Me NO2Cl Me OMeMe F MeMe F FMe F ClMe F BrMe F CF3Me F NO2Me F OMeF F MeF F FF F ClF F BrF F CF3F F NO2F F OMeCl F MeCl F FCl F ClCl F BrCl F CF3Cl F NO2Cl F OMeMe Cl MeMe Cl FMe Cl ClMe Cl BrMe Cl CF3Me Cl NO2Me Cl OMeF Cl MeF Cl FF Cl ClF Cl BrF Cl CF3 | OMe Cl BrOMe Cl CF3OMe Cl NO2OMe Cl OMeOMe H MeOMe H FOMe H ClOMe H OMeOMe OMe CF3OMe OMe NO2OMe OMe OMeOMe Br MeOMe Br FOMe Br ClOMe Br BrOMe Br CF3OMe Br NO2OMe Br OMeOMe CF3 MeOMe CF3 FOMe CF3 ClOMe CF3 BrOMe CF3 CF3OMe CF3 NO2OMe CF3 OMeOMe NO2 MeOMe NO2 FOMe NO2 ClOMe NO2 BrOMe NO2 CF3OMe NO2 NO2OMe NO2 OMeOMe H BrOMe H CF3OMe H NO2OMe OMe MeOMe OMe F | F OMe NO2F OMe OMeCF3 OMe NO2CF3 OMe OMeBr OMe NO2Br OMe OMeNO2 NO2 MeNO2 NO2 FNO2 NO2 ClNO2 NO2 BrNO2 NO2 CF3NO2 NO2 NO2NO2 NO2 OMeBr OMe MeBr OMe FBr OMe ClBr OMe BrBr OMe CF3Me NO2 MeMe NO2 FMe NO2 ClMe NO2 BrMe NO2 CF3Me NO2 NO2Me NO2 OMeF NO2 MeF NO2 FF NO2 ClF NO2 BrF NO2 CF3F NO2 NO2F NO2 OMeBr H MeBr H FBr H ClBr H BrBr H CF3 | NO2 Me BrNO2 Me CF3NO2 Me NO2NO2 Me OMeBr F MeBr F FBr F ClBr F BrBr F CF3Br F NO2Br F OMeCF3 F MeCF3 F FCF3 F ClCF3 F BrCF3 F CF3CF3 F NO2CF3 F OMeNO2 F MeNO2 F FNO2 F ClNO2 F BrNO2 F CF3NO2 F NO2NO2 F OMeBr Cl MeBr Cl FBr Cl ClBr Cl BrBr Cl CF3Br Cl NO2Br Cl OMeCF3 Cl MeCF3 Cl FCF3 Cl ClCF3 Cl BrCF3 Cl CF3 |
T U V | T U V | T U V | T U V |
F Cl NO2F Cl OMeCl Cl MeCl Cl FCl Cl ClCl Cl BrCl Cl CF3Cl Cl NO2Cl Cl OMeMe Br MeMe Br FMe Br ClMe Br BrMe Br CF3Me Br NO2Me Br OMeF Br MeF Br FF Br ClF Br BrF Br CF3F Br NO2F Br OMeCl Br MeCl Br FCl Br ClCl Br BrCl Br CF3Cl Br NO2Cl Br OMeMe CF3 MeMe CF3 FMe CF3 ClMe CF3 BrMe CF3 CF3Me CF3 NO2Me CF3 OMe | OMe OMe ClOMe OMe BrF H MeF H FF H ClF H BrF H CF3F H NO2F H OMeCl H MeCl H FCl H ClCl H BrCl H CF3Cl H NO2Cl H OMeCF3 H MeCF3 H FCF3 H ClCF3 H BrCF3 H CF3CF3 H NO2CF3 H OMeNO2 H MeNO2 H FNO2 H ClNO2 H BrNO2 H CF3NO2 H NO2NO2 H OMeCl OMe MeCl OMe FCl OMe ClCl OMe BrCl OMe CF3Cl OMe NO2Cl OMe OMe | Br H NO2Br H OMeMe OMe MeMe OMe FMe OMe ClMe OMe BrMe OMe CF3Me OMe NO2Me OMe OMeBr NO2 MeBr NO2 FBr NO2 ClBr NO2 BrBr NO2 CF3Br NO2 NO2Br NO2 OMeCF3 NO2 MeCF3 NO2 FCF3 NO2 ClCF3 NO2 BrCF3 NO2 CF3CF3 NO2 NO2CF3 NO2 OMeCl CF3 MeCl CF3 FCl CF3 ClCl CF3 BrCl CF3 CF3Cl CF3 NO2Cl CF3 OMeNO2 OMe MeNO2 OMe FNO2 OMe ClNO2 OMe BrNO2 OMe CF3NO2 OMe NO2NO2 OMe OMe | CF3 Cl NO2CF3 Cl OMeNO2 Cl MeNO2 Cl FNO2 Cl ClNO2 Cl BrNO2 Cl CF3NO2 Cl NO2NO2 Cl OMeBr Br MeBr Br FBr Br ClBr Br BrBr Br CF3Br Br NO2Br Br OMeCF3 Br MeCF3 Br FCF3 Br ClCF3 Br BrCF3 Br CF3CF3 Br NO2CF3 Br OMeNO2 Br MeNO2 Br FNO2 Br ClNO2 Br BrNO2 Br CF3NO2 Br NO2NO2 Br OMeBr CF3 MeBr CF3 FBr CF3 ClBr CF3 BrBr CF3 CF3Br CF3 NO2Br CF3 OMe |
T U V | T U V | T U V | T U V |
F CF3 MeF CF3 FF CF3 ClF CF3 BrF CF3 CF3F CF3 NO2F CF3 OMe | Me H MeMe H FMe H ClMe H BrMe H CF3Me H NO2Me H OMe | NO2 CF3 MeNO2 CF3 FNO2 CF3 ClNO2 CF3 BrNO2 CF3 CF3NO2 CF3 NO2NO2 CF3 OMe | CF3 CF3 MeCF3 CF3 FCF3 CF3 ClCF3 CF3 BrCF3 CF3 CF3CF3 CF3 NO2CF3 CF3 OMe |
表2
T U V | T U V | T U V | T U V |
Me Me MeMe Me FMe Me ClMe Me BrMe Me CF3Me Me NO2Me Me OMeF Me MeF Me FF Me ClF Me BrF Me CF3F Me NO2F Me OMeCl Me MeCl Me FCl Me ClCl Me BrCl Me CF3Cl Me NO2Cl Me OMe | OMe Me MeOMe Me FOMe Me ClOMe Me BrOMe Me CF3OMe Me NO2OMe Me OMeOMe F MeOMe F FOMe F ClOMe F BrOMe F CF3OMe F NO2OMe F OMeOMe Cl MeOMe Cl FOMe Cl ClOMe Cl BrOMe Cl CF3OMe Cl NO2OMe Cl OMe | Cl NO2 MeCl NO2 FCl NO2 ClCl NO2 BrCl NO2 CF3Cl NO2 NO2Cl NO2 OMeCF3 OMe MeCF3 OMe FCF3 OMe ClCF3 OMe BrCF3 OMe CF3F OMe MeF OMe FF OMe ClF OMe BrF OMe CF3F OMe NO2F OMe OMeCF3 OMe NO2CF3 OMe OMe | Br Me MeBr Me FBr Me ClBr Me BrBr Me CF3Br Me NO2Br Me OMeCF3 Me MeCF3 Me FCF3 Me ClCF3 Me BrCF3 Me CF3CF3 Me NO2CF3 Me OMeNO2 Me MeNO2 Me FNO2 Me ClNO2 Me BrNO2 Me CF3NO2 Me NO2NO2 Me OMe |
T U V | T U V | T U V | T U V |
Me F MeMe F FMe F ClMe F BrMe F CF3Me F NO2Me F OMeF F MeF F FF F ClF F BrF F CF3F F NO2F F OMeCl F MeCl F FCl F ClCl F BrCl F CF3Cl F NO2Cl F OMeMe Cl MeMe Cl FMe Cl ClMe Cl BrMe Cl CF3Me Cl NO2Me Cl OMeF Cl MeF Cl FF Cl ClF Cl BrF Cl CF3F Cl NO2F Cl OMeCl Cl MeCl Cl F | OMe H MeOMe H FOMe H ClOMe H OMeOMe OMe CF3OMe OMe NO2OMe OMe OMeOMe Br MeOMe Br FOMe Br ClOMe Br BrOMe Br CF3OMe Br NO2OMe Br OMeOMe CF3 MeOMe CF3 FOMe CF3 ClOMe CF3 BrOMe CF3 CF3OMe CF3 NO2OMe CF3 OMeOMe NO2 MeOMe NO2 FOMe NO2 ClOMe NO2 BrOMe NO2 CF3OMe NO2 NO2OMe NO2 OMeOMe H BrOMe H CF3OMe H NO2OMe OMe MeOMe OMe FOMe OMe ClOMe OMe BrF H MeF H F | Br OMe NO2Br OMe OMeNO2 NO2 MeNO2 NO2 FNO2 NO2 ClNO2 NO2 BrNO2 NO2 CF3NO2 NO2 NO2NO2 NO2 OMeBr OMe MeBr OMe FBr OMe ClBr OMe BrBr OMe CF3Me NO2 MeMe NO2 FMe NO2 ClMe NO2 BrMe NO2 CF3Me NO2 NO2Me NO2 OMeF NO2 MeF NO2 FF NO2 ClF NO2 BrF NO2 CF3F NO2 NO2F NO2 OMeBr H MeBr H FBr H ClBr H BrBr H CF3Br H NO2Br H OMeMe OMe MeMe OMe F | Br F MeBr F FBr F ClBr F BrBr F CF3Br F NO2Br F OMeCF3 F MeCF3 F FCF3 F ClCF3 F BrCF3 F CF3CF3 F NO2CF3 F OMeNO2 F MeNO2 F FNO2 F ClNO2 F BrNO2 F CF3NO2 F NO2NO2 F OMeBr Cl MeBr Cl FBr Cl ClBr Cl BrBr Cl CF3Br Cl NO2Br Cl OMeCF3 Cl MeCF3 Cl FCF3 Cl ClCF3 Cl BrCF3 Cl CF3CF3 Cl NO2CF3 Cl OMeNO2 Cl MeNO2 Cl F |
T U V | T U V | T U V | T U V |
Cl Cl ClCl Cl BrCl Cl CF3Cl Cl NO2Cl Cl OMeMe Br MeMe Br FMe Br ClMe Br BrMe Br CF3Me Br NO2Me Br OMeF Br MeF Br FF Br ClF Br BrF Br CF3F Br NO2F Br OMeCl Br MeCl Br FCl Br ClCl Br BrCl Br CF3Cl Br NO2Cl Br OMeMe CF3 MeMe CF3 FMe CF3 ClMe CF3 BrMe CF3 CF3Me CF3 NO2Me CF3 OMeF CF3 MeF CF3 FF CF3 ClF CF3 Br | F H ClF H BrF H CF3F H NO2F H OMeCl H MeCl H FCl H ClCl H BrCl H CF3Cl H NO2Cl H OMeCF3 H MeCF3 H FCF3 H ClCF3 H BrCF3 H CF3CF3 H NO2CF3 H OMeNO2 H MeNO2 H FNO2 H ClNO2 H BrNO2 H CF3NO2 H NO2NO2 H OMeCl OMe MeCl OMe FCl OMe ClCl OMe BrCl OMe CF3Cl OMe NO2Cl OMe OMeMe H MeMe H FMe H ClMe H Br | Me OMe ClMe OMe BrMe OMe CF3Me OMe NO2Me OMe OMeBr NO2 MeBr NO2 FBr NO2 ClBr NO2 BrBr NO2 CF3Br NO2 NO2Br NO2 OMeCF3 NO2 MeCF3 NO2 FCF3 NO2 ClCF3 NO2 BrCF3 NO2 CF3CF3 NO2 NO2CF3 NO2 OMeCl CF3 MeCl CF3 FCl CF3 ClCl CF3 BrCl CF3 CF3Cl CF3 NO2Cl CF3 OMeNO2 OMe MeNO2 OMe FNO2 OMe ClNO2 OMe BrNO2 OMe CF3NO2 OMe NO2NO2 OMe OMeNO2 CF3 MeNO2 CF3 FNO2 CF3 ClNO2 CF3 Br | NO2 Cl ClNO2 Cl BrNO2 Cl CF3NO2 Cl NO2NO2 Cl OMeBr Br MeBr Br FBr Br ClBr Br BrBr Br CF3Br Br NO2Br Br OMeCF3 Br MeCF3 Br FCF3 Br ClCF3 Br BrCF3 Br CF3CF3 Br NO2CF3 Br OMeNO2 Br MeNO2 Br FNO2 Br ClNO2 Br BrNO2 Br CF3NO2 Br NO2NO2 Br OMeBr CF3 MeBr CF3 FBr CF3 ClBr CF3 BrBr CF3 CF3Br CF3 NO2Br CF3 OMeCF3 CF3 MeCF3 CF3 FCF3 CF3 ClCF3 CF3 Br |
T U V | T U V | T U V | T U V |
F CF3 CF3F CF3 NO2F CF3 OMe | Me H CF3Me H NO2Me H OMe | NO2 CF3 CF3NO2 CF3 NO2NO2 CF3 OMe | CF3 CF3 CF3CF3 CF3 NO2CF3 CF3 OMe |
表3
T和V都是Cl且U是H
Q R | Q R | Q R | Q R |
Cl ClCl BrCl OCF3Cl OCHF2Cl SCF3Cl SCHF2Cl SOCF3Cl SOCHF2Cl SO2CF3Cl SO2CHF2Cl CNCl ICl OCH2FCl SCH2FCl EtCl OCF2Cl | Cl OCH2CF3Cl OCF2CF2HCl OCHFCF3Cl SCH2CF3Cl SCF2CF3Cl SCF2CF2HCl SOCH2CF3Cl SOCF2CF3Cl SOCF2CF2HCl SOCHFCF3Cl SO2CH2CF3Cl SO2CF2CF3Cl SO2CF2CF2HCl SO2CHFCF3Cl OCF2CF3Cl SCHFCF3 | Br ClBr BrBr OCF3Br OCHF2Br SCF3Br SCHF2Br SOCF3Br SOCHF2Br SO2CF3Br SO2CHF2Br CNBr IBr OCH2FBr SCH2FBr EtBr OCF2Cl | Br OCH2CF3Br OCF2CF2HBr OCHFCF3Br SCH2CF3Br SCF2CF3Br SCF2CF2HBr SOCH2CF3Br SOCF2CF3Br SOCF2CF2HBr SOCHFCF3Br SO2CH2CF3Br SO2CF2CF3Br SO2CF2CF2HBr SO2CHFCF3Br OCF2CF3Br SCHFCF3 |
T和V都是Cl且U是CH3
Q R | Q R | Q R | Q R |
Cl ClCl BrCl OCF3Cl OCHF2Cl SCF3 | Cl OCH2CF3Cl OCF2CF2HCl OCHFCF3Cl SCH2CF3Cl SCF2CF3 | Br ClBr BrBr OCF3Br OCHF2Br SCF3 | Br OCH2CF3Br OCF2CF2HBr OCHFCF3Br SCH2CF3Br SCF2CF3 |
T和V都是Cl且U是CH3
Q R | Q R | Q R | Q R |
Cl SCHF2Cl SOCF3Cl SOCHF2Cl SO2CF3Cl SO2CHF2Cl CNCl ICl OCH2FCl SCH2FCl EtCl OCF2Cl | Cl SCF2CF2HCl SOCH2CF3Cl SOCF2CF3Cl SOCF2CF2HCl SOCHFCF3Cl SO2CH2CF3Cl SO2CF2CF3Cl SO2CF2CF2HCl SO2CHFCF3Cl OCF2CF3Cl SCHFCF3 | Br SCHF2Br SOCF3Br SOCHF2Br SO2CF3Br SO2CHF2Br CNBr IBr OCH2FBr SCH2FBr EtBr OCF2Cl | Br SCF2CF2HBr SOCH2CF3Br SOCF2CF3Br SOCF2CF2HBr SOCHFCF3Br SO2CH2CF3Br SO2CF2CF3Br SO2CF2CF2HBr SO2CHFCF3Br OCF2CF3Br SCHFCF3 |
