CN1604881A - 用于生产玻璃板的蓝色玻璃组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及钠钙硅类蓝色玻璃组合物，它含有下面列出的着色剂，它们的含量在下述重量范围内：Fe2O3(总铁)0.2－0.51％；CoO 10－50ppm；Cr2O3 10－300ppm；CuO 0－400ppm，这种玻璃在厚度3－5mm时的氧化还原因子小于或等于0.35，主波长λD是485－489nm，激发纯度小于13％，选择性至少等于1.1。本发明还涉及使用上述组合物得到的玻璃板，所述玻璃板主要用于形成汽车玻璃窗或建筑物玻璃窗。

Description

用于生产玻璃板的蓝色玻璃组合物
本发明涉及一种钠钙硅(silico-sodo-calcique)玻璃类蓝色玻璃组合物。更具体地，本发明涉及用于通过漂浮在熔化金属浴，例如锡金属浴上生产平板玻璃(“浮”法)的蓝色玻璃组合物，这些平板玻璃尤其主要而非专门用于形成车辆前面的风挡玻璃和侧面玻璃板。
对汽车玻璃窗有非常严格的要求。在光学性能方面，这些要求是通过规章途径，例如涉及风挡玻璃透光率时，或由用户关心的舒适程度，特别涉及能量透过率决定的。
除了与透光率和能量透过率相关的因素外，车辆前面的玻璃窗还应该满足汽车制造商对颜色，特别对主波长与纯度的要求。
铁是一种完全满足这些要求的着色剂。铁以亚铁离子Fe2+(与铁离了Fe3+不同)形式存在能够降低红外光通过玻璃的透光率，因此减少了能量透过率。另外，铁提供绿色，这种颜色与大多数汽车的颜色能很好地协调一致。
然而，从审美观点来看，微蓝色车身与绿色玻璃窗组合显得有点不太令人满意。因此，这些汽车制造商希望获得透光率高，能量透过率也适中的，具有相对中性蓝色，即具有不太低波长和不太高纯度的玻璃。
为了得到蓝色，可以往玻璃组合物中只添加钴氧化物。这种氧化物的主要缺陷是它会导致玻璃的透光率降低，红外光通过玻璃的透射也只能达到非常低。
使玻璃着色为蓝色的另一种方式是使用铁作为唯一的着色剂，不过其条件是氧化还原因子(亚铁离子FeO含量/亚铁离子和三价铁离子Fe2O3含量)保持在相对高的值，约50％。如此高的氧化还原因子会给实施该方法时带来许多问题，因为玻璃熔化变得比较困难，这样相应地增加了在玻璃中出现熔化不完全材料夹杂物的危险性，例如二氧化硅。另外，在如此的还原条件下，铁能够与在浴中玻璃精制时所使用的硫酸盐进行反应，生成硫化铁，它会使玻璃为黄色至褐色。
也可以将几种着色剂组合起来得到蓝色玻璃。
在EP-A-0 820 964中，使用铁(0.4-1.1％)和氧化钴(10-75ppm)的混合物制造蓝色玻璃，这种玻璃的主波长为480-490nm，激发纯度为至少6％。亚铁态的铁比例是20-40％。着色效果基本上与玻璃中存在的钴氧化物相关，这种效果表现在非常持久的蓝色。
在EP-A-0 814 064中，提出了铁(0.53-1.1％)、钴氧化物(5-40ppm)和任选地铬氧化物(直到100ppm)的组合制造蓝色玻璃，它的主波长为485-491nm，激发纯度为3-18％。氧化还原是0.25-0.35。
在EP-A-1 023 245中，如前面一样，使用铁(0.4-1.0％)、钴氧化物(4-40ppm)和任选地铬氧化物(直到100ppm)制造玻璃，它的主波长为485-489nm，激发纯度为3-18％。在氧化还原0.35-0.60条件下制造这种玻璃，该值不是“浮”法的通常氧化还原值。因此，在这种情况下需要使用特定的加热方式熔化这种组合物，如前面已经明确指出的。这就表现为生产玻璃成本增加。
快速满足市场需求是一般玻璃生产厂商始终关心的问题，也是颜色范围相对宽的汽车彩色玻璃生产厂商更加特别关心的问题。上面所提到的蓝色玻璃生产方法使用总铁含量至少等于0.4％和/或在相对高的氧化还原条件下操作。这些生产方法往往用一定玻璃组合物实施，没有推荐修改玻璃化混合物组成中的组分性质或含量。事实上，玻璃组合物在炉中的任何变化需要一个转变时间，在这个时间内生产的玻璃不具有所预料的光学性能和着色。着色剂含量越高，这个转变时间也越长。另外，限制铁含量，特别是亚铁含量会带来附加的好处，因为熔化玻璃组合物需要的能量较少，这样有助于降低玻璃的成本。
本发明提出能够形成蓝色玻璃的钠钙硅类玻璃组合物，它们克服了上述那些缺陷。更确切地，本发明的目的是提出一种在“浮”法条件下能使用的组合物，形成具有蓝色，还具有与作为汽车玻璃窗或建筑物玻璃板使用相容的光谱性能的玻璃，所述的组合物含有较低含量的着色剂，特别是铁。在本发明组合物中，低的铁含量有可能在适合于生产铁含量一般不超过0.6％的“透明”玻璃的“浮”法设备中生产这种玻璃。这类设备因上面解释的理由而在经济上显得特别有利。
更好地，本发明能够提供适合于形成汽车玻璃窗的蓝色玻璃，这种玻璃在厚度为3-5mm时的透光率TLA至少等于60％，选择性至少等于1.1。
根据本发明，使用钠钙硅类的蓝色玻璃组合物可以达到这些目的，该组合物含有下面列出的着色剂，它们的含量在下述重量范围内：
Fe2O3(总铁)               0.2-0.51％
