CN1578783A - 过渡金属络合物和烯烃聚合用催化剂以及用其制备烯烃聚合物的方法 - Google Patents
过渡金属络合物和烯烃聚合用催化剂以及用其制备烯烃聚合物的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1578783A CN1578783A CNA028222229A CN02822222A CN1578783A CN 1578783 A CN1578783 A CN 1578783A CN A028222229 A CNA028222229 A CN A028222229A CN 02822222 A CN02822222 A CN 02822222A CN 1578783 A CN1578783 A CN 1578783A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- replaces
- optional
- cyclopentadienyl
- phenyl
- methyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 61
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 title claims abstract description 61
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 title claims abstract description 40
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 25
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 title claims abstract description 6
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 60
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 title claims description 7
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims abstract description 75
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims abstract description 74
- -1 cyclopentadiene compound Chemical class 0.000 claims description 918
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 751
- ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N cyclopentadiene Chemical group C1C=CC=C1 ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 406
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 250
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 220
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 120
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 93
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 78
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 67
- JFDZBHWFFUWGJE-UHFFFAOYSA-N benzonitrile Chemical compound N#CC1=CC=CC=C1 JFDZBHWFFUWGJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 54
- 125000001181 organosilyl group Chemical group [SiH3]* 0.000 claims description 49
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims description 45
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims description 23
- 150000001728 carbonyl compounds Chemical class 0.000 claims description 22
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 239000002585 base Substances 0.000 claims description 15
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 150000002366 halogen compounds Chemical class 0.000 claims description 13
- 239000012434 nucleophilic reagent Substances 0.000 claims description 13
- 150000002900 organolithium compounds Chemical class 0.000 claims description 13
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 claims description 13
- NWZXFAYYQNFDCA-UHFFFAOYSA-N cyclopenten-1-ol Chemical compound OC1=CCCC1 NWZXFAYYQNFDCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 12
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 11
- 150000002466 imines Chemical group 0.000 claims description 10
- BZKFMUIJRXWWQK-UHFFFAOYSA-N Cyclopentenone Chemical compound O=C1CCC=C1 BZKFMUIJRXWWQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 150000001639 boron compounds Chemical class 0.000 claims description 9
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 claims description 8
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims description 8
- NAWXUBYGYWOOIX-SFHVURJKSA-N (2s)-2-[[4-[2-(2,4-diaminoquinazolin-6-yl)ethyl]benzoyl]amino]-4-methylidenepentanedioic acid Chemical compound C1=CC2=NC(N)=NC(N)=C2C=C1CCC1=CC=C(C(=O)N[C@@H](CC(=C)C(O)=O)C(O)=O)C=C1 NAWXUBYGYWOOIX-SFHVURJKSA-N 0.000 claims description 7
- 150000002681 magnesium compounds Chemical class 0.000 claims description 7
- 238000007363 ring formation reaction Methods 0.000 claims description 7
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 6
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Chemical group BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000003454 indenyl group Chemical group C1(C=CC2=CC=CC=C12)* 0.000 claims description 6
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical group [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical group [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052740 iodine Chemical group 0.000 claims description 5
- 239000007848 Bronsted acid Substances 0.000 claims description 4
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 4
- 125000001188 haloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 229910052987 metal hydride Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000004681 metal hydrides Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000002899 organoaluminium compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- 238000010306 acid treatment Methods 0.000 claims description 3
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 3
- 125000004209 (C1-C8) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000003983 fluorenyl group Chemical group C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3CC12)* 0.000 claims 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 abstract description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 125000000008 (C1-C10) alkyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 229910052798 chalcogen Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 229910052696 pnictogen Inorganic materials 0.000 abstract 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 750
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 748
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 250
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 177
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 150
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N N-phenyl amine Natural products NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 141
- KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N Acetophenone Natural products CC(=O)C1=CC=CC=C1 KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 132
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 119
- YBRBMKDOPFTVDT-UHFFFAOYSA-N tert-butylamine Chemical compound CC(C)(C)N YBRBMKDOPFTVDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 113
- HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N butan-1-amine Chemical compound CCCCN HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 112
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 description 104
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 103
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 93
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 93
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N naphthalene-acid Natural products C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 91
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 72
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 67
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 63
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 55
- FDPIMTJIUBPUKL-UHFFFAOYSA-N pentan-3-one Chemical compound CCC(=O)CC FDPIMTJIUBPUKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 52
- 125000000538 pentafluorophenyl group Chemical group FC1=C(F)C(F)=C(*)C(F)=C1F 0.000 description 48
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 39
- 125000002147 dimethylamino group Chemical group [H]C([H])([H])N(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 37
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 36
- 150000007857 hydrazones Chemical class 0.000 description 34
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 32
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 31
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 30
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 30
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 30
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 28
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 28
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 25
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 24
- RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N benzophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 23
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 description 23
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical group [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 22
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 description 21
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N hydrazine Substances NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 125000000051 benzyloxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])O* 0.000 description 18
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 18
- WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N Benzyl alcohol Chemical compound OCC1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 235000019445 benzyl alcohol Nutrition 0.000 description 15
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N N-Butyllithium Chemical compound [Li]CCCC MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 14
- 229960004217 benzyl alcohol Drugs 0.000 description 14
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 14
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 13
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 13
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 13
- MCULRUJILOGHCJ-UHFFFAOYSA-N triisobutylaluminium Chemical compound CC(C)C[Al](CC(C)C)CC(C)C MCULRUJILOGHCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- HIXDQWDOVZUNNA-UHFFFAOYSA-N 2-(3,4-dimethoxyphenyl)-5-hydroxy-7-methoxychromen-4-one Chemical compound C=1C(OC)=CC(O)=C(C(C=2)=O)C=1OC=2C1=CC=C(OC)C(OC)=C1 HIXDQWDOVZUNNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 12
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 12
- IJOOHPMOJXWVHK-UHFFFAOYSA-N chlorotrimethylsilane Chemical compound C[Si](C)(C)Cl IJOOHPMOJXWVHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 12
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 229940043265 methyl isobutyl ketone Drugs 0.000 description 12
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 12
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N phenylbenzene Natural products C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 12
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 12
- VTWKXBJHBHYJBI-SOFGYWHQSA-N (ne)-n-benzylidenehydroxylamine Chemical compound O\N=C\C1=CC=CC=C1 VTWKXBJHBHYJBI-SOFGYWHQSA-N 0.000 description 11
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 11
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 11
- BKILWHYRLBCASZ-UHFFFAOYSA-M 2-[bis(2-hydroxyethyl)amino]ethanol;2-hydroxypropanoate;phenylmercury(1+) Chemical compound CC(O)C([O-])=O.[Hg+]C1=CC=CC=C1.OCCN(CCO)CCO BKILWHYRLBCASZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 10
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 230000006837 decompression Effects 0.000 description 10
- RFXQRBKFAGARSU-UHFFFAOYSA-N C1(=CC=CC=C1)[C+](C1=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1.B(O)(O)O Chemical compound C1(=CC=CC=C1)[C+](C1=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1.B(O)(O)O RFXQRBKFAGARSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 9
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 description 9
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 9
- 239000003849 aromatic solvent Substances 0.000 description 9
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 9
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 9
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 9
- JGOAZQAXRONCCI-SDNWHVSQSA-N n-[(e)-benzylideneamino]aniline Chemical compound C=1C=CC=CC=1N\N=C\C1=CC=CC=C1 JGOAZQAXRONCCI-SDNWHVSQSA-N 0.000 description 9
- ZLOKVAIRQVQRGC-UHFFFAOYSA-N CN(C)[Ti] Chemical compound CN(C)[Ti] ZLOKVAIRQVQRGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000004210 ether based solvent Substances 0.000 description 8
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 8
- GNOIPBMMFNIUFM-UHFFFAOYSA-N hexamethylphosphoric triamide Chemical compound CN(C)P(=O)(N(C)C)N(C)C GNOIPBMMFNIUFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 8
- 229940067157 phenylhydrazine Drugs 0.000 description 8
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 8
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 8
- 229910000085 borane Inorganic materials 0.000 description 7
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 7
- 125000000058 cyclopentadienyl group Chemical group C1(=CC=CC1)* 0.000 description 7
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 7
- NHKJPPKXDNZFBJ-UHFFFAOYSA-N phenyllithium Chemical group [Li]C1=CC=CC=C1 NHKJPPKXDNZFBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 7
- UORVGPXVDQYIDP-UHFFFAOYSA-N trihydridoboron Substances B UORVGPXVDQYIDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- PGIXUAQPDMWWRO-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-n-(1-phenylethylideneamino)aniline Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)=NNC1=CC=CC=C1C PGIXUAQPDMWWRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- PPIRTMRXMBEXDO-UHFFFAOYSA-N C(C)(C)C1=C(C(=CC=C1)C(C)C)NN=C(C)C1=CC=CC=C1 Chemical compound C(C)(C)C1=C(C(=CC=C1)C(C)C)NN=C(C)C1=CC=CC=C1 PPIRTMRXMBEXDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- PULVCHXDNLGASZ-UHFFFAOYSA-N CN(C)[Zr] Chemical compound CN(C)[Zr] PULVCHXDNLGASZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 6
- 125000005428 anthryl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C2C([H])=C3C(*)=C([H])C([H])=C([H])C3=C([H])C2=C1[H] 0.000 description 6
- 230000031709 bromination Effects 0.000 description 6
- 238000005893 bromination reaction Methods 0.000 description 6
- 229940125782 compound 2 Drugs 0.000 description 6
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 6
- UAOMVDZJSHZZME-UHFFFAOYSA-N diisopropylamine Chemical compound CC(C)NC(C)C UAOMVDZJSHZZME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- QILSFLSDHQAZET-UHFFFAOYSA-N diphenylmethanol Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(O)C1=CC=CC=C1 QILSFLSDHQAZET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- CPSCIFXVLXCFIQ-UHFFFAOYSA-N n-(1-phenylethylideneamino)aniline Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)=NNC1=CC=CC=C1 CPSCIFXVLXCFIQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 6
- 125000000026 trimethylsilyl group Chemical group [H]C([H])([H])[Si]([*])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 6
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 1,4-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=C(Cl)C=C1 OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000010 aprotic solvent Substances 0.000 description 5
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229940117389 dichlorobenzene Drugs 0.000 description 5
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 5
- UBJFKNSINUCEAL-UHFFFAOYSA-N lithium;2-methylpropane Chemical group [Li+].C[C-](C)C UBJFKNSINUCEAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- IHLVCKWPAMTVTG-UHFFFAOYSA-N lithium;carbanide Chemical group [Li+].[CH3-] IHLVCKWPAMTVTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- CPOFMOWDMVWCLF-UHFFFAOYSA-N methyl(oxo)alumane Chemical compound C[Al]=O CPOFMOWDMVWCLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 5
- NKGJJLDEORZFKJ-UHFFFAOYSA-N n-butylethanimine Chemical compound CCCCN=CC NKGJJLDEORZFKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 5
- RPVBCVQKDPOMII-UHFFFAOYSA-N n-tert-butylethanimine Chemical compound CC=NC(C)(C)C RPVBCVQKDPOMII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000001971 neopentyl group Chemical group [H]C([*])([H])C(C([H])([H])[H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 5
- HKOOXMFOFWEVGF-UHFFFAOYSA-N phenylhydrazine Chemical compound NNC1=CC=CC=C1 HKOOXMFOFWEVGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- FVSKHRXBFJPNKK-UHFFFAOYSA-N propionitrile Chemical compound CCC#N FVSKHRXBFJPNKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical class O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 5
- JLIDVCMBCGBIEY-UHFFFAOYSA-N 1-penten-3-one Chemical compound CCC(=O)C=C JLIDVCMBCGBIEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N Borate Chemical compound [O-]B([O-])[O-] BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UHBXGHADNVDXMM-UHFFFAOYSA-N C(C)(C)N(C(C)C)CC[Li] Chemical compound C(C)(C)N(C(C)C)CC[Li] UHBXGHADNVDXMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 4
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 4
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 4
- 150000002220 fluorenes Chemical group 0.000 description 4
- 125000003784 fluoroethyl group Chemical group [H]C([H])(F)C([H])([H])* 0.000 description 4
- 229910052735 hafnium Inorganic materials 0.000 description 4
- VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N hafnium atom Chemical group [Hf] VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 4
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 4
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 4
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 4
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000001280 n-hexyl group Chemical group C(CCCCC)* 0.000 description 4
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 description 4
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 4
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 4
- JLTRXTDYQLMHGR-UHFFFAOYSA-N trimethylaluminium Chemical compound C[Al](C)C JLTRXTDYQLMHGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000005051 trimethylchlorosilane Substances 0.000 description 4
- VBQMOUFTQANISV-UHFFFAOYSA-N (2-butylphenyl)-phenylmethanone Chemical group CCCCC1=CC=CC=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 VBQMOUFTQANISV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZFFMLCVRJBZUDZ-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethylbutane Chemical group CC(C)C(C)C ZFFMLCVRJBZUDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RYPKRALMXUUNKS-UHFFFAOYSA-N 2-Hexene Natural products CCCC=CC RYPKRALMXUUNKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UWKKBEQZACDEBT-UHFFFAOYSA-N CCCC[Mg] Chemical group CCCC[Mg] UWKKBEQZACDEBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 3
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 3
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 3
- MPMBRWOOISTHJV-UHFFFAOYSA-N but-1-enylbenzene Chemical group CCC=CC1=CC=CC=C1 MPMBRWOOISTHJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 3
- 229940125773 compound 10 Drugs 0.000 description 3
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 3
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 3
- 125000005982 diphenylmethyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])(*)C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 3
- DPUXQWOMYBMHRN-UHFFFAOYSA-N hexa-2,3-diene Chemical compound CCC=C=CC DPUXQWOMYBMHRN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ICIWUVCWSCSTAQ-UHFFFAOYSA-M iodate Chemical compound [O-]I(=O)=O ICIWUVCWSCSTAQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- ZLVXBBHTMQJRSX-VMGNSXQWSA-N jdtic Chemical compound C1([C@]2(C)CCN(C[C@@H]2C)C[C@H](C(C)C)NC(=O)[C@@H]2NCC3=CC(O)=CC=C3C2)=CC=CC(O)=C1 ZLVXBBHTMQJRSX-VMGNSXQWSA-N 0.000 description 3
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 3
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 3
- OTCKOJUMXQWKQG-UHFFFAOYSA-L magnesium bromide Chemical compound [Mg+2].[Br-].[Br-] OTCKOJUMXQWKQG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 229910001623 magnesium bromide Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 description 3
- BLQJIBCZHWBKSL-UHFFFAOYSA-L magnesium iodide Chemical compound [Mg+2].[I-].[I-] BLQJIBCZHWBKSL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 229910001641 magnesium iodide Inorganic materials 0.000 description 3
- NXPHGHWWQRMDIA-UHFFFAOYSA-M magnesium;carbanide;bromide Chemical compound [CH3-].[Mg+2].[Br-] NXPHGHWWQRMDIA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- FRIJBUGBVQZNTB-UHFFFAOYSA-M magnesium;ethane;bromide Chemical compound [Mg+2].[Br-].[CH2-]C FRIJBUGBVQZNTB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 3
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 3
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 3
- 150000002892 organic cations Chemical class 0.000 description 3
- 150000002901 organomagnesium compounds Chemical class 0.000 description 3
- ANRQGKOBLBYXFM-UHFFFAOYSA-M phenylmagnesium bromide Chemical compound Br[Mg]C1=CC=CC=C1 ANRQGKOBLBYXFM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 125000001639 phenylmethylene group Chemical group [H]C(=*)C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 3
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 3
- 229960000624 procarbazine Drugs 0.000 description 3
- KRIOVPPHQSLHCZ-UHFFFAOYSA-N propiophenone Chemical compound CCC(=O)C1=CC=CC=C1 KRIOVPPHQSLHCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 3
- 238000010898 silica gel chromatography Methods 0.000 description 3
- 150000003377 silicon compounds Chemical class 0.000 description 3
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 3
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 3
- 239000012279 sodium borohydride Substances 0.000 description 3
- 229910000033 sodium borohydride Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- BGHCVCJVXZWKCC-UHFFFAOYSA-N tetradecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCC BGHCVCJVXZWKCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- JODJRDDQVZMRIY-UHFFFAOYSA-N trityloxyboronic acid Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C=1C=CC=CC=1)(OB(O)O)C1=CC=CC=C1 JODJRDDQVZMRIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 3
- OJOWICOBYCXEKR-APPZFPTMSA-N (1S,4R)-5-ethylidenebicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound CC=C1C[C@@H]2C[C@@H]1C=C2 OJOWICOBYCXEKR-APPZFPTMSA-N 0.000 description 2
- OQOGEOLRYAOSKO-UHFFFAOYSA-N 1,1-dichloro-1-nitroethane Chemical compound CC(Cl)(Cl)[N+]([O-])=O OQOGEOLRYAOSKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFEFBONNSHTXJH-UHFFFAOYSA-N 1-[2-(1,3-dioxolan-2-yl)phenyl]-2,3,4,5-tetramethylcyclopent-2-en-1-ol Chemical compound CC1=C(C)C(C)C(C)C1(O)C1=CC=CC=C1C1OCCO1 LFEFBONNSHTXJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 1755-01-7 Chemical compound C1[C@H]2[C@@H]3CC=C[C@@H]3[C@@H]1C=C2 HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 0.000 description 2
