EA012050B1 - Состав для стекла, предназначенный для изготовления оконных стекол, поглощающих ультрафиолетовое и инфракрасное излучение - Google Patents

Состав для стекла, предназначенный для изготовления оконных стекол, поглощающих ультрафиолетовое и инфракрасное излучение Download PDF

Info

Publication number
EA012050B1
EA012050B1 EA200701679A EA200701679A EA012050B1 EA 012050 B1 EA012050 B1 EA 012050B1 EA 200701679 A EA200701679 A EA 200701679A EA 200701679 A EA200701679 A EA 200701679A EA 012050 B1 EA012050 B1 EA 012050B1
Authority
EA
Eurasian Patent Office
Prior art keywords
glass
equal
glass according
content
thickness
Prior art date
Application number
EA200701679A
Other languages
English (en)
Other versions
EA200701679A1 (ru
Inventor
Лоран Тесседр
Original Assignee
Сэн-Гобэн Гласс Франс
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Сэн-Гобэн Гласс Франс filed Critical Сэн-Гобэн Гласс Франс
Publication of EA200701679A1 publication Critical patent/EA200701679A1/ru
Publication of EA012050B1 publication Critical patent/EA012050B1/ru

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C4/00Compositions for glass with special properties
    • C03C4/08Compositions for glass with special properties for glass selectively absorbing radiation of specified wave lengths
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00Glass compositions
    • C03C3/04Glass compositions containing silica
    • C03C3/076Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
    • C03C3/095Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing rare earths
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00Glass compositions
    • C03C3/04Glass compositions containing silica
    • C03C3/076Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
    • C03C3/083Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound
    • C03C3/085Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound containing an oxide of a divalent metal
    • C03C3/087Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound containing an oxide of a divalent metal containing calcium oxide, e.g. common sheet or container glass
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00Glass compositions
    • C03C3/04Glass compositions containing silica
    • C03C3/076Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
    • C03C3/089Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing boron
    • C03C3/091Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing boron containing aluminium
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C4/00Compositions for glass with special properties
    • C03C4/02Compositions for glass with special properties for coloured glass
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C4/00Compositions for glass with special properties
    • C03C4/08Compositions for glass with special properties for glass selectively absorbing radiation of specified wave lengths
    • C03C4/082Compositions for glass with special properties for glass selectively absorbing radiation of specified wave lengths for infrared absorbing glass
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C4/00Compositions for glass with special properties
    • C03C4/08Compositions for glass with special properties for glass selectively absorbing radiation of specified wave lengths
    • C03C4/085Compositions for glass with special properties for glass selectively absorbing radiation of specified wave lengths for ultraviolet absorbing glass

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Glass Compositions (AREA)

Abstract

Состав для стекла, предназначенный для изготовления стекол, поглощающих ультрафиолетовое и инфракрасное излучение, содержащий нижеуказанные оксиды, в весовом содержании, меняющемся в следующих пределах: SiO- 65-80%, AlO- 0-5%, ВО- 0-5%, СаО - 5-15%, MgO - менее 1%, NaO - 9-18%, KO - 0-10%, ВаО - 0-5%, отличающийся тем, что он включает, кроме того, нижеуказанные поглотители в весовом содержании, меняющемся в следующих пределах: FeO(суммарное железо) - 0,7-1,6%, СеО- 0,1-1,2%, TiO-0-1,5%, причем стекло имеет коэффициент редокса, меньше или равный 0,23, и не содержит оксид вольфрама WO.

