KR900001379B1 - 폴리에틸렌 수지조성물 - Google Patents

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KR900001379B1 KR1019860007489A KR860007489A KR900001379B1 KR 900001379 B1 KR900001379 B1 KR 900001379B1 KR 1019860007489 A KR1019860007489 A KR 1019860007489A KR 860007489 A KR860007489 A KR 860007489A KR 900001379 B1 KR900001379 B1 KR 900001379B1
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Abstract

내용 없음.

Description

폴리에틸렌 수지조성물
본 발명은 각종 포장용재료, 농업용 필름재료등으로서 유용한 폴리에틸렌 수지조성물에 관한 것이다.
스트레이트체인상의 저밀도 폴리에틸렌(LLDPE)등의 폴리에틸렌은 기계적특성, 히이트시일성 및 투명성이 우수하기 때문에 각종 포장용재료, 농업용 필름재료등으로서 이용된다. 그러나, 이러한 폴리에틸렌은 점착성을 가지는 단점이 있다 .즉, 폴리에틸렌은 슬라이드성이 불량하여 블록킹이 용이하게 발생하기 때문에, 제조공정 또는 필름가공시에 작업효율이 저하되고, 포장시에 번거러운 문제가 발생하는 경향이 있다.
폴리프로필렌에 제올라이트분말을 첨가하여 항블록킹성을 개선하는 방법이 공지되어 있다(일본국 특허공보 제52-16134호). 본 발명자들은 광범위한 연구를 거듭한 결과, 투명성 및 히이트시일성등의 폴리에틸렌의 우수한 특성을 열화시키는 일없이 항블록킹성 및 슬리프성은 물론, 대전방지성을 개선하여 실용가치가 높은 폴리에틸렌 수지조성물을 개발하였다.
그 결과, 상기 목적은 제올라이트 또는 제올라이트를 산처리하여 제조한 것으로서 제올라이트의 기본입자 특성을 가지는 무수비결정성 알루미노실리케이트와, 필요에 따라서, 폴리에틸렌 중량에 대하여 소정량의 특정지방산아미드 및 대전방지제를 첨가하므로써 달성할 수 있는 사실을 밝혀냈다.
본 발명의 목적은 투명성 및 히이트시일성등의 폴리에틸렌의 우수한 특성을 열화시키는 일없이 항블록킹성 및 슬리프성은 물론, 대전방지성이 개선된 폴리에틸렌 수지조성물을 제공하는데 있다.
즉, 본 발명은 (A) 폴리에틸렌 100중량부와, (B) 제올라이트 또는 제올라이트를 산처리하여 제조한 것으로서 제올라이트의 기본입자특성을 가지는 무수비결정성알루미노실케이트 0.01 내지 2.0중량부와, (C) 130℃ 이하의 융점을 가지는 지방산아미드 0 내지 1.5중량부와, (D) 대전방지제 0 내지 3.0중량부로 이루어지는 것을 특징으로 하는 폴리에틸렌 수지조성물에 관한 것이다.
본 발명에서 사용되는 성분(A)인 폴리에틸렌에는 특별한 제한이 없으며, 저밀도의 폴리에틸렌이면 바람직하다. 본 발명에서는 특히 스트레이트체인상의 저밀도 폴리에틸렌(LLDPE)이 바람직하다.