- IWSGKSUCFVOWQU-UHFFFAOYSA-N 2-(2-bromophenyl)-1,3-dioxolane Chemical compound BrC1=CC=CC=C1C1OCCO1 IWSGKSUCFVOWQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SBYMUDUGTIKLCR-UHFFFAOYSA-N 2-chloroethenylbenzene Chemical compound ClC=CC1=CC=CC=C1 SBYMUDUGTIKLCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZRNSSRODJSSVEJ-UHFFFAOYSA-N 2-methylpentacosane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC(C)C ZRNSSRODJSSVEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WOWJWPXBKOURTA-UHFFFAOYSA-N C(C)(C)N(C(C)C)CC[Na] Chemical compound C(C)(C)N(C(C)C)CC[Na] WOWJWPXBKOURTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VLYNEXSJZWRPQG-UHFFFAOYSA-N CCN([Hf])CC Chemical compound CCN([Hf])CC VLYNEXSJZWRPQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PWVDYRRUAODGNC-UHFFFAOYSA-N CCN([Ti])CC Chemical compound CCN([Ti])CC PWVDYRRUAODGNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DVOBFBBUJSCXOR-UHFFFAOYSA-N CCN([Zr])CC Chemical compound CCN([Zr])CC DVOBFBBUJSCXOR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YWATTXMDZQWERV-UHFFFAOYSA-N CN(C)[Hf] Chemical compound CN(C)[Hf] YWATTXMDZQWERV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005046 Chlorosilane Substances 0.000 description 2
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N Hydroxylamine Chemical compound ON AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N Trifluoroacetic acid Chemical compound OC(=O)C(F)(F)F DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DQMGZCOKSYOUNY-UHFFFAOYSA-N [O].C1=CC=CC2=CC3=CC=CC=C3C=C21 Chemical compound [O].C1=CC=CC2=CC3=CC=CC=C3C=C21 DQMGZCOKSYOUNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 description 2
- 238000005576 amination reaction Methods 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 description 2
- 244000309464 bull Species 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 150000001767 cationic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 2
- BGTOWKSIORTVQH-UHFFFAOYSA-N cyclopentanone Chemical compound O=C1CCCC1 BGTOWKSIORTVQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001028 difluoromethyl group Chemical group [H]C(F)(F)* 0.000 description 2
- 229940043279 diisopropylamine Drugs 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KTWOOEGAPBSYNW-UHFFFAOYSA-N ferrocene Chemical compound [Fe+2].C=1C=C[CH-]C=1.C=1C=C[CH-]C=1 KTWOOEGAPBSYNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- YCOZIPAWZNQLMR-UHFFFAOYSA-N heptane - octane Natural products CCCCCCCCCCCCCCC YCOZIPAWZNQLMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012280 lithium aluminium hydride Substances 0.000 description 2
- AFRJJFRNGGLMDW-UHFFFAOYSA-N lithium amide Chemical compound [Li+].[NH2-] AFRJJFRNGGLMDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WGOPGODQLGJZGL-UHFFFAOYSA-N lithium;butane Chemical compound [Li+].CC[CH-]C WGOPGODQLGJZGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YDGSUPBDGKOGQT-UHFFFAOYSA-N lithium;dimethylazanide Chemical compound [Li+].C[N-]C YDGSUPBDGKOGQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HMRCZKQIOFZACX-UHFFFAOYSA-N lithium;trimethylsilylazanide Chemical compound [Li+].C[Si](C)(C)[NH-] HMRCZKQIOFZACX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- YSTQWZZQKCCBAY-UHFFFAOYSA-L methylaluminum(2+);dichloride Chemical compound C[Al](Cl)Cl YSTQWZZQKCCBAY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- NBVXSUQYWXRMNV-UHFFFAOYSA-N monofluoromethane Natural products FC NBVXSUQYWXRMNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTWKXBJHBHYJBI-UHFFFAOYSA-N n-benzylidenehydroxylamine Chemical class ON=CC1=CC=CC=C1 VTWKXBJHBHYJBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SQDFHQJTAWCFIB-UHFFFAOYSA-N n-methylidenehydroxylamine Chemical compound ON=C SQDFHQJTAWCFIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004923 naphthylmethyl group Chemical group C1(=CC=CC2=CC=CC=C12)C* 0.000 description 2
- 125000005186 naphthyloxy group Chemical group C1(=CC=CC2=CC=CC=C12)O* 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 125000006340 pentafluoro ethyl group Chemical group FC(F)(F)C(F)(F)* 0.000 description 2
- 125000005003 perfluorobutyl group Chemical group FC(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)* 0.000 description 2
- 125000005005 perfluorohexyl group Chemical group FC(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)* 0.000 description 2
- 125000005009 perfluoropropyl group Chemical group FC(C(C(F)(F)F)(F)F)(F)* 0.000 description 2
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- ODZPKZBBUMBTMG-UHFFFAOYSA-N sodium amide Chemical compound [NH2-].[Na+] ODZPKZBBUMBTMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MFRIHAYPQRLWNB-UHFFFAOYSA-N sodium tert-butoxide Chemical compound [Na+].CC(C)(C)[O-] MFRIHAYPQRLWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZOFJBHYCGASUQK-UHFFFAOYSA-N sodium;trimethylsilylazanide Chemical compound [Na+].C[Si](C)(C)[NH-] ZOFJBHYCGASUQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ILMRJRBKQSSXGY-UHFFFAOYSA-N tert-butyl(dimethyl)silicon Chemical group C[Si](C)C(C)(C)C ILMRJRBKQSSXGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000006337 tetrafluoro ethyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 description 2
- VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N triethylaluminium Chemical compound CC[Al](CC)CC VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004205 trifluoroethyl group Chemical group [H]C([H])(*)C(F)(F)F 0.000 description 2
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 description 2
- 125000002221 trityl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1C([*])(C1=C(C(=C(C(=C1[H])[H])[H])[H])[H])C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N valeric acid Chemical compound CCCCC(O)=O NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 2
- 125000005023 xylyl group Chemical group 0.000 description 2
- AOSZTAHDEDLTLQ-AZKQZHLXSA-N (1S,2S,4R,8S,9S,11S,12R,13S,19S)-6-[(3-chlorophenyl)methyl]-12,19-difluoro-11-hydroxy-8-(2-hydroxyacetyl)-9,13-dimethyl-6-azapentacyclo[10.8.0.02,9.04,8.013,18]icosa-14,17-dien-16-one Chemical compound C([C@@H]1C[C@H]2[C@H]3[C@]([C@]4(C=CC(=O)C=C4[C@@H](F)C3)C)(F)[C@@H](O)C[C@@]2([C@@]1(C1)C(=O)CO)C)N1CC1=CC=CC(Cl)=C1 AOSZTAHDEDLTLQ-AZKQZHLXSA-N 0.000 description 1
- SZUVGFMDDVSKSI-WIFOCOSTSA-N (1s,2s,3s,5r)-1-(carboxymethyl)-3,5-bis[(4-phenoxyphenyl)methyl-propylcarbamoyl]cyclopentane-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound O=C([C@@H]1[C@@H]([C@](CC(O)=O)([C@H](C(=O)N(CCC)CC=2C=CC(OC=3C=CC=CC=3)=CC=2)C1)C(O)=O)C(O)=O)N(CCC)CC(C=C1)=CC=C1OC1=CC=CC=C1 SZUVGFMDDVSKSI-WIFOCOSTSA-N 0.000 description 1
- OJJVPGJEBAZOIF-UHFFFAOYSA-N (2,3,4,5-tetrafluorophenoxy)boronic acid Chemical compound OB(O)OC1=CC(F)=C(F)C(F)=C1F OJJVPGJEBAZOIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OUHOZBRDLAZZLQ-UHFFFAOYSA-N (2,3,5,6-tetrafluorophenoxy)boronic acid Chemical compound OB(O)OC1=C(F)C(F)=CC(F)=C1F OUHOZBRDLAZZLQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CVRVTOIXJFEOFZ-UHFFFAOYSA-N (2,4-ditert-butylphenyl)hydrazine Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C(NN)C(C(C)(C)C)=C1 CVRVTOIXJFEOFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RSHAXJWPAMYMPL-UHFFFAOYSA-N (2,6-ditert-butylphenyl)hydrazine Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=CC(C(C)(C)C)=C1NN RSHAXJWPAMYMPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZKFSTSRQVOBUCQ-UHFFFAOYSA-N (2-cyclopenta-2,4-dien-1-ylnaphthalen-1-yl)-diphenylmethanol Chemical compound C1(C=CC=C1)C1=C(C2=CC=CC=C2C=C1)C(C1=CC=CC=C1)(C1=CC=CC=C1)O ZKFSTSRQVOBUCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GHOKGOBTBSXSCE-UHFFFAOYSA-N (2-cyclopenta-2,4-dien-1-ylnaphthalen-1-yl)-phenylmethanol Chemical compound C1(C=CC=C1)C1=C(C2=CC=CC=C2C=C1)C(C1=CC=CC=C1)O GHOKGOBTBSXSCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PRKZOVAAWOZHQN-UHFFFAOYSA-N (2-cyclopenta-2,4-dien-1-ylnaphthalen-1-yl)-phenylmethanone Chemical compound C1(C=CC=C1)C1=C(C2=CC=CC=C2C=C1)C(C1=CC=CC=C1)=O PRKZOVAAWOZHQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VDQXRSYDBKAIDK-UHFFFAOYSA-N (2-cyclopenta-2,4-dien-1-ylphenyl)-diphenylmethanol Chemical compound C1(C=CC=C1)C1=C(C=CC=C1)C(C1=CC=CC=C1)(C1=CC=CC=C1)O VDQXRSYDBKAIDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JTYMQGQXQPXOBM-UHFFFAOYSA-N (2-cyclopenta-2,4-dien-1-ylphenyl)-phenylmethanol Chemical compound C1(C=CC=C1)C1=C(C=CC=C1)C(C1=CC=CC=C1)O JTYMQGQXQPXOBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PYEJURRHJIFCEB-UHFFFAOYSA-N (2-cyclopenta-2,4-dien-1-ylphenyl)-phenylmethanone Chemical compound C1(C=CC=C1)C1=C(C(=O)C2=CC=CC=C2)C=CC=C1 PYEJURRHJIFCEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WDVOTGJUGSEHHD-UHFFFAOYSA-N (2-cyclopenta-2,4-dien-1-ylphenyl)methanol Chemical compound C1(C=CC=C1)C1=C(CO)C=CC=C1 WDVOTGJUGSEHHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FWBRUIYZVDMIRD-UHFFFAOYSA-N (2-phenylphenyl)hydrazine Chemical compound NNC1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 FWBRUIYZVDMIRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WOULRINQDJQFMX-UHFFFAOYSA-N (2-phosphanylphenyl)methanamine Chemical compound NCC1=CC=CC=C1P WOULRINQDJQFMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISGUKINNMMCBAI-UHFFFAOYSA-N (2-tert-butylphenyl)hydrazine Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=CC=C1NN ISGUKINNMMCBAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GHYOCDFICYLMRF-UTIIJYGPSA-N (2S,3R)-N-[(2S)-3-(cyclopenten-1-yl)-1-[(2R)-2-methyloxiran-2-yl]-1-oxopropan-2-yl]-3-hydroxy-3-(4-methoxyphenyl)-2-[[(2S)-2-[(2-morpholin-4-ylacetyl)amino]propanoyl]amino]propanamide Chemical compound C1(=CCCC1)C[C@@H](C(=O)[C@@]1(OC1)C)NC([C@H]([C@@H](C1=CC=C(C=C1)OC)O)NC([C@H](C)NC(CN1CCOCC1)=O)=O)=O GHYOCDFICYLMRF-UTIIJYGPSA-N 0.000 description 1
- GDDAJHJRAKOILH-QFXXITGJSA-N (2e,5e)-octa-2,5-diene Chemical compound CC\C=C\C\C=C\C GDDAJHJRAKOILH-QFXXITGJSA-N 0.000 description 1
- RFXWSCVCWQKXAL-UHFFFAOYSA-N (3,5-dimethylphenyl)phosphane Chemical compound CC1=CC(C)=CC(P)=C1 RFXWSCVCWQKXAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XBLCSDZSJUGSKR-UHFFFAOYSA-N (3-cyclopenta-2,4-dien-1-ylnaphthalen-2-yl)-phenylmethanone Chemical compound C1(C=CC=C1)C=1C(=CC2=CC=CC=C2C=1)C(C1=CC=CC=C1)=O XBLCSDZSJUGSKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QFLWZFQWSBQYPS-AWRAUJHKSA-N (3S)-3-[[(2S)-2-[[(2S)-2-[5-[(3aS,6aR)-2-oxo-1,3,3a,4,6,6a-hexahydrothieno[3,4-d]imidazol-4-yl]pentanoylamino]-3-methylbutanoyl]amino]-3-(4-hydroxyphenyl)propanoyl]amino]-4-[1-bis(4-chlorophenoxy)phosphorylbutylamino]-4-oxobutanoic acid Chemical compound CCCC(NC(=O)[C@H](CC(O)=O)NC(=O)[C@H](Cc1ccc(O)cc1)NC(=O)[C@@H](NC(=O)CCCCC1SC[C@@H]2NC(=O)N[C@H]12)C(C)C)P(=O)(Oc1ccc(Cl)cc1)Oc1ccc(Cl)cc1 QFLWZFQWSBQYPS-AWRAUJHKSA-N 0.000 description 1
- IWZSHWBGHQBIML-ZGGLMWTQSA-N (3S,8S,10R,13S,14S,17S)-17-isoquinolin-7-yl-N,N,10,13-tetramethyl-2,3,4,7,8,9,11,12,14,15,16,17-dodecahydro-1H-cyclopenta[a]phenanthren-3-amine Chemical compound CN(C)[C@H]1CC[C@]2(C)C3CC[C@@]4(C)[C@@H](CC[C@@H]4c4ccc5ccncc5c4)[C@@H]3CC=C2C1 IWZSHWBGHQBIML-ZGGLMWTQSA-N 0.000 description 1
- UQPKIBHPQJMLMI-UHFFFAOYSA-N (4-phenylphenyl)hydrazine Chemical compound C1=CC(NN)=CC=C1C1=CC=CC=C1 UQPKIBHPQJMLMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QPKCNTDHLKSHGT-UHFFFAOYSA-N (4-tert-butylphenyl)hydrazine Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C(NN)C=C1 QPKCNTDHLKSHGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WBHJREOUZUFJBR-UHFFFAOYSA-N (5-chloro-2-cyclopenta-2,4-dien-1-ylphenyl)-phenylmethanone Chemical compound C1(C=CC=C1)C1=C(C(=O)C2=CC=CC=C2)C=C(C=C1)Cl WBHJREOUZUFJBR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SKCOWUGCPZBLRB-UHFFFAOYSA-N (5-tert-butyl-2-cyclopenta-2,4-dien-1-ylphenyl)-phenylmethanone Chemical compound C1(C=CC=C1)C1=C(C(=O)C2=CC=CC=C2)C=C(C=C1)C(C)(C)C SKCOWUGCPZBLRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HITROERJXNWVOI-SOFGYWHQSA-N (5e)-octa-1,5-diene Chemical compound CC\C=C\CCC=C HITROERJXNWVOI-SOFGYWHQSA-N 0.000 description 1
- 125000006527 (C1-C5) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- IKAACYWAXDLDPM-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,4,4a,5-hexahydronaphthalene Chemical compound C1=CCC2CCCCC2=C1 IKAACYWAXDLDPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTYUSOHYEPOHLV-FNORWQNLSA-N 1,3-Octadiene Chemical compound CCCC\C=C\C=C QTYUSOHYEPOHLV-FNORWQNLSA-N 0.000 description 1
- OTEKOJQFKOIXMU-UHFFFAOYSA-N 1,4-bis(trichloromethyl)benzene Chemical compound ClC(Cl)(Cl)C1=CC=C(C(Cl)(Cl)Cl)C=C1 OTEKOJQFKOIXMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UGRMITBWUVWUEB-UHFFFAOYSA-N 1-$l^{1}-oxidanyl-3-methylbenzene Chemical group CC1=CC=CC([O])=C1 UGRMITBWUVWUEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PLAWCFOMHQCJBK-UHFFFAOYSA-N 1-(2,2-dimethylpropylperoxy)pentane Chemical compound CCCCCOOCC(C)(C)C PLAWCFOMHQCJBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FQATYPPJVSRLCQ-UHFFFAOYSA-N 1-(2-cyclopenta-2,4-dien-1-ylnaphthalen-1-yl)ethanol Chemical compound C1(C=CC=C1)C1=C(C2=CC=CC=C2C=C1)C(C)O FQATYPPJVSRLCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TWAXKUIWQYUDLO-UHFFFAOYSA-N 1-(2-cyclopenta-2,4-dien-1-ylnaphthalen-1-yl)propan-1-one Chemical compound C1(C=CC=C1)C1=C(C2=CC=CC=C2C=C1)C(CC)=O TWAXKUIWQYUDLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VZILEDYYBNRGII-UHFFFAOYSA-N 1-(2-cyclopenta-2,4-dien-1-ylphenyl)ethanol Chemical compound C1(C=CC=C1)C1=C(C=CC=C1)C(C)O VZILEDYYBNRGII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXNPXEBPCZSWJJ-UHFFFAOYSA-N 1-(3-cyclopenta-2,4-dien-1-ylnaphthalen-2-yl)ethanone Chemical compound C1(C=CC=C1)C=1C(=CC2=CC=CC=C2C=1)C(C)=O KXNPXEBPCZSWJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HSXGSAMZBLYZSC-UHFFFAOYSA-N 1-(3-cyclopenta-2,4-dien-1-ylnaphthalen-2-yl)propan-1-one Chemical compound C1(C=CC=C1)C=1C(=CC2=CC=CC=C2C=1)C(CC)=O HSXGSAMZBLYZSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OGFWPCWRHNDKAM-UHFFFAOYSA-N 1-(dimethoxymethyl)-2-iodobenzene Chemical compound COC(OC)C1=CC=CC=C1I OGFWPCWRHNDKAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XIXLULFTYZQCQS-UHFFFAOYSA-N 1-[1-(9h-fluoren-9-yl)naphthalen-2-yl]-2-trimethylsilylethanol Chemical class C12=CC=CC=C2C2=CC=CC=C2C1C1=C2C=CC=CC2=CC=C1C(O)C[Si](C)(C)C XIXLULFTYZQCQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BFQVFCQJFLNFLM-UHFFFAOYSA-N 1-[1-(9h-fluoren-9-yl)naphthalen-2-yl]ethanol Chemical class C12=CC=CC=C2C2=CC=CC=C2C1C1=C2C=CC=CC2=CC=C1C(O)C BFQVFCQJFLNFLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NHNZGOWMGDABOR-UHFFFAOYSA-N 1-[2-(1,3-dioxolan-2-yl)phenyl]-2,3-dimethylcyclopent-2-en-1-ol Chemical compound C1CC(C)=C(C)C1(O)C1=CC=CC=C1C1OCCO1 NHNZGOWMGDABOR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CGSTYWOFKMFCOG-UHFFFAOYSA-N 1-[2-(1,3-dioxolan-2-yl)phenyl]-2,4-dimethylcyclopent-2-en-1-ol Chemical compound CC1=CC(C)CC1(O)C1=CC=CC=C1C1OCCO1 CGSTYWOFKMFCOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IZZNWFPYEAILOV-UHFFFAOYSA-N 1-[2-(1,3-dioxolan-2-yl)phenyl]-2-methyl-2,3-dihydroinden-1-ol Chemical compound CC1CC2=CC=CC=C2C1(O)C1=CC=CC=C1C1OCCO1 IZZNWFPYEAILOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZIKJZTYZVQRIBQ-UHFFFAOYSA-N 1-[2-(1,3-dioxolan-2-yl)phenyl]-2-methylcyclopent-2-en-1-ol Chemical compound CC1=CCCC1(O)C1=CC=CC=C1C1OCCO1 ZIKJZTYZVQRIBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NGTRSFCRVDWMHG-UHFFFAOYSA-N 1-[2-(1,3-dioxolan-2-yl)phenyl]-2-phenyl-2,3-dihydroinden-1-ol Chemical compound C1C2=CC=CC=C2C(O)(C=2C(=CC=CC=2)C2OCCO2)C1C1=CC=CC=C1 NGTRSFCRVDWMHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KGJNWWYQCZSNTR-UHFFFAOYSA-N 1-[2-(1,3-dioxolan-2-yl)phenyl]-3,4-dimethylcyclopent-2-en-1-ol Chemical compound C1=C(C)C(C)CC1(O)C1=CC=CC=C1C1OCCO1 KGJNWWYQCZSNTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IMBXVXAADYYNRE-UHFFFAOYSA-N 1-[2-(1,3-dioxolan-2-yl)phenyl]-3-methylcyclopent-2-en-1-ol Chemical compound C1CC(C)=CC1(O)C1=CC=CC=C1C1OCCO1 IMBXVXAADYYNRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KEBRGINCEIVRIX-UHFFFAOYSA-N 1-[2-(1,3-dioxolan-2-yl)phenyl]cyclopent-2-en-1-ol Chemical compound C=1C=CC=C(C2OCCO2)C=1C1(O)CCC=C1 KEBRGINCEIVRIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NYAHHSUFLXDPHP-UHFFFAOYSA-N 1-[2-(2,3-dimethylcyclopenta-2,4-dien-1-yl)naphthalen-1-yl]ethanol Chemical compound CC=1C(C=CC=1C)C1=C(C2=CC=CC=C2C=C1)C(C)O NYAHHSUFLXDPHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YCBZCBMHMXMTFH-UHFFFAOYSA-N 1-[2-(2,3-dimethylcyclopenta-2,4-dien-1-yl)naphthalen-1-yl]propan-1-one Chemical compound CC=1C(C=CC=1C)C1=C(C2=CC=CC=C2C=C1)C(CC)=O YCBZCBMHMXMTFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWLBQSMJSIUGFA-UHFFFAOYSA-N 1-[2-(2,3-dimethylcyclopenta-2,4-dien-1-yl)phenyl]ethanol Chemical compound CC=1C(C=CC=1C)C1=C(C=CC=C1)C(C)O KWLBQSMJSIUGFA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GIHMXPJFBVGUIQ-UHFFFAOYSA-N 1-[2-(2,4-dimethylcyclopenta-2,4-dien-1-yl)naphthalen-1-yl]ethanol Chemical compound CC=1C(C=C(C=1)C)C1=C(C2=CC=CC=C2C=C1)C(C)O GIHMXPJFBVGUIQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FFLAGEJRTIVTNG-UHFFFAOYSA-N 1-[2-(2,4-dimethylcyclopenta-2,4-dien-1-yl)naphthalen-1-yl]propan-1-one Chemical compound CC=1C(C=C(C=1)C)C1=C(C2=CC=CC=C2C=C1)C(CC)=O FFLAGEJRTIVTNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XQINODRQNKMKNG-UHFFFAOYSA-N 1-[2-(2,4-dimethylcyclopenta-2,4-dien-1-yl)phenyl]ethanol Chemical compound CC=1C(C=C(C=1)C)C1=C(C=CC=C1)C(C)O XQINODRQNKMKNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PAARCJNMIVSOAE-UHFFFAOYSA-N 1-[2-(2-ethyl-1,3-dioxolan-2-yl)phenyl]-2,3,4,5-tetramethylcyclopent-2-en-1-ol Chemical compound C=1C=CC=C(C2(O)C(=C(C)C(C)C2C)C)C=1C1(CC)OCCO1 PAARCJNMIVSOAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFJINOJWDLMGOQ-UHFFFAOYSA-N 1-[2-(2-ethyl-1,3-dioxolan-2-yl)phenyl]-2,3-dimethylcyclopent-2-en-1-ol Chemical compound C=1C=CC=C(C2(O)C(=C(C)CC2)C)C=1C1(CC)OCCO1 LFJINOJWDLMGOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YNNNLYVWLDPISY-UHFFFAOYSA-N 1-[2-(2-ethyl-1,3-dioxolan-2-yl)phenyl]-2,4-dimethylcyclopent-2-en-1-ol Chemical compound C=1C=CC=C(C2(O)C(=CC(C)C2)C)C=1C1(CC)OCCO1 YNNNLYVWLDPISY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MWRHODICPQNINH-UHFFFAOYSA-N 1-[2-(2-ethyl-1,3-dioxolan-2-yl)phenyl]-2-methyl-2,3-dihydroinden-1-ol Chemical compound C=1C=CC=C(C2(O)C3=CC=CC=C3CC2C)C=1C1(CC)OCCO1 MWRHODICPQNINH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UMAJATNRSLJECA-UHFFFAOYSA-N 1-[2-(2-ethyl-1,3-dioxolan-2-yl)phenyl]-2-methylcyclopent-2-en-1-ol Chemical compound C=1C=CC=C(C2(O)C(=CCC2)C)C=1C1(CC)OCCO1 UMAJATNRSLJECA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IRHMYKKGRGVPLQ-UHFFFAOYSA-N 1-[2-(2-ethyl-1,3-dioxolan-2-yl)phenyl]-2-phenyl-2,3-dihydroinden-1-ol Chemical compound C=1C=CC=C(C2(O)C3=CC=CC=C3CC2C=2C=CC=CC=2)C=1C1(CC)OCCO1 IRHMYKKGRGVPLQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQGNIKZQWXTTMW-UHFFFAOYSA-N 1-[2-(2-ethyl-1,3-dioxolan-2-yl)phenyl]-3,4-dimethylcyclopent-2-en-1-ol Chemical compound C=1C=CC=C(C2(O)C=C(C)C(C)C2)C=1C1(CC)OCCO1 OQGNIKZQWXTTMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFPWNPGFCGAIGX-UHFFFAOYSA-N 1-[2-(2-ethyl-1,3-dioxolan-2-yl)phenyl]-3-methylcyclopent-2-en-1-ol Chemical compound C=1C=CC=C(C2(O)C=C(C)CC2)C=1C1(CC)OCCO1 UFPWNPGFCGAIGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SLURMDRCMJXOTI-UHFFFAOYSA-N 1-[2-(2-ethyl-1,3-dioxolan-2-yl)phenyl]cyclopent-2-en-1-ol Chemical compound C=1C=CC=C(C2(O)C=CCC2)C=1C1(CC)OCCO1 SLURMDRCMJXOTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RBFBMEUNLMZUBM-UHFFFAOYSA-N 1-[2-(2-methylcyclopenta-2,4-dien-1-yl)naphthalen-1-yl]ethanol Chemical compound CC=1C(C=CC=1)C1=C(C2=CC=CC=C2C=C1)C(C)O RBFBMEUNLMZUBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYBRDMSUYGHMPK-UHFFFAOYSA-N 1-[2-(2-methylcyclopenta-2,4-dien-1-yl)naphthalen-1-yl]propan-1-one Chemical compound CC=1C(C=CC=1)C1=C(C2=CC=CC=C2C=C1)C(CC)=O RYBRDMSUYGHMPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IHQCMFYJSBUBBB-UHFFFAOYSA-N 1-[2-(2-methylcyclopenta-2,4-dien-1-yl)phenyl]ethanol Chemical compound CC=1C(C=CC=1)C1=C(C=CC=C1)C(C)O IHQCMFYJSBUBBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HFYBHPWBJURYIC-UHFFFAOYSA-N 1-[2-(2-phenyl-1,3-dioxolan-2-yl)phenyl]cyclopent-2-en-1-ol Chemical compound C=1C=CC=C(C2(OCCO2)C=2C=CC=CC=2)C=1C1(O)CCC=C1 HFYBHPWBJURYIC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QRNIPSQMUNACBQ-UHFFFAOYSA-N 1-[2-(2-tert-butylcyclopenta-2,4-dien-1-yl)naphthalen-1-yl]propan-1-one Chemical compound C(C)(C)(C)C=1C(C=CC=1)C1=C(C2=CC=CC=C2C=C1)C(CC)=O QRNIPSQMUNACBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SIEZFJWDZVCHLD-UHFFFAOYSA-N 1-[2-(3,4-dimethylcyclopenta-2,4-dien-1-yl)naphthalen-1-yl]propan-1-one Chemical compound CC1=CC(C=C1C)C1=C(C2=CC=CC=C2C=C1)C(CC)=O SIEZFJWDZVCHLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CVSSPMKLNJSIDO-UHFFFAOYSA-N 1-[2-(3-methylcyclopenta-2,4-dien-1-yl)naphthalen-1-yl]ethanol Chemical compound CC1=CC(C=C1)C1=C(C2=CC=CC=C2C=C1)C(C)O CVSSPMKLNJSIDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ANCLTLNAJMZDFR-UHFFFAOYSA-N 1-[2-(3-methylcyclopenta-2,4-dien-1-yl)naphthalen-1-yl]propan-1-one Chemical compound CC1=CC(C=C1)C1=C(C2=CC=CC=C2C=C1)C(CC)=O ANCLTLNAJMZDFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ULHBAIVPZLKXNS-UHFFFAOYSA-N 1-[2-(3-methylcyclopenta-2,4-dien-1-yl)phenyl]ethanol Chemical compound CC1=CC(C=C1)C1=C(C=CC=C1)C(C)O ULHBAIVPZLKXNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UWAPPWZGWSKBMY-UHFFFAOYSA-N 1-[2-(3-tert-butylcyclopenta-2,4-dien-1-yl)naphthalen-1-yl]propan-1-one Chemical compound C(C)(C)(C)C1=CC(C=C1)C1=C(C2=CC=CC=C2C=C1)C(CC)=O UWAPPWZGWSKBMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MPNQKKSHWBMFJZ-UHFFFAOYSA-N 1-[2-(dimethoxymethyl)phenyl]-2,3,4,5-tetramethylcyclopent-2-en-1-ol Chemical compound COC(OC)C1=CC=CC=C1C1(O)C(C)=C(C)C(C)C1C MPNQKKSHWBMFJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RQDLVRSFTRGWEP-UHFFFAOYSA-N 1-[2-(dimethoxymethyl)phenyl]-2,3-dimethylcyclopent-2-en-1-ol Chemical compound COC(OC)C1=CC=CC=C1C1(O)C(C)=C(C)CC1 RQDLVRSFTRGWEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UDAVFJQMCRMZCY-UHFFFAOYSA-N 1-[2-(dimethoxymethyl)phenyl]-2,4-dimethylcyclopent-2-en-1-ol Chemical compound COC(OC)C1=CC=CC=C1C1(O)C(C)=CC(C)C1 UDAVFJQMCRMZCY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RKLMDZFUJUYBCO-UHFFFAOYSA-N 1-[2-(dimethoxymethyl)phenyl]-2-(dimethylamino)cyclopent-2-en-1-ol Chemical compound COC(OC)C1=CC=CC=C1C1(O)C(N(C)C)=CCC1 RKLMDZFUJUYBCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FWXMFHJXKPODLP-UHFFFAOYSA-N 1-[2-(dimethoxymethyl)phenyl]-2-methyl-2,3-dihydroinden-1-ol Chemical compound COC(OC)C1=CC=CC=C1C1(O)C2=CC=CC=C2CC1C FWXMFHJXKPODLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RFDCKZHFHBRUCE-UHFFFAOYSA-N 1-[2-(dimethoxymethyl)phenyl]-2-methylcyclopent-2-en-1-ol Chemical compound COC(OC)C1=CC=CC=C1C1(O)C(C)=CCC1 RFDCKZHFHBRUCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RFKQXXCKOVDREB-UHFFFAOYSA-N 1-[2-(dimethoxymethyl)phenyl]-2-phenyl-2,3-dihydroinden-1-ol Chemical compound COC(OC)C1=CC=CC=C1C1(O)C2=CC=CC=C2CC1C1=CC=CC=C1 RFKQXXCKOVDREB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZDYHGGRGIDHSMN-UHFFFAOYSA-N 1-[2-(dimethoxymethyl)phenyl]-3,4-dimethylcyclopent-2-en-1-ol Chemical compound COC(OC)C1=CC=CC=C1C1(O)C=C(C)C(C)C1 ZDYHGGRGIDHSMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FNPUMWWDHONAQL-UHFFFAOYSA-N 1-[2-(dimethoxymethyl)phenyl]-3-(dimethylamino)cyclopent-2-en-1-ol Chemical compound COC(OC)C1=CC=CC=C1C1(O)C=C(N(C)C)CC1 FNPUMWWDHONAQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QPSDFHUKWPGRNU-UHFFFAOYSA-N 1-[2-(dimethoxymethyl)phenyl]-3-methylcyclopent-2-en-1-ol Chemical compound COC(OC)C1=CC=CC=C1C1(O)C=C(C)CC1 QPSDFHUKWPGRNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OZMGDUMLDPGAQT-UHFFFAOYSA-N 1-[2-(dimethoxymethyl)phenyl]cyclopent-2-en-1-ol Chemical compound COC(OC)C1=CC=CC=C1C1(O)C=CCC1 OZMGDUMLDPGAQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ONBQEOIKXPHGMB-VBSBHUPXSA-N 1-[2-[(2s,3r,4s,5r)-3,4-dihydroxy-5-(hydroxymethyl)oxolan-2-yl]oxy-4,6-dihydroxyphenyl]-3-(4-hydroxyphenyl)propan-1-one Chemical compound O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@H]1OC1=CC(O)=CC(O)=C1C(=O)CCC1=CC=C(O)C=C1 ONBQEOIKXPHGMB-VBSBHUPXSA-N 0.000 description 1
