CN1083810A - 4-[2-(4-(2-吡啶氧)苯基)乙氧基]喹唑啉及其类似物 - Google Patents

4-[2-(4-(2-吡啶氧)苯基)乙氧基]喹唑啉及其类似物 Download PDF

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Abstract

有用于农药方法和组合物的4-[2-(4-(2-吡啶 氧基)苯基)乙氧基]喹唑啉及它的类似物。

Description

本发明提供新的具有异常杀真菌、杀虫、杀螨和杀线虫活性的有机化合物。本发明还提供使用新型农药的方法和应用该新型化合物的组合物。
更具体地，本发明提供结构式（Ⅰ）的新型化合物：
Figure 931164478_IMG4
其中：
Het是吡啶基，吡嗪基，嘧啶基，或哒嗪基，随意地被一个或多个选自卤素，低级烷基，低级烷氧基，卤代烷基，卤代烷氧基，NO2，CN，和低级烷氧-羰基的基团所取代;
Z是碳-碳单键，CH2，NH，O，S，-CH2O-或-OCH2-;
m是4;
R1独立地是H，卤素，低级烷基，低级烷氧基，卤代烷基，卤代烷氧基，NO2，CN，低级烷基-羰基，O-苯基，或O-取代苯基;
Y是CH2，NR3，或O，其中R3选自H，低级烷基，低级烷基羰基，低级烷基羰氧基，SOq-低级烷基，SOq-苯基或取代苯基;和q是0-2中的整数;
X1，X2和X3独立地是N或CR2;
R2独立地是H，卤素，低级烷基，低级烷氧基，卤代烷基，卤代烷氧基，NO2，CN，或低级烷氧-羰基;
或它们的N-氧化物或盐。
本发明还提供新型的农药方法和应用结构式（Ⅰ）的化合物的组合物。
本发明涉及结构式（Ⅰ）的化合物，其中Het是包含有一个或二个氮原子的、随意地被取代的六元杂环体系。更一般地，Het选自：
随意被取代的吡啶基
Figure 931164478_IMG5
随意被取代的吡嗪基
Figure 931164478_IMG6
随意被取代的嘧啶基
Figure 931164478_IMG7
随意被取代的哒嗪基
Figure 931164478_IMG8
其中n就吡啶来说是4，和就吡嗪基，嘧啶基和哒嗪基来说是3，以及R4独立地是H，卤素，低级烷基，低级烷氧基，卤代烷基，卤代烷氧基，NO2，CN，和低级烷氧-羰基。
贯穿本文，所有温度以摄氏度给出，和所有百分数均为重量百分数，除非另有说明。
术语“卤素”指F，Cl，Br，和I原子。
术语“低级烷基”指C1-C6直链烃和C3-C6支链和环状烃基团。
术语“低级链烯基”和“低级炔基”指含至少一个不饱和键的C2-C6直链烃和C3-C6支链烃基团。
术语“低级烷氧基”和“低级烷硫基”指O-低级烷基和S-低级烷基。
术语“卤代烷基”指被一个或多个卤素原子取代的低级烷基。
术语“卤代烷氧基”指被一个或多个卤素原子取代的低级烷氧基。
术语“取代苯基”指被低级烷基，低级链烯基，低级炔基，低级烷氧基，低级烷硫基，卤素，羟基，NO2，卤代烷基，卤代烷氧基，卤代烷硫基，CN，苯基，取代苯基，O-苯基，O-取代苯基，C1-C4链烷酰基氧基（alkanoyloxy），苄氧基，或S（O）pAlk（其中p是1-2）所取代的基。
术语“HPLC”指高压液相色谱。
在本发明中，每当独立地选择多个取代基时，应该明白，选择它们必须使得它们彼此在空间上是相容的。空间相容性指不存在位阻，而这位阻术语在The    Condensed    Chemical    Dictionary，7th    edition，Reinhold    Publishing    Co.，N.Y.893页（1966）中已有定义，其定义如下：
位阻。一种分子结构的特征，其中这些分子所具有的原子空间排列使得与另一分子的给定反应在速率受到阻止或阻滞。
空间相容性，正如在D.J.Cram和G.Hammon，Organic    Chemistry    2nd    edition，Mc    Graw-Hill    Book    Company，N.Y.215页（1964）中讨论的，其特征在于取代基，它们的物理体积不需要限制在不足以进行正常的行为时的体积内。
尽管所有结构式（Ⅰ）的化合物作为植物杀真菌剂和杀虫剂都表现出异常的活性，但是某些种类的化合物是优选的，即：
1.结构式（Ⅰ）的化合物，其中Het是吡啶基，可以随意被一个或多个选自卤素、低级烷基、低级烷氧基、卤代烷基、卤代烷氧基、NO2、CN和低级烷氧基-羰基的基团所取代，即其中Het是
Figure 931164478_IMG9
的化合物，其中n是4，和R4独立地是H、卤素、低级烷基、低级烷氧基、卤代烷基、卤代烷氧基、NO2、CN和低级烷氧-羰基;
2.结构式（Ⅰ）的化合物，其中Het是2-吡啶基，可以随意被一个或多个选自卤素、低级烷基、低级烷氧基、卤代烷基、卤代烷氧基、NO2、CN和低级烷氧-羰所取代，即其中Het是
Figure 931164478_IMG10
的化合物，其中n是4，和R4独立地是H、卤素、低级烷基、低级烷氧基、卤代烷基、卤代烷氧基、NO2、CN和低级烷氧-羰基;
3.以下结构式（ⅠA）的化合物：
Figure 931164478_IMG11
其中n是4，和R4独立地是H、卤素、低级烷基、低级烷氧基、卤代烷基、卤代烷氧基、NO2、CN和低级烷氧-羰基;而Z，Y，X1，X2，X3 和R2是如结构式（Ⅰ）中所定义;
4.结构式（Ⅰ）的化合物，其中X1是N而X2和X3是CR2;
5.以下结构式（ⅠB）的化合物：
Figure 931164478_IMG12
其中n是4，和R4独立地是H、卤素、低级烷基、低级烷氧基、卤代烷基、卤代烷氧基、NO2、CN和低级烷氧羰基;而Z，Y，X1，X2，X3和R2是如结构式（Ⅰ）中所定义;
