CN1931745A - 一种用于处理循环冷却水的低磷环保型复合缓蚀阻垢剂及使用方法 - Google Patents

一种用于处理循环冷却水的低磷环保型复合缓蚀阻垢剂及使用方法 Download PDF

Info

Publication number
CN1931745A
CN1931745A CNA2006101170700A CN200610117070A CN1931745A CN 1931745 A CN1931745 A CN 1931745A CN A2006101170700 A CNA2006101170700 A CN A2006101170700A CN 200610117070 A CN200610117070 A CN 200610117070A CN 1931745 A CN1931745 A CN 1931745A
Authority
CN
China
Prior art keywords
scale inhibitor
corrosion
acid
water
poly
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CNA2006101170700A
Other languages
English (en)
Other versions
CN100434376C (zh
Inventor
张冰如
李风亭
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Tongji University
Original Assignee
Tongji University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Tongji University filed Critical Tongji University
Priority to CNB2006101170700A priority Critical patent/CN100434376C/zh
Publication of CN1931745A publication Critical patent/CN1931745A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN100434376C publication Critical patent/CN100434376C/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23FNON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
    • C23F11/00Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
    • C23F11/08Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23FNON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
    • C23F14/00Inhibiting incrustation in apparatus for heating liquids for physical or chemical purposes
    • C23F14/02Inhibiting incrustation in apparatus for heating liquids for physical or chemical purposes by chemical means

Abstract

本发明属于循环冷却水处理技术领域,具体涉及一种用于处理循环冷却水的低磷环保型水复合阻垢剂及使用方法。该复合缓蚀阻垢剂由聚环氧琥珀酸钠、聚天冬氨酸钠、聚马来酸、有机膦酸、咪唑啉型缓蚀剂、葡萄糖酸钠、锌盐等阻垢分散剂和缓蚀剂复配而成,使用时将该阻垢剂直接加入循环冷却水中,运行中循环水中总磷含量<0.5mg/L,达到国家污水综合排放标准《第二类污染物最高允许排放浓度》中的一级标准,具有低磷、生物可降解的特点,是一种环境友好的水质稳定剂,用于循环冷却水系统中,起缓蚀、阻垢分散作用。

