CN1628967B - 包装用薄膜 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种由聚烯烃类树脂组合物形成与包装对象接触的层的单层或多层包装用薄膜,与包装对象接触的层不破坏其本来的透明性,并同时具有优异的防雾性、平滑性以及防结块性。由在聚烯烃类树脂中以规定比例含有3种特定成分的聚烯烃类树脂组合物形成与包装对象接触的层。
Description
技术领域
本发明涉及包装用薄膜。近年,在食品类和药品类等包装对象的包装中,具有由合成树脂或其组合物形成的层的单层或多层包装用薄膜被广泛地应用,特别是由聚烯烃类树脂组合物形成与包装对象接触的层的包装用薄膜被大量地使用。为了能够从外部清楚地看见包装对象,在这种包装用薄膜中,至少与包装对象接触的层除了需要本身的透明性之外,还需要防雾性,而且,随着包装自动化,为了提供对包装设备的适用性,还需要平滑性以及防结块性。本发明涉及同时满足以上要求的改良的包装用薄膜。
背景技术
目前,作为如上所述的包装用薄膜,为了使与包装对象接触的层具备防雾性、平滑性、防结块性,已知的有,由在聚烯烃类树脂中含有无机颗粒、聚氧乙烯烷基胺、聚氧乙烯烷基酰胺、脂肪族多元醇的部分脂肪酸酯等化合物的聚烯烃类树脂组合物形成所述的层而构成的薄膜(例如,参照专利文献1-3),或者,由在聚烯烃类树脂中含有有机颗粒、聚氧乙烯烷基胺、聚氧乙烯烷基酰胺、脂肪族多元醇的部分脂肪酸酯等化合物的聚烯烃类树脂组合物形成所述的层而构成的薄膜(例如,参照专利文献4以及5)。
但是,在这些现有的包装用薄膜中,虽然,与包装对象接触的层不破坏原来的透明性,但是,存在不能同时满足防雾性、平滑性以及防结块性的问题。
【专利文献1】特开平4-323228号公报
【专利文献2】美国专利第5346944号公报
【专利文献3】特开2000-343655号公报
【专利文献4】特开平4-220436号公报
【专利文献5】特开平8-59852号公报
发明内容
本发明要解决的课题在于提供如下的包装用薄膜:一种由聚烯烃类树脂组合物形成用作与包装对象接触的层的单层或多层包装用薄膜,其中与包装对象 接触的层不破坏其本来的透明性,并同时具有优异的防雾性、平滑性以及防结块性。
于是,本发明者们为了解决上述问题而进行了研究,结果发现,使聚烯烃类树脂含有规定比例的3种指定成分的聚烯烃类树脂组合物所形成的与包装对象接触的层而构成的薄膜是非常合适的。
即,本发明涉及一种由聚烯烃类树脂组合物形成用作与包装对象接触的层的单层或者多层包装用薄膜,其特征在于:由聚烯烃类树脂组合物形成与包装对象接触的层,其中,所述聚烯烃类树脂组合物是在聚烯烃类树脂中含有下述A成分、B成分以及C成分作为必需成分,且使这些组分总量为0.15-12重量%的树脂组合物。
A成分:选自3-6元脂肪醇和碳原子数8-22的脂肪族一元羧酸的部分酯化物、碳原子数8-22的一元脂肪醇的环氧烷烃的加成产物、碳原子数8-22的脂肪族一元羧酸的环氧烷烃的加成产物、以及3-6元脂肪醇和碳原子数8-22的脂肪族一元羧酸的部分酯化物的环氧烷烃的加成产物中的-种或者二种以上,
B成分:选自烷基碳原子数6-22的烷基磺酸碱金属盐、烷基碳原子数2-22的烷基芳基磺酸碱金属盐以及烷基碳原子数2-22的1,2-二(烷基羟基羰基)-1-乙烷磺酸碱金属盐中的一种或者二种以上,
C成分:选自氧化物类无机颗粒、硅酸盐类无机颗粒以及有机交联颗粒中的一种或者二种以上。
本发明涉及的包装用薄膜是由聚烯烃类树脂组合物形成用作包装对象接触的层的单层或者多层包装用薄膜。在本发明涉及的包装用薄膜中,形成包装对象接触的层的聚烯烃类树脂组合物是在聚烯烃类树脂中含有A成分、B成分以及C成分的树脂组合物。