CoO                          10-50ppm
Cr2O3                     10-300ppm
CuO                          0-400ppm
这种玻璃在厚度3-5mm时的氧化还原因子小于或等于0.35，主波长λD是485-489nm，激发纯度小于13％，选择性至少等于1.1。
这里使用的术语“钠钙硅的”有很宽的意义，涉及含有下述组分的任何玻璃组合物(以重量％表示)：
                   SiO2       64-75％
                   Al2O3     0-5％
                   B2O3      0-5％
                   CaO          5-15％
                   MgO          0-5％
                   Na2O       10-18％
                   K2O        0-5％
                   BaO          0-5％
这里合适的是，除不可避免的杂质外，该钠钙硅玻璃组合物还可以含有低比例(直到1％)的其它组分，例如有助于玻璃熔化或精制的试剂(SO3、Cl、Sb2O3、As2O3)，或来自任选添加玻璃屑中的试剂，这些玻璃屑循环到玻璃化混合物中。
在本发明的范围内，“氧化还原”应该理解是以FeO形式表示的氧化亚铁重量含量与以Fe2O3形式表示的总铁重量含量的比。始终在这同一范围内，“选择性”定义为在一定厚度时，在光源A下的透光率(TLA)与总能量透过率(TE)之比。
本发明组合物能够得到甚至在高透光率水平时也是高纯度的蓝色玻璃。此外，使用本发明组合物形成的玻璃具有高的选择性，这种玻璃用于形成建筑物或汽车玻璃窗时，这是特别有利的。事实上，使用这样一种玻璃，制约了与太阳辐射相关的加热作用，因此提高了建筑物或汽车的使用热舒适性。优选地，这种玻璃的选择性等于或高于1.3，更优选地高于或等于1.4。
本发明组合物对形成透光率TLA至少等于60％，优选地70％、厚度3-5mm的玻璃显得特别有利，这些玻璃于是适合于形成汽车车辆前侧面玻璃窗和风挡玻璃。
还优选地，本发明玻璃的激发纯度小于9％，有利地高于4％。
有利地，使用本发明组合物得到的玻璃的主波长是至少等于487nm。
还优选地，本发明玻璃组合物中铬氧化物和钴氧化物的含量应满足下述关系式：100×Cr2O3/(CoO)2＞7。
在本发明范围内使用着色剂能够更好地调节玻璃的光学性能，达到所寻求的蓝色。
正如前面已经提到的，在含有铁的组合物中添加钴氧化物可使玻璃着蓝色，但还会导致透光率降低。因此，有必要控制钴氧化物的含量，以便这种玻璃的透光率仍与人们所打算的应用相符。在大多数的情况下，钴氧化物的含量是15-40ppm，优选地20-35ppm。
该玻璃组合物中的铁的存在可以从原料以杂质得到，或由确定的添加物得到。人们知道，如果增加铁含量，玻璃变成绿色，其透光率降低。相反地，降低铁的比例，特别是降低呈亚铁离子形式的铁的比例，可使能量透过率的性能变差，但不影响透光率。优选地，该组合物中总铁含量高于0.30％，更优选地高于0.40％，有利地高于0.45％。
铬氧化物使玻璃着绿色/黄色，还降低其透光率。含有钴的组合物添加铬可使鲜蓝色减弱，因此使着色强度有细微差别，这样能够保持不太高的主波长，同时具有比只有钴时更低的纯度。在本发明中，铬氧化物含量优选地高于或等于20ppm，更优选地低于或等于250ppm。特别有利地，铬氧化物含量是30-80ppm。
铜氧化物使玻璃具有青绿色。它吸收红外辐射，因此有助于降低总能量透过率TE，尤其还不改变透光率，这样能够提高玻璃的选择性。在“浮”法条件下加入铜氧化物然而仍是棘手的，因为铜易于迁移到玻璃表面，在其表面因还原作用，玻璃变成褐色。为了避免褐色带状的还原铜出现在玻璃板中，将铜的含量限制在低于400ppm，优选地250ppm。一般地，不需要添加铜。
通常，含有多种着色剂的玻璃的光学与能量性能是很难预见的。这些性能是由不同着色剂之间的复杂相互作用造成的，其中这些着色剂的性能与它们受到组合物中其它元素诱发的氧化-还原状态直接相关。
在本发明中，选择该组合物中的着色剂及其含量，对于获得具有所要求光学和能量性能的蓝色玻璃是决定性的。
本发明的组合物还可以含有添加剂，例如改变在一定光谱部分，特别是紫外光区的光学性能的试剂，例如CeO2、TiO2、WO3、La2O3和V2O5，这些添加剂的总含量不超过2％，优选地1％。
根据本发明，由于基本上与玻璃熔化和精制相关的理由，玻璃的氧化还原值保持低于或等于0.35，优选地还高于0.20，更好地低于0.30。一般地借助氧化剂，例如硫酸钠，和还原剂，例如焦炭控制其氧化还原作用，它们的相对含量应合理调节，以达到所要求的氧化还原作用。
根据本发明一个特别有利的实施方式，特别是在汽车的风挡玻璃和侧面玻璃窗类的应用方面，厚度3.85mm时，在光源A下总透光率(TLA)高于或等于70％，能量透过率低于50％，优选地低于48％。