Description

一种用于处理循环冷却水的低磷环保型复合缓蚀阻垢剂及使用方法
技术领域
本发明属于循环冷却水处理技术领域,具体涉及一种用于处理循环冷却水的低磷环保型水复合阻垢剂及使用方法。
背景技术
虽然循环冷却水处理技术是为解决环境问题而发展起来的技术,对节水、节能降耗、解决全球性的水资源枯竭问题发挥了十分重要的作用,但同时循环水处理药剂的使用过程中也给环境造成了一定的影响。
传统的含磷缓蚀阻垢剂三聚磷酸钠、六偏磷酸钠,使用浓度高,其磷含量大于30mg/L,能引起水体的严重的富营养化,对水环境造成极大的破坏。
有机膦酸类阻垢剂、聚羧酸类阻垢剂,与无机聚磷酸盐类阻垢剂相比它们具有良好的化学稳定性、不易水解、能耐较高的水温、硬度及碱度,对CaCO3垢有极优良的抑制作用,同时有机膦酸盐由于结构稳定和磷含量低,减少了形成磷酸钙垢的危险,也减轻了环境富营养化的压力。为减少磷的排放,20世纪70年代循环冷却水“聚磷酸盐-有机膦酸-聚合物分散剂”这一磷系碱性配方得到了广泛的应用。磷系碱性配方虽然降低了磷含量,但其聚磷酸盐仍然在15mg/L左右。
20世纪80年代,由于环境保护力度的加大,限制磷的排放已成为一种趋势,出现了膦系全有机配方“有机膦酸—共聚物”。膦系全有机配方中膦酸盐缓蚀剂组分低于磷系碱性配方,运行中循环水中总磷在4~6mg/L左右,腐蚀的控制主要靠在高碱度下运行,此时在阴极区有充足的OH-,促进了阴极化作用,对碳钢表面提供了缓慢的腐蚀环境;另外在碱性运行中Ca2+和HCO3 -在碳钢表面生成一薄层CaCO3膜,使用性能优良的分散剂使CaCO3膜很薄,实现微垢运行,阻止水中溶解氧的扩散。膦系全有机配方以有机膦酸盐为缓蚀剂配方,降低了磷含量,直到九十年代初这一磷系全有机配方仍占很大比重。
20世纪80年代末至90年代初,出现了含磷更低的缓蚀剂如PBTCA、羟基膦基乙酸(HPAA)等有机膦羧酸化合物,另一方面各种高性能的共聚物阻垢分散剂不断出现,尤其是含磺酸、膦酸、羧酸等多官能团的共聚物,因其优良的性能引起普遍关注。因此出现了缓蚀性能优良,阻垢分散作用更强的“膦羧酸+聚合物”、“膦羧酸+磺酸聚合物”碱性全有机水处理配方全有机配方,进一步降低了磷含量,但运行中循环水中总磷含量仍然在1~4mg/L之间。虽然因为膦羧酸不易自然水解(或分解)成正磷酸盐,但它终归也是含磷的有机水处理剂,膦羧酸曾被认为对水体的污染不大、是无毒的,但是由于水体本身的复杂性,有机膦酸盐、膦羧酸品种不同,水解(或分解)时间有差异,但终究会分解为正磷酸盐而影响水体,导致水体富营养化。
此外,聚羧酸类阻垢分散剂(如聚丙烯酸及丙烯酸类共聚物等)聚合物,虽然曾经使水处理技术取得了突破性进展。由于无磷,曾被认为是无毒、污染很小、环境可接受的水处理药剂。但对这些毒性较低或无毒的水处理药剂,忽略了它们在环境中长期累积,造成的潜在危害。因为近年来的研究成果表明:尽管多数聚羧酸阻垢分散剂毒性较低,但它们一般无法在微生物和真菌的作用下分解成简单无毒的物质,即无法生物降解或只能少量被生物降解,若在水体中长期富集,也将污染环境,尤其是在一些对环保要求比较严格的领域如海上油田等。因此进入20世纪90年代,美国、日本、德国等几家知名的水处理企业都相继开始致力于寻找一种能替代聚羧酸,在具有优良的阻垢缓蚀性能的同时,又可被生物降解的“绿色环保”型水处理化学品。无磷、生物可降解绿色缓蚀阻垢剂聚环氧琥珀酸和聚天冬氨酸的开发,表明绿色阻垢剂已成为水处理药剂发展的方向。
国外无磷绿色水处理剂聚环氧琥珀酸和聚天冬氨酸的开发始于20世纪90年代初期。我国90年代后期也开始了对聚环氧琥珀酸和聚天冬氨酸的合成、阻垢及缓蚀性能的研究。聚环氧琥珀酸和聚天冬氨酸属于无磷、具有良好生物降解活性的绿色水处理剂,不仅阻垢分散性能优异,还具有一定的缓蚀性能。
目前国内外对聚环氧琥珀酸和聚天冬氨酸的研究主要是集中在合成及阻垢、分散性能的研究上,对其在循环冷却水中的应用研究不多,现有的技术中已开发出来的聚天冬氨酸和聚环氧琥珀酸配方有:美国专利“Method of inhibiting corrosion in aqueous systems[P].US5256332,1993.”提供了一种PESA与正磷酸盐、AA/AHPSE(丙烯酸/烯丙基羟丙基磺酸盐醚共聚物)、TTA(甲基苯三氮唑)组成低磷配方(15∶3∶5∶3)处理工业冷却水,水质条件为Ca2+=400mg/L(以CaCO3计),Mg2+=150mg/L(以CaCO3计),SiO2=51/L,pH=8.6时,对碳钢的腐蚀率为0.0127mm/a、对铜的腐蚀率为0.00508mm/a.。美国专利“JudithB.Rockett.Method for controlling scal formation in aqueous systems[P].US 5326478,1994.”提供了PESA与TTA(甲基苯三氮唑)、2-十二烷基柠檬酸(Agaric acid)组成无磷配方(20∶2∶3)处理工业冷却水,水质条件为Ca2+=600mg/L(以CaCO3计)、Mg2+=300mg/L(以CaCO3计)、碱度=400(以CaCO3计)、Cl-=425mg/L、SO4 2-=288mg/L、Na+=187mg/L、pH=8.8、水温49℃,对碳钢的腐蚀率为0.00508mm/a。