作为在形成包装对象接触的层的聚烯烃类树脂组合物中使用的聚烯烃树脂,可以列举1)由选自乙烯、丙烯、1-丁烯、1-己烯、4-甲基戊烯-1,1-辛烯等碳原子数2-8的α-烯烃中的一种烯烃制得的聚乙烯、聚丙烯等α-烯烃单聚物、2)由选自如上所述的碳原子数2-8的α-烯烃的二种以上烯烃制得的乙烯-丙烯共聚物、乙烯-(1-丁烯)共聚物、乙烯-(1-己烯)共聚物等α-烯烃共聚物、3)由乙烯和乙酸乙酯制得的共聚物等,优选上述1) 的α-烯烃单聚物、上述2)的-烯烃共聚物。另外,作为上述2)的α-烯烃共聚物,是乙烯和碳原子数4-8的α-烯烃的共聚物,并优选含有3.5-50重量%的由碳原子数4-8的α-烯烃构成的单元。该α-烯烃共聚物更优选使用任何公知的高活性齐格勒催化剂、金属茂催化剂等单相催化剂,并利用气相法、溶液聚合法等获得的共聚物,特别优选密度为0.86-0.94g/cm3、MFR为0.01-20g/10分钟的共聚物。以上列举的聚烯烃类树脂还可以混合二种以上的聚烯烃类树脂而使用。
在用于形成与包装对象接触的层的聚烯烃类树脂组合物的A成分中,含有1)3-6元脂肪醇和碳原子数8-22的脂肪族一元羧酸的部分酯化物、2)碳原子数8-22的一元脂肪醇的环氧烷烃的加成产物、3)碳原子数8-22的脂肪族一元羧酸的环氧烷烃的加成产物、4)3-6元脂肪醇和碳原子数8-22的脂肪族一元羧酸的部分酯化物的环氧烷烃的加成产物、5)以上1)-4)中任意二种以上的混合物。
在作为A成分的3-6元的脂肪醇和碳原子数8-22的脂肪族一元羧酸的部分酯化物中,作为原料的3-6元脂肪醇,可以列举1)甘油、三羟甲基丙烷等3元脂肪醇、2)季戊四醇、葡萄糖、脱水山梨糖醇、双甘油、乙二醇双甘油醚等4元脂肪醇、3)二缩三甘油、三羟甲基丙烷双甘油醚等5元脂肪醇、4)山梨糖醇、四甘油、二季戊四醇等6元脂肪醇等,其中,优选3元或者4元脂肪醇。另外,作为另一原料的碳原子数8-22的脂肪族一元羧酸,可以列举辛酸、壬酸、癸酸、十一烷酸、十二烷酸、十三烷酸、十四烷酸、十五烷酸、十六烷酸、十七烷酸、十八烷酸、十八碳烯酸、十九烷酸、花生酸、二十碳烯酸、二十二烯酸、2-乙基己酸、3,5,5-三甲基己酸等,其中,优选碳原子数12-18的脂肪族一元羧酸,更优选十二烷酸、十四烷酸、十八烷酸。作为A成分的部分酯化物是由上述3-6元脂肪醇和碳原子数8-22的脂肪族一元羧酸的适当组合而获得的化合物,并且是在任何情况下分子中都具有至少1个游离羟基的化合物,特别优选由3元或者4元的脂肪族多元醇和碳原子数12-18的脂肪族一元羧酸制得的部分酯化物。作为该部分酯化物,可以列举甘油=单月桂酸酯、脱水山梨糖醇=单月桂酸酯、双甘油=单油酸酯等。
在作为A成分的碳原子数8-22的一元脂肪醇的环氧烷烃的加成产物中,包括1)向碳原子数8-22的一元脂肪醇中加成1种环氧烷烃的加成产物、2)向 碳原子数8-22的一元脂肪醇中加成2种以上的环氧烷烃的加成产物。在该环氧烷烃加成产物中,作为原料的碳原子数8-22的脂肪族一元醇,可以列举辛醇、壬醇、癸醇、十一烷醇、十二烷醇、十三烷醇、十四烷醇、十五烷醇、十六烷醇、十六烯醇、十七烷醇、十八烷醇、十八碳烯醇、十九烷醇、花生醇、二十碳烯醇、二十二烷醇、2-乙基己醇、3,5,5-三甲基己醇等,特别优选碳原子数12-18的一元脂肪醇,更优选为十二烷醇、十四烷醇、十八碳烯醇。另外,作为另一原料的环氧烷烃,可以列举环氧乙烷、环氧丙烷、1,2-环氧丁烷、1,4-环氧丁烷等碳原子数2-4的环氧烷烃。当使用2种以上这些环氧烷烃时,作为相对于碳原子数8-22的脂肪族一元醇的环氧烷烃的加成方式,可以列举无规添加、嵌段添加、无规·嵌段添加。作为A成分的碳原子数8-22的一元脂肪醇的环氧烷烃加成产物,优选任何一种均为平均分子量为200-1500的化合物,更优选300-1000的化合物。
在作为A成分的碳原子数8-22的脂肪族一元羧酸的环氧烷烃加成产物中,包括1)向碳原子数8-22的脂肪族一元羧酸加成1种环氧烷烃的加成产物、2)向碳原子数8-22的脂肪族一元羧酸加成2种以上环氧烷烃的加成产物。在所述环氧烷烃加成产物中,作为原料的碳原子数8-22的脂肪族一元羧酸以及环氧烷烃与上述相同。作为上述A成分的碳原子数8-22的脂肪族一元羧酸的环氧烷烃加成产物,优选任何一种均为平均分子量为200-1500的化合物,更优选300-1000的化合物。
