CN105073654A - 冷却水系统的水处理方法及水处理剂 - Google Patents

冷却水系统的水处理方法及水处理剂 Download PDF

Info

Publication number
CN105073654A
CN105073654A CN201480018585.8A CN201480018585A CN105073654A CN 105073654 A CN105073654 A CN 105073654A CN 201480018585 A CN201480018585 A CN 201480018585A CN 105073654 A CN105073654 A CN 105073654A
Authority
CN
China
Prior art keywords
acid
cooling water
water system
tungstate
acrylic
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201480018585.8A
Other languages
English (en)
Inventor
寺本哲也
吉川崇
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kurita Water Industries Ltd
Original Assignee
Kurita Water Industries Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kurita Water Industries Ltd filed Critical Kurita Water Industries Ltd
Publication of CN105073654A publication Critical patent/CN105073654A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F5/00—Softening water; Preventing scale; Adding scale preventatives or scale removers to water, e.g. adding sequestering agents
    • C02F5/08—Treatment of water with complexing chemicals or other solubilising agents for softening, scale prevention or scale removal, e.g. adding sequestering agents
    • C02F5/10—Treatment of water with complexing chemicals or other solubilising agents for softening, scale prevention or scale removal, e.g. adding sequestering agents using organic substances
    • C02F5/105—Treatment of water with complexing chemicals or other solubilising agents for softening, scale prevention or scale removal, e.g. adding sequestering agents using organic substances combined with inorganic substances
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
    • C23F11/00—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
    • C23F11/08—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
    • C23F11/00—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
    • C23F11/08—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids
    • C23F11/10—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids using organic inhibitors
    • C23F11/173—Macromolecular compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
    • C23F11/00—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
    • C23F11/08—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids
    • C23F11/18—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids using inorganic inhibitors
    • C23F11/185—Refractory metal-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
    • C23F14/00—Inhibiting incrustation in apparatus for heating liquids for physical or chemical purposes
    • C23F14/02—Inhibiting incrustation in apparatus for heating liquids for physical or chemical purposes by chemical means
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2103/00—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated
    • C02F2103/02—Non-contaminated water, e.g. for industrial water supply
    • C02F2103/023—Water in cooling circuits
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2303/00—Specific treatment goals
    • C02F2303/08—Corrosion inhibition

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Hydrology & Water Resources (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)

Abstract

提供在具有铁制设备的冷却水系统中能够抑制铁的腐蚀且有效地抑制钙类水垢的冷却水系统的水处理方法及水处理剂。一种冷却水系统的水处理方法，其在具有铁制设备的冷却水系统中组合添加：钨酸和/或钨酸盐；以及聚丙烯酸、和/或使丙烯酸与具有磺酸基的单体共聚而成的丙烯酸的单体比为97％以上的共聚物。

