CN101155763B - 用于制造吸收紫外和红外辐射的玻璃窗的玻璃组合物 - Google Patents

用于制造吸收紫外和红外辐射的玻璃窗的玻璃组合物 Download PDF

Info

Publication number
CN101155763B
CN101155763B CN2006800112227A CN200680011222A CN101155763B CN 101155763 B CN101155763 B CN 101155763B CN 2006800112227 A CN2006800112227 A CN 2006800112227A CN 200680011222 A CN200680011222 A CN 200680011222A CN 101155763 B CN101155763 B CN 101155763B
Authority
CN
China
Prior art keywords
glass
glass composition
composition according
equal
content
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CN2006800112227A
Other languages
English (en)
Other versions
CN101155763A (zh
Inventor
L·泰塞德尔
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Saint Gobain Glass France SAS
Original Assignee
Saint Gobain Glass France SAS
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Saint Gobain Glass France SAS filed Critical Saint Gobain Glass France SAS
Publication of CN101155763A publication Critical patent/CN101155763A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN101155763B publication Critical patent/CN101155763B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C4/00—Compositions for glass with special properties
    • C03C4/08—Compositions for glass with special properties for glass selectively absorbing radiation of specified wave lengths
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00—Glass compositions
    • C03C3/04—Glass compositions containing silica
    • C03C3/076—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
    • C03C3/095—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing rare earths
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00—Glass compositions
    • C03C3/04—Glass compositions containing silica
    • C03C3/076—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
    • C03C3/083—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound
    • C03C3/085—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound containing an oxide of a divalent metal
    • C03C3/087—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound containing an oxide of a divalent metal containing calcium oxide, e.g. common sheet or container glass
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00—Glass compositions
    • C03C3/04—Glass compositions containing silica
    • C03C3/076—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
    • C03C3/089—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing boron
    • C03C3/091—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing boron containing aluminium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C4/00—Compositions for glass with special properties
    • C03C4/02—Compositions for glass with special properties for coloured glass
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C4/00—Compositions for glass with special properties
    • C03C4/08—Compositions for glass with special properties for glass selectively absorbing radiation of specified wave lengths
    • C03C4/082—Compositions for glass with special properties for glass selectively absorbing radiation of specified wave lengths for infrared absorbing glass
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C4/00—Compositions for glass with special properties
    • C03C4/08—Compositions for glass with special properties for glass selectively absorbing radiation of specified wave lengths
    • C03C4/085—Compositions for glass with special properties for glass selectively absorbing radiation of specified wave lengths for ultraviolet absorbing glass

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Glass Compositions (AREA)

Abstract

用于制造吸收紫外和红外辐射的玻璃板的玻璃组合物，它含有含量在下述重量范围内的下述氧化物：SiO2 65-80％、Al2O3 0-5％、B2O30-5％、CaO 5-15％、MgO 0-2％、Na2O 9-18％、K2O 0-10％、BaO 0-5％，其特征在于它还含有含量在下述重量范围内的下述吸收剂：Fe2O3(总铁)0.7-1.6％、CeO2 0.1-1.2％、TiO2 0-1.5％，该玻璃的氧化还原系数小于或等于0.23，且不含氧化钨WO3。

Description

用于制造吸收紫外和红外辐射的玻璃窗的玻璃组合物
本发明涉及一种吸收红外和紫外辐射的钠钙类玻璃组合物。更确切地，本发明涉及通过漂浮在熔融金属(例如锡)浴上生产平板玻璃(浮法)的玻璃组合物，这些平板玻璃特别而非专门地用于制造位于汽车前面的挡风玻璃和侧玻璃窗。
这些汽车玻璃要满足非常严格的要求。在光学性能方面，这些要求有时受到法规支配，例如涉及挡风玻璃的光透射时。因此，用于制造挡风玻璃的玻璃板在光源A下的整体光透射系数(TLA)应该至少等于75％。用于制造前侧窗的玻璃板在同样条件下的TLA系数应该至少等于70％。经常降低玻璃窗的能量传输以改善使用者的热舒适，或通过降低配备空调的汽车的消耗，减少放出对环境有害的气体。为了防止内部设备老化，这些汽车生产商要求这些玻璃板还具有低的紫外辐射透射。具有同时吸收相应于红外线和紫外线的这些部分光谱能力的玻璃板因此满足这些要求。
这些玻璃板通常采用浮法制造，该方法包括可玻璃化材料熔化，把熔融玻璃漂浮在熔融金属浴(通常锡浴)上，形成玻璃带。然后把这个玻璃带切成板，这些板然后可以被弯曲或受到提高其机械性能的处理，例如热和化学淬火处理。
适合于生产浮法玻璃的组合物通常是由硅钙类玻璃基体组成的，这些组合物常常含有在某些光谱区域中的吸收剂(着色剂和/或吸收红外和/或紫外辐射剂)。
这类玻璃通常使用的钠钙基体含有下述组分(以质量％计)：
SiO2     60-75％
Al2O3    0-5％
BaO      0-5％
CaO      5-16％
MgO      0-10％
Na2O     10-20％
K2O      0-10％。
最常见的光吸收剂是铁，它在该玻璃中同时以三价铁离子形式与二价铁离子形式存在，三价铁离子吸收紫外辐射，二价铁离子主要吸收红外辐射。仅仅含有作为光吸收剂的铁的玻璃因存在上述两种离子形式而通常呈绿色：精确控制三价铁与二价铁的相对量(因此，精确控制“氧化还原”，它定义为以FeO表示的二价铁的质量与以Fe2O3表示的总铁质量的比)能够达到期望着色和光学性能。
然而，显然已证实仅仅用铁氧化物保证防止紫外辐射是不充分的。为了克服该缺陷，曾提出往该玻璃基体添加特别在UV区的吸收剂，例如二氧化铈(CeO2)或二氧化钛(TiO2)。
因此，WO-A-91/07356提出了厚度3-5mm的钠钙玻璃，通过添加0.7-1.25％其氧化还原值为0.23-0.29的氧化铁、CeO2和任选地TiO2获得其红外线和紫外线透射性能。所述玻璃由常规钠钙基体组成，它们含有其量高于3％的氧化镁。
EP-A-469446也描述了标准钠钙基体玻璃。使用氧化还原低于0.275、氧化铁总含量高于0.85％且CeO2低于0.5％有限含量的玻璃，可获得其光学性能。所述玻璃是富含氧化铁并被氧化的玻璃，因此是经济的，因为极大地利用三价铁的吸收紫外线的能力，从而添加最小量的CeO2。然而，氧化玻璃的缺陷在于红外吸收弱，因为二价铁离子保证这种吸收。
WO-A-94/14716描述了修改该基体组合物的玻璃，以便使它们在红外有更大的吸收而在可见光中吸收较低，因此提高了红外选择性(即光透射与能量传输之比)。这些基体的一个必要特征是其MgO含量低(0-2％)。所述玻璃的氧化还原是0.28-0.30，并且在某些情况下由于添加氧化铈而具有良好的紫外线吸收性质。
美国专利US6133179描述了氧化钨WO3在不同基体的玻璃中的用途，前面提到的申请WO-A-94/14716描述了其修改基体，以获得低紫外透射值。
上述玻璃的主要缺陷在于成本高，因为它们含有氧化铈，任选地含有二氧化钛和/或氧化钨，这些氧化物很贵。尽管量少，但这些氧化物事实上明显提高了玻璃成本。
本发明的一个目的是提供一种钠钙类玻璃组合物，它经济而且能够制成在可见光、红外和紫外区具有透射性能的玻璃，其透射性能至少相当于已知用作汽车玻璃窗，特别是汽车挡风玻璃和前侧窗的组合物的透射性能。
本发明的另一个目的是提出一种能在浮法条件下加工的玻璃组合物，所述浮法是让玻璃漂浮在熔融金属浴上进行的。
根据本发明，使用含有下述氧化物和下述吸收剂的钠钙类组合物可以达到这些目的，其氧化物的含量是在下述重量范围内：
SiO2    65-80％
Al2O3   0-5％
B2O3    0-5％
CaO     5-15％
MgO     0-2％
Na2O    9-18％
K2O     0-10％
BaO     0-5％
其吸收剂的含量是在下述重量范围内：
Fe2O3(总铁)    0.7-1.6％
CeO2           0.1-1.2％
TiO2           0-1.5％，
这种玻璃的氧化还原系数小于或等于0.23，且不合氧化钨WO3。
这里要指出的是，除了不可避免的杂质外，该钠钙玻璃组合物可以含有低比例(至多1％)的其它成分，例如有助于熔化或精炼玻璃的剂(SO3、Cl、Sb2O3、As2O3)，或来源于往可玻璃化混合物中可能添加的循环碎玻璃的其它成分。
在本发明的范围内，“氧化还原”应该理解是以FeO形式表示的二价铁氧化物的重量含量与以Fe2O3氧化物形式表示的总铁重量含量之比。
本发明的玻璃在厚度为3-5mm时其光透射(TLA)通常高于或等于65％，特别地70％，而能量传输(TE)低于或等于46％，甚至低于或等于44％，尤其低于或等于43％。根据本发明，规定光透射(TLA)是使用光源A进行计算得到的，紫外透射(TUV)根据标准ISO9050计算得到，而能量传输(TE)采用Parry Moon(masse d′air＝2)太阳光谱分布计算得到。