6.结构式（ⅠB）的化合物，其中R2是一个8-氟基团;
7.结构式（ⅠB）的化合物，其中R2是H;
8.结构式（Ⅰ）、（ⅠA）和（ⅠB）的化合物，其中Y是O;
9.结构式（Ⅰ）、（ⅠA）和（ⅠB）的化合物，其中Z是O;
10.结构式（Ⅰ）、（ⅠA）和（ⅠB）的化合物，其中Y和Z均是O;
11.结构式（ⅠA）和（ⅠB）的化合物，其中n是1或2而R4是卤素、低级烷基、烷氧基、卤代烷氧基、卤代烷基、氰基或硝基;
12.结构式（Ⅰ）或（ⅠA）的化合物，其中n是1，2或3，而R4是卤素。
13.结构式（Ⅰ）或（ⅠA）的化合物，其中至少两个R1是选自H和 F，和至少三个R2是选自H和F。
合成
通过使用公知公用的化学方法制备本发明的化合物。所需要的起始原料是商业上可购得或使用标准方法容易合成的。
合成其中Y是O的化合物
其中Y是O的结构式（Ⅰ）的化合物可通过将结构式（Ⅱ）
Figure 931164478_IMG13
的化合物，其中X1，X2，X3和R2是如结构式（Ⅰ）中所定义;和L是一离去基团如F、Cl、Br、Ⅰ、NO2、1，2，3-三唑-1-基、1，2，4-三唑-1-基、OSiMe3、芳硫基、烷硫基、烷基磺酰基、芳基磺酰基、烷氧基或芳基亚磺酰基;与结构式
Figure 931164478_IMG14
的醇，其中Het，Z，R1和m是如结构式（Ⅰ）中所定义，进行缩合而制成的。该反应优选在0-25℃温度范围内、在非反应活性溶剂如DMF中，在一种强碱如氢化钠存在下进行。
合成其中Y是NH或N-低级烷基的化合物
其中Y是NH或N-低级烷基的结构式（Ⅰ）的化合物是通过将如上定义的、结构式（Ⅱ）的化合物与结构式
的一种胺，其中Het、Z、R1和m是如结构式（Ⅰ）中所定义，和R5是H或低级烷基，进行缩合而制成的。结构式（Ⅱ）的化合物能够在20-180℃的温度范围内，优选在一种酸接受体如三乙胺存在下与该胺进行反应。该反应可单纯地进行，或在一种非反应活性有机溶剂中进行。
其中R3是酰基、结构式（Ⅰ）的化合物是通过将其中R3是H的胺类与酰化试剂如乙酰氯或乙酸酐反应而制得。
合成其中Y是CH2的化合物
其中Y是CH2的结构式（Ⅰ）化合物是通过将结构式（Ⅲ）
Figure 931164478_IMG16
的化合物，其中X1，X2，X3和R2是如结构式（Ⅰ）中所定义，与结构式
Figure 931164478_IMG17
的格林雅试剂，其中Het，Z，R1和m是如结构式（Ⅰ）中所定义并且X1是卤素，进行反应而制得的。可获得3，4-二氢喹唑啉或喹啉，然后将其氧化。
其中Y是CH2的、结构式（Ⅰ）的化合物还可通过将结构式（Ⅲ）的化合物与结构式
Figure 931164478_IMG18
的锂试剂，其中Het，Z，R1和m是如结构式（Ⅰ）中所定义，进行反应而制得的;可获得3，4-二氢喹唑啉或喹啉，然后将其氧化。然后本发明所需要的化合物可以使用常规方法从其它产物中分离出来。典型的反应条件是那些在Armarego and Smith，J.Chem Soc.，5360页（1965）中已描述过的。
其中Y是CH2的、结构式（Ⅰ）的化合物也能通过将化合物（Ⅳ）
其中X1，X2，X3和R2是如结构式（Ⅰ）中所定义，与一种质子惰性的 有机锂碱，尤其是二异丙基酰胺锂在极性的质子惰性溶剂中进行反应;并且，然后再与结构式（Ⅴ）
的化合物，其中Het、Z、R1和m是如上所定义且X1是卤素，进行反应而制成的。此类反应最好在低温，优选在-78-0℃进行。
其中Y是CH2的、结构式（Ⅰ）的化合物还能采用在J.Heterocyclic Chemistry，Vol.14，1081-1083（1977）（A.Scoville和F.X.Smith）中已描述过的方法来制备。这种方法包括将结构式（Ⅵ）
Figure 931164478_IMG21
的取代巴比土酸水解和脱羧，式中可变取代基是如在结构式（Ⅰ）中所定义。将该巴比土酸衍生物溶解在氢氧化钠和水的溶液中并回流。然后将该溶液调到微酸性然后再回流。
制备1
2-（4-（5-（三氟甲基）-2-吡啶氧基）苯基）乙醇
使用DMF中的氢化钠制备对-羟基苯基乙酸乙酯的钠盐。在-5℃下向含有约0.1mol这种盐的DMF溶液中加入0.1mol    2-氯-5-（三氟甲基）吡啶。缓慢加热该混合物至回流。然后将它倾入到冰水混合物中，用醚萃取，干燥，制得27g油状粗（4-（5-三氟甲基）-2-吡啶氧基）苯基）乙酸乙酯。该粗产物用20%乙酸乙酯/戊烷在柱上提纯，得到17g油状的酯。
然后将该（4-（5-（三氟甲基）-2-吡啶氧基）苯基）乙酸乙酯（15.6g，48m    mol）加入到氢化锂铝（2.3g，60m    mol）在乙醚（500ml）中的淤浆中。将该混合物在室温下搅拌一夜。然后加入氯化铵在水中的饱和溶液，并通过过滤从剩余固体中分离出油状标题产物。收率11g。
实施例1
8-氟-4-（2-（4-（5-（三氟甲基）-2-吡啶氧基）苯基）乙氧基）喹唑啉
（化合物27）
将在含催化量氯化氢的、50ml的甲苯中的4-氯-8-氟喹唑啉（2.12g，12m    mol）和2-（4-（5-（三氟甲基）-2-吡啶氧基）苯基）乙醇（2.83g，10mmol）之混合物搅拌几天。通过柱色谱法离析出标题产物。收率1.6g。熔点116-118℃。
制备2
2-（4-（5-三氟甲基-2-吡啶氧基）苯基）乙胺
将氢化钠（0.78，0.003mmol）在无水DMF（50ml）中变成淤浆状并加入酪胺（4.31g，0.031mol）。在室温下搅拌该混合物直到起泡停止。然后加入2-氯-5-三氟甲基吡啶（6.0g，0.033mol）在DMF（10ml）中的溶液。该混合物于50℃加热3小时，并倾入水中。用乙酸乙酯萃取，并用水洗涤有机相，再经无水硫酸钠干燥。在减压下蒸除溶剂，通过柱色谱提纯产物得到7.5g油状产物。
