KR101606357B1 - 냉각수계의 수처리방법 및 수처리제 - Google Patents

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Abstract

철제의 설비를 구비하는 냉각수계에 있어서, 철의 부식을 억제함과 아울러 칼슘계 스케일을 효과적으로 억제하는 냉각수계의 수처리방법 및 수처리제를 제공한다. 철제의 설비를 구비하는 냉각수계에, 텅스텐산 및/또는 텅스텐산염과, 폴리아크릴산 및/또는 아크릴산과 술폰기를 함유하는 모노머와를 공중합시켜 이루어지는 공중합체이며 아크릴산의 모노머비가 97% 이상인 공중합체를 병용해서 첨가하는 냉각수계의 수처리방법.

Description

냉각수계의 수처리방법 및 수처리제{METHOD AND AGENT FOR TREATING WATER IN COOLING WATER SYSTEM}
본 발명은, 철제(鐵製)의 설비를 구비하는 냉각수계(冷却水系)에 있어서, 철의 부식(腐蝕)을 억제하고 또한 탄산칼슘이나 텅스텐산칼슘 등의 칼슘계 스케일(scale)을 효과적으로 방지하는 냉각수계의 수처리방법(水處理方法) 및 수처리제(水處理劑)에 관한 것이다.
종래의 냉각수계의 부식억제방법으로서는, 산화형(酸化型) 또는 침전형(沈澱型)의 방식피막(防蝕被膜)을 이용하는 방법이나 탈산소(脫酸素)에 의한 방법 등을 들 수 있다. 산화형 피막에 의한 부식억제방법으로서는, 아질산염, 몰리브덴산염, 텅스텐산염을 이용한 것이 있다. 침전형 피막에 의한 부식억제방법으로서는, 인산염이나 아연염을 이용한 것이 있다. 탈산소에 의한 부식억제방법으로서는, 히드라진(hydrazine)을 이용한 것이 있다.
텅스텐산염을 이용한 부식억제기술에는, 텅스텐산염과 규산염이나 탄산염과의 병용기술(倂用技術)이 있다. 특허문헌1에는 텅스텐산염과 규산의 병용이 제안되어 있다. 특허문헌2에는 텅스텐산염과 탄산나트륨 또는 탄산칼륨의 병용이 제안되어 있다.
냉각수계의 스케일 억제방법으로서는, 스케일 분산효과를 가지는 카르복시산계 폴리머, 아크릴산계 폴리머, 말레인산계 폴리머 또는 포스폰산(phosphonic acid) 등을 이용하는 방법이 있다.
부식억제제로서 텅스텐산염을 사용하는 경우의 스케일 억제 기술로서는, 카르복시산계 폴리머를 병용하는 방법이 제안되어 있다. 특허문헌1에는, 칼슘이온이 존재하는 수계에서의 텅스텐산염과 규산염 및 카르복시산계 폴리머의 병용이 제안되어 있다.
특허문헌1: (일본국) 특허 제3925296호 공보 특허문헌2: (일본국) 특허 제4704835호 공보
철제의 설비를 구비하는 냉각수계에 있어서, 설비의 부식에 의한 누수(漏水)나 전열면(傳熱面)에서의 스케일 부착에 의한 냉각효율의 악화는, 제품의 생산효율의 저하나 플랜트의 긴급정지 등 경제적으로 큰 문제를 야기한다. 그 때문에 금속의 부식억제방법이나 스케일 억제방법에 관해서는 상기한 바와 같이 많은 방법이 제안되어 있다.
그러나 몰리브덴산, 아연염, 히드라진(hydrazine)은 ＰＲＴＲ(Pollutant Release and Transfer Registers) 제도의 대상화학물질이며, 아질산염은 어독성(魚毒性; fish toxicity)이 높아 사람이나 환경에 대한 악영향이 염려된다. 인산염은 부영양화(富營養化)의 원인물질로 환경에 대한 악영향 때문에 고농도의 사용이 제한된다.