- GIWSKMRPXDVVAB-UHFFFAOYSA-N 1-[2-[2-(dimethylamino)cyclopenta-2,4-dien-1-yl]naphthalen-1-yl]propan-1-one Chemical compound CN(C=1C(C=CC=1)C1=C(C2=CC=CC=C2C=C1)C(CC)=O)C GIWSKMRPXDVVAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UUCHQMYQEWAJEC-UHFFFAOYSA-N 1-[2-[2-[(dimethylamino)methyl]cyclopenta-2,4-dien-1-yl]naphthalen-1-yl]ethanol Chemical compound CN(C)CC=1C(C=CC=1)C1=C(C2=CC=CC=C2C=C1)C(C)O UUCHQMYQEWAJEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YAIRUFFSGYEKQD-UHFFFAOYSA-N 1-[2-[2-[(dimethylamino)methyl]cyclopenta-2,4-dien-1-yl]phenyl]ethanol Chemical compound CN(C)CC=1C(C=CC=1)C1=C(C=CC=C1)C(C)O YAIRUFFSGYEKQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BMJNIQZHPPVBGY-UHFFFAOYSA-N 1-[2-[3-(dimethylamino)cyclopenta-2,4-dien-1-yl]naphthalen-1-yl]propan-1-one Chemical compound CN(C1=CC(C=C1)C1=C(C2=CC=CC=C2C=C1)C(CC)=O)C BMJNIQZHPPVBGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNFNNMXVXFJZNS-UHFFFAOYSA-N 1-[2-[3-[(dimethylamino)methyl]cyclopenta-2,4-dien-1-yl]naphthalen-1-yl]ethanol Chemical compound CN(C)CC1=CC(C=C1)C1=C(C2=CC=CC=C2C=C1)C(C)O PNFNNMXVXFJZNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VMEHGBHAGUIGOW-UHFFFAOYSA-N 1-[2-[3-[(dimethylamino)methyl]cyclopenta-2,4-dien-1-yl]phenyl]ethanol Chemical compound CN(C)CC1=CC(C=C1)C1=C(C=CC=C1)C(C)O VMEHGBHAGUIGOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZSAOWLHLEWGLQX-UHFFFAOYSA-N 1-[2-[dimethoxy(phenyl)methyl]phenyl]-2,3,4,5-tetramethylcyclopent-2-en-1-ol Chemical compound C=1C=CC=C(C2(O)C(=C(C)C(C)C2C)C)C=1C(OC)(OC)C1=CC=CC=C1 ZSAOWLHLEWGLQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YHRXPXPUBJBAOJ-UHFFFAOYSA-N 1-[2-[dimethoxy(phenyl)methyl]phenyl]-2,3-dimethylcyclopent-2-en-1-ol Chemical compound C=1C=CC=C(C2(O)C(=C(C)CC2)C)C=1C(OC)(OC)C1=CC=CC=C1 YHRXPXPUBJBAOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XPMOSDLTEXLBIR-UHFFFAOYSA-N 1-[2-[dimethoxy(phenyl)methyl]phenyl]-2,4-dimethylcyclopent-2-en-1-ol Chemical compound C=1C=CC=C(C2(O)C(=CC(C)C2)C)C=1C(OC)(OC)C1=CC=CC=C1 XPMOSDLTEXLBIR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NHJBNYLXRJXOKF-UHFFFAOYSA-N 1-[2-[dimethoxy(phenyl)methyl]phenyl]-2-(dimethylamino)cyclopent-2-en-1-ol Chemical compound C=1C=CC=C(C2(O)C(=CCC2)N(C)C)C=1C(OC)(OC)C1=CC=CC=C1 NHJBNYLXRJXOKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VZBCIOXGSVRELR-UHFFFAOYSA-N 1-[2-[dimethoxy(phenyl)methyl]phenyl]-2-methyl-2,3-dihydroinden-1-ol Chemical compound C=1C=CC=C(C2(O)C3=CC=CC=C3CC2C)C=1C(OC)(OC)C1=CC=CC=C1 VZBCIOXGSVRELR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NUJPTNBCMMCXSC-UHFFFAOYSA-N 1-[2-[dimethoxy(phenyl)methyl]phenyl]-2-methylcyclopent-2-en-1-ol Chemical compound C=1C=CC=C(C2(O)C(=CCC2)C)C=1C(OC)(OC)C1=CC=CC=C1 NUJPTNBCMMCXSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DZHJWFLVCOUKLA-UHFFFAOYSA-N 1-[2-[dimethoxy(phenyl)methyl]phenyl]-2-phenyl-2,3-dihydroinden-1-ol Chemical compound C=1C=CC=C(C2(O)C3=CC=CC=C3CC2C=2C=CC=CC=2)C=1C(OC)(OC)C1=CC=CC=C1 DZHJWFLVCOUKLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YMVLAMRYGCXXNU-UHFFFAOYSA-N 1-[2-[dimethoxy(phenyl)methyl]phenyl]-3,4-dimethylcyclopent-2-en-1-ol Chemical compound C=1C=CC=C(C2(O)C=C(C)C(C)C2)C=1C(OC)(OC)C1=CC=CC=C1 YMVLAMRYGCXXNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WPTCEPDQVJBHIC-UHFFFAOYSA-N 1-[2-[dimethoxy(phenyl)methyl]phenyl]-3-(dimethylamino)cyclopent-2-en-1-ol Chemical compound C=1C=CC=C(C2(O)C=C(CC2)N(C)C)C=1C(OC)(OC)C1=CC=CC=C1 WPTCEPDQVJBHIC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VMNINKGCOXHSAN-UHFFFAOYSA-N 1-[2-[dimethoxy(phenyl)methyl]phenyl]-3-methylcyclopent-2-en-1-ol Chemical compound C=1C=CC=C(C2(O)C=C(C)CC2)C=1C(OC)(OC)C1=CC=CC=C1 VMNINKGCOXHSAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FKFPVZFMAUQQBK-UHFFFAOYSA-N 1-[2-[dimethoxy(phenyl)methyl]phenyl]cyclopent-2-en-1-ol Chemical compound C=1C=CC=C(C2(O)C=CCC2)C=1C(OC)(OC)C1=CC=CC=C1 FKFPVZFMAUQQBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MTGQRWZSLSKLPL-UHFFFAOYSA-N 1-[3-(2,3-dimethylcyclopenta-2,4-dien-1-yl)naphthalen-2-yl]ethanone Chemical compound CC=1C(C=CC=1C)C=1C(=CC2=CC=CC=C2C=1)C(C)=O MTGQRWZSLSKLPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PGAFXRJVQTXGGO-UHFFFAOYSA-N 1-[3-(2,3-dimethylcyclopenta-2,4-dien-1-yl)naphthalen-2-yl]propan-1-one Chemical compound CC=1C(C=CC=1C)C=1C(=CC2=CC=CC=C2C=1)C(CC)=O PGAFXRJVQTXGGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CMYYDBSWTCTQJZ-UHFFFAOYSA-N 1-[3-(2,4-dimethylcyclopenta-2,4-dien-1-yl)naphthalen-2-yl]ethanone Chemical compound CC=1C(C=C(C=1)C)C=1C(=CC2=CC=CC=C2C=1)C(C)=O CMYYDBSWTCTQJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ICJBANCITBWYOG-UHFFFAOYSA-N 1-[3-(2,4-dimethylcyclopenta-2,4-dien-1-yl)naphthalen-2-yl]propan-1-one Chemical compound CC=1C(C=C(C=1)C)C=1C(=CC2=CC=CC=C2C=1)C(CC)=O ICJBANCITBWYOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GNPPBAHMKNPXLQ-UHFFFAOYSA-N 1-[3-(2-methylcyclopenta-2,4-dien-1-yl)naphthalen-2-yl]ethanone Chemical compound CC=1C(C=CC=1)C=1C(=CC2=CC=CC=C2C=1)C(C)=O GNPPBAHMKNPXLQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UUTIFHOHFSVDCS-UHFFFAOYSA-N 1-[3-(2-methylcyclopenta-2,4-dien-1-yl)naphthalen-2-yl]propan-1-one Chemical compound CC=1C(C=CC=1)C=1C(=CC2=CC=CC=C2C=1)C(CC)=O UUTIFHOHFSVDCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISEBIJUGZJIMHY-UHFFFAOYSA-N 1-[3-(2-tert-butylcyclopenta-2,4-dien-1-yl)naphthalen-2-yl]ethanone Chemical compound C(C)(C)(C)C=1C(C=CC=1)C=1C(=CC2=CC=CC=C2C=1)C(C)=O ISEBIJUGZJIMHY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FAGYFEVFQXSWNR-UHFFFAOYSA-N 1-[3-(2-tert-butylcyclopenta-2,4-dien-1-yl)naphthalen-2-yl]propan-1-one Chemical compound C(C)(C)(C)C=1C(C=CC=1)C=1C(=CC2=CC=CC=C2C=1)C(CC)=O FAGYFEVFQXSWNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GUQALRSOFRRPID-UHFFFAOYSA-N 1-[3-(3,4-dimethylcyclopenta-2,4-dien-1-yl)naphthalen-2-yl]ethanone Chemical compound CC1=CC(C=C1C)C=1C(=CC2=CC=CC=C2C=1)C(C)=O GUQALRSOFRRPID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OIYKKLBDXSFEIU-UHFFFAOYSA-N 1-[3-(3,4-dimethylcyclopenta-2,4-dien-1-yl)naphthalen-2-yl]propan-1-one Chemical compound CC1=CC(C=C1C)C=1C(=CC2=CC=CC=C2C=1)C(CC)=O OIYKKLBDXSFEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- APNWVHNYDZYRQU-UHFFFAOYSA-N 1-[3-(3-methylcyclopenta-2,4-dien-1-yl)naphthalen-2-yl]ethanone Chemical compound CC1=CC(C=C1)C=1C(=CC2=CC=CC=C2C=1)C(C)=O APNWVHNYDZYRQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MFCIKLGFNNHLPJ-UHFFFAOYSA-N 1-[3-(3-methylcyclopenta-2,4-dien-1-yl)naphthalen-2-yl]propan-1-one Chemical compound CC1=CC(C=C1)C=1C(=CC2=CC=CC=C2C=1)C(CC)=O MFCIKLGFNNHLPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KDEWZDBEGMYZOD-UHFFFAOYSA-N 1-[3-(3-tert-butylcyclopenta-2,4-dien-1-yl)naphthalen-2-yl]ethanone Chemical compound C(C)(C)(C)C1=CC(C=C1)C=1C(=CC2=CC=CC=C2C=1)C(C)=O KDEWZDBEGMYZOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FRIIVJBPBUWERZ-UHFFFAOYSA-N 1-[3-(3-tert-butylcyclopenta-2,4-dien-1-yl)naphthalen-2-yl]propan-1-one Chemical compound C(C)(C)(C)C1=CC(C=C1)C=1C(=CC2=CC=CC=C2C=1)C(CC)=O FRIIVJBPBUWERZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AMSMSRXGBYQCPS-UHFFFAOYSA-N 1-[3-[2-(dimethylamino)cyclopenta-2,4-dien-1-yl]naphthalen-2-yl]ethanone Chemical compound CN(C=1C(C=CC=1)C=1C(=CC2=CC=CC=C2C=1)C(C)=O)C AMSMSRXGBYQCPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XRASLBZMHCMHAV-UHFFFAOYSA-N 1-[3-[2-(dimethylamino)cyclopenta-2,4-dien-1-yl]naphthalen-2-yl]propan-1-one Chemical compound CN(C=1C(C=CC=1)C=1C(=CC2=CC=CC=C2C=1)C(CC)=O)C XRASLBZMHCMHAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NEXAONKZJOESNX-UHFFFAOYSA-N 1-[3-[3-(dimethylamino)cyclopenta-2,4-dien-1-yl]naphthalen-2-yl]ethanone Chemical compound CN(C1=CC(C=C1)C=1C(=CC2=CC=CC=C2C=1)C(C)=O)C NEXAONKZJOESNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HIFBJSYYIGNZAV-UHFFFAOYSA-N 1-[3-[3-(dimethylamino)cyclopenta-2,4-dien-1-yl]naphthalen-2-yl]propan-1-one Chemical compound CN(C1=CC(C=C1)C=1C(=CC2=CC=CC=C2C=1)C(CC)=O)C HIFBJSYYIGNZAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UNILWMWFPHPYOR-KXEYIPSPSA-M 1-[6-[2-[3-[3-[3-[2-[2-[3-[[2-[2-[[(2r)-1-[[2-[[(2r)-1-[3-[2-[2-[3-[[2-(2-amino-2-oxoethoxy)acetyl]amino]propoxy]ethoxy]ethoxy]propylamino]-3-hydroxy-1-oxopropan-2-yl]amino]-2-oxoethyl]amino]-3-[(2r)-2,3-di(hexadecanoyloxy)propyl]sulfanyl-1-oxopropan-2-yl Chemical compound O=C1C(SCCC(=O)NCCCOCCOCCOCCCNC(=O)COCC(=O)N[C@@H](CSC[C@@H](COC(=O)CCCCCCCCCCCCCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCCCCCC)C(=O)NCC(=O)N[C@H](CO)C(=O)NCCCOCCOCCOCCCNC(=O)COCC(N)=O)CC(=O)N1CCNC(=O)CCCCCN\1C2=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C2CC/1=C/C=C/C=C/C1=[N+](CC)C2=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C2C1 UNILWMWFPHPYOR-KXEYIPSPSA-M 0.000 description 1
- KRFZVKBURIRNOU-UHFFFAOYSA-N 1-[dimethoxy(phenyl)methyl]-2-iodobenzene Chemical compound C=1C=CC=C(I)C=1C(OC)(OC)C1=CC=CC=C1 KRFZVKBURIRNOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RXYLXDKWPRPXMI-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-2-(dimethoxymethyl)benzene Chemical compound COC(OC)C1=CC=CC=C1Br RXYLXDKWPRPXMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BIBSIWZYJHKSJG-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-2-(dimethoxymethyl)naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=C(Br)C(C(OC)OC)=CC=C21 BIBSIWZYJHKSJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SFWZBFRNCDJWOK-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-2-[dimethoxy(phenyl)methyl]benzene Chemical compound C=1C=CC=C(Br)C=1C(OC)(OC)C1=CC=CC=C1 SFWZBFRNCDJWOK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MNFDNAIQYHXHOF-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-2-[dimethoxy(phenyl)methyl]naphthalene Chemical compound C=1C=C2C=CC=CC2=C(Br)C=1C(OC)(OC)C1=CC=CC=C1 MNFDNAIQYHXHOF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XGFXHHSZXKOTMB-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-2-(dimethoxymethyl)benzene Chemical compound COC(OC)C1=CC=CC=C1Cl XGFXHHSZXKOTMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MZFYNJISSCOKPJ-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-2-(dimethoxymethyl)naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=C(Cl)C(C(OC)OC)=CC=C21 MZFYNJISSCOKPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QIYXXTXSPGURJG-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-2-[dimethoxy(phenyl)methyl]benzene Chemical compound C=1C=CC=C(Cl)C=1C(OC)(OC)C1=CC=CC=C1 QIYXXTXSPGURJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XNKMWFGFPWGECY-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-2-[dimethoxy(phenyl)methyl]naphthalene Chemical compound C=1C=C2C=CC=CC2=C(Cl)C=1C(OC)(OC)C1=CC=CC=C1 XNKMWFGFPWGECY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NVZWEEGUWXZOKI-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-2-methylbenzene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C=C NVZWEEGUWXZOKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SDRZFSPCVYEJTP-UHFFFAOYSA-N 1-ethenylcyclohexene Chemical compound C=CC1=CCCCC1 SDRZFSPCVYEJTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YAWCMQIRPKCWKO-UHFFFAOYSA-N 1-phenyl-1-(trifluoromethyl)hydrazine Chemical compound FC(F)(F)N(N)C1=CC=CC=C1 YAWCMQIRPKCWKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001644 13C nuclear magnetic resonance spectroscopy Methods 0.000 description 1
- YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 1H-indene Chemical group C1=CC=C2CC=CC2=C1 YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IOBBFUCHDFIJAV-UHFFFAOYSA-N 2,3,4,5-tetramethyl-1-[2-(2-phenyl-1,3-dioxolan-2-yl)phenyl]cyclopent-2-en-1-ol Chemical compound CC1=C(C)C(C)C(C)C1(O)C1=CC=CC=C1C1(C=2C=CC=CC=2)OCCO1 IOBBFUCHDFIJAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZMZGFLUUZLELNE-UHFFFAOYSA-N 2,3,5-triiodobenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(I)=CC(I)=C1I ZMZGFLUUZLELNE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GAWGCOPZCUWPAO-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethyl-1-[2-(2-phenyl-1,3-dioxolan-2-yl)phenyl]cyclopent-2-en-1-ol Chemical compound C1CC(C)=C(C)C1(O)C1=CC=CC=C1C1(C=2C=CC=CC=2)OCCO1 GAWGCOPZCUWPAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AGYFWCYSWDMRTP-UHFFFAOYSA-N 2,4-dimethyl-1-[2-(2-phenyl-1,3-dioxolan-2-yl)phenyl]cyclopent-2-en-1-ol Chemical compound CC1=CC(C)CC1(O)C1=CC=CC=C1C1(C=2C=CC=CC=2)OCCO1 AGYFWCYSWDMRTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JCUOPTIEBAXOSV-UHFFFAOYSA-N 2-(1-bromonaphthalen-2-yl)-1,3-dioxolane Chemical compound C1=CC2=CC=CC=C2C(Br)=C1C1OCCO1 JCUOPTIEBAXOSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VZARVXLODBBIRI-UHFFFAOYSA-N 2-(1-bromonaphthalen-2-yl)-2-ethyl-1,3-dioxolane Chemical compound C=1C=C2C=CC=CC2=C(Br)C=1C1(CC)OCCO1 VZARVXLODBBIRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OEDJPRQHMQWGJJ-UHFFFAOYSA-N 2-(1-bromonaphthalen-2-yl)-2-phenyl-1,3-dioxolane Chemical compound C1=CC2=CC=CC=C2C(Br)=C1C1(C=2C=CC=CC=2)OCCO1 OEDJPRQHMQWGJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OUWSWXWPYAZPST-UHFFFAOYSA-N 2-(1-chloronaphthalen-2-yl)-1,3-dioxolane Chemical compound C1=CC2=CC=CC=C2C(Cl)=C1C1OCCO1 OUWSWXWPYAZPST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GQNHNMGPKOAWMP-UHFFFAOYSA-N 2-(1-chloronaphthalen-2-yl)-2-ethyl-1,3-dioxolane Chemical compound C=1C=C2C=CC=CC2=C(Cl)C=1C1(CC)OCCO1 GQNHNMGPKOAWMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XGTYYKZHYRZHLK-UHFFFAOYSA-N 2-(1-chloronaphthalen-2-yl)-2-phenyl-1,3-dioxolane Chemical compound C1=CC2=CC=CC=C2C(Cl)=C1C1(C=2C=CC=CC=2)OCCO1 XGTYYKZHYRZHLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LCJVILJKNXLLPM-UHFFFAOYSA-N 2-(1-iodonaphthalen-2-yl)-1,3-dioxolane Chemical compound C1=CC2=CC=CC=C2C(I)=C1C1OCCO1 LCJVILJKNXLLPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CMCJOHXRFLQVLX-UHFFFAOYSA-N 2-(1-iodonaphthalen-2-yl)-2-phenyl-1,3-dioxolane Chemical compound C1=CC2=CC=CC=C2C(I)=C1C1(C=2C=CC=CC=2)OCCO1 CMCJOHXRFLQVLX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WQNRIPHUCMILSX-UHFFFAOYSA-N 2-(2,3-dimethylcyclopenta-2,4-dien-1-yl)-1-phenylpropan-1-one Chemical compound CC=1C(C=CC=1C)C(C(=O)C1=CC=CC=C1)C WQNRIPHUCMILSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FWICPJNXNYKVFN-UHFFFAOYSA-N 2-(2,3-dimethylcyclopenta-2,4-dien-1-yl)-5-methoxybenzaldehyde Chemical compound CC=1C(C=CC=1C)C1=C(C=O)C=C(C=C1)OC FWICPJNXNYKVFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DZTLIGXEMBMZDO-UHFFFAOYSA-N 2-(2,3-dimethylcyclopenta-2,4-dien-1-yl)naphthalene-1-carbaldehyde Chemical compound CC=1C(C=CC=1C)C1=C(C2=CC=CC=C2C=C1)C=O DZTLIGXEMBMZDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QUXVRQCIPRAIJX-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4-dimethylcyclopenta-2,4-dien-1-yl)-1-phenylpropan-1-one Chemical compound CC=1C(C=C(C=1)C)C(C(=O)C1=CC=CC=C1)C QUXVRQCIPRAIJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MPSAZQDMIBTFER-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4-dimethylcyclopenta-2,4-dien-1-yl)-5-methoxybenzaldehyde Chemical compound CC=1C(C=C(C=1)C)C1=C(C=O)C=C(C=C1)OC MPSAZQDMIBTFER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SVKWBRDORYLNAS-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4-dimethylcyclopenta-2,4-dien-1-yl)naphthalene-1-carbaldehyde Chemical compound CC=1C(C=C(C=1)C)C1=C(C2=CC=CC=C2C=C1)C=O SVKWBRDORYLNAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LXPCLJNKKCZDLF-UHFFFAOYSA-N 2-(2-bromophenyl)-2-ethyl-1,3-dioxolane Chemical compound C=1C=CC=C(Br)C=1C1(CC)OCCO1 LXPCLJNKKCZDLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IHOVSUHAGKSMHY-UHFFFAOYSA-N 2-(2-bromophenyl)-2-phenyl-1,3-dioxolane Chemical compound BrC1=CC=CC=C1C1(C=2C=CC=CC=2)OCCO1 IHOVSUHAGKSMHY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GAZHHIWZNZPXQM-UHFFFAOYSA-N 2-(2-chlorophenyl)-1,3-dioxolane Chemical compound ClC1=CC=CC=C1C1OCCO1 GAZHHIWZNZPXQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JZBMNGVIFMCJGS-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyclopenta-2,4-dien-1-ylnaphthalen-1-yl)propan-2-ol Chemical compound C1(C=CC=C1)C1=C(C2=CC=CC=C2C=C1)C(C)(C)O JZBMNGVIFMCJGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KZUKDEVJZQDSDH-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyclopenta-2,4-dien-1-ylphenyl)propan-2-ol Chemical compound C1(C=CC=C1)C1=C(C=CC=C1)C(C)(C)O KZUKDEVJZQDSDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YPJRVRHFFBYYDV-UHFFFAOYSA-N 2-(2-iodophenyl)-1,3-dioxolane Chemical compound IC1=CC=CC=C1C1OCCO1 YPJRVRHFFBYYDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LGORDQPHGSSWRP-UHFFFAOYSA-N 2-(2-iodophenyl)-2-phenyl-1,3-dioxolane Chemical compound IC1=CC=CC=C1C1(C=2C=CC=CC=2)OCCO1 LGORDQPHGSSWRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DSNNGWNFXYTWBU-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methylcyclopenta-2,4-dien-1-yl)-1-phenylpropan-1-one Chemical compound CC(C1C=CC=C1C)C(=O)c1ccccc1 DSNNGWNFXYTWBU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISKOUDRFBMQYMD-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methylcyclopenta-2,4-dien-1-yl)naphthalene-1-carbaldehyde Chemical compound CC=1C(C=CC=1)C1=C(C2=CC=CC=C2C=C1)C=O ISKOUDRFBMQYMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XCBOICOEXTXIHW-UHFFFAOYSA-N 2-(2-tert-butylcyclopenta-2,4-dien-1-yl)-1-phenylpropan-1-one Chemical compound C(C)(C)(C)C=1C(C=CC=1)C(C(=O)C1=CC=CC=C1)C XCBOICOEXTXIHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NHONWURCPJNXFX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-tert-butylcyclopenta-2,4-dien-1-yl)-5-chlorobenzaldehyde Chemical compound C(C)(C)(C)C=1C(C=CC=1)C1=C(C=O)C=C(C=C1)Cl NHONWURCPJNXFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XFODJHBZHHIIMY-UHFFFAOYSA-N 2-(2-tert-butylcyclopenta-2,4-dien-1-yl)-5-methoxybenzaldehyde Chemical compound C(C)(C)(C)C=1C(C=CC=1)C1=C(C=O)C=C(C=C1)OC XFODJHBZHHIIMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ORDPOMOOQIFDRY-UHFFFAOYSA-N 2-(2-tert-butylcyclopenta-2,4-dien-1-yl)naphthalene-1-carbaldehyde Chemical compound C(C)(C)(C)C=1C(C=CC=1)C1=C(C2=CC=CC=C2C=C1)C=O ORDPOMOOQIFDRY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MUWDMDSXJDSLHQ-UHFFFAOYSA-N 2-(3,4-dimethylcyclopenta-2,4-dien-1-yl)-1-phenylpropan-1-one Chemical compound CC1=CC(C=C1C)C(C(=O)C1=CC=CC=C1)C MUWDMDSXJDSLHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BSQDVHIOTWTWAE-UHFFFAOYSA-N 2-(3,4-dimethylcyclopenta-2,4-dien-1-yl)-5-methoxybenzaldehyde Chemical compound CC1=CC(C=C1C)C1=C(C=O)C=C(C=C1)OC BSQDVHIOTWTWAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LKJXZVIOZCFEBN-UHFFFAOYSA-N 2-(3,4-dimethylcyclopenta-2,4-dien-1-yl)naphthalene-1-carbaldehyde Chemical compound CC1=CC(C=C1C)C1=C(C2=CC=CC=C2C=C1)C=O LKJXZVIOZCFEBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XCMCXNPVKGEHFR-UHFFFAOYSA-N 2-(3-methylcyclopenta-2,4-dien-1-yl)-1-phenylpropan-1-one Chemical compound CC1=CC(C=C1)C(C(=O)C1=CC=CC=C1)C XCMCXNPVKGEHFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XXDGYPFDMUUZIW-UHFFFAOYSA-N 2-(3-methylcyclopenta-2,4-dien-1-yl)naphthalene-1-carbaldehyde Chemical compound CC1=CC(C=C1)C1=C(C2=CC=CC=C2C=C1)C=O XXDGYPFDMUUZIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QOZSIDKYQBRVKK-UHFFFAOYSA-N 2-(3-tert-butylcyclopenta-2,4-dien-1-yl)-1-phenylpropan-1-one Chemical compound C(C)(C)(C)C1=CC(C=C1)C(C(=O)C1=CC=CC=C1)C QOZSIDKYQBRVKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SXKWDTFOUPAEOW-UHFFFAOYSA-N 2-(3-tert-butylcyclopenta-2,4-dien-1-yl)-5-chlorobenzaldehyde Chemical compound C(C)(C)(C)C1=CC(C=C1)C1=C(C=O)C=C(C=C1)Cl SXKWDTFOUPAEOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WJOQIDNEEBTXJU-UHFFFAOYSA-N 2-(3-tert-butylcyclopenta-2,4-dien-1-yl)-5-methoxybenzaldehyde Chemical compound C(C)(C)(C)C1=CC(C=C1)C1=C(C=O)C=C(C=C1)OC WJOQIDNEEBTXJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WBQJAYRPYZIFHC-UHFFFAOYSA-N 