实施例2
8-氟-4-（2-（4-（5-（三氟甲基）-2-吡啶氧基）苯基）乙氧基）喹唑啉
（化合物28）
4-氯-8-氟喹唑啉（1.82g，0.01mol），2-（4-（5-三氟甲基-2-吡啶氧基）苯基）乙胺（2.82g，0.01mol），三乙胺（1.1g，0.011mol）和乙醇（50ml）的混合物在回流下加热3小时，然后冷却。在减压下蒸除溶剂，并将残留物溶于二氯甲烷中。用0.5M氢氧化钠溶液和水洗涤，并经无水硫酸钠干燥。在减压下蒸除溶剂并从乙酸乙酯∶己烷中重结晶得2.5g产物。MP152℃。
实施例3
4-（2-（4-（5-三氟甲基）-2-吡啶氧基）苯基）乙氨基）吡啶[3，2-d]嘧啶
（化合物32）
2-（4-（5-三氟甲基）-2-吡啶氧基）苯基）乙胺（2.0g，7.1mmol），4-[1′-（1，2，4-三唑基）吡啶并[3，2-d]嘧啶（1.4g，7.1mmol），三乙胺（0.8g，8mmol）和甲苯（30ml）的混合物在回流下加热一夜，然后冷却。在减压下蒸除溶剂，将残留物溶于二氯甲烷。用0.5M氢氧化钠溶液和水洗涤，并经无水硫酸钠干燥。在减压下蒸除溶剂，从乙酸乙酯：己烷重结晶得到1.8g产物。MP102℃。
实施例4
4-（2-（4-（5-三氟甲基）-2-吡啶氧基）苯基）乙氨基）吡啶[3，2-d]嘧啶
（化合物31）
2-（4-（5-三氟甲基）-2-吡啶氧基）苯基）乙胺（2.0g，7.1mmol），4-[1′-（1，2，4-三唑基）吡啶并[2，3-d]嘧啶（1.4g，7.1mmol），三乙胺（0.8g，8mmol）和甲苯（30ml）的混合物在回流下加热一夜，然后冷却。在减压下蒸除溶剂，将残留物溶于二氯甲烷中。用0.5M氢氧化钠溶液和水洗涤，并经无水硫酸钠干燥。在减压下蒸除溶剂，从乙酸乙酯重结晶得到1.3g产物。MP185℃。
实施例5
8-氟-4-（2-（4-（6-（三氟甲基）-2-吡啶氧基）苯基）乙氨基）喹啉
（化合物40）
4-氯-8-氟喹啉（1.81g，0.01mol），和2-（4-（6-三氟甲基 -2-吡啶氧基）苯基）乙胺（2.82g，0.01mol），三乙胺（1.1g，0.011mol）的混合物在180-190℃下加热2小时，并冷却变成玻璃状物质。加入二氯甲烷（50ml）和浓氨溶液（50ml），并搅拌该混合物直至玻璃状物溶解。用0.5M氢氧化钠溶液和水洗涤有机相，并经无水硫酸钠干燥。在减压下蒸除溶剂并从乙酸乙酯：己烷重结晶得到2.5g产物。MP157℃。
下表Ⅰ鉴定结构式（Ⅰ）的、代表性的化合物，以及特性物理数据。
Figure 931164478_IMG22
Figure 931164478_IMG23
Figure 931164478_IMG24
杀真菌活性
本发明化合物被发现用来控制真菌，特别是植物病原体。当用于治疗植物真菌性病害时，可将该化合物以病害抑制和植物学上可接受的量施予这些植物。这里所使用的术语“病害抑制和植物学上可接受的量”指本发明化合物足以消灭或抑制所需的植物病害，但不显著毒害植物的用量。该用量一般在约1-1000ppm，优选10-500ppm。所需化合物的准确浓度将随所要控制的真菌性病害，所用配制剂类型，使用方法，和下列因素而变化：
mali链格孢（苹果叶斑病）
细链格孢（叶斑病）
灰葡萄孢（灰霉病）
sativus旋孢（斑枯）
咖啡毛盘孢（咖啡浆果病）
Colletotrichum    Lindemuthianum（炭疽病）
大麦白粉菌（大麦白粉病）
小麦白粉菌（小麦白粉病）
大镰刀孢菌（穗疫病）
菜豆尖孢镰刀菌
Ger    lachia    nivalis（雪霉病）
nodorum小球腔菌（颖霉斑）
柑桔生疫霉
寄生疫霉（黑胫病）
葡萄生单轴霉（葡萄霜霉病）
苹果白粉病菌（苹果白粉病）
蔓毛壳属植物假小白尾孢（禾谷眼点）
隐匿柄锈菌（叶锈病）
圆核腔菌（网斑病）
Pyricularia    oryzae（稻瘟病）
终极腐霉（潮湿腐烂病）
谷物丝核菌（小麦尖眼点）
立枯丝核菌（叶鞘瘟病）
黑麦喙孢（叶片褐斑病）
小麦壳针孢
齐整小核菌（白斑腐）
核盘菌
Uncinula    necator（葡萄白粉病）
玉蜀黍黑粉菌（小麦腥黑粉病）
albo-atrum轮枝孢菌（番匣枯萎），和
不等黑星菌（苹果黑星病）
以下实验用于评价表Ⅰ所鉴定的化合物在抵抗各种不同的、引起植物病害的生物体时的效力。
这些试验化合物通过将50mg该化合物溶于1.25ml溶剂中而配制使用。该溶剂是通过将50ml“吐温20（Tween20）”（聚氧乙烯（20）脱水山梨糖醇单月桂酸酯乳化剂）与475ml丙酮和475ml乙醇混合而制成的。该溶剂/化合物溶液用去离子水稀释至125ml。所得配制剂含有400ppm试验化合物。通过用溶剂一表面活性剂混合物连续稀释可获得较低浓度。
这些配制的试验化合物通过叶面喷洒而施用。使用了下列植物病原体或它们相应的植物。
病原体                                        在表II中的代号                宿主
小麦白粉菌（白粉病）                ERYSG'F                            小麦
Pyricularia  oryzae（稻瘟病）PYRIOR                            稻
小麦陷匿柄锈菌（叶锈菌）        PUCCRT                            小麦