텅스텐산염은 환경에 대한 영향도 적고 법규제를 받지 않는 물질이다. 그러나 텅스텐산염은 비교적 고가의 물질이기 때문에 고농도로의 사용이 어렵다. 그 때문에 상기한 바와 같이 규산염이나 탄산염 등의 알칼리 성분을 병용해서 ｐＨ를 올림으로써 부식억제효과를 높이는 방법이 제안되어 있다. 그러나 규산염이나 탄산염과 같은 경도성분(硬度成分)을 첨가해서 ｐＨ를 올리는 것은, 칼슘이온을 포함하는 수계(水系)에 있어서는 스케일의 생성을 가속화시키는 문제가 있었다.
스케일 억제성분인 폴리머는 피막형성을 저해(沮害)하여 부식을 가속화시킬 염려가 있다.
이러한 점으로부터, 종래기술로는, 철제의 설비를 구비하는 냉각수계에 있어서 철의 부식억제와 스케일 억제를 동시에 충분히 달성할 수 없는 것이 현재의 상태이다.
본 발명은, 상기 종래의 문제점을 해결하고, 철제의 설비를 구비하는 냉각수계에 있어서 철의 부식을 억제함과 아울러 칼슘계 스케일을 효과적으로 억제하는 냉각수계의 수처리방법 및 수처리제를 제공하는 것을 과제로 한다.
본 발명자들은, 상기 과제를 해결하기 위해서 예의 검토를 거듭한 결과, 철의 부식억제성분으로서 텅스텐산(염)(여기에서 「텅스텐산(염)」이란 「텅스텐산 및/또는 텅스텐산염」을 의미한다.)을 사용하고, 부식을 가속화하지 않는 스케일 억제성분으로서 특정의 아크릴산계 (공)중합체(여기에서 「(공)중합체」란 「중합체 및/또는 공중합체」를 의미한다.)를 병용함으로써 철재에 대한 부식억제효과와 스케일 억제효과를 동시에 향상시킬 수 있는 것을 찾아냈다.
본 발명은 이러한 지견(知見)에 의거하여 달성된 것이며, 이하를 요지로 한다.
[1] 철제의 설비를 구비하는 냉각수계의 수처리방법으로서, 텅스텐산 및/또는 텅스텐산염과, 폴리아크릴산, 및/또는 아크릴산과 술폰산기를 함유하는 모노머와를 공중합시켜 이루어지는 공중합체이며 아크릴산의 모노머비가 97% 이상인 공중합체(이하, 이들을 「아크릴산계 (공)중합체」라고 부른다.)와를 상기 냉각수계에 첨가하는 것을 특징으로 하는 냉각수계의 수처리방법.
[1]에 있어서, 상기 술폰산기를 구비하는 모노머가, 비닐술폰산, 스티렌술폰산, 알릴술폰산, 2-아크릴아미드-2-메틸프로판술폰산, 2-히드록시-3-알릴옥시-1-프로판술폰산, 및 이소프렌 술폰산, 및 이들의 모노머의 염으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상인 것을 특징으로 하는 냉각수계의 수처리방법.
[3] [2]에 있어서, 상기 술폰산기를 구비하는 모노머가 2-아크릴아미드-2-메틸프로판술폰산인 것을 특징으로 하는 냉각수계의 수처리방법.
[4] [1] 내지 [3] 중 어느 하나에 있어서, 상기 텅스텐산 및/또는 텅스텐산염을 5∼600mg/L의 범위에서 상기 냉각수계에 유지함과 아울러 상기 아크릴산계 (공)중합체를 0.5∼20mg/L의 범위에서 상기 냉각수계에 유지하는 것을 특징으로 하는 냉각수계의 수처리방법.
[5] [4]에 있어서, 상기 텅스텐산 및/또는 텅스텐산염을 15∼150mg/L의 범위에서 상기 냉각수계에 유지함과 아울러 상기 아크릴산계 (공)중합체를 0.5∼5.0mg/L의 범위에서 상기 냉각수계에 유지하는 것을 특징으로 하는 냉각수계의 수처리방법.
[6] [1] 내지 [5] 중 어느 하나에 있어서, 상기 아크릴산계 (공)중합체의 첨가량과 텅스텐산 및/또는 텅스텐산염의 첨가량과의 중량비가 1:5∼1500이 되도록 상기 냉각수계에 첨가하는 것을 특징으로 하는 냉각수계의 수처리방법.