또한, 상기 LLDPE와 고압법저밀도 폴리에틸렌과의 혼합물을 성분(A)로서 사용할 수 있다. 이 LLDPE는 에틸렌과 탄소수가 3 내지 12인 α-올레핀, 예를들면 프로필텐, 부펜-1, 펜텐-1, 헥센-1, 4-메틸-펜텐-1, 옥텐-1 및 데켄-1등의 한가지 이상 0.2 내지 20몰%, 바람직하게는 0.5 내지 15몰%, 더욱 바람직하게는 1 내지 10몰%를 액상 또는 기상으로 공중합하여 제조한다. 이러한 LLDPES는 밀도가 0.910 내지 0.960g/cm3, 바람직하게는 0.915 내지 0.940g/cm3이고, 용융지수(MI)는 0.5 내지 10g/10분, 바람직하게는 0.8 내지 6.0g/10분이다. 또, LLDPE는 에틸렌유닛 90 내지 99몰%와, 탄소수가 3 내지 4인 α-올레핀유닛, 예를들면 프로필렌 및 부텐-1 0.4 내지 9.5몰%, 바람직하게는 0.5 내지 5몰%와, 탄소수가 6 내지 12인 α-올레핀유닛, 예를들면 헥센-1, 3-메틸-
특히 에틸렌-부텐-옥텐-1 공중합체가 바람직하다. 이러한 LLDPE에 있어서는, 용융유동비(MFR=유량/용융지수 : 유량은 하기의 용융지수 시험에 사용한 중량의 10배를 ASTM D-1238에 준하여 조건 E에서 측정한다)는 18 내지 52, 바람직하게는 23 내지 48이고, 밀도(JIS K 7110에 준하여 밀도균배관법으로 측정)는 0.910 내지 0.940g/cm3, 바람직하게는 0.910 내지 0.946 내지 0.936g/cm3이고, 용융지수(MI : ASTM D-1238에 준하여 조건 E : 190℃에서 측정)는 0.1 내지 10g/10분 내지 10g/10분, 바람직하게는 0.5 내지 5g/10분이다. MFR이 17미만이면, 수지조성물의 주조성이 감소된다. 한편, MFR이 52이상이면, 투명성이 열화된다. MFR이 23 내지 48의 범위내에 있는 경우에는, 내충격성이 우수한 수지조성물을 얻을 수 있다.
상기 LLDPE는 공지된 방법으로 제조할 수 있다. 예를 들면 각 α-올레핀유닛함유량이 상기 특정범위내에 들도록 α-올레핀을 중합반응계에 공급한 후에, 액상 또는 기상으로 랜덤공중합시켜서 소정의 LLDPE를 제조할 수 있다. 이러한 경우에, 공급한 α-올레핀의 비는 α-올레핀의 종류, 중합온도, 에틸렌분압등을 적당히 선정하여 조절한다.
본 발명에 있어서, 성분(B)로서는, 제올라이트 또는 제올라이트를 산처리하여 제조한 것으로 제올라이트의 기본입자특성을 가지는 무수비결정성알루미노실리케이트를 사용한다. 성분(B-1)로서 사용되는 상기 제올라이트는, 일반식
Figure kpo00001
(식중, M은 Na 또는 Na와 같은 당량의 1가 또는 다가의 금속을 표시하고, X는 1.5 내지 20, Y는 0 내지 10을 표시한다.)로 표시됨과 동시에 X-선 회절에 의해서 식별할 수 있는 독특한 결정구조를 가지는 알루미노실케이트이다. 제올라이트는 천연제올라이트 또는 합성제올라이트 어느것을 사용해도 무방하다. 이러한 제올라이트의 대표적인 예로서는, A형 제올라이트, P형 제올라이트, X형 제올라이트, Y형 제올라이트, 소오다라이트 및 아날사임이 있으며, 단독 사용 또는 다른것과 혼용할 수 있다. 이러한 제올라이트중에서, 본 발명에서는 대략 구형인 A형 제올라이트 및 P형 제올라이트를 사용하는 것이 바람직하다. 특히 공업적 측면에서 볼때 A형 제올라이트가 좋다.
A형 제올라이트는, 일반식
Figure kpo00002
(식중, M은 알카리금속 또는 알카리토금속을 표시하고, n은 M의 원자가를 표시한다.)로 표시됨과 동시에, 양이온 교환능과 등축정계에 속하는 결정구조를 가지는 결정성알루미노실케이트이다. 이러한 A형 제올라이트의 대표적인 예로서는 나트륨 A형 제올라이트, 칼륨 A형 제올라이트, 칼슘 A형 제올라이트 및 마그네슘 A형 제올라이트가 있다. 이 제올라이트는 단독사용 또는 다른것과 혼용할수 있다. 또, 동일결정체내에 상기 양이온이 존재하는 제올라이트도 사용할 수 있다.