Description

冷却水系统的水处理方法及水处理剂
技术领域
本发明涉及在具有铁制设备的冷却水系统中抑制铁的腐蚀且有效地防止碳酸钙、钨酸钙等钙类水垢的冷却水系统的水处理方法及水处理剂。
背景技术
作为以往的冷却水系统的腐蚀抑制方法，可以举出：利用氧化型或沉淀型的防蚀皮膜的方法、利用脱氧的方法等。作为利用氧化型皮膜的腐蚀抑制方法，有使用亚硝酸盐、钼酸盐、钨酸盐的方法。作为利用沉淀型皮膜的腐蚀抑制方法，有使用磷酸盐、锌盐的方法。作为利用脱氧的腐蚀抑制方法，有使用肼的方法。
利用钨酸盐的腐蚀抑制技术中，有组合使用钨酸盐与硅酸盐、碳酸盐的技术。专利文献1中提出有：组合使用钨酸盐与硅酸的方法。专利文献2中提出有：组合使用钨酸盐与碳酸钠或碳酸钾的方法。
作为冷却水系统的水垢抑制方法，有利用具有水垢分散效果的羧酸类聚合物、丙烯酸类聚合物、马来酸类聚合物、或膦酸等的方法。
对于使用钨酸盐作为腐蚀抑制剂的情况下的水垢抑制技术，提出有组合使用羧酸类聚合物的方法。专利文献1中提出有：在存在钙离子的水体系中组合使用钨酸盐与硅酸盐和羧酸类聚合物的方法。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本专利第3925296号公报
专利文献2：日本专利第4704835号公报
发明内容
发明要解决的问题
在具有铁制设备的冷却水系统中，由设备的腐蚀造成的漏水、由传热面上的水垢附着导致的冷却效率恶化会引起产品的生产效率的降低、设备的紧急停止等经济上较大的问题。因此，如上所述，对于金属的腐蚀抑制方法、水垢抑制方法提出了多种方法。
然而，钼酸、锌盐、肼为PRTR制度对象化学物质，亚硝酸盐的鱼毒性高，可能会对人、环境产生不良影响。磷酸盐为会导致富营养化的物质，由于对环境产生不良影响而被限制高浓度使用。
钨酸盐为对环境的影响小且不受法规限制的物质。但是，钨酸盐为较昂贵的物质，故而难以以高浓度使用。因此，如上所述，提出有：组合使用硅酸盐、碳酸盐等碱成分来提高pH，从而提高腐蚀抑制效果的方法。但是，对于添加硅酸盐、碳酸盐这样的硬度成分来提高pH，存在会加速含钙离子的水体系中水垢的生成的问题。
对于作为水垢抑制成分的聚合物，可能会阻碍皮膜形成而使腐蚀加速。
由此可知，现有技术中，现状是，在具有铁制设备的冷却水系统中，无法同时充分实现铁的腐蚀抑制和水垢抑制。
本发明的课题在于，提供能够解决上述现有的问题、且在具有铁制设备的冷却水系统中抑制铁的腐蚀并且有效地抑制钙类水垢的冷却水系统的水处理方法及水处理剂。
用于解决问题的方案
本发明人等为了解决上述课题反复进行了深入研究，结果发现：通过使用钨酸(盐)(在此，“钨酸(盐)”是指“钨酸和/或钨酸盐”。)作为铁的腐蚀抑制成分；组合使用特定的丙烯酸类(共)聚合物(在此，“(共)聚合物”是指“聚合物和/或共聚物”。)作为不会加速腐蚀的水垢抑制成分，能够同时提高对于铁材料的腐蚀抑制效果和水垢抑制效果。
本发明是基于这样的见解而完成的，将如下内容作为主旨。
[1]一种冷却水系统的水处理方法，其特征在于，其为具有铁制设备的冷却水系统的水处理方法，其向该冷却水系统中添加：钨酸和/或钨酸盐；以及聚丙烯酸、和/或使丙烯酸与具有磺酸基的单体共聚而成的丙烯酸的单体比为97％以上的共聚物(以下，将二者统称为“丙烯酸类(共)聚合物”。)。
[2]根据[1]所述的冷却水系统的水处理方法，其特征在于，前述具有磺酸基的单体为选自由乙烯基磺酸、苯乙烯磺酸、烯丙基磺酸、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、2-羟基-3-烯丙氧基-1-丙磺酸和异戊二烯磺酸、以及这些单体的盐组成的组中的1种或2种以上。
[3]根据[2]所述的冷却水系统的水处理方法，其特征在于，前述具有磺酸基的单体为2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸。