在作为A成分的3-6元脂肪醇和碳原子数8-22的脂肪族一元羧酸的部分酯化物的环氧烷烃加成产物中,包括1)向3-6元脂肪醇和碳原子数8-22的脂肪族一元羧酸的部分酯化物中加成1种环氧烷烃的加成产物、2)向3-6元脂肪醇和碳原子数8-22的脂肪族一元羧酸的部分酯化物加成2种以上环氧烷烃的加成产物。在这些环氧烷烃加成产物中,作为原料的3-6元脂肪醇、碳原子数8-22的脂肪族一元羧酸以及环氧烷烃、还有3-6元的脂肪族多元醇和碳原子数8-22的脂肪族一元羧酸的部分酯化物与上述相同。作为上述A成分的3-6元脂肪醇和碳原子数8-22的脂肪族一元羧酸的部分酯化物的环氧烷烃加成产物,优选任何一一种均为平均分子量为200-1700的化合物,更优选300-1200的化合物。
以上,对A成分进行了描述,作为A成分,特别优选为3元或者4元脂 肪醇和碳原子数12-18的脂肪族一元羧酸的部分酯化物,而且,优选作为3-6元脂肪醇和碳原子数8-22的脂肪族一元羧酸的部分酯化物、且总体的熔点为40℃以下的化合物。在这种情况下,A成分也可以是熔点为40℃以下的单一的部分酯化物,也可以是二种以上的部分酯化物的混合物,且该混合物的熔点最终为40℃以下,作为这种混合物,更优选含有30重量%以上的熔点为40℃以下的部分酯化物而形成的混合物。作为熔点为40℃以下的部分酯化物,可以列举双甘油=单油酸酯、双甘油=单月桂酸酯、脱水山梨糖醇=单油酸酯、甘油=单油酸酯等。另外,作为混合物,可以列举双甘油=单硬脂酸酯和双甘油=单油酸酯的混合物、双甘油=单硬脂酸酯和甘油=单油酸酯的混合物、双甘油=单硬脂酸酯和甘油=单油酸酯的混合物、脱水山梨糖醇=单油酸酯和甘油=单油酸酯的混合物等。
在形成与包装对象接触的层的聚烯烃类树脂组合物中使用的B成分中,包括1)烷基的碳原子数6-22的烷基磺酸碱金属盐、2)烷基的碳原子数2-22的烷基芳基磺酸碱金属盐、3)烷基碳原子数2-22的1,2-二(烷基羟基羰基)-1-乙烷磺酸碱金属盐、4)上述1)-3)中任意两种以上金属盐的混合物。
作为B成分的烷基碳原子数6-22的烷基磺酸碱金属盐,可以列举己基磺酸钠、辛基磺酸钠、癸基磺酸钠、十二烷基磺酸钠、十四烷基磺酸锂、十六烷基磺酸锂、十八烷基磺酸锂、二十烷基磺酸钾、二十二烷基磺酸钾等,其中,优选烷基碳原子数12-18的烷基磺酸碱金属盐。
作为B成分的烷基碳原子数2-22的烷基芳基磺酸碱金属盐,可以列举乙基苯磺酸钠、丙基苯磺酸钠、丁基苯磺酸钠、十二烷基苯磺酸钠、十八烷基苯磺酸钠、二十烷基苯磺酸钾、二丁基萘磺酸钠等,其中,优选烷基碳原子数8-18的烷基芳基磺酸碱金属盐。
作为B成分的烷基碳原子数2-22的1,2-二(烷基羟基羰基)-1-乙烷磺酸碱金属盐,可以列举1,2-二(乙基羟基羰基)-1-乙烷磺酸酯钠、1,2-二(丙基羟基羰基)-1-乙烷磺酸酯钠、1,2-二(辛基羟基羰基)-1-乙烷磺酸酯钠、1,2-二(十二烷基羟基羰基)-1-乙烷磺酸酯锂、1,2-二(二十烷基羟基羰基)-1-乙烷磺酸酯锂等,其中,优选烷基碳原子数4-18的1,2-二(烷基羟基羰基)-1-乙烷磺酸碱金属盐。
上面对B成分进行了描述,作为B成分,特别优选烷基碳原子数12-18 的烷基磺酸碱金属盐。
在形成与包装对象接触的层的聚烯烃类树脂组合物中使用的C成分中,包括1)氧化物类无机微粒、2)硅酸盐类无机微粒、3)有机交联微粒、4)以上1)-3)中任意二种物质的混合物。
作为C成分的氧化物类无机微粒,可以列举二氧化硅、硅藻土、氧化铝、氧化铁、铁酸盐等,其中,优选二氧化硅、硅藻土,更优选二氧化硅。
作为C成分的硅酸盐类无机微粒,可以列举沸石、滑石、硅灰石、云母、粘土等,其中,优选沸石、滑石、硅灰石,更优选沸石、滑石。