2-(3-tert-butylcyclopenta-2,4-dien-1-yl)naphthalene-1-carbaldehyde Chemical compound C(C)(C)(C)C1=CC(C=C1)C1=C(C2=CC=CC=C2C=C1)C=O WBQJAYRPYZIFHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YYMILIZURYLQQI-UHFFFAOYSA-N 2-(dimethoxymethyl)-1-iodonaphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=C(I)C(C(OC)OC)=CC=C21 YYMILIZURYLQQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SEWVNIOIPCYBKT-UHFFFAOYSA-N 2-(dimethylamino)-1-[2-(1,3-dioxolan-2-yl)phenyl]cyclopent-2-en-1-ol Chemical compound CN(C)C1=CCCC1(O)C1=CC=CC=C1C1OCCO1 SEWVNIOIPCYBKT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AIODADKEAVFWCE-UHFFFAOYSA-N 2-(dimethylamino)-1-[2-(2-ethyl-1,3-dioxolan-2-yl)phenyl]cyclopent-2-en-1-ol Chemical compound C=1C=CC=C(C2(O)C(=CCC2)N(C)C)C=1C1(CC)OCCO1 AIODADKEAVFWCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZXAXLYWFSJKDGI-UHFFFAOYSA-N 2-(dimethylamino)-1-[2-(2-phenyl-1,3-dioxolan-2-yl)phenyl]cyclopent-2-en-1-ol Chemical compound CN(C)C1=CCCC1(O)C1=CC=CC=C1C1(C=2C=CC=CC=2)OCCO1 ZXAXLYWFSJKDGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HWRCIILUGWXYHC-UHFFFAOYSA-N 2-(dimethylamino)cyclopent-2-en-1-one Chemical compound CN(C)C1=CCCC1=O HWRCIILUGWXYHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PEOWXVQYNDHRCQ-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2,3-dimethylcyclopenta-2,4-dien-1-yl)naphthalen-1-yl]propan-2-ol Chemical compound CC=1C(C=CC=1C)C1=C(C2=CC=CC=C2C=C1)C(C)(C)O PEOWXVQYNDHRCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WMDCURBFRXUIJV-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2,3-dimethylcyclopenta-2,4-dien-1-yl)phenyl]propan-2-ol Chemical compound CC=1C(C=CC=1C)C1=C(C=CC=C1)C(C)(C)O WMDCURBFRXUIJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UJPMWXKCNWDRMQ-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2,4-dimethylcyclopenta-2,4-dien-1-yl)naphthalen-1-yl]propan-2-ol Chemical compound CC=1C(C=C(C=1)C)C1=C(C2=CC=CC=C2C=C1)C(C)(C)O UJPMWXKCNWDRMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IKODPHBHIMNUCH-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2,4-dimethylcyclopenta-2,4-dien-1-yl)phenyl]propan-2-ol Chemical compound CC=1C(C=C(C=1)C)C1=C(C=CC=C1)C(C)(C)O IKODPHBHIMNUCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NPZJHYNYYXXONO-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-methylcyclopenta-2,4-dien-1-yl)naphthalen-1-yl]propan-2-ol Chemical compound CC=1C(C=CC=1)C1=C(C2=CC=CC=C2C=C1)C(C)(C)O NPZJHYNYYXXONO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OOUFETQHSNZZFB-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-methylcyclopenta-2,4-dien-1-yl)phenyl]propan-2-ol Chemical compound CC=1C(C=CC=1)C1=C(C=CC=C1)C(C)(C)O OOUFETQHSNZZFB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RHPWKIFOOAFMHH-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(3-methylcyclopenta-2,4-dien-1-yl)naphthalen-1-yl]propan-2-ol Chemical compound CC1=CC(C=C1)C1=C(C2=CC=CC=C2C=C1)C(C)(C)O RHPWKIFOOAFMHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MWHGFKFFIWJIME-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(3-methylcyclopenta-2,4-dien-1-yl)phenyl]propan-2-ol Chemical compound CC1=CC(C=C1)C1=C(C=CC=C1)C(C)(C)O MWHGFKFFIWJIME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MKWKYYXLJPMLJB-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(dimethylamino)cyclopenta-2,4-dien-1-yl]-1-phenylpropan-1-one Chemical compound CN(C=1C(C=CC=1)C(C(=O)C1=CC=CC=C1)C)C MKWKYYXLJPMLJB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRPQWWMQOZTRME-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(dimethylamino)cyclopenta-2,4-dien-1-yl]-5-methoxybenzaldehyde Chemical compound CN(C=1C(C=CC=1)C1=C(C=O)C=C(C=C1)OC)C GRPQWWMQOZTRME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWALOGORAKSOEU-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(dimethylamino)cyclopenta-2,4-dien-1-yl]benzonitrile Chemical compound CN(C=1C(C=CC=1)C1=C(C#N)C=CC=C1)C KWALOGORAKSOEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CULKPRBHJMTRPR-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(dimethylamino)cyclopenta-2,4-dien-1-yl]naphthalene-1-carbaldehyde Chemical compound CN(C=1C(C=CC=1)C1=C(C2=CC=CC=C2C=C1)C=O)C CULKPRBHJMTRPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZKDSXPNDKYFWLF-UHFFFAOYSA-N 2-[2-[2-[(dimethylamino)methyl]cyclopenta-2,4-dien-1-yl]naphthalen-1-yl]propan-2-ol Chemical compound CN(C)CC=1C(C=CC=1)C1=C(C2=CC=CC=C2C=C1)C(C)(C)O ZKDSXPNDKYFWLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GVRDXBYGLLGILP-UHFFFAOYSA-N 2-[2-[2-[(dimethylamino)methyl]cyclopenta-2,4-dien-1-yl]phenyl]propan-2-ol Chemical compound CN(C)CC=1C(C=CC=1)C1=C(C=CC=C1)C(C)(C)O GVRDXBYGLLGILP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ANWUUVNTUDKIRU-UHFFFAOYSA-N 2-[2-[3-[(dimethylamino)methyl]cyclopenta-2,4-dien-1-yl]naphthalen-1-yl]propan-2-ol Chemical compound CN(C)CC1=CC(C=C1)C1=C(C2=CC=CC=C2C=C1)C(C)(C)O ANWUUVNTUDKIRU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JRJJEAGQQDRARR-UHFFFAOYSA-N 2-[2-[3-[(dimethylamino)methyl]cyclopenta-2,4-dien-1-yl]phenyl]propan-2-ol Chemical compound CN(C)CC1=CC(C=C1)C1=C(C=CC=C1)C(C)(C)O JRJJEAGQQDRARR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PVKSIUMYBVQKEE-UHFFFAOYSA-N 2-[3-(dimethylamino)cyclopenta-2,4-dien-1-yl]-1-phenylpropan-1-one Chemical compound CN(C1=CC(C=C1)C(C(=O)C1=CC=CC=C1)C)C PVKSIUMYBVQKEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ADXKMTRDDGWQEV-UHFFFAOYSA-N 2-[3-(dimethylamino)cyclopenta-2,4-dien-1-yl]-5-methoxybenzaldehyde Chemical compound CN(C1=CC(C=C1)C1=C(C=O)C=C(C=C1)OC)C ADXKMTRDDGWQEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NARLMFAYDIQLFP-UHFFFAOYSA-N 2-[3-(dimethylamino)cyclopenta-2,4-dien-1-yl]benzonitrile Chemical compound CN(C1=CC(C=C1)C1=C(C#N)C=CC=C1)C NARLMFAYDIQLFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AEKMLJPPMLYKTP-UHFFFAOYSA-N 2-[3-(dimethylamino)cyclopenta-2,4-dien-1-yl]naphthalene-1-carbaldehyde Chemical compound CN(C1=CC(C=C1)C1=C(C2=CC=CC=C2C=C1)C=O)C AEKMLJPPMLYKTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PHGGAIMSIHZMOE-UHFFFAOYSA-N 2-[dimethoxy(phenyl)methyl]-1-iodonaphthalene Chemical compound C=1C=C2C=CC=CC2=C(I)C=1C(OC)(OC)C1=CC=CC=C1 PHGGAIMSIHZMOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BPEWHLKLCHYITL-UHFFFAOYSA-N 2-cyclopenta-2,4-dien-1-yl-1-phenylpropan-1-one Chemical compound C1(C=CC=C1)C(C(=O)C1=CC=CC=C1)C BPEWHLKLCHYITL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MTVUYJSUUOFBTJ-UHFFFAOYSA-N 2-cyclopenta-2,4-dien-1-yl-5-(dimethylamino)benzonitrile Chemical compound CN(C=1C=C(C#N)C(=CC=1)C1C=CC=C1)C MTVUYJSUUOFBTJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DAEQTZHVAVVGRG-UHFFFAOYSA-N 2-cyclopenta-2,4-dien-1-yl-5-methoxybenzaldehyde Chemical compound C1(C=CC=C1)C1=C(C=O)C=C(C=C1)OC DAEQTZHVAVVGRG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LMBNSYOIBDFZOP-UHFFFAOYSA-N 2-cyclopenta-2,4-dien-1-ylbenzonitrile Chemical compound C1(C=CC=C1)C1=C(C#N)C=CC=C1 LMBNSYOIBDFZOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DJABQULLHHJBRC-UHFFFAOYSA-N 2-cyclopenta-2,4-dien-1-ylnaphthalene-1-carbaldehyde Chemical compound C1(C=CC=C1)C1=C(C2=CC=CC=C2C=C1)C=O DJABQULLHHJBRC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SRJPXRZJNQQZAX-UHFFFAOYSA-N 2-ethyl-2-(1-iodonaphthalen-2-yl)-1,3-dioxolane Chemical compound C=1C=C2C=CC=CC2=C(I)C=1C1(CC)OCCO1 SRJPXRZJNQQZAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OIQVTWIQBYZMJG-UHFFFAOYSA-N 2-ethyl-2-(2-iodophenyl)-1,3-dioxolane Chemical compound C=1C=CC=C(I)C=1C1(CC)OCCO1 OIQVTWIQBYZMJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HAEOVPYSVQSUGY-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1-[2-(2-phenyl-1,3-dioxolan-2-yl)phenyl]-2,3-dihydroinden-1-ol Chemical compound CC1CC2=CC=CC=C2C1(O)C1=CC=CC=C1C1(C=2C=CC=CC=2)OCCO1 HAEOVPYSVQSUGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ROVMNRUELXSHID-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1-[2-(2-phenyl-1,3-dioxolan-2-yl)phenyl]cyclopent-2-en-1-ol Chemical compound CC1=CCCC1(O)C1=CC=CC=C1C1(C=2C=CC=CC=2)OCCO1 ROVMNRUELXSHID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NGSOWKPBNFOQCR-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropylhydrazine Chemical compound CC(C)CNN NGSOWKPBNFOQCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QVGQJGQIVTVHIV-UHFFFAOYSA-N 2-phenyl-1-[2-(2-phenyl-1,3-dioxolan-2-yl)phenyl]-2,3-dihydroinden-1-ol Chemical compound C1C2=CC=CC=C2C(O)(C=2C(=CC=CC=2)C2(OCCO2)C=2C=CC=CC=2)C1C1=CC=CC=C1 QVGQJGQIVTVHIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NPMKABDIXZAVIK-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butylcyclopent-2-en-1-one Chemical compound CC(C)(C)C1=CCCC1=O NPMKABDIXZAVIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JREFDYKOYRJDQC-UHFFFAOYSA-N 2-trimethylsilylcyclopent-2-en-1-one Chemical compound C[Si](C)(C)C1=CCCC1=O JREFDYKOYRJDQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDZWPBWUYNTSLE-UHFFFAOYSA-N 3,4-dimethyl-1-[2-(2-phenyl-1,3-dioxolan-2-yl)phenyl]cyclopent-2-en-1-ol Chemical compound C1=C(C)C(C)CC1(O)C1=CC=CC=C1C1(C=2C=CC=CC=2)OCCO1 CDZWPBWUYNTSLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRCGQVQWUXOMCE-UHFFFAOYSA-N 3-(2,3-dimethylcyclopenta-2,4-dien-1-yl)naphthalene-2-carbaldehyde Chemical compound C1=CC(C)=C(C)C1C1=CC2=CC=CC=C2C=C1C=O GRCGQVQWUXOMCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AUNKOYRYPUIXMT-UHFFFAOYSA-N 3-(2,4-dimethylcyclopenta-2,4-dien-1-yl)naphthalene-2-carbaldehyde Chemical compound CC1=CC(C)=CC1C1=CC2=CC=CC=C2C=C1C=O AUNKOYRYPUIXMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GDJHDIDZCGYTRT-UHFFFAOYSA-N 3-(2-methylcyclopenta-2,4-dien-1-yl)naphthalene-2-carbaldehyde Chemical compound CC1=CC=CC1C1=CC2=CC=CC=C2C=C1C=O GDJHDIDZCGYTRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WUKKRKFOTRNSPU-UHFFFAOYSA-N 3-(2-tert-butylcyclopenta-2,4-dien-1-yl)naphthalene-2-carbaldehyde Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=CC1C1=CC2=CC=CC=C2C=C1C=O WUKKRKFOTRNSPU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QUDBCNMSRHUOOP-UHFFFAOYSA-N 3-(3,4-dimethylcyclopenta-2,4-dien-1-yl)naphthalene-2-carbaldehyde Chemical compound C1=C(C)C(C)=CC1C1=CC2=CC=CC=C2C=C1C=O QUDBCNMSRHUOOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZVVDAJFCDSKOKD-UHFFFAOYSA-N 3-(3-methylcyclopenta-2,4-dien-1-yl)naphthalene-2-carbaldehyde Chemical compound C1=CC(C)=CC1C1=CC2=CC=CC=C2C=C1C=O ZVVDAJFCDSKOKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BWEUQDWTMCEEPW-UHFFFAOYSA-N 3-(3-tert-butylcyclopenta-2,4-dien-1-yl)naphthalene-2-carbaldehyde Chemical compound C1=CC(C(C)(C)C)=CC1C1=CC2=CC=CC=C2C=C1C=O BWEUQDWTMCEEPW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GCIANUQNLZNNHS-UHFFFAOYSA-N 3-(dimethylamino)-1-[2-(1,3-dioxolan-2-yl)phenyl]cyclopent-2-en-1-ol Chemical compound C1CC(N(C)C)=CC1(O)C1=CC=CC=C1C1OCCO1 GCIANUQNLZNNHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DBYYFUXRWWDNHQ-UHFFFAOYSA-N 3-(dimethylamino)-1-[2-(2-ethyl-1,3-dioxolan-2-yl)phenyl]cyclopent-2-en-1-ol Chemical compound C=1C=CC=C(C2(O)C=C(CC2)N(C)C)C=1C1(CC)OCCO1 DBYYFUXRWWDNHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZHRCEUDYACEWDK-UHFFFAOYSA-N 3-(dimethylamino)-1-[2-(2-phenyl-1,3-dioxolan-2-yl)phenyl]cyclopent-2-en-1-ol Chemical compound C1CC(N(C)C)=CC1(O)C1=CC=CC=C1C1(C=2C=CC=CC=2)OCCO1 ZHRCEUDYACEWDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RCYFVRIJPVVAHO-UHFFFAOYSA-N 3-(dimethylamino)cyclopent-2-en-1-one Chemical compound CN(C)C1=CC(=O)CC1 RCYFVRIJPVVAHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XQYLDEMFHOWLRS-UHFFFAOYSA-N 3-[2-(dimethylamino)cyclopenta-2,4-dien-1-yl]naphthalene-2-carbaldehyde Chemical compound CN(C)C1=CC=CC1C1=CC2=CC=CC=C2C=C1C=O XQYLDEMFHOWLRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ODLHUOOILVSLSI-UHFFFAOYSA-N 3-[3-(dimethylamino)cyclopenta-2,4-dien-1-yl]naphthalene-2-carbaldehyde Chemical compound C1=CC(N(C)C)=CC1C1=CC2=CC=CC=C2C=C1C=O ODLHUOOILVSLSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCRDJDBLGCEXJU-UHFFFAOYSA-N 3-cyclopenta-2,4-dien-1-ylnaphthalene-2-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=CC2=CC=CC=C2C=C1C1C=CC=C1 ZCRDJDBLGCEXJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VRMQTXXUUHUEHO-UHFFFAOYSA-N 3-methyl-1-[2-(2-phenyl-1,3-dioxolan-2-yl)phenyl]cyclopent-2-en-1-ol Chemical compound C1CC(C)=CC1(O)C1=CC=CC=C1C1(C=2C=CC=CC=2)OCCO1 VRMQTXXUUHUEHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FCQMPDWPOPCFOS-UHFFFAOYSA-N 3-tert-butylcyclopent-2-en-1-one Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(=O)CC1 FCQMPDWPOPCFOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UKBSNTRHDPNLFO-UHFFFAOYSA-N 3-trimethylsilylcyclopent-2-en-1-one Chemical compound C[Si](C)(C)C1=CC(=O)CC1 UKBSNTRHDPNLFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UPEKFYGUAJBECG-UHFFFAOYSA-N 4-(dimethylamino)cyclopent-2-en-1-one Chemical compound CN(C)C1CC(=O)C=C1 UPEKFYGUAJBECG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 4-Methylstyrene Chemical compound CC1=CC=C(C=C)C=C1 JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNWSHHILERSSLF-UHFFFAOYSA-N 4-methylbenzene-1,3-dicarboxylic acid Chemical compound CC1=CC=C(C(O)=O)C=C1C(O)=O PNWSHHILERSSLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEJCYYGKILCIFP-UHFFFAOYSA-N 4-tert-butylcyclopent-2-en-1-one Chemical compound CC(C)(C)C1CC(=O)C=C1 VEJCYYGKILCIFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MJCUFQRHGRPJQE-UHFFFAOYSA-N 4-trimethylsilylcyclopent-2-en-1-one Chemical compound C[Si](C)(C)C1CC(=O)C=C1 MJCUFQRHGRPJQE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GIIVCPVOIIZSRK-UHFFFAOYSA-N 5-(dimethylamino)-2-(2,3-dimethylcyclopenta-2,4-dien-1-yl)benzonitrile Chemical compound CN(C=1C=C(C#N)C(=CC=1)C1C(=C(C=C1)C)C)C GIIVCPVOIIZSRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FNNPTHPOSVWOPX-UHFFFAOYSA-N 5-(dimethylamino)-2-(2,4-dimethylcyclopenta-2,4-dien-1-yl)benzonitrile Chemical compound CN(C=1C=C(C#N)C(=CC=1)C1C(=CC(=C1)C)C)C FNNPTHPOSVWOPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFGAYTKLJGLFBC-UHFFFAOYSA-N 5-(dimethylamino)-2-(2-methylcyclopenta-2,4-dien-1-yl)benzonitrile Chemical compound CN(C=1C=C(C#N)C(=CC=1)C1C(=CC=C1)C)C UFGAYTKLJGLFBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JBWOLLIASABNAN-UHFFFAOYSA-N 5-(dimethylamino)-2-(3-methylcyclopenta-2,4-dien-1-yl)benzonitrile Chemical compound CN(C=1C=C(C#N)C(=CC=1)C1C=C(C=C1)C)C JBWOLLIASABNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LWSGUKHYQIADFO-UHFFFAOYSA-N 5-(dimethylamino)-2-[2-(dimethylamino)cyclopenta-2,4-dien-1-yl]benzonitrile Chemical compound CN(C=1C=C(C#N)C(=CC=1)C1C(=CC=C1)N(C)C)C LWSGUKHYQIADFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AYZAJAIMMCAYQF-UHFFFAOYSA-N 5-(dimethylamino)-2-[3-(dimethylamino)cyclopenta-2,4-dien-1-yl]benzonitrile Chemical compound CN(C=1C=C(C#N)C(=CC=1)C1C=C(C=C1)N(C)C)C AYZAJAIMMCAYQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LKYXSSKVDOYUAE-UHFFFAOYSA-N 5-(dimethylamino)cyclopent-2-en-1-one Chemical compound CN(C)C1CC=CC1=O LKYXSSKVDOYUAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ORGFVFSOHWWFKJ-UHFFFAOYSA-N 5-chloro-2-(2,3-dimethylcyclopenta-2,4-dien-1-yl)benzaldehyde Chemical compound CC=1C(C=CC=1C)C1=C(C=O)C=C(C=C1)Cl ORGFVFSOHWWFKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HHOJQGASPAMJLL-UHFFFAOYSA-N 5-chloro-2-(2,4-dimethylcyclopenta-2,4-dien-1-yl)benzaldehyde Chemical compound CC=1C(C=C(C=1)C)C1=C(C=O)C=C(C=C1)Cl HHOJQGASPAMJLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QBTJORUEAXJFSY-UHFFFAOYSA-N 5-chloro-2-(2-methylcyclopenta-2,4-dien-1-yl)benzaldehyde Chemical compound CC=1C(C=CC=1)C1=C(C=O)C=C(C=C1)Cl QBTJORUEAXJFSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XKKMSZADDQYNQR-UHFFFAOYSA-N 5-chloro-2-(3,4-dimethylcyclopenta-2,4-dien-1-yl)benzaldehyde Chemical compound CC1=CC(C=C1C)C1=C(C=O)C=C(C=C1)Cl XKKMSZADDQYNQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XRHPBJKKPLZUAO-UHFFFAOYSA-N 5-chloro-2-(3-methylcyclopenta-2,4-dien-1-yl)benzaldehyde Chemical compound CC1=CC(C=C1)C1=C(C=O)C=C(C=C1)Cl XRHPBJKKPLZUAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NURHCHBYEGZIRG-UHFFFAOYSA-N 5-chloro-2-[2-(dimethylamino)cyclopenta-2,4-dien-1-yl]benzaldehyde Chemical compound CN(C=1C(C=CC=1)C1=C(C=O)C=C(C=C1)Cl)C NURHCHBYEGZIRG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LQPYNZJOJNODSH-UHFFFAOYSA-N 5-chloro-2-[3-(dimethylamino)cyclopenta-2,4-dien-1-yl]benzaldehyde Chemical compound CN(C1=CC(C=C1)C1=C(C=O)C=C(C=C1)Cl)C LQPYNZJOJNODSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LHXWICNKHFDKJF-UHFFFAOYSA-N 5-chloro-2-cyclopenta-2,4-dien-1-ylbenzaldehyde Chemical compound C1(C=CC=C1)C1=C(C=O)C=C(C=C1)Cl LHXWICNKHFDKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- INYHZQLKOKTDAI-UHFFFAOYSA-N 5-ethenylbicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical group C1C2C(C=C)CC1C=C2 INYHZQLKOKTDAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSWUNEIZDYPLGP-UHFFFAOYSA-N 5-methoxy-2-(2-methylcyclopenta-2,4-dien-1-yl)benzaldehyde Chemical compound CC=1C(C=CC=1)C1=C(C=O)C=C(C=C1)OC XSWUNEIZDYPLGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PLXGJHMGDOQNCX-UHFFFAOYSA-N 5-methoxy-2-(3-methylcyclopenta-2,4-dien-1-yl)benzaldehyde Chemical compound CC1=CC(C=C1)C1=C(C=O)C=C(C=C1)OC PLXGJHMGDOQNCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMZBHPUNQNKBOA-UHFFFAOYSA-N 5-methylbenzene-1,3-dicarboxylic acid Chemical compound CC1=CC(C(O)=O)=CC(C(O)=O)=C1 PMZBHPUNQNKBOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PCBPVYHMZBWMAZ-UHFFFAOYSA-N 5-methylbicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical group C1C2C(C)CC1C=C2 PCBPVYHMZBWMAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WTQBISBWKRKLIJ-UHFFFAOYSA-N 5-methylidenebicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1C2C(=C)CC1C=C2 WTQBISBWKRKLIJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IJDOBJXZFNYSNG-UHFFFAOYSA-N 5-tert-butylcyclopent-2-en-1-one Chemical compound CC(C)(C)C1CC=CC1=O IJDOBJXZFNYSNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QMUSITWBKTUUOT-UHFFFAOYSA-N 5-trimethylsilylcyclopent-2-en-1-one Chemical compound C[Si](C)(C)C1CC=CC1=O QMUSITWBKTUUOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- BKLCWTRLIHZBEI-UHFFFAOYSA-N B(O)(O)O.C1(=CC=CC=C1)P(C1=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1 Chemical compound B(O)(O)O.C1(=CC=CC=C1)P(C1=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1 BKLCWTRLIHZBEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- MJFHWCNBNYETMT-UHFFFAOYSA-N C(C)(C)(C)C1=CC(C=C1)C1=C(C=C(C=C1)Cl)CCC(=O)CCC1=C(C=CC(=C1)Cl)C1C=C(C=C1)C(C)(C)C Chemical compound C(C)(C)(C)C1=CC(C=C1)C1=C(C=C(C=C1)Cl)CCC(=O)CCC1=C(C=CC(=C1)Cl)C1C=C(C=C1)C(C)(C)C MJFHWCNBNYETMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MXPIYCXBJCLGRP-UHFFFAOYSA-N C(C)(C)(C)C=1C(C=CC1)C1=C(C=C(C=C1)Cl)CCC(=O)CCC1=C(C=CC(=C1)Cl)C1C(=CC=C1)C(C)(C)C Chemical compound C(C)(C)(C)C=1C(C=CC1)C1=C(C=C(C=C1)Cl)CCC(=O)CCC1=C(C=CC(=C1)Cl)C1C(=CC=C1)C(C)(C)C MXPIYCXBJCLGRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UOHBMRODJBFDPN-UHFFFAOYSA-N C(C)(C)(C)O.[Li] Chemical compound C(C)(C)(C)O.[Li] UOHBMRODJBFDPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XGGLJKAMBUGWRP-UHFFFAOYSA-N C(C)C(=O)C1=C(C=CC(=C1)C(C)(C)C)C1C(=C(C=C1)C)C Chemical compound C(C)C(=O)C1=C(C=CC(=C1)C(C)(C)C)C1C(=C(C=C1)C)C XGGLJKAMBUGWRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZURWZQNJJJTEJG-UHFFFAOYSA-N C(C)C(=O)C1=C(C=CC(=C1)C(C)(C)C)C1C(=CC(=C1)C)C Chemical compound C(C)C(=O)C1=C(C=CC(=C1)C(C)(C)C)C1C(=CC(=C1)C)C ZURWZQNJJJTEJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MUTLLZKSHISCSJ-UHFFFAOYSA-N C(C)C(=O)C1=C(C=CC(=C1)C(C)(C)C)C1C(=CC=C1)C Chemical compound C(C)C(=O)C1=C(C=CC(=C1)C(C)(C)C)C1C(=CC=C1)C MUTLLZKSHISCSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NTYRLLPBCKFOPG-UHFFFAOYSA-N C(C)C(=O)C1=C(C=CC(=C1)C(C)(C)C)C1C(=CC=C1)C(C)(C)C Chemical compound C(C)C(=O)C1=C(C=CC(=C1)C(C)(C)C)C1C(=CC=C1)C(C)(C)C NTYRLLPBCKFOPG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KUETUILSKCNBCQ-UHFFFAOYSA-N C(C)C(=O)C1=C(C=CC(=C1)C(C)(C)C)C1C(=CC=C1)N(C)C Chemical compound C(C)C(=O)C1=C(C=CC(=C1)C(C)(C)C)C1C(=CC=C1)N(C)C KUETUILSKCNBCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAEYYVVPAAFBAW-UHFFFAOYSA-N C(C)C(=O)C1=C(C=CC(=C1)C(C)(C)C)C1C=C(C(=C1)C)C Chemical compound C(C)C(=O)C1=C(C=CC(=C1)C(C)(C)C)C1C=C(C(=C1)C)C IAEYYVVPAAFBAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IZBBTCTUEMNXNK-UHFFFAOYSA-N C(C)C(=O)C1=C(C=CC(=C1)C(C)(C)C)C1C=C(C=C1)C Chemical compound C(C)C(=O)C1=C(C=CC(=C1)C(C)(C)C)C1C=C(C=C1)C IZBBTCTUEMNXNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IOWCTWKGNXWPPM-UHFFFAOYSA-N C(C)C(=O)C1=C(C=CC(=C1)C(C)(C)C)C1C=C(C=C1)C(C)(C)C Chemical compound C(C)C(=O)C1=C(C=CC(=C1)C(C)(C)C)C1C=C(C=C1)C(C)(C)C IOWCTWKGNXWPPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZQLRNAVDLVZHST-UHFFFAOYSA-N C(C)C(=O)C1=C(C=CC(=C1)C(C)(C)C)C1C=C(C=C1)N(C)C Chemical compound C(C)C(=O)C1=C(C=CC(=C1)C(C)(C)C)C1C=C(C=C1)N(C)C ZQLRNAVDLVZHST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XJDYFOPRDYZMIV-UHFFFAOYSA-N C(C)C(=O)C1=C(C=CC(=C1)C(C)(C)C)C1C=CC=C1 Chemical compound C(C)C(=O)C1=C(C=CC(=C1)C(C)(C)C)C1C=CC=C1 XJDYFOPRDYZMIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZRZDSWXCNJXPGS-UHFFFAOYSA-L C(C)N(CC)[Hf+2].[Cl-].[Cl-] Chemical compound C(C)N(CC)[Hf+2].[Cl-].[Cl-] ZRZDSWXCNJXPGS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- UYIPPTJJKOXRJX-UHFFFAOYSA-L C(C)N(CC)[Ti+2].[Cl-].[Cl-] Chemical compound C(C)N(CC)[Ti+2].[Cl-].