[4]根据[1]～[3]中的任一项所述的冷却水系统的水处理方法，其特征在于，在前述冷却水系统中以5～600mg/L的范围维持前述钨酸和/或钨酸盐，且在前述冷却水系统中以0.5～20mg/L的范围维持前述丙烯酸类(共)聚合物。
[5]根据[4]所述的冷却水系统的水处理方法，其特征在于，在前述冷却水系统中以15～150mg/L的范围维持前述钨酸和/或钨酸盐，且在前述冷却水系统中以0.5～5.0mg/L的范围维持前述丙烯酸类(共)聚合物。
[6]根据[1]～[5]中的任一项所述的冷却水系统的水处理方法，其特征在于，以丙烯酸类(共)聚合物的添加量与钨酸和/或钨酸盐的添加量的重量比成为1:5～1500的方式向前述冷却水系统中添加前述丙烯酸类(共)聚合物与钨酸和/或钨酸盐。
[7]根据[1]～[6]中的任一项所述的冷却水系统的水处理方法，其特征在于，前述丙烯酸类(共)聚合物的重均分子量为5000～15000。
[8]根据[1]～[7]中的任一项所述的冷却水系统的水处理方法，其特征在于，前述冷却水系统的钙硬度为30～300mg-CaCO3/L，pH为7～9。
[9]一种冷却水系统的水处理剂，其特征在于，其为具有铁制设备的冷却水系统的水处理剂，该水处理剂包含：钨酸和/或钨酸盐；以及聚丙烯酸、和/或使丙烯酸与具有磺酸基的单体共聚而成的丙烯酸的单体比为97％以上的共聚物(以下，将二者统称为“丙烯酸类(共)聚合物”。)。
[10]根据[9]所述的冷却水系统的水处理剂，其特征在于，前述具有磺酸基的单体选自由乙烯基磺酸、苯乙烯磺酸、烯丙基磺酸、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、2-羟基-3-烯丙氧基-1-丙磺酸和异戊二烯磺酸、以及这些单体的盐组成的组中的1种或2种以上。
[11]根据[10]所述的冷却水系统的水处理剂，其特征在于，前述具有磺酸基的单体为2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸。
[12]根据[9]～[11]中的任一项所述的冷却水系统的水处理剂，其特征在于，以前述丙烯酸类(共)聚合物与钨酸和/或钨酸盐的重量比成为1:5～1500的方式含有前述丙烯酸类(共)聚合物与钨酸和/或钨酸盐。
[13]根据[9]～[12]中的任一项所述的冷却水系统的水处理剂，其特征在于，前述丙烯酸类(共)聚合物的重均分子量为5000～15000。
发明的效果
根据本发明，能够在具有铁制设备的冷却水系统中获得优异的铁的腐蚀抑制效果和水垢抑制效果。
对于以往的使用钨酸(盐)的技术，可能会在含钙离子的水体系中引起水垢阻碍。与此相对，本发明中，通过使用不加速腐蚀的丙烯酸类(共)聚合物作为水垢抑制成分，能够提高铁材料的腐蚀抑制效果和钙类水垢的抑制效果。
根据本发明，能够在具有铁制设备的冷却水系统中防止铁的腐蚀和水垢阻碍，较高地维持冷却水系统的冷却效率、产品的生产效率，使设备长期稳定运行。
具体实施方式
以下，对本发明的实施方式进行详细说明。
[发明的概要以及作用机理]
本发明的特征在于，在具有铁制设备的冷却水系统中，使用钨酸(盐)作为铁的腐蚀抑制成分，组合使用特定的丙烯酸类(共)聚合物作为不加速腐蚀的水垢抑制成分。钨酸(盐)通过在铁的表面形成氧化覆膜而抑制铁的腐蚀，丙烯酸类(共)聚合物抑制钙系水垢而不会加速腐蚀。
[钨酸(盐)]
作为本发明中使用的钨酸，可以举出：原钨酸(H2WO4或WO3·H2O，钨酸)、偏钨酸、仲钨酸(同多钨酸)。
本发明中使用的钨酸盐是由xM1 2O·yWO3·zH2O(可以z＝0)所示的氧化钨(VI)与阳性金属(M1)的氧化物形成的盐，具体而言，可以举出：原钨酸盐(x:y＝1:1，M1 2WO4，四氧钨酸盐)、偏钨酸盐(y＝12，十二钨酸二氢盐)、仲钨酸盐(y＝12，十二钨酸十氢盐)。在这些钨酸盐中，从对水的溶解性的观点出发，可以适宜使用钨酸钠、钨酸钾。作为钨酸盐，也可以使用铵盐。