作为C成分的有机交联微粒,可以列举交联硅氧烷微粒、交联聚酰胺微粒、交联聚三嗪微粒、交联聚丙烯酸微粒、交联聚苯乙烯微粒等,优选交联硅氧烷微粒、交联聚丙烯酸微粒、交联聚苯乙烯微粒,其中,更优选交联聚苯乙烯微粒。
在上述C成分中,特别优选氧化物类无机微粒、硅酸盐类无机微粒,更优选二氧化硅、沸石、滑石。本发明对作为C成分的氧化物类无机微粒、硅酸盐类无机微粒、有机交联微粒的平均粒径没有特别地限制,优选平均粒径为0.5-10μm的微粒,进一步优选1-5μm的微粒。作为C成分的氧化物类无机微粒、硅酸盐类无机微粒还可以使用天然产生的矿物,也可以是人工合成物。另外,可以直接使用这些微粒,而不进行特别的处理,还可以由球磨机、酸、硅烷偶联剂处理等处理后使用这些微粒。
本发明涉及的包装用薄膜是由聚烯烃类树脂组合物形成与包装对象接触的层而构成的薄膜,其中,所述聚烯烃类树脂组合物是在聚烯烃类树脂中含有作为必需成分的上述A成分、B成分以及C成分、且使这些组分总量为0.15-12重量%的树脂组合物,作为该聚烯烃类树脂组合物,优选在聚烯烃类树脂中含有0.05-5重量%的A成分、0.05-5重量%的B成分以及0.05-2重量%的C成分的组合物,更优选在聚烯烃类树脂中含有0.3-4重量%的A成分、0.2-2.6重量%的B成分以及0.1-1重量%的C成分、且A成分/B成分=60/40-80/20(重量比)、C成分/(A成分+B成分)=10/100-100/100(重量比)的组合物。
根据目的,在形成与包装对象接触的层的上述的聚烯烃类树脂组合物中还可以含有其他试剂。作为所述的其他试剂,可以列举热稳定剂、抗氧化剂、中 和剂、增滑剂、耐候剂、紫外线吸收剂、硅烷偶联剂,优选使这些其他试剂的含量尽可能少。
形成与包装对象接触的层的聚烯烃类树脂组合物本身可以通过公知的方法进行制备。例如,可以列举下列方法,1)事先把聚烯烃类树脂、A成分、B成分以及C成分投入滚筒混合机、亨舍尔混合机等混合机中进行混合,一边通过单杆挤压机和多杆挤压机等挤压机,对该混合物进行熔融混合,一边进行造粒,从而制备含有高浓度A成分、B成分以及C成分的主体颗粒,进一步把该主体颗粒与聚烯烃类树脂混合并形成规定的聚烯烃类树脂组合物的方法、2)把聚烯烃类树脂和A成分、B成分以及C成分投入滚筒混合机、亨舍尔混合机等混合机并进行混合,一边利用捏合机、单杆挤压机和多杆挤压机等进行熔融混合,一边进行造粒,从而形成规定的聚烯烃类树脂组合物的方法等。
本发明涉及的包装用薄膜本身可以通过公知的方法而形成。作为该成形方法,可以列举空气冷却吹塑成型、2步空气冷却吹塑成型、水冷吹塑注射等吹塑成型、使用直线·歧管型、膜·挂钩型以及组合这些模型的铸型作为T模的T模成型,另外,作为成形薄膜的层压方法,可以列举干式层压法、砂层压法、挤压层压法、共挤压法等,其中,作为本发明涉及的包装用薄膜,优选利用共挤压法进行层压包装用薄膜。当形成多层包装用薄膜时,可以使用聚氨酯类胶粘剂、有机钛类粘固涂层剂、异氰酸酯类粘固涂层剂、胶粘性树脂等。此外,当形成单层的包装用薄膜时,以及形成多层包装用薄膜时,都可以进一步对如上形成的薄膜进行拉制。作为涉及的拉制方法,可以逐次反复双向拉伸法、同时双向拉伸法、管式双向拉伸法等。
上述本发明涉及的包装用薄膜与包装对象接触的层没有破坏其本身的透明性,并且,同时具有优异的防雾性、平滑性以及防结块性。
具体实施方式
作为本发明涉及的包装用薄膜的实施方式,可以列举如下1)-5)。
1)一种由聚烯烃类树脂组合物形成与包装对象接触的层的单层或者多层包装用薄膜,由在乙烯-(1-丁烯)共聚物(乙烯共聚比例95%,密度0.920g/cm3,MFR2.1g/10分钟)中含有0.39重量%的双甘油=单月桂酸酯、0.24重量%的十二烷基磺酸钠以及0.57重量%的二氧化硅(平均粒径4.0μm)的聚烯烃类树脂组合物形成与包装对象接触的层而构成。