美国专利“WilliamC.Ehrhardt,Longchun Cheng,Dawn Stasney,Kim A.Whitaker.Method and composition for inhibitingcorrosion in aqueous systems[P].US 6585933B1,2003.”提供了PESA与AA/AHPSE(丙烯酸/烯丙基羟丙基磺酸盐醚共聚物)、NBT{3,3′-(3,3′-二甲氧基-4,4′-联苯)-双-[2-对-硝基苯-双氢-氯化四唑}组成无磷配方(20∶5∶5)处理工业冷却水,水质条件为Ca2+=360mg/L(以CaCO3计)、Mg2+=180mg/L(以CaCO3计)、Cl-=255mg/L、SO4 2-=220mg/L、pH=300mg、pH=8.6、水温49℃,对碳钢的腐蚀率为0.043mm/a。美国专利“Inhibition of Metal Corrosion.[P].US6,277,302B1,2001.”提供了PASP与钼酸、Zn组成无磷配方处理工业冷却水,水质条件为Ca2+=35mg/L(以CaCO3计)、Mg2+=25mg/L(以CaCO3计)、碱度=25(以CaCO3计)、pH=8.0、水温49℃,对碳钢的腐蚀率为0.00508mm/a。
已公开的聚环氧琥珀酸、聚天冬氨酸用于循环冷却水水处理复合配方品种不多,仅有几例,并且在这些专利中对聚环氧琥珀酸和聚天冬氨酸的阻垢性能研究较多,而对聚环氧琥珀酸和聚天冬氨酸的缓蚀性能,尤其是聚环氧琥珀酸和聚天冬氨酸与其它缓蚀剂的协同效应研究不多,限制了聚环氧琥珀酸和聚天冬氨酸的推广应用,尤其是聚环氧琥珀酸和聚天冬氨酸相互复配作为循环冷却水水处理配方的方法没见报道。因此寻求开发一种与聚环氧琥珀酸和聚天冬氨酸具有良好协同效应的水处理剂将具有十分重要的意义。
发明内容
本发明的目的在于提供一种低磷、生物可降解的用于处理循环冷却水的低磷环保型水复合阻垢剂,以克服现有的循环冷却水处理配方含磷较高,从而引起水体的富营养化的因素。
本发明的另一个目的在于提出用于处理循环冷却水的低磷环保型水复合阻垢剂的使用方法。
本发明提出的一种用于处理循环冷却水的低磷环保型复合缓蚀阻垢剂,该复合缓蚀阻垢剂包括如下组分:聚环氧琥珀酸钠、聚天冬氨酸钠、聚马来酸、有机膦酸、咪唑啉型缓蚀剂、葡萄糖酸钠、锌盐和水,其有效组分的重量比为:聚环氧琥珀酸钠∶聚天冬氨酸钠∶聚马来酸∶有机膦酸∶咪唑啉型缓蚀剂∶葡萄糖酸钠∶锌离子为2.5~5∶1~2.5∶2.5~4∶1.5~2∶1~1.5∶1.5~2∶1~2。
本发明中,所述有机膦酸为2-羟基膦基乙酸(HPAA)、2-膦酸基-1,2,4-三羧酸丁烷(PBTCA)或多氨基多醚亚甲基膦酸等中的一至两种。
本发明中,所述咪唑啉型缓蚀剂为苯骈三氮唑或甲基苯骈三氮唑。
本发明中,所述聚环氧琥珀酸钠结构式为:
Figure A20061011707000061
式中,聚合度n为整数,范围1~50,较佳聚合度范围2~25。
本发明中,所述聚天冬氨酸钠结构式为:
Figure A20061011707000062
式中,聚合度m及n为整数,m+n为15~100,较佳范围为20~50。
本发明中,所述锌盐为氯化锌或硫酸锌。
本发明中的复合缓蚀阻垢剂是由聚环氧琥珀酸钠、聚天冬氨酸钠、聚马来酸、有机膦酸、咪唑啉型缓蚀剂、葡萄糖酸钠、锌盐组成。由于聚环氧琥珀酸钠、聚天冬氨酸钠、葡萄糖酸钠均为碱性的钠盐,且聚环氧琥珀酸和聚天冬氨酸在酸性条件下溶解度大大降低;而咪唑啉型缓蚀剂在酸性环境中溶解度极低(<1%),甚至不溶,而在碱性环境中溶于水。聚马来酸、有机膦酸则为酸性产品;锌盐溶于酸性水溶剂中,在碱性环境中将会沉积。
本发明复合阻垢剂的制备方法如下:将聚环氧琥珀酸钠、聚天冬氨酸钠、咪唑啉型缓蚀剂、葡萄糖酸钠置于容器中加水搅拌混合,即得A剂,备用;将聚马来酸、有机膦酸、锌盐置于容器中加水搅拌混合,即得B剂,备用。
本发明使用时,只要将该复合阻垢剂中的直接加入循环冷却水中即可,加入量为50-70mg/L,所得循环水中的总磷含量<0.5mg/L,达到国家污水综合排放标准《第二类污染物最高允许排放浓度》中的一级标准,当需要排放时,可以直接排放,是一种真正的低磷环保型缓蚀阻垢剂。
本发明中所采用的原料聚环氧琥珀酸钠、聚天冬氨酸钠、聚马来酸(PMA)、葡萄糖酸钠(GluNa)、有机膦酸、硫酸锌、咪唑啉型缓蚀剂等均为市售产品。
当单独使用PESA时,在较低用量时对碳钢即具有一定的缓蚀作用,但缓蚀率较低。随着PESA浓度的增加缓蚀作用增强,用量在大于175mg·L-1时,可获得较好的缓蚀效果(张冰如,李辉,李风亭.聚环氧琥珀酸对碳钢的缓蚀协同效应的研究.[J].工业水处理,2006,22(2):21~24.)。当单独使用PASP时在较低用量时对碳钢即具有一定的缓蚀作用,但缓蚀率较低。随着PASP浓度的增加缓蚀作用增强,用量在大于250mg·L-1时,可获得较好的缓蚀效果(李辉,张冰如,李风亭.聚天冬氨酸对碳钢的缓蚀协同效应的研究.[J].净水技术,2006,5:21~24.)。