这些钨酸(盐)可以单独使用1种，也可以使用2种以上。
[丙烯酸类(共)聚合物]
本发明中使用的丙烯酸类(共)聚合物是聚丙烯酸或使丙烯酸与具有磺酸基的单体共聚而成的丙烯酸的单体比为97％以上的丙烯酸类共聚物。在此，丙烯酸的单体比是指在将源自构成丙烯酸类(共)聚合物的全部单体的结构单元设为100摩尔％时，丙烯酸类(共)聚合物中所含的源自丙烯酸的结构单元的比例(摩尔％)。
只要是丙烯酸的单体比为97％以上的丙烯酸类(共)聚合物，就可以获得良好的水垢抑制效果而不会加速铁的腐蚀。
作为构成丙烯酸类(共)聚合物的具有磺酸基的单体，例如可以使用乙烯基磺酸、苯乙烯磺酸、烯丙基磺酸、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(AMPS)、2-羟基-3-烯丙氧基-1-丙磺酸、异戊二烯磺酸等单体或其盐，它们可以单独使用1种，也可以使用2种以上。这些当中，从水垢抑制效果的观点出发优选AMPS。
丙烯酸类(共)聚合物也可以含有源自丙烯酸、具有磺酸基的单体以外的其他单体的结构单元，但为了充分获得使用聚丙烯酸、或使用丙烯酸单体为97％以上的丙烯酸/具有磺酸基的单体共聚物作为丙烯酸类共聚物而带来的水垢抑制效果，其他单体的单体比为1％以下，优选实质上不含有源自其他单体的结构单元。
丙烯酸类(共)聚合物的重均分子量通常为5000～15000、优选为6000～7000。若丙烯酸类(共)聚合物的重均分子量在该范围外，则水垢防止效果降低。上述重均分子量是基于凝胶渗透色谱法(GPC法)的标准聚丙烯酸换算的值。
本发明中，丙烯酸类(共)聚合物可以单独使用1种，也可以组合使用单体结构单元、重均分子量不同的丙烯酸类(共)聚合物的2种以上。
对于制造丙烯酸类(共)聚合物的方法没有特别的限制，丙烯酸类(共)聚合物可以如下进行制造：通过利用公知的自由基聚合法仅使丙烯酸共聚，或使丙烯酸与具有磺酸基的单体、进而根据需要使用的其他单体共聚，由此制造。丙烯酸类(共)聚合物例如可以如下进行制造：通过将丙烯酸与具有磺酸基的单体以规定的摩尔比溶解于水，用非活性气体置换气氛，再使用偶氮类、过氧化物类等水溶性自由基聚合引发剂在聚合温度50～100℃下进行水溶液聚合，由此制造。
[冷却水系统的水质]
本发明的处理对象冷却水系统具有铁制设备，对于其水质没有特别的限制，但通常是钙硬度为30～300mg-CaCO3/L、pH为7～9左右的冷却水系统。
[冷却水系统的水处理方法]
本发明中，向如上所述的水质的冷却水系统中添加钨酸(盐)和丙烯酸类(共)聚合物，抑制铁的腐蚀和钙类水垢。对于此时的运行条件没有特别的限制，可以采用通常的运行条件。
对于钨酸(盐)和丙烯酸类(共)聚合物的添加位置也没有特别的限制，添加到希望防止水垢的位置或该位置之前的上游侧即可。
钨酸(盐)和丙烯酸类(共)聚合物可以以各自的水溶液的形式分别添加，也可以以同时含有它们的1液型的水处理剂的形式添加。对于此时的水溶液中的钨酸(盐)、丙烯酸类(共)聚合物的浓度没有特别的限制，从处理性等方面出发，通常调整至1～50重量％左右的浓度。
在分别添加钨酸(盐)和丙烯酸类(共)聚合物时，从有效地获得通过组合使用它们而带来的本发明的效果出发，优选其添加位置接近。
对于冷却水系统中的钨酸(盐)和丙烯酸类(共)聚合物的添加量没有特别的限制，可以根据采用的冷却水系统的水质适宜调整。钨酸(盐)优选以5～600mg/L、尤其为15～150mg/L浓度的方式添加。丙烯酸类(共)聚合物优选以固体成分计为0.5～20mg/L、尤其为0.5～5.0mg/L浓度的方式添加。若钨酸(盐)和丙烯酸类(共)聚合物的添加量少于上述范围，则无法获得充分的腐蚀抑制以及水垢抑制效果，而即使多于上述范围也无法获得与添加量相应的效果且试剂费上涨而不利于经济方面。