[Cl-] UYIPPTJJKOXRJX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- YPRDWYXCYBNGCN-UHFFFAOYSA-N C1(=CC=CC=C1)C1C(C2=CC=CC=C2C1)C1=C(C#N)C=CC=C1 Chemical compound C1(=CC=CC=C1)C1C(C2=CC=CC=C2C1)C1=C(C#N)C=CC=C1 YPRDWYXCYBNGCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WMTSJAFNNJQITE-UHFFFAOYSA-N C1(=CC=CC=C1)C1C(C2=CC=CC=C2C1)C1=C(C=CC=C1)NC(C=CC)(C)C Chemical compound C1(=CC=CC=C1)C1C(C2=CC=CC=C2C1)C1=C(C=CC=C1)NC(C=CC)(C)C WMTSJAFNNJQITE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZXDIEGXNRTVJDB-UHFFFAOYSA-N C1(=CC=CC=C1)C1C(C2=CC=CC=C2C1)C1=C(C=CC=C1)NC(CCC)=CC Chemical compound C1(=CC=CC=C1)C1C(C2=CC=CC=C2C1)C1=C(C=CC=C1)NC(CCC)=CC ZXDIEGXNRTVJDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LXFCRYNEXKJJEP-UHFFFAOYSA-N C1(=CC=CC=C1)NN=CC1=C(C=CC2=CC=CC=C12)C1C(CC2=CC=CC=C12)C1=CC=CC=C1 Chemical compound C1(=CC=CC=C1)NN=CC1=C(C=CC2=CC=CC=C12)C1C(CC2=CC=CC=C12)C1=CC=CC=C1 LXFCRYNEXKJJEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XNSMIUJAZKZHMS-UHFFFAOYSA-N C1(=CC=CC=C1)NN=CC1=C(C=CC=C1)C1C(CC2=CC=CC=C12)C1=CC=CC=C1 Chemical compound C1(=CC=CC=C1)NN=CC1=C(C=CC=C1)C1C(CC2=CC=CC=C12)C1=CC=CC=C1 XNSMIUJAZKZHMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YXELKFGYVKZYMQ-UHFFFAOYSA-N C1(C=CC=C1)C1=C(C=C(C=C1)Cl)CCC(=O)CCC1=C(C=CC(=C1)Cl)C1C=CC=C1 Chemical compound C1(C=CC=C1)C1=C(C=C(C=C1)Cl)CCC(=O)CCC1=C(C=CC(=C1)Cl)C1C=CC=C1 YXELKFGYVKZYMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZNPLGIUFEZACPD-UHFFFAOYSA-N C1(C=CC=C1)C1=C(C=CC=C1)NC(C=CC)(C)C Chemical compound C1(C=CC=C1)C1=C(C=CC=C1)NC(C=CC)(C)C ZNPLGIUFEZACPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBPVROCAGBANL-UHFFFAOYSA-N C1(C=CC=C1)C1=C(C=CC=C1)NC(CCC)=CC Chemical compound C1(C=CC=C1)C1=C(C=CC=C1)NC(CCC)=CC QTBPVROCAGBANL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VWKVRNNMHWAZOB-UHFFFAOYSA-N C1=CC=CC2=CC=CC=C12.C1(=CC=CC=C1)C1C(C2=CC=CC=C2C1)C=1OC2=C(C(C1)=O)C=CC=C2 Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C12.C1(=CC=CC=C1)C1C(C2=CC=CC=C2C1)C=1OC2=C(C(C1)=O)C=CC=C2 VWKVRNNMHWAZOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZHWHNYJDBKPAQO-UHFFFAOYSA-N C1=CC=CC2=CC=CC=C12.C1(C=CC=C1)C=1OC2=C(C(C1)=O)C=CC=C2 Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C12.C1(C=CC=C1)C=1OC2=C(C(C1)=O)C=CC=C2 ZHWHNYJDBKPAQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LWZJZXMRENNLOQ-UHFFFAOYSA-N C1=CC=CC2=CC=CC=C12.CC1=CC(C=C1)C=1OC2=C(C(C1)=O)C=CC=C2 Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C12.CC1=CC(C=C1)C=1OC2=C(C(C1)=O)C=CC=C2 LWZJZXMRENNLOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AFRCNGCVDBHXAK-UHFFFAOYSA-N C1=CC=CC2=CC=CC=C12.CC=1C(C=C(C1)C)C=1OC2=C(C(C1)=O)C=CC=C2 Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C12.CC=1C(C=C(C1)C)C=1OC2=C(C(C1)=O)C=CC=C2 AFRCNGCVDBHXAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- STVJTFZXNQOACU-UHFFFAOYSA-N C1=CC=CC2=CC=CC=C12.CC=1C(C=CC1)C=1OC2=C(C(C1)=O)C=CC=C2 Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C12.CC=1C(C=CC1)C=1OC2=C(C(C1)=O)C=CC=C2 STVJTFZXNQOACU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DCLAFDMSSYCCHL-UHFFFAOYSA-N C1=CC=CC2=CC=CC=C12.CC=1C(C=CC1C)C=1OC2=C(C(C1)=O)C=CC=C2 Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C12.CC=1C(C=CC1C)C=1OC2=C(C(C1)=O)C=CC=C2 DCLAFDMSSYCCHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VNDDDIYOEGIYOX-UHFFFAOYSA-N C1=CC=CC2=CC=CC=C12.CN(C)CC1=CC(C=C1)C=1OC2=C(C(C1)=O)C=CC=C2 Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C12.CN(C)CC1=CC(C=C1)C=1OC2=C(C(C1)=O)C=CC=C2 VNDDDIYOEGIYOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LOPZGGNOQYECHG-UHFFFAOYSA-N C1=CC=CC2=CC=CC=C12.CN(C)CC=1C(C=CC1)C=1OC2=C(C(C1)=O)C=CC=C2 Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C12.CN(C)CC=1C(C=CC1)C=1OC2=C(C(C1)=O)C=CC=C2 LOPZGGNOQYECHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MFFLHSOMUHHGKG-UHFFFAOYSA-N CC(C)NC(C)C.OB(O)O Chemical compound CC(C)NC(C)C.OB(O)O MFFLHSOMUHHGKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DRHUFGZRGFQORP-UHFFFAOYSA-N CC(C=C1)=CC1C(OC1=C2C=CC=C1)=CC2=O.C1=CC=C(C=CC=C2)C2=C1.Cl.Cl Chemical compound CC(C=C1)=CC1C(OC1=C2C=CC=C1)=CC2=O.C1=CC=C(C=CC=C2)C2=C1.Cl.Cl DRHUFGZRGFQORP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AHDCJXOKYVXIMZ-UHFFFAOYSA-N CC1=C(C)C=CC1C(OC1=C2C=CC=C1)=CC2=O.C1=CC=C(C=CC=C2)C2=C1.Cl.Cl Chemical compound CC1=C(C)C=CC1C(OC1=C2C=CC=C1)=CC2=O.C1=CC=C(C=CC=C2)C2=C1.Cl.Cl AHDCJXOKYVXIMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKKWNWUBTLKDAD-UHFFFAOYSA-N CC1=C(C)C=CC1C1=C(C2=CC=CC=C2)C2=CC=CC=C2C=C1.O.Cl.Cl Chemical compound CC1=C(C)C=CC1C1=C(C2=CC=CC=C2)C2=CC=CC=C2C=C1.O.Cl.Cl WKKWNWUBTLKDAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LGIIGIAEQBDFMB-UHFFFAOYSA-N CC1=CC(C)=CC1C(OC1=C2C=CC=C1)=CC2=O.C1=CC=C(C=CC=C2)C2=C1.Cl.Cl Chemical compound CC1=CC(C)=CC1C(OC1=C2C=CC=C1)=CC2=O.C1=CC=C(C=CC=C2)C2=C1.Cl.Cl LGIIGIAEQBDFMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LHYYSWHCUCOLBY-UHFFFAOYSA-N CC1=CC(C=C1)C1=C(C#N)C=CC=C1 Chemical compound CC1=CC(C=C1)C1=C(C#N)C=CC=C1 LHYYSWHCUCOLBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KCVQRNAWGMYDNK-UHFFFAOYSA-N CC1=CC(C=C1)C1=C(C=C(C=C1)Cl)CCC(=O)CCC1=C(C=CC(=C1)Cl)C1C=C(C=C1)C Chemical compound CC1=CC(C=C1)C1=C(C=C(C=C1)Cl)CCC(=O)CCC1=C(C=CC(=C1)Cl)C1C=C(C=C1)C KCVQRNAWGMYDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QADXRPDJFZVLAC-UHFFFAOYSA-N CC1=CC(C=C1)C1=C(C=CC=C1)NC(C=CC)(C)C Chemical compound CC1=CC(C=C1)C1=C(C=CC=C1)NC(C=CC)(C)C QADXRPDJFZVLAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PSCBODOWNMBCQJ-UHFFFAOYSA-N CC1=CC(C=C1)C1=C(C=CC=C1)NC(CCC)=CC Chemical compound CC1=CC(C=C1)C1=C(C=CC=C1)NC(CCC)=CC PSCBODOWNMBCQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DWMYYVJVXZIADS-UHFFFAOYSA-N CC1=CC(C=C1C)C1=C(C=C(C=C1)Cl)CCC(=O)CCC1=C(C=CC(=C1)Cl)C1C=C(C(=C1)C)C Chemical compound CC1=CC(C=C1C)C1=C(C=C(C=C1)Cl)CCC(=O)CCC1=C(C=CC(=C1)Cl)C1C=C(C(=C1)C)C DWMYYVJVXZIADS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WVOMZZRNWYQJKK-UHFFFAOYSA-N CC1=CC=CC1C(OC1=C2C=CC=C1)=CC2=O.C1=CC=C(C=CC=C2)C2=C1.Cl.Cl Chemical compound CC1=CC=CC1C(OC1=C2C=CC=C1)=CC2=O.C1=CC=C(C=CC=C2)C2=C1.Cl.Cl WVOMZZRNWYQJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XOMGCRIQMVVKHW-UHFFFAOYSA-N CC=1C(C=C(C1)C)C1=C(C=C(C=C1)Cl)CCC(=O)CCC1=C(C=CC(=C1)Cl)C1C(=CC(=C1)C)C Chemical compound CC=1C(C=C(C1)C)C1=C(C=C(C=C1)Cl)CCC(=O)CCC1=C(C=CC(=C1)Cl)C1C(=CC(=C1)C)C XOMGCRIQMVVKHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RGUGVHLXJZFWDQ-UHFFFAOYSA-N CC=1C(C=C(C1)C)C1=C(C=CC=C1)NC(C=CC)(C)C Chemical compound CC=1C(C=C(C1)C)C1=C(C=CC=C1)NC(C=CC)(C)C RGUGVHLXJZFWDQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DTTPSQGTIKSJAZ-UHFFFAOYSA-N CC=1C(C=C(C1)C)C1=C(C=CC=C1)NC(CCC)=CC Chemical compound CC=1C(C=C(C1)C)C1=C(C=CC=C1)NC(CCC)=CC DTTPSQGTIKSJAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- USHXMMBCOTVLIW-UHFFFAOYSA-N CC=1C(C=C(C=1)C)C1=C(C#N)C=CC=C1 Chemical compound CC=1C(C=C(C=1)C)C1=C(C#N)C=CC=C1 USHXMMBCOTVLIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HARHTMVPYODOLW-UHFFFAOYSA-N CC=1C(C=CC1)C1=C(C=C(C=C1)Cl)CCC(=O)CCC1=C(C=CC(=C1)Cl)C1C(=CC=C1)C Chemical compound CC=1C(C=CC1)C1=C(C=C(C=C1)Cl)CCC(=O)CCC1=C(C=CC(=C1)Cl)C1C(=CC=C1)C HARHTMVPYODOLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YIUZHNBGTJJPSH-UHFFFAOYSA-N CC=1C(C=CC1)C1=C(C=CC=C1)NC(C=CC)(C)C Chemical compound CC=1C(C=CC1)C1=C(C=CC=C1)NC(C=CC)(C)C YIUZHNBGTJJPSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KCYBJDQQXLZFPJ-UHFFFAOYSA-N CC=1C(C=CC1)C1=C(C=CC=C1)NC(CCC)=CC Chemical compound CC=1C(C=CC1)C1=C(C=CC=C1)NC(CCC)=CC KCYBJDQQXLZFPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYOLSMWWKFHEDS-UHFFFAOYSA-N CC=1C(C=CC1C)C1=C(C2=CC=CC=C2C=C1)C1=C(C=CC=C1)C1=CC=CC=C1 Chemical compound CC=1C(C=CC1C)C1=C(C2=CC=CC=C2C=C1)C1=C(C=CC=C1)C1=CC=CC=C1 OYOLSMWWKFHEDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IWDWFTWTGZFECQ-UHFFFAOYSA-N CC=1C(C=CC1C)C1=C(C=C(C=C1)Cl)CCC(=O)CCC1=C(C=CC(=C1)Cl)C1C(=C(C=C1)C)C Chemical compound CC=1C(C=CC1C)C1=C(C=C(C=C1)Cl)CCC(=O)CCC1=C(C=CC(=C1)Cl)C1C(=C(C=C1)C)C IWDWFTWTGZFECQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JDPRHXWEKHFGJG-UHFFFAOYSA-N CC=1C(C=CC1C)C1=C(C=CC=C1)NC(C=CC)(C)C Chemical compound CC=1C(C=CC1C)C1=C(C=CC=C1)NC(C=CC)(C)C JDPRHXWEKHFGJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VAJPEZDMRJOUCH-UHFFFAOYSA-N CC=1C(C=CC1C)C1=C(C=CC=C1)NC(CCC)=CC Chemical compound CC=1C(C=CC1C)C1=C(C=CC=C1)NC(CCC)=CC VAJPEZDMRJOUCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MNIHTKMTLGROBE-UHFFFAOYSA-N CC=1C(C=CC=1)C1=C(C#N)C=CC=C1 Chemical compound CC=1C(C=CC=1)C1=C(C#N)C=CC=C1 MNIHTKMTLGROBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GXFOITLGFUWQBL-UHFFFAOYSA-N CC=1C(C=CC=1C)C1=C(C#N)C=CC=C1 Chemical compound CC=1C(C=CC=1C)C1=C(C#N)C=CC=C1 GXFOITLGFUWQBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NXDBELWEBJEWGD-UHFFFAOYSA-N CN(C)CC(C=C1)=CC1C(OC1=C2C=CC=C1)=CC2=O.C1=CC=C(C=CC=C2)C2=C1.Cl.Cl Chemical compound CN(C)CC(C=C1)=CC1C(OC1=C2C=CC=C1)=CC2=O.C1=CC=C(C=CC=C2)C2=C1.Cl.Cl NXDBELWEBJEWGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HVPZBSVIOORULB-UHFFFAOYSA-N CN(C)CC1=CC=CC1C(OC1=C2C=CC=C1)=CC2=O.C1=CC=C(C=CC=C2)C2=C1.Cl.Cl Chemical compound CN(C)CC1=CC=CC1C(OC1=C2C=CC=C1)=CC2=O.C1=CC=C(C=CC=C2)C2=C1.Cl.Cl HVPZBSVIOORULB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RJMZTXAFWHJDJF-UHFFFAOYSA-N CN(C1=CC(C=C1)C1=C(C=C(C=C1)Cl)CCC(=O)CCC1=C(C=CC(=C1)Cl)C1C=C(C=C1)N(C)C)C Chemical compound CN(C1=CC(C=C1)C1=C(C=C(C=C1)Cl)CCC(=O)CCC1=C(C=CC(=C1)Cl)C1C=C(C=C1)N(C)C)C RJMZTXAFWHJDJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LHLZDJQOKSVBTR-UHFFFAOYSA-N CN(C1=CC(C=C1)C1=C(C=CC=C1)NC(C=CC)(C)C)C Chemical compound CN(C1=CC(C=C1)C1=C(C=CC=C1)NC(C=CC)(C)C)C LHLZDJQOKSVBTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XYBMSFRIMBWNBN-UHFFFAOYSA-N CN(C1=CC(C=C1)C1=C(C=CC=C1)NC(CCC)=CC)C Chemical compound CN(C1=CC(C=C1)C1=C(C=CC=C1)NC(CCC)=CC)C XYBMSFRIMBWNBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZFIGRINNWIMHAD-UHFFFAOYSA-N CN(C=1C(C=CC1)C1=C(C=C(C=C1)Cl)CCC(=O)CCC1=C(C=CC(=C1)Cl)C1C(=CC=C1)N(C)C)C Chemical compound CN(C=1C(C=CC1)C1=C(C=C(C=C1)Cl)CCC(=O)CCC1=C(C=CC(=C1)Cl)C1C(=CC=C1)N(C)C)C ZFIGRINNWIMHAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PRJHWCZICXTYQD-UHFFFAOYSA-N CN(C=1C(C=CC1)C1=C(C=CC=C1)NC(C=CC)(C)C)C Chemical compound CN(C=1C(C=CC1)C1=C(C=CC=C1)NC(C=CC)(C)C)C PRJHWCZICXTYQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMIGGTRBQKTWRO-UHFFFAOYSA-N CN(C=1C(C=CC1)C1=C(C=CC=C1)NC(CCC)=CC)C Chemical compound CN(C=1C(C=CC1)C1=C(C=CC=C1)NC(CCC)=CC)C SMIGGTRBQKTWRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AQBWFEKRMDKJHI-UHFFFAOYSA-N CN(C=1C=C(C#N)C(=CC1)C1C(CC2=CC=CC=C12)C1=CC=CC=C1)C Chemical compound CN(C=1C=C(C#N)C(=CC1)C1C(CC2=CC=CC=C12)C1=CC=CC=C1)C AQBWFEKRMDKJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RZTNJCPEYAJWKW-UHFFFAOYSA-N CON=CC1=C(C=CC=C1)C1C(=C(C=C1)C)C Chemical compound CON=CC1=C(C=CC=C1)C1C(=C(C=C1)C)C RZTNJCPEYAJWKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PASVBMTXJZJLPH-UHFFFAOYSA-N CON=CC1=C(C=CC=C1)C1C(=CC(=C1)C)C Chemical compound CON=CC1=C(C=CC=C1)C1C(=CC(=C1)C)C PASVBMTXJZJLPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GPWXPUWXSJBEGF-UHFFFAOYSA-N CON=CC1=C(C=CC=C1)C1C(=CC=C1)C Chemical compound CON=CC1=C(C=CC=C1)C1C(=CC=C1)C GPWXPUWXSJBEGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLYNGBJDXTXLFA-UHFFFAOYSA-N CON=CC1=C(C=CC=C1)C1C(=CC=C1)N(C)C Chemical compound CON=CC1=C(C=CC=C1)C1C(=CC=C1)N(C)C XLYNGBJDXTXLFA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OJAUAMAHHNKIMU-UHFFFAOYSA-N CON=CC1=C(C=CC=C1)C1C(CC2=CC=CC=C12)C1=CC=CC=C1 Chemical compound CON=CC1=C(C=CC=C1)C1C(CC2=CC=CC=C12)C1=CC=CC=C1 OJAUAMAHHNKIMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LVFQBCSPQXHGEG-UHFFFAOYSA-N CON=CC1=C(C=CC=C1)C1C=C(C=C1)C Chemical compound CON=CC1=C(C=CC=C1)C1C=C(C=C1)C LVFQBCSPQXHGEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NJOCFCUEABCBAT-UHFFFAOYSA-N CON=CC1=C(C=CC=C1)C1C=C(C=C1)N(C)C Chemical compound CON=CC1=C(C=CC=C1)C1C=C(C=C1)N(C)C NJOCFCUEABCBAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XOXJXXBQHJNSIP-UHFFFAOYSA-N CON=CC1=C(C=CC=C1)C1C=CC=C1 Chemical compound CON=CC1=C(C=CC=C1)C1C=CC=C1 XOXJXXBQHJNSIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ONOLTBZZIYDACK-UHFFFAOYSA-N CON=CC1=CC(=CC=C1C1C(=C(C=C1)C)C)N(C)C Chemical compound CON=CC1=CC(=CC=C1C1C(=C(C=C1)C)C)N(C)C ONOLTBZZIYDACK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- URQKDLRBNZXNFO-UHFFFAOYSA-N CON=CC1=CC(=CC=C1C1C(=CC(=C1)C)C)N(C)C Chemical compound CON=CC1=CC(=CC=C1C1C(=CC(=C1)C)C)N(C)C URQKDLRBNZXNFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HOZATRSNUHQJSS-UHFFFAOYSA-N CON=CC1=CC(=CC=C1C1C(=CC=C1)C)N(C)C Chemical compound CON=CC1=CC(=CC=C1C1C(=CC=C1)C)N(C)C HOZATRSNUHQJSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XRMGRFOZAIKUOT-UHFFFAOYSA-N CON=CC1=CC(=CC=C1C1C(=CC=C1)N(C)C)N(C)C Chemical compound CON=CC1=CC(=CC=C1C1C(=CC=C1)N(C)C)N(C)C XRMGRFOZAIKUOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QYVMHBJFMWSJMD-UHFFFAOYSA-N CON=CC1=CC(=CC=C1C1C(CC2=CC=CC=C12)C1=CC=CC=C1)N(C)C Chemical compound CON=CC1=CC(=CC=C1C1C(CC2=CC=CC=C12)C1=CC=CC=C1)N(C)C QYVMHBJFMWSJMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNBJHRQVLCJJRH-UHFFFAOYSA-N CON=CC1=CC(=CC=C1C1C=C(C=C1)C)N(C)C Chemical compound CON=CC1=CC(=CC=C1C1C=C(C=C1)C)N(C)C PNBJHRQVLCJJRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FMPCFAZWTNSSDL-UHFFFAOYSA-N CON=CC1=CC(=CC=C1C1C=C(C=C1)N(C)C)N(C)C Chemical compound CON=CC1=CC(=CC=C1C1C=C(C=C1)N(C)C)N(C)C FMPCFAZWTNSSDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JXQAUDFRHYLSBU-UHFFFAOYSA-N CON=CC1=CC(=CC=C1C1C=CC=C1)N(C)C Chemical compound CON=CC1=CC(=CC=C1C1C=CC=C1)N(C)C JXQAUDFRHYLSBU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940126657 Compound 17 Drugs 0.000 description 1
- VVWYWLMUOQBEKL-UHFFFAOYSA-N FC=1C(=C(C(=C(C1)F)F)F)F.NN Chemical compound FC=1C(=C(C(=C(C1)F)F)F)F.NN VVWYWLMUOQBEKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NYMGNSNKLVNMIA-UHFFFAOYSA-N Iproniazid Chemical compound CC(C)NNC(=O)C1=CC=NC=C1 NYMGNSNKLVNMIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002879 Lewis base Substances 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N Methanesulfonic acid Chemical compound CS(O)(=O)=O AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YGRFXPCHZBRUKP-UHFFFAOYSA-N Methoxamine hydrochloride Chemical compound Cl.COC1=CC=C(OC)C(C(O)C(C)N)=C1 YGRFXPCHZBRUKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GMPKIPWJBDOURN-UHFFFAOYSA-N Methoxyamine Chemical compound CON GMPKIPWJBDOURN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical class CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PAUQDSYUSVGPBX-UHFFFAOYSA-N N-[(2-cyclopenta-2,4-dien-1-ylnaphthalen-1-yl)methylideneamino]aniline Chemical compound C1(=CC=CC=C1)NN=CC1=C(C=CC2=CC=CC=C12)C1C=CC=C1 PAUQDSYUSVGPBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MXANYMCJXNTVKO-UHFFFAOYSA-N N-[(2-cyclopenta-2,4-dien-1-ylphenyl)methylideneamino]aniline Chemical compound C1(=CC=CC=C1)NN=CC1=C(C=CC=C1)C1C=CC=C1 MXANYMCJXNTVKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RWCPJQBOJVHFOS-UHFFFAOYSA-N N-[[2-(2,3-dimethylcyclopenta-2,4-dien-1-yl)naphthalen-1-yl]methylideneamino]aniline Chemical compound C1=CC(C)=C(C)C1C1=CC=C(C=CC=C2)C2=C1C=NNC1=CC=CC=C1 RWCPJQBOJVHFOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JYMQRCKZZVHMPA-UHFFFAOYSA-N N-[[2-(2,3-dimethylcyclopenta-2,4-dien-1-yl)phenyl]methylideneamino]aniline Chemical compound C1(=CC=CC=C1)NN=CC1=C(C=CC=C1)C1C(=C(C=C1)C)C JYMQRCKZZVHMPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XJNYFAHWHRDBHO-UHFFFAOYSA-N N-[[2-(2,4-dimethylcyclopenta-2,4-dien-1-yl)naphthalen-1-yl]methylideneamino]aniline Chemical compound CC1=CC(C)=CC1C1=CC=C(C=CC=C2)C2=C1C=NNC1=CC=CC=C1 XJNYFAHWHRDBHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SPRRLZJFMKSIRX-UHFFFAOYSA-N N-[[2-(2,4-dimethylcyclopenta-2,4-dien-1-yl)phenyl]methylideneamino]aniline Chemical compound C1(=CC=CC=C1)NN=CC1=C(C=CC=C1)C1C(=CC(=C1)C)C SPRRLZJFMKSIRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MWOXPIQHBPTOPS-UHFFFAOYSA-N N-[[2-(2-methylcyclopenta-2,4-dien-1-yl)naphthalen-1-yl]methylideneamino]aniline Chemical compound CC1=CC=CC1C1=CC=C(C=CC=C2)C2=C1C=NNC1=CC=CC=C1 MWOXPIQHBPTOPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCHKUGKUVZYHQX-UHFFFAOYSA-N N-[[2-(2-methylcyclopenta-2,4-dien-1-yl)phenyl]methylideneamino]aniline Chemical compound C1(=CC=CC=C1)NN=CC1=C(C=CC=C1)C1C(=CC=C1)C ZCHKUGKUVZYHQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RODDMVFFYJKRSW-UHFFFAOYSA-N N-[[2-(2-tert-butylcyclopenta-2,4-dien-1-yl)naphthalen-1-yl]methylideneamino]aniline Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=CC1C1=CC=C(C=CC=C2)C2=C1C=NNC1=CC=CC=C1 RODDMVFFYJKRSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IIVROBJOOLXCIX-UHFFFAOYSA-N N-[[2-(2-tert-butylcyclopenta-2,4-dien-1-yl)phenyl]methylideneamino]aniline Chemical compound C1(=CC=CC=C1)NN=CC1=C(C=CC=C1)C1C(=CC=C1)C(C)(C)C IIVROBJOOLXCIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MTWUACCDDBXKHM-UHFFFAOYSA-N N-[[2-(3,4-dimethylcyclopenta-2,4-dien-1-yl)naphthalen-1-yl]methylideneamino]aniline Chemical compound C1=C(C)C(C)=CC1C1=CC=C(C=CC=C2)C2=C1C=NNC1=CC=CC=C1 MTWUACCDDBXKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RPLLVHHXYYCDMG-UHFFFAOYSA-N N-[[2-(3,4-dimethylcyclopenta-2,4-dien-1-yl)phenyl]methylideneamino]aniline Chemical compound C1(=CC=CC=C1)NN=CC1=C(C=CC=C1)C1C=C(C(=C1)C)C RPLLVHHXYYCDMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OCUONFAVLLYLIK-UHFFFAOYSA-N N-[[2-(3-methylcyclopenta-2,4-dien-1-yl)naphthalen-1-yl]methylideneamino]aniline Chemical compound C1=CC(C)=CC1C1=CC=C(C=CC=C2)C2=C1C=NNC1=CC=CC=C1 OCUONFAVLLYLIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IGLHTAIADHFSGG-UHFFFAOYSA-N N-[[2-(3-methylcyclopenta-2,4-dien-1-yl)phenyl]methylideneamino]aniline Chemical compound C1(=CC=CC=C1)NN=CC1=C(C=CC=C1)C1C=C(C=C1)C IGLHTAIADHFSGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PWTWGCLIXFQGMW-UHFFFAOYSA-N N-[[2-(3-tert-butylcyclopenta-2,4-dien-1-yl)naphthalen-1-yl]methylideneamino]aniline Chemical compound C1=CC(C(C)(C)C)=CC1C1=CC=C(C=CC=C2)C2=C1C=NNC1=CC=CC=C1 PWTWGCLIXFQGMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIDSHTGYUYZHTA-UHFFFAOYSA-N N-[[2-(3-tert-butylcyclopenta-2,4-dien-1-yl)phenyl]methylideneamino]aniline Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C=C1)c1ccccc1C=NNc1ccccc1 UIDSHTGYUYZHTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AGGIINRMKJRFLX-UHFFFAOYSA-N N-[[2-[2-(dimethylamino)cyclopenta-2,4-dien-1-yl]naphthalen-1-yl]methylideneamino]aniline Chemical compound CN(C)C1=CC=CC1C1=CC=C(C=CC=C2)C2=C1C=NNC1=CC=CC=C1 AGGIINRMKJRFLX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FIGARBUZGNRBLG-UHFFFAOYSA-N N-[[2-[2-(dimethylamino)cyclopenta-2,4-dien-1-yl]phenyl]methylideneamino]aniline Chemical compound C1(=CC=CC=C1)NN=CC1=C(C=CC=C1)C1C(=CC=C1)N(C)C FIGARBUZGNRBLG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MMZVFVYURXLEON-UHFFFAOYSA-N N-[[2-[3-(dimethylamino)cyclopenta-2,4-dien-1-yl]naphthalen-1-yl]methylideneamino]aniline Chemical compound C1=CC(N(C)C)=CC1C1=CC=C(C=CC=C2)C2=C1C=NNC1=CC=CC=C1 MMZVFVYURXLEON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZHQAXUJSGKQYPL-UHFFFAOYSA-N N-[[2-[3-(dimethylamino)cyclopenta-2,4-dien-1-yl]phenyl]methylideneamino]aniline Chemical compound C1(=CC=CC=C1)NN=CC1=C(C=CC=C1)C1C=C(C=C1)N(C)C ZHQAXUJSGKQYPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XFONUUUXPYGNTH-UHFFFAOYSA-N O=C1C(C=CC=C2)=C2OC(C2C3=CC=CC=C3CC2C2=CC=CC=C2)=C1.C1=CC=C(C=CC=C2)C2=C1.Cl.Cl Chemical compound O=C1C(C=CC=C2)=C2OC(C2C3=CC=CC=C3CC2C2=CC=CC=C2)=C1.C1=CC=C(C=CC=C2)C2=C1.Cl.Cl XFONUUUXPYGNTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FDCZCROUYSHWPA-UHFFFAOYSA-N O=C1C(C=CC=C2)=C2OC(C2C=CC=C2)=C1.C1=CC=C(C=CC=C2)C2=C1.Cl.Cl Chemical compound O=C1C(C=CC=C2)=C2OC(C2C=CC=C2)=C1.C1=CC=C(C=CC=C2)C2=C1.Cl.Cl FDCZCROUYSHWPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFWCTKIALLYOOL-UHFFFAOYSA-N OB(O)O.C(CC1)CCC1NC1CCCCC1 Chemical compound OB(O)O.C(CC1)CCC1NC1CCCCC1 UFWCTKIALLYOOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N Selenium Chemical group [Se] BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical group [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LNUFLCYMSVYYNW-ZPJMAFJPSA-N [(2r,3r,4s,5r,6r)-2-[(2r,3r,4s,5r,6r)-6-[(2r,3r,4s,5r,6r)-6-[(2r,3r,4s,5r,6r)-6-[[(3s,5s,8r,9s,10s,13r,14s,17r)-10,13-dimethyl-17-[(2r)-6-methylheptan-2-yl]-2,3,4,5,6,7,8,9,11,12,14,15,16,17-tetradecahydro-1h-cyclopenta[a]phenanthren-3-yl]oxy]-4,5-disulfo Chemical compound O([C@@H]1[C@@H](COS(O)(=O)=O)O[C@@H]([C@@H]([C@H]1OS(O)(=O)=O)OS(O)(=O)=O)O[C@@H]1[C@@H](COS(O)(=O)=O)O[C@@H]([C@@H]([C@H]1OS(O)(=O)=O)OS(O)(=O)=O)O[C@@H]1[C@@H](COS(O)(=O)=O)O[C@H]([C@@H]([C@H]1OS(O)(=O)=O)OS(O)(=O)=O)O[C@@H]1C[C@@H]2CC[C@H]3[C@@H]4CC[C@@H]([C@]4(CC[C@@H]3[C@@]2(C)CC1)C)[C@H](C)CCCC(C)C)[C@H]1O[C@H](COS(O)(=O)=O)[C@@H](OS(O)(=O)=O)[C@H](OS(O)(=O)=O)[C@H]1OS(O)(=O)=O LNUFLCYMSVYYNW-ZPJMAFJPSA-N 0.000 description 1
- YSOIJZVLURQGLS-UHFFFAOYSA-N [1-(9h-fluoren-9-yl)naphthalen-2-yl]-phenylmethanol Chemical class C=1C=C2C=CC=CC2=C(C2C3=CC=CC=C3C3=CC=CC=C32)C=1C(O)C1=CC=CC=C1 YSOIJZVLURQGLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SACHPRICSGYYCS-UHFFFAOYSA-N [1-(9h-fluoren-9-yl)naphthalen-2-yl]methanol Chemical class C12=CC=CC=C2C2=CC=CC=C2C1C1=C2C=CC=CC2=CC=C1CO SACHPRICSGYYCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SBLYNGIFFVNTTJ-UHFFFAOYSA-N [2,6-di(propan-2-yl)phenyl]hydrazine Chemical compound CC(C)C1=CC=CC(C(C)C)=C1NN SBLYNGIFFVNTTJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SOLXVMZJHFSJQK-UHFFFAOYSA-N [2-(2,3-dimethylcyclopenta-2,4-dien-1-yl)naphthalen-1-yl]-phenylmethanone Chemical compound CC=1C(C=CC=1C)C1=C(C2=CC=CC=C2C=C1)C(C1=CC=CC=C1)=O SOLXVMZJHFSJQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XHEMGAQHIKZLGR-UHFFFAOYSA-N [2-(2,3-dimethylcyclopenta-2,4-dien-1-yl)phenyl]-diphenylmethanol Chemical compound CC=1C(C=CC=1C)C1=C(C=CC=C1)C(C1=CC=CC=C1)(C1=CC=CC=C1)O XHEMGAQHIKZLGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IGUHRQYUEXZWGI-UHFFFAOYSA-N [2-(2,3-dimethylcyclopenta-2,4-dien-1-yl)phenyl]-phenylmethanol Chemical compound CC=1C(C=CC=1C)C1=C(C=CC=C1)C(C1=CC=CC=C1)O IGUHRQYUEXZWGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QKUHZVJDTSIXKA-UHFFFAOYSA-N [2-(2,3-dimethylcyclopenta-2,4-dien-1-yl)phenyl]-phenylmethanone Chemical compound CC=1C(C=CC=1C)C1=C(C(=O)C2=CC=CC=C2)C=CC=C1 QKUHZVJDTSIXKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SKPHMMAPRYPZJS-UHFFFAOYSA-N [2-(2,3-dimethylcyclopenta-2,4-dien-1-yl)phenyl]methanol Chemical compound CC=1C(C=CC=1C)C1=C(CO)C=CC=C1 SKPHMMAPRYPZJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MDXKUHKJMCJGBW-UHFFFAOYSA-N [2-(2,4-dimethylcyclopenta-2,4-dien-1-yl)naphthalen-1-yl]-diphenylmethanol Chemical compound CC=1C(C=C(C=1)C)C1=C(C2=CC=CC=C2C=C1)C(C1=CC=CC=C1)(C1=CC=CC=C1)O MDXKUHKJMCJGBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YCANKRCRHNQAME-UHFFFAOYSA-N [2-(2,4-dimethylcyclopenta-2,4-dien-1-yl)naphthalen-1-yl]-phenylmethanol Chemical compound CC=1C(C=C(C=1)C)C1=C(C2=CC=CC=C2C=C1)C(C1=CC=CC=C1)O YCANKRCRHNQAME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NKKRQRXBQSRVJZ-UHFFFAOYSA-N [2-(2,4-dimethylcyclopenta-2,4-dien-1-yl)naphthalen-1-yl]-phenylmethanone Chemical compound CC=1C(C=C(C=1)C)C1=C(C2=CC=CC=C2C=C1)C(C1=CC=CC=C1)=O NKKRQRXBQSRVJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RSIDGXZLTGBLFY-UHFFFAOYSA-N [2-(2,4-dimethylcyclopenta-2,4-dien-1-yl)phenyl]-diphenylmethanol Chemical compound CC=1C(C=C(C=1)C)C1=C(C=CC=C1)C(C1=CC=CC=C1)(C1=CC=CC=C1)O RSIDGXZLTGBLFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GJVFRVYPJPONDQ-UHFFFAOYSA-N [2-(2,4-dimethylcyclopenta-2,4-dien-1-yl)phenyl]-phenylmethanol Chemical compound CC=1C(C=C(C=1)C)C1=C(C=CC=C1)C(C1=CC=CC=C1)O GJVFRVYPJPONDQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JUTPUCSHOKVSDV-UHFFFAOYSA-N [2-(2,4-dimethylcyclopenta-2,4-dien-1-yl)phenyl]-phenylmethanone Chemical compound CC=1C(C=C(C=1)C)C1=C(C(=O)C2=CC=CC=C2)C=CC=C1 JUTPUCSHOKVSDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CWAUSYRCRFGRLB-UHFFFAOYSA-N [2-(2,4-dimethylcyclopenta-2,4-dien-1-yl)phenyl]methanol Chemical compound CC=1C(C=C(C=1)C)C1=C(CO)C=CC=C1 CWAUSYRCRFGRLB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VWUVGADMNJGTKL-UHFFFAOYSA-N [2-(2-methylcyclopenta-2,4-dien-1-yl)naphthalen-1-yl]-diphenylmethanol Chemical compound CC=1C(C=CC=1)C1=C(C2=CC=CC=C2C=C1)C(C1=CC=CC=C1)(C1=CC=CC=C1)O VWUVGADMNJGTKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UMKMLJHKTHYOTM-UHFFFAOYSA-N [2-(2-methylcyclopenta-2,4-dien-1-yl)naphthalen-1-yl]-phenylmethanol Chemical compound CC=1C(C=CC=1)C1=C(C2=CC=CC=C2C=C1)C(C1=CC=CC=C1)O UMKMLJHKTHYOTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LIMYSXXLJKBASQ-UHFFFAOYSA-N [2-(2-methylcyclopenta-2,4-dien-1-yl)naphthalen-1-yl]-phenylmethanone Chemical compound CC=1C(C=CC=1)C1=C(C2=CC=CC=C2C=C1)C(C1=CC=CC=C1)=O LIMYSXXLJKBASQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CFSZERJLNXFMBA-UHFFFAOYSA-N [2-(2-methylcyclopenta-2,4-dien-1-yl)phenyl]-diphenylmethanol Chemical compound CC=1C(C=CC=1)C1=C(C=CC=C1)C(C1=CC=CC=C1)(C1=CC=CC=C1)O CFSZERJLNXFMBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BLQJVQRRRRIJKU-UHFFFAOYSA-N [2-(2-methylcyclopenta-2,4-dien-1-yl)phenyl]-phenylmethanol Chemical compound CC=1C(C=CC=1)C1=C(C=CC=C1)C(C1=CC=CC=C1)O BLQJVQRRRRIJKU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YJJKPMQNLBCHEK-UHFFFAOYSA-N [2-(2-methylcyclopenta-2,4-dien-1-yl)phenyl]-phenylmethanone Chemical compound CC=1C(C=CC=1)C1=C(C(=O)C2=CC=CC=C2)C=CC=C1 YJJKPMQNLBCHEK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CATYEJLRXJXTML-UHFFFAOYSA-N [2-(2-methylcyclopenta-2,4-dien-1-yl)phenyl]methanol Chemical compound CC=1C(C=CC=1)C1=C(CO)C=CC=C1 CATYEJLRXJXTML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NDDKSOQKUHMRBU-UHFFFAOYSA-N [2-(2-tert-butylcyclopenta-2,4-dien-1-yl)-5-chlorophenyl]-phenylmethanone Chemical compound C(C)(C)(C)C=1C(C=CC=1)C1=C(C(=O)C2=CC=CC=C2)C=C(C=C1)Cl NDDKSOQKUHMRBU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XJLPJWPWLFAXHT-UHFFFAOYSA-N [2-(2-tert-butylcyclopenta-2,4-dien-1-yl)naphthalen-1-yl]-phenylmethanone Chemical compound C(C)(C)(C)C=1C(C=CC=1)C1=C(C2=CC=CC=C2C=C1)C(C1=CC=CC=C1)=O XJLPJWPWLFAXHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DZPVQIMXYKPPLN-UHFFFAOYSA-N [2-(2-tert-butylcyclopenta-2,4-dien-1-yl)phenyl]-phenylmethanone Chemical compound C(C)(C)(C)C=1C(C=CC=1)C1=C(C(=O)C2=CC=CC=C2)C=CC=C1 DZPVQIMXYKPPLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MAPCJPQYWJASEJ-UHFFFAOYSA-N [2-(3,4-dimethylcyclopenta-2,4-dien-1-yl)naphthalen-1-yl]-phenylmethanone Chemical compound CC1=CC(C=C1C)C1=C(C2=CC=CC=C2C=C1)C(C1=CC=CC=C1)=O MAPCJPQYWJASEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZYRWLVIFTDPXPA-UHFFFAOYSA-N [2-(3,4-dimethylcyclopenta-2,4-dien-1-yl)phenyl]-phenylmethanone Chemical compound CC1=CC(C=C1C)C1=C(C(=O)C2=CC=CC=C2)C=CC=C1 ZYRWLVIFTDPXPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KNTDFVAKUMDWNO-UHFFFAOYSA-N [2-(3-methylcyclopenta-2,4-dien-1-yl)naphthalen-1-yl]-diphenylmethanol Chemical compound CC1=CC(C=C1)C1=C(C2=CC=CC=C2C=C1)C(C1=CC=CC=C1)(C1=CC=CC=C1)O KNTDFVAKUMDWNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YEWVVOXAETUBEL-UHFFFAOYSA-N [2-(3-methylcyclopenta-2,4-dien-1-yl)naphthalen-1-yl]-phenylmethanol Chemical compound CC1=CC(C=C1)C1=C(C2=CC=CC=C2C=C1)C(C1=CC=CC=C1)O YEWVVOXAETUBEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YHIMUMHLULTJEE-UHFFFAOYSA-N [2-(3-methylcyclopenta-2,4-dien-1-yl)naphthalen-1-yl]-phenylmethanone Chemical compound CC1=CC(C=C1)C1=C(C2=CC=CC=C2C=C1)C(C1=CC=CC=C1)=O YHIMUMHLULTJEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HAGRRABPZMQSFV-UHFFFAOYSA-N [2-(3-methylcyclopenta-2,4-dien-1-yl)phenyl]-diphenylmethanol Chemical compound CC1=CC(C=C1)C1=C(C=CC=C1)C(C1=CC=CC=C1)(C1=CC=CC=C1)O HAGRRABPZMQSFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BLURRSIOZUXHKX-UHFFFAOYSA-N [2-(3-methylcyclopenta-2,4-dien-1-yl)phenyl]-phenylmethanol Chemical compound CC1=CC(C=C1)C1=C(C=CC=C1)C(C1=CC=CC=C1)O BLURRSIOZUXHKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZPWQMGRHLVPHTI-UHFFFAOYSA-N [2-(3-methylcyclopenta-2,4-dien-1-yl)phenyl]-phenylmethanone Chemical compound CC1=CC(C=C1)C1=C(C(=O)C2=CC=CC=C2)C=CC=C1 ZPWQMGRHLVPHTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FJXKZGWUVVJPHG-UHFFFAOYSA-N [2-(3-methylcyclopenta-2,4-dien-1-yl)phenyl]methanol Chemical compound CC1=CC(C=C1)C1=C(CO)C=CC=C1 FJXKZGWUVVJPHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QLPPNYLPKOTMBE-UHFFFAOYSA-N [2-(3-tert-butylcyclopenta-2,4-dien-1-yl)-5-chlorophenyl]-phenylmethanone Chemical compound C(C)(C)(C)C1=CC(C=C1)C1=C(C(=O)C2=CC=CC=C2)C=C(C=C1)Cl QLPPNYLPKOTMBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BFTGWBHPZWLGSD-UHFFFAOYSA-N [2-(3-tert-butylcyclopenta-2,4-dien-1-yl)naphthalen-1-yl]-phenylmethanone Chemical compound C(C)(C)(C)C1=CC(C=C1)C1=C(C2=CC=CC=C2C=C1)C(C1=CC=CC=C1)=O BFTGWBHPZWLGSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DBDDYCHJNITGSR-UHFFFAOYSA-N [2-(3-tert-butylcyclopenta-2,4-dien-1-yl)phenyl]-phenylmethanone Chemical compound C(C)(C)(C)C1=CC(C=C1)C1=C(C(=O)C2=CC=CC=C2)C=CC=C1 DBDDYCHJNITGSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XFPATWUISQUUQG-UHFFFAOYSA-N [2-[2-(dimethylamino)cyclopenta-2,4-dien-1-yl]naphthalen-1-yl]-phenylmethanone Chemical compound CN(C=1C(C=CC=1)C1=C(C2=CC=CC=C2C=C1)C(C1=CC=CC=C1)=O)C XFPATWUISQUUQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VSGXGRNUCQUGIJ-UHFFFAOYSA-N [2-[2-(dimethylamino)cyclopenta-2,4-dien-1-yl]phenyl]-phenylmethanone Chemical compound CN(C=1C(C=CC=1)C1=C(C(=O)C2=CC=CC=C2)C=CC=C1)C VSGXGRNUCQUGIJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XFEGKEUDYAQTLY-UHFFFAOYSA-N [2-[2-[(dimethylamino)methyl]cyclopenta-2,4-dien-1-yl]naphthalen-1-yl]-diphenylmethanol Chemical compound CN(C)CC=1C(C=CC=1)C1=C(C2=CC=CC=C2C=C1)C(C1=CC=CC=C1)(C1=CC=CC=C1)O XFEGKEUDYAQTLY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RJEVUOPTCCUPGM-UHFFFAOYSA-N [2-[2-[(dimethylamino)methyl]cyclopenta-2,4-dien-1-yl]naphthalen-1-yl]-phenylmethanol Chemical compound CN(C)CC=1C(C=CC=1)C1=C(C2=CC=CC=C2C=C1)C(C1=CC=CC=C1)O RJEVUOPTCCUPGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KQHSHXKMSFOQED-UHFFFAOYSA-N [2-[2-[(dimethylamino)methyl]cyclopenta-2,4-dien-1-yl]phenyl]methanol Chemical compound CN(C)CC=1C(C=CC=1)C1=C(CO)C=CC=C1 KQHSHXKMSFOQED-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VACAWWGNXMDRGI-UHFFFAOYSA-N [2-[3-(dimethylamino)cyclopenta-2,4-dien-1-yl]naphthalen-1-yl]-phenylmethanone Chemical compound CN(C1=CC(C=C1)C1=C(C2=CC=CC=C2C=C1)C(C1=CC=CC=C1)=O)C VACAWWGNXMDRGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ARHPMAWZCVVTRD-UHFFFAOYSA-N [2-[3-(dimethylamino)cyclopenta-2,4-dien-1-yl]phenyl]-phenylmethanone Chemical compound CN(C1=CC(C=C1)C1=C(C(=O)C2=CC=CC=C2)C=CC=C1)C ARHPMAWZCVVTRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MSVDQSQIGGSDAM-UHFFFAOYSA-N [2-[3-[(dimethylamino)methyl]cyclopenta-2,4-dien-1-yl]naphthalen-1-yl]-diphenylmethanol Chemical compound CN(C)CC1=CC(C=C1)C1=C(C2=CC=CC=C2C=C1)C(C1=CC=CC=C1)(C1=CC=CC=C1)O MSVDQSQIGGSDAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MZGZJYBPPIEREO-UHFFFAOYSA-N [2-[3-[(dimethylamino)methyl]cyclopenta-2,4-dien-1-yl]naphthalen-1-yl]-phenylmethanol Chemical compound CN(C)CC1=CC(C=C1)C1=C(C2=CC=CC=C2C=C1)C(C1=CC=CC=C1)O MZGZJYBPPIEREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NXVCNAHYKHXCDS-UHFFFAOYSA-N [2-[3-[(dimethylamino)methyl]cyclopenta-2,4-dien-1-yl]phenyl]-diphenylmethanol Chemical compound CN(C)CC1=CC(C=C1)C1=C(C=CC=C1)C(C1=CC=CC=C1)(C1=CC=CC=C1)O NXVCNAHYKHXCDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OGRFLDPPZUNWEW-UHFFFAOYSA-N [2-[3-[(dimethylamino)methyl]cyclopenta-2,4-dien-1-yl]phenyl]-phenylmethanol Chemical compound CN(C)CC1=CC(C=C1)C1=C(C=CC=C1)C(C1=CC=CC=C1)O OGRFLDPPZUNWEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XEOYNFZIXMPYHF-UHFFFAOYSA-N [2-[3-[(dimethylamino)methyl]cyclopenta-2,4-dien-1-yl]phenyl]methanol Chemical compound CN(C)CC1=CC(C=C1)C1=C(CO)C=CC=C1 XEOYNFZIXMPYHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NBPLVUREDFIFNR-UHFFFAOYSA-N [3-(2,3-dimethylcyclopenta-2,4-dien-1-yl)naphthalen-2-yl]-phenylmethanone Chemical compound CC=1C(C=CC=1C)C=1C(=CC2=CC=CC=C2C=1)C(C1=CC=CC=C1)=O NBPLVUREDFIFNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LDGTULUIKFOYET-UHFFFAOYSA-N [3-(2,4-dimethylcyclopenta-2,4-dien-1-yl)naphthalen-2-yl]-phenylmethanone Chemical compound CC=1C(C=C(C=1)C)C=1C(=CC2=CC=CC=C2C=1)C(C1=CC=CC=C1)=O LDGTULUIKFOYET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FLFQOUQZSHQTBW-UHFFFAOYSA-N [3-(2-methylcyclopenta-2,4-dien-1-yl)naphthalen-2-yl]-phenylmethanone Chemical compound CC=1C(C=CC=1)C=1C(=CC2=CC=CC=C2C=1)C(C1=CC=CC=C1)=O FLFQOUQZSHQTBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ITWMYTATNOCWOZ-UHFFFAOYSA-N [3-(2-tert-butylcyclopenta-2,4-dien-1-yl)naphthalen-2-yl]-phenylmethanone Chemical compound C(C)(C)(C)C=1C(C=CC=1)C=1C(=CC2=CC=CC=C2C=1)C(C1=CC=CC=C1)=O ITWMYTATNOCWOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ADGLLCJANDZFEH-UHFFFAOYSA-N [3-(3,4-dimethylcyclopenta-2,4-dien-1-yl)naphthalen-2-yl]-phenylmethanone Chemical compound CC1=CC(C=C1C)C=1C(=CC2=CC=CC=C2C=1)C(C1=CC=CC=C1)=O ADGLLCJANDZFEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LAOWHEJXAGBVMN-UHFFFAOYSA-N [3-(3-methylcyclopenta-2,4-dien-1-yl)naphthalen-2-yl]-phenylmethanone Chemical compound CC1=CC(C=C1)C=1C(=CC2=CC=CC=C2C=1)C(C1=CC=CC=C1)=O LAOWHEJXAGBVMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FXVXQBBFCJRAPN-UHFFFAOYSA-N [3-(3-tert-butylcyclopenta-2,4-dien-1-yl)naphthalen-2-yl]-phenylmethanone Chemical compound C(C)(C)(C)C1=CC(C=C1)C=1C(=CC2=CC=CC=C2C=1)C(C1=CC=CC=C1)=O FXVXQBBFCJRAPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYEHHSMFRHWCQO-UHFFFAOYSA-N [3-[2-(dimethylamino)cyclopenta-2,4-dien-1-yl]naphthalen-2-yl]-phenylmethanone Chemical compound CN(C=1C(C=CC=1)C=1C(=CC2=CC=CC=C2C=1)C(C1=CC=CC=C1)=O)C VYEHHSMFRHWCQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OXKITISYDSEBJQ-UHFFFAOYSA-N [3-[3-(dimethylamino)cyclopenta-2,4-dien-1-yl]naphthalen-2-yl]-phenylmethanone Chemical compound CN(C1=CC(C=C1)C=1C(=CC2=CC=CC=C2C=1)C(C1=CC=CC=C1)=O)C OXKITISYDSEBJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FRMDQLHZXOVHHR-UHFFFAOYSA-N [5-chloro-2-(2,3-dimethylcyclopenta-2,4-dien-1-yl)phenyl]-phenylmethanone Chemical compound CC=1C(C=CC=1C)C1=C(C(=O)C2=CC=CC=C2)C=C(C=C1)Cl FRMDQLHZXOVHHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BMWVIPGUYJRUHJ-UHFFFAOYSA-N [5-chloro-2-(2,4-dimethylcyclopenta-2,4-dien-1-yl)phenyl]-phenylmethanone Chemical compound CC=1C(C=C(C=1)C)C1=C(C(=O)C2=CC=CC=C2)C=C(C=C1)Cl BMWVIPGUYJRUHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PSVCPOLGEWUHFM-UHFFFAOYSA-N [5-chloro-2-(2-methylcyclopenta-2,4-dien-1-yl)phenyl]-phenylmethanone Chemical compound CC=1C(C=CC=1)C1=C(C(=O)C2=CC=CC=C2)C=C(C=C1)Cl PSVCPOLGEWUHFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLQPYCNQPDIBEJ-UHFFFAOYSA-N [5-chloro-2-(3,4-dimethylcyclopenta-2,4-dien-1-yl)phenyl]-phenylmethanone Chemical compound CC1=CC(C=C1C)C1=C(C(=O)C2=CC=CC=C2)C=C(C=C1)Cl JLQPYCNQPDIBEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JSGOFEDJMGWKCO-UHFFFAOYSA-N [5-chloro-2-(3-methylcyclopenta-2,4-dien-1-yl)phenyl]-phenylmethanone Chemical compound CC1=CC(C=C1)C1=C(C(=O)C2=CC=CC=C2)C=C(C=C1)Cl JSGOFEDJMGWKCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AIQNOKOYIYIJPP-UHFFFAOYSA-N [5-chloro-2-[2-(dimethylamino)cyclopenta-2,4-dien-1-yl]phenyl]-phenylmethanone Chemical compound CN(C=1C(C=CC=1)C1=C(C(=O)C2=CC=CC=C2)C=C(C=C1)Cl)C AIQNOKOYIYIJPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KFILFXKDUARWGJ-UHFFFAOYSA-N [5-chloro-2-[3-(dimethylamino)cyclopenta-2,4-dien-1-yl]phenyl]-phenylmethanone Chemical compound CN(C1=CC(C=C1)C1=C(C(=O)C2=CC=CC=C2)C=C(C=C1)Cl)C KFILFXKDUARWGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XGPMTTKYOJSAEQ-UHFFFAOYSA-N [5-tert-butyl-2-(2,3-dimethylcyclopenta-2,4-dien-1-yl)phenyl]-phenylmethanone Chemical compound CC=1C(C=CC=1C)C1=C(C(=O)C2=CC=CC=C2)C=C(C=C1)C(C)(C)C XGPMTTKYOJSAEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VTITZGRHOGRMPF-UHFFFAOYSA-N [5-tert-butyl-2-(2,4-dimethylcyclopenta-2,4-dien-1-yl)phenyl]-phenylmethanone Chemical compound CC=1C(C=C(C=1)C)C1=C(C(=O)C2=CC=CC=C2)C=C(C=C1)C(C)(C)C VTITZGRHOGRMPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XPPSHNCBUWMZJG-UHFFFAOYSA-N [5-tert-butyl-2-(2-methylcyclopenta-2,4-dien-1-yl)phenyl]-phenylmethanone Chemical compound CC=1C(C=CC=1)C1=C(C(=O)C2=CC=CC=C2)C=C(C=C1)C(C)(C)C XPPSHNCBUWMZJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVMUCSZTNVJHKV-UHFFFAOYSA-N [5-tert-butyl-2-(2-tert-butylcyclopenta-2,4-dien-1-yl)phenyl]-phenylmethanone Chemical compound C(C)(C)(C)C=1C(C=CC=1)C1=C(C(=O)C2=CC=CC=C2)C=C(C=C1)C(C)(C)C BVMUCSZTNVJHKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZTQOCAYFUCRLSK-UHFFFAOYSA-N [5-tert-butyl-2-(3,4-dimethylcyclopenta-2,4-dien-1-yl)phenyl]-phenylmethanone Chemical compound CC1=CC(C=C1C)C1=C(C(=O)C2=CC=CC=C2)C=C(C=C1)C(C)(C)C ZTQOCAYFUCRLSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FSGXASDPTFJONE-UHFFFAOYSA-N [5-tert-butyl-2-(3-methylcyclopenta-2,4-dien-1-yl)phenyl]-phenylmethanone Chemical compound CC1=CC(C=C1)C1=C(C(=O)C2=CC=CC=C2)C=C(C=C1)C(C)(C)C FSGXASDPTFJONE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BEUHJAGBOIOOMC-UHFFFAOYSA-N [5-tert-butyl-2-(3-tert-butylcyclopenta-2,4-dien-1-yl)phenyl]-phenylmethanone Chemical compound C(C)(C)(C)C1=CC(C=C1)C1=C(C(=O)C2=CC=CC=C2)C=C(C=C1)C(C)(C)C BEUHJAGBOIOOMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CQBXUFOPLHIXFQ-UHFFFAOYSA-N [5-tert-butyl-2-[2-(dimethylamino)cyclopenta-2,4-dien-1-yl]phenyl]-phenylmethanone Chemical compound CN(C=1C(C=CC=1)C1=C(C(=O)C2=CC=CC=C2)C=C(C=C1)C(C)(C)C)C CQBXUFOPLHIXFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PWXTTZWZTVZNQU-UHFFFAOYSA-N [5-tert-butyl-2-[3-(dimethylamino)cyclopenta-2,4-dien-1-yl]phenyl]-phenylmethanone Chemical compound CN(C1=CC(C=C1)C1=C(C(=O)C2=CC=CC=C2)C=C(C=C1)C(C)(C)C)C PWXTTZWZTVZNQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGRTVADBUVDLGR-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C(C)N(CC)[Zr+2] Chemical compound [Cl-].[Cl-].C(C)N(CC)[Zr+2] QGRTVADBUVDLGR-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- SJKUEYNSOLOQFK-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].CN(C)[Hf+2] Chemical compound [Cl-].[Cl-].CN(C)[Hf+2] SJKUEYNSOLOQFK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- GHVZOJONCUEWAV-UHFFFAOYSA-N [K].CCO Chemical compound [K].CCO GHVZOJONCUEWAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WREOTYWODABZMH-DTZQCDIJSA-N [[(2r,3s,4r,5r)-3,4-dihydroxy-5-[2-oxo-4-(2-phenylethoxyamino)pyrimidin-1-yl]oxolan-2-yl]methoxy-hydroxyphosphoryl] phosphono hydrogen phosphate Chemical compound O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](COP(O)(=O)OP(O)(=O)OP(O)(O)=O)O[C@H]1N(C=C\1)C(=O)NC/1=N\OCCC1=CC=CC=C1 WREOTYWODABZMH-DTZQCDIJSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000091 aluminium hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 description 1
- RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N arsenic atom Chemical group [As] RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052728 basic metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003818 basic metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000001555 benzenes Chemical class 0.000 description 1
- SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N benzenesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000008359 benzonitriles Chemical class 0.000 description 1
- 150000003938 benzyl alcohols Chemical class 0.000 description 1
- NHOWLEZFTHYCTP-UHFFFAOYSA-N benzylhydrazine Chemical compound NNCC1=CC=CC=C1 NHOWLEZFTHYCTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AZWXAPCAJCYGIA-UHFFFAOYSA-N bis(2-methylpropyl)alumane Chemical compound CC(C)C[AlH]CC(C)C AZWXAPCAJCYGIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HQMRIBYCTLBDAK-UHFFFAOYSA-M bis(2-methylpropyl)alumanylium;chloride Chemical compound CC(C)C[Al](Cl)CC(C)C HQMRIBYCTLBDAK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- UQYHZAKLQZQSGP-UHFFFAOYSA-N boric acid silver Chemical compound [Ag].B(O)(O)O UQYHZAKLQZQSGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SRTFLHALJBGRMP-UHFFFAOYSA-N boric acid;n,n-diethylethanamine Chemical compound OB(O)O.CCN(CC)CC SRTFLHALJBGRMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIEOJMQLFYNMAI-UHFFFAOYSA-N boric acid;n,n-dipropylpropan-1-amine Chemical compound OB(O)O.CCCN(CCC)CCC NIEOJMQLFYNMAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001642 boronic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- XZKRXPZXQLARHH-UHFFFAOYSA-N buta-1,3-dienylbenzene Chemical compound C=CC=CC1=CC=CC=C1 XZKRXPZXQLARHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000007810 chemical reaction solvent Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-N chloroacetic acid Chemical compound OC(=O)CCl FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KOPOQZFJUQMUML-UHFFFAOYSA-N chlorosilane Chemical compound Cl[SiH3] KOPOQZFJUQMUML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KRVSOGSZCMJSLX-UHFFFAOYSA-L chromic acid Substances O[Cr](O)(=O)=O KRVSOGSZCMJSLX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229940125904 compound 1 Drugs 0.000 description 1
- 229940125797 compound 12 Drugs 0.000 description 1
- 229940126543 compound 14 Drugs 0.000 description 1
- 229940125758 compound 15 Drugs 0.000 description 1
- 229940126142 compound 16 Drugs 0.000 description 1
- 229940126214 compound 3 Drugs 0.000 description 1
- 229940125898 compound 5 Drugs 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- CYKLGTUKGYURDP-UHFFFAOYSA-L copper;hydrogen sulfate;hydroxide Chemical compound O.[Cu+2].[O-]S([O-])(=O)=O CYKLGTUKGYURDP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 description 1
- 125000002993 cycloalkylene group Chemical group 0.000 description 1
- BOXSCYUXSBYGRD-UHFFFAOYSA-N cyclopenta-1,3-diene;iron(3+) Chemical compound [Fe+3].C=1C=C[CH-]C=1.C=1C=C[CH-]C=1 BOXSCYUXSBYGRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005131 dialkylammonium group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 1
- YNLAOSYQHBDIKW-UHFFFAOYSA-M diethylaluminium chloride Chemical compound CC[Al](Cl)CC YNLAOSYQHBDIKW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000001664 diethylamino group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])N(*)C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- UCXUKTLCVSGCNR-UHFFFAOYSA-N diethylsilane Chemical compound CC[SiH2]CC UCXUKTLCVSGCNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SIPUZPBQZHNSDW-UHFFFAOYSA-N diisobutylaluminium hydride Substances CC(C)C[Al]CC(C)C SIPUZPBQZHNSDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- AHCGSXGYYAMKGT-UHFFFAOYSA-L dimethylazanide titanium(3+) dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].CN(C)[Ti+2] AHCGSXGYYAMKGT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- RANHYYMKDJPQPP-UHFFFAOYSA-L dimethylazanide zirconium(3+) dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].C[N-]C.[Zr+3] RANHYYMKDJPQPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- UAIZDWNSWGTKFZ-UHFFFAOYSA-L ethylaluminum(2+);dichloride Chemical compound CC[Al](Cl)Cl UAIZDWNSWGTKFZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- WHRIKZCFRVTHJH-UHFFFAOYSA-N ethylhydrazine Chemical compound CCNN WHRIKZCFRVTHJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000219 ethylidene group Chemical group [H]C(=[*])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- AWJWCTOOIBYHON-UHFFFAOYSA-N furo[3,4-b]pyrazine-5,7-dione Chemical compound C1=CN=C2C(=O)OC(=O)C2=N1 AWJWCTOOIBYHON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000005826 halohydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001411 inorganic cation Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940070023 iproniazide Drugs 0.000 description 1
- 239000005453 ketone based solvent Substances 0.000 description 1
- 150000007527 lewis bases Chemical class 0.000 description 1
- JILPJDVXYVTZDQ-UHFFFAOYSA-N lithium methoxide Chemical compound [Li+].[O-]C JILPJDVXYVTZDQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JJNUJWMGIWJSLT-UHFFFAOYSA-N lithium trimethylsilanide Chemical compound [Li+].C[Si-](C)C JJNUJWMGIWJSLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AZVCGYPLLBEUNV-UHFFFAOYSA-N lithium;ethanolate Chemical compound [Li+].CC[O-] AZVCGYPLLBEUNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000040 m-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C(=C1[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000012968 metallocene catalyst Substances 0.000 description 1