Description

Изобретение относится к составу для стекла натрий-кальций-силикатного типа, поглощающему инфракрасное и ультрафиолетовое излучение. Более точно изобретение относится к составу для стекла для получения плоских стекол методом выливания на ванну расплавленного металла, такого как олово (флоат-процесс), причем эти плоские стекла предназначены, в частности, но не исключительно, для получения ветрового стекла и боковых стекол, расположенных в передней части автомобиля.
К автомобильным стеклам предъявляются очень строгие требования. Что касается оптических свойств, эти требования порой определяются законодательством, например, когда речь идет о пропускании света ветровым стеклом. Так, стекло, предназначенное для изготовления ветрового стекла, должно иметь коэффициент полного светопропускания при освещении источником А (ТЬА), равный по меньшей мере 75%. Стекла, предназначенные для изготовления передних боковых окон, в этих же условиях должны иметь коэффициент ТЬА, равный по меньшей мере 70%. Пропускание энергии стеклами часто уменьшают, чтобы улучшить комфортность тепловых условий для пользователя или чтобы уменьшить выброс вредных газов в окружающую среду благодаря уменьшению их расхода автомобилями, оборудованными кондиционерами. Чтобы избежать ухудшения внутреннего убранства, конструкторы автомобилей требуют, чтобы стекла имели также малое пропускание ультрафиолетового излучения. Поэтому стекла, которые имеют способность поглощать одновременно участки светового спектра, соответствующие инфракрасному и ультрафиолетовому излучению, удовлетворяют этим требованиям.
Эти стекла часто изготавливают флоат-процессом, который включает расплавление веществ, обратимых в стекло, и выливание плавленого стекла на ванну расплавленного металла, обычно олова, чтобы получить стеклоленту. Эту ленту затем режут на листы, которые позднее можно гнуть или подвергать обработке для улучшения их механических свойств, например термической или химической закалке.
Составы, которые подходят для получения флоат-стекла, обычно состоят из стеклянной основы типа натрий-кальций-силикатной и часто содержат агенты, поглощающие в определенных диапазонах оптического спектра (красители и/или поглотители инфракрасного и/или ультрафиолетового излучения).
Натрий-кальций-силикатная основа, использующаяся традиционно для стекла этого типа, содержит следующие составляющие, в мас.%:
31Ог 60-75%
А12 0-5%
ВаО 0-5%
СаО 5-16%
МдО 0-10%
ЫагО 10-20%
К2О 0-10%
Наиболее распространенным оптическим поглотителем является железо, присутствующее в стекле одновременно в виде ионов трехвалентного железа, которые поглощают ультрафиолетовое излучение, и в виде ионов двухвалентного железа, которые поглощают в основном инфракрасное излучение. Стекла, содержащие только железо в качестве оптического поглотителя, обычно имеют зеленую окраску из-за присутствия двух вышеуказанных ионных форм: точный контроль относительных количеств трехвалентного железа и двухвалентного железа (т.е. редокса, определяемого как отношение массового содержания двухвалентного железа, выраженного в РеО, к суммарному массовому содержанию железа, выраженному в Ре2О3) позволяет достичь желаемых окраски и оптических свойств.
Однако выяснилось, что защита от ультрафиолетового излучения, обеспечиваемая одним оксидом железа, может оказаться недостаточной. Чтобы исправить этот недостаток, предлагалось добавлять к стеклянной основе агенты, поглощающие именно в УФ-области, такие как оксид церия (СеО2) или оксид титана (Т1О2).
Так, в заявке ^О-А-91/07356 предлагаются натрий-кальций-силикатные стекла толщиной от 3 до 5 мм, у которых свойства пропускания инфракрасного и ультрафиолетового спектра достигаются благодаря добавлению от 0,7 до 1,25% оксида железа, имеющего степень редокса от 0,23 до 0,29, СеО2 и, возможно, Т1О2. Описанные стекла состоят из традиционной натрий-кальций-силикатной основы, содержащей оксид магния в количестве выше 3%.
В документе ЕР-А-469446 также описаны стекла со стандартной натрий-кальций-силикатной основой. Их оптические свойства получаются благодаря тому, что стекла имеют редокс ниже 0,275, полное содержание оксида железа выше 0,85% и ограниченное содержание СеО2 меньше 0,5%. Описанные стекла являются оксидными стеклами, обогащенными оксидом железа и поэтому экономичными, так как работают при максимальной способности трехвалентного железа поглощать ультрафиолетовые лучи, чтобы добавлять минимальное количество СеО2. Однако недостаток оксидных стекол заключается в их слабом поглощении в инфракрасном спектре, которое обеспечивается ионами двухвалентного железа.
В документе \УО-А-94/14716 описываются стекла, у которых изменен состав основы, чтобы придать им большее поглощение в инфракрасной области и меньшее поглощение в видимой части спектра,
- 1 012050
т.е. повышенную избирательность к инфракрасному излучению (т.е. отношения пропускания света к пропусканию энергии). Существенным отличием таких основ является малое содержание в них МдО (от 0 до 2%). Описанные стекла имеют редокс, составляющий от 0,28 до 0,30, и определенно обладают хорошими характеристиками поглощения ультрафиолетового излучения благодаря добавлению оксида церия.
Патент И8 6133179 описывает применение оксида вольфрама \УО3 в стеклах с разными основами, в том числе модифицированной основой, описанной в вышеупомянутой заявке \УО-Л-94/14716. чтобы получить низкие значения пропускания ультрафиолета.
Главным недостатком указанных выше стекол является их высокая себестоимость, так как они содержат оксид церия, возможно, оксид титана и/или оксид вольфрама, которые очень дорого стоят. Эти оксиды, хотя и присутствуют в незначительных количествах, реально способствуют существенному повышению стоимости.
Задачей настоящего изобретения является предоставить состав для стекла натрий-кальцийсиликатного типа, одновременно недорогой и позволяющий получать стекло, обладающее такими характеристиками пропускания в видимой, инфракрасной и ультрафиолетовой области спектра, которые, по меньшей мере, эквивалентны характеристикам известных составов, применяющихся для автомобильных стекол, в частности ветрового стекла и боковых стекол, расположенных в передней части автомобиля.