对于钨酸(盐)与丙烯酸类(共)聚合物的添加量比，从有效地获得通过组合使用它们而带来的协同效果出发，优选以丙烯酸类(共)聚合物的添加量与钨酸(盐)的添加量的重量比成为1:5～1500的方式添加丙烯酸类(共)聚合物的与钨酸(盐)。
[可以组合使用的其他试剂]
本发明中，可以与钨酸(盐)和丙烯酸类(共)聚合物一同，根据需要组合添加其他水垢防止剂、防蚀剂、杀粘菌剂(slimecontrolagent)。
例如，为了提高对铜材质的防蚀效果，也可以组合添加甲苯基三唑、苯并三唑、巯基噻唑或它们的衍生物等唑类化合物，优选为苯并三唑。
[冷却水系统的水处理剂]
本发明的冷却水系统的水处理剂的特征在于，其为具有铁制设备的冷却水系统的水处理剂，其包含钨酸(盐)和丙烯酸类(共)聚合物。
本发明的水处理剂中，对于钨酸(盐)与丙烯酸类(共)聚合物的含有比例没有特别的限制，如前所述，从有效地获得通过组合使用它们而带来的协同水垢防止效果出发，优选以丙烯酸类(共)聚合物与钨酸(盐)的重量比成为1:5～1500的方式含有丙烯酸类(共)聚合物与钨酸(盐)。
本发明的水处理剂可以是分别包含钨酸(盐)和丙烯酸类(共)聚合物的物质，也可以是预先混合它们而成的物质。本发明的水处理剂可以为水溶液，也可以为粉末。
本发明的水处理剂也可以包含前述可以组合使用的其他试剂。
实施例
以下，举出实施例对本发明进一步进行具体说明。
[水垢抑制试验]
1)试验方法
按照以下步骤进行水垢抑制试验。
(i)将纯水500mL放入密封瓶中，添加丙烯酸类(共)聚合物溶液、氯化钙溶液、钨酸钠(钨酸Na)溶液、碳酸氢钠溶液而制备表-1所示的水质的试验水(pH8.0)。
(ii)将试验水在60℃的恒温槽中静置20h，由试验起始时以及试验结束时的钙硬度计算水垢抑制率。
对于试验结束后的样品，使用由0.1μm的过滤器过滤后的物质。
计算式如下。
水垢抑制率(％)＝100-[{起始时钙硬度(mg-CaCO3/L)-结束时钙硬度(mg-CaCO3/L)}/起始时钙硬度(mg-CaCO3/L)]×100
2)试验结果
将试验结果示于表-1。由表-1可知如下内容。
1.在添加了丙烯酸的单体比为97％以上的丙烯酸类(共)聚合物的条件下，水垢抑制率为90％以上，未确认到析出物。
2.在没有添加丙烯酸的单体比为97％以上的丙烯酸类(共)聚合物的条件下，水垢抑制率为70％以下，确认到白色析出物。
[表1]
表-1：水垢抑制试验
[铁的腐蚀抑制试验1]
1)试验方法
按照以下步骤进行铁的腐蚀抑制试验。
(i)将纯水1000mL加入1L烧杯中，添加钨酸钠溶液和丙烯酸类(共)聚合物溶液，从而制备表-2所示的水质的试验水(pH7.0)。
(ii)将尺寸为50mm×30mm×1mm、表面积为0.31dm2的铁试验片(SPCC)进行甲苯脱脂后，浸渍于上述1L烧杯，在50℃的带有搅拌器的恒温槽中以250rpm搅拌5天。
(iii)通过目视观察，测量试验后的试验片的腐蚀数(因腐蚀而产生的变色点的数目)。
2)试验结果
将试验结果示于表-2。由表-2可知：丙烯酸的单体比为97％以上的丙烯酸类(共)聚合物没有加速腐蚀，但若丙烯酸的单体比降低，则会加速腐蚀。
[表2]
表-2：铁的腐蚀抑制试验1
[铁的腐蚀抑制试验2]
1)试验方法
使用丙烯酸的单体比为97％以上的物质作为丙烯酸类(共)聚合物，形成表-3所示的试验水质，除此之外，与上述铁的腐蚀抑制试验1同样进行试验。
2)试验结果
将试验结果示于表-3。由表-3可知：在丙烯酸类(共)聚合物的维持浓度为0.5～20mg/L、尤其为0.5～5.0mg/L；钨酸(盐)的维持浓度为5～600mg/L、尤其为15～150mg/L时，防蚀效果变得特别高。
[表3]
表-3：铁的腐蚀抑制试验2
本申请基于2013年3月27日申请的日本专利申请2013-066786，将其全部援引至此。