T是Cl且V和U都是Me
Q R | Q R | Q R | Q R |
Cl ClCl BrCl OCF3Cl OCHF2Cl SCF3Cl SCHF2Cl SOCF3Cl SOCHF2Cl SO2CF3Cl SO2CHF2Cl CNCl ICl OCH2FCl SCH2FCl EtCl OCF2Cl | Cl OCH2CF3Cl OCF2CF2HCl OCHFCF3Cl SCH2CF3Cl SCF2CF3Cl SCF2CF2HCl SOCH2CF3Cl SOCF2CF3Cl SOCF2CF2HCl SOCHFCF3Cl SO2CH2CF3Cl SO2CF2CF3Cl SO2CF2CF2HCl SO2CHFCF3Cl OCF2CF3Cl SCHFCF3 | Br ClBr BrBr OCF3Br OCHF2Br SCF3Br SCHF2Br SOCF3Br SOCHF2Br SO2CF3Br SO2CHF2Br CNBr IBr OCH2FBr SCH2FBr EtBr OCF2Cl | Br OCH2CF3Br OCF2CF2HBr OCHFCF3Br SCH2CF3Br SCF2CF3Br SCF2CF2HBr SOCH2CF3Br SOCF2CF3Br SOCF2CF2HBr SOCHFCF3Br SO2CH2CF3Br SO2CF2CF3Br SO2CF2CF2HBr SO2CHFCF3Br OCF2CF3Br SCHFCF3 |
T是Cl,V是I且U是H
Q R | Q R | Q R | Q R |
Cl ClCl BrCl OCF3 | Cl OCH2CF3Cl OCF2CF2HCl OCHFCF3 | Br ClBr BrBr OCF3 | Br OCH2CF3Br OCF2CF2HBr OCHFCF3 |
T是Cl,V是I且U是H
Q R | Q R | Q R | Q R |
Cl OCHF2Cl SCF3Cl SCHF2Cl SOCF3Cl SOCHF2Cl SO2CF3Cl SO2CHF2Cl CNCl ICl OCH2FCl SCH2FCl EtCl OCF2Cl | Cl SCH2CF3Cl SCF2CF3Cl SCF2CF2HCl SOCH2CF3Cl SOCF2CF3Cl SOCF2CF2HCl SOCHFCF3Cl SO2CH2CF3Cl SO2CF2CF3Cl SO2CF2CF2HCl SO2CHFCF3Cl OCF2CF3Cl SCHFCF3 | Br OCHF2Br SCF3Br SCHF2Br SOCF3Br SOCHF2Br SO2CF3Br SO2CHF2Br CNBr IBr OCH2FBr SCH2FBr EtBr OCF2Cl | Br SCH2CF3Br SCF2CF3Br SCF2CF2HBr SOCH2CF3Br SOCF2CF3Br SOCF2CF2HBr SOCHFCF3Br SO2CH2CF3Br SO2CF2CF3Br SO2CF2CF2HBr SO2CHFCF3Br OCF2CF3Br SCHFCF3 |
T是Cl,V是I且U是Me
Q R | Q R | Q R | Q R |
Cl ClCl BrCl OCF3Cl OCHF2Cl SCF3Cl SCHF2Cl SOCF3Cl SOCHF2Cl SO2CF3Cl SO2CHF2Cl CNCl ICl OCH2FCl SCH2FCl EtCl OCF2Cl | Cl OCH2CF3Cl OCF2CF2HCl OCHFCF3Cl SCH2CF3Cl SCF2CF3Cl SCF2CF2HCl SOCH2CF3Cl SOCF2CF3Cl SOCF2CF2HCl SOCHFCF3Cl SO2CH2CF3Cl SO2CF2CF3Cl SO2CF2CF2HCl SO2CHFCF3Cl OCF2CF3Cl SCHFCF3 | Br ClBr BrBr OCF3Br OCHF2Br SCF3Br SCHF2Br SOCF3Br SOCHF2Br SO2CF3Br SO2CHF2Br CNBr IBr OCH2FBr SCH2FBr EtBr OCF2Cl | Br OCH2CF3Br OCF2CF2HBr OCHFCF3Br SCH2CF3Br SCF2CF3Br SCF2CF2HBr SOCH2CF3Br SOCF2CF3Br SOCF2CF2HBr SOCHFCF3Br SO2CH2CF3Br SO2CF2CF3Br SO2CF2CF2HBr SO2CHFCF3Br OCF2CF3Br SCHFCF3 |
T是F,V是I且U是H
Q R | Q R | Q R | Q R |
Cl ClCl BrCl OCF3Cl OCHF2Cl SCF3Cl SCHF2Cl SOCF3Cl SOCHF2Cl SO2CF3Cl SO2CHF2Cl CNCl ICl OCH2FCl SCH2FCl EtCl OCF2Cl | Cl OCH2CF3Cl OCF2CF2HCl OCHFCF3Cl SCH2CF3Cl SCF2CF3Cl SCF2CF2HCl SOCH2CF3Cl SOCF2CF3Cl SOCF2CF2HCl SOCHFCF3Cl SO2CH2CF3Cl SO2CF2CF3Cl SO2CF2CF2HCl SO2CHFCF3Cl OCF2CF3Cl SCHFCF3 | Br ClBr BrBr OCF3Br OCHF2Br SCF3Br SCHF2Br SOCF3Br SOCHF2Br SO2CF3Br SO2CHF2Br CNBr IBr OCH2FBr SCH2FBr EtBr OCF2Cl | Br OCH2CF3Br OCF2CF2HBr OCHFCF3Br SCH2CF3Br SCF2CF3Br SCF2CF2HBr SOCH2CF3Br SOCF2CF3Br SOCF2CF2HBr SOCHFCF3Br SO2CH2CF3Br SO2CF2CF3Br SO2CF2CF2HBr SO2CHFCF3Br OCF2CF3Br SCHFCF3 |
T是F,V是I且U是Me
Q R | Q R | Q R | Q R |
Cl ClCl BrCl OCF3Cl OCHF2Cl SCF3Cl SCHF2Cl SOCF3Cl SOCHF2Cl SO2CF3Cl SO2CHF2Cl CNCl ICl OCH2FCl SCH2FCl EtCl OCF2Cl | Cl OCH2CF3Cl OCF2CF2HCl OCHFCF3Cl SCH2CF3Cl SCF2CF3Cl SCF2CF2HCl SOCH2CF3Cl SOCF2CF3Cl SOCF2CF2HCl SOCHFCF3Cl SO2CH2CF3Cl SO2CF2CF3Cl SO2CF2CF2HCl SO2CHFCF3Cl OCF2CF3Cl SCHFCF3 | Br ClBr BrBr OCF3Br OCHF2Br SCF3Br SCHF2Br SOCF3Br SOCHF2Br SO2CF3Br SO2CHF2Br CNBr IBr OCH2FBr SCH2FBr EtBr OCF2Cl | Br OCH2CF3Br OCF2CF2HBr OCHFCF3Br SCH2CF3Br SCF2CF3Br SCF2CF2HBr SOCH2CF3Br SOCF2CF3Br SOCF2CF2HBr SOCHFCF3Br SO2CH2CF3Br SO2CF2CF3Br SO2CF2CF2HBr SO2CHFCF3Br OCF2CF3Br SCHFCF3 |
表4
T和V都是Cl且U是H
Q R | Q R | Q R | Q R |
Cl ClCl BrCl OCF3Cl OCHF2Cl SCF3Cl SCHF2Cl SOCF3Cl SOCHF2Cl SO2CF3Cl SO2CHF2Cl CNCl ICl OCH2FCl SCH2FCl EtCl OCF2Cl | Cl OCH2CF3Cl OCF2CF2HCl OCHFCF3Cl SCH2CF3Cl SCF2CF3Cl SCF2CF2HCl SOCH2CF3Cl SOCF2CF3Cl SOCF2CF2HCl SOCHFCF3Cl SO2CH2CF3Cl SO2CF2CF3Cl SO2CF2CF2HCl SO2CHFCF3Cl OCF2CF3Cl SCHFCF3 | Br ClBr BrBr OCF3Br OCHF2Br SCF3Br SCHF2Br SOCF3Br SOCHF2Br SO2CF3Br SO2CHF2Br CNBr IBr OCH2FBr SCH2FBr EtBr OCF2Cl | Br OCH2CF3Br OCF2CF2HBr OCHFCF3Br SCH2CF3Br SCF2CF3Br SCF2CF2HBr SOCH2CF3Br SOCF2CF3Br SOCF2CF2HBr SOCHFCF3Br SO2CH2CF3Br SO2CF2CF3Br SO2CF2CF2HBr SO2CHFCF3Br OCF2CF3Br SCHFCF3 |
T和V都是Cl且U是CH3
Q R | Q R | Q R | Q R |
Cl ClCl BrCl OCF3Cl OCHF2Cl SCF3Cl SCHF2Cl SOCF3Cl SOCHF2Cl SO2CF3Cl SO2CHF2 | Cl OCH2CF3Cl OCF2CF2HCl OCHFCF3Cl SCH2CF3Cl SCF2CF3Cl SCF2CF2HCl SOCH2CF3Cl SOCF2CF3Cl SOCF2CF2HCl SOCHFCF3 | Br ClBr BrBr OCF3Br OCHF2Br SCF3Br SCHF2Br SOCF3Br SOCHF2Br SO2CF3Br SO2CHF2 | Br OCH2CF3Br OCF2CF2HBr OCHFCF3Br SCH2CF3Br SCF2CF3Br SCF2CF2HBr SOCH2CF3Br SOCF2CF3Br SOCF2CF2HBr SOCHFCF3 |
T和V都是Cl且U是CH3
Q R | Q R | Q R | Q R |
Cl CNCl ICl OCH2FCl SCH2FCl EtCl OCF2Cl | Cl SO2CH2CF3Cl SO2CF2CF3Cl SO2CF2CF2HCl SO2CHFCF3Cl OCF2CF3Cl SCHFCF3 | Br CNBr IBr OCH2FBr SCH2FBr EtBr OCF2Cl | Br SO2CH2CF3Br SO2CF2CF3Br SO2CF2CF2HBr SO2CHFCF3Br OCF2CF3Br SCHFCF3 |
T是Cl且V和U都是Me
Q R | Q R | Q R | Q R |
Cl ClCl BrCl OCF3Cl OCHF2Cl SCF3Cl SCHF2Cl SOCF3Cl SOCHF2Cl SO2CF3Cl SO2CHF2Cl CNCl ICl OCH2FCl SCH2FCl EtCl OCF2Cl | Cl OCH2CF3Cl OCF2CF2HCl OCHFCF3Cl SCH2CF3Cl SCF2CF3Cl SCF2CF2HCl SOCH2CF3Cl SOCF2CF3Cl SOCF2CF2HCl SOCHFCF3Cl SO2CH2CF3Cl SO2CF2CF3Cl SO2CF2CF2HCl SO2CHFCF3Cl OCF2CF3Cl- SCHFCF3 | Br ClBr BrBr OCF3Br OCHF2Br SCF3Br SCHF2Br SOCF3Br SOCHF2Br SO2CF3Br SO2CHF2Br CNBr IBr OCH2FBr SCH2FBr EtBr OCF2Cl | Br OCH2CF3Br OCF2CF2HBr OCHFCF3Br SCH2CF3Br SCF2CF3Br SCF2CF2HBr SOCH2CF3Br SOCF2CF3Br SOCF2CF2HBr SOCHFCF3Br SO2CH2CF3Br SO2CF2CF3Br SO2CF2CF2HBr SO2CHFCF3Br OCF2CF3Br SCHFCF3 |
T是Cl,V是I且U是H
Q R | Q R | Q R | Q R |
Cl ClCl BrCl OCF3Cl OCHF2Cl SCF3Cl SCHF2Cl SOCF3Cl SOCHF2 | Cl OCH2CF3Cl OCF2CF2HCl OCHFCF3Cl SCH2CF3Cl SCF2CF3Cl SCF2CF2HCl SOCH2CF3Cl SOCF2CF3 | Br ClBr BrBr OCF3Br OCHF2Br SCF3Br SCHF2Br SOCF3Br SOCHF2 | Br OCH2CF3Br OCF2CF2HBr OCHFCF3Br SCH2CF3Br SCF2CF3Br SCF2CF2HBr SOCH2CF3Br SOCF2CF3 |
T是Cl,V是I且U是H
Q R | Q R | Q R | Q R |
Cl SO2CF3Cl SO2CHF2Cl CNCl ICl OCH2FCl SCH2FCl EtCl OCF2Cl | Cl SOCF2CF2HCl SOCHFCF3Cl SO2CH2CF3Cl SO2CF2CF3Cl SO2CF2CF2HCl SO2CHFCF3Cl OCF2CF3Cl SCHFCF3 | Br SO2CF3Br SO2CHF2Br CNBr IBr OCH2FBr SCH2FBr EtBr OCF2Cl | Br SOCF2CF2HBr SOCHFCF3Br SO2CH2CF3Br SO2CF2CF3Br SO2CF2CF2HBr SO2CHFCF3Br OCF2CF3Br SCHFCF3 |
T是Cl,V是I且U是Me
Q R | Q R | Q R | Q R |
Cl ClCl BrCl OCF3Cl OCHF2Cl SCF3Cl SCHF2Cl SOCF3Cl SOCHF2Cl SO2CF3Cl SO2CHF2Cl CNCl ICl OCH2FCl SCH2FCl EtCl OCF2Cl | Cl OCH2CF3Cl OCF2CF2HCl OCHFCF3Cl SCH2CF3Cl SCF2CF3Cl SCF2CF2HCl SOCH2CF3Cl SOCF2CF3Cl SOCF2CF2HCl SOCHFCF3Cl SO2CH2CF3Cl SO2CF2CF3Cl SO2CF2CF2HCl SO2CHFCF3Cl OCF2CF3Cl SCHFCF3 | Br ClBr BrBr OCF3Br OCHF2Br SCF3Br SCHF2Br SOCF3Br SOCHF2Br SO2CF3Br SO2CHF2Br CNBr IBr OCH2FBr SCH2FBr EtBr OCF2Cl | Br OCH2CF3Br OCF2CF2HBr OCHFCF3Br SCH2CF3Br SCF2CF3Br SCF2CF2HBr SOCH2CF3Br SOCF2CF3Br SOCF2CF2HBr SOCHFCF3Br SO2CH2CF3Br SO2CF2CF3Br SO2CF2CF2HBr SO2CHFCF3Br OCF2CF3Br SCHFCF3 |
T是F,V是I且U是H
Q R | Q R | Q R | Q R |
Cl ClCl BrCl OCF3Cl OCHF2Cl SCF3Cl SCHF2 | Cl OCH2CF3Cl OCF2CF2HCl OCHFCF3Cl SCH2CF3Cl SCF2CF3Cl SCF2CF2H | Br ClBr BrBr OCF3Br OCHF2Br SCF3Br SCHF2 | Br OCH2CF3Br OCF2CF2HBr OCHFCF3Br SCH2CF3Br SCF2CF3Br SCF2CF2H |
T是F,V是I且U是H
Q R | Q R | Q R | Q R |
Cl SOCF3Cl SOCHF2Cl SO2CF3Cl SO2CHF2Cl CNCl ICl OCH2FCl SCH2FCl EtCl OCF2Cl | Cl SOCH2CF3Cl SOCF2CF3Cl SOCF2CF2HCl SOCHFCF3Cl SO2CH2CF3Cl SO2CF2CF3Cl SO2CF2CF2HCl SO2CHFCF3Cl OCF2CF3Cl SCHFCF3 | Br SOCF3Br SOCHF2Br SO2CF3Br SO2CHF2Br CNBr IBr OCH2FBr SCH2FBr EtBr OCF2Cl | Br SOCH2CF3Br SOCF2CF3Br SOCF2CF2HBr SOCHFCF3Br SO2CH2CF3Br SO2CF2CF3Br SO2CF2CF2HBr SO2CHFCF3Br OCF2CF3Br SCHFCF3 |
T是F,V是I且U是Me
Q R | Q R | Q R | Q R |
Cl ClCl BrCl OCF3Cl OCHF2Cl SCF3Cl SCHF2Cl SOCF3Cl SOCHF2Cl SO2CF3Cl SO2CHF2Cl CNCl ICl OCH2FCl SCH2FCl EtCl OCF2Cl | Cl OCH2CF3Cl OCF2CF2HCl OCHFCF3Cl SCH2CF3Cl SCF2CF3Cl SCF2CF2HCl SOCH2CF3Cl SOCF2CF3Cl SOCF2CF2HCl SOCHFCF3Cl SO2CH2CF3Cl SO2CF2CF3Cl SO2CF2CF2HCl SO2CHFCF3Cl OCF2CF3Cl SCHFCF3 | Br ClBr BrBr OCF3Br OCHF2Br SCF3Br SCHF2Br SOCF3Br SOCHF2Br SO2CF3Br SO2CHF2Br CNBr IBr OCH2FBr SCH2FBr EtBr OCF2Cl | Br OCH2CF3Br OCF2CF2HBr OCHFCF3Br SCH2CF3Br SCF2CF3Br SCF2CF2HBr SOCH2CF3Br SOCF2CF3Br SOCF2CF2HBr SOCHFCF3Br SO2CH2CF3Br SO2CF2CF3Br SO2CF2CF2HBr SO2CHFCF3Br OCF2CF3Br SCHFCF3 |