经研究发现:当PESA与PASP配合使用时,存在着一定的缓蚀协同效应,比各自单独使用效果要好,但要达到良好的缓蚀效率用量仍比较大,经济上欠佳;当PESA、PASP、GluNa、与Zn2+配合使用时缓蚀效应大大提高,但要达到很好的缓蚀效率用量仍比较大,经济上也欠佳。当PESA、PASP、GluNa、与Zn2+四种配方的基础上加入聚马来酸及一种或两种低磷含量的有机膦酸盐组成六元或七元配方配合使用时,则具有显著的缓蚀协同效应:即当聚环氧琥珀酸钠、聚天冬氨酸钠、聚马来酸、有机膦酸、咪唑啉型缓蚀剂、葡萄糖酸钠、锌离子的质量比为2.5~5∶1~2.5∶2.5~4∶1.5~2∶1~1.5∶1.5~2∶1~2时达到最好的缓蚀协同效果,这里的有机膦酸可以选自2-羟基膦基乙酸、2-膦酸基-1,2,4-三羧酸丁烷、多氨基多醚亚甲基膦酸中的一种或两种。而当加入咪唑啉型缓蚀剂不仅对铜具有缓蚀作用,而且可以显著提高聚环氧琥珀酸钠、聚天冬氨酸钠、聚马来酸、有机膦酸、葡萄糖酸钠、Zn2+复合配方的缓蚀效果。
本发明提供的低磷环保型复合缓蚀阻垢剂与现有的复合缓蚀阻垢剂相比具有如下优点:(1)本复合缓蚀阻垢剂属于低磷配方,使用过程中循环冷却水的总磷含量≤0.5mg/L,达到国家污水综合排放标准《第二类污染物最高允许排放浓度》中的一级标准,具有低磷、生物可降解的特点,其排污水不会对水体造成富营养化污染,是一种环境友好的水质稳定剂。(2)本发明所用的聚合物聚环氧琥珀酸钠、聚天冬氨酸钠、葡萄糖酸钠均为生物可降解产品,属于环境友好产品;而聚马来酸是目前除了聚环氧琥珀酸和聚天冬氨酸以外的起阻垢分散作用的聚合物中仅有的几个可以生物降解的产品,也属于环境友好产品。(3)本发明中所用的聚合物聚环氧琥珀酸钠、聚天冬氨酸钠、聚马来酸、有机膦酸盐均具有良好的阻垢分散性能,可用于高碱度、高硬度的水质中;在本配方中它们同时也可作为缓蚀剂使用(4)本发明中Zn2+的使用浓度为≤3mg·L-1,小于国家要求的锌的排放标准。(5)本发明中的聚环氧琥珀酸、聚天冬氨酸、聚马来酸、有机膦酸、咪唑啉型缓蚀剂、葡萄糖酸钠、锌离子之间具有明显的缓蚀协同效应,因而大大降低了总药剂使用浓度。(6)本发明中由于PESA和PASP对碳钢有强烈的吸附作用,可在碳钢上形成蓝色的膜,本产品在高浓度时可直接作为预膜剂;或不预膜只须在初次使用时适当加大用量,使用方便,不需置换药剂,节约使用成本。
具体实施方式
下面通过实施例进一步描述本发明,但不局限于其范围。
下面的实施例中,缓蚀性能的测试参照《中华人民共和国国家标准GB/T18175-2000,水处理剂缓蚀性能的测定-旋转挂片法》,采用RCC-II型旋转挂片腐蚀测试仪上进行缓蚀性能实验,温度45℃,转速75r/min,不预膜挂片,实验时间72小时;碳钢试片:20#碳钢,50mm×25mm×2mm。阻垢性能的测试参照中国石油化工总公司生产部和发展部编写的《冷却水分析和实验方法》(1993年,安庆石油化工总厂信息中心出版)中“碳酸钙沉积法”进行静态阻垢实验。
缓蚀实验用水为长江流域某厂循环冷却水系统补充水,水质指标如表1所示;阻垢实验选用高碱、高硬的水质,水质指标如表2所示。
表1:缓蚀实验水质
pH 浊度   总硬度mg/L   碱度mg/L   Ca2+mg/L   总Femg/L   Cl-mg/L   SO4 2-mg/L   总固体溶解物mg/L
  7.6   0.41   154   128   105   <0.02   82   46   367
注:总硬度、碱度、Ca2+均以CaCO3计,mg/L
表2:阻垢实验水质
pH   总硬度mg/L   总碱度mg/L   Ca2+mg/L   总固体溶解物mg/L
  8.0   370   320   270   940
注:总硬度、碱度、Ca2+均以CaCO3计,mg/L
实施例1
配制过程:配制低磷环保型复合缓蚀阻垢剂A剂、B剂各50g
A液配制:将19g固含量为40%的聚环氧琥珀酸钠、6.5g固含量为40%聚天冬氨酸钠、20g水搅拌混合,再加入2.5g葡萄糖酸钠、2g苯骈三氮唑搅拌溶解,即得到所需配制的50gA剂,其中聚环氧琥珀酸钠的固含量为15.2%,聚天冬氨酸的固含量为5.2%,葡萄糖酸钠的固含量为5%,苯骈三氮唑的固含量为4%。
B液配制:将10.5g固含量为48%的水解聚马来酸酐、10g固含量为50%的2-膦酸基-1,2,4-三羧酸丁烷(PBTCA)、18.5g水混合搅拌混合,再加入11g七水硫酸锌搅拌溶解,即得到所需配制的50gB剂,其中水解聚马来酸酐的固含量为10%,PBTCA的固含量为8%,硫酸锌的固含量为12.3%(相当于锌离子的固含量为4.0%)。
将上述配好的药剂溶液A液和B液按表1所示的投加量分别加入试验用水,进行旋转挂片实验和阻垢实验,实验结果如表三所示。
表三:
 药剂投加量mg/L                        各组分的有效浓度mg/L 磷含量mg/L 腐蚀速率mm/a 阻垢率%
A液 B液 PESA PASP PMA PBTCA BTA Glu Zn2+
  203040   203040   34.66   11.62   234   234   0.81.21.6   11.52   11.52   0.220.330.44   0.07620.01180.0072   95.398.599.2
实施例2
配制过程:配制低磷环保型复合缓蚀阻垢剂A剂、B剂各50g
A液配制:将12.5g固含量为40%的聚环氧琥珀酸钠、12.5g固含量为40%聚天冬氨酸钠、18.5g水搅拌混合,再加入4g葡萄糖酸钠、2.5g苯骈三氮唑搅拌溶解,即得到所需配制的50gA剂,其中聚环氧琥珀酸钠的固含量为10%,聚天冬氨酸的固含量为10%,葡萄糖酸钠的固含量为8%,苯骈三氮唑的固含量为5%。
B液配制:将10.5g固含量为48%的聚马来酸、2.5g固含量为50%的2-膦酸基-1,2,4-三羧酸丁烷(PBTCA)、5.5g固含量为48%的多氨基多醚亚甲基膦酸(PAPEMP)18.2g水混合搅拌混合,再加入13.3g七水硫酸锌搅拌溶解,即得到所需配制的50gB剂,其中水解聚马来酸酐的固含量为10%,PBTCA的固含量为2.5%,PAPEMP的固含量为5.3%,硫酸锌的固含量为14.9%(相当于锌离子的固含量为6.0%)。
将上述配好的药剂溶液A液和B液按表1所示的投加量分别加入试验用水,进行旋转挂片实验和阻垢实验。实验结果如表四如示。
表四:
   药剂投加量mg/L 各组分的有效浓度mg/L 磷含量mg/L 腐蚀速率mm/a 阻垢率%
A液 B液 PESA PASP PMA PBTCA PAPEMP BTA Glu Zn2+
  203040   203040   234   234   234   0.50.81   11.62.1   11.52.1   1.62.43.2   1.21.82.4   0.260.400.44   0.06350.01550.0078   96.299.199.5
实施例3
配制过程:配制低磷环保型复合缓蚀阻垢剂A剂、B剂各50g
A液配制:将18.8g固含量为40%的聚环氧琥珀酸钠、12.5g固含量为40%聚天冬氨酸钠、13.7g水搅拌混合,再加入2.5g葡萄糖酸钠、2.5g甲基苯骈三氮唑搅拌溶解,即得到所需配制的50gA剂,其中聚环氧琥珀酸钠的固含量为15%,聚天冬氨酸的固含量为10%,葡萄糖酸钠的固含量为5%,甲基苯骈三氮唑的固含量为5%。
B液配制:将10.5g固含量为48%的聚马来酸、5g固含量为50%的2-膦酸基-1,2,4-三羧酸丁烷(PBTCA)、2.5g固含量为50%的2-羟基膦基乙酸(HPAA)、18.2g水混合搅拌混合,再加入7.8g氯化锌搅拌溶解,即得到所需配制的50gB剂,其中水解聚马来酸酐的固含量为10%,PBTCA的固含量为5%,HPAA的固含量为2.5%,氯化锌的固含量为15.6%(相当于锌离子的固含量为7.5%)。
将上述配好的药剂溶液A液和B液按表1所示的投加量分别加入试验用水,进行旋转挂片实验和阻垢实验。实验结果如表五所示。
表五:
    药剂投加量mg/L 各组分的有效浓度mg/L 磷含量mg/L 腐蚀速率mm/a 阻垢率%
A液 B液 PESA PASP PMA PBTCA HPAA BTA Glu Zn2+
  203040   203040   34.56   234   234   11.52   0.50.81   11.52   11.52   1.52.33   0.210.330.42   0.05540.02030.0092   94.898.499.7
实施例4
配制过程:配制低磷环保型复合缓蚀阻垢剂A剂、B剂各50g
A液配制:将20g固含量为40%的聚环氧琥珀酸钠、12.5g固含量为40%聚天冬氨酸钠、11g水搅拌混合,再加入4g葡萄糖酸钠、2.5g苯骈三氮唑搅拌溶解,即得到所需配制的50gA剂,其中聚环氧琥珀酸钠的固含量为16%,聚天冬氨酸的固含量为10%,葡萄糖酸钠的固含量为8%,苯骈三氮唑的固含量为5%。
B液配制:将16g固含量为48%的聚马来酸、6g固含量为50%的2-羟基膦基乙酸(HPAA)、11.4g水混合搅拌混合,再加入16.6g七水硫酸锌搅拌溶解,即得到所需配制的50gB剂,其中水解聚马来酸酐的固含量为15.4%,HPAA的固含量为6%,硫酸锌的固含量为18.6%(相当于锌离子的固含量为7.5%)。
将上述配好的药剂溶液A液和B液按表1所示的投加量分别加入试验用水,进行旋转挂片实验和阻垢实验。实验结果如表六所示。
表六:
  药剂投加量mg/L                              各组分的有效浓度mg/L 磷含晕mg/L 腐蚀速率mm/a 阻垢率%
A液 B液   PESA PASP PMA HPAA BTA Glu Zn2+
  203040   203040   3.24.86.4   234   3.14.66.2   1.21.82.4   11.52   1.62.43.2   1.52.33   0.240.360.48   0.03620.01020.0025   96.398.599.6
从实施例1-实施例4中可见,使用本发明缓蚀阻垢剂处理冷却水,经过处理的冷却水中磷含量低于0.5mg/L,腐蚀速率<0.08mm/a,阻垢率达到94%以上。

Claims (7)

1、一种用于处理循环冷却水的低磷环保型复合缓蚀阻垢剂,其特征在于该复合缓蚀阻垢剂包括如下组分:聚环氧琥珀酸钠、聚天冬氨酸钠、聚马来酸、有机膦酸、咪唑啉型缓蚀剂、葡萄糖酸钠、锌盐和水组成,其有效组分的重量比为:聚环氧琥珀酸钠∶聚天冬氨酸钠∶聚马来酸∶有机膦酸∶咪唑啉型缓蚀剂∶葡萄糖酸钠∶锌离子为2.5~5∶1~2.5∶2.5~4∶1.5~2∶1~1.5∶1.5~2∶1~2。
2、根据权利要求1所述的低磷环保型复合缓蚀阻垢剂,其特征在于所述有机膦酸为2-羟基膦基乙酸、2-膦酸基-1,2,4-三羧酸丁烷或多氨基多醚亚甲基膦酸中的一至两种。
3、根据权利要求1所述的低磷环保型复合缓蚀阻垢剂,其特征在于所述咪唑啉型缓蚀剂为苯骈三氮唑或甲基苯骈三氮唑。
4、根据权利要求1所述的低磷环保型复合缓蚀阻垢剂,其特征在于所述聚环氧琥珀酸钠结构式为:
式中,聚合度n为1~50。
5、根据权利要求1所述的低磷环保型复合缓蚀阻垢剂,其特征在于所述聚天冬氨酸钠结构式为:
Figure A2006101170700002C2
式中,聚合度m及n为整数,m+n为15~100。
6、根据权利要求1所述的低磷环保型复合缓蚀阻垢剂,其特征在于所述锌盐为氯化锌或硫酸锌。
7、一种如权利要求1所述的低磷环保型复合缓蚀阻垢剂的使用方法,其特征在于将该复合阻垢剂直接加入循环冷却水中即可,加入量为50-70mg/L,所得循环水中的总磷含量<0.5mg/L。
CNB2006101170700A 2006-10-12 2006-10-12 一种用于处理循环冷却水的低磷环保型复合缓蚀阻垢剂及使用方法 Expired - Fee Related CN100434376C (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CNB2006101170700A CN100434376C (zh) 2006-10-12 2006-10-12 一种用于处理循环冷却水的低磷环保型复合缓蚀阻垢剂及使用方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CNB2006101170700A CN100434376C (zh) 2006-10-12 2006-10-12 一种用于处理循环冷却水的低磷环保型复合缓蚀阻垢剂及使用方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1931745A true CN1931745A (zh) 2007-03-21
CN100434376C CN100434376C (zh) 2008-11-19

Family

ID=37877794

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNB2006101170700A Expired - Fee Related CN100434376C (zh) 2006-10-12 2006-10-12 一种用于处理循环冷却水的低磷环保型复合缓蚀阻垢剂及使用方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN100434376C (zh)

Cited By (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN100545313C (zh) * 2007-11-22 2009-09-30 同济大学 一种用于循环冷却水系统预膜处理的环保型复合预膜剂及其使用方法
CN101928077A (zh) * 2010-08-30 2010-12-29 天津精华石化有限公司 低磷缓蚀阻垢剂
CN102010078A (zh) * 2010-11-29 2011-04-13 河北省科学院能源研究所 一种反渗透阻垢剂
CN102010076A (zh) * 2010-11-12 2011-04-13 武汉大学 海水淡化一级反渗透产水中的低磷缓蚀剂
CN102050526A (zh) * 2010-11-18 2011-05-11 中国海洋石油总公司 一种低磷高浓缩倍数循环水处理工艺方法
CN102134130A (zh) * 2011-01-24 2011-07-27 湖北中泰环境技术有限公司 一种用于处理循环冷却水的阻垢缓蚀剂
CN102167451A (zh) * 2011-03-25 2011-08-31 上海美净环保材料有限公司 一种用于油田注水处理的复合多元阻垢分散剂及其制备方法
CN102344790A (zh) * 2010-12-13 2012-02-08 新疆德蓝股份有限公司 一种用于油田回注水的缓蚀阻垢剂的制备
CN102351324A (zh) * 2011-08-25 2012-02-15 常州中南化工有限公司 制盐阻垢剂及其应用
CN102464410A (zh) * 2010-11-10 2012-05-23 上海久宏电力技术开发有限公司 一种新颖的环保缓蚀阻垢剂
CN102674570A (zh) * 2011-03-15 2012-09-19 中国石油化工股份有限公司 一种复合低磷缓蚀阻垢剂及其应用
CN103030217A (zh) * 2012-12-25 2013-04-10 潍坊华强耐火材料有限公司 一种水质稳定剂及其制备方法
CN103543619A (zh) * 2013-09-29 2014-01-29 杨桂望 包含咪唑啉的缓蚀剂组合物
CN103849365A (zh) * 2014-03-21 2014-06-11 西南石油大学 一种用于油井硫酸盐垢的抑制剂及其制备和应用
CN106242087A (zh) * 2016-08-22 2016-12-21 山东鑫泰水处理技术有限公司 一种环保型阻垢缓蚀剂xt‑619b
CN108164010A (zh) * 2017-12-29 2018-06-15 南京华洲新材料有限公司 一种缓蚀阻垢剂及其制备方法
WO2018196031A1 (zh) * 2017-04-27 2018-11-01 龚彩萍 低磷环保型复合缓蚀阻垢剂及其制备方法
CN110563163A (zh) * 2019-08-28 2019-12-13 河海大学 一种园区循环水系统的清洗预膜方法
CN110862811A (zh) * 2019-12-03 2020-03-06 河南省科学院同位素研究所有限责任公司 一种适用于油田系统的复配低磷缓蚀剂及其制备方法
CN110921855A (zh) * 2019-12-30 2020-03-27 山东天庆科技发展有限公司 一种环保型复合阻垢缓蚀剂及其制备方法
CN110937699A (zh) * 2019-12-17 2020-03-31 武汉金鼎新环保科技有限公司 一种复配型阻垢缓蚀剂
CN111908626A (zh) * 2020-06-03 2020-11-10 山东省食品发酵工业研究设计院 高适配性绿色阻垢剂生产方法及其复合阻垢剂
US20210371988A1 (en) * 2020-05-28 2021-12-02 Ecolab Usa Inc. Closed loop cooling water corrosion inhibition employing polymaleates and non-borate buffers
CN115079735A (zh) * 2022-06-30 2022-09-20 江苏核电有限公司 一种设备冷却水中甲基苯骈三氮唑浓度的控制方法
CN115449783A (zh) * 2022-09-21 2022-12-09 岳阳隆兴实业有限公司 一种循环水无磷预膜剂及其使用方法

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5518629A (en) * 1993-07-29 1996-05-21 Betz Laboratories, Inc. Methods for controlling scale formation in acqueous systems
DE4408478A1 (de) * 1994-03-14 1995-09-21 Bayer Ag Mittel zur Wasserbehandlung
CN1225416C (zh) * 2003-06-03 2005-11-02 中国石油兰州炼油化工总厂 一种阻垢、缓蚀和环保的水处理剂
CN100509654C (zh) * 2004-08-31 2009-07-08 中国石化北京燕化石油化工股份有限公司 一种低磷复合阻垢缓蚀剂及其在水处理中的应用
CN100379690C (zh) * 2004-12-10 2008-04-09 中国石化北京燕化石油化工股份有限公司 一种无磷复合阻垢缓蚀剂及其在水处理中的应用

Cited By (32)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN100545313C (zh) * 2007-11-22 2009-09-30 同济大学 一种用于循环冷却水系统预膜处理的环保型复合预膜剂及其使用方法
CN101928077A (zh) * 2010-08-30 2010-12-29 天津精华石化有限公司 低磷缓蚀阻垢剂
CN102464410B (zh) * 2010-11-10 2014-11-19 上海久宏电力技术开发有限公司 一种新颖的环保缓蚀阻垢剂
CN102464410A (zh) * 2010-11-10 2012-05-23 上海久宏电力技术开发有限公司 一种新颖的环保缓蚀阻垢剂
CN102010076A (zh) * 2010-11-12 2011-04-13 武汉大学 海水淡化一级反渗透产水中的低磷缓蚀剂
CN102010076B (zh) * 2010-11-12 2012-05-23 武汉大学 海水淡化一级反渗透产水中的低磷缓蚀剂
CN102050526A (zh) * 2010-11-18 2011-05-11 中国海洋石油总公司 一种低磷高浓缩倍数循环水处理工艺方法
CN102050526B (zh) * 2010-11-18 2012-05-23 中国海洋石油总公司 一种低磷高浓缩倍数循环水处理工艺方法
CN102010078A (zh) * 2010-11-29 2011-04-13 河北省科学院能源研究所 一种反渗透阻垢剂
CN102344790A (zh) * 2010-12-13 2012-02-08 新疆德蓝股份有限公司 一种用于油田回注水的缓蚀阻垢剂的制备
CN102344790B (zh) * 2010-12-13 2013-06-19 新疆德蓝股份有限公司 一种用于油田回注水的缓蚀阻垢剂的制备
CN102134130A (zh) * 2011-01-24 2011-07-27 湖北中泰环境技术有限公司 一种用于处理循环冷却水的阻垢缓蚀剂
CN102674570A (zh) * 2011-03-15 2012-09-19 中国石油化工股份有限公司 一种复合低磷缓蚀阻垢剂及其应用
CN102167451A (zh) * 2011-03-25 2011-08-31 上海美净环保材料有限公司 一种用于油田注水处理的复合多元阻垢分散剂及其制备方法
CN102351324A (zh) * 2011-08-25 2012-02-15 常州中南化工有限公司 制盐阻垢剂及其应用
CN102351324B (zh) * 2011-08-25 2013-09-25 常州中南化工有限公司 制盐阻垢剂及其应用
CN103030217A (zh) * 2012-12-25 2013-04-10 潍坊华强耐火材料有限公司 一种水质稳定剂及其制备方法
CN103543619A (zh) * 2013-09-29 2014-01-29 杨桂望 包含咪唑啉的缓蚀剂组合物
CN103849365A (zh) * 2014-03-21 2014-06-11 西南石油大学 一种用于油井硫酸盐垢的抑制剂及其制备和应用
CN103849365B (zh) * 2014-03-21 2016-04-27 西南石油大学 一种用于油井硫酸盐垢的抑制剂及其制备和应用
CN106242087A (zh) * 2016-08-22 2016-12-21 山东鑫泰水处理技术有限公司 一种环保型阻垢缓蚀剂xt‑619b
WO2018196031A1 (zh) * 2017-04-27 2018-11-01 龚彩萍 低磷环保型复合缓蚀阻垢剂及其制备方法
CN108164010A (zh) * 2017-12-29 2018-06-15 南京华洲新材料有限公司 一种缓蚀阻垢剂及其制备方法
CN110563163A (zh) * 2019-08-28 2019-12-13 河海大学 一种园区循环水系统的清洗预膜方法
CN110862811A (zh) * 2019-12-03 2020-03-06 河南省科学院同位素研究所有限责任公司 一种适用于油田系统的复配低磷缓蚀剂及其制备方法
CN110862811B (zh) * 2019-12-03 2020-08-21 河南省科学院同位素研究所有限责任公司 一种适用于油田系统的复配低磷缓蚀剂及其制备方法
CN110937699A (zh) * 2019-12-17 2020-03-31 武汉金鼎新环保科技有限公司 一种复配型阻垢缓蚀剂
CN110921855A (zh) * 2019-12-30 2020-03-27 山东天庆科技发展有限公司 一种环保型复合阻垢缓蚀剂及其制备方法
US20210371988A1 (en) * 2020-05-28 2021-12-02 Ecolab Usa Inc. Closed loop cooling water corrosion inhibition employing polymaleates and non-borate buffers
CN111908626A (zh) * 2020-06-03 2020-11-10 山东省食品发酵工业研究设计院 高适配性绿色阻垢剂生产方法及其复合阻垢剂
CN115079735A (zh) * 2022-06-30 2022-09-20 江苏核电有限公司 一种设备冷却水中甲基苯骈三氮唑浓度的控制方法
CN115449783A (zh) * 2022-09-21 2022-12-09 岳阳隆兴实业有限公司 一种循环水无磷预膜剂及其使用方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN100434376C (zh) 2008-11-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN100434376C (zh) 一种用于处理循环冷却水的低磷环保型复合缓蚀阻垢剂及使用方法
CN100357199C (zh) 一种用于循环冷却水处理的绿色环保型复合缓蚀阻垢剂
CN104291420B (zh) 一种含无机矿物的除磷剂及其使用方法
CN107362691B (zh) 海水淡化反渗透膜用绿色无磷阻垢剂及其制备方法
CN100545313C (zh) 一种用于循环冷却水系统预膜处理的环保型复合预膜剂及其使用方法
CN102730847B (zh) 一种无磷复合阻垢缓蚀剂及其在水处理中的应用
CN1166576C (zh) 抑制结垢和/或腐蚀的组合物
CN102351328B (zh) 一种用于循环冷却水系统的绿色全有机碳钢阻垢缓蚀剂
CN101805067B (zh) 一种无磷绿色复合缓蚀阻垢剂
CN103739098B (zh) 一种炼钢废水处理剂
CN101746903B (zh) 一种无磷复合水处理剂
CN101967024B (zh) 一种无磷缓蚀阻垢剂
CN101412565A (zh) 一种碳钢系统高效阻垢缓蚀剂
CN101172718A (zh) 一种阻垢剂及其在水处理中的应用
CN1743282A (zh) 一种低磷复合阻垢缓蚀剂及其在水处理中的应用
CN107777789A (zh) 用于循环水处理的低磷高效阻垢缓蚀剂及其制备方法
CN104556417A (zh) 一种复合缓蚀阻垢剂组合物及其制备方法
CN101230132A (zh) 缓蚀阻垢剂环氧琥珀酸/对环氧乙基苯磺酸共聚物及其制备方法
CN105000680A (zh) 一种新型复合水处理剂
CN103910440A (zh) 一种无磷环保高效阻垢剂
CN101519244A (zh) 用于处理循环冷却水的复配阻垢剂及其制备方法
CN1258649A (zh) 多元复配阻垢缓蚀剂
CN104386834A (zh) 一种多效污水处理剂
CN106007017A (zh) 一种绿色环保的复合阻垢缓蚀药剂及制备方法
CN102701471A (zh) 一种高硬水缓蚀阻垢剂

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
C17 Cessation of patent right
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20081119

Termination date: 20111012