Другой задачей изобретения является предложить состав для стекла, пригодный для применения в условиях флоат-процесса, действующего путем выливания стекла на ванну расплавленного металла.
Эти задачи достигаются, согласно настоящему изобретению, составом натрий-кальций-силикатного типа, содержащим нижеуказанные оксиды в весовом содержании, варьирующемся в следующих пределах:
3ΐΟ2 65-80%
А1гО3 0-5%
В2О3 0-5%
СаО 5-15%
МдО 0-2% йа2О 9-18%
К2О 0-10%
ВаО 0-5% и указанные ниже поглотители в весовом содержании, варьирующемся в следующих пределах:
Ге20з (суммарное железо) 0,7-1,6%
СеО2 0,1-1,2%
ΤίΟ2 0-1,5% причем стекло имеет коэффициент редокса, меньше или равный 0,23 и не содержит оксид вольфрама \\ό;.
Здесь принимается, что состав для натрий-кальций-силикатного стекла может содержать, помимо неизбежных примесей, небольшую долю (до 1%) других составляющих, например агентов, способствующих расплавлению или осветлению стекломассы (8О3, С1, 8Ь2О3, Л82О3), или составляющих, возникающих в результате возможного добавления вторичного стеклобоя в стеклующуюся смесь.
В контексте изобретения под редоксом понимается отношение весового содержания оксида железа(11), выраженного в виде РеО, к весовому содержанию всего железа, выраженного в виде оксида Ре2О3.
Стекла согласно изобретению имеют пропускание света (ТЬА), обычно выше или равное 65%, в частности 70%, и пропускание энергии (ТЕ), ниже или равное 46%, даже 44% и даже 43% при толщине от 3 до 5 мм. Согласно изобретению пропускание света (ТЬА) определяют расчетом при использовании источника света А, причем пропускание ультрафиолета (ТИУ) рассчитывается по стандарту 18О 9050, а пропускание энергии (ТЕ) рассчитывается с использованием спектрального распределения солнечного света Раггу Мооп (масса воздуха = 2).
Избирательность определяется как отношение пропускания света (ТЬА) К пропусканию энергии (ТЕ) при заданной толщине.
Состав согласно изобретению позволяет получить стекло, имеющее повышенную избирательность, что особенно выгодно, когда оно предназначено для получения автомобильных стекол. Такое стекло действительно позволяет ограничить нагрев, связанный с солнечным излучением, и улучшить за счет этого комфортность тепловых условий в кабине. Предпочтительно избирательность стекла при толщине от 3 до 5 мм равна или выше 1,60, даже 1,62 и еще лучше выше или равна 1,65.
Состав согласно изобретению позволяет получить стекло, имеющее при толщине от 3 до 5 мм ТИУ, предпочтительно равный самое большее 14%, в частности 12% и даже 10%.
В стеклах согласно изобретению оксид кремния 81О2 обычно удерживается в очень узких пределах
- 2 012050 по следующим причинам: при содержании выше примерно 80% сильно повышается вязкость стекла и его склонность к расстекловыванию, что делает более трудным его расплавление и отливку на ванну расплавленного олова, а при содержании ниже 65% быстро падает гидролитическая стойкость стекла, а также пропускание в видимой области.
Щелочные оксиды №2О и К2О облегчают расплавление стекла и позволяют адаптировать его вязкость к повышенным температурам, чтобы поддерживать ее близкой к вязкости стандартного стекла. К2О может использоваться в содержании до примерно 5%, так как выше этого значения возникает проблема повышенной стоимости состава. Кроме того, увеличение процентного содержания К2О можно осуществить только в ущерб №12О. что способствует повышению вязкости. Суммарное содержание Ыа2О и К2О, выраженное в вес.%, предпочтительно равно или выше 10% и благоприятно ниже 20%, в частности меньше или равно 15%, даже 14%. Действительно, оказывается, что при содержании ниже 15% ионы трехвалентного железа имеют измененное химическое окружение, повышающее их способность поглощать ультрафиолетовое излучение, что компенсируется, в частности, отсутствием оксида вольфрама.
Щелочно-земельные оксиды позволяют адаптировать вязкость стекла к условиям производства стекла.
МдО также играет особенно важную роль для характеристик пропускания стекол, благодаря своему эффекту изменения формы полосы поглощения двухвалентного железа. Его содержание обязательно должно быть меньше или равно 2%. Предпочтительно доля МдО в стеклах согласно изобретению меньше или равна 1% или даже меньше или равна 0,5%.
СаО позволяет уменьшить вязкость стекла при высокой температуре и повысить его гидролитическую стойкость. Снижение содержания МдО компенсируется предпочтительно за счет оксида СаО, а не за счет §1О2 и Ыа2О, по причинам вязкости и стоимости соответственно. По этим различным причинам доля СаО предпочтительно выше или равна 9%, предпочтительно даже выше 10,5%.
ВаО позволяет повысить пропускание света и может добавляться в состав согласно изобретению в содержании ниже 5%. ВаО имеет намного более слабое влияние на вязкость стекла, чем МдО и СаО, и повышение его содержания происходит в основном за счет щелочных оксидов, МдО и особенно СаО. Таким образом, всякое существенное увеличение содержания ВаО способствует повышению вязкости стекла, особенно при низких температурах. Предпочтительно стекла согласно изобретению не содержат ВаО.
Наряду с соблюдением определенных выше ограничений на изменение содержания каждого щелочно-земельного оксида, для того чтобы получить искомые свойства пропускания, предпочтительно ограничить суммарную весовую долю МдО, СаО и ВаО значением, равным или ниже 15%.
Применение поглотителей в рамках изобретения позволяет лучше устанавливать оптические свойства стекол и придавать им желаемые характеристики.
Как указывалось ранее, оксид железа находится в виде ионов двух- и трехвалентного железа. Ионы трехвалентного железа поглощают в ультрафиолетовой области и придают стеклу легкую желтую окраску, тогда как ионы двухвалентного железа интенсивно поглощают в инфракрасной области, окрашивая стекло в голубой цвет. Редокс играет определяющую роль в получении свойств стекла по настоящему изобретению. В окислительно-восстановительных условиях, обычно практикуемых в рамках флоатустановки, и в отсутствие других красителей стекла, содержащие оксид железа, имеют, как уже объяснялось, зеленую окраску. Оптические свойства двухвалентного железа обязаны полосе поглощения, имеющей максимум поглощения на длине волны от 1000 до 1100 нм (т.е. в инфракрасной области), и распространяющейся в область длин волн видимого света. Эффект модификации стеклянной основы, как описанный в заявке ^О-Л-94/14716, и, в частности, уменьшение содержания МдО в стеклянной основе, состоит в изменении формы этой полосы поглощения, в частности в ее смещении к инфракрасной области. Это приводит к стеклам, имеющим более сильную избирательность к инфракрасной области, т. е. более слабому пропусканию энергии, чем у стекол из стандартной основы, при эквивалентом пропускании света.
Авторы изобретения неожиданно обнаружили, что, изготавливая стекло из модифицированной основы в окислительных условиях (при редоксе, меньше или равном 0,23 и предпочтительно меньше или равном 0,19) при особом содержании железа, можно получить стекла, имеющие характеристики пропускания света, энергии и ультрафиолета, сходные с характеристиками стекол из стандартной основы, но более экономичные, так как для них необязательно использовать такое же существенное количество оксида церия и/или оксида титана. Эффект от состава основы и, в частности, малого содержания МдО, на получение оптических свойств того же порядка, что и свойства, обнаруживаемые традиционными стеклами, используя низкое содержание оксидов церия и/или титана, оказался совершенно неожиданным.
Согласно изобретению содержание оксида железа может варьироваться от 0,7 до 1,6%. Когда содержание ниже 0,7%, пропускание полученных стекол является слишком высоким, в частности, в инфракрасной и ультрафиолетовой области. Содержание выше 1,6% не позволяет иметь пропускание света, удовлетворяющее предписанным требованиям на использование в качестве ветрового стекла или переднего бокового стекла автомобиля. Кроме того, плавление таких составов с повышенным содержанием железа становится трудным, в частности, когда работают в пламенной печи, из-за присутствия большого
- 3 012050 количества двухвалентного железа, причем это железо ответственно за слишком низкое пропускание излучения, испущенного пламенем в ванне стекла. Предпочтительно содержание оксида железа в стеклах согласно изобретению выше или равно 0,8%, благоприятно меньше или равно 1,3% и еще лучше меньше или равно 0,95%.
Редокс стекла удерживается на значении, меньше или равном 0,23, в частности 0,19, по причинам, связанным в основном с оптическими свойствами полученных стекол, но также и для плавления и осветления стекла. Для регулирования редокса можно использовать известные окислители, такие как сульфат натрия, и/или восстановители, такие как кокс, в подходящем количестве. Экономическое преимущество стекол согласно изобретению оптимально, когда стекла являются оксидированными, так как основным агентом, поглощающим УФ, в этом случае является трехвалентное железо. Другое преимущество использования оксидного стекла для производства оконных стекол с малым пропусканием УФ следует из того, что термическая закалка позволяет очень существенно снизить ТИУ стекол, поскольку стекло содержит больше трехвалентного железа. Поэтому редокс стекол согласно изобретению удерживается предпочтительно на уровне, меньше или равном 0,19, еще более предпочтительно меньше или равном 0,18. Поскольку очень оксидированные стекла более трудно осветлять и они имеют нежелательный, по эстетическим причинам, желтый цвет, редокс стекол согласно изобретению предпочтительно удерживается на уровне выше 0,12, предпочтительно выше 0,15.
Оксид церия СеО2, присутствующий в стекле в виде ионов Се3+ и Се4+, благоприятен, так как он имеет низкое поглощение видимого света. Из-за его высокой стоимости предпочтительное содержание СеО2 меньше или равно 0,9%, даже 0,7% и еще лучше 0,5%.
Оксид титана Т1О2 действует аналогично оксиду церия, когда он находится в присутствии оксида железа(11) РеО. Хотя максимальное содержание δί, предусматриваемое рамками изобретения, может достигать 1,5%, предпочтительно, чтобы оно не выходило за 0,1%, чтобы избежать появления желтой окраски. Такое значение соответствует обычно встречающемуся содержанию, связанному со степенью чистоты используемого сырья (неизбежные примеси). Благоприятно, состав для стекла согласно изобретению не содержит оксид титана.
Состав для стекла согласно изобретению может также содержать другие красители, позволяющие регулировать цвет стекла. В качестве примера можно назвать красители, выбранные из переходных элементов, такие как СоО, Сг2О3, N10, 8е, У2О5, СиО, или же из оксидов щелочно-земельных металлов, таких как Ег2О3, Ьа2О3, №2О3. В частности, чтобы компенсировать возможную желтую окраску из-за присутствия Т1О2 и/или существенного окисления стекла, можно использовать до 10 млн д. оксида кобальта СоО и/или до 50 млн д. оксида меди СиО. Обычно полное содержание этих агентов ниже 0,1%, и чаще всего состав не содержит других красителей, кроме оксидов железа и церия.
Один состав, особенно подходящий для производства относительно тонкого листового стекла, толщиной порядка 3,15 мм, содержит нижеуказанные поглотители в следующих весовых границах:
ГегОз (суммарное железо) 1,0-1,4%
СеО2 0,4-1,2%
Такой состав имеет редокс, находящийся в интервале от 0,15 до 0,22, предпочтительно от 0,15 до 0,19, и позволяет получить стекло, имеющее при толщине 3,15 мм пропускание света ТЬА выше 70%, пропускание ультрафиолета ниже 12% и избирательность выше 1,62. Это тонкое стекло можно соединять вместе с другим прозрачным стеклом, и этот состав можно затем прокатывать, чтобы получить многослойное стекло, имеющее пропускание света ТЬА выше 70%.
Другой состав, особенно подходящий для изготовления листового стекла толщиной порядка 3,85 мм, пригодный для получения автомобильных стекол, содержит нижеуказанные поглотители в следующих весовых границах:
ГегОз (суммарное железо) 0,85-1,2%
СеО? 0,4-1%
Такой состав имеет редокс, находящийся в интервале от 0,16 до 0,22, предпочтительно от 0,16 до 0,19, и позволяет получить стекло, имеющее при толщине 3,85 мм пропускание света ТЬА выше 70%, пропускание ультрафиолета ниже 12% и избирательность выше 1,62.
Другой состав, особенно подходящий для изготовления листового стекла толщиной порядка 4,85 мм, пригодный для получения оконных стекол для грузовиков или автобусов, содержит нижеуказанные поглотители в следующих весовых границах:
Ге20з (суммарное железо) 0,7-0,95%
СеО2 0,3—1%
Такой состав имеет редокс, находящийся в интервале от 0,18 до 0,22, предпочтительно от 0,18 до 0,19, и позволяет получить стекло, имеющее при толщине 4,85 мм пропускание света ТЬА выше 70%, пропускание ультрафиолета ниже 12% и избирательность выше 1,62.
Состав для стекла согласно изобретению способен плавиться в условиях изготовления флоатстекла. Плавление обычно происходит в пламенных печах, при необходимости снабженных электродами, обеспечивающими нагрев стекла в объеме путем пропускания электрического тока между двумя
- 4 012050 электродами. Чтобы облегчить плавление и, в частности, сделать выгодным его с точки зрения механики, состав для стекла имеет благоприятно температуру, соответствующую такой вязкости η, что Ьодц=2, которая ниже 1500°С, причем предпочтительно, чтобы температура, соответствующая вязкости η (выраженной в пуазах), такой, что Ьодп=3,5 (обозначаемая Т (Ьодп=3,5)), и температура ликвидуса (обозначаемая Т[) удовлетворяли соотношению
и предпочтительно соотношению
Т (Ιοςη-3,5) -Тцд>50°С.
Объектом изобретения является также оконное стекло, в частности, для автомобиля, содержащее по меньшей мере один стеклянный лист, имеющий состав согласно изобретению.
Приводимые ниже составы для стекла позволяют лучше оценить преимущества настоящего изобретения.
В этих примерах указываются значения следующих характеристик, рассчитанных для заданной толщины из экспериментального спектра:
полный коэффициент светопропускания при освещении источником А (ТЬА), рассчитанный в диапазоне от 380 до 780 нм. Этот расчет проводится с учетом такого источника света А, который определен стандартом 18О/С1Е 10526, и стандартного колориметрического наблюдателя С.1.Е. 1931, такого, какой определен стандартом 18О/С1Е 10527;
коэффициент полного пропускания энергии (ТЕ), суммированный в диапазоне от 295 до 2500 нм, согласно стандарту 18О 9050 (РАККУ ΜΟΟΝ, масса воздуха 2);
избирательность (8Е), определяемая отношением полного пропускания света для источника освещения А (ТЬА) к полному пропусканию энергии (ТЕ);
коэффициент пропускания ультрафиолета (ТИУ), рассчитанный согласно стандарту Ι8Ο 9050 из спектра пропускания стекла в диапазоне от 290 до 380 нм;
редокс, определенный как отношение массового содержания двухвалентного железа (выраженного в ЕеО) к массовому содержанию всего железа (выраженного в Ее2О3).
Для определения редокса суммарное содержание железа (Ее2О3) измеряют с помощью рентгеновской флуоресценции, а содержание двухвалентного железа (ЕеО) измеряют химически, используя мокрый способ, или рассчитывают из спектров пропускания, применяя закон Ламберта-Бера.
Примеры 1 (согласно изобретению) и С2 (сравнительный пример) в табл. 1 иллюстрируют преимущество стекол согласно изобретению с точки зрения экономии СеО2 по сравнению со стеклами из стандартной основы. Оба стекла имеют одинаковые оптические свойства (ТЬА=71,1%, ТЕ=43,9%, ТИУ=10,9%) при толщине 3,5 мм, и эти три величины определяют однозначный выбор трех характеристик состава, которыми являются суммарное содержание железа Ее2О3, редокс и содержание СеО2. Очевидно, что пример согласно изобретению намного более экономичный, чем сравнительный пример, причем количество СеО2, добавленное, чтобы получить желаемый ТИУ, более чем в два раза ниже. При одинаковых оптических свойствах стекло согласно изобретению содержат больше железа, больше оксидировано и является более экономичным, чем стекла со стандартной основой.
Таблица 1
В табл. 2, 3 и 4 приведены примеры составов для стекол согласно изобретению, имеющих толщину 3,85, 3,15 и 4,85 мм соответственно, которые подходят, в частности, для применения в качестве автомобильных стекол.
Каждый из составов, фигурирующих в этих таблицах, был получен, исходя из следующей стеклянной основы, содержания в которой выражены в вес.%, причем они скорректированы на уровень оксида кремния, чтобы соответствовать полному содержанию добавленных поглотителей:
- 5 012050
31О2 75,20%
50з 0, 30%
ΑΙ2Ο3 0, 64%
СаО 9, 48%
МдО 0, 20%
ЫагО 13,60%
К2О 0, 35%
Стекла, полученные из составов согласно изобретению, совместимы с обычными методами изготовления плоского стекла. Толщина стеклоленты, полученной при выливании плавленого стекла в ванну с оловом, может варьироваться от 0,8 до 10 мм, предпочтительно от 3 до 5 мм для автомобильных стекол и от 5 до 10 мм для стекол, предназначенных для кораблей.
Оконное стекло, полученное разрезанием стеклоленты, можно в дальнейшем подвергнуть операции гибки и/или закалки, в частности, когда речь идет об автомобильных стеклах. Его можно также подвергать другим дальнейшим операциям обработки, например, желая нанести на него один или несколько слоев металлических оксидов, чтобы уменьшить его нагрев солнечными лучами и, следовательно, снизить нагрев кабины машины, в которой оно установлено.
Таблица 2
Стекла толщиной 3,85 мм
3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13
Те2О3 (%) 1,10 1, 13 0,96 1,17 1,27 1,35 1,48 0, 87 1,04 1,07 0,98
Редокс 0,20 0,19 0,23 0,18 0,17 0,19 0,15 0, 22 0,19 0,19 0,21
СеО2 (%) 0,45 0,85 0,60 0,60 0,55 0,25 0,31 0,85 0,65 0,85 0,75
ТЩ (%) 70,7 70,5 71,6 70,4 69, 5 66, 9 67,9 73,6 72,2 71,6 72,1
ТЕ (%) 42,8 42,7 43, 5 42,7 42, 0 38,1 40,6 46, 6 45,3 44,2 44,5
τυν (%) 11,8 9,5 13,3 9,9 8,7 9,2 6, 9 13,1 11,5 10,2 12,0
Избирательность 1,65 1,65 1,65 1,65 1,66 1, 76 1, 67 1, 58 1,60 1,62 1,62
Таблица 3 Стекла толщиной 3,15 мм
Таблица 4
Стекла толщиной 4,85 мм
24 25 26 27 28 29 30 31 32 33
ГегОз (%) 0,88 0,92 0, 95 1, 02 1, 05 0, 80 1,14 0,86 0, 82 0,83
Редокс 0,20 0,19 0,19 0,17 0,20 0,21 0,16 0,19 0,22 0,19
СеО2 С%) 0,54 0,70 0,35 0, 75 0,42 0, 74 0,30 0,9 0,41 0, 65
ТЬа (%) 70, 7 70,7 69,8 69, 8 67, 5 71, 8 68,3 71,5 70,9 72,4
ТЕ (¾) 42,5 42, 8 41, 5 42,2 38,5 43, 8 40, 6 43,9 42,5 45,3
Τϋν !%) 11,4 9,8 11,5 8,1 9,5 11,5 8,4 9,7 13,6 11,4
Избирательность 1,66 1,65 1, 68 1, 65 1,75 1,64 1,68 1,63 1,67 1, 60
ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ

Claims (17)

1. Стекло, предназначенное для изготовления остеклений, поглощающих ультрафиолетовое и инфракрасное излучение, содержащее нижеуказанные оксиды, в весовом содержании, меняющемся в следующих пределах:
- 6 012050
3ίΟ2
Μ2Ο3
В2
СаО
МдО
На2О
К2О
ВаО
65-80%
0-5%
0-5%
5-15% менее 1%
9-18%
0-10%
0-5% отличающееся тем, что оно содержит, кроме того, нижеуказанные поглотители, в весовом содержании, меняющемся в следующих пределах:
Ее20з (суммарное железо) 0,7-1,6%
СеО2 0,1-1,2%
Т102 0-1,5% и имеет коэффициент редокса меньше или равный 0,23 и не содержит оксид вольфрама \УО31.
2. Стекло по п.1, отличающееся тем, что при толщине от 3 до 5 мм оно имеет пропускание света ТЬА больше или равное 65%.
3. Стекло по п.1 или 2, отличающееся тем, что при толщине от 3 до 5 мм оно имеет пропускание энергии (ТЕ) меньше или равное 46%.
4. Стекло по одному из пп.1-3, отличающееся тем, что его избирательность при толщине от 3 до 5 мм равна или выше 1,60.
5. Стекло по одному из пп.1-4, отличающееся тем, что при толщине от 3 до 5 мм оно имеет коэффициент Τυν, равный самое большее 14%.
6. Стекло по одному из пп.1-5, отличающееся тем, что суммарное содержание оксидов натрия и калия (Ыа2О+К2О) меньше или равно 15%.
7. Стекло по одному из пп.1-6, отличающееся тем, что оно имеет коэффициент редокса меньше или равный 0,19.
8. Стекло по одному из пп.1-7, отличающееся тем, что содержание СеО2 ниже или равно 0,9%.
9. Стекло по одному из пп.1-8, отличающееся тем, что оно не содержит оксид титана.
10. Стекло по одному из пп.1-9, отличающееся тем, что содержание оксида железа выше 0,8%, благоприятно меньше или равно 1,3% и еще лучше меньше или равно 0,95%.
11. Стекло по одному из пп.1-10, отличающееся тем, что оно содержит
Ге20з (суммарное железо) 1,0-1,4%
СеО2 0,4-1,2% и имеет редокс в интервале от 0,15 до 0,22, предпочтительно от 0,15 до 0,19.
12. Стекло по п.11, отличающееся тем, что оно имеет пропускание света ТЬА выше 70%, пропускание ультрафиолета ниже 12% и избирательность выше 1,62 при толщине порядка 3,15 мм.
13. Стекло по одному из пп.1-10, отличающееся тем, что оно содержит
Ге2О3 (суммарное железо) 0,85-1,2%
СеО2 0,4-1% и имеет редокс в интервале от 0,16 до 0,22, предпочтительно от 0,16 до 0,19.
14. Стекло по п.13, отличающееся тем, что оно имеет пропускание света ТЬА выше 70%, пропускание ультрафиолета ниже 12% и избирательность выше 1,62 при толщине порядка 3,15 мм.
15. Стекло по одному из пп.1-10, отличающееся тем, что оно содержит
Ге20з (суммарное железо) 0,7-0,95%
СеО2 0,3-1% и имеет редокс в интервале от 0,18 до 0,22, предпочтительно от 0,18 до 0,19.
16. Стекло по п.15, отличающееся тем, что оно имеет пропускание света ТЬА выше 70%, пропускание ультрафиолета ниже 12% и избирательность выше 1,62 при толщине порядка 4,85 мм.
17. Остекление, в частности, для автомобиля, содержащее по меньшей мере один стеклянный лист из стекла по одному из пп.1-16.
EA200701679A 2005-02-08 2006-02-06 Состав для стекла, предназначенный для изготовления оконных стекол, поглощающих ультрафиолетовое и инфракрасное излучение EA012050B1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR0550362A FR2881739B1 (fr) 2005-02-08 2005-02-08 Composition de verre destinee a la fabrication de vitrages absorbant les radiations ultraviolettes et infrarouges.
PCT/FR2006/050102 WO2006085022A1 (fr) 2005-02-08 2006-02-06 Composition de verre destinee a la fabrication de vitrages absorbant les radiations ultraviolettes et infrarouges.

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EA200701679A1 EA200701679A1 (ru) 2007-12-28
EA012050B1 true EA012050B1 (ru) 2009-08-28

Family

ID=35431310

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EA200701679A EA012050B1 (ru) 2005-02-08 2006-02-06 Состав для стекла, предназначенный для изготовления оконных стекол, поглощающих ультрафиолетовое и инфракрасное излучение

Country Status (10)

Country Link
US (1) US7682999B2 (ru)
EP (1) EP1846341B1 (ru)
JP (1) JP5069567B2 (ru)
KR (1) KR101271262B1 (ru)
CN (1) CN101155763B (ru)
BR (1) BRPI0607956B1 (ru)
EA (1) EA012050B1 (ru)
FR (1) FR2881739B1 (ru)
MX (1) MX2007009510A (ru)
WO (1) WO2006085022A1 (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2766145C1 (ru) * 2018-01-26 2022-02-08 Сэн-Гобэн Гласс Франс Многослойное остекление

Families Citing this family (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8461070B2 (en) * 2007-03-28 2013-06-11 Pilkington Group Limited Glass composition
GB0810525D0 (en) * 2008-06-09 2008-07-09 Pilkington Group Ltd Solar unit glass plate composition
US8741178B2 (en) * 2009-06-25 2014-06-03 Ocean's King Lighting & Technology Co., Ltd. Blue light emitting glass and preparation method thereof
CN102596840B (zh) * 2009-08-10 2013-11-27 海洋王照明科技股份有限公司 紫外led用绿光发光玻璃及其制备方法
GB0922064D0 (en) 2009-12-17 2010-02-03 Pilkington Group Ltd Soda lime silica glass composition
US8828688B2 (en) 2010-05-27 2014-09-09 Affymetrix, Inc. Multiplex amplification methods
CN102167511B (zh) * 2011-01-07 2012-10-24 李锋 低能辐射防护玻璃的制造方法
WO2013087251A2 (en) 2011-12-16 2013-06-20 Rockwool International A/S Melt composition for the production of man-made vitreous fibres
RU2580857C1 (ru) 2012-02-24 2016-04-10 Ппг Индастриз Огайо, Инк. Литийсодержащее стекло с высоким содержанием окислительного железа и способ его изготовления
JP5935445B2 (ja) * 2012-03-30 2016-06-15 セントラル硝子株式会社 紫外線赤外線吸収ガラス
CN103663962B (zh) * 2012-09-04 2016-04-20 成都光明光电股份有限公司 玻璃组合物
CN103011587A (zh) * 2012-12-24 2013-04-03 潘慧敏 一种节能环保玻璃
US20160194239A1 (en) * 2013-09-09 2016-07-07 Nippon Sheet Glass Company, Limited Glass composition and strengthened glass sheet
CN106458699A (zh) * 2014-05-20 2017-02-22 Ppg工业俄亥俄公司 具有高和低的氧化的铁含量的含锂玻璃、其制造方法及使用其的产品
WO2016202801A1 (fr) * 2015-06-19 2016-12-22 Agc Glass Europe Substrat revêtu pour contrôle solaire
WO2016202799A1 (fr) * 2015-06-19 2016-12-22 Agc Glass Europe Vitrage feuilleté pour contrôle solaire
RU2610036C1 (ru) * 2016-03-15 2017-02-07 Юлия Алексеевна Щепочкина Стекло
US10988404B2 (en) * 2016-05-30 2021-04-27 Nippon Sheet Glass Company, Limited Ultraviolet-shielding glass sheet and vehicle window pane using the glass sheet
US11524918B2 (en) 2018-11-26 2022-12-13 Owens Corning Intellectual Capital, Llc High performance fiberglass composition with improved specific modulus
MX2021005461A (es) 2018-11-26 2021-06-18 Owens Corning Intellectual Capital Llc Composicion de fibra de vidrio de alto rendimiento con modulo de elasticidad mejorado.
US20200180997A1 (en) 2018-12-06 2020-06-11 Vidrio Plano De Mexico, S.A. De C.V. Solar Control Thin Green Glass Composition
CN109485253A (zh) * 2019-01-15 2019-03-19 海南中航特玻科技有限公司 具有吸收紫外红外线防眩光功能玻璃的制备方法
WO2021092770A1 (zh) * 2019-11-12 2021-05-20 湖南月玻科技有限公司 一种高透可见光、吸收近红外线和阻隔紫外线的功能玻璃
CN112354093A (zh) * 2020-11-02 2021-02-12 中国人民解放军陆军防化学院 一种防毒面具用多功能过滤罐

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1991007356A1 (en) * 1989-11-16 1991-05-30 Libbey-Owens-Ford Co. Infrared and ultraviolet radiation absorbing green glass composition
WO1994025407A1 (en) * 1993-04-27 1994-11-10 Libbey-Owens-Ford Co. Glass composition
EP0745566A1 (en) * 1995-06-02 1996-12-04 Nippon Sheet Glass Co. Ltd. Ultraviolet and infrared radiation absorbing glass
US5897956A (en) * 1994-10-26 1999-04-27 Asahi Glass Company Ltd. Glass having low solar radiation and ultraviolet ray transmittance
JP2001270735A (ja) * 2000-03-28 2001-10-02 Central Glass Co Ltd 紫外線赤外線吸収緑色系ガラス
WO2003051786A1 (en) * 2001-12-14 2003-06-26 Glaverbel Coloured soda-lime glass

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2699526B1 (fr) 1992-12-23 1995-02-03 Saint Gobain Vitrage Int Compositions de verre destinées à la fabrication de vitrages.
JPH0948635A (ja) * 1995-06-02 1997-02-18 Nippon Sheet Glass Co Ltd 紫外線赤外線吸収ガラス
CN1203019C (zh) * 2003-05-22 2005-05-25 上海耀华皮尔金顿玻璃股份有限公司 强吸收紫外和红外的绿色玻璃

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1991007356A1 (en) * 1989-11-16 1991-05-30 Libbey-Owens-Ford Co. Infrared and ultraviolet radiation absorbing green glass composition
WO1994025407A1 (en) * 1993-04-27 1994-11-10 Libbey-Owens-Ford Co. Glass composition
US5897956A (en) * 1994-10-26 1999-04-27 Asahi Glass Company Ltd. Glass having low solar radiation and ultraviolet ray transmittance
EP0745566A1 (en) * 1995-06-02 1996-12-04 Nippon Sheet Glass Co. Ltd. Ultraviolet and infrared radiation absorbing glass
JP2001270735A (ja) * 2000-03-28 2001-10-02 Central Glass Co Ltd 紫外線赤外線吸収緑色系ガラス
WO2003051786A1 (en) * 2001-12-14 2003-06-26 Glaverbel Coloured soda-lime glass

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
PATENT ABSTRACTS OF JAPAN vol. 2002, no. 02, 2 April 2002 (2002-04-02) & JP 2001 270735 A (CENTRAL GLASS CO LTD.), 2 October 2001 (2001-10-02) abstract *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2766145C1 (ru) * 2018-01-26 2022-02-08 Сэн-Гобэн Гласс Франс Многослойное остекление

Also Published As

Publication number Publication date
JP5069567B2 (ja) 2012-11-07
EP1846341B1 (fr) 2020-04-08
JP2008529942A (ja) 2008-08-07
WO2006085022A1 (fr) 2006-08-17
FR2881739B1 (fr) 2007-03-30
CN101155763A (zh) 2008-04-02
BRPI0607956A2 (pt) 2010-10-19
EA200701679A1 (ru) 2007-12-28
US7682999B2 (en) 2010-03-23
BRPI0607956B1 (pt) 2017-05-16
KR20070102704A (ko) 2007-10-19
FR2881739A1 (fr) 2006-08-11
KR101271262B1 (ko) 2013-06-07
MX2007009510A (es) 2007-09-21
EP1846341A1 (fr) 2007-10-24
US20080149902A1 (en) 2008-06-26
CN101155763B (zh) 2012-06-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EA012050B1 (ru) Состав для стекла, предназначенный для изготовления оконных стекол, поглощающих ультрафиолетовое и инфракрасное излучение
JP6711426B2 (ja) 紫外線吸収性ガラス物品
JP3965461B2 (ja) 窓ガラス製造用のガラス板
JP5097537B2 (ja) ガラス生産を意図した暗灰色のソーダ石灰シリカガラス組成物
CA2109059C (en) Ultraviolet absorbing green tinted glass
US8187988B2 (en) Blue glass composition intended for the manufacture of windows
JP7120339B2 (ja) 紫外線吸収性ガラス物品
JPH09208254A (ja) 紫外線赤外線吸収緑色系ガラス
JP2009167018A (ja) 赤外線吸収ガラス組成物
WO2017065160A1 (ja) 紫外線吸収性ガラス物品
JP4455877B2 (ja) 窓ガラス製造用のグレーガラス組成物
WO2016039251A1 (ja) 紫外線吸収性ガラス物品
JP6919652B2 (ja) 紫外線吸収性ガラス
WO2017126595A1 (ja) 紫外線吸収性ガラス
JPH0834637A (ja) 紫外線赤外線吸収緑色系ガラス

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): RU