[7] [1] 내지 [6] 중 어느 하나에 있어서, 상기 아크릴산계 (공)중합체의 중량평균분자량이 5,000∼15,000인 것을 특징으로 하는 냉각수계의 수처리방법.
[8] [1] 내지 [7] 중 어느 하나에 있어서, 상기 냉각수계의 칼슘경도가 30∼300mg-ＣａＣＯ3/L 이고 ｐＨ가 7∼9인 것을 특징으로 하는 냉각수계의 수처리방법.
[9] 철제의 설비를 구비하는 냉각수계의 수처리제로서, 텅스텐산 및/또는 텅스텐산염과, 폴리아크릴산, 및/또는 아크릴산과 술폰산기를 함유하는 모노머와를 공중합시켜 이루어지는 공중합체이며 아크릴산의 모노머비가 97% 이상인 공중합체(이하, 이들을 「아크릴산계 (공)중합체」라고 부른다.)와를 포함하는 것을 특징으로 하는 냉각수계의 수처리제.
[10] [9]에 있어서, 상기 술폰산기를 구비하는 모노머가, 비닐술폰산, 스티렌술폰산, 알릴술폰산, 2-아크릴아미드-2-메틸프로판술폰산, 2-히드록시-3-알릴옥시-1-프로판술폰산, 및 이소프렌 술폰산, 및 이들의 모노머의 염으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상인 것을 특징으로 하는 냉각수계의 수처리제.
[11] [10]에 있어서, 상기 술폰산기를 구비하는 모노머가 2-아크릴아미드-2-메틸프로판술폰산인 것을 특징으로 하는 냉각수계의 수처리제.
[12] [9] 내지 [11] 중 어느 하나에 있어서, 상기 아크릴산계 (공)중합체와 텅스텐산 및/또는 텅스텐산염과의 중량비가 1:5∼1500이 되도록 포함하는 것을 특징으로 하는 냉각수계의 수처리제.
[13] [9] 내지 [12] 중 어느 하나에 있어서, 상기 아크릴산계 (공)중합체의 중량평균분자량이 5,000∼15,000인 것을 특징으로 하는 냉각수계의 수처리제.
본 발명에 의하면, 철제의 설비를 구비하는 냉각수계에 있어서 우수한 철의 부식억제효과와 스케일 억제효과를 얻을 수 있다.
종래의 텅스텐산(염)을 사용하는 기술은, 칼슘이온을 포함하는 수계에 있어서는 스케일 장해(障害)를 야기할 염려가 있었다. 이에 대하여, 본 발명에서는 부식을 가속화하지 않는 아크릴산계 (공)중합체를 스케일 억제성분으로서 사용함으로써, 철재의 부식억제효과와 칼슘계 스케일의 억제효과를 향상시킬 수 있다.
본 발명에 의하면, 철제의 설비를 구비하는 냉각수계에 있어서, 철의 부식과 스케일 장해를 방지하여, 냉각수계에 있어서의 냉각효율, 제품의 생산효율을 높게 유지하여 플랜트의 장기적인 안정운전을 계속 할 수 있다.
이하에 본 발명의 실시형태를 상세하게 설명한다.
[발명의 내용 및 작용기구]
본 발명은, 철제(鐵製)의 설비를 구비하는 냉각수계(冷却水系)에 있어서, 철의 부식억제성분(腐蝕抑制成分)으로서 텅스텐산(염)을 사용하고, 부식을 가속화하지 않는 스케일 억제성분(scale 抑制成分)으로서 특정의 아크릴산계 (공)중합체를 병용하는 것을 특징으로 한다.
텅스텐산(염)은 철의 표면에 산화피막을 형성함으로써 철의 부식을 억제하고, 아크릴산계 (공)중합체는 부식을 가속화하지 않아 칼슘계의 스케일을 억제한다.