表5
Q R2 U | R R2 U | R R2 U |
I H HOCHF2 H HOCH2F H HOCF2Cl H HOCH2CF3 H HEt H HCN H HNH2 H HNHCOMe H HNHCOCF3 H HSCF3 H HSCHF2 H HSCH2F H HPh H HMe3Si H HI H MeOCHF2 H MeOCH2F H MeOCF2Cl H MeOCH2CF3 H Me | I Me HOCHF2 Me HOCH2F Me HOCF2Cl Me HOCH2CF3 Me HEt Me HCN Me HNH2 Me HNHCOMe Me HNHCOCF3 Me HSCF3 Me HSCHF2 Me HSCH2F Me HPh Me HMe3Si Me HEt H HCN H MeNH2 H MeNHCOMe H MeNHCOCF3 H Me | I Me MeOCHF2 Me MeOCH2F Me MeOCF2Cl Me MeOCH2CF3 Me MeEt Me MeCN Me MeNH2 Me MeNHCOMe Me MeNHCOCF3 Me MeSCF3 Me MeSCHF2 Me MeSCH2F Me MePh Me MeMe3Si Me MeSCF3 H MeSCHF2 H MeSCH2F H MePh H MeMe3Si H Me |
表6
Q R2 U | R R2 U | R R2 U |
I H H | I Me H | I Me Me |
Q R2 U | R R2 U | R R2 U |
OCHF2 H HOCH2F H HOCF2Cl H HOCH2CF3 H HEt H HCN H HNH2 H HNHCOMe H HNHCOCF3 H HSCF3 H HSCHF2 H HSCH2F H HPh H HMe3Si H HI H MeOCHF2 H MeOCH2F H MeOCF2Cl H MeOCH2CF3 H Me | OCHF2 Me HOCH2F Me HOCF2Cl Me HOCH2CF3 Me HEt Me HCN Me HNH2 Me HNHCOMe Me HNHCOCF3 Me HSCF3 Me HSCHF2 Me HSCH2F Me HPh Me HMe3Si Me HEt H MeCN H MeNH2 H MeNHCOMe H MeNHCOCF3 H Me | OCHF2 Me MeOCH2F Me MeOCF2Cl Me MeOCH2CF3Me MeEt Me MeCN Me MeNH2 Me MeNHCOMe Me MeNHCOCF3 Me MeSCF3 Me MeSCHF2 Me MeSCH2F Me MePh Me MeMe2Si Me MeSCF3 H MeSCHF2 H MeSCH2F H MePh H MeMe3Si H Me |
表7
R Q R2 T W V U | R Q R2 T W V U |
Cl Cl H Cl H H HCl Cl H NO2 H H HCl Cl H F H H HCl Cl H F F F HCl Cl H F H F HCl Cl H F H Cl HCl Cl H F H Br HCl Cl H F H OMe HCl Cl H F H CF3 H | Br Cl H Cl H H HBr Cl H NO2 H H HBr Cl H F H H HBr Cl H F F F HBr Cl H F H F HBr Cl H F H Cl HBr Cl H F H Br HBr Cl H F H OMe HBr Cl H F H CF3 H |
R Q R2 T W V U | R Q R2 T W V U |
Cl Cl H Cl H F HCl Cl H Cl H Br HCl Cl H Cl H OMe HCl Cl H Cl H CF3 HCl Cl H Br H F HCl Cl H Br H Cl HCl Cl H Br H Br HCl Cl H Br H I HCl Cl H Br H OMe HCl Cl H Br H CF3 HCl Cl H I H F HCl Cl H I H Cl HCl Cl H I H Br HCl Cl H I H I HCl Cl H I H OMe HCl Cl H I H CF3 HCl Cl H OMe H F HCl Cl H OMe H Cl HCl Cl H OMe H Br HCl Cl H OMe H I HCl Cl H OMe H OMe HCl Cl H OMe H CF3 HCl Cl H CF3 H F HCl Cl H CF3 H Cl HCl Cl H CF3 H Br HCl Cl H CF3 H I HCl Cl H CF3 H OMe HCl Cl H CF3 H CF3 HCl Cl H Cl H H MeCl Cl H NO2 H H MeCl Cl H F H H MeCl Cl H F F F MeCl Cl H F H F MeCl Cl H F H Cl MeCl Cl H F H Br MeCl Cl H F H OMe OMeCl Cl H F H CF3 Me | Br Cl H Cl H F HBr Cl H Cl H Br HBr Cl H Cl H OMe HBr Cl H Cl H CF3 HBr Cl H Br H F HBr Cl H Br H Cl HBr Cl H Br H Br HBr Cl H Br H I HBr Cl H Br H OMe HBr Cl H Br H CF3 HBr Cl H I H F HBr Cl H I H Cl HBr Cl H I H Br HBr Cl H I H I HBr Cl H I H OMe HBr Cl H I H CF3 HBr Cl H OMe H F HBr Cl H OMe H Cl HBr Cl H OMe H Br HBr Cl H OMe H I HBr Cl H OMe H OMe HBr Cl H OMe H CF3 HBr Cl H CF3 H F HBr Cl H CF3 H Cl HBr Cl H CF3 H Br HBr Cl H CF3 H I HBr Cl H CF3 H OMe HBr Cl H CF3 H CF3 HBr Cl H Cl H H MeBr Cl H NO2 H H MeBr Cl H F H H MeBr Cl H F F F MeBr Cl H F H F MeBr Cl H F H Cl MeBr Cl H F H Br MeBr Cl H F H OMe MeBr Cl H F H CF3 Me |
R Q R2 T W V U | R Q R2 T W V U |
Cl Cl H Cl H F MeCl Cl H Cl H Br MeCl Cl H Cl H OMe MeCl Cl H Cl H CF3 MeCl Cl H Br H F MeCl Cl H Br H Cl MeCl Cl H Br H Br MeCl Cl H Br H I MeCl Cl H Br H OMe MeCl Cl H Br H CF3 MeCl Cl H I H F MeCl Cl H I H Cl MeCl Cl H I H Br MeCl Cl H I H I MeCl Cl H I H OMe MeCl Cl H I H CF3 MeCl Cl H OMe H F MeCl Cl H OMe H Cl MeCl Cl H OMe H Br MeCl Cl H OMe H I MeCl Cl H OMe H OMe MeCl Cl H OMe H CF3 MeCl Cl H CF3 H F MeCl Cl H CF3 H Cl MeCl Cl H CF3 H Br MeCl Cl H CF3 H I MeCl Cl H CF3 H OMe MeCl Cl H CF3 H CF3 MeCl Cl Me Cl H H HCl Cl Me NO2 H H HCl Cl Me F H H HCl Cl Me F F F HCl Cl Me F H F HCl Cl Me F H Cl HCl Cl Me F H Br HCl Cl Me F H OMe HCl Cl Me F H CF3 H | Br Cl H Cl H F MeBr Cl H Cl H Br MeBr Cl H Cl H OMe MeBr Cl H Cl H CF3 MeBr Cl H Br H F MeBr Cl H Br H Cl MeBr Cl H Br H Br MeBr Cl H Br H I MeBr Cl H Br H OMe MeBr Cl H Br H CF3 MeBr Cl H I H F MeBr Cl H I H Cl MeBr Cl H I H Br MeBr Cl H I H I MeBr Cl H I H OMe MeBr Cl H I H CF3 MeBr Cl H OMe H F MeBr Cl H OMe H Cl MeBr Cl H OMe H Br MeBr Cl H OMe H I MeBr Cl H OMe H OMe MeBr Cl H OMe H CF3 MeBr Cl H CF3 H F MeBr Cl H CF3 H Cl MeBr Cl H CF3 H Br MeBr Cl H CF3 H I MeBr Cl H CF3 H OMe MeBr Cl H CF3 H CF3 MeBr Cl Me Cl H H HBr Cl Me NO2 H H HBr Cl Me F H H HBr Cl Me F F F HBr Cl Me F H F HBr Cl Me F H Cl HBr Cl Me F H Br HBr Cl Me F H OMe HBr Cl Me F H CF3 H |
R Q R2 T W V U | R Q R2 T W V U |
Cl Cl Me Cl H F HCl Cl Me Cl H Br HCl Cl Me Cl H OMe HCl Cl Me Cl H CF3 HCl Cl Me Br H F HCl Cl Me Br H Cl HCl Cl Me Br H Br HCl Cl Me Br H I HCl Cl Me Br H OMe HCl Cl Me Br H CF3 HCl Cl Me I H F HCl Cl Me I H Cl HCl Cl Me I H Br HCl Cl Me I H I HCl Cl Me I H OMe HCl Cl Me I H CF3 HCl Cl Me OMe H F HCl Cl Me OMe H Cl HCl Cl Me OMe H Br HCl Cl Me OMe H I HCl Cl Me OMe H OMe HCl Cl Me OMe H CF3 HCl Cl Me CF3 H F HCl Cl Me CF3 H Cl HCl Cl Me CF3 H Br HCl Cl Me CF3 H I HCl Cl Me CF3 H OMe HCl Cl Me CF3 H CF3 HCl Cl Me Cl H H MeCl Cl Me NO2 H H MeCl Cl Me F H H MeCl Cl Me F F F MeCl Cl Me F H F MeCl Cl Me F H Cl MeCl Cl Me F H Br MeCl Cl Me F H OMe MeCl Cl Me F H CF3 Me | Br Cl Me Cl H F HBr Cl Me Cl H Br HBr Cl Me Cl H OMe HBr Cl Me Cl H CF3 HBr Cl Me Br H F HBr Cl Me Br H Cl HBr Cl Me Br H Br HBr Cl Me Br H I HBr Cl Me Br H OMe HBr Cl Me Br H CF3 HBr Cl Me I H F HBr Cl Me I H Cl HBr Cl Me I H Br HBr Cl Me I H I HBr Cl Me I H OMe HBr Cl Me I H CF3 HBr Cl Me OMe H F HBr Cl Me OMe H Cl HBr Cl Me OMe H Br HBr Cl Me OMe H I HBr Cl Me OMe H OMe HBr Cl Me OMe H CF3 HBr Cl Me CF3 H F HBr Cl Me CF3 H Cl HBr Cl Me CF3 H Br HBr Cl Me CF3 H I HBr Cl Me CF3 H OMe HBr Cl Me CF3 H CF3 HBr Cl Me Cl H H MeBr Cl Me NO2 H H MeBr Cl Me F H H MeBr Cl Me F F F MeBr Cl Me F H F MeBr Cl Me F H Cl MeBr Cl Me F H Br MeBr Cl Me F H OMe MeBr Cl Me F H CF3 Me |
R Q R2 T W V U | R Q R2 T W V U |
Cl Cl Me Cl H F MeCl Cl Me Cl H Br MeCl Cl Me Cl H OMe MeCl Cl Me Cl H CF3 MeCl Cl Me Br H F MeCl Cl Me Br H Cl MeCl Cl Me Br H Br MeCl Cl Me Br H I MeCl Cl Me Br H OMe MeCl Cl Me Br H CF3 MeCl Cl Me I H F MeCl Cl Me I H Cl MeCl Cl Me I H Br MeCl Cl Me I H I MeCl Cl Me I H OMe MeCl Cl Me I H CF3 MeCl Cl Me OMe H F MeCl Cl Me OMe H Cl MeCl Cl Me OMe H Br MeCl Cl Me OMe H I MeCl Cl Me OMe H OMe MeCl Cl Me OMe H CF3 MeCl Cl Me CF3 H F MeCl Cl Me CF3 H Cl MeCl Cl Me CF3 H Br MeCl Cl Me CF3 H I MeCl Cl Me CF3 H OMe MeCl Cl Me CF3 H CF3 MeCl Br H Cl H H HCl Br H NO2 H H HCl Br H F H H HCl Br H F F F HCl Br H F H F HCl Br H F H Cl HCl Br H F H Br HCl Br H F H OMe HCl Br H F H CF3 H | Br Cl Me Cl H F MeBr Cl Me Cl H Br MeBr Cl Me Cl H OMe MeBr Cl Me Cl H CF3 MeBr Cl Me Br H F MeBr Cl Me Br H Cl MeBr Cl Me Br H Br MeBr Cl Me Br H I MeBr Cl Me Br H OMe MeBr Cl Me Br H CF3 MeBr Cl Me I H F MeBr Cl Me I H Cl MeBr Cl Me I H Br MeBr Cl Me I H I MeBr Cl Me I H OMe MeBr Cl Me I H CF3 MeBr Cl Me OMe H F MeBr Cl Me OMe H Cl MeBr Cl Me OMe H Br MeBr Cl Me OMe H I MeBr Cl Me OMe H OMe MeBr Cl Me OMe H CF3 MeBr Cl Me CF3 H F MeBr Cl Me CF3 H Cl MeBr Cl Me CF3 H Br MeBr Cl Me CF3 H I MeBr Cl Me CF3 H OMe MeBr Cl Me CF3 H CF3 MeBr Br H Cl H H HBr Br H NO2 H H HBr Br H F H H HBr Br H F F F HBr Br H F H F HBr Br H F H Cl HBr Br H F H Br HBr Br H F H OMe HBr Br H F H CF3 H |
R Q R2 T W V U | R Q R2 T W V U |