- HZVOZRGWRWCICA-UHFFFAOYSA-N methanediyl Chemical compound [CH2] HZVOZRGWRWCICA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960004269 methoxamine hydrochloride Drugs 0.000 description 1
- GRVDJDISBSALJP-UHFFFAOYSA-N methyloxidanyl Chemical group [O]C GRVDJDISBSALJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- DOTMOQHOJINYBL-UHFFFAOYSA-N molecular nitrogen;molecular oxygen Chemical compound N#N.O=O DOTMOQHOJINYBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HDZGCSFEDULWCS-UHFFFAOYSA-N monomethylhydrazine Chemical compound CNN HDZGCSFEDULWCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JGOAZQAXRONCCI-UHFFFAOYSA-N n-(benzylideneamino)aniline Chemical class C=1C=CC=CC=1NN=CC1=CC=CC=C1 JGOAZQAXRONCCI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N n-[4-(1,3-benzoxazol-2-yl)phenyl]-4-nitrobenzenesulfonamide Chemical class C1=CC([N+](=O)[O-])=CC=C1S(=O)(=O)NC1=CC=C(C=2OC3=CC=CC=C3N=2)C=C1 SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006610 n-decyloxy group Chemical group 0.000 description 1
- XBCIOBSQHJYVBQ-UHFFFAOYSA-N naphthalen-1-ylhydrazine Chemical compound C1=CC=C2C(NN)=CC=CC2=C1 XBCIOBSQHJYVBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- SJYNFBVQFBRSIB-UHFFFAOYSA-N norbornadiene Chemical compound C1=CC2C=CC1C2 SJYNFBVQFBRSIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003261 o-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- QTYUSOHYEPOHLV-UHFFFAOYSA-N octadiene group Chemical group C=CC=CCCCC QTYUSOHYEPOHLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NOUWNNABOUGTDQ-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCC[CH2+] NOUWNNABOUGTDQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AICOOMRHRUFYCM-ZRRPKQBOSA-N oxazine, 1 Chemical compound C([C@@H]1[C@H](C(C[C@]2(C)[C@@H]([C@H](C)N(C)C)[C@H](O)C[C@]21C)=O)CC1=CC2)C[C@H]1[C@@]1(C)[C@H]2N=C(C(C)C)OC1 AICOOMRHRUFYCM-ZRRPKQBOSA-N 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 1
- 125000001037 p-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- BEZDDPMMPIDMGJ-UHFFFAOYSA-N pentamethylbenzene Chemical group CC1=CC(C)=C(C)C(C)=C1C BEZDDPMMPIDMGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N perisophthalic acid Natural products OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-O phenylazanium Chemical compound [NH3+]C1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-O phosphonium Chemical compound [PH4+] XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 125000004437 phosphorous atom Chemical group 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- BDAWXSQJJCIFIK-UHFFFAOYSA-N potassium methoxide Chemical compound [K+].[O-]C BDAWXSQJJCIFIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N potassium tert-butoxide Chemical compound [K+].CC(C)(C)[O-] LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 238000003822 preparative gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N prop-2-enylbenzene Chemical compound C=CCC1=CC=CC=C1 HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- OSFBJERFMQCEQY-UHFFFAOYSA-N propylidene Chemical group [CH]CC OSFBJERFMQCEQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 1
- 229910052711 selenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229960001866 silicon dioxide Drugs 0.000 description 1
- 238000006884 silylation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- BEOOHQFXGBMRKU-UHFFFAOYSA-N sodium cyanoborohydride Chemical compound [Na+].[B-]C#N BEOOHQFXGBMRKU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N sodium ethoxide Chemical compound [Na+].CC[O-] QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 description 1
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- LXMSZDCAJNLERA-ZHYRCANASA-N spironolactone Chemical compound C([C@@H]1[C@]2(C)CC[C@@H]3[C@@]4(C)CCC(=O)C=C4C[C@H]([C@@H]13)SC(=O)C)C[C@@]21CCC(=O)O1 LXMSZDCAJNLERA-ZHYRCANASA-N 0.000 description 1
- 229960002256 spironolactone Drugs 0.000 description 1
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 1
- YTZKOQUCBOVLHL-UHFFFAOYSA-N tert-butylbenzene Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=CC=C1 YTZKOQUCBOVLHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 125000003866 trichloromethyl group Chemical group ClC(Cl)(Cl)* 0.000 description 1
- ITMCEJHCFYSIIV-UHFFFAOYSA-N triflic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C(F)(F)F ITMCEJHCFYSIIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000025 triisopropylsilyl group Chemical group C(C)(C)[Si](C(C)C)(C(C)C)* 0.000 description 1
- CNWZYDSEVLFSMS-UHFFFAOYSA-N tripropylalumane Chemical compound CCC[Al](CCC)CCC CNWZYDSEVLFSMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940005605 valeric acid Drugs 0.000 description 1
- 238000012725 vapour phase polymerization Methods 0.000 description 1
- PGOLTJPQCISRTO-UHFFFAOYSA-N vinyllithium Chemical compound [Li]C=C PGOLTJPQCISRTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F17/00—Metallocenes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C211/00—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
- C07C211/43—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
- C07C211/44—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to only one six-membered aromatic ring
- C07C211/45—Monoamines
- C07C211/48—N-alkylated amines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C211/00—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
- C07C211/43—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
- C07C211/44—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to only one six-membered aromatic ring
- C07C211/52—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to only one six-membered aromatic ring the carbon skeleton being further substituted by halogen atoms or by nitro or nitroso groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C251/00—Compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton
- C07C251/02—Compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton containing imino groups
- C07C251/24—Compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton containing imino groups having carbon atoms of imino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C251/00—Compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton
- C07C251/72—Hydrazones
- C07C251/86—Hydrazones having doubly-bound carbon atoms of hydrazone groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
- C07C255/49—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton
- C07C255/50—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton to carbon atoms of non-condensed six-membered aromatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C33/00—Unsaturated compounds having hydroxy or O-metal groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C33/34—Monohydroxylic alcohols containing six-membered aromatic rings and other rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/56—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds from heterocyclic compounds
- C07C45/57—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds from heterocyclic compounds with oxygen as the only heteroatom
- C07C45/59—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds from heterocyclic compounds with oxygen as the only heteroatom in five-membered rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C47/00—Compounds having —CHO groups
- C07C47/52—Compounds having —CHO groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings
- C07C47/548—Compounds having —CHO groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings having unsaturation outside the six-membered aromatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
- C07C49/76—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring
- C07C49/794—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring having unsaturation outside an aromatic ring
- C07C49/798—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring having unsaturation outside an aromatic ring containing rings other than six-membered aromatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
- C07D317/10—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings
- C07D317/14—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
- C07D317/18—Radicals substituted by singly bound oxygen or sulfur atoms
- C07D317/20—Free hydroxyl or mercaptan
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
- C07C2601/06—Systems containing only non-condensed rings with a five-membered ring
- C07C2601/10—Systems containing only non-condensed rings with a five-membered ring the ring being unsaturated
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2602/00—Systems containing two condensed rings
- C07C2602/02—Systems containing two condensed rings the rings having only two atoms in common
- C07C2602/04—One of the condensed rings being a six-membered aromatic ring
- C07C2602/08—One of the condensed rings being a six-membered aromatic ring the other ring being five-membered, e.g. indane
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
- C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
- C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
- C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
- C08F4/65908—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond in combination with an ionising compound other than alumoxane, e.g. (C6F5)4B-X+
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
- C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
- C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
- C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
- C08F4/65912—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond in combination with an organoaluminium compound
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S526/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S526/943—Polymerization with metallocene catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
Abstract
式(I)所示过渡金属络合物,制备该络合物的中间体以及含有该过渡金属络合物作为其组分的烯烃聚合用催化剂,式(I)中M表示4族过渡金属,-Y-表示(a):-C(R1)(R20)-A-、(b):-C(R1)(R20)-A1 (R30)-、(c):-C(R1)=A1-或(d):-C(R1)=A1-A2-R30 (A表示16族元素,A1和A2分别表示15族元素),R1到R9、R20和R30相同或不同,分别表示任选取代的烃基等,X1和X2相同或不同,分别表示氢原子、卤原子、任选取代的C1-10烷基等。
Description
技术领域
本发明涉及过渡金属络合物和包含所述络合物的烯烃聚合用催化剂以及用其制备烯烃聚合物的方法。
背景技术
作为烯烃聚合用半金属茂催化剂,已经分别公开了二氯化二甲基甲硅烷基·(四甲基环戊二烯基)·(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)合钛(特开平3-163088号公报)和二氯化二甲基甲硅烷基·(四甲基环戊二烯基)·(叔丁胺)合钛(特开平9-87313号)。但是,这些过渡金属络合物的生产过程中需要使用硅化合物作为关键中间体,而硅化合物对水分敏感,难于操作处理。因此,需要能更简便地处理并可提供各种烯烃聚合物的催化剂。
发明内容
根据本发明,可用能更简便地制备处理的配体中间体得到过渡金属络合物,而无需使用对水分敏感、难以作为关键中间体处理的硅化合物,用所述过渡金属络合物作为催化剂成分可获得能生产各种烯烃聚合物的催化剂。
即,本发明提供下述发明:
1.式(I):
其中M表示4族过渡金属;
-Y-表示
(a):-C(R1)(R20)-A-、
(b):-C(R1)(R20)-A1(R30)-、
(c):-C(R1)=A1-、或
这里A1和A2与M形成配位键;
A表示16族元素,A1和A2各自表示15族元素;
R1和R20相同或不同,各自表示氢原子、
任选取代的C1-10烷基、
任选取代的C6-20芳基或
任选取代的C7-20芳烷基;
R30表示氢原子、
任选取代的C1-10烷基、
任选取代的C6-20芳基、
任选取代的C7-20芳烷基或
任选被任选取代的C1-20烃基取代的甲硅烷基;
R2、R3、R4和R5相同或不同,各自表示氢原子、
任选取代的C1-10烷基、
任选取代的C1-10烷氧基、
任选取代的C6-20芳基、
任选取代的C6-20芳氧基、
任选取代的C7-20芳烷基、
任选取代的C7-20芳烷氧基、
被任选取代的C1-20烃基取代的甲硅烷基或
C1-20烃基取代的氨基;
R6、R7、R8和R9相同或不同,各自表示氢原子、卤原子、
任选取代的C1-10烷基、
任选取代的C1-10烷氧基、
任选取代的C6-20芳基,
任选取代的C6-20芳氧基,
任选取代的C7-20芳烷基、
任选取代的C7-20芳烷氧基、
被任选取代的C1-20烃基取代的甲硅烷基、或
C1-20烃基取代的氨基;以及
X1和X2相同或不同,各自表示氢原子、卤原子、
任选取代的C1-10烷基、
任选取代的C1-10烷氧基、
任选取代的C6-20芳基,
任选取代的C6-20芳氧基,
任选取代的C7-20芳烷基、
任选取代的C7-20芳烷氧基或
C1-20烃基取代的氨基,或者
X1和X2、R1和R20、相邻的R2、R3、R4和R5或者相邻的R6、R7、R8和R9可相互连接形成环;
条件是当-Y-表示(a)时,不能出现R1和R20都表示氢原子并且R2、R3、R4和R5与环戊二烯环一起形成2-甲基茚-1-基的情况;
2.包含上述过渡金属络合物和下述化合物(A)的烯烃聚合用催化剂:
其中(A)表示至少一种选自下列化合物(A1)到(A3)的化合物:
(A1):式ElaAl(Z)(3-a)所示有机铝化合物、
(A2):具有式{-Al(E2)-O-}b所示结构的环状铝氧烷和
(A3):具有式E3{-Al(E3)-O-}cAl(E3)2所示结构的线型铝氧烷,
其中E1到E3相同或不同,各自表示C1-8烃基;
Z相同或不同,各自表示氢原子或卤原子;以及
a为1、2或3,b为不小于2的整数,c为不小于1的整数;
3.包含上述过渡金属络合物和化合物(A)还有(B)的烯烃聚合用催化剂:
其中(B)表示至少一种选自下列化合物(B1)到(B3)的化合物:
(B1):式BQ1Q2Q3所示硼化合物、
(B2):式Z+(BQ1Q2Q3Q4)-所示硼化合物和
(B3):式(L-H)+(BQ1Q2Q3Q4)-所示硼化合物,
其中B为三价原子价态的硼原子;
Q1到Q4相同或不同,各自表示卤原子、
C1-20烃基、
C1-20卤代烃基、
被C1-20烃基取代的甲硅烷基、
C1-20烷氧基或
被两个C2-20烃基取代的氨基;
L-H表示布朗斯台德酸;以及
Z相同或不同,各自表示无机或有机阳离子(例如氢原子、卤原子或三苯甲基阳离子);
4.一种制备烯烃聚合物的方法,该方法包括用上述烯烃聚合用催化剂聚合烯烃;
5.下式(II)所示被取代的环戊二烯配体或其中间产物:
其中-Y’表示
(a’):-C(R1)(R20)-A-H
(b’):-C(R1)(R20)-A1(R30)-H
(c’):-C(R1)=A1-H
(e):-C(R1)=A1-R30
(f):-CH=A1-OR30或
(g):-CN;以及
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R20、R30、A、A1和A2具有与上述内容相同的定义;
条件是:
1)当-Y’表示(a’)时,R2和R3或者R4和R5不能结合在一起与环戊二烯环形成芴环或茚环;和
2)当-Y’表示(g)时,R2和R3或者R4和R5不能结合在一起与环戊二烯环形成芴环,并且式(II)所示化合物不能是2-(4-甲氧基茚-1-基)苄腈;
此外,对于环戊二烯环的双键,其位置并不限于式中所示的位置,可以是任何位置,或者该环戊二烯环表示在任何位置具有双键的异构体的混合物;
6.制备式(I)所示过渡金属络合物的方法,该方法包括使式(II)所示被取代的环戊二烯与式(III)所示过渡金属化合物反应,式(II)中-Y’表示(a’)到(d’)中任何项,
MX1X2X3X4 (III)
其中M表示4族过渡金属;并且
X1、X2、X3和X4相同或不同,各自表示氢原子、卤原子、
C1-10烷基、
C1-10烷氧基、
C6-20芳基、
C6-20芳氧基、
C7-20芳烷基、
C7-20芳烷氧基或
C1-20烃基取代的氨基;
7.式(1)所示羰基化合物:
其中R1表示氢原子、
任选取代的C1-10烷基、
任选取代的C6-20芳基或
任选取代的C7-20芳烷基;
R2、R3、R4和R5相同或不同,各自表示氢原子、
任选取代的C1-10烷基、
任选取代的C1-10烷氧基、
任选取代的C6-20芳基、
任选取代的C6-20芳氧基、
任选取代的C7-20芳烷基、
任选取代的C7-20芳烷氧基、
被任选取代的C1-20烃基取代的甲硅烷基或
C1-20烃基取代的氨基;以及
R6、R7、R8和R9相同或不同,各自表示氢原子、卤原子、
任选取代的C1-10烷基、
任选取代的C1-10烷氧基、
任选取代的C6-20芳基,
任选取代的C6-20芳氧基,
任选取代的C7-20芳烷基、
任选取代的C7-20芳烷氧基、
被任选取代的C1-20烃基取代的甲硅烷基或
C1-20烃基取代的氨基,或者
相邻的R2、R3、R4和R5和相邻的R6、R7、R8和R9可相互连接形成苯环或亚环烷基(cycloalkylene)环;
条件是
1)环戊二烯环中双键的位置是任意的,或者该环戊二烯环表示在任意位置具有双键的化合物的混合物,和
2)R2和R3或者R4和R5不能结合在一起与环戊二烯环形成芴环或茚环;
8.一种制备式(1)所示被取代的环戊二烯化合物的方法,该方法包括在镁化合物或有机锂化合物存在下,使式(2)所示卤素化合物与式(3)所示环戊烯酮反应,得到式(4)所示环戊烯醇,并用酸处理所述化合物:
其中R1、R6、R7、R8和R9具有与下述相同的含意,
R10和R11相同或不同,各自表示任选取代的C1-10烷基,或者它们在其末端彼此相连,与氧原子和所述氧原子所连接的碳原子一起形成5或6元环,并且
X表示氯、溴或碘原子;
其中R2、R3、R4和R5具有与下述相同的含意;
其中R1表示氢原子、
任选取代的C1-10烷基、
任选取代的C6-20芳基或
任选取代的C7-20芳烷基,
R2、R3、R4和R5相同或不同,各自表示氢原子、
任选取代的C1-10烷基、
任选取代的C1-10烷氧基、
任选取代的C6-20芳基、
任选取代的C6-20芳氧基、
任选取代的C7-20芳烷基、
任选取代的C7-20芳烷氧基、
被任选取代的C1-20烃基取代的甲硅烷基或
C1-20烃基取代的氨基,
R6、R7、R8和R9相同或不同,各自独立表示氢原子、卤原子、
任选取代的C1-10烷基、
任选取代的C1-10烷氧基、
任选取代的C6-20芳基、
任选取代的C6-20芳氧基、
任选取代的C7-20芳烷基、
任选取代的C7-20芳烷氧基、
被任选取代的C1-20烃基取代的甲硅烷基或
C1-20烃基取代的氨基,或者
相邻的R2、R3、R4和R5和相邻的R6、R7、R8和R9可相互连接形成苯环或亚环烷基环;和
R10和R11具有与上述相同的定义;
9.式(4)所示环戊烯醇。
实施本发明的方式
下面例举上述式(I)、(II)和(1)到(4)所示化合物以及下述化合物(5)到(13)的取代基R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R20和R30。
取代基R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R20、R30和X1到X4的任选取代的C1-10烷基的具体例子包括甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、新戊基、戊基、正己基、正辛基、正癸基。被卤原子(特别是氟原子)取代的上述取代基的具体例子包括氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氟乙基、二氟乙基、三氟乙基、四氟乙基、五氟乙基、全氟丙基、全氟丁基、全氟戊基、全氟己基、全氟辛基、全氟癸基、三氯甲基等。其中优选甲基、乙基、异丙基、叔丁基、戊基等。
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R20、R30和X1到X4的任选取代的C6-20芳基包括苯基、萘基、蒽基等,其具体例子包括例如苯基、2-甲苯基、3-甲苯基、4-甲苯基、2,3-二甲苯基、2,4-二甲苯基、2,5-二甲苯基、2,6-二甲苯基、3,4-二甲苯基、3,5-二甲苯基、2,3,4-三甲基苯基、2,3,5-三甲基苯基、2,3,6-三甲基苯基、2,4,6-三甲基苯基、3,4,5-三甲基苯基、2,3,4,5-四甲基苯基、2,3,4,6-四甲基苯基、2,3,5,6-四甲基苯基、五甲基苯基、乙基苯基、正丙基苯基、异丙基苯基、正丁基苯基、仲丁基苯基、叔丁基苯基、正戊基苯基、新戊基苯基、正己基苯基、正辛基苯基、正癸基苯基、正十二烷基苯基、正十四烷基苯基、萘基、蒽基。此外,还可以例举出被卤原子,更具体地说被氟原子取代的上述取代基。优选芳基,例如苯基。
任选取代的C7-20芳烷基包括苄基、萘基甲基、蒽基甲基、二苯基甲基等,其具体例子包括例如苄基、(2-甲基苯基)甲基、(3-甲基苯基)甲基、(4-甲基苯基)甲基、(2,3-二甲基苯基)甲基、(2,4-二甲基苯基)甲基、(2,5-二甲基苯基)甲基、(2,6-二甲基苯基)甲基、(3,4-二甲基苯基)甲基、(2,3,4-三甲基苯基)甲基、(2,3,5-三甲基苯基)甲基、(2,3,6-三甲基苯基)甲基、(3,4,5-三甲基苯基)甲基、(2,4,6-三甲基苯基)甲基、(2,3,4,5-四甲基苯基)甲基、(2,3,4,6-四甲基苯基)甲基、(2,3,5,6-四甲基苯基)甲基、(五甲基苯基)甲基、(乙基苯基)甲基、(正丙基苯基)甲基、(异丙基苯基)甲基、(正丁基苯基)甲基、(仲丁基苯基)甲基、(叔丁基苯基)甲基、(正戊基苯基)甲基、(新戊基苯基)甲基、(正己基苯基)甲基、(正辛基苯基)甲基、(正癸基苯基)甲基、(正十二烷基苯基)甲基、萘基甲基、蒽基甲基、二苯基甲基以及被卤素取代的上述取代基,更具体地说是氟代芳烷基。苄基是优选的取代基。
取代基R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8和R9的任选取代的C1-10烷氧基的具体例子包括甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、新戊氧基、正己氧基、正辛氧基、正壬氧基、正癸氧基。被卤素取代的烷氧基的更具体的例子有其中烷氧基被氟原子取代的氟原子取代烷氧基。优选甲氧基、乙氧基、叔丁氧基。
取代基R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9和X1到X4的任选取代的C6-20芳氧基包括苯氧基、萘氧基、蒽氧基。其具体例子包括苯氧基、2-甲基苯氧基、3-甲基苯氧基、4-甲基苯氧基、2,3-二甲基苯氧基、2,4-二甲基苯氧基、2,5-二甲基苯氧基、2,6-二甲基苯氧基、3,4-二甲基苯氧基、3,5-二甲基苯氧基、2,3,4-三甲基苯氧基、2,3,5-三甲基苯氧基、2,3,6-三甲基苯氧基、2,4,5-三甲基苯氧基、2,4,6-三甲基苯氧基、3,4,5-三甲基苯氧基、2,3,4,5-四甲基苯氧基、2,3,4,6-四甲基苯氧基、2,3,5,6-四甲基苯氧基、五甲基苯氧基、乙基苯氧基、正丙基苯氧基、异丙基苯氧基、正丁基苯氧基、仲丁基苯氧基、叔丁基苯氧基、正己基苯氧基、正辛基苯氧基、正癸基苯氧基、正十四烷基苯氧基、萘氧基、蒽氧基和被卤原子取代的上述取代基,更具体而言有氟代芳氧基。
取代基R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9和X1到X4的任选取代的C7-20芳烷氧基包括苄氧基、萘基甲氧基、蒽基甲氧基和二苯基甲氧基。其具体例子包括苄氧基、(2-甲基苯基)甲氧基、(3-甲基苯基)甲氧基、(4-甲基苯基)甲氧基、(2,3-二甲基苯基)甲氧基、(2,4-二甲基苯基)甲氧基、(2,5-二甲基苯基)甲氧基、(2,6-二甲基苯基)甲氧基、(3,4-二甲基苯基)甲氧基、(2,3,4-三甲基苯基)甲氧基、(2,3,5-三甲基苯基)甲氧基、(2,3,6-三甲基苯基)甲氧基、(3,4,5-三甲基苯基)甲氧基、(2,4,6-三甲基苯基)甲氧基、(2,3,4,5-四甲基苯基)甲氧基、(2,3,4,6-四甲基苯基)甲氧基、(2,3,5,6-四甲基苯基)甲氧基、(五甲基苯基)甲氧基、(乙基苯基)甲氧基、(正丙基苯基)甲氧基、(异丙基苯基)甲氧基、(正丁基苯基)甲氧基、(仲丁基苯基)甲氧基、(叔丁基苯基)甲氧基、(正戊基苯基)甲氧基、(新戊基苯基)甲氧基、(正己基苯基)甲氧基、(正辛基苯基)甲氧基、(正癸基苯基)甲氧基、(正十二烷基苯基)甲氧基、萘基甲氧基、蒽基甲氧基、二苯基甲氧基以及被卤素取代的上述取代基,更具体地说是氟原子取代的芳烷氧基。苄氧基是优选的取代基。
取代基R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9和R30的C1-20烃基取代甲硅烷基的例子有被C1-20烃基取代的甲硅烷基。这里所用的烃基包括例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、新戊基、戊基、正己基、环己基、正辛基、正癸基等C1-10烷基,苯基、甲苯基、二甲苯基、萘基、蒽基等C6-20芳基。这样的C1-20烃基取代甲硅烷基包括例如甲基甲硅烷基、乙基甲硅烷基、苯基甲硅烷基等单基取代甲硅烷基,二甲基甲硅烷基、二乙基甲硅烷基、二苯基甲硅烷基等双取代甲硅烷基,三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、三正丙基甲硅烷基、三异丙基甲硅烷基、三正丁基甲硅烷基、三仲丁基甲硅烷基、三叔丁基甲硅烷基、三异丁基甲硅烷基、叔丁基二甲基甲硅烷基、三正戊基甲硅烷基、三正己基甲硅烷基、三环己基甲硅烷基、三苯基甲硅烷基等三取代甲硅烷基,优选三甲基甲硅烷基、叔丁基二甲基甲硅烷基和三苯基甲硅烷基。还有其中烃基被卤原子如氟原子取代的上述取代甲硅烷基。
取代基R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9和X1到X4的C1-20烃基取代氨基的例子有被两个烃基取代的氨基。这里所用的烃基包括例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、新戊基、戊基、正己基、环己基、正辛基、正癸基等C1-10烷基,苯基、甲苯基、二甲苯基、萘基、蒽基等C6-20芳基。这样的C1-20烃基取代氨基的例子包括例如二甲基氨基、二乙基氨基、二正丙基氨基、二异丙基氨基、二正丁基氨基、二仲丁基氨基、二叔丁基氨基、二异丁基氨基、叔丁基异丙基氨基、二正己基氨基、二正辛基氨基、二正癸基氨基、二苯基氨基等,优选二甲基氨基和二乙基氨基。
取代基R6、R7、R8、R9和X1到X4的卤原子包括氟原子、氯原子、溴原子和碘原子,优选氟原子和氯原子。
在式(I)中,R20表示与R1相同的取代基,其具体例子包括R1中例举的那些基团。R30表示与R1相同的取代基,其具体例子包括R1中例举的那些基团。R30还包括与R2到R5中被任选取代的C1-20烃基取代的甲硅烷基相同的基团。
下面例举式(I)所示过渡金属络合物。
M所示4族过渡金属包括元素周期表中4族的过渡金属(IUPAC无机化学命名法修订版,1989),例如钛原子、锆原子、铪原子等,优选钛原子和锆原子。
A所代表的16族元素包括例如氧原子、硫原子、硒原子等,优选氧原子。
A1和A2所代表的元素周期表中15族原子包括例如氮原子、磷原子、砷原子等,优选氮原子。
在式(I)的过渡金属络合物中,优选R2、R3、R4和R5分别为氢原子或C1-5烷基。
X1和X2优选包括卤原子、C1-10烷基、C7-20芳烷基、C6-20芳基或C1-20烃基取代的氨基,更优选为卤原子和C1-10烃基取代的氨基。
作为式(I)的过渡金属络合物,优选其中X1和X2分别为卤原子或C1-10烃基取代的氨基,R2、R3、R4和R5分别为甲基并且R6、R7、R8和R9分别为氢原子的络合物。
作为式(I)的过渡金属络合物,可例举下式(I-1)、(I-2)、(I-3)和(I-4)所示的过渡金属络合物。
下面例举式(I)过渡金属络合物中的-Y-为(a)的式(1-1):
其中R1到R9、R20、X1、X2、M和A具有上述式(I)中定义的相同含意。
在1999年的Chem.Commun.第1405-1406页中公开了双(二乙氨基)化[1-(2-甲基茚-1-基)-2-萘基甲氧基]合锆,但未公开、也未提示其作为聚合催化剂的功能。
在所述过渡金属络合物中,优选R1到R20中至少一个表示任选取代的C1-10烷基、任选取代的C6-20芳基或任选取代的C7-20芳烷基。
具体的式(I-1)所示化合物包括下列化合物:
(1)二氯化2-(环戊二烯基)苄氧根(benzyloxy)合钛、
(2)二氯化2-(2-甲基环戊二烯基)苄氧根合钛、
(3)二氯化2-(3-甲基环戊二烯基)苄氧根合钛、
(4)二氯化2-(2,3-二甲基环戊二烯基)苄氧根合钛、
(5)二氯化2-(2,4-二甲基环戊二烯基)苄氧根合钛、
(6)二氯化2-(2,3,4-三甲基环戊二烯基)苄氧根合钛、
(7)二氯化2-(2,3,5-三甲基环戊二烯基)苄氧根合钛、
(8)二氯化2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)苄氧根合钛、
(9)二氯化2-(2-二甲基氨基甲基环戊二烯基)苄氧根合钛、
(10)二氯化2-(3-二甲基氨基甲基环戊二烯基)苄氧根合钛、
(11)二氯化2-(茚-1-基)苄氧根合钛、
(12)二氯化2-(2-苯基茚-1-基)苄氧根合钛、
(13)二氯化2-(芴-1-基)苄氧根合钛、
(14)二氯化2-(环戊二烯基)-1-萘基甲氧根(methyloxy)合钛、
(15)二氯化2-(2-甲基环戊二烯基)-1-萘基甲氧根合钛、
(16)二氯化2-(3-甲基环戊二烯基)-1-萘基甲氧根合钛、
(17)二氯化2-(2,3-二甲基环戊二烯基)-1-萘基甲氧根合钛、
(18)二氯化2-(2,4-二甲基环戊二烯基)-1-萘基甲氧根合钛、
(19)二氯化2-(2,3,4-三甲基环戊二烯基)-1-萘基甲氧根合钛、
(20)二氯化2-(2,3,5-三甲基环戊二烯基)-1-萘基甲氧根合钛、
(21)二氯化2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)-1-萘基甲氧根合钛、
(22)二氯化2-(2-二甲基氨基甲基环戊二烯基)-1-萘基甲氧根合钛、
(23)二氯化2-(3-二甲基氨基甲基环戊二烯基)-1-萘基甲氧根合钛、
(24)二氯化2-(茚-1-基)-1-萘基甲氧根合钛、
(25)二氯化2-(2-苯基茚-1-基)-1-萘基甲氧根合钛、
(26)二氯化2-(芴-1-基)-1-萘基甲氧根合钛、
(27)二氯化1-[2-(环戊二烯基)苯基]乙氧根(ethyloxy)合钛、
(28)二氯化1-[2-(2-甲基环戊二烯基)苯基]乙氧根合钛、
(29)二氯化1-[2-(3-甲基环戊二烯基)苯基]乙氧根合钛、
(30)二氯化1-[2-(2,3-二甲基环戊二烯基)苯基]乙氧根合钛、
(31)二氯化1-[2-(2,4-二甲基环戊二烯基)苯基]乙氧根合钛、
(32)二氯化1-[2-(2,3,4-三甲基环戊二烯基)苯基]乙氧根合钛、
(33)二氯化1-[2-(2,3,5-三甲基环戊二烯基)苯基]乙氧根合钛、
(34)二氯化1-[2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)苯基]乙氧根合钛、
(35)二氯化1-[2-(2-二甲基氨基甲基环戊二烯基)苯基]乙氧根合钛、
(36)二氯化1-[2-(3-二甲基氨基甲基环戊二烯基)苯基]乙氧根合钛、
(37)二氯化1-[2-(茚-1-基)苯基]乙氧根合钛、
(38)二氯化1-[2-(2-苯基茚-1-基)苯基]乙氧根合钛、
(39)二氯化1-[2-(芴-1-基)苯基]乙氧根合钛、
(40)二氯化1-[2-(环戊二烯基)-1-萘基]乙氧根合钛、
(41)二氯化1-[2-(2-甲基环戊二烯基)-1-萘基]乙氧根合钛、
(42)二氯化1-[2-(3-甲基环戊二烯基)-1-萘基]乙氧根合钛、
(43)二氯化1-[2-(2,3-二甲基环戊二烯基)-1-萘基]乙氧根合钛、
(44)二氯化1-[2-(2,4-二甲基环戊二烯基)-1-萘基]乙氧根合钛、
(45)二氯化1-[2-(2,3,4-三甲基环戊二烯基)-1-萘基]乙氧根合钛、
(46)二氯化1-[2-(2,3,5-三甲基环戊二烯基)-1-萘基]乙氧根合钛、
(47)二氯化1-[2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)-1-萘基]乙氧根合钛、
(48)二氯化1-[2-(2-二甲基氨基甲基环戊二烯基)-1-萘基]乙氧根合钛、
(49)二氯化1-[2-(3-二甲基氨基甲基环戊二烯基)-1-萘基]乙氧根合钛、
(50)二氯化1-[2-(茚-1-基)-1-萘基]乙氧根合钛、
(51)二氯化1-[2-(2-苯基茚-1-基)-1-萘基]乙氧根合钛、
(52)二氯化1-[2-(芴-1-基)-1-萘基]乙氧根合钛、
(53)二氯化1-[2-(环戊二烯基)苯基]-1-甲基-乙氧根合钛、
(54)二氯化1-[2-(2-甲基环戊二烯基)苯基]-1-甲基-乙氧根合钛、
(55)二氯化1-[2-(3-甲基环戊二烯基)苯基]-1-甲基-乙氧根合钛、
(56)二氯化1-[2-(2,3-二甲基环戊二烯基)苯基]-1-甲基-乙氧根合钛、
(57)二氯化1-[2-(2,4-二甲基环戊二烯基)苯基]-1-甲基-乙氧根合钛、
(58)二氯化1-[2-(2,3,4-三甲基环戊二烯基)苯基]-1-甲基-乙氧根合钛、
(59)二氯化1-[2-(2,3,5-三甲基环戊二烯基)苯基]-1-甲基-乙氧根合钛、
(60)二氯化1-[2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)苯基]-1-甲基-乙氧根合钛、
(61)二氯化1-[2-(2-二甲基氨基甲基环戊二烯基)苯基]-1-甲基-乙氧根合钛、
(62)二氯化1-[2-(3-二甲基氨基甲基环戊二烯基)苯基]-1-甲基-乙氧根合钛、
(63)二氯化1-[2-(茚-1-基)苯基]-1-甲基-乙氧根合钛、
(64)二氯化1-[2-(2-苯基茚-1-基)苯基]-1-甲基-乙氧根合钛、
(65)二氯化1-[2-(芴-1-基)苯基]-1-甲基-乙氧根合钛、
(66)二氯化1-[2-(环戊二烯基)-1-萘基]-1-甲基-乙氧根合钛、
(67)二氯化1-[2-(2-甲基环戊二烯基)-1-萘基]-1-甲基-乙氧根合钛、
(68)二氯化1-[2-(3-甲基环戊二烯基)-1-萘基]-1-甲基-乙氧根合钛、
(69)二氯化1-[2-(2,3-二甲基环戊二烯基)-1-萘基]-1-甲基-乙氧根合钛、
(70)二氯化1-[2-(2,4-二甲基环戊二烯基)-1-萘基]-1-甲基-乙氧根合钛、
(71)二氯化1-[2-(2,3,4-三甲基环戊二烯基)-1-萘基]-1-甲基-乙氧根合钛、
(72)二氯化1-[2-(2,3,5-三甲基环戊二烯基)-1-萘基]-1-甲基-乙氧根合钛、
(73)二氯化1-[2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)-1-萘基]-1-甲基-乙氧根合钛、
(74)二氯化1-[2-(2-二甲基氨基甲基环戊二烯基)-1-萘基]-1-甲基-乙氧根合钛、
(75)二氯化1-[2-(3-二甲基氨基甲基环戊二烯基)-1-萘基]-1-甲基-乙氧根合钛、
(76)二氯化1-[2-(茚-1-基)-1-萘基]-1-甲基-乙氧根合钛、
(77)二氯化1-[2-(2-苯基茚-1-基)-1-萘基]-1-甲基-乙氧根合钛、
(78)二氯化1-[2-(芴-1-基)-1-萘基]-1-甲基-乙氧根合钛、
(79)二氯化[2-(环戊二烯基)苯基]-叔丁基-甲氧根合钛、
(80)二氯化[2-(2-甲基环戊二烯基)苯基]-叔丁基-甲氧根合钛、
(81)二氯化[2-(3-甲基环戊二烯基)苯基]-叔丁基-甲氧根合钛、
(82)二氯化[2-(2,3-二甲基环戊二烯基)苯基]-叔丁基-甲氧根合钛、
(83)二氯化[2-(2,4-二甲基环戊二烯基)苯基]-叔丁基-甲氧根合钛、
(84)二氯化[2-(2,3,4-三甲基环戊二烯基)苯基]-叔丁基-甲氧根合钛、
(85)二氯化[2-(2,3,5-三甲基环戊二烯基)苯基]-叔丁基-甲氧根合钛、
(86)二氯化[2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)苯基]-叔丁基-甲氧根合钛、
(87)二氯化[2-(2-二甲基氨基甲基环戊二烯基)苯基]-叔丁基-甲氧基氧合钛、
(88)二氯化[2-(3-二甲基氨基甲基环戊二烯基)苯基]-叔丁基-甲氧根合钛、
(89)二氯化[2-(茚-1-基)苯基]-叔丁基-甲氧根合钛、
(90)二氯化[2-(2-苯基茚-1-基)苯基]-叔丁基-甲氧根合钛、
(91)二氯化[2-(芴-1-基)苯基]-叔丁基-甲氧根合钛、
(92)二氯化[2-(环戊二烯基)-1-萘基]-叔丁基-甲氧根合钛、
(93)二氯化[2-(2-甲基环戊二烯基)-1-萘基]-叔丁基-甲氧根合钛、
(94)二氯化[2-(3-甲基环戊二烯基)-1-萘基]-叔丁基-甲氧根合钛、
(95)二氯化[2-(2,3-二甲基环戊二烯基)-1-萘基]-叔丁基-甲氧根合钛、
(96)二氯化[2-(2,4-二甲基环戊二烯基)-1-萘基]-叔丁基-甲氧根合钛、
(97)二氯化[2-(2,3,4-三甲基环戊二烯基)-1-萘基]-叔丁基-甲氧根合钛、
(98)二氯化[2-(2,3,5-三甲基环戊二烯基)-1-萘基]-叔丁基-甲氧根合钛、
(99)二氯化[2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)-1-萘基]-叔丁基-甲氧根合钛、
(100)二氯化[2-(2-二甲基氨基甲基环戊二烯基)-1-萘基]-叔丁基-甲氧根合钛、
(101)二氯化[2-(3-二甲基氨基甲基环戊二烯基)-1-萘基]-叔丁基-甲氧根合钛、
(102)二氯化[2-(茚-1-基)-1-萘基]-叔丁基-甲氧根合钛、
(103)二氯化[2-(2-苯基茚-1-基)-1-萘基]-叔丁基-甲氧根合钛、
(104)二氯化[2-(芴-1-基)-1-萘基]-叔丁基-甲氧根合钛
(105)二氯化[2-(环戊二烯基)苯基]苯基甲氧根合钛、
(106)二氯化[2-(2-甲基环戊二烯基)苯基]苯基甲氧根合钛、
(107)二氯化[2-(3-甲基环戊二烯基)苯基]苯基甲氧根合钛、
(108)二氯化[2-(2,3-二甲基环戊二烯基)苯基]苯基甲氧根合钛、