성분(B-1)로서 사용되는 상술한 제올라이트 대신에 성분(B-2)로서, 제올라이트를 산처리하여 제조한 것으로 제올라이트의 기본입자 특성을 가지는 무수비결정성알루미노실리케이트를 사용할 수 있다. 본 발명의 성분(B-2)로서 사용하는 제올라이트는 입자형상 및 입도분포상태등의 제올라이트의 기본입자특성을 가지나, 무수비결정성 제올＂＂
본 발명의 성분(B-2)로서 사용되는 무수비결정성알루미노실리케이트를 먼저 열탈수처리를 하여 무수물로 만든 비결정성알루미노실리케이트, 또는 다른성분과 혼합시에 열처리를 하여 무수물로 만든 비결정성알루미노실리케이트를 사용할 수 있다. 본 발명의 성분(B-2)로서 사용하는 무수비결정성알루미노실리케이트의 평균입경은 0.5 내지 5μm가 바람직하고 1.5 내지 3.5μm가 더욱 바람직하다. 또한, 무수비결정성알루미노실리케이트의 입경분포는 입경이 평균입경의 1/2 내지 3/2의 범위내에 있는 입자가 전입자의 50%이상인 것이 좋다. 성분(B-2)의 입자형태는 그 모서리가 둥글고, 표면이 매끄러운 구형 또는 입방체형이 좋다. 상기 무수비결정성알루미노실리케이트는 다양한 방법으로 제조할 수 있다. 다음은 그 일례를 설명한다.
출발물질로서 사용하는 제올라이트는 천연제올라이트 또는 합성제올라이트중 어느 것을 사용해도 무방하다. Al2O3에 대한SiO2의 몰비(SiO2/Al2O3)가 1/5이하, 특히 4/1이하인 제올라이트를 사용하는 것이 바람직하다. 이것은, 상기 특정범위에 포함되는 SiO2/Al2O3몰비를 가지는 제올라이트의 독특한 결정구조는 하술하는 산처리에 의해서 용이하게 분해되기 때문이다. 이러한 제올라이트의 대표적인 예로서는 A형 제올라이트, P형 제올라이트, X형 제올라이트 및 Y형 제올라이트가 있다. 이들은 단독사용 또는 다른것과 혼용할 수 있다. 본 발명에서는 특히 대략 구형의 A형 제올라이트 및 X형 제올라
상기 제올라이트를 산처리한다. 이 산처리는 그 기본입자특성은 유지하면서 제올라이트를 대략 비결정성으로 만든다. 이 산처리는 제올라이트의 수성슬러리에 황산 및 인산, 또는 산성물질등을 첨가하여 행한다. 이 산처리시에, 제올라이트의 수성슬러리의 pH는 4.5-9, 바람직하게는 5-7, 즉 약산성으로 조절한다. 수성슬러리의 pH 가 4.5미만이면, 입자형태 및 입도분포상태등의 제올라이트의 기본입자 특성이 바람직하지 않은 상태로 변화하거나, 전입자가 용해 또는 소실된다. 한편, 수성슬러리의 pH가 9이상이면, 제올라이트는 비결정성화가 곤란하게 된다.
상기에서 제조한 제올라이트의 기본입자특성을 가지는 비결정성알루미노실리케이트를 열탈수처리하여 무수비결정성알루미노실리케이트를 제조한다. 이 열탈수처리는 상기 비결정성알루미노실리케이트를 240℃ 이상, 바람직하게는 250 내지 500℃의 온도에서 가열하여 행한다.
상술한 방법으로, 본 발명의 성분(B-2)가 얻어진다. 이 성분(B-2)는 상술한 산처리를 행하였기 때문에, 통상의 열탈수처리를 한 제올라이트와는 달리 물을 흡수하지 않는다. 따라서, 주조시에 사용하는 물의 악영향을 사실상 방지할 수 있다. 또, 성분(B-2)는 폴리에틸렌 고유의 투명성이 거의 열화되지 않는다. 성분(B-2)는 통상적으로 Na형을 사용하며, 제올라이트의 양이온교환특성은 거의 소실된다. 그러나, 약간 남아있는 양이온교환능에 의해서 Na+, Ca++, Mg++, Ba++, Zn++및 Pb++등의 다른 양이온과 치환될 수 있다. 또, 알루미늄, 티타늄, 질코늄 및 안티몬의 금속수산화물, 또는 비결정성실리카로 피복처리할 수 있다.