一种特别适合于生产相对薄的厚度约3.15mm的玻璃的组合物含有下面的着色剂，其重量范围如下：
Fe2O3(总铁)                       ＞0.45％
FeO                                  ＞0.15％
CoO                                  10-50ppm
Cr2O3                             10-300ppm
CuO                                  0-400ppm
这种薄玻璃可以与其它的透明玻璃配合，然后整个进行层压，形成层状玻璃，其透光率TLA高于70％，选择性高于1.3，可用于风挡玻璃。优选地，这样的玻璃的激发纯度低于9％。
另一种特别适合于生产厚度约3.85mm、可用于形成汽车风挡玻璃的玻璃的组合物含有下面的着色剂，其重量范围如下：
Fe2O3(总铁)                       ＞0.40％，优选地＞0.45％
FeO                                  ＞0.12％，优选地＞0.15％
CoO                                  ＜35ppm
Cr2O3                             10-300ppm
CuO                                  0-400ppm
这样一种组合物能够得到一种玻璃，其透光率TLA高于60％，选择性高于1.3，优选地，其透光率高于70％，选择性高于1.4。
另一种特别适合于生产厚度约4.85mm、可用于形成卡车和公共汽车玻璃窗的玻璃的组合物含有下面的着色剂，其重量范围如下：
Fe2O3(总铁)                       ＞0.3％，优选地＞0.4％
FeO                                  ＞0.1％，优选地＞0.13％
CoO                                  ＜25ppm
Cr2O3                             10-300ppm
CuO                                  0-400ppm
这样一种组合物能够得到一种玻璃，它透光率TLA高于60％，选择性高于1.3，优选地，选择性高于1.4。有利地，这些玻璃的主波长至少等于487nm。
在本发明的这些玻璃中，二氧化硅一般保持在非常窄的范围内，其理由如下：超过约75％时，玻璃的粘度及其反玻璃化能力显著增加，这样使其熔化，并把它浇到熔化锡浴上变得更困难，而低于64％时，玻璃的水解强度快速降低，因此在可见光区的透射也降低。
碱金属氧化物Na2O和K2O有利于玻璃熔化，并且能够调节高温下的粘度，从而使其粘度保持接近于标准玻璃的粘度。K2O可以用到约5％，因为超过这个值就会产生组合物成本升高这个问题。另外，基本上可以认为提高K2O百分数不利于Na2O，这有助于提高粘度。以重量百分数表示的Na2O和K2O含量之和优选地等于或高于10％，有利地低于20％。
碱土金属氧化物能使玻璃粘度适应于玻璃生产条件。
MgO对粘度起着重要的作用，它可以用到约5％。通过增加Na2O和/或SiO2的含量，可以至少部分地补偿对粘度起重要作用的MgO总抑制作用。有利地，MgO含量低于2％，其作用在于增加在红外光区的吸收能力，还不损害在可见光区的透射。
BaO能够提高透光率，它添加到本发明组合物中的含量可以小于5％。BaO对玻璃粘度的影响比MgO和CaO小得多，基本上可以认为提高它的含量有损于碱金属氧化物，MgO，特别是CaO。任何大量增加BaO因此都有助于提高玻璃的粘度，尤其在低的温度下更如此。优选地，本发明的玻璃是没有BaO的。
除了上面确定的每种碱土金属氧化物的含量变化范围方面外，为达到所要求的透射性能，优选的是将MgO、CaO和BaO重量百分数之和限制在等于或低于15％的值。
本发明的玻璃组合物适合于在浮法玻璃生产条件下熔化。这种熔化一般在倒焰炉(fours àflamme)中进行，任选地在配置电极的倒焰炉中进行，这种电极可保证电流在两个电极之间通过加热本体中的玻璃。为了有利于这种熔化，特别地使得这种熔化在机制上有好处，该玻璃组合物有利地具有相应于粘度η，例如logη＝2的温度，它低于1500℃，优选地相应于以泊表示的粘度η，例如logη＝3.5(记为T(logη＝3.5))的温度，和液化温度(记为Tliq)，它们满足下述关系式：
T(logη＝3.5)-Tliq＞20℃
优选地，满足下述关系式：
T(logη＝3.5)-Tliq＞50℃
下面给出玻璃组合物的实施例能更好地理解本发明的优点。
在这些实施例中，指出了一定厚度玻璃的下述性能测定值：
Figure A0282530700111
在380-780nm光源A下总透光率(TLA)因子
Figure A0282530700112
限据标准ISO 9050(PARRY MOON Mass d′air 2)在295-2500nm范围内的积分总能量透过率(TE)因子