2)一种由聚烯烃类树脂组合物形成与包装对象接触的层的单层或者多层包装用薄膜,由使乙烯-(1-己烯)共聚物(乙烯共聚合比例96%、密度0.930g/cm3、MFR1.0g/10分钟)中含有3.50重量%的双甘油=单硬脂酸酯/双甘油=单油酸酯为65/35(重量比)的混合物、1.20重量%的十四烷基磺酸钠以及0.70重量%的二氧化硅(平均粒径3.0m)的聚烯烃类树脂组合物形成与包装对象接触的层而构成。
3)一种由聚烯烃类树脂组合物形成与包装对象接触的层的单层或者多层包装用薄膜,由使乙烯-乙酸乙烯共聚物(乙烯共聚合比例98%,MFR1.5g/10分钟)中含有1.40重量%的双甘油=单硬脂酸酯/甘油=单油酸酯为50/50(重量比)的混合物、0.60重量%的十五烷基磺酸钠以及0.80重量%的沸石(平均粒径4.0m)的聚烯烃类树脂组合物形成与包装对象接触的层而构成。
4)一种由聚烯烃类树脂组合物形成与包装对象接触的层的单层或者多层包装用薄膜,由使乙烯-丙烯共聚物(乙烯共聚合比例96%,密度0.90g/cm3,MFR8.0g/10分钟)中含有3.80重量%的双甘油=单月桂酸酯/甘油=单油酸酯为70/30(重量比)的混合物、2.10重量%的十六烷基磺酸钠以及0.90重量%的滑石(平均粒径2.0m)的聚烯烃类树脂组合物形成与包装对象接触的层而构成。
5)一种由聚烯烃类树脂组合物形成与包装对象接触的层的单层或者多层包装用薄膜,由使聚丙烯(密度0.90g/cm3,MFR2.4g/10分钟)中含有0.78重量%的脱水山梨糖醇=单油酸酯/甘油=单油酸酯为70/30(重量比)的混合物、0.32重量%的十四烷基磺酸钠/十五烷基磺酸钠=50/50(重量比)的混合物以及0.20重量%的滑石(平均粒径4.5m)的聚烯烃类树脂组合物形成与包装对象接触的层而构成。
下面,为了更详细地描述本发明的结构以及效果而列举实施例,但是,本发明并不限于这些实施例。并且,在以下的实施例以及比较例中,份表示重量份数,%表示重量%。
【实施例】
实验部分1(包装用薄膜的制造)
实施例1
把88重量份的乙烯-(1-丁烯)共聚物(乙烯共聚合比例95%,密度 0.920g/cm3,MFR2.1g/10分钟)、3.9重量份的双甘油=单月桂酸酯、2.4重量份的十二烷基磺酸钠以及5.7重量份的二氧化硅(平均粒径4.0m)投入滚筒混合机,进行混合后,进一步利用双螺杆挤出机进行熔融混炼,从而制得聚烯烃类树脂组合物的基本颗粒。利用滚筒混合机对10重量份的该基本颗粒和90重量份的上述乙烯-(1-丁烯)共聚物(乙烯共聚合比例95%,密度0.920g/cm2,MFR2.1g/10分钟)进行混合,把上述混合物供应至75mm、装有钻刃间距为0.5mm的模具的吹塑成型机(中部化学机械制造所社制造的TKN-40),在聚烯烃类树脂组合物的挤出温度200℃以及BUR=1.8的条件下进行吹塑成型,从而制得厚40m的单层包装用薄膜。
实施例2-27以及比较例1-6
与实施例1的包装用薄膜同样地制造实施例2-27以及比较例1-6的包装用薄膜。上述制造的各实施例的包装用薄膜的内容物,并连同实施例1汇总地示于表1。
【表1】
在表1中,
*1:聚烯烃类树脂组合物中的A成分的含有比例(重量%)
*2:聚烯烃类树脂组合物中的B成分的含有比例(重量%)
*3:聚烯烃类树脂组合物中的C成分的含有比例(重量%)
*4:聚烯烃类树脂组合物中的A成分、B成分以及C成分的总含有比例(重量%)
*5:A成分/B成分的比例(重量比)
*6:相对合计为100重量份的A成分和B成分,C成分的比例(份)
A-1:双甘油=单月桂酸酯(熔点20℃)
A-2:双甘油=单硬脂酸酯(熔点55℃)/双甘油=单油酸酯(熔点2℃)=65/35(重量比)的混合物
A-3:双甘油=单硬脂酸酯(熔点55 ℃)/甘油=单油酸酯(熔点12℃)=50/50(重量比)的混合物
A-4:双甘油=单月桂酸酯(熔点20℃)/甘油=单油酸酯(熔点12℃)=70/30(重量比)的混合物
A-5:脱水山梨糖醇=单油酸酯(熔点8℃)/甘油=单油酸酯(熔点12℃)=70/30(重量比)的混合物
