JPH02163143A

JPH02163143A - ポリオレフィン系樹脂組成物

Info

Publication number: JPH02163143A
Application number: JP31800988A
Authority: JP
Inventors: Yoshikatsu Tanaka; 田中　義勝; Misao Riyakui; 掠井　美佐夫
Original assignee: Idemitsu Petrochemical Co Ltd
Current assignee: Idemitsu Petrochemical Co Ltd
Priority date: 1988-12-16
Filing date: 1988-12-16
Publication date: 1990-06-22
Anticipated expiration: 2013-01-26
Also published as: JP2704894B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野１本発明は新規なポリオレフィン系樹脂組成物に関するも
のである。さらに詳しくいえば、本発明は、耐ブロッキ
ング性、耐黄変性、耐腐食性に優れ、かつ加熱滅菌処理
による透明性の低下が少ないポリオレフィン系フィルム
を、連続的に安定して成形しうる樹脂組成物に関するも
のである。

［従来の技術］従ｆｆｉ、ポリエチレンフィルムやポリエチレンフィル
ムなどのポリオレフィン系フィルムは、食品包装、繊維
包装、医薬品包装、雑貨包装などの物品の包装用をはじ
め、農業用、建築用、家庭用ラップ・バッグなどの用途
に幅広く用いられている。

このようなポリオレフィン系フィルムには、通常好まし
い性質を付与する目的で、各種添加剤が配合されている
。例えば、取り扱い性を良好なものとするためにアンチ
ブロッキング剤として、合成ゼライト、ケイソウ土、シ
リカなどが添加されている。また、特にチーグラー型触
媒を用いて製造されたポリオレフィン系樹脂中には、使
用した触媒に起因するハロゲン化物が含まれているため
、このポリオレフィン系樹脂中ると、成形時にハロゲン化水素が発生して成形機を腐食
させたり、あるいは、そのフィルムは経時により黄変す
るなど好ましくない事態を招来するおそれがあり、した
がって、これを防止する目的で、通常残留塩素捕捉剤が
添加される。この残留塩素捕捉剤としては、例えば高級
脂肪酸金属塩などが知られており、また、ハイドロタル
サイト系化合物も有効であることが知られている（特開
昭５２−４９２５８号公報）。

ところで、該ポリオレフィン系フィルムは、食品包装分
野などで用いる場合、滅菌を目的として、例えば９０〜
１２０°Ｃ程度の温度で煮沸処理されることが多い。し
かしながら、該アンチブロッキング剤を添加したフィル
ムは、耐ブロッキング性は良好になるものの、このよう
な加熱滅菌処理により、透明性が低下（ボイル白化）す
るという欠点を有している。

また、残留塩素捕捉剤として、高級脂肪酸金属塩を単独
で添加すると、フィルムのボイル白化が助長されやすい
という問題が生じ、一方、ハイドロタルサイト系化合物
を単独で添加するとグイリップへの粘着物の付着が起こ
り、安定的な連続成形を行いにくいという問題が生じる
。

このように、耐ブロッキング性、耐黄変性、耐腐食性に
優れ、かつボイル白化が抑制されたポリオレフィン系フ
ィルムを、安定して連続成形しうる樹脂組成物はまだ見
い出されていないのが現状である。

［発明が解決しようとする課題］本発明は、このような事情のもとで、耐ブロッキング性
、耐黄変性、耐腐食性に優れ、かつボイル白化が抑制さ
れたポリオレフィン系フィルムを、安定して連続的に成
形しうる樹脂組成物を提供することを目的とし７てなさ
れｔ二ものである。

［課題を解決するための手段］本発明者らは、前記の好ましい性質を有するポリオレフ
ィン系樹脂組成物を開発するために鋭意研究を重ねた結
果、ポリオレフィン系樹脂に対し、アンチブロッキング
剤、ハイドロタルサイト系化合物及び高級脂肪酸金属塩
を組み合わせ、それぞれ所定の割合で配合することによ
り、その目的を達成しうろことを見い出し、この知見に
基づいて本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明は（Ａ）ポリオレフィン系樹脂１００
重量部に対し、（Ｂ）アンチブロッキング剤０．０１〜
２．０重量部、（Ｃ）ノ１イドロタルザ・イト系化合物
０．０１〜０，２重量部及びＣＤ）高級脂肪酸金属塩０
．０１〜０４２重量部を配合したことを特徴とするポリ
オレフィン系樹脂組成物を提供するものである。