Claims (13)

1.一种冷却水系统的水处理方法，其特征在于，其为具有铁制设备的冷却水系统的水处理方法，其向该冷却水系统中添加：
钨酸和/或钨酸盐；以及
聚丙烯酸、和/或使丙烯酸与具有磺酸基的单体共聚而成的丙烯酸的单体比为97％以上的共聚物，以下将二者统称为“丙烯酸类聚合物和/或丙烯酸类共聚物”。
2.根据权利要求1所述的冷却水系统的水处理方法，其特征在于，所述具有磺酸基的单体为选自由乙烯基磺酸、苯乙烯磺酸、烯丙基磺酸、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、2-羟基-3-烯丙氧基-1-丙磺酸和异戊二烯磺酸、以及这些单体的盐组成的组中的1种或2种以上。
3.根据权利要求2所述的冷却水系统的水处理方法，其特征在于，所述具有磺酸基的单体为2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸。
4.根据权利要求1～3中的任一项所述的冷却水系统的水处理方法，其特征在于，在所述冷却水系统中以5～600mg/L的范围维持所述钨酸和/或钨酸盐，且在所述冷却水系统中以0.5～20mg/L的范围维持所述丙烯酸类聚合物和/或丙烯酸类共聚物。
5.根据权利要求4所述的冷却水系统的水处理方法，其特征在于，在所述冷却水系统中以15～150mg/L的范围维持所述钨酸和/或钨酸盐，且在所述冷却水系统中以0.5～5.0mg/L的范围维持所述丙烯酸类聚合物和/或丙烯酸类共聚物。
6.根据权利要求1～5中的任一项所述的冷却水系统的水处理方法，其特征在于，以丙烯酸类聚合物和/或丙烯酸类共聚物的添加量与钨酸和/或钨酸盐的添加量的重量比成为1:5～1500的方式向所述冷却水系统中添加所述丙烯酸类聚合物和/或丙烯酸类共聚物与钨酸和/或钨酸盐。
7.根据权利要求1～6中的任一项所述的冷却水系统的水处理方法，其特征在于，所述丙烯酸类聚合物和/或丙烯酸类共聚物的重均分子量为5000～15000。
8.根据权利要求1～7中的任一项所述的冷却水系统的水处理方法，其特征在于，所述冷却水系统的钙硬度为30～300mg-CaCO3/L，pH为7～9。
9.一种冷却水系统的水处理剂，其特征在于，其为具有铁制设备的冷却水系统的水处理剂，该水处理剂包含：
钨酸和/或钨酸盐；以及
聚丙烯酸、和/或使丙烯酸与具有磺酸基的单体共聚而成的丙烯酸的单体比为97％以上的共聚物，以下将二者统称为“丙烯酸类聚合物和/或丙烯酸类共聚物”。
10.根据权利要求9所述的冷却水系统的水处理剂，其特征在于，所述具有磺酸基的单体为选自由乙烯基磺酸、苯乙烯磺酸、烯丙基磺酸、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、2-羟基-3-烯丙氧基-1-丙磺酸和异戊二烯磺酸、以及这些单体的盐组成的组中的1种或2种以上。
11.根据权利要求10所述的冷却水系统的水处理剂，其特征在于，所述具有磺酸基的单体为2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸。
12.根据权利要求9～11中的任一项所述的冷却水系统的水处理剂，其特征在于，以丙烯酸类聚合物和/或丙烯酸类共聚物与钨酸和/或钨酸盐的重量比成为1:5～1500的方式含有所述丙烯酸类聚合物和/或丙烯酸类共聚物与钨酸和/或钨酸盐。
13.根据权利要求9～12中的任一项所述的冷却水系统的水处理剂，其特征在于，所述丙烯酸类聚合物和/或丙烯酸类共聚物的重均分子量为5000～15000。
CN201480018585.8A 2013-03-27 2014-03-27 冷却水系统的水处理方法及水处理剂 Pending CN105073654A (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2013066786 2013-03-27
JP2013-066786 2013-03-27
PCT/JP2014/058757 WO2014157462A1 (ja) 2013-03-27 2014-03-27 冷却水系の水処理方法及び水処理剤