본 발명에 있어서, 성분(B)는 상기 성분(A) 100중량부에 대하여 0.01 내지 2.0중량부, 바람직하게는 0.05 내지 1.5중량부를 첨가한다. 성분(B)의 첨가량이 0.01중량부 미만이면, 항블록킹성이 향상되지 않는 한편, 성분(B)의 첨가량이 2.0중량부 이상이면, 투명성이 극히 저하된다.
본 발명에 있어서, 성분(C)로서는, 130℃이하, 바람직하게는 60 내지 120℃의 융점을 가지는 지방산아미드를 사용한다. 이 지방산아미드의 예로서는 에루크산아미드, 스테아린산아미드, 올레인산아미드, 베헤닌산아미드, N-스테아릴부티르산아미드, N-스테아릴카프릴산아미드, N-스테아릴라우린산아미드, N-스테아릴스테아린산아미드, N-스테아릴베헤닌산아미드, N-올레일올레인산아미드, N-올레일베헤닌산아미드, N-부틸에루크산아미드, N-옥틸에루크산아미드, N-라우릴에루크산아미드가 있다. 이 화합물중에서도, 에루크산아미드가 특히 바람직하다. 그러나, 융점이 130℃이상인 지방산아미드를 성분(C)로서 사용하는 경우에는, 항블록킹성이 극히 저하된다. 성분(C)의 주로 슬리프성과 항블록킹성을 향상시킨다.
본 발명에 있어서, 성분(C)의 첨가량은 성분(A) 100중량부에 대하여 0 내지 1.5중량부, 바람직하게는 0.03 내지 1.03중량부가 좋다.
성분(C)의 첨가량이 1.5중량부 이상인 경우에는, 히이트시일성이 극히 저하된다. 본 발명에 있어서, 성분(C)로서는 에루크산아미드를 사용하는 것이 바람직하다. 이 경우에, 에루크산아미드의 사용량은 두께가 20 내지 30μm인 일반필름의 경우에는 0.05 내지 0.4중량부, 두께가 50 내지 60μm인 농업용필름의 경우에는 0.05 내지 0.2중량부, 두께가 150 내지 200μm인 중대용(重袋用)필름의 경우에는 0.1중량부 이하인 것이 적합하다.
본 발명에 있어서, 성분(D)로서는 대전방지제를 사용한다. 양이온계, 음이온계, 비이온계 및 양성이온계 대전방지제중 어느 것을 사용해도 무방하다. 이러한 대전방지제의 예로서는, 1차아민염, 3차아민, 4차암모늄화합물 및 피리딘유도체등의 양이온계화합물, 황산화유, 소오프(Soap), 황산화에스테르유, 황산화아미드유, 올레핀의 황산에스테르염류, 지방알코올황산에스테르염류, 알킬황산에스테르염류, 지방산에틸황산염류, 알킬나프탈렌황산염류, 알킬벤젠황산염류, 숙신산에스테르황산염류 및 인산에스테르염류등의 음이온계화합물, 다가알코올의 부분지방산에스테르, 지방알코올의 에틸렌옥사이드부가물, 지방산의 에틸렌옥사이드부가물, 다지방아미노 또는 지방산아미드의 에틸렌옥사이드부가물, 알킬페놀의 에틸렌옥사이드부가물, 알킬나프타놀의 에틸렌옥사이드부가물, 다가알코올의 부분지방산에스테르의 에틸렌옥사이드부가물 및 폴리에틸렌글리콜등의 비이온계화합물, 카르복실산유도체 및 이미다졸린유도체등의 양성이온계화합물이 있다. 상기 화합물중에서도 비이온계화합물이 바람직하다. 특히, 폴리옥시에틸렌알칼아민 및 폴리옥시에틸렌알킬이미드와, 이들의 지방산에스테르 및 글리세린지방산에스테르가 좋다.
본 발명에 있어서, 성분(D)의 첨가량은 성분(A) 100중량부에 대하여 0 내지 3.0중량부, 바람직하게는 0.1 내지 1.5중량부인 것이 좋다. 성분(D)의 첨가량이 3.0중량부 이상이면, 브리이드에 의해서 점액화 및 백화가 발생한다.
본 발명의 폴리에틸렌 수지조성물은 상기 성분(A)(B)(C) 및 (D)로 구성된다. 필요에 따라서, 윤활제, 항산화제, 내후제, 방운제 및 착색제등이 첨가물을 본 발명의 폴리에틸렌 수지조성물에 첨가할 수 있다. 윤활제의 대표적인 예로서는 스테아린산칼슘, 스테아린산아연, 스테아린산바륨등의 금속소오프가 있다. 항산화제로서는, 페놀계, 인계, 아
본 발명의 폴리에틸렌 수지조성물은 상기 조성물을 통상의 방법으로 혼합하여 제조할 수있다. 구체적으로는, (1) 본 발명의 폴리에틸렌 수지조성물은 붐부리혼합기, 코니더 또는 혼합사출기등을 이용하여 상기 성분들을 160-230℃에서 용융혼합하여 제조할 수 있고, 또는 (2) 본 발명의 수지조성물은 먼저 고농도의 성분(B)(C) 및 (D)를 포함하는 마스터배치를 제조하고, 이 마스터배치를 필름성형시에 성분(A)인 폴리에틸렌과 혼합하여 제조할 수 있다.
본 발명의 폴리에틸렌 수지조성물은 각종의 필름주조장치를 이용하여 필름으로 주조하여서, 포장용재료 또는 농업용필름등으로 사용된다. 본 발명의 폴리에틸렌 수지조성물에 의하면, 항블록킹성 및 슬리프성이 우수한 폴리에틸렌필름을 얻을 수 있다. 즉, 필름제조시의 슬리이터, 또는 인쇄, 제대(製袋) 공정등의 제2차가공시에 주름의 형성 및 먼지부착등의 문제가 발생하지 않고, 생산성을 대폭적으로 증가시킬 수 있다.
본 발명의 폴리에틸렌 수지조성물에 있어서, 투명성, 히이트시일성 및 외관특성등이 폴리에틸렌의 특성은 전혀 열화되지 않기 때문에 본 발명의 폴리에틸렌 수지조성물은 실용가치가 높음은 물론 대전방지성도 개선된다. 특정단량체를 공중합하여 제조한 LLDPE를 성분(A)로서 사용하는 경우에, 폴리에틸렌필름은 내충격성 및 투명성은 물론, 항블록킹성, 슬리프성 및 대전방지성등이 우수하다.
제올라이트를 산처리하여 제조한 것으로서 제올라이트의 기본입자특성을 가지는 무수비결정성알루미노실리케이트를 성분(B)로서 사용하는 경우에, 주조시에 물의 악영향을 피할 수 있기 때문에, 항블록킹성 및 슬리프성이 탁월한 폴리에틸렌필름을 얻을 수 있다. 따라서, 본 발명의 폴리에틸렌 수지조성물은 각종 포장재료, 농업용 필름재료
다음은 실시예에 의거하여 본 발명을 일층 상세히 설명한다.
[실시예 1 내지 9 및 비교예 1 내지 4]
표 1에 도시한 바와 같이 화합물(A)(B) 및 (C)의 소정량을 배합하고, 2축혼합기로 200℃에서 혼합하여, 직경이 50mm인 압출기를 이용하여 압출온도 190℃에서 관상으로 압출하였다. 이렇게 제조된 두께 20μm의 필름을 하기의 방법으로 측정하였고, 그 결과는 표 1에 도시한다.
[물성측정방법]
(1) 블록킹성
5cm×25cm의 시편 2매를 중첩시키고, 그위에 9kg의 하중을 적재하여 60℃에서 3시간동안 방치한 후에, 2매의 시편을 인장속도 200mm/분으로 상하방향으로 박리시켜서, 최대치(g/100cm2)를 측정하였다.
(2) 정마찰계수
ASTM D 1894에 준하여 측정
(3) 시각투명도
토요세이끼세이사구쇼제 시각투명도시험기를 이용하여 측정한 협각투과광량
(4) 히이트시일성
4×20cm의 시편을 히이트시일폭 1×2.5cm로 2kg/cm2의 압력하에서 1초동안 압착하여 히이트시일시킨후에, 30분간 방치하여 시일된 부분을 인장속도 200mm/분으로 박리시켜서, 강도(g)를 측정하였다.