以下、本発明の詳細な説明する。

本発明組成物において、（Ａ）成分として用いられるポ
リオレフィン系樹脂としては、例えば直鎖状低密度ポリ
エチレン、高圧法低密度ポリエチレン、高密虻ポリエチ
レン、ポリプロピレン、プロピレン−エチレン共重合体
、ポリブテン−１、ポリ４−メチルペンテン−１、など
が挙げられる。

これらのポリオレフィン系樹脂は、１種用いてもよいし
、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

前記直鎮状低密度ポリエチレンとしては、エチレンと、
好ましくは０．２〜２０モル％、より好ましくは１〜ｌ
Ｏモル％の炭素数３−１０のα−才し一フィンの少なく
とも１種とを、液相又は気相で共重合されたものを挙げ
ることができる。該α−オレフィンとしては、例えばプ
ロピレン、ブテン−１１ペンテン−１１ヘキセン−１１
へブテン−１、オクテン−１、ノネン−１１デセン−１
，４−メチルペンテン−１１４−メチルヘキセン−１，
４，４−ジメチルペンテン−１などを用いることができ
る。この上うな直鎖状低密度ポリエチレンの中でも、特
に密度が０．９００−０．９６０ｙ／ｃｒｔｒ３、好ま
しくは０．９１０−０．９４０ｇ／ｃｍ３の範囲にあり
、かつメルトインデックス（Ｍ　Ｉ　）が０．１〜１０
ｇ／ｌ。

分、好ましくは０．５〜５．０９／ｌｏ分の範囲にある
ものが好適である。

本発明組成物において、（Ｂ）成分として用いられるア
ンチブロッキング剤については特に制限はなく、従来ポ
リオレフィン系フィルムに慣用されているものの中から
任意のものを選択して用いることができる。このような
アンチブロッキング剤としては、例えはゼオライト、ゼ
オライトを酸処理して得られた非晶質アルミノシリケー
ト、合成シリカ、ケイソウ土、タルク、長石などが挙げ
られる。

これらのアンチブロッキング剤は、それぞれ単独で用い
てもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよ（、そ
の配合量は、（Ａ）成分のポリオレフィン系樹脂１００
重量部に対し、０．０１〜２．０重量部、好ましくは、
０．０１〜１．５重量部の範囲で選ばれる。この配合量
が０．０１１１部未満では耐ブロッキング性が不十分と
なるおそれがあるし、２．０重量部を超えるとボイル白
イし性や成形安定性などで問題が生じるよう番こなる。

本発明組成物において、（Ｃ）成分として用し）られる
ハイドロタルサイト系化合物は、マグネ・ンウム、アル
ミニウムの含水塩基性炭酸塩であって、天然物又は合成
品のいずれであってもよｌ、％。天然物は、Ｍ　ｇ　ｉ
Ａ　１１２（ｏ　Ｈ）＋ｉＣＯｓ・４Ｈ２０で示される
化学構造を有し、一方、合成品として１よ、Ｍｇと肩と
の比が異なったもの、例え＋−ｊ’（ヒ学式％式％で示されるものなどが挙げられる。

これらのハイドロタルサイト系化合物は、１種用いても
よいし、２種以上を組み合わせて用いてもよく、その配
合量は、（Ａ）成分のポリオレフィ′ン系樹脂１００！
ｉｆｋ部に対し、０．；、０１〜０．２重量部、好まし
くは０．０２〜０．１５重量部の範囲で選ばれる。この
配合量が０．０１重量部未満では耐ボイル白化性や耐腐
食性が不十分であるし、０．２重量部を超えると成形安
定性に問題が生じるようになる。

本発明組成物において、（Ｄ）成分として用いられる高
級脂肪酸金属塩（金属セッケン）としては、例えばステ
アリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸
アルミニウム、ステアリン酸マグネシウム、パルミチン
酸カルシウムなどが挙げられる。

これらの高級脂肪酸金属塩は、それぞれ単独で用いても
よいし、２種以上を組み合わせて用いてもよく、その配
合量は、（Ａ）成分のポリオレフィン系樹脂１００重量
部に対し、０．０１〜０．２重量部、好ましくは０．０
２〜０．１５重量部の範囲で選ばれる。この配合量が０
．０１重量部未満では安定的な連続成形が困難になるし
、０２重量部を超えると耐ボイル白化性が不十分どなり
、本発明の目的が達成されない。

本発明のポリオレフィン系樹脂組成物には、通常ポリオ
レフィン系樹脂に用いられている各種添加剤、例えば酸
化防止剤、光安定剤、滑剤、帯電防止剤、防曇剤、造核
剤、着色剤、透明化剤、金属不活性化剤、ラジカル発生
剤などを、本発明の目的を損なわない範囲で、所望に応
じ添加することができる。