Cl Br H Cl H F HCl Br H Cl H Br HCl Br H Cl H OMe HCl Br H Cl H CF3 HCl Br H Br H F HCl Br H Br H Cl HCl Br H Br H Br HCl Br H Br H I HCl Br H Br H OMe HCl Br H Br H CF3 HCl Br H I H F HCl Br H I H Cl HCl Br H I H Br HCl Br H I H I HCl Br H I H OMe HCl Br H I H CF3 HCl Br H OMe H F HCl Br H OMe H Cl HCl Br H OMe H Br HCl Br H OMe H I HCl Br H OMe H OMe HCl Br H OMe H CF3 HCl Br H CF3 H F HCl Br H CF3 H Cl HCl Br H CF3 H Br HCl Br H CF3 H I HCl Br H CF3 H OMe HCl Br H CF3 H CF3 HCl Br H Cl H H MeCl Br H NO2 H H MeCl Br H F H H MeCl Br H F F F MeCl Br H F H F MeCl Br H F H Cl MeCl Br H F H Br MeCl Br H F H OMe MeCl Br H F H CF3 Me | Br Br H Cl H F HBr Br H Cl H Br HBr Br H Cl H OMe HBr Br H Cl H CF3 HBr Br H Br H F HBr Br H Br H Cl HBr Br H Br H Br HBr Br H Br H I HBr Br H Br H OMe HBr Br H Br H CF3 HBr Br H I H F HBr Br H I H Cl HBr Br H I H Br HBr Br H I H I HBr Br H I H OMe HBr Br H I H CF3 HBr Br H OMe H F HBr Br H OMe H Cl HBr Br H OMe H Br HBr Br H OMe H I HBr Br H OMe H OMe HBr Br H OMe H CF3 HBr Br H CF3 H F HBr Br H CF3 H Cl HBr Br H CF3 H Br HBr Br H CF3 H I HBr Br H CF3 H OMe HBr Br H CF3 H CF3 HBr Br H Cl H H MeBr Br H NO2 H H MeBr Br H F H H MeBr Br H F F F MeBr Br H F H F MeBr Br H F H Cl MeBr Br H F H Br MeBr Br H F H OMe MeBr Br H F H CF3 Me |
R Q R2 T W V U | R Q R2 T W V U |
Cl Br H Cl H F MeCl Br H Cl H Br MeCl Br H Cl H OMe MeCl Br H Cl H CF3 MeCl Br H Br H F MeCl Br H Br H Cl MeCl Br H Br H Br MeCl Br H Br H I MeCl Br H Br H OMe MeCl Br H Br H CF3 MeCl Br H I H F MeCl Br H I H Cl MeCl Br H I H Br MeCl Br H I H I MeCl Br H I H OMe MeCl Br H I H CF3 MeCl Br H OMe H F MeCl Br H OMe H Cl MeCl Br H OMe H Br MeCl Br H OMe H I MeCl Br H OMe H OMe MeCl Br H OMe H CF3 MeCl Br H CF3 H F MeCl Br H CF3 H Cl MeCl Br H CF3 H Br MeCl Br H CF3 H I MeCl Br H CF3 H OMe MeCl Br H CF3 H CF3 MeCl Br Me Cl H H HCl Br Me NO2 H H HCl Br Me F H H HCl Br Me F F F HCl Br Me F H F HCl Br Me F H Cl HCl Br Me F H Br HCl Br Me F H OMe HCl Br Me F H CF3 H | Br Br H Cl H F MeBr Br H Cl H Br MeBr Br H Cl H OMe MeBr Br H Cl H CF3 MeBr Br H Br H F MeBr Br H Br H Cl MeBr Br H Br H Br MeBr Br H Br H I MeBr Br H Br H OMe MeBr Br H Br H CF3 MeBr Br H I H F MeBr Br H I H Cl MeBr Br H I H Br MeBr Br H I H I MeBr Br H I H OMe MeBr Br H I H CF3 MeBr Br H OMe H F MeBr Br H OMe H Cl MeBr Br H OMe H Br MeBr Br H OMe H I MeBr Br H OMe H OMe MeBr Br H OMe H CF3 MeBr Br H CF3 H F MeBr Br H CF3 H Cl MeBr Br H CF3 H Br MeBr Br H CF3 H I MeBr Br H CF3 H OMe MeBr Br H CF3 H CF3 MeBr Br Me Cl H H HBr Br Me NO2 H H HBr Br Me F H H HBr Br Me F F F HBr Br Me F H F HBr Br Me F H Cl HBr Br Me F H Br HBr Br Me F H OMe HBr Br Me F H CF3 H |
R Q R2 T W V U | R Q R2 T W V U |
Cl Br Me Cl H F HCl Br Me Cl H Br HCl Br Me Cl H OMe HCl Br Me Cl H CF3 HCl Br Me Br H F HCl Br Me Br H Cl HCl Br Me Br H Br HCl Br Me Br H I HCl Br Me Br H OMe HCl Br Me Br H CF3 HCl Br Me I H F HCl Br Me I H Cl HCl Br Me I H Br HCl Br Me I H I HCl Br Me I H OMe HCl Br Me I H CF3 HCl Br Me OMe H F HCl Br Me OMe H Cl HCl Br Me OMe H Br HCl Br Me OMe H I HCl Br Me OMe H OMe HCl Br Me OMe H CF3 HCl Br Me CF3 H F HCl Br Me CF3 H Cl HCl Br Me CF3 H Br HCl Br Me CF3 H I HCl Br Me CF3 H OMe HCl Br Me CF3 H CF3 HCl Br Me Cl H H MeCl Br Me NO2 H H MeCl Br Me F H H MeCl Br Me F F F MeCl Br Me F H F MeCl Br Me F H Cl MeCl Br Me F H Br MeCl Br Me F H OMe MeCl Br Me F H CF3 Me | Br Br Me Cl H F HBr Br Me Cl H Br HBr Br Me Cl H OMe HBr Br Me Cl H CF3 HBr Br Me Br H F HBr Br Me Br H Cl HBr Br Me Br H Br HBr Br Me Br H I HBr Br Me Br H OMe HBr Br Me Br H CF3 HBr Br Me I H F HBr Br Me I H Cl HBr Br Me I H Br HBr Br Me I H I HBr Br Me I H OMe HBr Br Me I H CF3 HBr Br Me OMe H F HBr Br Me OMe H Cl HBr Br Me OMe H Br HBr Br Me OMe H I HBr Br Me OMe H OMe HBr Br Me OMe H CF3 HBr Br Me CF3 H F HBr Br Me CF3 H Cl HBr Br Me CF3 H Br HBr Br Me CF3 H l HBr Br Me CF3 H OMe HBr Br Me CF3 H CF3 HBr Br Me Cl H H MeBr Br Me NO2 H H MeBr Br Me F H H MeBr Br Me F F F MeBr Br Me F H F MeBr Br Me F H Cl MeBr Br Me F H Br MeBr Br Me F H OMe MeBr Br Me F H CF3 Me |
R Q R2 T W V U | R Q R2 T W V U |
Cl Br Me Cl H F MeCl Br Me Cl H Br MeCl Br Me Cl H OMe MeCl Br Me Cl H CF3 MeCl Br Me Br H F MeCl Br Me Br H Cl MeCl Br Me Br H Br MeCl Br Me Br H I MeCl Br Me Br H OMe MeCl Br Me Br H CF3 MeCl Br Me I H F MeCl Br Me I H Cl MeCl Br Me I H Br MeCl Br Me I H I MeCl Br Me I H OMe MeCl Br Me I H CF3 MeCl Br Me OMe H F MeCl Br Me OMe H Cl MeCl Br Me OMe H Br MeCl Br Me OMe H I MeCl Br Me OMe H OMe MeCl Br Me OMe H CF3 MeCl Br Me CF3 H F MeCl Br Me CF3 H Cl MeCl Br Me CF3 H Br MeCl Br Me CF3 H I MeCl Br Me CF3 H OMe MeCl Br Me CF3 H CF3 Me | Br Br Me Cl H F MeBr Br Me Cl H Br MeBr Br Me Cl H OMe MeBr Br Me Cl H CF3 MeBr Br Me Br H F MeBr Br Me Br H Cl MeBr Br Me Br H Br MeBr Br Me Br H I MeBr Br Me Br H OMe MeBr Br Me Br H CF3 MeBr Br Me I H F MeBr Br Me I H Cl MeBr Br Me I H Br MeBr Br Me I H I MeBr Br Me I H OMe MeBr Br Me I H CF3 MeBr Br Me OMe H F MeBr Br Me OMe H Cl MeBr Br Me OMe H Br MeBr Br Me OMe H I MeBr Br Me OMe H OMe MeBr Br Me OMe H CF3 MeBr Br Me CF3 H F MeBr Br Me CF3 H Cl MeBr Br Me CF3 H Br MeBr Br Me CF3 H I MeBr Br Me CF3 H OMe MeBr Br Me CF3 H CF3 Me |
本发明组合物中的组分(b)的杀真菌剂选自
(b1)亚烷基双(二硫代氨基甲酸酯)杀真菌剂;
(b2)作用于真菌线粒体呼吸电子传递位点的bc1复合体的化合物;
(b3)清菌脲;
(b4)作用于甾醇生物合成途径的脱甲基酶的化合物;
(b5)作用于甾醇生物合成途径的吗啉和哌啶类化合物;
(b6)苯酰胺杀真菌剂;
(b7)嘧啶酮杀真菌剂;
(b8)邻苯二甲酰亚胺类;和
(b9)藻菌磷。
组分(b)与组分(a)的重量比通常是100∶1-1∶100,优选30∶1-1∶30,更优选10∶1-1∶10。尤其是组分(b)与组分(a)的重量比是10∶1-1∶1的组合物。包括组分(b)与组分(a)的重量比是9∶1-4.5∶1的组合物。
bc1复合体杀真菌剂(组分(b2))
已知亚胺菌杀真菌剂如腈嘧菌酯、亚胺菌、叉氨苯酰胺(SSF-126)、picoxystrobin、pyraclostrobin和trifloxystrobin的杀真菌作用模式可抑制线粒体呼吸链中的bc1复合体(ANGEW.CHEM.INT.Ed.,1999,38,1328-1349)。(E)-2-[[6-(2-氰基苯氧基)-4-嘧啶基]氧基]-α-(甲氧基亚氨基)苯乙酸甲酯(也称之为腈嘧菌酯)在Biochemical SocietyTransactions 1993,22,68S中被描述为一种bc1复合体抑制剂。(E)-α-(甲氧基亚氨基)-2-[(2-甲基苯氧基)甲基]苯乙酸甲酯(也称之为亚胺菌)在Biochemical Society Transactions 1993,22,64S中被描述为一种bc1复合体抑制剂。(E)-2-[(2,5-二甲基苯氧基)甲基]-α-(甲氧基亚氨基)-N-甲基苯乙酰胺在Biochemistry and Cell Biology 1995,85(3),306-311中被描述为一种bc1复合体抑制剂。抑制线粒体呼吸链中的bc1复合体的其它化合物包括噁唑酮菌和fenamidone。
在生物化学文献中,该bc1复合体有时通过其它名称表示,如电子传递链的复合体III和还原型辅酶Q:细胞色素c氧化还原酶。该酶被酶委员会命名为EC1.10.2.2。该bc1复合体在下列文献中有描述,在这里引入作为参考,如J.Biol.Chem.1989,264,14543-38;MethodsEnzymol.1986,126,253-71。
抑制甾醇生物合成的杀真菌剂(组分(b4)或(b5))
甾醇生物合成抑制剂的类型包括DMI和非DMI化合物两种,它们通过抑制甾醇生物合成途径中的酶实现防治真菌的目的。DMI杀真菌剂在真菌的甾醇生物合成途径中具有相同的作用位点;即,抑制真菌甾醇的前体羊毛甾醇或2,4-亚甲基二氢羊毛甾醇的14位的脱甲基化。作用于该位点的化合物通常被称作脱甲基酶抑制剂、DMT杀真菌剂或DMIs。在生物化学文献中,该脱甲基酶有时通过其它名称表示,如细胞色素P-450(14DM)。该脱甲基酶在文献如J.Biol.Chem.1992,267,13175-79中有描述,在这里引入作为参考。DMI杀真菌剂分为以下类型:吡咯类(包括三唑类和咪唑类)、嘧啶类、哌嗪类和吡啶类。三唑类包括糠均唑、环唑醇、噁醚唑、烯唑醇、氧唑菌、氰苯唑、喹唑菌酮、氟硅唑、粉唑醇、、己唑醇、环戊唑醇、环戊唑菌、戊菌唑、环丙唑、戊唑醇、氟醚唑、三唑酮、唑菌醇、戊叉唑菌和烯效唑。咪唑类包括克霉唑、益康唑、伊米萨利、异康唑、咪康唑和丙氯灵。嘧啶类包括异嘧菌醇、氟苯嘧啶醇和嘧菌醇。哌嗪类包括嗪氨灵。吡啶类包括粉病定和啶斑肟。生化研究也表明所有上面提到的杀真菌剂是DMI杀真菌剂,如K.H.Kuck等在Modern SelectiveFungicides-Properties,Applications and Mechanisms of Action,Lyr,H.,Ed.;Gustav Fischer Verlag:New York,1995,205-258中所述。
DMI杀真菌剂已自成一类,以区别于其它的甾醇生物合成抑制剂,如吗啉和哌啶类杀真菌剂。吗啉类和哌啶类化合物虽然也是甾醇生物合成抑制剂,但是它们抑制甾醇生物合成途径中靠后的步骤。吗啉类包括aldimorph、吗菌灵、丁苯吗啉、克啉菌和trimorphamide。哌啶类包括苯锈定。生化研究也表明所有上面提到的吗啉类和哌啶类杀真菌剂是甾醇生物合成抑制剂,如K.H.Kuck等在Modern SelectiveFungicides-Properties,Applications和Mechanisms of Action,Lyr,H.,Ed.;Gustav Fischer Verlag:New York,1995,185-204中所述。
嘧啶酮杀真菌剂(组分(b7))
嘧啶酮杀真菌剂包括式II的化合物
其中
G是一稠合苯基、噻吩或吡啶环;
R1是C1-C6烷基;
R2是C1-C6烷基或C1-C6烷氧基;
R3是卤素;和
R4是氢或卤素。
在以下文献中描述了嘧啶酮杀真菌剂:国际专利申请WO94/26722、美国专利6,066,638、美国专利6,245,770、美国专利6,262,058和美国专利6,277,858。
尤其是选自如下的嘧啶酮杀真菌剂:
6-溴-3-丙基-2-丙氧基-4(3H)-喹唑啉酮、
6,8-二碘-3-丙基-2-丙氧基-4(3H)-喹唑啉酮、
6-碘-3-丙基-2-丙氧基-4(3H)-喹唑啉酮、
6-氯-2-丙氧基-3-丙基噻吩并[2,3-d]嘧啶-4(3H)-酮、
6-溴-2-丙氧基-3-丙基噻吩并[2,3-d]嘧啶-4(3H)-酮、
7-溴-2-丙氧基-3-丙基噻吩并[3,2-d]嘧啶-4(3H)-酮、
6-溴-2-丙氧基-3-丙基吡啶并[2,3-d]嘧啶-4(3H)-酮、
6,7-二溴-2-丙氧基-3-丙基噻吩并[3,2-d]嘧啶-4(3H)-酮、和
3-(环丙基甲基)-6-碘-2-(丙硫基)吡啶并[2,3-d]嘧啶-4(3H)-酮。
表8
组分(b)的例子
(b1)亚烷基双(二硫代氨基甲酸酯)如代森锰锌、代森锰、甲基代森锌和代森锌
(b3)清菌脲
(b6)苯酰胺类,如甲霜灵、苯霜灵和噁霜灵
(b8)邻苯二甲酰亚胺类,如灭菌丹或克菌丹
(b9)藻菌磷
可与式I化合物一起或者作为与组分(a)和组分(b)一起用于本发明的组合物中的其它杀真菌剂是:噻二唑素、苯霜灵、苯菌灵、灭瘟素、波尔多液(三碱基硫酸铜)、氯环丙酰胺、敌菌丹、克菌丹、多菌灵、地茂散、百菌清、王酮、铜盐如硫酸铜和氢氧化铜、cyazofamid、清菌脲、环丙嘧啶、(S)-3,5-二氯-N-(3-氯-1-乙基-1-甲基-2-氧丙基)-4-甲基苯甲酰胺(RH 7281)、双氯氰菌胺(S-2900)、哒菌清、氯硝胺、烯酰吗啉、烯唑醇-M、吗菌灵、多果定、克瘟散、fencaramid(SZX0722)、拌种咯、薯温锡、毒菌锡、氟啶胺、氟噁菌、氟联苯菌(RPA 403397)、氟酰胺、灭菌丹、藻菌磷、呋氨丙灵、呋吡唑灵(S-82658)、异稻瘟净、异丙定、稻瘟净、iprovalicarb、春雷霉素、代森锰锌、代森锰、mefenoxam、丙氧灭绣胺、甲霜灵、代森联、腈菌唑、甲胂铁铵(甲胂酸铁)、噁霜灵、戊菌隆、丙氯灵、杀菌利、百维灵、甲基代森锌、啶斑肟、二甲嘧菌胺、咯喹酮、喹氧灵、螺噁戊胺、硫、溴氟唑菌、甲基托布津、福美双、三唑酮、三环唑、有效霉素、烯菌酮、代森锌和zoxamid。