Figure A0282530700113
由光源A时总透光率(TLA)与总能量透过率(TE)之比所测量的选择性(SE)
Figure A0282530700114
在光源D65下主波长(λd)
在光源D65下激发纯度(PD65)
Figure A0282530700116
氧化还原。
取CIE l931比色参比观察值，可计算透光率(TLA)、主波长(λd)和纯度(P)(Commission Internationale de l′Eclairage de 1931)。为了测定氧化还原，采用X荧光法测定总铁(Fe2O3)含量，采用湿法化学测定亚铁(FeO)含量。在理论组合物的这些实施例中，采用光学模拟程序确定氧化还原。
使用其含量以重量百分数表示的下述玻璃基体制备出表1中列出的每种组合物，其基体按照二氧化硅进行校正，以便适应于添加着色剂的总含量：
SiO2                           71.00％
Al2O3                         0.70％
CaO                              8.90％
MgO                              3.80％
Na2O                           14.10％
K2O                            0.10％
实施例1、11、18和30的玻璃是根据本发明实施的已测定其组成的实施例，而其它实施例的玻璃是以其理论组成给出的。
这些不同实施例表明，在着色剂的宽范围内，本发明的组合物能够得到蓝色玻璃，这些玻璃满足总透光率(TLA＞60％)的要求，并且其选择性至少等于1.1(表2-4)。
根据本发明实施的实施例1-42表明，有可能得到具有所要求蓝色的玻璃，即波长485-490nm，纯度低于或等于13％，同时具有高透光率(高于60％)和选择性至少等于1.1的玻璃。这些良好的玻璃性能是由呈铁、钴、镍，如果必要，铜的氧化物形式的着色剂组合得到的。这些实施例还表明，使用相对低的铁含量(低于或等于0.51％)可以获得所追求的光学性能，这在涉及按照“浮”法生产“透明”玻璃的设备中使用该组合物时是特别有利的。
使用本发明组合物得到的玻璃与通常的平板玻璃生产技术是相容的。熔化玻璃铺开在锡浴上所得到的玻璃板厚度可以是，对于汽车玻璃窗为0.8-10mm，优选地3-5mm，对于用于建筑物的玻璃板为5-10mm。
玻璃板经切割得到的玻璃板在后面还要进行弯曲操作，尤其涉及汽车窗玻璃时更应如此。还可能进行其它的后处理操作，例如目的在于涂布一层或多层金属氧化物，以便降低太阳辐射热，因此降低有这种涂层车辆驾驶舱的太阳辐射热。
表1
  1   2   3   4   5   6   7   8   9   10   11   12   13   14   15
  Fe2O3(％)   0.51   0.51   0.51   0.51   0.50   0.40   0.50   0.50   0.50   0.50   0.40   0.40   0.40   0.40   0.40
  FeO(％)   0.175   0.175   0.175   0.175   0.13   0.13   0.13   0.12   0.15   0.16   0.12   0.12   0.13   0.13   0.10
  氧化还原   0.34   0.34   0.34   0.34   0.26   0.33   0.26   0.24   0.30   0.32   0.30   0.30   0.33   033   0.25
  CoO(ppm)   23   35   38   31   31   15   43   50   25   13   38   43   24   28   20
  Cr2O3(ppm)   40   80   40   130   50   70   100   40   70   20   200   120   140   70   80
  CuO(ppm)   0   0   0   0   0   0   0   0   0   0   0   0   0   0   0
    16     17     18     19     20     21     22     23     24     25     26     27     28     29   30
  Fe2O3(％)     0.45     0.45     0.45     0.41     0.41     0.41     0.41     0.41     036     035     0.35     0.31     0.31     0.31   0.24
  FeO(％)     0.10     0.15     0.14     0.12     0.10     0.10     0.14     0.12     0.12     0.10     0.11     0.09     0.09     0.105   0.08