A-6:甘油=单辛酸酯(熔点35℃)/二甘油=单月桂酸酯(熔点20℃)=15/85(重量比)的混合物
A-7:甘油=单芥子酸酯(熔点50℃)/二甘油=单月桂酸酯(熔点20℃)=10/90(重量比)的混合物
A-8:四甘油=单油酸酯(熔点25℃)/二甘油=单月桂酸酯(熔点20℃)=15/85(重量比)的混合物
A-9:四甘油=单芥子酸酯(熔点50℃)/二甘油=单月桂酸酯(熔点20℃)=10/90(重量比)的混合物
A-10:甘油=单月桂酸酯(熔点55℃)/二甘油=单月桂酸酯(熔点20℃)=10/90(重量比)的混合物
A-11:四甘油=单油酸酯(熔点25℃)/二甘油=单月桂酸酯(熔点20℃)=10/90(重量比)的混合物。
A-12:辛醇的环氧乙烷加成产物(平均分子量450,熔点5℃)
A-13:二十烷醇的环氧乙烷加成产物(平均分子量1200,熔点50℃)
A-14:二甘油=单硬脂酸酯(熔点55℃)
A-1 5:脱水山梨糖醇=单硬脂酸酯(熔点60℃)
A-16:二甘油=单硬脂酸酯(熔点55℃)/甘油=单硬脂酸酯(熔点70℃)=50/50(重量比)的混合物
A-17:脱水山梨糖醇=单硬脂酸酯(熔点60℃)/甘油=单硬脂酸酯(熔点70℃)=50/50(重量比)的混合物
A-18:辛酸的环氧乙烷加成产物(平均分子量450,熔点5℃)
A-19:二十烷酸的环氧乙烷加成产物(平均分子量1200,熔点50℃)
A-20:甘油=单辛酸酯的环氧乙烷加成产物(平均分子量900,熔点30℃)
A-21:二甘油=单辛酸酯(熔点-8℃)
A-22:十八烷醇的环氧乙烷加成产物(平均分子量900,熔点2℃)
A-23:十二烷酸的环氧乙烷加成产物(平均分子量350,熔点7 ℃)
A-24:脱水山梨糖醇=单油酸酯的环氧乙烷加成产物(平均分子量950,熔点-10℃)
A-25:甘油=单芥子酸酯的环氧乙烷加成产物(平均分子量1000,熔点30℃)
A-26:四甘油=单辛酸酯的环氧乙烷加成产物(平均分子量1200,熔点25℃)
A-27:四甘油=单芥子酸酯的环氧乙烷加成产物(平均分子量1400,熔点25℃)
a-1:N,N-二(2-羟基乙基)十二烷基胺
B-1:十二烷基磺酸钠
B-2:十四烷基磺酸钠
B-3:十五烷基磺酸钠
B-4:十六烷基磺酸钠
B-5:十四烷基磺酸钠/十五烷基磺酸钠=50/50(重量比)的混合物
B-6:十二烷基磺酸锂
B-7:十八烷基磺酸锂
B-8:十二烷基磺酸钾
B-9:十八烷基磺酸钾
B-10:己基磺酸钠
B-11:二十二磺酸钠
B-12:二十二烷基苯磺酸钠
B-13:二乙基萘磺酸钾/二十二烷基苯磺酸钾=50/50(重量比)的混合物
B-14:十四烷基磺酸钾
B-15:十二烷基苯磺酸锂
B-16:二辛基磺基琥珀酸钾
B-17:十二烷基苯磺酸钠/二辛基磺基琥珀酸钠=50/50(重量比)的混合物
B-18:二乙基磺基琥珀酸钾
B-19:双十二烷基磺基琥珀酸钠
B-20:二乙基磺基琥珀酸锂/双十二烷基琥珀酸锂=50/50(重量比)的混合物
B-21:辛基磺酸锂
B-22:己基苯磺酸钾
B-23:二丁基萘磺酸锂
B-24:辛基磺酸锂/二丁基萘磺酸锂=50/50(重量比)的混合物
B-25:辛基磺酸钠
B-26:双二十二烷基磺基琥珀酸钾
B-27:辛基磺酸锂/双二十二烷基磺基琥珀酸锂=50/50(重量比)的混合物
C-1:二氧化硅(平均粒径4.0μm)
C-2:二氧化硅(平均粒径3.0μm)
C-3:沸石(平均粒径4.0μm)
C-4:滑石(平均粒径2.0μm)
C-5:滑石(平均粒径4.5μm)
C-6:二氧化硅(平均粒径4.0μm)/沸石(平均粒径4.0μm)=20/80 (重量比)的混合物
C-7:二氧化硅(平均粒径3.0μm)/沸石(平均粒径4.0μm)=70/30(重量比)的混合物
C-8:二氧化硅(平均粒径4.0μm)/滑石(平均粒径2.0μm)=50/50(重量比)的混合物
C-9:滑石(平均粒径4.5μm)/沸石(平均粒径4.0μm)=50/50(重量比)的混合物