[텅스텐산(염)]
본 발명에서 사용하는 텅스텐산으로서는, 오르토텅스텐산(orthotungstic acid)(Ｈ2ＷＯ4 또는 ＷＯ3·Ｈ2Ｏ, 볼프람산(wolframic acid)), 메타텅스텐산(metatungstic acid), 파라텅스텐산(paratungstic acid)(이소폴리텅스텐산(isopolytungstic acid))을 들 수 있다.
본 발명에서 사용하는 텅스텐산염은, ｘＭ1 2Ｏ·ｙＷＯ3·ｚＨ2Ｏ(z=0이라도 좋다)로 나타내지는, 산화 텅스텐(VI)과 양성금속(Ｍ1)의 산화물로 이루어지는 염이며, 구체적으로는, 오르토 텅스텐산염(ｘ:ｙ=1:1, Ｍ1 2ＷＯ4, 테트라옥소 텅스텐산염(tetraoxotungstate)), 메타 텅스텐산염(metatungstate)(y=12, 12텅스텐산 2수소염), 파라 텅스텐산염(paratungstate)(y=12, 12텅스텐산 10수소염)을 들 수 있다. 이러한 텅스텐산염 중에서도, 물에 대한 용해성의 점에서 텅스텐산 나트륨, 텅스텐산 칼륨을 적합하게 사용할 수 있다. 텅스텐산염으로서 암모늄염을 사용할 수도 있다.
이들 텅스텐산(염)은 1종을 단독으로 사용하더라도 좋고 2종 이상을 사용하더라도 좋다.
[아크릴산계 (공)중합체]
본 발명에서 사용하는 아크릴산계 (공)중합체는, 폴리아크릴산, 혹은 아크릴산과 술폰산기를 구비하는 모노머를 공중합시켜 이루어지는 공중합체로서, 아크릴산 모노머비(monomer 比)가 97% 이상인 알칼리산계 공중합체이다. 여기에서 아크릴산의 모노머비란, 아크릴산계 (공)중합체를 구성하는 전체 모노머에서 유래되는 구조단위를 100mol％라고 했을 때에, 아크릴산계 (공)중합체 중에 포함되는 아크릴산에서 유래되는 구조단위의 비율(mol％）을 가리킨다.
아크릴산 모노머비가 97% 이상인 아크릴산계 (공)중합체이면, 철의 부식을 가속하지 않아 양호한 스케일 억제효과를 얻을 수 있다.
아크릴산계 (공)중합체를 구성하는 술폰산기를 구비하는 모노머로서는, 예를 들면 비닐술폰산(vinyl sulfonic acid), 스티렌술폰산(styrene sulfonic acid), 알릴술폰산(allyl sulfonic acid), 2-아크릴아미드-2-메틸프로판술폰산(2-acrylamide-2-methylpropane sulfonic acid)(ＡＭＰＳ), 2-히드록시-3-알릴옥시-1-프로판술폰산(2-hydroxy-3-allyloxy-1-propane sulfonic acid), 이소프렌 술폰산(isoprene sulfonic acid) 등의 모노머 또는 그 염을 사용할 수 있고, 이들은 1종을 단독으로 사용하더라도 좋고 2종 이상을 사용하더라도 좋다. 이들 중 ＡＭＰＳ가 스케일 억제효과의 점에서 바람직하다.
아크릴산계 (공)중합체는, 아크릴산, 술폰산기를 구비하는 모노머이외의 다른 모노머에서 유래되는 구조단위가 포함되어 있어도 좋지만, 폴리아크릴산 또는 아크릴산계 공중합체로서 아크릴산 모노머가 97% 이상인 아크릴산/술폰산기를 구비하는 모노머 공중합체를 사용하는 것에 의한 스케일 억제효과를 충분히 얻기 위해서, 그 이외의 모노머에 있어서 모노머비는 1% 이하이며, 실질적으로 다른 모노머에서 유래되는 구조단위를 포함하지 않는 것이 바람직하다.
아크릴산계 (공)중합체의 중량평균분자량은, 통상 5,000∼15,000, 바람직하게는 6,000∼7,000이다. 아크릴산계 (공)중합체의 중량평균분자량이 이 범위의 밖에 있으면 스케일 방지효과가 저하된다. 상기 중량평균분자량은, 겔침투크로마토그래피(gel permeation chromatography)(ＧＰＣ법)에 의한 표준 폴리아크릴산 환산의 값이다.