nodorum小球腔菌（颖霉斑）      LEPTNO                            小麦
葡萄生单轴霉（霜霉病）            PLASVI                            葡萄
将配制的专门化合物喷射在宿主植物的所有叶面上至溢流。单盆每种宿主植物被置放在通风橱中突起的、旋转的托架上。将试验溶液喷洒在所有叶面上。所有的处理允许干燥并且这些植物用合适的病原体在24小时内进行接种培养。
当以这种实验评价时，表Ⅱ列举了本发明的典型的化合物的活性。使用以下等级评估试验化合物控制病害的效率。
0＝未对特定的有机体试验
-＝在400ppm控制0-19%
+＝在400ppm控制20-89%
++＝在400ppm控制90-100%
+++＝在100ppm控制90-100%
Figure 931164478_IMG25
Figure 931164478_IMG26
杀虫活性
结构式（Ⅰ）的化合物表现出抵抗许多昆虫、螨虫和线虫的活性。更具体地，该化合物表现出抵抗棉蚜的活性，棉蚜是同翅目昆虫中的一员。同翅目的其它成员包括叶蝉、光蝉，梨黄木虱，苹木虱，介壳虫，粉虱，沫虫以及许多其它宿主所特定的蚜虫种类。还观察到了抵抗温室蓟马的活性，这些蓟马是缨翅目中的成员。该化合物还表现出抵抗南方粘虫的活性，它是鳞翅目昆虫中的一员。这一目中的其它典型的成员是苹果蠹蛾，糖蛾，衣蛾，印度谷螟，豆荚卷叶螟，玉米穗夜蛾，欧洲玉米螟，菜粉蝶，粉纹夜蛾，棉铃虫，蓑蛾幼虫，东方天幕蠋，甜菜粘虫，烟青虫，草地野螟，和秋粘虫。该化合物还表现出抵抗德国小蠊的活性，它是直翅目中的成员。这一目中的其它典型成员是亚洲蜚蠊，东方蜚蠊，美国大蠊，笨蝗（魔蝗），殊种蚱蜢，赤腿蚱蜢，迁徙蚱蜢，美洲蚱蜢，游移蚱蜢，和室内蟋蟀。该化合物还表现出抵抗玉米根虫的活性，它是鞘翅目中的一员。这一目中的其它典型成员是西方黄瓜十二星叶甲，科罗拉多马铃薯甲虫，杂拟谷盗，墨西哥豆瓢虫，梅球颈象，埃及苜蓿象甲，苜蓿叶象虫，稻象虫，南方玉米象虫，棉（铃）象（鼻）虫，和甘薯象虫。
结构式（Ⅰ）的化合物有用于减少昆虫、螨虫和线虫种群并且以一种抑制昆虫、螨虫或线虫种群的方法被应用，该方法包括向该昆虫、螨虫或线虫的栖居场所施给有效的昆虫、螨虫或线虫失活量的结 构式（Ⅰ）的化合物。这里所使用的术语昆虫、螨虫或线虫的“栖居场所”意指这些昆虫、螨虫或线虫生活或它们的卵存在之环境，包括它们周围的空气，它们的食物，它们生存的土地，或它们接触的物体。例如，可通过向昆虫或螨虫吃的植物部分（特别是叶子）施给该活性化合物而控制吃植物的昆虫或螨虫。还可以想到，通过向织物，纸张，贮存的粮食，或种子施给活性化合物，该化合物或许能保护它们。术语“抑制昆虫，螨虫，或线虫”指活着的昆虫、螨虫或线虫在数量上的减少;或者能生存的昆虫、螨虫或线虫的卵在数量上的减少。当然，由化合物所达到的减少程度，取决于该化合物的使用比率，所使用的特定化合物，和目标昆虫、螨虫或线虫种类。应使用至少一种昆虫失活，螨虫失活或线虫失活量。术语“昆虫失活量”，“螨虫失活量”和“线虫失活量”被用来描述一种用量，它足以使被处置的昆虫、螨虫或线虫种群得到可测量的减少。一般采用在约1-约1000ppm活性化合物范围内的用量。
测试了表Ⅰ中所鉴定的化合物抵抗八个种类的杀螨虫和杀昆虫活性。结果列举在表Ⅲ，在表Ⅲ中使用以下简写：
ALH指    紫菀叶蝉
BAW指    甜菜粘虫
CA指    棉蚜虫
NEM指    花生根癌线虫
SCRW指    南方玉米根虫
TBW指    烟青虫
TSSM指    二点叶螨
GECR指    德国小蠊
在进行杀虫活性的评估时，每一种试验化合物被配制成400ppm溶液，然后用水稀释该溶液得到较低浓度。该400ppm溶液是通过将19.2ml    0.05%Tween    20（聚氧乙烯（20）脱水山梨糖醇单月桂酸酯）在水中的溶液与8mg该化合物在0.8ml丙酮/乙醇（9/1）中的溶液混合而制成的。
抵抗紫菀叶蝉（Macrosteles    fascifrons）的活性被测试如下。使用400ppm和50ppm的浓度进行测试。使用一个平扇形喷嘴用0.4ml配制好的原料喷洒装有一个棉芯的一盎司塑料杯。让多余的水分挥发。然后向每一只杯子加入5到10个被一氧化碳麻醉的叶蝉成虫。盖上这些杯子，并在室温下存放24小时。然后测定死亡百分率。
抵抗甜菜粘虫（Spodoptera    exqua甜菜灰翅夜蛾）的活性被评估如下。使用400ppm和50ppm的浓度进行该试验。用5%无营养琼脂将一般目的鳞翅目人造食物稀释到半强度。8ml这种食物原料被分配到一盎司食物杯中。处理前的一个小时，将35-40个卵分配到该食物表面。然后通过一个平扁形喷嘴用配制好的原料喷洒这些杯子。被处理的杯子经空气干燥后，用塑料盖封上。这些杯子在室温下存放6天。然后以活的和死的幼虫总数为基础，和以活幼虫的大 小为基础来估算活性。
抵抗棉蚜虫（Aphis    gossypii棉蚜虫）和二点叶螨（Tetrany    chus    urticae棉叶螨）的活性被评估如下。将金黄弯脖子南瓜植株生长到展子叶阶段（约6-8天）。在使用试验原料之前，通过移入从原种群（a    stock    colony）切下的被侵害了的叶子而让棉蚜虫和二点叶螨侵害这些植株16-24小时。从这些南瓜植株中拿走移入的叶子之后，立即喷洒施用该试验原料。使用400ppm和50ppm的浓度进行该试验。使用雾化喷雾器将试验溶液以17磅/英寸的压力喷洒这些植株。这些叶子的两面被覆盖直至溢流，然后风干。在处理的三天之后，测每一种化合物的活性。按照以存在于仅用溶剂喷洒过的植株上的螨虫/蚜虫为基础的百分数来估算活性。