上面所列的可商购获得的化合物的描述可参考:The PesticideManual,第12版,C.D.S.Tomlin编辑,British Crop Protection Council,2000。
为了防止耐药性的产生,将式I化合物与不同生化作用模式的其它杀真菌剂(例如线粒体呼吸抑制、通过干扰核蛋白体RNA的合成来抑制蛋白合成、或者抑制β-微管蛋白合成)组合。其实例包括式I的化合物(例如化合物1)与以下物质的组合:亚胺菌类,如腈嘧菌酯、亚胺菌、pyraclostrobin和trifloxystrobin;多菌灵;线粒体呼吸抑制剂,如噁唑酮菌和fenamidone;苯菌灵、清菌脲;烯酰吗啉;灭菌丹;藻菌磷;甲霜灵;代森锰锌和代森锰。这些组合对于防止耐药性是特别有利的,尤其是组合的杀真菌剂是能够防治相同或类似的病害时。
值得注意的组合是式I与用于防治葡萄病害(例如葡萄生单轴霉、灰色葡萄孢和葡萄白粉病钩丝壳霉)的杀真菌剂的组合,所述防治葡萄病害的杀真菌剂包括亚烷基双(二硫代氨基甲酸酯),如代森锰锌、代森锰、甲基代森锌和代森锌;邻苯二甲酰亚胺,如灭菌丹;铜盐,如硫酸铜和氢氧化铜;亚胺菌,如腈嘧菌酯、pyraclostrobin和trifloxystrobin;线粒体呼吸抑制剂,如噁唑酮菌和fenamidone;苯酰胺类,如甲霜灵;膦酸酯,如藻菌磷、烯酰吗啉;嘧啶酮杀真菌剂,如6-碘-3-丙基-2-丙氧基-4(3H)-喹唑啉酮和6-氯-2-丙氧基-3-丙基噻吩并[2,3-d]嘧啶-4(3H)-酮;以及其它的杀真菌剂,如清菌脲。
值得注意的组合是式I与用于防治马铃薯病害(例如致病疫霉、马铃薯早疫链格孢和茄属丝核菌)的杀真菌剂的组合,所述防治马铃薯病害的杀真菌剂包括亚烷基双(二硫代氨基甲酸酯),如代森锰锌、代森锰、甲基代森锌和代森锌;铜盐,如硫酸铜和氢氧化铜;亚胺菌,如pyraclostrobin和trifloxystrobin;线粒体呼吸抑制剂,如噁唑酮菌和fenamidone;苯酰胺,如甲霜灵;氨基甲酸酯类,如百维灵;苯基吡啶基胺,如氟啶胺;以及其它的杀真菌剂,如百菌清、cyazofamid、清菌脲、烯酰吗啉、zoxamid和iprovalicarb。
值得注意的组合物是,其中组分(b)包括分别选自两个不同组中的各至少一种化合物,所述不同的组则选自(b1)、(b2)、(b3)、(b4)、(B5)、(b6)、(b7)、(b8)和(b9)。这两个组分(b)组中的第一组的化合物与这些组分(b)组中的另一组的化合物的重量比通常是100∶1-1∶100,更为通常的是30∶1-1∶30,而且最典型的是10∶1-1∶10。
值得注意的组合物是,其中组分(b)包括至少一种选自(b1)的化合物,例如代森锰锌,以及至少一种选自另一组组分(b)的化合物,所述另一组组分(b)选自(b2)、(b3)、(b6)、(b7)、(b8)或(b9)。特别值得注意的是以下组合物,其中总的组分(b)与组分(a)的重量比是30∶1-1∶30,而且组分(b1)与组分(a)的重量比是10∶1-1∶1。优选组分(b1)与组分(a)的重量比是9∶1-4.5∶1的组合物。这些组合物的例子包括含有以下混合物的组合物:组分(a)(优选附表A中的化合物),代森锰锌以及一选自如下的化合物:噁唑酮菌、fenamidone、腈嘧菌酯、亚胺菌、pyraclostrobin、trifloxystrobin、清菌脲、甲霜灵、苯霜灵、噁霜灵、6-碘-3-丙基-2-丙氧基-4(3H)-喹唑啉酮、6-氯-2-丙氧基-3-丙基噻吩并[2,3-d]嘧啶-4(3H)-酮、灭菌丹、克菌丹和藻菌磷。
还值得注意的组合物是,其中组分(b)包括至少一种选自(b2)的化合物,例如噁唑酮菌,以及至少一种选自另一组组分(b)的化合物,所述另一组组分(b)例如选自(b1)、(b3)、(b6)、(b7)、(B8)或(b9)。特别值得注意的组合物是,其中总组分(b)与组分(a)的重量比是30∶1-1∶30,而且组分(b2)与组分(a)的重量比是10∶1-1∶1。优选组分(b2)与组分(a)的重量比是9∶1-4.5∶1的组合物。这些组合物的例子包括含有以下混合物的组合物:组分(a)(优选选自附表A的化合物),噁唑酮菌以及一选自如下的化合物:代森锰锌、代森锰、甲基代森锌、代森锌、清菌脲、甲霜灵、苯霜灵、噁霜灵、6-碘-3-丙基-2-丙氧基-4(3H)-喹唑啉酮、6-氯-2-丙氧基-3-丙基噻吩并[2,3-d]嘧啶-4(3H)-酮、灭菌丹、克菌丹和藻菌磷。
还值得注意的组合物是,其中组分(b)包括(b3)的化合物,即清菌脲,以及至少一种选自另一组组分(b)的化合物,所述另一组组分(b)例如选自(b1)、(b2)、(b6)、(b7)、(b8)或(b9)。特别值得注意的组合物是,其中总组分(b)与组分(a)的重量比是30∶1-1∶30,而且组分(b3)与组分(a)的重量比是10∶1-1∶1。优选其中组分(b3)与组分(a)的重量比是9∶1-4.5∶1的组合物。这些组合物的例子包括含有以下混合物的组合物:组分(a)(优选附表A的化合物)和清菌脲以及一选自如下的化合物:噁唑酮菌、fenamidone、腈嘧菌酯、亚胺菌、pyraclostrobin、trifloxystrobin、代森锰锌、代森锰、甲基代森锌、代森锌、甲霜灵、苯霜灵、噁霜灵、6-碘-3-丙基-2-丙氧基-4(3H)-喹唑啉酮、6-氯-2-丙氧基-3-丙基噻吩并[2,3-d]嘧啶-4(3H)-酮、灭菌丹、克菌丹和藻菌磷。
还值得注意的组合物是,其中组分(b)包括至少一种选自(b6)的化合物,例如甲霜灵,以及至少一种选自另一组组分(b)的化合物,所述另一组组分(b)例如选自(b1)、(b2)、(b3)、(b7)、(B8)或(b9)。特别值得注意的组合物是,其中总组分(b)与组分(a)的重量比是30∶1-1∶30,而且组分(b6)与组分(a)的重量比是10∶1-1∶3。优选其中组分(b6)与组分(a)的重量比是9∶1-4.5∶1的组合物。这些组合物的例子包括含有以下混合物的组合物:组分(a)(优选附表A的化合物),甲霜灵或噁霜灵,以及一选自如下的化合物:噁唑酮菌、fenamidone、腈嘧菌酯、亚胺菌、pyraclostrobin、trifloxystrobin、清菌脲、代森锰锌、代森锰、甲基代森锌、代森锌、6-碘-3-丙基-2-丙氧基-4(3H)-喹唑啉酮、6-氯-2-丙氧基-3-丙基噻吩并[2,3-d]嘧啶-4(3H)-酮、灭菌丹、克菌丹和藻菌磷。
还值得注意的组合物是,其中组分(b)包括至少一种选自(b7)的化合物,例如6-碘-3-丙基-2-丙氧基-4(3H)-喹唑啉酮或6-氯-2-丙氧基-3-丙基噻吩并[2,3-d]嘧啶-4(3H)-酮,以及至少一种选自另一组组分(b)的化合物,所述另一组组分(b)例如选自(b1)、(b2)、(b3)、(b6)、(b8)或(b9)。特别值得注意的组合物是,其中总组分(b)与组分(a)的重量比是30∶1-1∶30,而且组分(b7)与组分(a)的重量比是1∶1-1∶20。优选其中组分(b6)与组分(a)的重量比是1∶4.5-1∶9的组合物。这些组合物的例子包括含有以下混合物的组合物:组分(a)(优选附表A的化合物),6-碘-3-丙基-2-丙氧基-4(3H)-喹唑啉酮或6-氯-2-丙氧基-3-丙基噻吩并[2,3-d]嘧啶-4(3H)-酮以及一选自如下的化合物:噁唑酮菌、fenamidone、腈嘧菌酯、亚胺菌、pyraclostrobin、trifloxystrobin、清菌脲、代森锰锌、代森锰、甲基代森锌、代森锌、甲霜灵、苯霜灵、噁霜灵、灭菌丹、克菌丹和藻菌磷。
还值得注意的组合物是,其中组分(b)包括(b9)的混合物,即藻菌磷,以及至少一种选自另一组组分(b)的化合物,所述另一组组分(b)例如选自(b1)、(b2)、(b3)、(b6)或(b7)。特别值得注意的组合物是,其中总组分(b)与组分(a)的重量比是30∶1-1∶30,而且组分(b9)与组分(a)的重量比是10∶1-1∶1。优选其中组分(b9)与组分(a)的重量比是9∶1-4.5∶1的组合物。这些组合物的例子包括含有以下混合物的组合物:组分(a)(优选附表A的化合物)与藻菌磷,以及一选自如下的化合物:噁唑酮菌、fenamidone、腈嘧菌酯、亚胺菌、pyraclostrobin、trifloxystrobin、代森锰锌、代森锰、甲基代森锌、代森锌、甲霜灵、苯霜灵、噁霜灵、6-碘-3-丙基-2-丙氧基-4(3H)-喹唑啉酮、6-氯-2-丙氧基-3-丙基噻吩并[2,3-d]嘧啶-4(3H)-酮、灭菌丹、克菌丹和清菌脲。
值得注意的组合物是式I的化合物与具有更广谱的农业保护作用的杀真菌剂的组合,所述的杀真菌剂包括亚胺菌类,如腈嘧菌酯、亚胺菌、pyraclostrobin和trifloxystrobin;吗啉类,如苯锈定和丁苯吗啉;三唑类,如糠菌唑、环唑醇、噁醚唑、氧唑菌、氟硅唑、环戊唑醇、环戊唑菌、环丙唑、戊唑醇和戊叉唑菌;嘧啶酮杀真菌剂;苯菌灵;多菌灵;百菌清;烯酰吗啉;灭菌丹;代森锰锌;代森锰;喹氧灵;有效霉素和烯菌酮。
优选6.优选的组合物包括组分(a)化合物与清菌脲的混合。
优选7.优选的组合物包括组分(a)的化合物与选自(b1)的化合物的混合。更优选是其中(b1)的化合物是代森锰锌的组合物。
优选8.优选的组合物包括组分(a)化合物与选自(b2)的化合物的混合。更优选是其中(b2)的化合物是噁唑酮菌的组合物。
特别值得注意的是化合物1或5与腈嘧菌酯的组合、化合物1或5与亚胺菌的组合、化合物1或5与pyrclostrobin的组合、化合物1或5与trfloxystrobin的组合、化合物1或5与多菌灵的组合、化合物1或5与百菌清的组合、化合物1或5与烯酰吗啉的组合、化合物1或5与灭菌丹的组合、化合物1或5与代森锰锌的组合、化合物1或5与代森锰的组合、化合物1或5与喹氧灵的组合、化合物1或5与有效霉素的组合、化合物1或5与烯菌酮、化合物1或5与苯锈定的组合、化合物1或5与丁苯吗啉的组合、化合物1或5与糠菌唑的组合、化合物1或5与环唑醇的组合、化合物1或5与噁醚唑的组合、化合物1或5与氧唑菌的组合、化合物1或5与氟硅唑的组合、化合物1或5与环戊唑醇的组合、化合物1或5与环戊唑菌的组合、化合物1或5与环丙唑的组合、化合物1或5与戊唑醇的组合、化合物1或5与戊叉唑菌的组合、化合物1或5与噁唑酮菌的组合、化合物1或5与fenamidone的组合、化合物1或5与苯菌灵的组合、化合物1或5与清菌脲的组合、化合物1或5与藻菌磷的组合、化合物1或5与甲霜灵的组合、化合物1或5与甲基代森锌的组合、化合物1或5与代森锌的组合、化合物1或5与硫酸铜的组合、化合物1或5与氢氧化铜的组合、化合物1或5与百维灵的组合、化合物1或5与cyazofamid的组合、化合物1或5与zoxamid的组合、化合物1或5与氟啶胺的组合以及化合物1或5与iprovalicarb的组合。化合物号参见附表A中的化合物。
制剂/应用
本发明的组合物通常以包含至少一种载体的制剂或组合物的形式使用,该载体选自农业上合适的液体稀释剂、固体稀释剂和表面活性剂。制剂或组合物成分的选择应与活性成分的物理性质、施用方式以及环境因素例如土壤类型、湿度与温度相一致。有用的制剂包括液体,如溶液(包括可乳化的浓缩物)、混悬液、乳液(包括微乳液和/或悬乳乳液)等,它们可任选增稠为凝胶。有用的制剂还包括固体,例如可在水中分散(可湿润的)或水溶性的粉剂、粉末、颗粒、丸剂、片剂、膜等。活性成分可(微)包胶,并且可进一步成型为混悬剂或固体制剂;或者,活性成分的整个制剂都被包胶(或者“整体包胶”)。包胶可控制或延缓释放活性成分。可将可喷雾的制剂扩展至合适的介质中,并且以每公顷大约1百至几百升的喷雾体积使用。高浓度的组合物主要用作进一步配制用的中间体。
这些制剂通常含有有效量(例如0.01-99.99重量%)的有效成分,以及在以下大致范围中的稀释剂和/或表面活性剂,它们相加至100重量%。
重量百分数 | |||
活性成分 | 稀释剂 | 表面活性剂 | |
可水分散和水溶性的颗粒、片剂和粉末 | 5-90 | 0-94 | 1-15 |
混悬液、乳液、溶液(包括可乳化的浓缩物) | 5-50 | 40-95 | 0-25 |
粉剂 | 1-25 | 70-99 | 0-5 |
颗粒剂和丸剂 | 0.01-99 | 5-99.99 | 0-15 |
高浓度组合物 | 90-99 | 0-10 | 0-2 |
典型的固体稀释剂描述在以下文献中:Watkin等人,Handbook ofInsecticide Dust Diluents and Carriers,2nd Ed.,Dorland Books,Caldwell,NewJersey。典型的液体稀释剂描述在以下文献中:Marsden,Solvents Guide,2nd Ed.,Interscience,New York,1950。McCutcheon′sDetergents and Emulsifiers Annual,Allured Publ.Corp.,Ridgewood,New Jersey以及Sisely and Wood,Encyclopedia of Surface Active Agents,Chemical Publ.Co.,Inc.,New York,1964,列出了表面活性剂以及推荐的应用。所有的制剂都可含有少量的添加剂,以减少泡沫、结块、腐蚀、微生物生长等,或者包含增稠剂以增加粘度。
表面活性剂包括,例如,聚乙氧基化醇、聚乙氧基化烷基酚、聚乙氧基化脱水山梨糖醇脂肪酸酯、磺化丁二酸二烷基酯、硫酸烷基酯、烷基苯磺酸盐、有机聚硅氧烷、N,N-二烷基牛磺酸酯、木质素磺酸酯、萘磺酸甲醛缩合物、聚羧酸酯和聚氧乙烯/聚氧丙烯嵌段共聚物。固体稀释剂包括,例如,粘土如膨润土、蒙脱石、硅镁土和高岭土,淀粉、糖、二氧化硅、滑石、硅藻土、尿素、碳酸钙、碳酸钠和碳酸氢钠以及硫酸钠;液体稀释剂包括,例如,水、N,N-二甲基甲酰胺、二甲亚砜、N-烷基吡咯烷酮、乙二醇、聚丙二醇、石蜡、烷基苯、烷基萘、橄榄油、蓖麻油、亚麻籽油、桐油、芝麻油、玉米油、花生油、棉籽油、大豆油、菜籽油和椰子油,脂肪酸酯,酮类如环己酮、2-庚酮、异佛尔酮和4-羟基-4-甲基-2-戊酮、和醇类如甲醇、环己醇、癸醇和四氢糠醇。
溶液,包括可乳化的浓缩物,可以通过简单地混合各组分制得。粉剂和粉末可通过混合和通常在捶磨或液能磨中通过研磨来制备。混悬液通常是通过湿磨来制备;参见,例如,US 3,060,084。优选的混悬液浓缩物是那些除活性成分之外还包括5-20%非离子表面活性剂(例如聚乙氧基化脂肪醇),以及任选混有50-65%液体稀释剂和高至5%阴离子表面活性剂的浓缩物。颗粒和丸剂可通过将活性物质喷雾到刚制成的颗粒载体上或通过附聚法制备。参见Browning,″Agglomeration″,Chemical Engineering,1967年12月4日,第147-48页、Perry′s Chemical Engineer′s Handbook,4th Ed.,McGraw-Hill,NewYork,1963,第8-57以及随后的页,和WO 91/13546。丸剂可如US4,172,714中所述进行制备。水分散性和水溶性的颗粒如US4,144,050、US 3,920,442和DE 3,246,493中的教导进行制备。片剂可如US 5,180,587、US 5,232,701和US 5,208,030中的教导进行制备。薄膜可通过在GB 2,095,558和US 3,299,566中的教导进行制备。
有关制剂的更多信息可参见US 3,235,361第6栏第16行至第7栏第19行和实施例10-41;US 3,309,192第5栏第43行至第7栏第62行和实施例8、12、15、39、41、52、53、58、132、138-140、162-164、166、167和169-182;US 2,891,855第3栏第66行至第5栏第17行和实施例1-4;Klingman,Weed Control as a Science,John Wiley andSons,Inc.,New York.1961,第81-96页;和Hance等,Weed ControlHandbook,8th Ed.,Blackwell Scientific Publications,Oxford,1989。
在以下实施例中,所有百分数均以重量计,所有制剂都用常规方法制备。尽管未进一步描述,但是据信本领域技术人员使用前面的描述完全可以实现本发明。因此,以下实施例仅仅是用于说明本发明,而绝不是对本发明范围的限制。
实施例A
可湿性粉末
活性成分 65.0%
十二烷基酚聚乙二醇醚 2.0%
木质素磺酸钠 4.0%
硅铝酸钠 6.0%
蒙脱石(经烧结的) 23.0%
实施例B
颗粒
活性成分 10.0%
硅镁土颗粒(低挥发性物质,0.71/0.30mm; 90.0%
U.S.S.25-50号筛)
实施例C
挤出丸
活性成分 25.0%
无水硫酸钠 10.0%
粗的木质素磺酸钙 5.0%
烷基萘磺酸钠 1.0%
钙/镁膨润土 59.0%
实施例D
可乳化的浓缩物
活性成分 20.0%
油溶性磺酸酯与聚氧乙烯醚的混合物 10.0%
异佛尔酮 70.0%
实施例E
悬浮浓缩物
活性成分 20.0%
聚乙氧基化脂肪醇-非离子表面活性剂 15.0%
褐煤蜡的酯衍生物 3.0%
木质素磺酸钙-阴离子表面活性剂 2.0%
聚乙氧基化/聚丙氧基化聚乙二醇嵌段共聚物-表面活性剂 1.0%
丙二醇-稀释剂 6.4%
聚(二甲基硅氧烷)-消泡剂 0.6%
杀菌剂 0.1%
水-稀释剂 51.9%
将制剂成分混合成糖浆状,添加活性成分,然后在混合器中将混合物均质。所得浆液进行湿法研磨,形成悬浮浓缩物。
本发明的组合物也可与一种或多种杀昆虫剂、杀线虫剂、杀细菌剂、杀螨剂、生长调节剂、化学消毒剂、化学信息素、驱避剂、吸引剂、信息素、助食剂或其它生物活性化合物混合,形成多组分的杀虫剂,产生更广谱的农业保护作用。可与本发明的组合物一起配制的农业保护剂是:杀昆虫剂,如齐墩螨素、高灭磷、谷硫磷、氟氯菊酯、噻嗪酮、虫螨威、氯唑虫清、毒死蜱、甲基毒死蜱、氟氯氰菊酯、β-氟氯氰菊酯、氯氟氰菊酯、λ-氯氟氰菊酯、溴氰菊酯、杀螨硫隆、二嗪农、氟脲杀、乐果、高氰戊菊酯、双氧威、甲氰菊酯、杀灭菊酯、锐劲特、氟氰戊菊酯、氟胺氰菊酯、fonophos、吡虫咻、丙胺磷、马拉松、螨牛敌、甲胺磷、杀扑磷、灭多虫、蒙五一五、甲氧滴滴涕、7-氯-2,5-二氢-2-[[N-(甲氧基羰基)-N-[4-(三氟甲氧基)苯基]氨基]羰基]茚并[1,2-e][1,3,4]噁二嗪-4a(3H)-羧酸甲酯(噁二唑虫)、久效磷、甲氨叉威、一六0五、甲基一六0五、氨菊酯、三九一一、伏杀磷、亚胺硫磷、磷胺、抗蚜威、丙溴磷、鱼藤酮、乙丙硫磷、双苯酰肼、七氟菊酯、特丁磷、杀虫畏、硫双灭多威、四溴菊酯、敌百虫和杀虫隆;杀细菌剂如链霉素;杀螨剂如虫螨脒、虫螨猛、乙酯杀螨醇、三环锡、开乐散、除螨灵、特苯噁唑、喹螨醚、杀螨锡、甲氰菊酯、唑螨酯、噻螨酮、克螨特、哒螨酮和吡螨胺;杀线虫剂如砜灭威和克线磷以及生物剂如苏云金杆菌、苏云金杆菌δ内毒素、杆状病毒、以及昆虫致病性细菌、病毒和真菌。这些各种混合组分与本发明的式I化合物的重量比通常在100∶1-1∶100,优选在30∶1-1∶30,更优选在10∶1-1∶10,而且最优选在4∶1-1∶4。
本发明的组合物用作植物病害防治剂。因此本发明还包含一种防治由真菌植物病原体引起的植物病害的方法,它包括向意欲保护的植物或其部分、或向意欲保护的植物种子或幼苗,施加有效量的本发明化合物或含有所述化合物的杀真菌组合物。本发明的这些化合物和组合物提供对有担子菌纲、子囊菌纲、卵菌纲和半知菌纲的广谱真菌植物病原体引起的病害的防治。它们在防治广谱的植物病害中有效,特别是防治观赏植物、蔬菜、大田、禾谷类和果树的叶面病原菌。这些病原菌包括葡萄生单轴霉、致病疫霉、霜霉真菌、古巴假霜霉、瓜果腐霉、芸苔链格孢菌、颖枯壳针孢、小麦壳针孢、Cercosporidiumpersonatum、花生尾孢、麦类眼斑病菌、忝菜尾孢、灰色葡萄孢、产果念珠霉、稻梨孢菌、苹果白粉病柄球菌、苹果黑星菌、禾白粉菌、葡萄白粉病钩丝壳霉、隐匿柄锈菌、禾柄锈菌、驼锈孢菌、条形柄锈菌、落花生柄锈菌、立枯丝核菌、苍耳单丝壳菌、尖孢镰孢、大丽轮枝孢、瓜果腐霉、大雄疫霉、油菜核盘菌、整齐小核菌、蓼白粉菌、圆核腔菌、禾顶囊鞘、大麦云纹病菌、玫瑰色镰孢、莴苣盘梗霉和其它相近于这些病原菌的属和种。本发明的组合物对于防治葡萄上的葡萄生单轴霉以及西红柿和马铃薯上的致病疫霉特别有效。
植物病害的防治通常是通过向待保护的植物的一部分如根、茎、叶、果实、种子、块茎或球茎上,或者向待保护的植物所生长的介质(土壤或沙子)上,在感染之前或者感染之后施加有效量的本发明的组合物来实现。这些化合物也可施用在种子上以保护种子和幼苗。
这些化合物的施用率可受许多环境因素影响,而且应根据实际的使用条件来确定。当施用率低于1g/ha-5,000g/ha活性成分时,通常可保护叶部。当每公斤种子用0.1-10g处理时,通常可保护种子和幼苗。
协同作用已被描述为“混合物中的两种组分的互助作用,使得总的效果高于或更持久于两种(或者更多种)组分单独使用时的效果的总和”(参见Tames,P.M.L,Neth.J.Plant Pathology,1964,70,73-80)。发现含有式I的化合物和杀真菌剂的组合物以不同作用模式呈现协同效果。
在两个活性成分(例如组分(a)和组分(b))之间存在的协同作用是借助于Colby等式来确定的(参见Colby,S.R.在CalculatingSynergistic and Antagonistic Responses of Herbicide Combinations,Weeds,1967,15,20-22):
使用Colby的方法,首先基于两个组分单独使用时的活性计算预测的混合物活性p,由此确定在两个活性成分之间是否存在协同作用。如果p低于试验测定的作用,则发生协同作用。在上面的等式中,A是单独以x施用率使用一个组分时百分防治的杀真菌活性。B是单独以y施用率使用另一组分时百分防治的杀真菌活性。该等式估算的p是施用率为x的A与施用率为y的B的混合物的杀真菌活性,假设它们的作用严格相加而且不发生相互作用。
可以使用以下测试证实本发明的组合物对特定病原体的防治效力。然而,这些组合物提供的病原体防治作用并不限于这些种。用于这些测试的组分(a)的化合物的描述参见索引表A。
索引表A
化合物号 (R5)m R1 R2 (R6)p m.p.(℃)
1 3-Cl-5-CF3 H H 2,6-di-Cl 164-168
2 3-Cl-5-CF3 H CH3 2,6-di-Cl
3 3-Cl-5-CF3 H H 2,6-di-Cl-4-CH3
4 3-Cl-5-CF3 H CH3 2,6-di-Cl-4-CH3
5 3,5-di-Cl H H 2,6-di-Cl
6 3,5-di-Cl H CH3 2,6-di-Cl
7 3,5-di-Cl H H 2,6-di-Cl-4-CH3
8 3,5-di-Cl H CH3 2,6-di-Cl-4-CH3
本发明的生物学实施例
以下测试证实了本发明的组合物对特定病原体的防治效力。然而,这些化合物提供的病原体防治保护作用并不限于这些种。
喷雾包含单个活性成分的测试混悬液,以证实活性成分的单独防治效力。为了证实组合时的防治效力,(a)活性成分可以合适量组合在单个测试混悬液中,(b)可制备单个活性成分的原液,然后以合适的比例混合并稀释至最终所需的浓度,形成测试混悬液,或者(c)按照所需比例顺序地喷雾包含单个活性成分的测试混悬液。
组合物1
组分 Wt.%
化合物1专门材料 20
聚乙氧基化硬脂醇 15
褐煤蜡酯 3
脱糖木质素硫酸钙 2
聚氧丙烯-聚氧乙烯嵌段共聚物 1
丙二醇 6.4
聚有机硅氧烷+乳化剂 0.6
19%(1,2-苯并异噻唑啉-3-酮)的含水二丙二醇溶液 0.1
水 51.9
组合物2
组分 Wt.%
噁唑酮菌专门材料 51.7
木质素硫酸钠 36.0
烷基萘磺酸钠 2.0
聚乙烯基吡咯烷酮 4.0
聚氧丙烯-聚氧乙烯嵌段共聚物 3.0
十二烷基苯磺酸钠 3.0
氟烷基酸混合物 0.3
组合物3
组分 Wt.%
清菌脲专门材料 61.9
烷基萘磺酸钠甲醛缩合物 5.0
烷基萘磺酸钠 1.0
聚乙烯基吡咯烷酮 4.0
磷酸一钠 4.0
富马酸 1.0
热解法二氧化硅 1.0
钠 0.2
糖 14.0
木质素硫酸钠 7.9
首先将测试组合物与含有250ppm表面活性剂Trem_014(多元醇酯)的纯水混合。然后将所得测试混悬液用于以下测试中。将测试混悬液以5、10、20、25、50或100g/ha活性成分的等价量喷雾在测试植物的溢放点。在测试植物的溢放点喷雾40ppm测试混悬液等价于100g/ha的比例。将这些测试重复3次,结果以这三次重复的平均值报道。
测试A(防治)
将测试混悬液喷雾在马铃薯幼苗的溢放点。第二天将该幼苗用致病疫霉孢子悬液(西红柿和马铃薯晚疫的病原体)接种,并在20℃下于饱和气氛中温育24小时,接着移入20℃的生长室中共5天,之后评价患病级别。
测试B(治愈)
在施用之前24小时将马铃薯幼苗用致病疫霉孢子悬液(西红柿和马铃薯晚疫的病原体)接种,并在20℃下于饱和气氛中温育24小时。然后将测试混悬液喷雾在马铃薯幼苗的溢放点。第二天将该幼苗移入20℃的生长室中共5天,之后评价患病级别。
测试C(延长防治的控制)
将测试混悬液喷雾在马铃薯幼苗的溢放点。6天后,将该幼苗用致病疫霉孢子悬液(西红柿和马铃薯晚疫的病原体)接种,并在20C下于饱和气氛中温育24小时,接着移入20℃的生长室中共5天,之后评价患病级别。
测试A-C的结果示于表A。在该表中,100的级别表示100%病害防治,0的级别表示没有病害防治(相当于对照物)。栏标记的Avg代表3个重复的平均值。栏标记的Exp代表使用Colby等式的每一处理混合物的预期值。测试证实防治效果大于预期的用*表示。
表A
组合
测试A
测试B
测试C
物号
比例
Avg
Exp
Avg
Exp
Avg
Exp
1 5 0 xx 0 xx 0 xx
1 10 32 xx 0 xx 37 xx
1 20 100 xx 0 xx 98 xx
2 25 100 xx 0 xx 0 xx
2 50 100 xx 0 xx 0 xx
2 100 100 xx 0 xx 0 xx
3 25 0 xx 0 xx 0 xx
3 50 0 xx 0 xx 0 xx
3 100 32 xx 0 xx 0 xx
1+2 5+25 100 100 0 0 0 0
1+2 10+50 100 100 0 0 75* 37
1+2 20+100 100 100 0 0 99 98
1+3 5+25 0 0 0 0 37* 0
1+3 10+50 100* 32 0 0 88* 37
1+3 20+100 100 100 9 0 76 98
基于Colby开发的协同作用的说明,本发明的组合物被描述为协同有用的。而且,仅包含组分(a)和(b)的组合物在施用到待保护的农作物上之前可以方便地与任选的稀释剂混合。因此,本发明提供了一种与作物,尤其是马铃薯、葡萄和西红柿中的真菌,特别是卵菌纲真菌类如疫霉属和单轴霉属的真菌抗争的改进方法。
Claims (16)
1、一种用于防治因真菌性植物病原体引起的植物病害的组合物,包括:
(a)至少一种选自式I的化合物、其N-氧化物及其农业上合适的盐中的化合物:
其中
A是取代的吡啶环基;
B是取代的苯环基;
W是C=L或SOn;
L是O或S;
R1和R2各自独立地是H;或C1-C6烷基、C2-C6链烯基、C2-C6链炔基或C3-C6环烷基,每一个可以任选被取代;
R3是H;或C1-C6烷基、C2-C6链烯基、C2-C6链炔基、C3-C6环烷基、C2-C10烷氧基烷基、C2-C6烷基羰基、C2-C6烷氧基羰基、C2-C6烷基氨基羰基或C3-C8二烷基氨基羰基;和
n是1或2;和
(b)至少一种选自如下的化合物:
(b1)亚烷基双(二硫代氨基甲酸酯)杀真菌剂;
(b2)作用于真菌线粒体呼吸电子传递位点的bc1复合体的化合物;
(b3)清菌脲;
(b4)作用于甾醇生物合成途径的脱甲基酶的化合物;
(b5)作用于甾醇生物合成途径的吗啉类和哌啶类化合物;
(b6)苯酰胺杀真菌剂;
(b7)嘧啶酮杀真菌剂;
(b8)邻苯二甲酰亚胺类;和
(b9)藻菌磷。
2、如权利要求1的组合物,其中组分(a)是式I的化合物,
其中
A是用1-4个R5取代的吡啶环基;
B是用1-4个R6取代的苯环基;
W是C=O;
R1和R2各自独立地是H;或C1-C6烷基、C2-C6链烯基、C2-C6链炔基或C3-C6环烷基,每一个任选被一个或多个选自如下组的取代基取代:卤素、CN、NO2、羟基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C2-C4烷氧基羰基、C1-C4烷基氨基、C2-C8二烷基氨基和C3-C6环烷基氨基;
R3是H;和
每一个R5和R6独立地是C1-C6烷基、C2-C6链烯基、C2-C6链炔基、C3-C6环烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6卤代链烯基、C2-C6卤代链炔基、C3-C6卤代环烷基、卤素、CN、CO2H、CONH2、NO2、羟基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、C1-C4烷基氨基、C2-C8二烷基氨基、C3-C6环烷基氨基、C2-C6烷基羰基、C2-C6烷氧基羰基、C2-C6烷基氨基羰基、C3-C8二烷基氨基羰基或C3-C6三烷基甲硅烷基;或者
每一个R5和R6独立地是苯基、苄基、苯氧基、5-或6-元杂芳环或者5-或6-元非芳族杂环,每一个环任选取代有1-3个独立地选自R7的取代基;或者
两个与相邻碳原子相连的R6与所述碳原子在一起形成一稠合苯环、稠合5-或6-元非芳族碳环、稠合5-或6-元杂芳环或稠合5-或6-元非芳族杂环,每一个稠合环任选取代有1-4个独立地选自R7的取代基;和
每一个R7独立地是C1-C4烷基、C2-C4链烯基、C2-C4链炔基、C3-C6环烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4卤代链烯基、C2-C4卤代链炔基、C3-C6卤代环烷基、卤素、CN、NO2、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4烷基氨基、C2-C8二烷基氨基、C3-C6环烷基氨基、C3-C6(烷基)环烷基氨基、C2-C4烷基羰基、C2-C6烷氧基羰基、C2-C6烷基氨基羰基、C3-C8二烷基氨基羰基或C3-C6三烷基甲硅烷基。
3、如权利要求2的组合物,其中组分(b)是清菌脲。
4、如权利要求2的组合物,其中组分(b)是选自(b2)的化合物。
5、如权利要求4的组合物,其中组分(b)是噁唑酮菌。
6、如权利要求1的组合物,其中组分(b)包括分别选自两个不同组中的各至少一种化合物,所述不同的组则选自(b1)、(b2)、(b3)、(b4)、(b5)、(b6)、(b7)、(b8)和(b9)。
7、如权利要求6的组合物,其中组分(b)包括至少一种选自(b2)的化合物和至少一种选自(b1)、(b3)、(b6)、(b7)、(b8)或(b9)的化合物;其中总组分(b)与组分(a)的重量比是30∶1-1∶30;并且其中组分(b2)与组分(a)的重量比是10∶1-1∶1。
8、如权利要求6的组合物,其中组分(b)包括清菌脲和至少一种选自(b1)、(b2)、(b6)、(b7)、(b8)或(b9)的化合物;其中总组分(b)与组分(a)的重量比是30∶1-1∶30;并且其中清菌脲与组分(a)的重量比是10∶1-1∶1。
9、一种防治由真菌性植物病原体引起的植物病害的方法,该方法包括向该植物或其部分上,或者向该植物种子或幼苗上施加杀真菌有效量的权利要求1的组合物。
10、如权利要求9的方法,其中待防治的病害是因真菌性病原体致病疫霉引起的。
11、如权利要求9的方法,其中待防治的病害是因真菌性病原体葡萄生单轴霉引起的。
12、一种选自式Ia的化合物、其N-氧化物和农业上适用的盐的化合物:
其中
R4是卤素;
R5是C1-C6烷基、卤素、NO2、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基或C1-C4卤代烷基磺酰基;
每一个R6独立地是C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、卤素、NO2、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基或C1-C4卤代烷基磺酰基;或者
两个与相邻碳原子相连的R6与所述碳原子在一起形成一稠合5-或6-元非芳族杂环,所述非芳族杂环含有一个或两个氧原子并且任选用1-4个独立地选自F和甲基的取代基取代;和
p是1、2、3或4。
13、如权利要求12的化合物,其中R5是Cl、Br、I、CH3、OCF3、OCHF2、OCH2CF3、OCF2CF3、OCF2CF2H、OCHFCF3、SCF3、SCHF2、SCH2CF3、SCF2CF3、SCF2CF2H、SCHFCF3、SOCF3、SOCHF2、SOCH2CF3、SOCF2CF3、SOCF2CF2H、SOCHFCF3、SO2CF3、SO2CHF2、SO2CH2CF3、SO2CF2CF3、SO2CF2CF2H或SO2CHFCF3。
14、一种选自式Ib的化合物、其N-氧化物和农业上适用的盐的化合物:
其中
R4是卤素;
R5是C1-C4卤代烷氧基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基或C1-C4卤代烷基磺酰基;
每一个R6独立地是C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、卤素、NO2、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基或C1-C4卤代烷基磺酰基;或
两个与相邻碳原子相连的R6与所述碳原子在一起形成一稠合5-或6-元非芳族杂环,所述非芳族杂环含有一个或两个氧原子并且任选用1-4个独立地选自F和甲基的取代基取代;和
p是1、2、3或4。
15、如权利要求14的化合物,其中R5是OCF3、OCHF2、OCH2CF3、OCF2CF3、OCF2CF2H、OCHFCF3、SCF3、SCHF2、SCH2CF3、SCF2CF3、SCF2CF2H、SCHFCF3、SOCF3、SOCHF2、SOCH2CF3、SOCF2CF3、SOCF2CF2H、SOCHFCF3、SO2CF3、SO2CHF2、SO2CH2CF3、SO2CF2CF3、SO2CF2CF2H或SO2CHFCF3。
16、一种选自式Ic的化合物、其N-氧化物和农业上适用的盐的化合物:
其中
R4是Cl或Br;
R5是Br或I;
每一个R6独立地是C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、卤素、NO2、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基或C1-C4卤代烷基磺酰基;或者
两个与相邻碳原子相连的R6与所述碳原子在一起形成一稠合5-或6-元非芳族杂环,所述非芳族杂环含有一个或两个氧原子并且任选用1-4个独立地选自F和甲基的取代基取代;和
p是1、2、3或4。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US36576402P | 2002-03-19 | 2002-03-19 | |
US60/365,764 | 2002-03-19 |
Related Child Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201010158667A Division CN101803609A (zh) | 2002-03-19 | 2003-03-18 | 用作杀真菌剂的苯甲酰胺类及其有益组合物 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN1642421A true CN1642421A (zh) | 2005-07-20 |
Family
ID=28454711
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CNA038064545A Pending CN1642421A (zh) | 2002-03-19 | 2003-03-18 | 用作杀真菌剂的苯甲酰胺类及其有益组合物 |
CN201010158667A Pending CN101803609A (zh) | 2002-03-19 | 2003-03-18 | 用作杀真菌剂的苯甲酰胺类及其有益组合物 |
Family Applications After (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201010158667A Pending CN101803609A (zh) | 2002-03-19 | 2003-03-18 | 用作杀真菌剂的苯甲酰胺类及其有益组合物 |
Country Status (19)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20050164999A1 (zh) |
EP (5) | EP2260704B1 (zh) |
JP (1) | JP2005520839A (zh) |
CN (2) | CN1642421A (zh) |
AR (1) | AR039029A1 (zh) |
AU (1) | AU2003220361A1 (zh) |
BR (1) | BR0308457B1 (zh) |
DK (1) | DK1484970T3 (zh) |
ES (1) | ES2425941T3 (zh) |
IL (1) | IL162895A0 (zh) |
MX (1) | MXPA04009001A (zh) |
MY (1) | MY138071A (zh) |
PL (3) | PL393150A1 (zh) |
PT (1) | PT1484970E (zh) |
RU (2) | RU2483540C2 (zh) |
SI (1) | SI1484970T1 (zh) |
TW (1) | TW200306155A (zh) |
WO (1) | WO2003079788A2 (zh) |
ZA (1) | ZA200405644B (zh) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102227423A (zh) * | 2008-12-02 | 2011-10-26 | 纳幕尔杜邦公司 | 杀真菌杂环化合物 |
CN102626097A (zh) * | 2012-03-28 | 2012-08-08 | 陕西上格之路生物科学有限公司 | 一种含噁唑菌酮的杀菌组合物 |
CN109221124A (zh) * | 2011-03-23 | 2019-01-18 | 拜耳知识产权有限责任公司 | 活性化合物组合 |
Families Citing this family (25)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2821720B1 (fr) | 2001-03-08 | 2003-06-13 | Aventis Cropscience Sa | Compositions fongicides comprenant notamment un derive de pyridylmethylbenzamide |
FR2821719B1 (fr) | 2001-03-08 | 2003-06-13 | Aventis Cropscience Sa | Nouvelles compositions fongicides a base de derive de pyridylmethylbenzamide et de propamocarbe |
FR2831022B1 (fr) | 2001-10-23 | 2004-01-23 | Aventis Cropscience Sa | Composition fongicide a base d'au moins un derive de pyridylmethylbenzamide et d'au moins un derive dithiocarbamate |
FR2832031A1 (fr) | 2001-11-14 | 2003-05-16 | Aventis Cropscience Sa | Composition fongicide a base d'au moins un derive de pyridylmethylbenzamide et d'au moins un derive de type valinamide |
MXPA05011002A (es) | 2003-04-15 | 2005-12-12 | Bayer Cropscience Sa | Composicion fungicida que comprende un derivado de piridilmetilbenzamida y clorotalonil. |
EP1604571A1 (en) * | 2004-04-06 | 2005-12-14 | Bayer CropScience S.A. | Fungicidal composition comprising a pyridylmethylbenzamide derivative and a quinone derivative |
US20070249690A1 (en) * | 2004-07-23 | 2007-10-25 | Darren Mansfield | N-[2-(4-Pyridinyl)Ethyl]Benzamide Derivatives as Fungicides |
ES2529047T3 (es) * | 2005-02-11 | 2015-02-16 | Bayer Intellectual Property Gmbh | Composición fungicida que comprende un derivado de piridilmetilbenzamida y un derivado de tiazolocarboxamida |
TWI435863B (zh) * | 2006-03-20 | 2014-05-01 | Nihon Nohyaku Co Ltd | N-2-(雜)芳基乙基甲醯胺衍生物及含該衍生物之蟲害防治劑 |
WO2011160206A1 (en) | 2010-06-23 | 2011-12-29 | Morin Ryan D | Biomarkers for non-hodgkin lymphomas and uses thereof |
US9175331B2 (en) | 2010-09-10 | 2015-11-03 | Epizyme, Inc. | Inhibitors of human EZH2, and methods of use thereof |
PL2614369T3 (pl) | 2010-09-10 | 2016-08-31 | Epizyme Inc | Sposób określania przydatności inhibitorów ludzkiego ezh2 w leczeniu |
JO3438B1 (ar) | 2011-04-13 | 2019-10-20 | Epizyme Inc | مركبات بنزين مستبدلة بأريل أو أريل غير متجانس |
TW201733984A (zh) | 2011-04-13 | 2017-10-01 | 雅酶股份有限公司 | 經取代之苯化合物 |
EP4190777A1 (en) | 2012-04-13 | 2023-06-07 | Epizyme, Inc. | Hbr salt form for ezh2 inhibition |
WO2013169664A2 (en) * | 2012-05-07 | 2013-11-14 | Dow Agrosciences Llc | Macrocycle picolinamides as fungicides |
AU2013331380B2 (en) | 2012-10-15 | 2018-03-22 | Epizyme, Inc. | Substituted benzene compounds |
FI3057962T3 (fi) | 2013-10-16 | 2023-11-03 | Epizyme Inc | Hydrokloridisuolamuoto ezh2-estoon |
RU2550494C1 (ru) * | 2013-12-04 | 2015-05-10 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Тихоокеанский государственный университет" | Минеральное удобрение |
US9877486B2 (en) | 2014-01-31 | 2018-01-30 | AgBiome, Inc. | Methods of growing plants using modified biological control agents |
WO2015116838A1 (en) | 2014-01-31 | 2015-08-06 | AgBiome, Inc. | Modified biological control agents and their uses |
RU2581929C2 (ru) * | 2014-05-07 | 2016-04-20 | Общество с ограниченной ответственностью "ФУНГИПАК" | Биологически-активный препарат для защиты растений от вредителей, способ его получения, микроконтейнер для названного препарата, способ его изготовления и способ защиты растений от вредителей |
EP3338555B1 (en) * | 2015-08-17 | 2020-10-07 | Obshchestvo S Ogranitchennoy Otvetstvennost'yu "Fungi Pak" | Biologically active preparation comprising microcontainers for protecting plants against pests and method for its production |
TW202246215A (zh) | 2015-12-18 | 2022-12-01 | 美商亞德利克斯公司 | 作為非全身tgr5促效劑之經取代之4-苯基吡啶化合物 |
RU2728697C1 (ru) * | 2019-12-24 | 2020-07-30 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Московский государственный университет имени М.В. Ломоносова" (МГУ) | Сорбционно-стимулирующий препарат для предпосевной обработки семян яровой пшеницы на основе полиэтиленгликоля |
Family Cites Families (50)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2891855A (en) | 1954-08-16 | 1959-06-23 | Geigy Ag J R | Compositions and methods for influencing the growth of plants |
US3235361A (en) | 1962-10-29 | 1966-02-15 | Du Pont | Method for the control of undesirable vegetation |
US3060084A (en) | 1961-06-09 | 1962-10-23 | Du Pont | Improved homogeneous, readily dispersed, pesticidal concentrate |
US3299566A (en) | 1964-06-01 | 1967-01-24 | Olin Mathieson | Water soluble film containing agricultural chemicals |
US3309192A (en) | 1964-12-02 | 1967-03-14 | Du Pont | Method of controlling seedling weed grasses |
US4144050A (en) | 1969-02-05 | 1979-03-13 | Hoechst Aktiengesellschaft | Micro granules for pesticides and process for their manufacture |
US3920442A (en) | 1972-09-18 | 1975-11-18 | Du Pont | Water-dispersible pesticide aggregates |
DE2417763A1 (de) * | 1974-04-11 | 1975-10-30 | Bayer Ag | Carbonsaeureamide, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als arzneimittel |
GB1470740A (en) * | 1975-11-18 | 1977-04-21 | Du Pont | Fungicides |
US4172714A (en) | 1976-12-20 | 1979-10-30 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Dry compactible, swellable herbicidal compositions and pellets produced therefrom |
GB2095558B (en) | 1981-03-30 | 1984-10-24 | Avon Packers Ltd | Formulation of agricultural chemicals |
FR2537395A1 (fr) * | 1982-12-10 | 1984-06-15 | Rhone Poulenc Agrochimie | Compositions fongicides a base de phosphite |
DE3246493A1 (de) | 1982-12-16 | 1984-06-20 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von wasserdispergierbaren granulaten |
KR890006573A (ko) * | 1987-10-26 | 1989-06-14 | 메리 엔 터커 | N-페닐알킬벤즈아미드 살진균제 |
JPH0249708A (ja) * | 1988-04-27 | 1990-02-20 | Nissan Chem Ind Ltd | 農園芸用殺菌剤組成物 |
US5180587A (en) | 1988-06-28 | 1993-01-19 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Tablet formulations of pesticides |
US5223523A (en) * | 1989-04-21 | 1993-06-29 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Fungicidal oxazolidinones |
ZW13690A1 (en) | 1989-08-30 | 1990-11-21 | Aeci Ltd | Active ingredient dosage device |
FR2656199B1 (fr) * | 1989-12-22 | 1994-06-10 | Penwalt France Sa | Compositions fongicides ternaires pour le traitement du mildiou de la vigne. |