(5) 대전방지성
대전방지성은 아쉬(Ash)시험법으로 하기와 같이 평가하였다.
○…필름이 1 내지 3cm의 높이로 근접하더라도, 재가 부착되지 않는다.
Figure kpo00003
…필름이 3 내지 7cm의 높이로 근접하더라도, 재가 부착되지 않는다.
×…필름이 7cm 미만의 높이로 근접하면, 재가 된다.
[실시예 10 및 11]
두께가 90㎛인 필름을 실시예 1 내지 9에서와 동일한 방식으로 제조하여 물성을 측정하였다. 그 결과를 표 1에 도시한다.
[실시예 12]
성분(A)로서 실시예 1에서 사용한 것과 동일한 스트레이트체인상의 저밀도폴리에틸렌 80중량%와 고압법저밀도 폴리에틸렌(밀도 : 0.921g/cm3, MI :3.0g/10분) 20중량%와의 혼합물을 사용하고 성분(B)의 첨가량을 0.5중량부로 변화시킨 것을 제외하고는 실시예 1에서와 동일한 방식으로 필름을 제조한 후에, 물성을 측정하였다. 그 결과 표 1에 도시한다.
[실시예 13]
성분(A)로서 실시예 1에서 사용한 것과 동일한 스트레이트체인상의 저밀도폴리에틸렌 80중량%와 고압법저밀도 폴리에틸렌(밀도 : 0.921g/cm3, MI : 3.0g/10분) 20중량%와의 혼합물을 사용하고 성분(B)의 첨가량을 0.3중량부로 변화시키고 성분(C)의, 첨가량을 0.15중량부로 변화시킨 것을 제외하고는 실시예 1에서와 동일한 방식으로 필름을 제조하여 물성을 측정하였다. 그 결과는 표 1에 도시한다.
[실시예 14 내지 22 및 25, 비교예 5 내지 9]
표 1에 도시한 바와 같이 성분(A)(B)(C) 및 (D)의 소정량을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1 내지 9 및 비교예 1 내지 4에서와 동일한 방식으로 필름을 제조하여, 물성을 측정하였다. 그 결과는 표 1에 도시한다.
[실시예 23 및 24]
실시예 14 내지 22에서와 동일한 방식으로 두께가 90μm인 필름을 제조하여, 물성을 측정하였다. 그 결과는 표 1에 도시한다.
[표 1]
Figure kpo00004
*① : 합성실리카
*1. 폴리에틸렌
LL-I : 스트레이트 체인저밀도 폴리에틸렌(밀도 : 0.920g/cm3, MI : 1.0g/10분, 부텐-1함량 : 5몰%)
LL-II : 스트레이트 체인저밀도 폴리에틸렌(밀도 : 0.935g/cm3, MI : 4.0g/10분, 옥텐-1함량 : 11몰%)
LL-III : LL-I 80중량%와 고압법저밀도 폴리에틸렌의 혼합물(밀도 : 0.921g/cm3, NI : 3.0g/10분)
*2 알루미노실리케이트
a : Na-4A형 제올라이트의 황산처리품(평균입경 : 2.8μm, 입경이 평균입경의 1/2 내지 3/2범위내에 있는 입자는 전입자의 90%를 구성한다. 니뽕가가꾸고오교오(주)제, 상품명 : MA-210p)
b : Na-4A형 제올라이트의 황산처리품(평균입경 : 2.0μm, 입경이 평균입경의 1/2 내지 3/2범위내에 있는 입자는 전입자의 80%를 구성한다. 미즈사와 가가꾸고오교오(주)제, 상품명 : 실톤AM(T))
c : Na-13X형 제올라이트의 인산처리품(평균입경 : 2.2μm, 입경이 평균입경의 1/2 내지 3/2범위내에 있는 입자는 전입자의 95%를 구성한다)
d : Na-4A형 제올라이트(토요소다고오교오(주)제, 상품명 : 토요빌더)
*3 지방산아미드
e : 에루크산아미드(융점 : 79-83℃)
f : 스테아린산아미드(융점 : 99-105℃)
g : 베헤닌산아미드(융점 : 108-115℃)
h : 에틸렌비스 테아린산아미드(융점 : 140℃이상)
*4 대전방지제
i : 비이온계대전방지제(마루부시유카고오교오(주)제, 상품명 : 데논 2527, 글리세린 모노에스테르와 폴리옥시에틸렌 알킬아민의 혼합물)
j : 비이온계대전방지제(가오(주)제, 상품명 : 일렉트로스트리퍼 TS-7, 글리세린 모노에스테르와 폴리옥시에틸렌알킬아민의 혼합물)
*5 합성실리카
평균입경 : 4.0μm, 비표면적 : 300m2/g
*6 발포에 의해서 외관이 불량해졌다.
*7 핀치로울에 백색분말이 부착되었다.
[실시예 26 내지 34, 비교예 10 내지 14]
표 2에 도시한 바와같이 성분(A)(B)(C) 및 (D)의 소정량을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1 내지 9 및 비교예 1내지 4에서와 동일한 방식으로 필름을 제조하여 물성을 측정하였다. 그 결과는 표 2에 도시한다.
[실시예 35 및 36]
실시예 26 내지 34에서와 동일한 방식으로 두께가 90μm인 필름을 제조하여 물성을 측정하였다. 그 결과는 표 2에 도시한다.
[표 2]
Figure kpo00005
*① : 합성실리카 *② : 규조토
*1 표 1과 동일
*2 제올라이트
k : Ca -A형 제올라이트 평균입경 : 2.8μm, 입경이 평균입경의 1/2 내지 3/2범위내에 있는 입자는 전입자의 82%를 구성한다. 니뽕가가꾸오교오(주)제, 상품명 : Ga-100P
l : Mg -A형 제올라이트 평균입경 : 2.8μm, 입경이 평균입경의 1/2 내지 3/2범위내에 있는 입자는 전입자의 90%를 구성한다. 니뽕가가꾸오교오(주)제, 상품명 : Ca-100P
m : Na -A형 제올라이트 평균입경 : 2.0μm, 입경이 평균입경의 1/2 내지 3/2범위내에 있는 입자는 전입자의 90%를 구성한다. 미즈사와가가꾸오교오(주)제, 상품명 : 실톤M
*3
*4
*5 표 1과 동일
*7
*8 규조토 평균입경 : 5.5μm, 입경이 평균입경의 1/2 내지 3/2범위내에 있는 입자는 전입자의 50%를 구성한다.
[실시예 37 내지 45, 비교예 15 내지 19]
표 3에 도시한 바와 같이 성분(A)(B)(C) 및 (D)의 소정량을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1 내지 9 및 비교예 1 내지 4에서와 동일한 방식으로 필름을 제조하여, 물성을 측정하였다. 그 결과는 표 1에 도시한다.
[실시예 46 내지 47]
실시예37 내지 45에서와 동일한 방식으로 두께가 90μm인 필름을 제조하여 물성을 측정하였다. 그 결과는 표 3에 도시한다.
[표 3]
Figure kpo00006
*① : 합성실리카*② : 규조토
*1 폴리에틸렌
LL-IV :
에틸렌유닛함량 96몰%
부텐-1 유닛함량 2몰%
옥텐-1 유닛함량 2몰%
MFR : 28, 밀도 : 0.920g/cm3, NI : 20g/10분
LL-IV :
에틸렌유닛함량 98.6몰%
프로필렌-1 유닛함량 0.8몰%
옥텐-1 유닛함량 0.6몰%
MFR : 31, 밀도 : 0.935g/cm3, NI : 2.0g/10분
LL-VI : 상기 LL-A 80중량%와 고압법저밀도 폴리에틸렌 20중량%와의 혼합물 (밀도 : 0.921g/CB3, MI : 3.0g/10분)
*2 표 2와 동일
*3
*4
*5 표 1과 동일
*7
*8 표 2와 동일
[실시예 48 내지 56, 비교예 20 내지 23]
표 4에 도시한 바와 같이 성분(A)(B)(C) 및 (D)의 소정량을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1 내지 9 및 비교예 1 내지 4에서와 동일한 방식으로 필름을 제조하여, 물성을
[실시예 57 내지 58]
실시예48내지 56에서와 동일한 방식으로 두께가 90μm인 필름을 제조하여 물성을 측정하였다. 그 결과는 표 4에 도시한다.
[실시예 59 내지 68 및 71, 비교예 24 내지 28]
표4에 도시한 바와같이 성분(A)(B)(C) 및 (D)의 소정량을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 47 내지 55 및 비교예 20 내지 23에서와 동일한 방식으로 필름을 제조하여, 물성을 측정하였다. 그 결과는 표 4에 도시한다.
[실시예 69 내지 70]
실시예 59내지 68 및 71에서와 동일한 방식으로 두께가 90μm인 필름을 제조하여 물성을 측정하였다. 그 결과는 표 4에 도시한다.
[표 4]
Figure kpo00007
*① : 합성실리카
*1 표 3과 동일
*2
*3
*4 표 1과 동일
*5
*6
*7

Claims (10)

  1. (A) 폴리에틸렌 100중량부와, (B) 제올라이트 또는 제올라이트를 산처리하여 제조한 것으로서 제올라이트의 기본입자특성을 가지는 무수비결정성알루미노실리케이트 0.01 내지 2.0중량부와, (C) 130℃ 이하의 융점을 가지는 지방산아미드 0 내지 1.5중량부와, (D) 대전방지제 0 내지 3.0중량부로 구성되는 것을 특징으로 하는 폴리에틸렌 수지조성물.
  2. 제1항에 있어서, 상기 폴리에틸렌은 저밀도 폴리에틸렌인 것을 특징으로 하는 폴리에틸렌수지조성물.
  3. 제2항에 있어서, 상기 저밀도폴리에틸렌은 에틸렌유닛 80 내지 99.8몰%와 탄소수가 3 내지 12인 α-올레핀 0.2 내지 20몰%로 이루어지는 스트레이트 체인상의 저밀도 폴리에틸렌인 것을 특징으로 하는 폴리에틸렌수지조성물.
  4. 제2항에 있어서, 상기 저밀도 폴리에틸렌은 에틸렌유닛 90 내지 99몰%와, 탄소수가 3 내지 4인 α-올레핀유닛 0.4 내지 9.5몰%와, 탄소수가 6 내지 12인 α-올레핀유닛 0.4 내지 9.5몰%로 이루어지는 스트레이트 체인상의 저밀도 폴리에틸렌인 것을 특징으로 하는 폴리에틸렌수지조성물.
  5. 제1항에 있어서, 상기 저밀도폴리에틸렌은 스트레이트 체인상의 저밀도폴리에
  6. 제5항에 있어서, 스트레이트 체인상의 저밀도폴리에틸렌은 에틸렌유닛 80 내지 99.8몰%와 탄소수가 3 내지 12인 α-올레핀 0.2 내지 20몰%로 이루어지는 것을 특징으로 하는 폴리에틸렌수지조성물.
  7. 제5항에 있어서, 스트레이트체인상의 저밀도폴리에틸렌은 에틸렌유닛 90 내지 99몰%와, 탄소수가 3 내지 4인 α-올레핀유닛 0.4 내지 9.5몰%와, 탄소수가 6 내지 12인 α-올레핀유닛 0.4 내지 9.5몰%로 이루어지는 것을 특징으로 하는 폴리에틸렌수지조성물.
  8. 제1항에 있어서, 상기 지방산아미드는 에루크산아미드, 스테아린산아미드, 올레인산아미드, 베헤닌산아미드, N-스테아릴부티르산아미드, N-스테아릴카프릴산아미드, N-스테아릴라우린산아미드, N-스테아릴스테아린산아미드, N-스테아릴베헤닌산아미드, N-올레일올레인산아미드, N-올레일베헤닌산아미드, N-부틸에루크산아미드, N-옥틸에루크산아미드, N-라우릴에루크산아미드로 이루어진 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는 폴리에틸렌수지조성물.
  9. 제1항에 있어서, 상기 대전방지제는 양이온계 화합물, 음이온계 화합물, 비이온계 화합물 및 양성이온계 화합물로 이루어진 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는 폴리
  10. 제1항에 있어서, 상기 대전방지제는 폴리옥시에틸렌알킬아민, 폴리옥시에틸렌알킬아미드, 그들의 지방산에스테르 또는 그들의 글리세린자방산에스테르인 것을 특징으로 하는 폴리에틸렌수지조성물.
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