본 발명에 있어서, 아크릴산계 (공)중합체는 1종을 단독으로 사용하더라도 좋고, 모노머 구조단위나 중량평균분자량이 다른 아크릴산계 (공)중합체의 2종 이상을 조합시켜서 사용해도 좋다.
아크릴산계 (공)중합체를 제조하는 방법에는 특히 제한은 없고, 아크릴산계 (공)중합체는, 아크릴산만, 혹은 아크릴산과 술폰산기를 구비하는 모노머, 또 필요에 따라 사용되는 다른 모노머를, 공지의 라디칼 중합법에 의해 공중합시킴으로써 제조할 수 있다. 아크릴산계 (공)중합체는, 예를 들면 아크릴산과 술폰산기를 구비하는 모노머를 소정의 몰비로 물에 용해하고, 분위기를 불활성가스로 치환하고, 아조계, 과산화물계 등의 수용성 라디칼 중합개시제를 사용하여 중합온도 50∼100℃에서 수용액중합을 함으로써 제조할 수 있다.
[냉각수계의 수질]
본 발명에 있어서의 처리대상 냉각수계는, 철제의 설비를 구비하는 것으로서 그 수질에는 특히 제한은 없지만, 통상 칼슘경도(calcium hardness)가 30∼300mg-ＣａＣＯ3/L, ｐＨ가 7∼9 정도인 냉각수계이다.
[냉각수계의 수처리방법]
본 발명에 있어서는, 상기와 같은 수질의 냉각수계에 텅스텐산(염)과 아크릴산계 (공)중합체를 첨가해서 철의 부식 및 칼슘계 스케일을 억제한다. 그때의 운전조건에는 특히 제한은 없고, 통상의 운전조건을 채용할 수 있다.
텅스텐산(염)과 아크릴산계 (공)중합체의 첨가 장소에도 특히 제한은 없고, 스케일을 방지하고 싶은 장소 또는 그 직전의 상류측에 첨가하면 좋다.
텅스텐산(염)과 아크릴산계 (공)중합체는, 각각의 수용액으로서 각각 첨가하더라도 좋고, 이들을 함께 포함하는 1액형의 수처리제로서 첨가하더라도 좋다. 그때의 수용액 중의 텅스텐산(염), 아크릴산계 (공)중합체의 농도에는 특히 제한은 없지만, 취급성 등의 면에서 통상 1∼50중량％ 정도의 농도로 조정된다.
텅스텐산(염)과 아크릴산계 (공)중합체를 각각 첨가하는 경우에, 이들을 병용하는 것에 의한 본 발명의 효과를 유효하게 얻기 위해서는 그 첨가 장소가 근접하고 있는 것이 바람직하다.
냉각수계에 대한 텅스텐산(염)과 아크릴산계 (공)중합체의 첨가량에 관해서도 특히 제한은 없고, 적용하는 냉각수계의 수질에 따라 적절하게 조정할 수 있다. 텅스텐산(염)은 5∼600mg/L, 특히 15∼150mg /L의 농도가 되도록 첨가하는 것이 바람직하다. 아크릴산계 (공)중합체는 고형분으로서 0.5∼20mg/L, 특히 0.5∼5.0mg/L의 농도가 되도록 첨가하는 것이 바람직하다. 이 범위보다 텅스텐산(염)과 아크릴산계 (공)중합체의 첨가량이 적으면 충분한 부식억제 및 스케일 억제효과를 얻을 수 없고, 많더라도 첨가량에 상응하는 효과는 얻어지지 않고 약제비용이 상승하여 경제적으로 불리하다.
텅스텐산(염)과 아크릴산계 (공)중합체의 첨가량비는, 이들을 병용하는 것에 의한 상승적인 효과를 유효하게 얻기 위해서는, 아크릴산계 (공)중합체의 첨가량과 텅스텐산(염)의 첨가량의 중량비가 1:5∼1500이 되도록 첨가하는 것이 바람직하다.
[병용할 수 있는 다른 약제]
본 발명에 있어서는, 텅스텐산(염)과 아크릴산계 (공)중합체와 함께, 필요에 따라 다른 스케일 방지제나 방식제(防蝕劑), 슬라임 컨트롤제를 병용하여 첨가할 수 있다.
예를 들면 구리재질에 대한 방식효과를 향상시키기 위해서, 톨릴트리아졸(tolyltriazole), 벤조트리아졸(benzotriazole), 메르캅토티아졸(mercaptothiazole) 또는 이들의 유도체 등의 아졸계화합물, 바람직하게는 벤조트리아졸을 병용하여 첨가하더라도 좋다.
[냉각수계의 수처리제]
본 발명의 냉각수계의 수처리제는, 철제의 설비를 구비하는 냉각수계의 수처리제이며, 텅스텐산(염)과 아크릴산계 (공)중합체를 포함하는 것을 특징으로 한다.
본 발명의 수처리제에 있어서, 텅스텐산(염)과 아크릴산계 (공)중합체의 함유비율에는 특히 제한은 없지만, 상기한 바와 같이, 이들을 병용하는 것에 의한 상승적인 스케일 방지효과를 유효하게 얻기 위해서는, 아크릴산계 (공)중합체와 텅스텐산(염)의 중량비가 1:5∼1500이 되도록 함유하는 것이 바람직하다.
본 발명의 수처리제는, 텅스텐산(염)과 아크릴산계 (공)중합체를 각각 포함하는 것이더라도 좋고, 이들이 미리 혼합된 것이더라도 좋다. 본 발명의 수처리제는 수용액이더라도 좋고 분체(粉體)이더라도 좋다.
본 발명의 수처리제는 상기의 병용할 수 있는 다른 약제를 포함하는 것이더라도 좋다.
<실시예>
이하에 실시예를 들어서 본 발명을 더 구체적으로 설명한다.
[스케일 억제시험]
1)시험방법
이하의 순서로 스케일 억제시험을 하였다.
(i) 순수 500ｍＬ를 밀봉병에 넣고, 아크릴산계 (공)중합체 용액, 염화칼슘 용액, 텅스텐산 나트륨(텅스텐산 Ｎａ) 용액, 탄산수소 나트륨 용액을 첨가해서 표-1에 나타내는 수질의 시험수(ｐＨ 8.0)를 조제하였다.
(ii) 시험수를 60℃의 항온조(恒溫槽)에서 20h 정치(靜置)하고, 시험시작시 및 시험종료시의 칼슘경도로부터 스케일 억제율을 산출하였다.
시험종료후의 샘플은 0.1μm의 필터로 여과한 것을 사용하였다.
산출식은 이하와 같다.
스케일 억제율（％）＝ 100 - [{시작시 칼슘경도(ｍｇ-ＣａＣＯ3/L) - 종료시 칼슘경도(ｍｇ-ＣａＣＯ3/L)} / 시작시 칼슘경도(ｍｇ-ＣａＣＯ3/L)]× 100
2)시험결과
시험결과를 표-1에 나타낸다. 표-1로부터 이하의 것을 알 수 있다.
1.아크릴산 모노머비 97% 이상의 아크릴산계 (공)중합체를 첨가한 조건에서는, 스케일 억제율은 90% 이상이 되고 석출물은 확인되지 않았다.
2.아크릴산 모노머비 97% 이상의 아크릴산계 (공)중합체를 첨가하지 않고 있는 조건에서는, 스케일 억제율은 70% 이하이며 하얀 석출물이 확인되었다.
[표1]
Figure 112015070569995-pct00001
[철의 부식억제시험1]
1)시험방법
이하의 순서로 철의 부식억제시험을 하였다.
(i) 순수 1000ｍＬ를 1L 비커에 넣고, 텅스텐산 나트륨 용액 및 아크릴산계 (공)중합체 용액을 첨가하여, 표-2에 나타내는 수질의 시험수(ｐＨ 7.0)를 조제하였다.