C-10:硅藻土(平均粒径6.0μm)
C-11:硅灰石(平均粒径4.0μm)
C-12:二氧化硅(平均粒径4.0μm)/硅藻土(平均粒径6.0μm)(平均粒径6.0μm)=50/50(重量比)的混合物
C-13:沸石(平均粒径4.0μm)/硅藻土(平均粒径6.0μm)=50/50(重量比)的混合物
C-14:滑石(平均粒径4.5μm)/硅灰石(平均粒径4.0μm)=50/50(重量比)的混合物
C-15:氧化铝(平均粒径2.0μm)
C-16:云母(平均粒径7.0μm)
C-17:交联硅氧烷微粒(平均粒径2.0μm)
C-18:交联聚丙烯酸微粒(平均粒径4.0μm)
C-19:二氧化硅(平均粒径4.0μm)/云母(平均粒径7.0μm)=50/50(重量比)的混合物
C-20:沸石(平均粒径4.0μm)/交联硅氧烷微粒(平均粒径2.0μm)=50/50(重量比)的混合物
C-21:滑石(平均粒径4.5μm)/交联聚丙烯酸微粒(平均粒径4.0μm)=50/50(重量比)的混合物
E-1:乙烯-(1-丁烯)共聚物(乙烯共聚合比例95%,密度0.920g/cm2,MFR2.1g/10分钟)
E-2:乙烯-(1-己烯)共聚物(乙烯共聚合比例96%,密度0.930g/cm3,MFR1.0g/10分钟)
E-3:乙烯-乙酸乙烯共聚物(乙烯共聚合比例98%,MFR1.5g/10分钟)
E-4:乙烯-丙烯共聚物(乙烯共聚合比例96%,密度0.90g/cm3,MFR8.0g/10分钟)
E-5:聚丙烯(密度0.90g/cm3,MFR2.4g/10分钟)
E-6:聚乙烯(密度0.927g/cm3,MFR4.0g/10分钟)
实验部分2(包装用薄膜的评价)
如下所述,对实验部分1制备的包装用薄膜的透明性、防雾性、平滑性以及抗结块性进行评价。在表2中汇总地表示上述结果。
·透明性
在20℃下以及相对湿度65%的条件下,对实验部分1制备的包装用薄膜进行24小时的调湿,对浊度进行测定。对在40℃以及相对湿度50%的条件下保存4个星期的包装用薄膜进行同样的评价。
评价标准
:不足5%(透明性优异)
○:5%以上、10%以下(透明性良好)
△:10%以上、15%以下(透明性较差)
×:15%以上(透明性非常差)
·防雾性
在20℃下以及相对湿度65%的条件下,对实验部分1制备的包用薄膜进行24小时的调湿后,把该薄膜覆盖在装有20℃水的烧杯上,并使测定面成为内侧,在5℃的气氛中,静置1小时,并观察在测定面上水滴的附着程度,以下面的标准对测定值进行评价。对在40℃以及相对湿度50%的条件下保存4个星期的包装用薄膜进行同样的评价。
评价标准
◎:没有水滴,而且透明,防雾性优异
○:有大水滴,但是透明,防雾性优异
:存在水滴,不太透明,防雾性差
×:存在小水滴,不透明,防雾性非常差,不具实用性。
·平滑性
在20℃下以及相对湿度65%的条件下,对实验部分1制备的包用薄膜进行24小时的调湿后,使用东洋精机制造所社制造的摩擦测定机TR型,并根据 ASTM-D-1894测定动摩擦系数,以下述的标准对测定值进行评价。
评价标准
:0.05以上、0.25以下(平滑性优异)
○:0.25以上、0.35以下(平滑性良好)
△:0.35以上,0.45以下(平滑性差)
×:0.45以上(透明性非常差,没有实用性)
·抗结块性
从实验部分1制造的刚刚制成的包装用薄膜上切下2片长80mm×宽50mm尺寸的薄膜片,在长50mm×宽50mm的部位上,使2片薄膜片重合,并使得测定面相互重叠,在40℃下,对重合部位施加48小时的10kg/cm2的负荷后,去掉负荷,分别沿相反的方向(2片薄膜片的切应力方向),对2片薄膜片的两端进行拉伸,并利用拉伸实验测定装置(岛津制造所制造的商品名自动扫描仪AG-G),对剥离时所需的拉伸力进行测定,以下述的评价标准评价测定值。另外,对在40℃以及相对湿度50%的条件下保存4个星期的包装用薄膜进行同样的评价。
评价标准