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN105073654A true CN105073654A (zh) 2015-11-18

Family

ID=51624424

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201480018585.8A Pending CN105073654A (zh) 2013-03-27 2014-03-27 冷却水系统的水处理方法及水处理剂

Country Status (4)

Country Link
EP (1) EP2980030B1 (zh)
KR (1) KR101606357B1 (zh)
CN (1) CN105073654A (zh)
WO (1) WO2014157462A1 (zh)

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1548388A (zh) * 2003-05-22 2004-11-24 上海多佳水处理科技有限公司 一种环保型无磷水处理剂
CN1621362A (zh) * 2003-11-26 2005-06-01 北京燕化兴业技术开发公司 一种用于处理循环冷却水的无磷复合阻垢缓蚀剂
CN102730848A (zh) * 2011-04-02 2012-10-17 中国石油化工股份有限公司 一种复合缓蚀阻垢剂及其在水处理中的应用
CN102745825A (zh) * 2011-04-22 2012-10-24 中国石油化工股份有限公司 高效低磷缓蚀阻垢分散剂及其制备方法

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS57174470A (en) * 1981-04-21 1982-10-27 Katayama Chem Works Co Ltd Corrosion preventive material for metal
JPS58171576A (ja) * 1982-03-31 1983-10-08 Kurita Water Ind Ltd 水系における腐食、スケ−ルおよび汚れ防止剤
JPS5992097A (ja) * 1982-11-17 1984-05-28 Katayama Chem Works Co Ltd 軟水用ボイラ添加剤
JPS59105892A (ja) * 1982-12-10 1984-06-19 Kurita Water Ind Ltd 水処理剤
JP4126710B2 (ja) * 1998-06-22 2008-07-30 栗田工業株式会社 水処理剤及び水処理方法
JP4859158B2 (ja) * 2001-06-29 2012-01-25 伯東株式会社 水処理組成物
JP3925296B2 (ja) 2002-05-13 2007-06-06 栗田工業株式会社 防食方法
JP2004211137A (ja) * 2002-12-27 2004-07-29 Kurita Water Ind Ltd 防食剤組成物
JP4704835B2 (ja) 2005-07-21 2011-06-22 株式会社片山化学工業研究所 水系における孔食防止剤および孔食防止方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1548388A (zh) * 2003-05-22 2004-11-24 上海多佳水处理科技有限公司 一种环保型无磷水处理剂
CN1621362A (zh) * 2003-11-26 2005-06-01 北京燕化兴业技术开发公司 一种用于处理循环冷却水的无磷复合阻垢缓蚀剂
CN102730848A (zh) * 2011-04-02 2012-10-17 中国石油化工股份有限公司 一种复合缓蚀阻垢剂及其在水处理中的应用
CN102745825A (zh) * 2011-04-22 2012-10-24 中国石油化工股份有限公司 高效低磷缓蚀阻垢分散剂及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
WO2014157462A1 (ja) 2014-10-02
KR101606357B1 (ko) 2016-03-25
KR20150088917A (ko) 2015-08-03
EP2980030A4 (en) 2017-01-18
EP2980030A1 (en) 2016-02-03
EP2980030B1 (en) 2018-10-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103771596B (zh) 无磷复合阻垢缓蚀剂及其应用以及循环水的处理方法
JP5884730B2 (ja) 逆浸透膜用スケール防止剤及びスケール防止方法
JP6113992B2 (ja) 冷却水系の処理方法
WO2020122173A1 (ja) 冷却水用スケール防止剤及び冷却水用スケール防止方法
WO2022054313A1 (ja) スケール防止剤およびスケール防止方法
JP2014180649A (ja) 冷却水系のスケール防止方法及びスケール防止剤
JP5856894B2 (ja) 冷却水系の処理方法
JP6340173B2 (ja) 冷却水系の処理方法
JP2008240132A (ja) 腐食抑制剤
CN115872536A (zh) 一种三元聚合物阻垢剂及其制备方法
CN105073654A (zh) 冷却水系统的水处理方法及水处理剂
JP5559629B2 (ja) 水系金属防食方法
CN108083457A (zh) 一种低磷阻垢分散剂
CN103803717A (zh) 一种中水回用于循环冷却水系统的方法
JP5682727B2 (ja) 冷却水系の水処理方法及び水処理剤
JP4467046B2 (ja) 金属腐食抑制剤
JP7468752B2 (ja) 水系の金属防食処理方法
JP2001254191A (ja) 防食剤
JP6340767B2 (ja) 冷却水系の金属防食処理方法
WO2024190927A1 (en) Scale inhibitor and method for inhibiting scale
CN113968630A (zh) 一种无磷阻垢缓蚀剂
KR20040012135A (ko) 수처리제 조성물, 이의 제조방법 및 이를 이용한 수처리방법

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20151118

WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication