CN1621362A - 一种用于处理循环冷却水的无磷复合阻垢缓蚀剂 - Google Patents

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Abstract

本发明公开一种用于处理循环冷却水的无磷复合阻垢缓蚀剂，该阻垢缓蚀剂由阻垢剂和缓蚀剂构成，阻垢剂由聚天冬氨酸(以下简称PASP)与聚乙烯醇、氧化淀粉、聚丙烯酸、丙烯酸/丙烯酸酯共聚物、含磺酸基的丙烯酸－丙烯酸酯共聚物中的一种或几种构成；缓蚀剂为有机酸的钠盐/钾盐/铵盐、硼酸钠/钾/铵、含氮有机物、可溶性钼酸盐、可溶性钨酸盐、可溶性硝酸盐、可溶性亚硝酸盐、可溶性锌盐中的一种或几种构成；本发明的复合阻垢缓蚀剂具有优异的阻垢缓蚀性能，属于全无磷配方，使用过程中不会形成磷酸钙垢，用本配方所排废水不会对环境造成富营养化污染，属于环境友好产品，尤其适合高钙硬和高碱硬的循环水处理。

Description

一种用于处理循环冷却水的无磷复合阻垢缓蚀剂
技术领域：
本发明涉及一种水处理剂，尤其涉及一种用于处理循环冷却水的无磷复合阻垢缓蚀剂。
背景技术：
众所周知，我国是一个淡水资源十分匮乏的国家，在一些地方不仅工业用水十分紧张，民用水资源也十分短缺。由于供水紧张，限制了许多项目的发展。在工业中，工业循环冷却水是用水大户，无论是化工、冶金、火力发电还是大型中央空调都采用循环水进行热交换，所以，提高工业或民用循环水的使用效率，对于节约水资源、降低生产成本和加强环境保护具有重要意义。
我国循环水处理在经过早期的直接排放以后，随着大型化肥装置的引进，工业循环水于70年代进入了添加水处理剂进行循环处理的阶段。早期的水处理剂直接采用无机磷酸盐如三聚磷酸钠或六偏磷酸钠，不仅阻垢和缓蚀效果不理想，而且大量含磷废水的排放也造成了环境污染；后来使用徐寿昌主编的《工业冷却水处理方法》(1984年出版)一书中所说的采用铬酸盐或铬酸盐/锌盐水处理剂进行处理，缓蚀效果显著，但由于铬酸盐的毒性较大，所排废水对环境污染较大，因此已经淘汰不用。此后，我国引进了日本栗田公司的水处理剂配方S-6450，该配方采用有机膦酸盐、无机磷酸盐、锌盐构成复合阻垢缓蚀剂，其锌盐含量高达8.3％，正磷含量为3.9％，此配方在我国许多循环水装置上得到应用，且应用效果较好，然而其排放的废水中由于富含磷化合物而造成环境的二次污染。目前，国内外水处理行业又陆续开发了许多新的复合阻垢缓蚀剂，但基本均含有有机磷酸盐和无机磷酸盐，如USP 4,649,025介绍的HPAA(2-羟基膦基乙酸)/HEDP(羟基乙叉二膦酸)/TTA(甲基苯骈三氮唑)的水处理剂；USP 4,717,542介绍了一种由HPAA/聚合物构成的水处理剂；CN 1306944A(公开日为2001年8月8日)公开的“一种用于处理循环冷却水的复合缓蚀阻垢剂及其使用方法”，介绍了含羟基乙基膦酸化合物和异丙烯基膦酸聚合物等组分的复合阻垢缓蚀剂；CN 1062242C(公开日：2001年2月21日)介绍了一种以HPAA及铬盐为主剂，复配有机膦酸化合物等组分的水处理药剂。然而，无论这些水处理剂的效果如何，其排放的废水中由于含有磷的化合物，均会给环境造成二次污染，不符合当今世界洗涤等用品中大规模禁磷的趋势，因为含磷废水进入江河湖海会造成水体的富营养化。从本世纪90年代初开始，国外开始了无磷水处理药剂的开发研究，尤其是开发了可生物降解的绿色阻垢剂聚天冬氨酸(PASP)，从而开创了水处理剂行业的新天地。名称为“一种以聚天冬氨酸为主剂的复合水处理剂”(公告号CN1323750A，公告日：2001年11月28日)的专利介绍了一种以PASP为主剂的复合水处理剂，但该复合药剂仅以PASP为阻垢成分，以钨酸盐和柠檬酸钠为主要缓蚀剂，其钨酸盐最高浓度为200mg/L、柠檬酸钠最高浓度为350mg/L，使用浓度太高，不仅会造成水处理装置运行成本升高而无法承受，且其排放水中重金属钨的含量也可能超标；况且该复合药剂在使用前需要进行48小时预膜处理，使用不方便，如不进行预膜处理，则药剂整体的阻垢缓蚀性能明显下降，我们将在对比例中列出。
发明内容：
本发明提供一种用于处理循环冷却水的无磷复合阻垢缓蚀剂，以克服现有含磷复合阻垢缓蚀剂给环境带来的二次污染，同时克服仅以聚天冬氨酸(PASP)为阻垢剂所配制的复合阻垢缓蚀剂在性能上的不足。
本发明尤其适合处理钙硬在≥750mg/l，碱硬在≥750mg/l，钙硬和碱硬之和在≥1500mg/l的高碱高硬循环冷却水处理。
本发明的无磷复合阻垢缓蚀剂由阻垢剂和缓蚀剂构成，所用的阻垢剂与缓蚀剂的总质量比为1∶1-1∶15，最好为1∶1.5-1∶5，其中缓蚀剂的总浓度为10mg/l-100mg/l，最好为10mg/l-70mg/l。
本发明所述的无磷复合阻垢缓蚀剂中的阻垢剂由聚天冬氨酸(简称PASP)与聚乙烯醇、氧化淀粉、聚丙烯酸、丙烯酸/丙烯酸酯共聚物、含磺酸基的丙烯酸/丙烯酸酯共聚物中的一种或几种构成，优选由聚天冬氨酸与聚丙烯酸、丙烯酸/丙烯酸酯共聚物、含磺酸基的丙烯酸/丙烯酸酯共聚物中的一种或几种构成。
本发明所述的无磷复合阻垢缓蚀剂中的缓蚀剂为有机酸的钠盐/钾盐/铵盐、硼酸钠/钾/铵、含氮有机物、可溶性钼酸盐、可溶性钨酸盐、可溶性硝酸盐、可溶性亚硝酸盐、可溶性锌盐中的一种或几种构成。
本发明所述的无磷复合阻垢缓蚀剂中的有机酸的钠盐/钾盐/铵盐为乳酸钠/钾/铵、葡萄糖酸钠/钾/铵、苯甲酸钠/钾/铵、山梨酸钠/钾/铵、苹果酸钠/钾/铵、甲酸钠/钾/铵、乙酸钠/钾/铵、丙酸钠/钾/铵、酒石酸钠/钾/铵、苯磺酸钠/钾/铵、马来酸钠/钾/铵、邻苯二甲酸氢钠/钾/铵、肉桂酸钠/钾/铵、安息香酸钠/钾/铵、琥珀酸钠/钾/铵、乙二胺四乙酸(EDTA)中的一种或几种，优选有机酸的盐为葡萄糖酸钠/钾/铵、苯甲酸钠/钾/铵、山梨酸钠/钾/铵、苹果酸钠/钾/铵、酒石酸钠/钾/铵、苯磺酸钠/钾/铵、马来酸钠/钾/铵、琥珀酸钠/钾/铵中的一种或几种。
本发明所述的含氮有机化合物为一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、环己胺、二环己胺、苯骈三氮唑、甲基苯骈三氮唑、吗琳、乙二胺、己二胺、六亚甲基亚胺、三正丙胺、二正丙胺、三乙胺、二乙胺、三甲胺、二甲胺、二亚乙基三胺、丁二酰亚胺、己内酰胺、四乙烯五胺、乌洛妥品中的一种或几种，优选一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、环己胺、二环己胺、苯骈三氮唑、甲基苯骈三氮唑、吗琳、四乙烯五胺、乌洛妥品中的一种或几种。
本发明所述可溶性钼酸盐和可溶性钨酸盐为钼酸钠/钾/铵、钨酸钠/钾/铵中的一种或几种。可溶性钼酸盐和可溶性钨酸盐是良好的缓蚀剂，有利于在金属表面形成钝化膜。
本发明所述的锌盐为可溶性锌盐如硝酸锌、硫酸锌、氯化锌、溴化锌中的一种。锌盐是一种常用的缓蚀剂，通常与其它类型的缓蚀剂配合使用。
本发明所用原料均为市售工业产品，可用常规方法制备本发明的复合阻垢缓蚀剂，各组分加料次序并不重要，一般复配时可在常温下将各组分按比例加入容器中，搅拌均匀即得所需产品。
本发明的无磷复合阻垢缓蚀剂适用于高硬高碱水质的循环冷却水处理。使用时，冷却水水质无须做任何预处理，只需将制备好的无磷复合阻垢缓蚀剂按所需浓度加入循环水系统的管网中即可。
本发明的无磷复合阻垢缓蚀剂与现有的阻垢缓蚀剂相比具有以下优点：(1)本阻垢缓蚀剂属于全无磷配方，使用过程中不会形成磷酸钙垢。(2)采用本配方所排废水不会对环境造成富营养化污染。(3)本配方所用聚合物为生物可降解物，属于环境友好产品。(4)本发明适用于高钙硬和高碱硬的循环水处理(当然也适用于低钙硬低碱硬循环水处理)，有利于提高循环水浓缩倍数，提高循环水利用率，节约水资源。(5)本水处理剂在使用前不需预膜。(6)本水处理剂配制简单，使用方便，使用量少，成本低，有利于降低循环水运行成本和加强循环水的管理。
具体实施方式：
下面结合实施例对本发明作进一步说明，但这些实施例不限制本发明的保护范围。
下面的实施例均按照中国石油化工总公司生产部和发展部编写的《冷却水分析和实验方法》(1993年，安庆石油化工总厂信息中心出版)中“碳酸钙沉积法“和旋转挂片失重法”进行静态阻垢试验和旋转挂片腐蚀试验。
实施例1
本实施例是采用碳钢进行腐蚀实验。
复合剂的制备：将4mgPASP、3mg丙烯酸/丙烯酸酯共聚物、3mg含磺酸基的丙烯酸/丙烯酸酯共聚物、3mg苯甲酸钠、15mg钼酸钠、2mg硝酸锌和1升水，在室温20℃下，置于容器中搅拌均匀，即得本发明的复合阻垢缓蚀剂。
配制含Ca2+350mg/l、HCO3 -300mg/l(均以CaCO3计，下同)的水质。
采用本实施例的复合剂和水质进行旋转挂片腐蚀实验，实验水温50℃，运行72小时。实验结果：试片腐蚀速率为0.025mm/a。采用本实施例的复合剂和水质进行静态阻垢实验，在浓缩倍数为2.5倍时，碳酸钙垢阻垢率为98％。
实施例2
本实施例采用碳钢进行腐蚀实验。
复合剂的制备：将6mgPASP、4mg丙烯酸/丙烯酸酯共聚物、3mg山梨酸酸钾、20mg钨酸铵、2mg溴化锌和1升水置于容器中常温搅拌均匀，即得本发明的复合阻垢缓蚀剂。
配制含Ca2+100mg/l、HCO3 -100mg/l(均以CaCO3计，下同)的水质。
采用本实施例的复合剂和水质进行旋转挂片腐蚀实验，实验水温50℃，运行72小时。实验结果：试片腐蚀速率为0.036mm/a。
采用本实施例的复合剂和水质进行静态阻垢实验，在浓缩倍数为6倍时，碳酸钙垢阻垢率为98％。
实施例3
本实施例采用铜质材料进行腐蚀实验。
复合剂的制备：将6mgPASP、5mg含磺酸基的丙烯酸/丙烯酸酯共聚物、3mg四硼酸钠、25mg钼酸铵、1mg二环己胺、2mg硫酸锌和1升水置于容器中搅拌均匀，即得本发明的复合阻垢缓蚀剂。
配制含Ca2+100mg/l、HCO3 -100mg/l(均以CaCO3计，下同)的水质。
采用本实施例的复合剂和水质进行旋转挂片腐蚀实验，实验水温50℃，运行72小时。实验结果：试片腐蚀速率为0.027mm/a。采用本实施例的复合剂和水质进行静态阻垢实验，在浓缩倍数为6倍时，碳酸钙垢阻垢率为98％。
实施例4
本实施例采用铜质材料进行腐蚀实验。
复合剂的制备：将7mgPASP、2mg聚丙烯酸、3mg葡萄糖酸钠、10mg钼酸铵、1mg环己胺、1mg甲基苯骈三氮唑、1mg氯化锌和1升水置于容器中搅拌均匀，即得本发明的复合阻垢缓蚀剂。
配制含Ca2+120mg/l、HCO3 -120mg/l(均以CaCO3计，下同)的水质。
采用本实施例的复合剂和水质进行旋转挂片腐蚀实验，实验水温50℃，运行72小时。实验结果：试片腐蚀速率为0.018mm/a。采用本实施例的复合剂和水质进行静态阻垢实验，在浓缩倍数为6倍时，碳酸钙垢阻垢率为98％。
实施例5
本实施例采用碳钢进行腐蚀实验。
复合剂的制备：将5mgPASP、2mg聚丙烯酸、2mg聚乙烯醇、15mg柠檬酸铵、20mg钼酸铵、1mg三乙醇胺、1mg甲基苯骈三氮唑、1mg氯化锌和1升水置于容器中搅拌均匀，即得本发明的复合阻垢缓蚀剂。
配制含Ca2+150mg/l、HCO3 -150mg/l(均以CaCO3计，下同)的水质。
采用本实施例的复合剂和水质进行旋转挂片腐蚀实验，实验水温50℃，运行72小时。实验结果：试片腐蚀速率为0.045mm/a。采用本实施例的复合剂和水质进行静态阻垢实验，在浓缩倍数为6倍时，碳酸钙垢阻垢率为99％。
实施例6
本实施例采用碳钢进行腐蚀实验。
复合剂的制备：将30mgPASP、2mg氧化淀粉、15mg琥珀酸钾、20mg钼酸铵、2mg乌洛妥品、1mg硫酸锌和1升水置于容器中搅拌均匀，即得本发明的复合阻垢缓蚀剂。
配制含Ca2+100mg/l、HCO3 -100mg/l(均以CaCO3计，下同)的水质。
采用本实施例的复合剂和水质进行旋转挂片腐蚀实验，实验水温50℃，运行72小时。实验结果：试片腐蚀速率为0.005mm/a。采用本实施例的复合剂和水质进行静态阻垢实验，在浓缩倍数为6倍时，碳酸钙垢阻垢率为99％。
实施例7
本实施例采用碳钢进行腐蚀实验。
复合剂的制备：将15mgPASP、10mg聚丙烯酸、15mg琥珀酸钾、40mg钼酸铵、2mg六亚甲基亚胺、1.5mg溴化锌和1升水置于容器中搅拌均匀，即得本发明的复合阻垢缓蚀剂。
配制含Ca2+50mg/l、HCO3 -50mg/l(均以CaCO3计，下同)的水质。
采用本实施例的复合剂和水质进行旋转挂片腐蚀实验，实验水温50℃，运行72小时。实验结果：试片腐蚀速率为0.0037mm/a。采用本实施例的复合剂和水质进行静态阻垢实验，在浓缩倍数为6倍时，碳酸钙垢阻垢率为99％。
实施例8
本实施例采用碳钢进行腐蚀实验。
复合剂的制备：将5mgPASP、5mg聚丙烯酸、5mg丙烯酸/丙烯酸酯共聚物、3mg硝酸钠、20mg钨酸铵、1.5mg硫酸锌和1升水置于容器中搅拌均匀，即得本发明的复合阻垢缓蚀剂。
配制含Ca2+100mg/l、HCO3 -60mg/l(均以CaCO3计，下同)的水质。
采用本实施例的复合剂和水质进行旋转挂片腐蚀实验，实验水温50℃，运行72小时。实验结果：试片腐蚀速率为0.0031mm/a。采用本实施例的复合剂和水质进行静态阻垢实验，在浓缩倍数为6倍时，碳酸钙垢阻垢率为99％。
实施例9
本实施例采用碳钢进行腐蚀实验。
复合剂的制备：将5mgPASP、4mg聚丙烯酸、4mg丙烯酸/丙烯酸酯共聚物、3mg硝酸钠、20mg钨酸铵、1.5mg硫酸锌和1升水置于容器中搅拌均匀，即得本发明的复合阻垢缓蚀剂。
配制含Ca2+100mg/l、HCO3 -(均以CaCO3计，下同)的水质。
采用本实施例的复合剂和水质进行旋转挂片腐蚀实验，实验水温50℃，运行72小时。实验结果：试片腐蚀速率为0.017mm/a。采用本实施例的复合剂和水质进行静态阻垢实验，在浓缩倍数为6倍时，碳酸钙垢阻垢率为99％。
实施例10
本实施例采用碳钢进行腐蚀实验。
复合剂的制备：将15mgPASP、4mg含磺酸基的丙烯酸/丙烯酸酯共聚物、2mg亚硝酸钠、5mg苯甲酸钠、8mg钨酸铵、1.5mg硫酸锌和1升水在30℃下置于容器中搅拌均匀，即得本发明的复合阻垢缓蚀剂。
配制含Ca2+100mg/l、HCO3 -100mg/l(均以CaCO3计，下同)的水质。
采用本实施例的复合剂和水质进行旋转挂片腐蚀实验，实验水温50℃，运行72小时。实验结果：试片腐蚀速率为0.025。采用本实施例的复合剂和水质进行静态阻垢实验，在浓缩倍数为6倍时，碳酸钙垢阻垢率为99％。
实施例11
本实施例采用碳钢进行腐蚀实验。
复合剂的制备：将15mgPASP、4mg氧化淀粉、40mg酒石酸钾、3.5mg苯甲酸钠、30mg钨酸铵、5mg四乙烯五胺、1.5mg硫酸锌和1升水置于容器中搅拌均匀，即得本发明的复合阻垢缓蚀剂。
配制含Ca2+100mg/l、HCO3 -100mg/l(均以CaCO3计，下同)的水质。
采用本实施例的复合剂和水质进行旋转挂片腐蚀实验，实验水温50℃，运行72小时。实验结果：试片腐蚀速率为0.0025mm/a。采用本实施例的复合剂和水质进行静态阻垢实验，在浓缩倍数为6倍时，碳酸钙垢阻垢率为99％。
实施例12
本实施例采用碳钢进行腐蚀实验。
复合剂的制备：将20mgPASP、8mg含磺酸基的丙烯酸/丙烯酸酯共聚物、5mg丙烯酸/丙烯酸酯共聚物、20mg钼酸纳、30mg酒石酸钾、3mg硫酸锌、1mg苯骈三氮唑和1升水置于容器中在室温下搅拌均匀，即得本发明的复合阻垢缓蚀剂。
配制含Ca2+100mg/l、HCO3 -120mg/l(均以CaCO3计，下同)的水质。
采用本实施例的复合剂和水质进行旋转挂片腐蚀实验，实验水温50℃，运行72小时，复合剂加入量45mg/l实验结果：试片腐蚀速率为0.0025mm/a。采用本实施例的复合剂和水质进行静态阻垢实验，在浓缩倍数为6倍时，碳酸钙垢阻垢率为99％。
实施例13
本实施例采用碳钢进行腐蚀实验。
复合剂的制备：将20mgPASP、8mg含磺酸基的丙烯酸/丙烯酸酯共聚物、5mg丙烯酸/丙烯酸酯共聚物、30mg钨酸纳、30mg酒石酸钾、3mg硫酸锌、1mg苯骈三氮唑和1升水置于容器中在室温下搅拌均匀，即得本发明的复合阻垢缓蚀剂。
配制含Ca2+100mg/l、HCO3 -120mg/l(均以CaCO3计，下同)的水质。
采用本实施例的复合剂和水质进行旋转挂片腐蚀实验，实验水温50℃，运行72小时。实验结果：试片腐蚀速率为0.0047mm/a。采用本实施例的复合剂和水质进行静态阻垢实验，在浓缩倍数为6倍时，碳酸钙垢阻垢率为99％。
实施例14
本实施例采用碳钢进行腐蚀实验。
复合剂的制备：将5mgPASP、1mg含磺酸基的丙烯酸/丙烯酸酯共聚物、1mg丙烯酸/丙烯酸酯共聚物、50mg钨酸纳、50mg酒石酸钾、2mg硫酸锌、1mg氯化锌，1mg苯骈三氮唑和1升水置于容器中在室温下搅拌均匀，即得本发明的复合阻垢缓蚀剂。
配制含Ca2+100mg/l、HCO3 -120mg/l(均以CaCO3计，下同)的水质。
采用本实施例的复合剂和水质进行旋转挂片腐蚀实验，实验水温50℃，运行72小时。实验结果：试片腐蚀速率为0.0035mm/a。采用本实施例的复合剂和水质进行静态阻垢实验，在浓缩倍数为6倍时，碳酸钙垢阻垢率为95％。
对比例1
按专利CN 1323750A实施例1所述的方法配置复合药剂，与按照本发明实施例1的方法进行静态阻垢和挂片腐蚀实验，则本发明的阻垢率98％，对比例的为阻垢率95％，本发明的腐蚀速率为0.025mm/a，对比例的腐蚀速率为0.071mm/a，通过与本发明的结果比较可知，不含第二阻垢剂组分的复合药剂，其阻垢缓蚀性能不佳，且由于缓蚀剂浓度高而造成复合药剂成本很高，用户无法接受。

Claims (10)

1、一种用于处理循环冷却水的无磷复合阻垢缓蚀剂，其特征在于，该复合阻垢缓蚀剂由阻垢剂和缓蚀剂构成，阻垢剂由聚天冬氨酸(以下简称PASP)与聚乙烯醇、氧化淀粉、聚丙烯酸、丙烯酸/丙烯酸酯共聚物、含磺酸基的丙烯酸/丙烯酸酯共聚物中的一种或几种构成；缓蚀剂为有机酸的钠盐/钾盐/铵盐、硼酸钠/钾/铵、含氮有机物、可溶性钼酸盐、可溶性钨酸盐、可溶性硝酸盐、可溶性亚硝酸盐、可溶性锌盐中的一种或几种构成。
2、根据权利要求1所述的复合阻垢缓蚀剂，其特征在于所用的阻垢剂与缓蚀剂的总质量比为1∶1-1∶15，其中缓蚀剂的总浓度为10-100mg/l。
3、根据权利要求1或2所述的复合阻垢缓蚀剂，其特征在于所用的阻垢剂与缓蚀剂的总质量比为1∶1.5-1∶5，其中的缓蚀剂的总浓度为10-70mg/l。
4、根据权利要求1所述的无磷复合阻垢缓蚀剂，其特征在于所指的阻垢剂由聚天冬氨酸(以下简称PASP)与聚丙烯酸、丙烯酸/丙烯酸酯共聚物、含磺酸基的丙烯酸/丙烯酸酯共聚物中的一种或几种构成。
5、根据权利要求1所述的无磷复合阻垢缓蚀剂，其特征在于所指的缓蚀剂中的有机酸的钠盐/钾盐/铵盐为乳酸钠/钾/铵、葡萄糖酸钠/钾/铵、苯甲酸钠/钾/铵、山梨酸钠/钾/铵、苹果酸钠/钾/铵、甲酸钠/钾/铵、乙酸钠/钾/铵、丙酸钠/钾/铵、酒石酸钠/钾/铵、苯磺酸钠/钾/铵、马来酸钠/钾/铵、邻苯二甲酸氢钠/钾/铵、肉桂酸钠/钾/铵、安息香酸钠/钾/铵、琥珀酸钠/钾/铵、乙二胺四乙酸(EDTA)中的一种或几种。
6根据权利要求5所述的无磷复合阻垢缓蚀剂，其特征在于缓蚀剂中的有机酸的钠盐/钾盐/铵盐为葡萄糖酸钠/钾/铵、苯甲酸钠/钾/铵、山梨酸钠/钾/铵、苹果酸钠/钾/铵、酒石酸钠/钾/铵、苯磺酸钠/钾/铵、马来酸钠/钾/铵、琥珀酸钠/钾/铵中的一种或几种。
7、根据权利要求1所述的无磷复合阻垢缓蚀剂，其特征在于所指的缓蚀剂中的含氮有机化合物为一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、环己胺、二环己胺、苯骈三氮唑、甲基苯骈三氮唑、吗琳、乙二胺、己二胺、六亚甲基亚胺、三正丙胺、二正丙胺、三乙胺、二乙胺、三甲胺、二甲胺、二亚乙基三胺、丁二酰亚胺、己内酰胺、四乙烯五胺、乌洛妥品中的一种或几种。
8、根据权利要求7所述的无磷复合阻垢缓蚀剂，其特征在于所指的缓蚀剂中的含氮有机化合物为一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、环己胺、二环己胺、苯骈三氮唑、甲基苯骈三氮唑、吗琳、四乙烯五胺、乌洛妥品中的一种或几种。
9、根据权利要求1所述的无磷复合阻垢缓蚀剂，其特征在于所指的缓蚀剂中的可溶性钼酸盐和可溶性钨酸盐为钼酸钠/钾/铵、钨酸钠/钾/铵中的一种或几种。
10、根据权利要求1所述的无磷复合阻垢缓蚀剂，其特征在于所指的缓蚀剂中的锌盐为硝酸锌、硫酸锌、氯化锌、溴化锌中的一种或几种。
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