选择性定义为在给定的厚度下，光透射(TLA)与能量传输(TE)之比。
本发明的组合物能够获得具有高选择性的玻璃，这种玻璃用于制成汽车玻璃时，这种高选择性是特别有利的。这样一种玻璃事实上能够限制与太阳辐射相关的加热作用，从而能够提高乘客车厢的热舒适性。优选地，厚度3-5mm的玻璃的选择性等于或高于1.60，甚至1.62，更好地高于或等于1.65。
本发明的组合物能够得到一种玻璃，该玻璃在厚度3-5mm时的TUV优选地至多等于14％，特别地12％，甚至10％。
在本发明的玻璃中，由于下述原因，二氧化硅SiO2通常保持在非常窄的范围中：超过约80％时，该玻璃的粘度及其反玻璃化能力会大大增加，这样使其更难熔化与倒在熔融锡浴上，而低于65％时，玻璃的耐水解性迅速降低，在可见光区的透射也降低。
碱金属氧化物Na2O和K2O有助于玻璃熔化，并可以调节其高温粘度，从而使它保持接近于标准玻璃的粘度。K2O可以使用直到约5％，因为超过其值会出现组合物成本高的问题。此外，提高K2O百分数实质上只是损害Na2O，这样有助于提高粘度。以重量百分数表示的Na2O和K2O含量之和优选地是等于或高于10％，有利地低于20％，特别地低于或等于15％，甚至低于或等于14％。事实上很显然，低于15％时，这些三价铁离子具有改善的化学环境，因此提高其吸收紫外辐射的能力，这样尤其补偿无氧化钨时的吸收紫外辐射能力。
碱土金属氧化物能够调节在该玻璃生产条件下的玻璃粘度。
MgO在这些玻璃透射性质中也起到尤为重要的作用，因为它具有改进二价铁吸收带形状的作用。其含量应该必需低于或等于2％。优选地，本发明玻璃的MgO含量低于或等于1％，或甚至低于或等于0.5％。
CaO能够降低玻璃的高温粘度并提高其耐水解性。由于粘度与成本的原因，MgO减少优选地使用氧化物CaO，而不是分别使用SiO2与Na2O进行补偿。由于这些不同的原因，CaO的含量优选地高于或等于9％，更优选地高于10.5％。
BaO能够提高光透射，它可以按照低于5％的含量添加到本发明的组合物中。BaO对玻璃粘度的影响比MgO和CaO小得多，并且增加其含量会实质上损害MgO，特别地CaO碱金属氧化物。因此，任何大量增加BaO都会提高该玻璃的粘度，特别是在低温下的粘度。优选地，本发明的玻璃不含有BaO。
除了前面定义的每种碱土金属氧化物含量变化范围方面之外，为了达到所寻求的透射性能，优选的是把MgO、CaO和BaO的总重量百分数限制到等于或小于15％的值。
使用在本发明范围内的吸收剂能够更好地调节该玻璃的光学性能，还能够获得这些所寻求的性能。
如前面所指出的，氧化铁以三价铁和二价铁离子形式存在。这些三价铁离子吸收紫外线并赋予玻璃浅黄绿色，然而二价铁离子强烈吸收红外线并使玻璃呈蓝色。氧化还原在得到本发明玻璃的性质方面起到关键作用。在浮法装置范围内通常采用的氧化还原条件下，在缺乏其它着色剂时，含有氧化铁的玻璃具有已经解释的绿色。二价铁的光学性能归因于它在波长范围1000-1100nm(因此在红外区内)并延伸到可见光波长区内具有最大吸收的吸收带。如在申请WO-A-94/14716中描述的改变玻璃基体的影响，特别是减少玻璃基体中MgO含量的影响是改变该吸收带的形状，尤其是使它向红外线移动。由此得出，在相等的光透射条件下，与标准基体的玻璃相比，这些玻璃的红外线选择性更高，即能量传输更低。
发明人意外地发现，在氧化条件(氧化还原等于或小于0.23，优选地等于或小于0.19)和特定的铁含量下生产具有改进基体的玻璃，可以获得与具有标准基体玻璃类似的光、能量和紫外透射性能的玻璃，但更经济，因为它无须使用大量二氧化铈和/或二氧化钛。该基体组成(特别是低MgO含量)对达到光学性能的影响，与使用较低二氧化铈和/或二氧化钛含量的常规玻璃所达到的光学性能的影响为相同程度时，前者的影响被证实是完全出乎意料的。
根据本发明，氧化铁的含量是0.7-1.6％。当含量低于0.7％时，得到玻璃的透射是非常高的，在红外和紫外区尤其如此。含量高于1.6％达到的光透射不能满足用作汽车挡风玻璃或前侧窗玻璃的规定要求。此外，这样一些具有高铁含量的组合物变得难以熔化，特别是在火焰炉中进行熔化因有大量二价铁就变得更困难了，二价铁会造成在该玻璃浴中火焰发出的辐射透射过低。优选地，本发明玻璃的氧化铁含量高于或等于0.8％，有利地低于或等于1.3％，更好地低于或等于0.95％。
该玻璃的氧化还原值保持在小于或等于0.23，特别地0.19，其原因主要与得到玻璃的光学性能相关，但也与该玻璃熔化和精炼有关。为了控制氧化还原，可以使用已知的氧化剂，例如硫酸钠，和/或还原剂，例如适量焦炭。本发明玻璃的经济优势是这些玻璃被氧化时而处于最佳，因为主要的UV吸收剂是三价铁。在生产低UV透射玻璃板中使用氧化玻璃的另一个优点源于这个事实，即这种热淬火能够非常显著地降低玻璃板的TUV，该玻璃含有三价铁越多，这种降低也就越多。因此，优选地将本发明玻璃的氧化还原值保持在低于或等于0.19，更优选地低于或等于0.18。因为这些高度氧化的玻璃更难精炼，并且具有因美观原因而不受人喜欢的黄色，本发明玻璃的氧化还原优选地保持在大于0.12，优选地大于0.15。
在玻璃中以Ce3+和Ce4+离子形式存在的二氧化铈CeO2是有利的，因为它在可见光区吸收低。由于其成本高，CeO2含量低于或等于0.9％，甚至低于或等于0.7％，更好地低于或等于0.5％是优选的。
在氧化亚铁FeO存在时，二氧化钛TiO2起作与二氧化铈类似的作用。如果在本发明范围内考虑最大含量可以达到1.5％，则优选的是不超过0.1％，以避免出现黄色。这样一个值相应于由于使用原料的纯度(不可避免地有杂质)而通常遇到的含量。有利地，本发明玻璃组合物不含二氧化钛。
本发明的玻璃组合物还可以含有能够调节玻璃色调的其它着色剂。作为实例，可以列举选自过渡元素，例如CoO、Cr2O3、NiO、Se、V2O5、CuO，或选自稀土金属氧化物，例如Er2O3、La2O3、Nd2O3的着色剂。特别为了补偿由于TiO2存在和/或对玻璃严重氧化而可能出现的黄色，可以使用至多10ppm氧化钴CoO和/或至多50ppm氧化铜CuO。通常地，这些着色剂的总含量低于0.1％，除氧化铁和二氧化铈以外，该组合物往往不含有其它着色剂。
特别适合于生产相对薄的玻璃板(其厚度约3.15mm)的组合物含有下述重量范围内的下述吸收剂：
Fe2O3(总铁)    1.0-1.4％
CeO2           0.4-1.2％。
氧化还原为0.15-0.22，优选地0.15-0.19的这样一种组合物能够得到一种玻璃，该玻璃在厚度3.15mm时的光透射TLA大于70％、紫外线透射低于12％，且选择性大于1.62。这种薄玻璃可以与另一片透明玻璃配对，然后可以将整体进行层压，构成具有光透射TLA高于70％的层压玻璃。
特别适合于生产用于制造汽车玻璃窗的厚度3.85mm的玻璃板的另一种组合物含有下述重量范围内的下述吸收剂：
Fe2O3(总铁)    0.85-1.2％
CeO2           0.4-1％。
氧化还原为0.16-0.22，优选地0.16-0.19的这样一种组合物能够得到一种玻璃，该玻璃在厚度3.85mm时的光透射TLA大于70％、紫外线透射低于12％，且选择性大于1.62。
特别适合于生产用于制造卡车或公共汽车玻璃窗的厚度4.85mm的玻璃板的另一种组合物含有下述重量范围内的下述吸收剂：
Fe2O3(总铁)    0.7-0.95％
CeO2           0.3-1％。
氧化还原为0.18-0.22，优选地0.18-0.19的的这样一种组合物能够得到一种玻璃，该玻璃在厚度4.85mm时的光透射TLA大于70％、紫外线透射低于12％，且选择性大于1.62。
本发明的玻璃组合物能在浮法玻璃生产条件下进行熔化。通常在任选配备电极的火焰炉中进行熔化，该电极利用电流在两个电极之间通过而保证使玻璃本体加热。为了有利于这种熔化，特别是使其熔化在机制上变得很有利，该玻璃组合物有利地具有与粘度η相对应的温度，例如logη＝2，它低于1500℃，优选地与粘度η(以泊表示)相对应的温度，例如logη＝3.5(表示为T(logη＝3.5))，而液线温度(表示为Tliq)满足下述关系式：
T(logη＝3.5)-Tliq＞20℃
优选地，方程式
T(logη＝3.5)-Tliq＞50℃
本发明的另一个目的是特别用于汽车的玻璃板，它包括至少一片具有本发明组合物的玻璃板。
通过下面给出的玻璃组合物实施例能更好地理解本发明的优点。
这些实施例中，应指出按照由下述实验光谱给出的厚度计算下述性能值：
-计算在光源A下在380-780nm的总光透射系数(TLA)。这种计算时考虑到如由ISO/CIE 10526标准规定的光源A，与如由ISO/CIE 10527标准规定的C.I.E.1931比色参比观测仪；
-根据ISO9050标准(PARRY MOON Masse d′air 2)，295-2500nm积分总能量传输系数(TE)；
-由在光源A下总光透射(TLA)与总能量(TE)传输之比定义的选择性(SE)；
-根据ISO9050标准，由290-380nm玻璃透射光谱计算得到的紫外透射系数(TUV)；
-氧化还原，它定义为二价铁的质量含量(表示为FeO)与总铁的质量含量(表示为Fe2O3)之比。
为了确定氧化还原，采用X-射线荧光法测量总铁(Fe2O3)含量，而采用湿法化学测量二价铁(FeO)含量，或采用比尔-朗伯(Beer-Lambert)定律由透射光谱计算得到。
表1中的实施例1(根据本发明)和实施例C2(比较实施例)说明了本发明的玻璃与标准基体玻璃相比在节省CeO2方面的优点。这两种厚度3.5mm的玻璃具有相同的光学性能(TLA＝71.1％；TE＝43.9％；TUV＝10.9％)，这三个量明确规定选择该组合物的三个特征，即总铁Fe2O3含量、氧化还原和CeO2含量。很显然，本发明实施例比比较实施例经济得多，为达到希望的TUV而添加CeO2的量低于一半。对于相同的光学性能，本发明的玻璃比标准基体玻璃，含铁更多、被更多氧化而且更经济。
表1
    1     C2
    SiO2(％)     73.47     70.61
    Al2O3(％)     0.64     0.6
    CaO(％)     9.48     8.6
    MgO(％)     0.20     3.8
    Na2O(％)     136     13.9
    K2O(％)     0.35     0.3
    Fe2O3(％)     1.23     0.91
    氧化还原     0.18     0.26
    CeO2(％)     0.50     1.28
表2、3和4是本发明的玻璃组合物实施例，这些组合物尤其适用于汽车玻璃窗，它的厚度分别为3.85mm、3.15mm和4.85mm。
这些表列出的每种组合物都是使用下述玻璃基体制得的，其含量以重量百分数表示，该基体是依据二氧化硅校正的，以便与添加的吸收剂总量相适应：
SiO2    75.20％
SO3     0.30％
Al2O3   0.64％
CaO     9.48％
MgO     0.20％
Na2O    13.60％
K2O     0.35％。
使用本发明组合物得到的玻璃与通常平板玻璃生产技术是相容的。在锡浴上浇一层熔融玻璃所得到玻璃带的厚度是0.8-10mm，优选地汽车玻璃窗为3-5mm，而建筑物玻璃窗为5-10mm。
采用切割玻璃带得到的玻璃板，然后可以进行弯曲和/或淬火操作，涉及汽车玻璃窗时尤其如此。它还可经过其它后续处理操作，例如目的在于涂敷一层或多层金属氧化物的处理操作，这是为了减少因太阳辐射造成的升温，从而降低乘客车厢因此带来的升温。
表2(3.85mm玻璃)
  3   4  5   6   7   8   9   10   11   12   13
  Fe2O3(％)   1.10   1.13  0.96   1.17   1.27   1.35   1.48   0.87   1.04   1.07   0.98
  氧化还原   0.20   0.19  0.23   0.18   0.17   0.19   0.15   0.22   0.19   0.19   0.21
  CeO2(％)   0.45   0.85  0.60   0.60   0.55   0.25   0.31   0.85   0.65   0.85   0.75
  TLA(％)   70.7   70.5  71.6   70.4   69.5   66.9   67.9   73.6   72.2   71.6   72.1
  TE(％)   42.8   42.7  43.5   42.7   42.0   38.1   40.6   46.6   45.3   44.2   44.5
  TUV(％)   11.8   9.5  13.3   9.9   8.7   9.2   6.9   13.1   11.5   10.2   12.0
  选择性   1.65   1.65  1.65   1.65   1.66   1.76   1.67   1.58   1.60   1.62   1.62
表3(3.15mm玻璃)
    14     15     16     17   18   19   20   21   22   23
    Fe2O3(％)     1.36     1.40     1.43     1.11   1.51   1.58   1.34   1.29   1.27   1.05
    氧化还原     0.20     0.19     0.20     0.23   0.18   0.17   0.20   0.19   0.20   0.22
    CeO2(％)     0.40     0.59     0.47     0.95   0.30   0.80   0.65   0.57   0.98   0.98
    TLA(％)     70.2     70.2     69.3     72.2   68.8   68.2   70.3   71.9   71.4   73.6
    TE(％)     42.3     42.6     41.2     44.4   41.4   40.8   42.3   45.0   44.0   46.8
    TUV(％)     11.2     9.8     10.0     12.3   9.2   7.0   10.5   11.2   10.0   12.8
    选择性     1.66     1.65     1.68     1.63   1.66   1.66   1.66   1.60   1.62   1.57
表4(4.85mm玻璃)
  24   25   26   27   28   29   30   31   32   33
  Fe2O3(％)   0.88   0.92   0.95   1.02   1.05   0.80   1.14   0.86   0.82   0.83
  氧化还原   0.20   0.19   0.19   0.17   0.20   0.21   0.16   0.19   0.22   0.19
  CeO2(％)   0.54   0.70   0.35   0.75   0.42   0.74   0.30   0.9   0.41   0.65
  TLA(％)   70.7   70.7   69.8   69.8   67.5   71.8   68.3   71.5   70.9   72.4
  TE(％)   42.5   42.8   41.5   42.2   38.5   43.8   40.6   43.9   42.5   45.3
  TUV(％)   11.4   9.8   11.5   8.1   9.5   11.5   8.4   9.7   13.6   11.4
  选择性   1.66   1.65   1.68   1.65   1.75   1.64   1.68   1.63   1.67   1.60

Claims (20)

1.用于制造吸收紫外和红外辐射的玻璃板的玻璃组合物，它含有含量在下述重量范围内的下述氧化物：
Figure FSB00000637555900011
其特征在于它还含有含量在下述重量范围内的下述吸收剂：
Fe2O3总铁    0.7-1.6％
CeO2         0.1-1.2％，
该玻璃的氧化还原系数小于或等于0.23，且不含氧化钨WO3，
该玻璃在厚度3-5mm时的TUV至多等于14％，
其中，玻璃组合物不含二氧化钛。
2.根据权利要求1所述的玻璃组合物，其特征在于该玻璃在厚度3-5mm时的光透射TLA大于或等于65％。
3.根据权利要求1或2所述的玻璃组合物，其特征在于该玻璃在厚度3-5mm时的能量传输TE小于或等于46％。
4.根据权利要求1或2所述的玻璃组合物，其特征在于该玻璃在厚度3-5mm时的选择性等于或大于1.60。
5.根据权利要求1或2所述的玻璃组合物，其特征在于氧化钠和氧化钾Na2O+K2O的含量之和小于或等于15％。
6.根据权利要求1或2所述的玻璃组合物，其特征在于该玻璃的氧化还原系数小于或等于0.19。
7.根据权利要求1或2所述的玻璃组合物，其特征在于CeO2的含量小于或等于0.9％。
8.根据权利要求1或2所述的玻璃组合物，其特征在于氧化铁的含量高于0.8％，小于或等于1.3％。
9.根据权利要求8所述的玻璃组合物，其特征在于氧化铁的含量高于0.8％，小于或等于0.95％。
10.根据权利要求1或2所述的玻璃组合物，其特征在于它含有：
Fe2O3总铁    1.0-1.4％
CeO2         0.4-1.2％，
其特征还在于它的氧化还原是0.15-0.22。
11.根据权利要求10所述的玻璃组合物，其特征在于它的氧化还原是0.15-0.19。
12.根据权利要求11所述的玻璃组合物，其特征在于该玻璃厚度约3.15mm时，它的光透射TLA大于70％、紫外透射低于12％且选择性大于1.62。
13.根据权利要求1或2所述的玻璃组合物，其特征在于它含有：
Fe2O3总铁    0.85-1.2％
CeO2         0.4-1％，
其特征还在于它的氧化还原是0.16-0.22。
14.根据权利要求13所述的玻璃组合物，其特征在于它的氧化还原是0.16-0.19。
15.根据权利要求13所述的玻璃组合物，其特征在于该玻璃厚度约3.15mm时，它的光透射TLA大于70％、紫外透射低于12％且选择性大于1.62。
16.根据权利要求1或2所述的玻璃组合物，其特征在于它含有：
Fe2O3总铁    0.7-0.95％
CeO2         0.3-1％。
其特征还在于它的氧化还原是0.18-0.22。
17.根据权利要求16所述的玻璃组合物，其特征在于它的氧化还原是0.18-0.19。
18.根据权利要求16所述的玻璃组合物，其特征在于该玻璃厚度约4.85mm时，它的光透射TLA大于70％、紫外线透射低于12％且选择性大于1.62。
19.根据权利要求1-18中任一项权利要求所述组合物的玻璃板。
20.特别用于汽车的玻璃窗，它包括至少一片具有权利要求1-18中任一项权利要求所述组合物的玻璃板。
CN2006800112227A 2005-02-08 2006-02-06 用于制造吸收紫外和红外辐射的玻璃窗的玻璃组合物 Expired - Fee Related CN101155763B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR0550362 2005-02-08
FR0550362A FR2881739B1 (fr) 2005-02-08 2005-02-08 Composition de verre destinee a la fabrication de vitrages absorbant les radiations ultraviolettes et infrarouges.
PCT/FR2006/050102 WO2006085022A1 (fr) 2005-02-08 2006-02-06 Composition de verre destinee a la fabrication de vitrages absorbant les radiations ultraviolettes et infrarouges.

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN101155763A CN101155763A (zh) 2008-04-02
CN101155763B true CN101155763B (zh) 2012-06-13

Family

ID=35431310

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2006800112227A Expired - Fee Related CN101155763B (zh) 2005-02-08 2006-02-06 用于制造吸收紫外和红外辐射的玻璃窗的玻璃组合物

Country Status (10)

Country Link
US (1) US7682999B2 (zh)
EP (1) EP1846341B1 (zh)
JP (1) JP5069567B2 (zh)
KR (1) KR101271262B1 (zh)
CN (1) CN101155763B (zh)
BR (1) BRPI0607956B1 (zh)
EA (1) EA012050B1 (zh)
FR (1) FR2881739B1 (zh)
MX (1) MX2007009510A (zh)
WO (1) WO2006085022A1 (zh)

Families Citing this family (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5351881B2 (ja) * 2007-03-28 2013-11-27 ピルキントン グループ リミテッド ガラス組成物
GB0810525D0 (en) * 2008-06-09 2008-07-09 Pilkington Group Ltd Solar unit glass plate composition
WO2010148562A1 (zh) * 2009-06-25 2010-12-29 海洋王照明科技股份有限公司 蓝光发光玻璃及其制备方法
CN102596840B (zh) * 2009-08-10 2013-11-27 海洋王照明科技股份有限公司 紫外led用绿光发光玻璃及其制备方法
GB0922064D0 (en) 2009-12-17 2010-02-03 Pilkington Group Ltd Soda lime silica glass composition
US8828688B2 (en) 2010-05-27 2014-09-09 Affymetrix, Inc. Multiplex amplification methods
CN102167511B (zh) * 2011-01-07 2012-10-24 李锋 低能辐射防护玻璃的制造方法
WO2013087251A2 (en) 2011-12-16 2013-06-20 Rockwool International A/S Melt composition for the production of man-made vitreous fibres
RU2580857C1 (ru) 2012-02-24 2016-04-10 Ппг Индастриз Огайо, Инк. Литийсодержащее стекло с высоким содержанием окислительного железа и способ его изготовления
JP5935445B2 (ja) * 2012-03-30 2016-06-15 セントラル硝子株式会社 紫外線赤外線吸収ガラス
CN103663962B (zh) * 2012-09-04 2016-04-20 成都光明光电股份有限公司 玻璃组合物
CN103011587A (zh) * 2012-12-24 2013-04-03 潘慧敏 一种节能环保玻璃
JP6373852B2 (ja) * 2013-09-09 2018-08-15 日本板硝子株式会社 ガラス組成物及び強化ガラス板
WO2015179219A1 (en) * 2014-05-20 2015-11-26 Ppg Industries Ohio, Inc. Lithium containing glass with high and low oxidized iron content, method of making same and products using same
EA035167B1 (ru) * 2015-06-19 2020-05-08 Агк Гласс Юроп Элемент остекления
WO2016202801A1 (fr) * 2015-06-19 2016-12-22 Agc Glass Europe Substrat revêtu pour contrôle solaire
RU2610036C1 (ru) * 2016-03-15 2017-02-07 Юлия Алексеевна Щепочкина Стекло
WO2017209148A1 (ja) * 2016-05-30 2017-12-07 日本板硝子株式会社 紫外線遮蔽ガラス板及び該ガラス板を用いた車両用ガラス窓
FR3077293B1 (fr) * 2018-01-26 2021-06-04 Saint Gobain Vitrage feuillete.
CA3117986A1 (en) 2018-11-26 2020-06-04 Owens Corning Intellectual Capital, Llc High performance fiberglass composition with improved specific modulus
DK3887329T3 (da) 2018-11-26 2024-04-29 Owens Corning Intellectual Capital Llc Højydelsesglasfibersammensætning med forbedret elasticitetskoefficient
US20200180997A1 (en) 2018-12-06 2020-06-11 Vidrio Plano De Mexico, S.A. De C.V. Solar Control Thin Green Glass Composition
CN109485253A (zh) * 2019-01-15 2019-03-19 海南中航特玻科技有限公司 具有吸收紫外红外线防眩光功能玻璃的制备方法
WO2021092770A1 (zh) * 2019-11-12 2021-05-20 湖南月玻科技有限公司 一种高透可见光、吸收近红外线和阻隔紫外线的功能玻璃
CN112354093A (zh) * 2020-11-02 2021-02-12 中国人民解放军陆军防化学院 一种防毒面具用多功能过滤罐

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1451621A (zh) * 2003-05-22 2003-10-29 上海耀华皮尔金顿玻璃股份有限公司 强吸收紫外和红外的绿色玻璃

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0453551B1 (en) * 1989-11-16 2000-05-31 Libbey-Owens-Ford Co. Infrared and ultraviolet radiation absorbing green glass composition
FR2699526B1 (fr) 1992-12-23 1995-02-03 Saint Gobain Vitrage Int Compositions de verre destinées à la fabrication de vitrages.
MX9403013A (es) * 1993-04-27 1995-01-31 Libbey Owens Ford Co Composicion de vidrio.
MY115988A (en) * 1994-10-26 2003-10-31 Asahi Glass Co Ltd Glass having low solar radiation and ultraviolet ray transmittance
JPH0948635A (ja) * 1995-06-02 1997-02-18 Nippon Sheet Glass Co Ltd 紫外線赤外線吸収ガラス
EP0745566B1 (en) * 1995-06-02 1998-08-19 Nippon Sheet Glass Co. Ltd. Ultraviolet and infrared radiation absorbing glass
JP2001270735A (ja) * 2000-03-28 2001-10-02 Central Glass Co Ltd 紫外線赤外線吸収緑色系ガラス
AU2002356642A1 (en) * 2001-12-14 2003-06-30 Glaverbel Coloured soda-lime glass

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1451621A (zh) * 2003-05-22 2003-10-29 上海耀华皮尔金顿玻璃股份有限公司 强吸收紫外和红外的绿色玻璃

Also Published As

Publication number Publication date
BRPI0607956B1 (pt) 2017-05-16
MX2007009510A (es) 2007-09-21
EP1846341B1 (fr) 2020-04-08
WO2006085022A1 (fr) 2006-08-17
CN101155763A (zh) 2008-04-02
FR2881739A1 (fr) 2006-08-11
JP5069567B2 (ja) 2012-11-07
EA012050B1 (ru) 2009-08-28
US20080149902A1 (en) 2008-06-26
BRPI0607956A2 (pt) 2010-10-19
US7682999B2 (en) 2010-03-23
JP2008529942A (ja) 2008-08-07
FR2881739B1 (fr) 2007-03-30
KR101271262B1 (ko) 2013-06-07
KR20070102704A (ko) 2007-10-19
EP1846341A1 (fr) 2007-10-24
EA200701679A1 (ru) 2007-12-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101155763B (zh) 用于制造吸收紫外和红外辐射的玻璃窗的玻璃组合物
JP5097537B2 (ja) ガラス生産を意図した暗灰色のソーダ石灰シリカガラス組成物
JP6711426B2 (ja) 紫外線吸収性ガラス物品
US20100040812A1 (en) Glass composition
JP7120339B2 (ja) 紫外線吸収性ガラス物品
US7582582B2 (en) Composition for gray silica-sodium calcic glass for producing glazing
JP4704681B2 (ja) ウィンドウガラスの製造を目的とする青色ガラス組成物
US10427971B2 (en) Ultraviolet-absorbing glass article
JP6646801B2 (ja) 熱線吸収ガラス板およびその製造方法
JP2009167018A (ja) 赤外線吸収ガラス組成物
WO2017209148A1 (ja) 紫外線遮蔽ガラス板及び該ガラス板を用いた車両用ガラス窓
JP6589871B2 (ja) 紫外線吸収性ガラス物品
US20170174553A1 (en) Ultraviolet-absorbing glass article
JP7120021B2 (ja) ソーダライムガラス板
CN106458709A (zh) 热线吸收玻璃板及其制造方法
JP7127654B2 (ja) ガラス板
WO2018117193A1 (ja) 紫外線吸収性ガラス

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20120613