抵抗花生根癌线虫（Meloidogyne    arenaria蚤缀根结线虫）的活性被评估如下。将5粒未处理的黄瓜种子放入一个清洁的一盎司杯子的底部，加入20g干净的白沙，杯子一边在托架上旋转，一边向其中喷洒以使1.0ml    400ppm溶液沉积在沙子上。向每一只杯子分配2.5-3.0ml含有300-500条线虫的去离子水。这些杯子在温度为76-85℃和环境湿度为50-60%的环境生长室里存入10-12天。10-12天后，通过翻转杯子，观察线虫死亡率和对黄瓜植株造成的损害，来评估这些杯子。
抵抗南方玉米根虫（Diabrotica    undecim-puctata    howardi    Barber瓜十一星叶甲）的活性被评估如下。将1毫升含有预定浓度 试验化合物的试验溶液加到其中的16g无菌土中含一粒玉米种子的杯子中。这样得到24ppm的土壤浓度。经1.5-2小时干燥后，将5只第4蜕期的玉米根虫的幼虫加到每只杯子中。在第3-4天通过将杯子倒空在一盘上并检查土壤中活根虫来测死亡率。
抵抗烟青虫（Heliothis    virescens烟芽夜蛾）的活性被评估如下。用5%无营养琼脂将一般目的鳞翅目人造食物稀释至半强度。将8ml这种食物原料分配到每一个一盎司食物杯中。在处理前的1小时将18-20只卵分配到食物表面。然后，通过一个平扇形喷嘴用配制的原料向这些杯子喷洒。使用400ppm和50ppm的浓度进行该试验。被处理的杯子被风干之后，用塑料盖子封上。这些杯子在室温存放6天。然后以活的和死的幼虫的总数为基础，和以活幼虫的大小为基础来估算活性。
抵抗德国小蠊（Blattella    germanicus德国小蠊）的活性被评估如下。8ml以苜蓿为基的嫩绿昆虫食物原料被分配到一只一盎司食物杯中。通过一平扇形喷嘴用配制的原料向这些杯中喷洒。使用400ppm和50ppm的浓度进行试验。这些被处理的杯子经风干24小时，然后用5只晚第三或早第四蜕期的德国小蠊来侵害。封上这些杯子并在温度为76-85℃的环境生长室中存放十天。然后从活的和死的昆虫总数为基础来估算活性。
Figure 931164478_IMG27
组合物
结构式（Ⅰ）的化合物以组合物的形式被应用，而该组合物是本发明的重要实施方案，它包括结构式（Ⅰ）的一种化合物和植物学上可接受的一种惰性载体。该组合物或者是分散在水中使用的浓缩配制剂，或者是不需进一步处理而使用的粉状或颗粒状配制剂。该组合物可根据农业化学技术中常用的方法和配方而制备，但它们是新颖的和重要的，因为其中本发明化合物的存在。然而，我们将给出该组合物的配方的一些描述，以确保农业化学家们能容易地制备出任何所需的组合物。
其中使用这些化合物的分散液通常是由这些化合物的浓缩配制剂而制成的含水悬浮液或乳液。这些水可溶的、水可悬浮的或可乳化的配制剂，或者是平常已知为可润湿粉末的固体，或者是平常已知为可乳化浓缩液或含水悬液液的液体。可以被压制形成水可分散颗粒的可润湿粉剂包括该活性化合物、一种惰性载体和表面活性剂的紧密混合物。活性化合物的浓度通常在约10%-约90%（重量计）。惰性载体通常可从硅镁土、蒙脱土、硅藻土或纯化硅酸盐中选择。包括约0.5%-约10%可润湿粉剂的有效表面活性剂是从磺化木素、缩合萘磺酸盐、萘磺酸盐、烷基苯磺酸盐、烷基硫酸盐和非离子表面活性如烷基酚类的环氧乙烯加成物中寻找。
该化合物的可乳化浓缩液包括适宜浓度的化合物，如每升液体 约50-约500克（相当于约10%-约50%），该化合物被溶于惰性载体中，该载体或者是水混溶性溶剂，或者是水不可混溶性有机溶剂和乳化剂的混合物。有用的有机溶剂包括芳香烃类（尤其是二甲苯类）和石油馏分（尤其是石油的高沸点萘属或烯属部分如重芳香石脑油）。还可使用其它有机溶剂，如萜烯类溶剂（包括松香衍生物），脂族酮类（如环己酮）和复杂醇类（如2-乙氧基乙醇）。可乳化浓缩液的合适乳化剂是选自普通的非离子表面活性剂，例如以上所讨论过的。
含水悬浮液包括本发明的水不溶化合物的悬浮液，该化合物的以在约5%-约50%（重量）范围的浓度分散在含水载体中。悬浮液是通过细磨该化合物并将它强烈地混合到包括水和选自上述同样类型的表面活性剂的载体中而制备的。为提高含水载体的密度和粘度，还可加入惰性成分如无机盐和合成的或天然的树胶。通过制备含水混合物并在一工具如混砂机、球磨机或活塞型均化器中使它均化，通常能够在同一时间最有效地磨细和混合该化合物。
该化合物还可以颗粒状组合物形式被施用，这种组合物特别有用于土壤施用。颗粒状组合物通常含约0.5%-约10%（重量）的该化合物，该化合物分散在全部或大部分由粘土或类似的廉价物质组成的惰性载体中。此类组合物通常是通过将该化合物溶于合适的溶剂中并将其施加于被预先制成合适颗粒尺寸（在约0.5-3mm的范围）的颗粒状载体而制得。此类组合物还可通过将载体和化合物制成 生面团或糊状，以及碾碎和干燥以获得所需颗粒尺寸而配制。
包含该化合物的粉剂是简单地通过将粉末形式的该化合物与适宜的粉末状农用载体如高岭土、磨细的火山石及类似物进行紧密混合而制成的。粉剂可较合适地含约1%-约10%的该化合物。
出于任何理由，以在合适的有机溶剂中的溶液形式使用该化合物同样是可行的，这种溶剂通常是无刺激性气味的石油如广泛用于农业化学的喷淋油。
杀虫剂和杀螨剂通常以活性成分在液体载体中的分散液的形式使用。根据活性成分在载体中的浓度来表示应用比率是普通的。最广泛使用的载体是水。
结构式（Ⅰ）的化合物还可以烟雾剂组合物的形式被施用。在这些组合物中，活性化合物溶解或分散在惰性载体中，这种载体是产生压力的推进剂混合物。该烟雾剂组合物包装在一个容器中，通过雾化阀将该混合物从容器中喷洒出来。推进剂混合物或者包括低沸点卤化碳类（可与有机溶剂混合），或者包括用惰性气体或气态烃类加压的含水悬浮液。
施加到昆虫和螨虫所在场所的化合物的实际用量并不是严格的，并且它可由本技术领域的熟练人员鉴于上述实施例来确定。一般来说，化合物从10ppm到5000ppm的浓度就可有希望获得好的控制效果。对于许多这些化合物，100-1500ppm的浓度就可满足需要。对于农作物如大豆和棉花，化合物合适的施用比率是约0.5-1. 5磅/亩（lb/A），典型地以50加仑/亩（gal/A）的、含1200-3600ppm化合物的喷雾配制剂来使用。对于柑橘作物，合适的使用比率是约100-1500gal/A的喷雾配方，它是100-1000ppm的比率。
施加化合物的场所可以是昆虫或蜘蛛栖居的任何场所，例如，蔬菜作物，水果和坚果树，葡萄藤和装饰植物。由于许多螨虫种类是相对于特殊宿主所特定的，前面所列螨虫种类提供了宽范围环境的例子，在这些环境中可使用本发明的化合物。
由于螨虫卵具有抵抗有毒物作用的独特本领，需要重复施用以控制新出现的幼虫，而这对于其它已知的杀螨剂也是一样的。
本发明化合物的以下配方是典型的、用于实施本发明的组合物
A.可乳化浓缩物
结构式（Ⅰ）的化合物    9.38%
“TOXIMUL    D”    2.50%
（非离子/阴离子表面活性剂混合物）
“TOXIMUL    H”    2.50%
（非离子/阴离子表面活性剂混合物）
“EXXON    200”    85.62%
（萘属溶剂）
B.可乳化浓缩物
结构式（Ⅰ）的化合物    18.50%
“TOXIMUL    D”    2.50%
“TOXIMUL    H”    2.50%
“EXXON    200”    76.50%
C.可乳化浓缩物
结构式（Ⅰ）的化合物    12.50%
N-甲基吡咯烷酮    25.00%
“TOXIMUL    D”    2.50%
“TOXIMUL    H”    2.50%
“EXXON    200”    57.50%
D.含水悬浮液
结构式（Ⅰ）的化合物    12.50%
“PLURONIC    P-103”    1.50%
（环氧丙烷和环氧乙烷的嵌
段共聚物，表面活性剂）
“PROXEL    GXL”    0.05%
（生物杀伤剂/防腐保护剂）
“AF-100”    0.20%
（硅基消泡剂）
“REAX    88B”    1.00%
（木质素磺酸盐分散剂）
丙二醇    10.00%
铝硅酸镁盐    0.75%
合成生物聚合胶（xanthan）    0.25%
水    74.25%
E.含水悬浮液
结构式（Ⅰ）的化合物    12.50%
“MAKON    10”    1.00%
（10摩尔氧化乙烯壬基
酚表面活性剂）
“ZEOSYL    200”    1.00%
（硅石）
“AF-100”    0.20%
“AGRIWET    FR”    3.00%
（表面活性剂）
2%合成生物聚合胶水合物    10.00%
水    72.30%
F.含水悬浮液
结构式（Ⅰ）的化合物    12.50%
“MAKON    10”    1.50%
“ZEOSYL    200”（硅石）    1.00%
“AF-100”    0.20%
“POLYEON    R”    0.20%
（木质素磺酸盐分散剂）
2%合成生物聚合胶水合物    10.00%
水    74.60%
G.悬浮浓缩液
结构式（Ⅰ）的化合物    10.20%
“TERGITOL    TMN-6”    3.40%
“ZEOSYL    200”    0.90%
2%“KELZAN”溶液    8.60%
“AF-100”    0.20%
水    76.70%
G.可润湿的粉剂
结构式（Ⅰ）的化合物    25.80%
“POLYFON    H”    3.50%
“SELLOGEN    HR”    5.00%
“STEPANOL    ME    DRY”    1.00%
阿拉伯树胶    0.50%
“HISIL    233”    2.50%
巴顿土    61.70%
H.粒剂
结构式（Ⅰ）的化合物    5.0%
丙二醇    5.0%
EXXON    200    5.0%
Florex    30/60粒状土    85.0%

Claims (11)

1、结构式(Ⅰ)
的化合物，式中：
Het是吡啶基，吡嗪基，嘧啶基，或哒嗪基，随意地被一个或多个选自卤素，低级烷基，低级烷氧基，卤代烷基，卤代烷氧基，NO2，CN，和低级烷氧-羰基的基团所取代；
Z是碳-碳单键，CH2，NH，O，S，-CH2O-，或-OCH2-；
m是4；
R1独立地是H，卤素，低级烷基，低级烷氧基，卤代烷基，卤代烷氧基，NO2，CN，低级烷氧-羰基，O-苯基，或O-取代苯基；
Y是CH2，NR3，或O，其中R3选自H，低级烷基，低级烷基-羰基，低级烷基-羰氧基，SOq-低级烷基，SOq-苯基或取代苯基；和q是0-2的整数。
X1，X2和X3独立地是N或CR2；
R2独立地是H，卤素，低级烷基，低级烷氧基，卤代烷基，卤代烷氧基，NO2，CN，或低级烷氧-羰基；
或者，它的N-氧化物或盐。
2、权利要求1的化合物，其中Het是吡啶基，随意地被一个或多个选自卤素、低级烷基，低级烷氧基，卤代烷基，卤代烷氧基，NO2，CN，和低级烷氧-羰基的基团所取代。
3、权利要求1的化合物，其中X1是N及X2和X3是CR2。
4、以下结构式（IB）的权利要求3的化合物
其中n是4;R4独立地是H，卤素，低级烷基，低级烷氧基，卤代烷基，卤代烷氧基，NO2，CN和低级烷氧-羰基;以及Z，Y和R2是如权利要求1中所定义。
5、权利要求4的化合物，其中R2是H或氟。
6、权利要求1的化合物，其中Y和Z都是0。
7、权利要求1的化合物，其中Het是
Figure 931164478_IMG3
以及n是1和R4是卤代烷基，或者n是1，2或3，和R4是卤素。
8、权利要求1的化合物，它是8-氟-4-（2-（4-（5-（三氟甲基）-2-吡啶氧基）苯基）乙氧基）喹唑啉。
9、一种抑制昆虫、螨虫或线虫种群的方法，它包括向该昆虫、螨虫或线虫的栖居场所施给昆虫、螨虫或线虫失活量的权利要求1的化合物。
10、一种杀植物真菌剂方法，它包括向植物病原体的所在场所施给植物病原体抑制量的权利要求1的化合物。
11、一种农药组合物，它包括与农艺学上可接受的载体混合的权利要求1的化合物。
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Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2011128843A1 (en) * 2010-04-15 2011-10-20 Basf Se Fungicidal mixtures i comprising quinazolines
WO2011128837A1 (en) * 2010-04-15 2011-10-20 Basf Se Fungicidal mixtures ii comprising quinazolines
CN102639502A (zh) * 2009-09-01 2012-08-15 陶氏益农公司 用于控制谷物中的真菌的含有5-氟嘧啶衍生物的协同增效的杀真菌组合物
CN103833735A (zh) * 2014-02-26 2014-06-04 贵州省果树科学研究所 一种防治葡萄霜霉病的化合物及应用其的组合物
CN108107142A (zh) * 2017-12-21 2018-06-01 上海微谱化工技术服务有限公司 一种除蜡水的分析方法
CN110194761A (zh) * 2019-07-05 2019-09-03 华东理工大学 喹唑啉基羧酸酯类衍生物及其抗菌用途

Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
PT100905A (pt) * 1991-09-30 1994-02-28 Eisai Co Ltd Compostos heterociclicos azotados biciclicos contendo aneis de benzeno, ciclo-hexano ou piridina e de pirimidina, piridina ou imidazol substituidos e composicoes farmaceuticas que os contem
AR004010A1 (es) * 1995-10-11 1998-09-30 Glaxo Group Ltd Compuestos heterociclicos
RS49779B (sr) 1998-01-12 2008-06-05 Glaxo Group Limited, Biciklična heteroaromatična jedinjenja kao inhibitori protein tirozin kinaze
US6933299B1 (en) 1999-07-09 2005-08-23 Smithkline Beecham Corporation Anilinoquinazolines as protein tyrosine kinase inhibitors
EP1192151B1 (en) 1999-07-09 2007-11-07 Glaxo Group Limited Anilinoquinazolines as protein tyrosine kinase inhibitors
US6521618B2 (en) 2000-03-28 2003-02-18 Wyeth 3-cyanoquinolines, 3-cyano-1,6-naphthyridines, and 3-cyano-1,7-naphthyridines as protein kinase inhibitors
EP1720542A4 (en) * 2004-03-04 2007-11-28 Neurogen Corp ARYL ALKYLAMINO-SUBSTITUTED CHINAZOLINE ANALOGUE
US8268843B2 (en) 2008-08-29 2012-09-18 Dow Agrosciences, Llc. 5,8-difluoro-4-(2-(4-(heteroaryloxy)-phenyl)ethylamino)quinazolines and their use as agrochemicals
CN102232071B (zh) * 2008-09-26 2016-03-23 财团法人卫生研究院 作为蛋白激酶抑制剂的稠合多环化合物
US8461164B2 (en) 2009-08-31 2013-06-11 Dow Agrosciences, Llc. Pteridines and their use as agrochemicals
NZ597911A (en) * 2009-08-31 2014-06-27 Dow Agrosciences Llc Pteridines and their use as agrochemicals