(ii) 치수가 50mm×30mm×1mm, 표면적이 0.31ｄｍ2인 철 테스트 피스(ＳＰＣＣ(steel plate cold commercial))를 톨루엔으로 탈지한 후, 상기 1L 비커에 침지시키고, 50℃의 스터러(stirrer) 부착 항온조에서 250ｒｐｍ으로 5일간 교반했다.
(iii) 육안관찰에 의하여 시험후의 테스트 피스의 부식수(부식에 의한 변색점의 수)를 계측했다.
2)시험결과
시험결과를 표-2에 나타낸다. 표-2에서 아크릴산 모노머비 97% 이상인 아크릴산계 (공)중합체는 부식을 가속하지 않지만, 아크릴산 모노머비가 저하되면 부식을 가속하는 것을 알 수 있다.
[표2]
Figure 112015070569995-pct00002
[철의 부식억제시험2]
1)시험방법
아크릴산계 (공)중합체로서 아크릴산 모노머비 97% 이상의 것을 사용하고, 표-3에 나타내는 시험수질로 한 것 이외에는, 상기 철의 부식억제시험1과 마찬가지로 시험을 하였다.
2)시험결과
시험결과를 표-3에 나타낸다. 표-3으로부터 아크릴산계 (공)중합체의 유지농도가 0.5∼20mg/L, 특히 0.5∼5.0mg/L, 텅스텐산(염)의 유지농도가, 5∼600mg/L, 특히 15∼150mg/L의 시에, 특히 방식효과가 높아지게 되는 것을 알 수 있다.
[표3]
Figure 112015070569995-pct00003
본 출원은, 2013년 3월 27일자로 출원된 일본특허출원 2013-066786에 의거하고 있고 그 전체가 인용에 의해 원용된다.

Claims (13)

  1. 철제(鐵製)의 설비를 구비하는 냉각수계(冷却水系)의 수처리방법(水處理方法)으로서,
    텅스텐산 및/또는 텅스텐산염과,
    아크릴산계 (공)중합체를,
    아크릴산계 (공)중합체의 첨가량과 텅스텐산 및/또는 텅스텐산염의 첨가량의 중량비가, 1:5∼1500이 되도록 상기 냉각수계에 첨가하는 것을 특징으로 하는 냉각수계의 수처리방법(다만, 금속 봉쇄제(封鎖劑)를 병용하는 경우를 제외한다).
    (여기에서, 아크릴산계 (공)중합체란, 하기 ①과 ②중의 일방 또는 양방이다.
    ①폴리아크릴산
    ②아크릴산과 술폰산기를 함유하는 모노머와를 공중합시켜 이루어지는 공중합체로서, 아크릴산의 모노머비(monomer 比)가 97% 이상인 공중합체)
  2. 제1항에 있어서,
    상기 술폰산기를 구비하는 모노머가 2-아크릴아미드-2-메틸프로판술폰산인 것을 특징으로 하는 냉각수계의 수처리방법.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    상기 텅스텐산 및/또는 텅스텐산염을 5∼600mg/L의 범위에서 상기 냉각수계에 유지함과 아울러, 상기 아크릴산계 (공)중합체를 0.5∼20mg/L의 범위에서 상기 냉각수계에 유지하는 것을 특징으로 하는 냉각수계의 수처리방법.
  4. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    상기 아크릴산계 (공)중합체의 중량평균분자량이 5,000∼15,000인 것을 특징으로 하는 냉각수계의 수처리방법.
  5. 철제의 설비를 구비하는 냉각수계의 수처리제(水處理劑)로서,
    텅스텐산 및/또는 텅스텐산염과,
    아크릴산계 (공)중합체를,
    아크릴산계 (공)중합체와 텅스텐산 및/또는 텅스텐산염의 중량비가 1:5∼1500이 되도록 포함하는 것을 특징으로 하는 냉각수계의 수처리제(다만, 금속 봉쇄제를 포함하지 않는다).
    (여기에서, 아크릴산계 (공)중합체란, 하기 ①과 ②중의 일방 또는 양방이다.
    ①폴리아크릴산
    ②아크릴산과 술폰산기를 함유하는 모노머와를 공중합시켜 이루어지는 공중합체로서, 아크릴산의 모노머비가 97% 이상인 공중합체)
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