  氧化还原     0.22     0.33     0.31     0.29     0.24     0.24     0.34     0.29     0.33     0.29     0.31     0.29     0.29     0.34   0.33
  CoO(ppm)     21     36     22     28     22     41     38     38     26     22     39     32     24     40   24
  Cr2O3(ppm)     50     120     120     105     40     140     140     175     150     60     210     160     73     225   115
  CuO(ppm)     0     0     0     0     0     0     0     0     0     0     0     0     0     0   0
    31     32     33     34     35     36     37     38     39     40     41     42
    Fe2O3     0.24     0.24     0.51     0.50     0.45     0.41     0.41     0.41     0.36     0.38     0.35     0.26
    FeO(％)     0.082     0.081     0.175     0.13     0.10     0.12     0.14     0.115     0.123     0.13     0.11     0.08
    氧化还原     0.34     0.34     0.34     0.26     0.22     0.29     0.34     0.28     0.34     0.34     0.31     0.31
    CoO(ppm)     38     45     18     37     15     26     32     15     21     38     32     30
    Cr2O3(ppm)     125     145     40     95     50     105     140     60     130     80     190     130
    CuO(ppm)     0     0     170     240     230     80     225     120     215     245     350     280
表2
  1   2   3   4   5   6   7   8   9   10   11   12   13   14   15
3.85mm
TLA(％)   70.8   67.2   67.2   67.2   71.0   74.7   67.1   67.1   71.1   74.6   66.9   67.2   71.0   71.3   74.7
TE(％)   49.4   47.8   48.1   47.5   54.4   56.1   52.7   54.5   51.9   52.4   53.7   54.4   54.3   54.9   60.3
SE   1.43   1.41   1.40   1.41   1.31   1.33   1.27   1.23   1.37   1.42   1.25   1.24   1.31   1.30   1.24
λd(nm)   488   487   486   489   489   488   488   486   489   489   489   486   489   486   489
PD65(％)   7.3   8.5   9.3   7.8   6.0   5.5   7.3   8.1   6.1   5.4   7.1   8.4   6.2   7.3   4.7
3.15mm
TLA(％)   74.2   71.0   71.0   71.1   74.4   77.5   71.0   71.0   74.4   77.5   70.9   71.1   74.3   74.6   77.6
TE(％)   54.4   53.1   53.4   52.8   59.4   60.8   57.9   59.5   57.0   57.3   58.9   59.5   59.2   59.8   64.8
SE   1.36   1.34   1.33   1.35   1.25   1.27   1.23   1.19   1.31   1.35   1.20   1.19   1.26   1.26   1.20