前記酸化防止剤としては、フェノール系やリン系のもの
を好ましく挙げることができるが、特にこれらの併用が
好ましい。フェノール系酸化防止剤としては、例えば、
２，６−ジーｔ−ブチル−４−メチルフェノール、トリ
ス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル
）インシアヌレイト（チバガイギー社製、Ｉｒｇａｎ。

Ｘ３１１４）、２．２’−メチレンビス（４−エチル−
６−（−ブチルフェノール）、ｎ−オタタデシル−３−
（３’、５’−ジー【−ブチル−４′ヒドロキシフエニ
ル）プロピオネート（チバガイギー社製、ｌｒｇａｎｏ
ｘ１０７６）、４．４’−チオビス（３−メチル−６−
ｔ−ブチルフェノール）、テトラキス［メチレン−３−
／　３＋、５ｒ−ジーを一ブチルー４′−ヒドロキシフ
ェ；、ル）プロピオネート］メタン（チバガイギー社製
、ＩｒｇａｎｏＸｌ　０１０）、４，４′−ブチリデン
ビス（３−メチル−６〜ｔ−ブチルフェノール）、２．
２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェ
ノール）、Ｎ、Ｎ″−へキサメチレンビス（３，５−ジ
ｔ−ブチルー４−ヒドロキシヒドロシンナミド）（チバ
ガイギー社製、Ｉ　ｒｇａｎｏＸ１０９８）、トリエチ
レングリコール−ビス［３−（３’−ｔ　−ブチル−５
′−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート
］、ビス（３，５−ジーＬ−ブチルー４−ヒドロキシベ
ンジルホスホン酸エチル）カルンウムとＰＥワックスと
の混合物（重量比１：ｌ）（チバガイギー社製、商品名
）などが挙げられる。リン系酸化防止剤としては、例え
ばジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、
テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，
４゛−ビフェニレンジホス７才ナイト（サンド社製、５
ａｎｄｏｓｔａｂＰ−ＥＰＱ）、トリスノニルフェニル
ホスファイト、トリス（２，４−ジー（−ブチルフェニ
ルげられる。また光安定剤としては、例えばザリシレート
系、ベンゾフェノン系、トリアゾール系、シュウ酸アニ
リド系ヒンダードアミン系などが挙げられ、さらに滑剤
としては、例えはステアリン酸アミド、パルミチン酸ア
ミド、オレイン酸アミド、エルカ酸アミドなどが挙げら
れる。

本発明のポリオレフィン系樹脂組成物は、前記（Ａ）成
分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、（Ｄ）成分及び所望に応
じて用いられる各種添加剤を、常法に従って溶融混練す
ることにより調製することができる。この溶融混練は、
例えばヘンシェルミキサー、単軸又は二軸押出機、パン
バリミキサーロールなどを用いて行うことができる。

このようにして調製された本発明のポリオレフィン系樹
脂組成物は、従来ポリオレフィン系フィルムを製造する
のに慣用されている方法、例えばキャスティング法、カ
レンダー法、あるいはＴダイ法やインフレージョン法な
と′のエキストルージョン法などによって、フィルムに
成形することができる。

本発明のポリオレフィン系樹脂組成物から得られたフィ
ルムは、耐プロンキング性、耐黄変性、耐腐食性に優れ
るとともに、良好な耐ボイル白化性を有し、食品包装用
をはじめ、各種用途に好適に用いられる。

［実施例］次に、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、
本発明はこれらの例によってなんら限定されるものでは
ない。

なお、各特性は、次の方法に従い評価した。

（１）耐ボイル白化性キャスト成形にて、膜厚５０μｍのフィルムを作成し、
ボイル白化試験に供した。

このキャストフィルムを１０５°Ｃの熱湯（イオン交換
水）中で３０分間加熱処理したのら、１５°Ｃのイオン
交換水で冷却、乾燥し、加熱処理前後のフィルムのヘイ
ズ値を測定して、その値の変化（Δヘイズ）をもって、
ボイル白化の指標とした。Δヘイズが大きいほど、ボイ
ル白化しやすいことを示し、Δヘイズが１　０以上で問
題となる。

（２）成形安定性中空成形機を用い、樹脂温度２５０°Ｃ１吐出量５＆９
／ｈｒの成形条件でパリソンを１時間押出し、その際、
ダイリップに付着する粘着物（目ヤニ）の長さを測定し
、成形安定性を評価した。その長さが長いほど、目ヤニ
か発生しやすいことを示し、粘着物の長さが１．ＯＬＩ
Ｉａ以上で問題となる。

（３）耐ブロッキング性ｗ１５ｃｍ，横２５ｃｍのキャストフィルム２枚を重ね
た上に、９ｋｇの荷重を載せ、６０°０で３時間放置し
たのち、引張速度２　０　Ｏ　ｒａｍ１分で上下方向に
剥離した際の最大値（ブロッキング強度：　ｇ／　ｌ　
Ｏ　Ｏ　ｃｍ”）を測定し、評価した。ブロッキング強
度が大きいほど、耐ブロッキング性が悪いことを示し、
ブロッキング強度か６　０ｇ／　ｌ　Ｏ　０ｃｍ２以上
で問題となる。

（４）耐腐食性ＳＩＯＣ炭素鋼から成る金属片上に、２５０℃、５ｋｇ／ｃｒｔ＋２の条件で、３０分間要し
て樹脂組成物をプレス成形して試験片（金属片）を作成
し、この金属片を５日間加湿処理したのち、金属片の色
相（ａ＊値）をスガ試験機（株）製のカラーコンピュー
ターで求め、評価した。このａ＊値が大きいほど、腐食
性が大きいことを示し、ａ＊値が１．０以上で問題とな
る。

また、樹脂組成物の成分どして次のものを用いｔこ　。

・ポリオレフィン系樹脂（１）ＬＬ−Ｉ：直鎖状低密度ポリエチレンＭＩ〜２．ｏｙ、’ｉｏ分密度−０，９１５ｇ／　ｃｒｎ３ σ−オレフィン士オクテン−１（２）ＬＬ−１１：直鎖状低密度ポリエチレンＭｌ−２，０９／１０分密度−０，９３０ｇ／ｃｍ３ σ−オレフィン；オクテンー１（３）ＬＬ−１［１：直鎖状低密度ポリエチレンＭＩ＝４．０９／１０分密度−０，９１５ｇ／　ｃｒａ３ σ−才レフィン−オクテン−１（４）１１．Ｌ−ＩＶ：直鎖状低密度ポリエチレンＭｌ−２，０９１１Ｏ分密度−０，９１５ｇ／ｃｍ３ σ−オレフィン＝ブテン−１（５）ＰＰ−Ｉ：ポリプロピレンＭｌ−７，ＯＳ＋／１０分・アンチブロッキング剤（１）ンルトン　ＡＭＴ　（水沢化学工業（株）製）非
晶質アルミノシリケート（Ｎａ−４Ａ型ゼオライトの酸
処理・焼成品）、平均粒径２．５μｍ、屈折率１．４９
５゜（２）スーパーファイン・スーパーフロス（ＳＦ−８Ｆ
；Ｊｏｈｎｓ−Ｍａｎｖｉｌｌｅ社製）ケイソウ土、平
均粒径３．５μｍ０（３）サイロイド　２４４（富士デビソン化学（株）製）合成シリカ、平均粒径１
．８μｍ０・ハイドロタルサイト系化合物ＤＨＴ−４Ａ（協和化学工業（株）製）Ｍｇ＊、５ＡＱ
ｚ（ＯＨ）＋５ＣＯｚ・３．５Ｈ！０・高級脂肪酸金属
塩カルステＳ（ステアリン酸カルシウム、日本油脂（株）
製）実施例１〜１１、比較例１〜８第１表に示す配合組成のポリオレフィン系樹脂組成物を
調製し、法衣に示す。

各特性を評価しｔこ。

その結果を（以下余白）［発明の効果１本発明よると、ポリオレフィン系樹脂に、アンヂブロ・
／キング剤、ハイドロタルサイト系化合物及び高級脂肪
酸金属塩を組み合わせて、それぞれ所定の割合で配合す
ることにより、耐ブロッキング性、耐黄変性、耐腐食性
に優れ、かつ耐ボイル白化性の良好なポリオレフィン系
フィルムを連続的に安定して成形しうる樹脂組成物を得
ることができる。

本発明組成物から得られたポリオレフィン系フィルムは
、前記したような優れた特徴ををするので食品包装用を
はじめ、各種用途に好適に用いられる。

−３７，４＝

Claims

【特許請求の範囲】１（Ａ）ポリオレフィン系樹脂１００重量部に対し、（Ｂ）アンチブロッキング剤０．０１〜２．０重量部、（Ｃ）ハイドロタルサイト系化合物０．０１〜０．２重
量部及び（Ｄ）高級脂肪酸金属塩０．０１〜０．２重量部を配合
したことを特徴とするポリオレフィン系樹脂組成物。