◎:不足0.2N/cm2(抗结块性优异)
○:0.2N/cm2以上,0.4N/cm2以下(抗结块性良好)
△:0.4N/cm2,0.6N/cm2以下(抗结块性差)
×:0.6N/cm2以上(抗结块性非常差)
【表2】
实验部分3(包装用薄膜的制备)
·实施例28
把88重量份的乙烯-(1-丁烯)共聚物(乙烯共聚合比例95%,密度0.920g/cm3,MFR2.1g/10分钟)、3.9重量份的双甘油=单月桂酸酯、2.4重量份的十二烷基磺酸钠以及5.7重量份的二氧化硅(平均粒径4.0m)投入滚筒混合机,进行混合后,进一步利用双螺杆挤出机进行熔融混合,从而制得聚烯烃类树脂组合物的基本颗粒。利用滚筒混合机对10重量份的该基本颗粒和90重量份的上述乙烯-(1-丁烯)共聚物(乙烯共聚合比例95%,密度0.920g/cm2,MFR2.1g/10分钟)进行混合,从而制得形成与包装对象接触的层的聚烯烃类树脂组合物。为了使该聚烯烃类树脂组合物形成与包装对象接触的层,并且,为了使上述乙烯-(1-丁烯)共聚物(乙烯共聚合比例95%,密度0.920g/cm3,MFR2.1g/10分钟)形成中间层以及另一外层,一边利用T模法冷却至30℃,一边进行成形,从而制得厚60μm的3层共挤出薄膜(各层的厚度之比:与包装对象接触层/中间层/另一外层=1/4/1)。
·实施例29-54以及比较例7-12
与实施例28的包装用薄膜的制备过程同样地制备实施例29-54以及比较例7-12的包装用薄膜。上述制造的各实施例的包装用薄膜的内容物,并连同实施例28汇总地示于表3。而且,表3中的各符号与表1中的各符号相同。
【表3】
实验部分4(包装用薄膜的评价)
与实验部分2同样地,对实验部分3制备的包装用薄膜进行透明性、防雾性、平滑性以及抗结块性的评价。把结果汇总地示于表4。
【表4】
Claims (9)
1.一种包装用薄膜,该薄膜为单层或多层,其中与包装对象接触的层由聚烯烃类树脂组合物形成,其特征在于:形成与包装对象接触的层的聚烯烃类树脂组合物是在聚烯烃类树脂中含有0.3~4重量%的下述A成分、0.2~2.6重量%的下述B成分以及0.1~1重量%的下述C成分,A成分、B成分及C成分合计为0.15~12重量%的聚烯烃类树脂组合物,并且其中以重量比计,A成分/B成分=60/40~80/20,C成分/(A成分+B成分)=10/100~100/100,
A成分:选自3-6元脂肪醇和碳原子数8-22的脂肪族一元羧酸的部分酯化物、碳原子数8-22的一元脂肪醇的环氧烷烃加成产物、碳原子数8-22的脂肪族一元羧酸的环氧烷烃加成产物、以及3-6元脂肪醇和碳原子数8-22的脂肪族一元羧酸的部分酯化物的环氧烷烃加成产物中的一种或者二种以上,
B成分为烷基碳原子数12-18的烷基磺酸碱金属盐,
C成分:选自氧化物类无机微粒、硅酸盐类无机微粒以及有机交联微粒中的一种或者二种以上。
2.如权利要求1所述的包装用薄膜,其中,A成分为3元或者4元的脂肪醇和碳原子数12-18的脂肪族一元羧酸的部分酯化物。
3.如权利要求1所述的包装用薄膜,其中,A成分为3-6元脂肪醇和碳原子数8-22的脂肪族一元羧酸的部分酯化物,且整体的熔点为40℃以下。
4.如权利要求1所述的包装用薄膜,其中,C成分为氧化物类无机微粒和/或硅酸盐类无机微粒。
5.如权利要求2所述的包装用薄膜,其中,C成分为氧化物类无机微粒和/或硅酸盐类无机微粒。
6.如权利要求3所述的包装用薄膜,其中,C成分为氧化物类无机微粒和/或硅酸盐类无机微粒。
7.如权利要求1所述的包装用薄膜,其中,C成分选自二氧化硅、沸石以及滑石中的一种或者两种以上。
8.如权利要求2所述的包装用薄膜,其中,C成分选自二氧化硅、沸石以及滑石中的一种或者两种以上。
9.如权利要求3所述的包装用薄膜,其中,C成分选自二氧化硅、沸石以及滑石中的一种或者两种以上。
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