λd(nm)   488   487   486   489   489   488   488   486   489   489   489   486   489   486   489
PD65(％)   6.0   7.1   7.7   6.4   5.0   4.6   6.1   6.7   5.1   4.5   5.9   6.9   5.1   6.1   3.8
4.85mm
TLA(％)   66.3   62.0   62.0   62.1   66.5   70.8   62.0   61.9   66.6   70.8   61.8   62.0   66.5   66.8   70.9
TE(％)   43.3   41.6   41.9   41.2   48.3   50.2   46.4   48.2   45.8   46.5   47.3   48.1   48.1   48.9   54.6
SE   1.53   1.49   1.48   1.51   1.38   1.41   1.34   1.28   1.45   1.52   1.31   1.29   1.38   1.37   1.30
λd(nm)   487   487   485   489   488   488   488   485   489   489   489   486   489   486   489
PD65(％)   9.0   10.6   11.5   9.5   7.5   7.0   9.0   10.1   7.6   6.7   8.8   10.5   7.7   9.1   5.8
表3
  16   17   18   19   20   21   22   23   24   25   26   27   28   29   30
3.85mm
TLA(％)   74.8   67.2   71.1   71.1   75.0   67.3   67.0   67.3   71.0   74.9   67.3   71.1   74.9   67.2   74.9
TE(％)   60.3   50.5   53.0   55.8   60.6   56.8   51.6   54.0   55.7   60.7   55.4   60.3   62.4   56.1   64.1
SE   1.24   1.33   1.34   1.27   1.24   1.18   1.30   1.25   1.27   1.23   1.21   1.18   1.20   1.20   1.17
λd(nm)   488   487   489   488   487   489   487   489   489   487   489   489   487   489   488
PD65(％)   4.7   8.6   6.3   6.4   5.2   6.6   8.5   7.2   6.1   5.4   7.0   5.7   5.3   7.0   4.9
3.15mm
TLA(％)   77.6   71.0   74.4   74.4   77.8   71.2   70.9   71.2   74.4   7.7   71.1   74.4   77.7   71.1   77.7
TE(％)   64.8   55.7   58.0   60.7   65.1   61.7   56.8   59.1   60.6   65.1   60.4   64.9   66.6   61.1   68.2
SE   1.20   1.27   1.28   1.23   1.20   1.15   1.25   1.20   1.23   1.19   1.18   1.15   1.17   1.16   1.14
λd(nm)   488   487   489   488   487   489   487   489   489   487   489   489   487   489   488
PD65(％)   4.7   7.1   5.2   5.3   4.3   5.4   7.0   6.0   5.1   4.4   5.8   4.7   4.4   5.8   4.1
4.85mm
TLA(％)   71.0   62.0   66.6   66.6   71.2   62.2   61.8   62.2   66.5   71.1   62.1   66.6   71.0   62.0   71.1
TE(％)   54.7   44.2   46.9   49.8   55.0   50.5   45.3   47.7   49.6   55.1   49.1   54.5   56.8   49.8   58.7
SE   1.30   1.40   1.42   1.34   1.29   1.23   1.36   1.30   1.34   1.29   1.26   1.22   1.25   1.24   1.21
λd(nm)   488   486   489   488   487   489   487   489   489   487   489   489   487   489   488
PD65(％)   5.9   10.9   7.8   8.0   6.5   8.2   10.5   9.0   7.6   6.7   8.7   7.1   6.7   8.7   6.2
表4
    31   32     33     34     35     36     37     38     39     40     41     42
3.85mm
TLA(％)     71.0   67.1     71.0     67.2     74.8     71.1     67.1     74.8     71.1     67.2     67.1     71.1
TE(％)     62.2   60.1     48.7     51.5     58.9     55.4     50.5     57.5     54.3     52.2     53.5     60.6
SE     1.14   1.12     1.46     1.30     1.27     1.28     1.33     1.30     1.31     1.29     1.25     1.17
λd(nm)     486   489     488     489     489     488     487     488     489     485     489     488
PD65(％)     6.9   6.8     7.6     7.8     5.3     6.6     8.9     5.5     7.0     10.1     8.2     7.1
3.15mm
TLA(％)     74.4   71.0     74.3     71.1     77.6     74.4     71.0     77.6     74.4     71.1     71.0     74.4
TE(％)     66.6   64.8     53.8     56.8     63.5     60.3     55.8     62.1     59.3     57.4     58.7     65.1
SE     1.12   1.10     1.38     1.25     1.22     1.23     1.27     1.25     1.25     1.24     1.21     1.14
λd(nm)     486   489     488     489     489     488     487     488     489     485     489     488
PD65(％)     5.6   5.6     6.3     6.5     4.3     5.5     7.4     4.5     5.8     8.3     6.8     5.9
4.85mm
TLA(％)     66.5   62.0     66.5     62.1     71.0     66.6     61.9     71.0     66.6     62.1     62.0     66.6
TE(％)     56.8   54.1     42.7     45.1     53.1     49.3     44.2     51.7     48.2     45.9     47.1     54.7
SE     1.17   1.15     1.56     1.38     1.34     1.35     1.40     1.37     1.38     1.35     1.32     1.22
λd(nm)     486   489     488     489     489     488     487     488     489     485     489     488
PD65(％)     8.6   8.4     9.4     9.7     6.6     8.3     11.1     6.9     8.7     12.6     10.1     8.9

Claims (22)

1、钠钙硅类蓝色玻璃组合物，其特征在于该组合物含有下面列出的着色剂，它们的含量在下述重量范围内：
Fe2O3(总铁)                          0.2-0.51％
CoO                                     10-50ppm
Cr2O3                                 10-300ppm
CuO                                      0-400ppm
这种玻璃在厚度3-5mm时的氧化还原因子小于或等于0.35，主波长λD是485-489nm，激发纯度小于13％，选择性至少等于1.1。
2、根据权利要求1所述的玻璃组合物，其特征在于铁的含量高于0.3％，优选地高于0.40％，更优选地高于0.45％。
3、根据权利要求1所述的玻璃组合物，其特征在于CoO的含量是15-40ppm，优选地20-35ppm。
4、根据权利要求1所述的玻璃组合物，其特征在于Cr2O3的含量高于或等于20ppm，更优选地还低于或等于250ppm。
5、根据权利要求4所述的玻璃组合物，其特征在于Cr2O3的含量是30-80ppm。
6、根据权利要求1-5中任一权利要求所述的玻璃组合物，其特征在于CuO的含量低于250ppm。
7、根据权利要求1-6中任一权利要求所述的玻璃组合物，其特征在于它的选择性至少等于1.3，优选地至少等于1.4。
8、根据权利要求1-7中任一权利要求所述的玻璃组合物，其特征在于它的透光率TLA至少等于60％，优选地至少等于70％。
9、根据权利要求1-8中任一权利要求所述的玻璃组合物，其特征在于Cr2O3和CoO的含量满足关系式：100×Cr2O3/(CoO)2＞7。
10、根据权利要求1-9中任一权利要求所述的玻璃组合物，其特征在于它的氧化还原高于0.20，优选地低于0.30。
11、根据权利要求1-10中任一权利要求所述的玻璃组合物，其特征在于它的激发纯度低于9％，并优选地高于4％。
12、根据权利要求1-11中任一权利要求所述的玻璃组合物，其特征在于它的主波长至少等于487nm。
13、根据权利要求1-12中任一权利要求所述的玻璃组合物，其特征在于它还含有改变一定光谱部分，特别是紫外光区光学性能的试剂，例如CeO2、TiO2、WO3、La2O3和V2O5。
14、根据权利要求13所述的玻璃组合物，其特征在于这些试剂含量不超过2％，优选地1％。
15、根据权利要求1-14中任一权利要求所述的玻璃组合物，其特征在于它含有：
Fe2O3(总铁)                              ＞0.45％
FeO                                         ＞0.15％
CoO                                         10-50ppm
Cr2O3                                     10-300ppm
CuO                                          0-400ppm
这种玻璃在厚度约3.15mm时的透光率TLA高于70％，选择性高于1.3。
16、根据权利要求15所述的玻璃组合物，其特征在于它的激发纯度低于9％。
17、根据权利要求1-14中任一权利要求所述的玻璃组合物，其特征在于它含有：
Fe2O3(总铁)                              ＞0.4％，优选地＞0.45％
FeO                                         ＞0.12％，优选地＞0.15％
CoO                                         ＜35ppm
Cr2O3                                     10-300ppm
CuO                                          0-400ppm
这种玻璃在厚度约3.85mm时的透光率TLA高于60％，选择性高于1.3。
18、根据权利要求17所述的玻璃组合物，其特征在于它的透光率高于70％，选择性高于1.4。
19、根据权利要求1-14中任一权利要求所述的玻璃组合物，其特征在于它含有：
Fe2O3(总铁)                               ＞0.3％，优选地＞0.4％
FeO                                          ＞0.1％，优选地＞0.13％
CoO                                          ＜25ppm
Cr2O3                                      10-300ppm
CuO                                       0-400ppm
这种玻璃在厚度约4.85mm时的透光率TLA高于60％，选择性高于1.3，优选地高于1.4。
20、根据权利要求19所述的玻璃组合物，其特征在于它的主波长至少等于487nm。
21、如根据权利要求1-20中任一权利要求所限定的化学组合物，通过浮法在熔化金属浴上所形成的玻璃板。
22、玻璃板，特别是汽车用玻璃板，其特征在于它包括至少一种根据权利要求21所述的玻璃板。
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