BR112012016866A2 (pt) * 2010-01-07 2015-09-01 Dow Agrosciences Llc Tiazolo[5,4-d]pirimidinas e seu uso como agroquímicos.
IN2014DN07220A (zh) 2012-02-03 2015-04-24 Basf Se
JP2015508752A (ja) 2012-02-03 2015-03-23 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ 殺菌性ピリミジン化合物
WO2014063642A1 (zh) 2012-10-25 2014-05-01 中国中化股份有限公司 取代嘧啶类化合物及其用途
BR112018006873A2 (pt) 2015-10-05 2018-11-06 The Trustees Of Columbia University In The City Of New York ativadores do fluxo autofágico e fosfolipase d e depuração de agregados de proteína incluindo tau e tratamento de proteinopatias
CN105566232B (zh) * 2016-03-07 2018-07-17 贵州大学 一种防治火龙果蚜虫病的化合物及应用其的组合物
CN105669524B (zh) * 2016-03-07 2018-05-22 贵州高山农业技术服务有限责任公司 一种防治火龙果炭疽病的化合物及应用其的组合物
CN108770682B (zh) * 2018-06-22 2022-04-29 宿迁中江种业有限公司 一种雪霉叶枯病抗性小麦育种方法

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4668966A (en) * 1984-04-18 1987-05-26 Ciba-Geigy Corporation Aliphatic bridged chromogenic bisquinazolines substituted with phenylamine or phenyl-containing heterobicyclic radicals
GT198900005A (es) * 1988-01-29 1990-07-17 Quinolinas y cinolinas substituidas.
US5034393A (en) * 1989-07-27 1991-07-23 Dowelanco Fungicidal use of pyridopyrimidine, pteridine, pyrimidopyrimidine, pyrimidopyridazine, and pyrimido-1,2,4-triazine derivatives
US5162325A (en) * 1991-05-07 1992-11-10 Merck & Co., Inc. Angiotensin ii antagonists incorporating a substituted benzyl element

Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102639502A (zh) * 2009-09-01 2012-08-15 陶氏益农公司 用于控制谷物中的真菌的含有5-氟嘧啶衍生物的协同增效的杀真菌组合物
CN102639502B (zh) * 2009-09-01 2014-07-16 陶氏益农公司 用于控制谷物中的真菌的含有5-氟嘧啶衍生物的协同增效的杀真菌组合物
WO2011128843A1 (en) * 2010-04-15 2011-10-20 Basf Se Fungicidal mixtures i comprising quinazolines
WO2011128837A1 (en) * 2010-04-15 2011-10-20 Basf Se Fungicidal mixtures ii comprising quinazolines
CN102843911A (zh) * 2010-04-15 2012-12-26 巴斯夫欧洲公司 包含喹唑啉类的杀真菌混合物ii
CN103833735A (zh) * 2014-02-26 2014-06-04 贵州省果树科学研究所 一种防治葡萄霜霉病的化合物及应用其的组合物
CN103833735B (zh) * 2014-02-26 2016-07-06 贵州省果树科学研究所 一种防治葡萄霜霉病的化合物及应用其的组合物
CN108107142A (zh) * 2017-12-21 2018-06-01 上海微谱化工技术服务有限公司 一种除蜡水的分析方法
CN108107142B (zh) * 2017-12-21 2020-05-22 上海微谱化工技术服务有限公司 一种除蜡水中表面活性剂的分析方法
CN110194761A (zh) * 2019-07-05 2019-09-03 华东理工大学 喹唑啉基羧酸酯类衍生物及其抗菌用途
CN110194761B (zh) * 2019-07-05 2021-08-20 华东理工大学 喹唑啉基羧酸酯类衍生物及其抗菌用途

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