PL167613B1 (pl) | 1990-03-12 | 1995-09-30 | Du Pont | Granulowana kompozycja rozpuszczalna lub dyspergowalna w wodzie PL |
DE69122201T2 (de) | 1990-10-11 | 1997-02-06 | Sumitomo Chemical Co | Pestizide Zusammensetzung |
HU218381B (hu) | 1993-05-12 | 2000-08-28 | E.I. Du Pont De Nemours And Co. | 4-(3H)-kinazolin-származékok, azokat hatóanyagként tartalmazó fungicid készítmények és eljárás a készítmények alkalmazására |
US6518304B1 (en) * | 1993-12-02 | 2003-02-11 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Fungicidal composition |
DE4420279A1 (de) * | 1994-06-10 | 1995-12-14 | Basf Ag | Fungizide Mischungen |
FR2722652B1 (fr) * | 1994-07-22 | 1997-12-19 | Rhone Poulenc Agrochimie | Composition fongicide comprenant une 2-imidazoline-5-one |
DE4434637A1 (de) * | 1994-09-28 | 1996-04-04 | Hoechst Schering Agrevo Gmbh | Substituierte Pyridine, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel und Fungizide |
PL324486A1 (en) | 1995-07-05 | 1998-05-25 | Du Pont | Fungicidal pyrimidinones |
WO1997002745A1 (en) * | 1995-07-12 | 1997-01-30 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Fungicidal mixtures |
FR2737086B1 (fr) * | 1995-07-24 | 1997-08-22 | Rhone Poulenc Agrochimie | Composition fongicide comprenant un compose analogue de la strobilurine |
AU6870496A (en) * | 1995-08-17 | 1997-03-12 | Basf Aktiengesellschaft | Fungicidal mixtures of an oxime ether carboxylic acid amide with a dithiocarbamate |
CN1213373A (zh) | 1996-03-11 | 1999-04-07 | 诺瓦提斯公司 | 农药用嘧啶-4-酮衍生物 |
BR9708807A (pt) * | 1996-04-26 | 1999-08-03 | Basf Ag | Mistura fungicida e processo para controlar fungos danosos |
DE19722225A1 (de) * | 1997-05-28 | 1998-12-03 | Basf Ag | Fungizide Mischungen |
GB9719411D0 (en) | 1997-09-12 | 1997-11-12 | Ciba Geigy Ag | New Pesticides |
FR2771898B1 (fr) * | 1997-12-04 | 2000-01-07 | Rhone Poulenc Agrochimie | Composition fongicide et/ou bactericide synergique |
UA65600C2 (uk) * | 1997-12-18 | 2004-04-15 | Басф Акцієнгезелльшафт | Фунгіцидна суміш на основі амідних сполук і похідних піридину |
TW575562B (en) * | 1998-02-19 | 2004-02-11 | Agrevo Uk Ltd | Fungicides |
FR2783401B1 (fr) * | 1998-09-21 | 2000-10-20 | Rhone Poulenc Agrochimie | Nouvelles compositions fongicides |
FR2787295A1 (fr) * | 1998-12-22 | 2000-06-23 | Rhone Poulenc Agrochimie | Composition fongicide synergique comprenant un compose analogue de la strobilurine |
JP2001072510A (ja) * | 1999-09-03 | 2001-03-21 | Mitsui Chemicals Inc | 植物病害防除剤組成物 |
FR2806878A1 (fr) * | 2000-03-30 | 2001-10-05 | Aventis Cropscience Sa | Nouveau concentre fluidifiable monophasique comme composition pesticide et/ou regulatrice de croissance |
JP2001322903A (ja) * | 2000-05-15 | 2001-11-20 | Kumiai Chem Ind Co Ltd | 農園芸用殺菌剤組成物 |
CN100368400C (zh) | 2000-08-25 | 2008-02-13 | 拜尔农科股份有限公司 | 制备2-氨乙基吡啶的方法 |
EP1322614A2 (en) * | 2000-09-18 | 2003-07-02 | E. I. du Pont de Nemours and Company | Pyridinyl amides and imides for use as fungicides |
FR2821718B1 (fr) * | 2001-03-08 | 2003-06-13 | Aventis Cropscience Sa | Nouvelles compositions fongicides a base de derives de pyridylmethylbenzamide et d'imidazoline ou d'oxazolidine |
FR2821720B1 (fr) * | 2001-03-08 | 2003-06-13 | Aventis Cropscience Sa | Compositions fongicides comprenant notamment un derive de pyridylmethylbenzamide |
FR2831022B1 (fr) | 2001-10-23 | 2004-01-23 | Aventis Cropscience Sa | Composition fongicide a base d'au moins un derive de pyridylmethylbenzamide et d'au moins un derive dithiocarbamate |
FR2832031A1 (fr) * | 2001-11-14 | 2003-05-16 | Aventis Cropscience Sa | Composition fongicide a base d'au moins un derive de pyridylmethylbenzamide et d'au moins un derive de type valinamide |
TW200306782A (en) * | 2002-03-19 | 2003-12-01 | Du Pont | Pyridinyl amides and advantageous compositions thereof for use as fungicides |
TW200407075A (en) * | 2002-03-19 | 2004-05-16 | Du Pont | Pyridinyl amides and advantageous compositions thereof for use as fungicides |
-
2003
- 2003-02-19 TW TW092103416A patent/TW200306155A/zh unknown
- 2003-03-18 PL PL393150A patent/PL393150A1/pl not_active Application Discontinuation
- 2003-03-18 JP JP2003577631A patent/JP2005520839A/ja active Pending
- 2003-03-18 EP EP10010400.9A patent/EP2260704B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2003-03-18 CN CNA038064545A patent/CN1642421A/zh active Pending
- 2003-03-18 RU RU2007128523/13A patent/RU2483540C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2003-03-18 PL PL03372885A patent/PL372885A1/xx not_active Application Discontinuation
- 2003-03-18 PL PL390541A patent/PL211319B1/pl not_active IP Right Cessation
- 2003-03-18 EP EP10010398A patent/EP2260703A3/en not_active Withdrawn
- 2003-03-18 WO PCT/US2003/008205 patent/WO2003079788A2/en active Application Filing
- 2003-03-18 EP EP03716661.8A patent/EP1484970B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2003-03-18 AU AU2003220361A patent/AU2003220361A1/en not_active Abandoned
- 2003-03-18 ES ES03716661T patent/ES2425941T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2003-03-18 EP EP10010399A patent/EP2258190A3/en not_active Withdrawn
- 2003-03-18 US US10/501,126 patent/US20050164999A1/en not_active Abandoned
- 2003-03-18 DK DK03716661.8T patent/DK1484970T3/da active
- 2003-03-18 MX MXPA04009001A patent/MXPA04009001A/es active IP Right Grant
- 2003-03-18 BR BRPI0308457-4A patent/BR0308457B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2003-03-18 CN CN201010158667A patent/CN101803609A/zh active Pending
- 2003-03-18 MY MYPI20030951A patent/MY138071A/en unknown
- 2003-03-18 RU RU2004130840/04A patent/RU2314690C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2003-03-18 IL IL16289503A patent/IL162895A0/xx unknown
- 2003-03-18 SI SI200332299T patent/SI1484970T1/sl unknown
- 2003-03-18 EP EP10010401A patent/EP2260705A3/en not_active Withdrawn
- 2003-03-18 PT PT37166618T patent/PT1484970E/pt unknown
- 2003-03-19 AR ARP030100970A patent/AR039029A1/es unknown
-
2004
- 2004-07-15 ZA ZA2004/05644A patent/ZA200405644B/en unknown
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102227423A (zh) * | 2008-12-02 | 2011-10-26 | 纳幕尔杜邦公司 | 杀真菌杂环化合物 |
CN102227423B (zh) * | 2008-12-02 | 2015-06-17 | 纳幕尔杜邦公司 | 杀真菌杂环化合物 |
CN109221124A (zh) * | 2011-03-23 | 2019-01-18 | 拜耳知识产权有限责任公司 | 活性化合物组合 |
CN102626097A (zh) * | 2012-03-28 | 2012-08-08 | 陕西上格之路生物科学有限公司 | 一种含噁唑菌酮的杀菌组合物 |
Also Published As
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN1642421A (zh) | 用作杀真菌剂的苯甲酰胺类及其有益组合物 | |
CN1960632A (zh) | 脒基苯基化合物的杀真菌混合物 | |
CN1109499C (zh) | 杀菌剂活性物质组合 | |
CN1162083C (zh) | 含有咪蚜胺和杀真菌剂的组合物及其应用 | |
CN1102149C (zh) | 4-卤烷基-3-杂环基吡啶类及4-卤烷基-5-杂环基嘧啶类化合物,其制法,含其的组合物及其用作杀虫剂的用途 | |
CN1255380C (zh) | 吡咯酰胺和吡咯硫代酰胺杀菌剂 | |
CN1568143A (zh) | 农药组合物 | |
CN1021950C (zh) | 杀真菌组合物 | |
CN1016484B (zh) | 含取代的四唑啉酮的组合物 | |
JP6467348B2 (ja) | ALS阻害薬系除草剤耐性テンサイ(Betavulgaris)植物における望ましくない植生を防除するためのALS阻害薬系除草剤の使用 | |
CN1649833A (zh) | 脒基苯基化合物及其作为杀真菌剂的应用 | |
CN1065658A (zh) | 杀真菌剂 | |
CN1083810A (zh) | 4-[2-(4-(2-吡啶氧)苯基)乙氧基]喹唑啉及其类似物 | |
CN1642940A (zh) | 用作杀真菌剂的双环稠合吡啶基酰胺及其有益组合物 | |
CN1681388A (zh) | 三环衍生物杀虫剂 | |
CN1112849C (zh) | 1,2,3-噻二唑羧酸(硫代)酯防治害物的用途 | |
CN1036879A (zh) | 杀生组合物 | |
CN1037067A (zh) | 含两种或三种活性成分的协同杀菌和杀螨组合物 | |
CN1163141C (zh) | 杀菌剂组合物 | |
CN1065659A (zh) | N-苯基氨基甲酸酯化合物、其制备方法以及控制有害生物的杀虫剂组合物 | |
CN1509140A (zh) | 作为杀菌剂的吡啶基稠合二环酰胺 | |
CN1665395A (zh) | 用于防治真菌性植物病害的含有至少一种n-(2-吡啶基)甲基-3-吡啶羧酰胺衍生物和一种或多种其它杀真菌剂的协同杀真菌剂组合物 | |
CN1684946A (zh) | 用作杀真菌剂的吡啶基酰胺及其有益组合物 | |
CN1083811A (zh) | 喹啉和喹唑啉的吡啶乙氧基、吡啶乙氨基和吡啶丙基衍生物 | |
CN87108072A (zh) | 氨基甲酰基咪唑衍生物,其制法及其作为杀菌剂的应用 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C12 | Rejection of a patent application after its publication | ||
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Open date: 20050720 |