(109)二氯化[2-(2,4-二甲基环戊二烯基)苯基]苯基甲氧根合钛、
(110)二氯化[2-(2,3,4-三甲基环戊二烯基)苯基]苯基甲氧根合钛、
(111)二氯化[2-(2,3,5-三甲基环戊二烯基)苯基]苯基甲氧根合钛、
(112)二氯化[2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)苯基]苯基甲氧根合钛、
(113)二氯化[2-(2-二甲基氨基甲基环戊二烯基)苯基]苯基甲氧基氧合钛、
(114)二氯化[2-(3-二甲基氨基甲基环戊二烯基)苯基]苯基甲氧根合钛、
(115)二氯化[2-(茚-1-基)苯基]苯基甲氧根合钛、
(116)二氯化[2-(2-苯基茚-1-基)苯基]苯基甲氧根合钛、
(117)二氯化[2-(芴-1-基)苯基]苯基甲氧根合钛、
(118)二氯化[2-(环戊二烯基)-1-萘基]苯基甲氧根合钛、
(119)二氯化[2-(2-甲基环戊二烯基)-1-萘基]苯基甲氧根合钛、
(120)二氯化[2-(3-甲基环戊二烯基)-1-萘基]苯基甲氧根合钛、
(121)二氯化[2-(2,3-二甲基环戊二烯基)-1-萘基]苯氧根(phenyloxy)合钛、
(122)二氯化[2-(2,4-二甲基环戊二烯基)-1-萘基]苯基甲氧根合钛、
(123)二氯化[2-(2,3,4-三甲基环戊二烯基)-1-萘基]苯基甲氧根合钛、
(124)二氯化[2-(2,3,5-三甲基环戊二烯基)-1-萘基]苯基甲氧根合钛、
(125)二氯化[2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)-1-萘基]苯基甲氧根合钛、
(126)二氯化[2-(2-二甲基氨基甲基环戊二烯基)-1-萘基]苯基甲氧根合钛、
(127)二氯化[2-(3-二甲基氨基甲基环戊二烯基)-1-萘基]苯基甲氧根合钛、
(128)二氯化[2-(茚-1-基)-1-萘基]苯基甲氧根合钛、
(129)二氯化[2-(2-苯基茚-1-基)-1-萘基]苯基甲氧根合钛、
(130)二氯化[2-(芴-1-基)-1-萘基]苯基甲氧根合钛、
(131)二氯化[2-(环戊二烯基)苯基]二苯基甲氧根合钛、
(132)二氯化[2-(2-甲基环戊二烯基)苯基]二苯基甲氧根合钛、
(133)二氯化[2-(3-甲基环戊二烯基)苯基]二苯基甲氧根合钛、
(134)二氯化[2-(2,3-二甲基环戊二烯基)苯基]二苯基甲氧根合钛、
(135)二氯化[2-(2,4-二甲基环戊二烯基)苯基]二苯基甲氧根合钛、
(136)二氯化[2-(2,3,4-三甲基环戊二烯基)苯基]二苯基甲氧根合钛、
(137)二氯化[2-(2,3,5-三甲基环戊二烯基)苯基]二苯基甲氧根合钛、
(138)二氯化[2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)苯基]二苯基甲氧根合钛、
(139)二氯化[2-(2-二甲基氨基甲基环戊二烯基)苯基]二苯基甲氧基氧合钛、
(140)二氯化[2-(3-二甲基氨基甲基环戊二烯基)苯基]二苯基甲氧根合钛、
(141)二氯化[2-(茚-1-基)苯基]二苯基甲氧根合钛、
(142)二氯化[2-(2-苯基茚-1-基)苯基]二苯基甲氧根合钛、
(143)二氯化[2-(芴-1-基)苯基]二苯基甲氧根合钛、
(144)二氯化[2-(环戊二烯基)-1-萘基]二苯基甲氧根合钛、
(145)二氯化[2-(2-甲基环戊二烯基)-1-萘基]二苯基甲氧根合钛、
(146)二氯化[2-(3-甲基环戊二烯基)-1-萘基]二苯基甲氧根合钛、
(147)二氯化[2-(2,3-二甲基环戊二烯基)-1-萘基]二苯氧根合钛、
(148)二氯化[2-(2,4-二甲基环戊二烯基)-1-萘基]二苯基甲氧根合钛、
(149)二氯化[2-(2,3,4-三甲基环戊二烯基)-1-萘基]二苯基甲氧根合钛、
(150)二氯化[2-(2,3,5-三甲基环戊二烯基)-1-萘基]二苯基甲氧根合钛、
(151)二氯化[2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)-1-萘基]二苯基甲氧根合钛、
(152)二氯化[2-(2-二甲基氨基甲基环戊二烯基)-1-萘基]二苯基甲氧根合钛、
(153)二氯化[2-(3-二甲基氨基甲基环戊二烯基)-1-萘基]二苯基甲氧根合钛、
(154)二氯化[2-(茚-1-基)-1-萘基]二苯基甲氧根合钛、
(155)二氯化[2-(2-苯基茚-1-基)-1-萘基]二苯基甲氧根合钛、
(156)二氯化[2-(芴-1-基)-1-萘基]二苯基甲氧根合钛等。
同样,还可例举出上述化合物中(2-环戊二烯基-1-萘基)换成(2-环戊二烯基-3-萘基)的化合物,(茚-1-基)换成(茚-2-基)的化合物,钛换成锆或铪的化合物,或者二氯化换成二溴化、二碘化、二甲醇化、二异丙醇化、二丁醇化、双二甲氨基化、双二乙氨基化、二甲基或双三甲基甲硅烷基甲基的化合物等。
下面例举式(I)所示过渡金属络合物中-Y-为(b)的式(I-2)所示化合物:
式(I-2)中,A1优选为氮原子。
R2、R3、R4和R5分别优选为氢原子或C1-5烷基。
式(I-2)所示过渡金属络合物的具体例子包括下列化合物:
(1)二氯化N-[(2-(环戊二烯基)苯基)甲基]-N-苯基胺(amido)合钛、
(2)二氯化N-[(2-(2-甲基环戊二烯基)苯基)甲基]-N-苯基胺合钛、
(3)二氯化N-[(2-(3-甲基环戊二烯基)苯基)甲基]-N-苯基胺合钛、
(4)二氯化N-[(2-(2,3-二甲基环戊二烯基)苯基)甲基]-N-苯基胺合钛、
(5)二氯化N-[(2-(2,4-二甲基环戊二烯基)苯基)甲基]-N-苯基胺合钛、
(6)二氯化N-[(2-(2,3,4-三甲基环戊二烯基)苯基)甲基]-N-苯基胺合钛、
(7)N-[(2-(2,3,5-三甲基环戊二烯基)苯基)甲基]-N-苯基胺、
(8)二氯化N-[(2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)苯基)甲基]-N-苯基胺合钛、
(9)二氯化N-[(2-(2-二甲基氨基甲基环戊二烯基)苯基)甲基]-N-苯基胺合钛、
(10)二氯化N-[(2-(3-二甲基氨基甲基环戊二烯基)苯基)甲基]-N-苯基胺合钛、
(11)二氯化N-[(2-(茚-1-基)苯基)甲基]-N-苯基胺合钛、
(12)二氯化N-[(2-(2-甲基茚-1-基)苯基)甲基]-N-苯基胺合钛、
(13)二氯化N-[(2-(2-苯基茚-1-基)苯基)甲基]-N-苯基胺合钛、
(14)二氯化N-[(2-(芴-1-基)苯基)甲基]-N-苯基胺合钛、
(15)二氯化N-[(2-(环戊二烯基)苯基)甲基]-N-(2,4,6-三甲基苯基)胺合钛、
(16)二氯化N-[(2-(2-甲基环戊二烯基)苯基)甲基]-N-(2,4,6-三甲基苯基)合钛、
(17)二氯化N-[(2-(3-甲基环戊二烯基)苯基)甲基]-N-(2,4,6-三甲基苯基)胺合钛、
(18)二氯化N-[(2-(2,3-二甲基环戊二烯基)苯基)甲基]-N-(2,4,6-三甲基苯基)胺合钛、
(19)二氯化N-[(2-(2,4-二甲基环戊二烯基)苯基)甲基]-N-(2,4,6-三甲基苯基)胺合钛、
(20)二氯化N-[(2-(2,3,4-三甲基环戊二烯基)苯基)甲基]-N-(2,4,6-三甲基苯基)胺合钛、
(21)二氯化N-[(2-(2,3,5-三甲基环戊二烯基)苯基)甲基]-N-(2,4,6-三甲基苯基)胺合钛、
(22)二氯化N-[(2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)苯基)甲基]-N-(2,4,6-三甲基苯基)胺合钛、
(23)二氯化N-[(2-(2-二甲基氨基甲基环戊二烯基)苯基)甲基]-N-(2,4,6-三甲基苯基)胺合钛、
(24)二氯化N-[(2-(3-二甲基氨基甲基环戊二烯基)苯基)甲基]-N-(2,4,6-三甲基苯基)胺合钛、
(25)二氯化N-[(2-(茚-1-基)苯基)甲基]-N-(2,4,6-三甲基苯基)胺合钛、
(26)二氯化N-[(2-(2-甲基茚-1-基)苯基)甲基]-N-(2,4,6-三甲基苯基)胺合钛、
(27)二氯化N-[(2-(2-苯基茚-1-基)苯基)甲基]-N-(2,4,6-三甲基苯基)胺合钛、
(28)二氯化N-[(2-(芴-1-基)苯基)甲基]-N-(2,4,6-三甲基苯基)胺合钛、
(29)二氯化N-[(2-(环戊二烯基)苯基)甲基]-N-叔丁基胺合钛、
(30)二氯化N-[(2-(2-甲基环戊二烯基)苯基)甲基]-N-叔丁基胺合钛、
(31)二氯化N-[(2-(3-甲基环戊二烯基)苯基)甲基]-N-叔丁基胺合钛、
(32)二氯化N-[(2-(2,3-二甲基环戊二烯基)苯基)甲基]-N-叔丁基胺合钛、
(33)二氯化N-[(2-(2,4-二甲基环戊二烯基)苯基)甲基]-N-叔丁基胺合钛、
(34)二氯化N-[(2-(2,3,4-三甲基环戊二烯基)苯基)甲基]-N-叔丁基胺合钛、
(35)二氯化N-[(2-(2,3,5-三甲基环戊二烯基)苯基)甲基]-N-叔丁基胺合钛、
(36)二氯化N-[(2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)苯基)甲基]-N-叔丁基胺合钛、
(37)二氯化N-[(2-(2-二甲基氨基甲基环戊二烯基)苯基)甲基]-N-叔丁基胺合钛、
(38)二氯化N-[(2-(3-二甲基氨基甲基环戊二烯基)苯基)甲基]-N-叔丁基胺合钛、
(39)二氯化N-[(2-(茚-1-基)苯基)甲基]-N-叔丁基胺合钛、
(40)二氯化N-[(2-(2-甲基茚-1-基)苯基)甲基]-N-叔丁基胺合钛、
(41)二氯化N-[(2-(2-苯基茚-1-基)苯基)甲基]-N-叔丁基胺合钛、
(42)二氯化N-[(2-(芴-1-基)苯基)甲基]-N-叔丁基胺合钛、
(43)二氯化N-[(2-(环戊二烯基)苯基)甲基]-N-正丁基胺合钛、
(44)二氯化N-[(2-(2-甲基环戊二烯基)苯基)甲基]-N-正丁基胺合钛、
(45)二氯化N-[(2-(3-甲基环戊二烯基)苯基)甲基]-N-正丁基胺合钛、
(46)二氯化N-[(2-(2,3-二甲基环戊二烯基)苯基)甲基]-N-正丁基胺合钛、
(47)二氯化N-[(2-(2,4-二甲基环戊二烯基)苯基)甲基]-N-正丁基胺合钛、
(48)二氯化N-[(2-(2,3,4-三甲基环戊二烯基)苯基)甲基]-N-正丁基胺合钛、
(49)二氯化N-[(2-(2,3,5-三甲基环戊二烯基)苯基)甲基]-N-正丁基胺合钛、
(50)二氯化N-[(2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)苯基)甲基]-N-正丁基胺合钛、
(51)二氯化N-[(2-(2-二甲基氨基甲基环戊二烯基)苯基)甲基]-N-正丁基胺合钛、
(52)二氯化N-[(2-(3-二甲基氨基甲基环戊二烯基)苯基)甲基]-N-正丁基胺合钛、
(53)二氯化N-[(2-(茚-1-基)苯基)甲基]-N-正丁基胺合钛、
(54)二氯化N-[(2-(2-甲基茚-1-基)苯基)甲基]-N-正丁基胺合钛、
(55)二氯化N-[(2-(2-苯基茚-1-基)苯基)甲基]-N-正丁基胺合钛、
(56)二氯化N-[(2-(芴-1-基)苯基)甲基]-N-正丁基胺合钛、
(57)二氯化N-[1-(2-(环戊二烯基)苯基)乙基]-N-苯基胺合钛、
(58)二氯化N-[1-(2-(2-甲基环戊二烯基)苯基)乙基]-N-苯基胺合钛、
(59)二氯化N-[1-(2-(3-甲基环戊二烯基)苯基)乙基]-N-苯基胺合钛、
(60)二氯化N-[1-(2-(2,3-二甲基环戊二烯基)苯基)乙基]-N-苯基胺合钛、
(61)二氯化N-[1-(2-(2,4-二甲基环戊二烯基)苯基)乙基]-N-苯基胺合钛、
(62)二氯化N-[1-(2-(2,3,4-三甲基环戊二烯基)苯基)乙基]-N-苯基胺合钛、
(63)二氯化N-[1-(2-(2,3,5-三甲基环戊二烯基)苯基)乙基]-N-苯基胺合钛、
(64)二氯化N-[1-(2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)苯基)乙基]-N-苯基胺合钛、
(65)二氯化N-[1-(2-(2-二甲基氨基甲基环戊二烯基)苯基)乙基]-N-苯基胺合钛、
(66)二氯化N-[1-(2-(3-二甲基氨基甲基环戊二烯基)苯基)乙基]-N-苯基胺合钛、
(67)二氯化N-[1-(2-(茚-1-基)苯基)乙基]-N-苯基胺合钛、
(68)二氯化N-[1-(2-(2-甲基茚-1-基)苯基)乙基]-N-苯基胺合钛、
(69)二氯化N-[1-(2-(2-苯基茚-1-基)苯基)乙基]-N-苯基胺合钛、
(70)二氯化N-[1-(2-(芴-1-基)苯基)乙基]-N-苯基胺合钛、
(71)二氯化N-[1-(2-(环戊二烯基)苯基)乙基]-N-(2,4,6-三甲基苯基)胺合钛、
(72)二氯化N-[1-(2-(2-甲基环戊二烯基)苯基)乙基]-N-(2,4,6-三甲基苯基)胺合钛、
(73)二氯化N-[1-(2-(3-甲基环戊二烯基)苯基)乙基]-N-(2,4,6-三甲基苯基)胺合钛、
(74)二氯化N-[1-(2-(2,3-二甲基环戊二烯基)苯基)乙基]-N-(2,4,6-三甲基苯基)胺合钛、
(75)二氯化N-[1-(2-(2,4-二甲基环戊二烯基)苯基)乙基]-N-(2,4,6-三甲基苯基)胺合钛、
(76)二氯化N-[1-(2-(2,3,4-三甲基环戊二烯基)苯基)乙基]-N-(2,4,6-三甲基苯基)胺合钛、
(77)二氯化N-[1-(2-(2,3,5-三甲基环戊二烯基)苯基)乙基]-N-(2,4,6-三甲基苯基)胺合钛、
(78)二氯化N-[1-(2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)苯基)乙基]-N-(2,4,6-三甲基苯基)胺合钛、
(79)二氯化N-[1-(2-(2-二甲基氨基甲基环戊二烯基)苯基)乙基]-N-(2,4,6-三甲基苯基)胺合钛、
(80)二氯化N-[1-(2-(3-二甲基氨基甲基环戊二烯基)苯基)乙基]-N-(2,4,6-三甲基苯基)胺合钛、
(81)二氯化N-[1-(2-(茚-1-基)苯基)乙基]-N-(2,4,6-三甲基苯基)胺合钛、
(82)二氯化N-[1-(2-(2-甲基茚-1-基)苯基)乙基]-N-(2,4,6-三甲基苯基)胺合钛、
(83)二氯化N-[1-(2-(2-苯基茚-1-基)苯基)乙基]-N-(2,4,6-三甲基苯基)胺合钛、
(84)二氯化N-[1-(2-(芴-1-基)苯基)乙基]-N-(2,4,6-三甲基苯基)胺合钛
(85)二氯化N-[1-(2-(环戊二烯基)苯基)乙基]-N-叔丁基胺合钛、
(86)二氯化N-[1-(2-(2-甲基环戊二烯基)苯基)乙基]-N-叔丁基胺合钛、
(87)二氯化N-[1-(2-(3-甲基环戊二烯基)苯基)乙基]-N-叔丁基胺合钛、
(88)二氯化N-[1-(2-(2,3-二甲基环戊二烯基)苯基)乙基]-N-叔丁基胺合钛、
(89)二氯化N-[1-(2-(2,4-二甲基环戊二烯基)苯基)乙基]-N-叔丁基胺合钛、
(90)二氯化N-[1-(2-(2,3,4-三甲基环戊二烯基)苯基)乙基]-N-叔丁基胺合钛、
(91)二氯化N-[1-(2-(2,3,5-三甲基环戊二烯基)苯基)乙基]-N-叔丁基胺合钛、
(92)二氯化N-11-(2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)苯基)乙基]-N-叔丁基胺合钛、
(93)二氯化N-[1-(2-(2-二甲基氨基甲基环戊二烯基)苯基)乙基]-N-叔丁基胺合钛、
(94)二氯化N-[1-(2-(3-二甲基氨基甲基环戊二烯基)苯基)乙基]-N-叔丁基胺合钛、
(95)二氯化N-[1-(2-(茚-1-基)苯基)乙基]-N-叔丁基胺合钛、
(96)二氯化N-[1-(2-(2-甲基茚-1-基)苯基)乙基]-N-叔丁基胺合钛、
(97)二氯化N-[1-(2-(2-苯基茚-1-基)苯基)乙基]-N-叔丁基胺合钛、
(98)二氯化N-[1-(2-(芴-1-基)苯基)乙基]-N-叔丁基胺合钛、
(99)二氯化N-[1-(2-(环戊二烯基)苯基)乙基]-N-正丁基胺合钛、
(100)二氯化N-[1-(2-(2-甲基环戊二烯基)苯基)乙基]-N-正丁基胺合钛、
(101)二氯化N-[1-(2-(3-甲基环戊二烯基)苯基)乙基]-N-正丁基胺合钛、
(102)二氯化N-[1-(2-(2,3-二甲基环戊二烯基)苯基)乙基]-N-正丁基胺合钛、
(103)二氯化N-[1-(2-(2,4-二甲基环戊二烯基)苯基)乙基]-N-正丁基胺合钛、
(104)二氯化N-[1-(2-(2,3,4-三甲基环戊二烯基)苯基)乙基]-N-正丁基胺合钛、
(105)二氯化N-[1-(2-(2,3,5-三甲基环戊二烯基)苯基)乙基]-N-正丁基胺合钛、
(106)二氯化N-[1-(2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)苯基)乙基]-N-正丁基胺合钛、
(107)二氯化N-[1-(2-(2-二甲基氨基甲基环戊二烯基)苯基)乙基]-N-正丁基胺合钛、
(108)二氯化N-[1-(2-(3-二甲基氨基甲基环戊二烯基)苯基)乙基]-N-正丁基胺合钛、
(109)二氯化N-[1-(2-(茚-1-基)苯基)乙基]-N-正丁基胺合钛、
(110)二氯化N-[1-(2-(2-甲基茚-1-基)苯基)乙基]-N-正丁基胺合钛、
(111)二氯化N-[1-(2-(2-苯基茚-1-基)苯基)乙基]-N-正丁基胺合钛、
(112)二氯化N-[1-(2-(芴-1-基)苯基)乙基]-N-正丁基胺合钛、
(113)二氯化N-[1-(2-(环戊二烯基)苯基)-1-甲基乙基]-N-苯基胺合钛、
(114)二氯化N-[1-(2-(2-甲基环戊二烯基)苯基)-1-甲基乙基]-N-苯基胺合钛、
(115)二氯化N-[1-(2-(3-甲基环戊二烯基)苯基)-1-甲基乙基]-N-苯基胺合钛、
(116)二氯化N-[1-(2-(2,3-二甲基环戊二烯基)苯基)-1-甲基乙基]-N-苯基胺合钛、
(117)二氯化N-[1-(2-(2,4-二甲基环戊二烯基)苯基)-1-甲基乙基]-N-苯基胺合钛、
(118)二氯化N-[1-(2-(2,3,4-三甲基环戊二烯基)苯基)-1-甲基乙基]-N-苯基胺合钛、
(119)二氯化N-[1-(2-(2,3,5-三甲基环戊二烯基)苯基)-1-甲基乙基]-N-苯基胺合钛、
(120)二氯化N-[1-(2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)苯基)-1-甲基乙基]-N-苯基胺合钛、
(121)二氯化N-[1-(2-(2-二甲基氨基甲基环戊二烯基)苯基)-1-甲基乙基]-N-苯基胺合钛、
(122)二氯化N-[1-(2-(3-二甲基氨基甲基环戊二烯基)苯基)-1-甲基乙基]-N-苯基胺合钛、
(123)二氯化N-[1-(2-(茚-1-基)苯基)-1-甲基乙基]-N-苯基胺合钛、
(124)二氯化N-[1-(2-(2-甲基茚-1-基)苯基)-1-甲基乙基]-N-苯基胺合钛、
(125)二氯化N-[1-(2-(2-苯基茚-1-基)苯基)-1-甲基乙基]-N-苯基胺合钛、
(126)二氯化N-[1-(2-(芴-1-基)苯基)-1-甲基乙基]-N-苯基胺合钛、
(127)二氯化N-[1-(2-(环戊二烯基)苯基)-1-甲基乙基]-N-(2,4,6-三甲基苯基)胺合钛、
(128)二氯化N-[1-(2-(2-甲基环戊二烯基)苯基)-1-甲基乙基]-N-(2,4,6-三甲基苯基)胺合钛、
(129)二氯化N-[1-(2-(3-甲基环戊二烯基)苯基)-1-甲基乙基]-N-(2,4,6-三甲基苯基)胺合钛、
(130)二氯化N-[1-(2-(2,3-二甲基环戊二烯基)苯基)-1-甲基乙基]-N-(2,4,6-三甲基苯基)胺合钛、
(131)二氯化N-[1-(2-(2,4-二甲基环戊二烯基)苯基)-1-甲基乙基]-N-(2,4,6-三甲基苯基)胺合钛、
(132)二氯化N-[1-(2-(2,3,4-三甲基环戊二烯基)苯基)-1-甲基乙基]-N-(2,4,6-三甲基苯基)胺合钛、
(133)二氯化N-[1-(2-(2,3,5-三甲基环戊二烯基)苯基)-1-甲基乙基]-N-(2,4,6-三甲基苯基)胺合钛、
(134)二氯化N-[1-(2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)苯基)-1-甲基乙基]-N-(2,4,6-三甲基苯基)胺合钛、
(135)二氯化N-[1-(2-(2-二甲基氨基甲基环戊二烯基)苯基)-1-甲基乙基]-N-(2,4,6-三甲基苯基)胺合钛、
(136)二氯化N-[1-(2-(3-二甲基氨基甲基环戊二烯基)苯基)-1-甲基乙基]-N-(2,4,6-三甲基苯基)胺合钛、
(137)二氯化N-[1-(2-(茚-1-基)苯基)-1-甲基乙基]-N-(2,4,6-三甲基苯基)胺合钛、
(138)二氯化N-[1-(2-(2-甲基茚-1-基)苯基)-1-甲基乙基]-N-(2,4,6-三甲基苯基)胺合钛、
(139)二氯化N-[1-(2-(2-苯基茚-1-基)苯基)-1-甲基乙基]-N-(2,4,6-三甲基苯基)胺合钛、
(140)二氯化N-[1-(2-(芴-1-基)苯基)-1-甲基乙基]-N-(2,4,6-三甲基苯基)胺合钛、
(141)二氯化N-[1-(2-(环戊二烯基)苯基)-1-甲基乙基]-N-叔丁基胺合钛、
(142)二氯化N-[1-(2-(2-甲基环戊二烯基)苯基)-1-甲基乙基]-N-叔丁基胺合钛、
(143)二氯化N-[1-(2-(3-甲基环戊二烯基)苯基)-1-甲基乙基]-N-叔丁基胺合钛、
(144)二氯化N-[1-(2-(2,3-二甲基环戊二烯基)苯基)-1-甲基乙基]-N-叔丁基胺合钛、
(145)二氯化N-[1-(2-(2,4-二甲基环戊二烯基)苯基)-1-甲基乙基]-N-叔丁基胺合钛、
(146)二氯化N-[1-(2-(2,3,4-三甲基环戊二烯基)苯基)-1-甲基乙基]-N-叔丁基胺合钛、
(147)二氯化N-[1-(2-(2,3,5-三甲基环戊二烯基)苯基)-1-甲基乙基]-N-叔丁基胺合钛、
(148)二氯化N-[1-(2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)苯基)-1-甲基乙基]-N-叔丁基胺合钛、
(149)二氯化N-[1-(2-(2-二甲基氨基甲基环戊二烯基)苯基)-1-甲基乙基]-N-叔丁基胺合钛、
(150)二氯化N-[1-(2-(3-二甲基氨基甲基环戊二烯基)苯基)-1-甲基乙基]-N-叔丁基胺合钛、
(151)二氯化N-[1-(2-(茚-1-基)苯基)-1-甲基乙基]-N-叔丁基胺合钛、
(152)二氯化N-[1-(2-(2-甲基茚-1-基)苯基)-1-甲基乙基]-N-叔丁基胺合钛、
(153)二氯化N-[1-(2-(2-苯基茚-1-基)苯基)-1-甲基乙基]-N-叔丁基胺合钛、
(154)二氯化N-[1-(2-(芴-1-基)苯基)-1-甲基乙基]-N-叔丁基胺合钛、
(155)二氯化N-[1-(2-(环戊二烯基)苯基)-1-甲基乙基]-N-正丁基胺合钛、
(156)二氯化N-[1-(2-(2-甲基环戊二烯基)苯基)-1-甲基乙基]-N-正丁基胺合钛、
(157)二氯化N-[1-(2-(3-甲基环戊二烯基)苯基)-1-甲基乙基]-N-正丁基胺合钛、
(158)二氯化N-[1-(2-(2,3-二甲基环戊二烯基)苯基)-1-甲基乙基]-N-正丁基胺合钛、
(159)二氯化N-[1-(2-(2,4-二甲基环戊二烯基)苯基)-1-甲基乙基]-N-正丁基胺合钛、
(160)二氯化N-[1-(2-(2,3,4-三甲基环戊二烯基)苯基)-1-甲基乙基]-N-正丁基胺合钛、
(161)二氯化N-[1-(2-(2,3,5-三甲基环戊二烯基)苯基)-1-甲基乙基]-N-正丁基胺合钛、
(162)二氯化N-[1-(2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)苯基)-1-甲基乙基]-N-正丁基胺合钛、
(163)二氯化N-[1-(2-(2-二甲基氨基甲基环戊二烯基)苯基)-1-甲基乙基]-N-正丁基胺合钛、
(164)二氯化N-[1-(2-(3-二甲基氨基甲基环戊二烯基)苯基)-1-甲基乙基]-N-正丁基胺合钛、
(165)二氯化N-[1-(2-(茚-1-基)苯基)-1-甲基乙基]-N-正丁基胺合钛、
(166)二氯化N-[1-(2-(2-甲基茚-1-基)苯基)-1-甲基乙基]-N-正丁基胺合钛、
(167)二氯化N-[1-(2-(2-苯基茚-1-基)苯基)-1-甲基乙基]-N-正丁基胺合钛、
(168)二氯化N-[1-(2-(芴-1-基)苯基)-1-甲基乙基]-N-正丁基胺合钛、
(169)二氯化N-[(2-(环戊二烯基)-1-萘基)甲基]-N-苯基胺合钛、
(170)二氯化N-[(2-(2-甲基环戊二烯基)-1-萘基)甲基]-N-苯基胺合钛、
(171)二氯化N-[(2-(3-甲基环戊二烯基)-1-萘基)甲基]-N-苯基胺合钛、
(172)二氯化N-[(2-(2,3-二甲基环戊二烯基)-1-萘基)甲基]-N-苯基胺合钛、
(173)二氯化N-[(2-(2,4-二甲基环戊二烯基)-1-萘基)甲基]-N-苯基胺合钛、
(174)二氯化N-[(2-(2,3,4-三甲基环戊二烯基)-1-萘基)甲基]-N-苯基胺合钛、
(175)二氯化N-[(2-(2,3,5-三甲基环戊二烯基)-1-萘基)甲基]-N-苯基胺合钛、
(176)二氯化N-[(2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)-1-萘基)甲基]-N-苯基胺合钛、
(177)二氯化N-[(2-(2-二甲基氨基甲基环戊二烯基)-1-萘基)甲基]-N-苯基胺合钛、
(178)二氯化N-[(2-(3-二甲基氨基甲基环戊二烯基)-1-萘基)甲基]-N-苯基胺合钛、
(179)二氯化N-[(2-(茚-1-基)-1-萘基)甲基]-N-苯基胺合钛、
(180)二氯化N-[(2-(2-甲基茚-1-基)-1-萘基)甲基]-N-苯基胺合钛、
(181)二氯化N-[(2-(2-苯基茚-1-基)-1-萘基)甲基]-N-苯基胺合钛、
(182)二氯化N-[(2-(芴-1-基)-1-萘基)甲基]-N-苯基胺合钛、
(183)二氯化N-[(2-(环戊二烯基)-1-萘基)甲基]-N-(2,4,6-三甲基苯基)胺合钛、
(184)二氯化N-[(2-(2-甲基环戊二烯基)-1-萘基)甲基]-N-(2,4,6-三甲基苯基)胺合钛、
(185)二氯化N-[(2-(3-甲基环戊二烯基)-1-萘基)甲基]-N-(2,4,6-三甲基苯基)胺合钛、
(186)二氯化N-[(2-(2,3-二甲基环戊二烯基)-1-萘基)甲基]-N-(2,4,6-三甲基苯基)胺合钛、
(187)二氯化N-[(2-(2,4-二甲基环戊二烯基)-1-萘基)甲基]-N-(2,4,6-三甲基苯基)胺合钛、
(188)二氯化N-[(2-(2,3,4-三甲基环戊二烯基)-1-萘基)甲基]-N-(2,4,6-三甲基苯基)胺合钛、
(189)二氯化N-[(2-(2,3,5-三甲基环戊二烯基)-1-萘基)甲基]-N-(2,4,6-三甲基苯基)胺合钛、
(190)二氯化N-[(2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)-1-萘基)甲基]-N-(2,4,6-三甲基苯基)胺合钛、
(191)二氯化N-[(2-(2-二甲基氨基甲基环戊二烯基)-1-萘基)甲基]-N-(2,4,6-三甲基苯基)胺合钛、
(192)二氯化N-[(2-(3-二甲基氨基甲基环戊二烯基)-1-萘基)甲基]-N-(2,4,6-三甲基苯基)胺合钛、
(193)二氯化N-[(2-(茚-1-基)-1-萘基)甲基]-N-(2,4,6-三甲基苯基)胺合钛、
(194)二氯化N-[(2-(2-甲基茚-1-基)-1-萘基)甲基]-N-(2,4,6-三甲基苯基)胺合钛、
(195)二氯化N-[(2-(2-苯基茚-1-基)-1-萘基)甲基]-N-(2,4,6-三甲基苯基)胺合钛、
(196)二氯化N-[(2-(芴-1-基)-1-萘基)甲基]-N-(2,4,6-三甲基苯基)胺合钛、
(197)二氯化N-[(2-(环戊二烯基)-1-萘基)甲基]-N-叔丁基胺合钛、
(198)二氯化N-[(2-(2-甲基环戊二烯基)-1-萘基)甲基]-N-叔丁基胺合钛、
(199)二氯化N-[(2-(3-甲基环戊二烯基)-1-萘基)甲基]-N-叔丁基胺合钛、
(200)二氯化N-[(2-(2,3-二甲基环戊二烯基)-1-萘基)甲基]-N-叔丁基胺合钛、
(201)二氯化N-[(2-(2,4-二甲基环戊二烯基)-1-萘基)甲基]-N-叔丁基胺合钛、
(202)二氯化N-[(2-(2,3,4-三甲基环戊二烯基)-1-萘基)甲基]-N-叔丁基胺合钛、
(203)二氯化N-[(2-(2,3,5-三甲基环戊二烯基)-1-萘基)甲基]-N-叔丁基胺合钛、
(204)二氯化N-[(2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)-1-萘基)甲基]-N-叔丁基胺合钛、
(205)二氯化N-[(2-(2-二甲基氨基甲基环戊二烯基)-1-萘基)甲基]-N-叔丁基胺合钛、
(206)二氯化N-[(2-(3-二甲基氨基甲基环戊二烯基)-1-萘基)甲基]-N-叔丁基胺合钛、
(207)二氯化N-[(2-(茚-1-基)-1-萘基)甲基]-N-叔丁基胺合钛、
(208)二氯化N-[(2-(2-甲基茚-1-基)-1-萘基)甲基]-N-叔丁基胺合钛、
(209)二氯化N-[(2-(2-苯基茚-1-基)-1-萘基)甲基]-N-叔丁基胺合钛、
(210)二氯化N-[(2-(芴-1-基)-1-萘基)甲基]-N-叔丁基胺合钛、
(211)二氯化N-[(2-(环戊二烯基)-1-萘基)甲基]-N-正丁基胺合钛、
(212)二氯化N-[(2-(2-甲基环戊二烯基)-1-萘基)甲基]-N-正丁基胺合钛、
(213)二氯化N-[(2-(3-甲基环戊二烯基)-1-萘基)甲基]-N-正丁基胺合钛、
(214)二氯化N-[(2-(2,3-二甲基环戊二烯基)-1-萘基)甲基]-N-正丁基胺合钛、
(215)二氯化N-[(2-(2,4-二甲基环戊二烯基)-1-萘基)甲基]-N-正丁基胺合钛、
(216)二氯化N-[(2-(2,3,4-三甲基环戊二烯基)-1-萘基)甲基]-N-正丁基胺合钛、
(217)二氯化N-[(2-(2,3,5-三甲基环戊二烯基)-1-萘基)甲基]-N-正丁基胺合钛、
(218)二氯化N-[(2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)-1-萘基)甲基]-N-正丁基胺合钛、
(219)二氯化N-[(2-(2-二甲基氨基甲基环戊二烯基)-1-萘基)甲基]-N-正丁基胺合钛、
(220)二氯化N-[(2-(3-二甲基氨基甲基环戊二烯基)-1-萘基)甲基]-N-正丁基胺合钛、
(221)二氯化N-[(2-(茚-1-基)-1-萘基)甲基]-N-正丁基胺合钛、
(222)二氯化N-[(2-(2-甲基茚-1-基)-1-萘基)甲基]-N-正丁基胺合钛、
(223)二氯化N-[(2-(2-苯基茚-1-基)-1-萘基)甲基]-N-正丁基胺合钛、
(224)二氯化N-[(2-(芴-1-基)-1-萘基)甲基]-N-正丁基胺合钛等。
同样,还可例举出上述化合物中(茚-1-基)换成(茚-2-基)的化合物,钛换成锆或铪的化合物,或者二氯化换成二溴化、二碘化、二甲醇化、二异丙醇化、二丁醇化、双二甲氨基化、双二乙氨基化、二甲基或双三甲基甲硅烷基甲基的化合物等。
下面说明式(I)所示过渡金属络合物中-Y-为(d)的式(I-3):
在式(I-3)中,A1和A2都优选为氮原子。
式(I-3)所示过渡金属络合物的具体例子包括:通过使作为下述式(7)所示腙化合物而例举的化合物与式(III)所示过渡金属化合物反应所得到的化合物。
下面说明式(I)所示过渡金属络合物中-Y-为(c)的式(I-4):
在式(I-4)中,A优选为氮原子。
式(I-4)所示过渡金属络合物的具体例子包括下列化合物:
(1)二氯化2-(环戊二烯基)-α-叔丁基-苯甲亚胺(methanimido)合钛、
(2)二氯化2-(2-甲基环戊二烯基)-α-叔丁基-苯甲亚胺合钛、
(3)二氯化2-(3-甲基环戊二烯基)-α-叔丁基-苯甲亚胺合钛、
(4)二氯化2-(2,3-二甲基环戊二烯基)-α-叔丁基-苯甲亚胺合钛、
(5)二氯化2-(2,4-二甲基环戊二烯基)-α-叔丁基-苯甲亚胺合钛、
(6)二氯化2-(2,3,4-三甲基环戊二烯基)-α-叔丁基-苯甲亚胺合钛、
(7)二氯化2-(2,3,5-三甲基环戊二烯基)-α-叔丁基-苯甲亚胺合钛、
(8)二氯化2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)-α-叔丁基-苯甲亚胺合钛、
(9)二氯化2-(2-二甲基氨基甲基环戊二烯基)-α-叔丁基-苯甲亚胺合钛、
(10)二氯化2-(3-二甲基氨基甲基环戊二烯基)-α-叔丁基-苯甲亚胺合钛、
(11)二氯化2-(茚-1-基)-α-叔丁基-苯甲亚胺合钛、
(12)二氯化2-(2-甲基茚-1-基)-α-叔丁基-苯甲亚胺合钛、
(13)二氯化2-(2-苯基茚-1-基)-α-叔丁基-苯甲亚胺合钛、
(14)二氯化2-(芴-1-基)-α-叔丁基-苯甲亚胺合钛、
(15)二氯化2-(环戊二烯基)-α-正丁基-苯甲亚胺合钛、
(16)二氯化2-(2-甲基环戊二烯基)-α-正丁基-苯甲亚胺合钛、
(17)二氯化2-(3-甲基环戊二烯基)-α-正丁基-苯甲亚胺合钛、
(18)二氯化2-(2,3-二甲基环戊二烯基)-α-正丁基-苯甲亚胺合钛、
(19)二氯化2-(2,4-二甲基环戊二烯基)-α-正丁基-苯甲亚胺合钛、
(20)二氯化2-(2,3,4-三甲基环戊二烯基)-α-正丁基-苯甲亚胺合钛、
(21)二氯化2-(2,3,5-三甲基环戊二烯基)-α-正丁基-苯甲亚胺合钛、
(22)二氯化2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)-α-正丁基-苯甲亚胺合钛、
(23)二氯化2-(2-二甲基氨基甲基环戊二烯基)-α-正丁基-苯甲亚胺合钛、
(24)二氯化2-(3-二甲基氨基甲基环戊二烯基)-α-正丁基-苯甲亚胺合钛、
(25)二氯化2-(茚-1-基)-α-正丁基-苯甲亚胺合钛、
(26)二氯化2-(2-甲基茚-1-基)-α-正丁基-苯甲亚胺合钛、
(27)二氯化2-(2-苯基茚-1-基)-α-正丁基-苯甲亚胺合钛、
(28)二氯化2-(芴-1-基)-α-正丁基-苯甲亚胺合钛、
(29)二氯化2-(环戊二烯基)-α-苯基-苯甲亚胺合钛、
(30)二氯化2-(2-甲基环戊二烯基)-α-苯基-苯甲亚胺合钛、
(31)二氯化2-(3-甲基环戊二烯基)-α-苯基-苯甲亚胺合钛、
(32)二氯化2-(2,3-二甲基环戊二烯基)-α-苯基-苯甲亚胺合钛、
(33)二氯化2-(2,4-二甲基环戊二烯基)-α-苯基-苯甲亚胺合钛、
(34)二氯化2-(2,3,4-三甲基环戊二烯基)-α-苯基-苯甲亚胺合钛、
(35)二氯化2-(2,3,5-三甲基环戊二烯基)-α-苯基-苯甲亚胺合钛、
(36)二氯化2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)-α-苯基-苯甲亚胺合钛、
(37)二氯化2-(2-二甲基氨基甲基环戊二烯基)-α-苯基-苯甲亚胺合钛、
(38)二氯化2-(3-二甲基氨基甲基环戊二烯基)-α-苯基-苯甲亚胺合钛、
(39)二氯化2-(茚-1-基)-α-苯基-苯甲亚胺合钛、
(40)二氯化2-(2-甲基茚-1-基)-α-苯基-苯甲亚胺合钛、
(41)二氯化2-(2-苯基茚-1-基)-α-苯基-苯甲亚胺合钛、
(42)二氯化2-(芴-1-基)-α-苯基-苯甲亚胺合钛、
(43)二氯化2-(环戊二烯基)-α-(2,3,4-三甲基苯基)-苯甲亚胺合钛、
(44)二氯化2-(2-甲基环戊二烯基)-α-(2,3,4-三甲基苯基)-苯甲亚胺合钛、
(45)二氯化2-(3-甲基环戊二烯基)-α-(2,3,4-三甲基苯基)-苯甲亚胺合钛、
(46)二氯化2-(2,3-二甲基环戊二烯基)-α-(2,3,4-三甲基苯基)-苯甲亚胺合钛、
(47)二氯化2-(2,4-二甲基环戊二烯基)-α-(2,3,4-三甲基苯基)-苯甲亚胺合钛、
(48)二氯化2-(2,3,4-三甲基环戊二烯基)-α-(2,3,4-三甲基苯基)-苯甲亚胺合钛、
(49)二氯化2-(2,3,5-三甲基环戊二烯基)-α-(2,3,4-三甲基苯基)-苯甲亚胺合钛、
(50)二氯化2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)-α-(2,3,4-三甲基苯基)-苯甲亚胺合钛、
(51)二氯化2-(2-二甲基氨基甲基环戊二烯基)-α-(2,3,4-三甲基苯基)-苯甲亚胺合钛、
(52)二氯化2-(3-二甲基氨基甲基环戊二烯基)-α-(2,3,4-三甲基苯基)-苯甲亚胺合钛、
(53)二氯化2-(茚-1-基)-α-(2,3,4-三甲基苯基)-苯甲亚胺合钛、
(54)二氯化2-(2-甲基茚-1-基)-α-(2,3,4-三甲基苯基)-苯甲亚胺合钛、
(55)二氯化2-(2-苯基茚-1-基)-α-(2,3,4-三甲基苯基)-苯甲亚胺合钛、
(56)二氯化2-(芴-1-基)-α-(2,3,4-三甲基苯基)-苯甲亚胺合钛、
(57)二氯化2-(环戊二烯基)-α-环己基-苯甲亚胺合钛、
(58)二氯化2-(2-甲基环戊二烯基)-α-环己基-苯甲亚胺合钛、
(59)二氯化2-(3-甲基环戊二烯基)-α-环己基-苯甲亚胺合钛、
(60)二氯化2-(2,3-二甲基环戊二烯基)-α-环己基-苯甲亚胺合钛、
(61)二氯化2-(2,4-二甲基环戊二烯基)-α-环己基-苯甲亚胺合钛、
(62)二氯化2-(2,3,4-三甲基环戊二烯基)-α-环己基-苯甲亚胺合钛、
(63)二氯化2-(2,3,5-三甲基环戊二烯基)-α-环己基-苯甲亚胺合钛、
(64)二氯化2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)-α-环己基-苯甲亚胺合钛、
(65)二氯化2-(2-二甲基氨基甲基环戊二烯基)-α-环己基-苯甲亚胺合钛、
(66)二氯化2-(3-二甲基氨基甲基环戊二烯基)-α-环己基-苯甲亚胺合钛、
(67)二氯化2-(茚-1-基)-α-环己基-苯甲亚胺合钛、
(68)二氯化2-(2-甲基茚-1-基)-α-环己基-苯甲亚胺合钛、
(69)二氯化2-(2-苯基茚-1-基)-α-环己基-苯甲亚胺合钛、
(70)二氯化2-(芴-1-基)-α-环己基-苯甲亚胺合钛、
(71)二氯化2-(环戊二烯基)-α-叔丁基-1-萘甲亚胺合钛、
(72)二氯化2-(2-甲基环戊二烯基)-α-叔丁基-1-萘甲亚胺合钛、
(73)二氯化2-(3-甲基环戊二烯基)-α-叔丁基-1-萘甲亚胺合钛、
(74)二氯化2-(2,3-二甲基环戊二烯基)-α-叔丁基-1-萘甲亚胺合钛、
(75)二氯化2-(2,4-二甲基环戊二烯基)-α-叔丁基-1-萘甲亚胺合钛、
(76)二氯化2-(2,3,4-三甲基环戊二烯基)-α-叔丁基-1-萘甲亚胺合钛、
(77)二氯化2-(2,3,5-三甲基环戊二烯基)-α-叔丁基-1-萘甲亚胺合钛、
(78)二氯化2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)-α-叔丁基-1-萘甲亚胺合钛、
(79)二氯化2-(2-二甲基氨基甲基环戊二烯基)-α-叔丁基-1-萘甲亚胺合钛、
(80)二氯化2-(3-二甲基氨基甲基环戊二烯基)-α-叔丁基-1-萘甲亚胺合钛、
(81)二氯化2-(茚-1-基)-α-叔丁基-1-萘甲亚胺合钛、
(82)二氯化2-(2-甲基茚-1-基)-α-叔丁基-1-萘甲亚胺合钛、
(83)二氯化2-(2-苯基茚-1-基)-α-叔丁基-1-萘甲亚胺合钛、
(84)二氯化2-(芴-1-基)-α-叔丁基-1-萘甲亚胺合钛、
(85)二氯化2-(环戊二烯基)-α-正丁基-1-萘甲亚胺合钛、
(86)二氯化2-(2-甲基环戊二烯基)-α-正丁基-1-萘甲亚胺合钛、
(87)二氯化2-(3-甲基环戊二烯基)-α-正丁基-1-萘甲亚胺合钛、
(88)二氯化2-(2,3-二甲基环戊二烯基)-α-正丁基-1-萘甲亚胺合钛、
(89)二氯化2-(2,4-二甲基环戊二烯基)-α-正丁基-1-萘甲亚胺合钛、
(90)二氯化2-(2,3,4-三甲基环戊二烯基)-α-正丁基-1-萘甲亚胺合钛、
(91)二氯化2-(2,3,5-三甲基环戊二烯基)-α-正丁基-1-萘甲亚胺合钛、
(92)二氯化2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)-α-正丁基-1-萘甲亚胺合钛、
(93)二氯化2-(2-二甲基氨基甲基环戊二烯基)-α-正丁基-1-萘甲亚胺合钛、
(94)二氯化2-(3-二甲基氨基甲基环戊二烯基)-α-正丁基-1-萘甲亚胺合钛、
(95)二氯化2-(茚-1-基)-α-正丁基-1-萘甲亚胺合钛、
(96)二氯化2-(2-甲基茚-1-基)-α-正丁基-1-萘甲亚胺合钛、
(97)二氯化2-(2-苯基茚-1-基)-α-正丁基-1-萘甲亚胺合钛、
(98)二氯化2-(芴-1-基)-α-正丁基-1-萘甲亚胺合钛、
(99)二氯化2-(环戊二烯基)-α-苯基-1-萘甲亚胺合钛、
(100)二氯化2-(2-甲基环戊二烯基)-α-苯基-1-萘甲亚胺合钛、
(101)二氯化2-(3-甲基环戊二烯基)-α-苯基-1-萘甲亚胺合钛、
(102)二氯化2-(2,3-二甲基环戊二烯基)-α-苯基-1-萘甲亚胺合钛、
(103)二氯化2-(2,4-二甲基环戊二烯基)-α-苯基-1-萘甲亚胺合钛、
(104)二氯化2-(2,3,4-三甲基环戊二烯基)-α-苯基-1-萘甲亚胺合钛、
(105)二氯化2-(2,3,5-三甲基环戊二烯基)-α-苯基-1-萘甲亚胺合钛、
(106)二氯化2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)-α-苯基-1-萘甲亚胺合钛、
(107)二氯化2-(2-二甲基氨基甲基环戊二烯基)-α-苯基-1-萘甲亚胺合钛、
(108)二氯化2-(3-二甲基氨基甲基环戊二烯基)-α-苯基-1-萘甲亚胺合钛、
(109)二氯化2-(茚-1-基)-α-苯基-1-萘甲亚胺合钛、
(110)二氯化2-(2-甲基茚-1-基)-α-苯基-1-萘甲亚胺合钛、
(111)二氯化2-(2-苯基茚-1-基)-α-苯基-1-萘甲亚胺合钛、
(112)二氯化2-(芴-1-基)-α-苯基-1-萘甲亚胺合钛、
(113)二氯化2-(环戊二烯基)-α-(2,3,4-三甲基苯基)-1-萘甲亚胺合钛、
(114)二氯化2-(2-甲基环戊二烯基)-α-(2,3,4-三甲基苯基)-1-萘甲亚胺合钛、
(115)二氯化2-(3-甲基环戊二烯基)-α-(2,3,4-三甲基苯基)-1-萘甲亚胺合钛、
(116)二氯化2-(2,3-二甲基环戊二烯基)-α-(2,3,4-三甲基苯基)-1-萘甲亚胺合钛、
(117)二氯化2-(2,4-二甲基环戊二烯基)-α-(2,3,4-三甲基苯基)-1-萘甲亚胺合钛、
(118)二氯化2-(2,3,4-三甲基环戊二烯基)-α-(2,3,4-三甲基苯基)-1-萘甲亚胺合钛、
(119)二氯化2-(2,3,5-三甲基环戊二烯基)-α-(2,3,4-三甲基苯基)-1-萘甲亚胺合钛、
(120)二氯化2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)-α-(2,3,4-三甲基苯基)-1-萘甲亚胺合钛、
(121)二氯化2-(2-二甲基氨基甲基环戊二烯基)-α-(2,3,4-三甲基苯基)-1-萘甲亚胺合钛、
(122)二氯化2-(3-二甲基氨基甲基环戊二烯基)-α-(2,3,4-三甲基苯基)-1-萘甲亚胺合钛、
(123)二氯化2-(茚-1-基)-α-(2,3,4-三甲基苯基)-1-萘甲亚胺合钛、
(124)二氯化2-(2-甲基茚-1-基)-α-(2,3,4-三甲基苯基)-1-萘甲亚胺合钛、
(125)二氯化2-(2-苯基茚-1-基)-α-(2,3,4-三甲基苯基)-1-萘甲亚胺合钛、
(126)二氯化2-(芴-1-基)-α-(2,3,4-三甲基苯基)-1-萘甲亚胺合钛、
(127)二氯化2-(环戊二烯基)-α-环己基-1-萘甲亚胺合钛、
(128)二氯化2-(2-甲基环戊二烯基)-α-环己基-1-萘甲亚胺合钛、
(129)二氯化2-(3-甲基环戊二烯基)-α-环己基-1-萘甲亚胺合钛、
(130)二氯化2-(2,3-二甲基环戊二烯基)-α-环己基-1-萘甲亚胺合钛、
(131)二氯化2-(2,4-二甲基环戊二烯基)-α-环己基-1-萘甲亚胺合钛、
(132)二氯化2-(2,3,4-三甲基环戊二烯基)-α-环己基-1-萘甲亚胺合钛、
(133)二氯化2-(2,3,5-三甲基环戊二烯基)-α-环己基-1-萘甲亚胺合钛、
(134)二氯化2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)-α-环己基-1-萘甲亚胺合钛、
(135)二氯化2-(2-二甲基氨基甲基环戊二烯基)-α-环己基-1-萘甲亚胺合钛、
(136)二氯化2-(3-二甲基氨基甲基环戊二烯基)-α-环己基-1-萘甲亚胺合钛、
(137)二氯化2-(茚-1-基)-α-环己基-1-萘甲亚胺合钛、
(138)二氯化2-(2-甲基茚-1-基)-α-环己基-1-萘甲亚胺合钛、
(139)二氯化2-(2-苯基茚-1-基)-α-环己基-1-萘甲亚胺合钛、
(140)二氯化2-(芴-1-基)-α-环己基-1-萘甲亚胺合钛、
(141)二氯化3-(环戊二烯基)-α-叔丁基-2-萘甲亚胺合钛、
(142)二氯化3-(2-甲基环戊二烯基)-α-叔丁基-2-萘甲亚胺合钛、
(143)二氯化3-(3-甲基环戊二烯基)-α-叔丁基-2-萘甲亚胺合钛、
(144)二氯化3-(2,3-二甲基环戊二烯基)-α-叔丁基-2-萘甲亚胺合钛、
(145)二氯化3-(2,4-二甲基环戊二烯基)-α-叔丁基-2-萘甲亚胺合钛、
(146)二氯化3-(2,3,4-三甲基环戊二烯基)-α-叔丁基-2-萘甲亚胺合钛、
(147)二氯化3-(2,3,5-三甲基环戊二烯基)-α-叔丁基-2-萘甲亚胺合钛、
(148)二氯化3-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)-α-叔丁基-2-萘甲亚胺合钛、
(149)二氯化3-(2-二甲基氨基甲基环戊二烯基)-α-叔丁基-2-萘甲亚胺合钛、
(150)二氯化3-(3-二甲基氨基甲基环戊二烯基)-α-叔丁基-2-萘甲亚胺合钛、
(151)二氯化3-(茚-1-基)-α-叔丁基-2-萘甲亚胺合钛、
(152)二氯化3-(2-甲基茚-1-基)-α-叔丁基-2-萘甲亚胺合钛、
(153)二氯化3-(2-苯基茚-1-基)-α-叔丁基-2-萘甲亚胺合钛、
(154)二氯化3-(芴-1-基)-α-叔丁基-2-萘甲亚胺合钛、
(155)二氯化3-(环戊二烯基)-α-正丁基-2-萘甲亚胺合钛、
(156)二氯化3-(2-甲基环戊二烯基)-α-正丁基-2-萘甲亚胺合钛、
(157)二氯化3-(3-甲基环戊二烯基)-α-正丁基-2-萘甲亚胺合钛、
(158)二氯化3-(2,3-二甲基环戊二烯基)-α-正丁基-2-萘甲亚胺合钛、
(159)二氯化3-(2,4-二甲基环戊二烯基)-α-正丁基-2-萘甲亚胺合钛、
(160)二氯化3-(2,3,4-三甲基环戊二烯基)-α-正丁基-2-萘甲亚胺合钛、
(161)二氯化3-(2,3,5-三甲基环戊二烯基)-α-正丁基-2-萘甲亚胺合钛、
(162)二氯化3-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)-α-正丁基-2-萘甲亚胺合钛、
(163)二氯化3-(2-二甲基氨基甲基环戊二烯基)-α-正丁基-2-萘甲亚胺合钛、
(164)二氯化3-(3-二甲基氨基甲基环戊二烯基)-α-正丁基-2-萘甲亚胺合钛、
(165)二氯化3-(茚-1-基)-α-正丁基-2-萘甲亚胺合钛、
(166)二氯化3-(2-甲基茚-1-基)-α-正丁基-2-萘甲亚胺合钛、
(167)二氯化3-(2-苯基茚-1-基)-α-正丁基-2-萘甲亚胺合钛、
(168)二氯化3-(芴-1-基)-α-正丁基-2-萘甲亚胺合钛、
(169)二氯化3-(环戊二烯基)-α-苯基-2-萘甲亚胺合钛、
(170)二氯化3-(2-甲基环戊二烯基)-α-苯基-2-萘甲亚胺合钛、
(171)二氯化3-(3-甲基环戊二烯基)-α-苯基-2-萘甲亚胺合钛、
(172)二氯化3-(2,3-二甲基环戊二烯基)-α-苯基-2-萘甲亚胺合钛、
(173)二氯化3-(2,4-二甲基环戊二烯基)-α-苯基-2-萘甲亚胺合钛、
(174)二氯化3-(2,3,4-三甲基环戊二烯基)-α-苯基-2-萘甲亚胺合钛、
(175)二氯化3-(2,3,5-三甲基环戊二烯基)-α-苯基-2-萘甲亚胺合钛、
(176)二氯化3-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)-α-苯基-2-萘甲亚胺合钛、
(177)二氯化3-(2-二甲基氨基甲基环戊二烯基)-α-苯基-2-萘甲亚胺合钛、
(178)二氯化3-(3-二甲基氨基甲基环戊二烯基)-α-苯基-2-萘甲亚胺合钛、
(179)二氯化3-(茚-1-基)-α-苯基-2-萘甲亚胺合钛、
(180)二氯化3-(2-甲基茚-1-基)-α-苯基-2-萘甲亚胺合钛、
(181)二氯化3-(2-苯基茚-1-基)-α-苯基-2-萘甲亚胺合钛、
(182)二氯化3-(芴-1-基)-α-苯基-2-萘甲亚胺合钛、
(183)二氯化3-(环戊二烯基)-α-(2,3,4-三甲基苯基)-2-萘甲亚胺合钛、
(184)二氯化3-(2-甲基环戊二烯基)-α-(2,3,4-三甲基苯基)-2-萘甲亚胺合钛、
(185)二氯化3-(3-甲基环戊二烯基)-α-(2,3,4-三甲基苯基)-2-萘甲亚胺合钛、
(186)二氯化3-(2,3-二甲基环戊二烯基)-α-(2,3,4-三甲基苯基)-2-萘甲亚胺合钛、
(187)二氯化3-(2,4-二甲基环戊二烯基)-α-(2,3,4-三甲基苯基)-2-萘甲亚胺合钛、
(188)二氯化3-(2,3,4-三甲基环戊二烯基)-α-(2,3,4-三甲基苯基)-2-萘甲亚胺合钛、
(189)二氯化3-(2,3,5-三甲基环戊二烯基)-α-(2,3,4-三甲基苯基)-2-萘甲亚胺合钛、
(190)二氯化3-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)-α-(2,3,4-三甲基苯基)-2-萘甲亚胺合钛、
(191)二氯化3-(2-二甲基氨基甲基环戊二烯基)-α-(2,3,4-三甲基苯基)-2-萘甲亚胺合钛、
(192)二氯化3-(3-二甲基氨基甲基环戊二烯基)-α-(2,3,4-三甲基苯基)-2-萘甲亚胺合钛、
(193)二氯化3-(茚-1-基)-α-(2,3,4-三甲基苯基)-2-萘甲亚胺合钛、
(194)二氯化3-(2-甲基茚-1-基)-α-(2,3,4-三甲基苯基)-2-萘甲亚胺合钛、
(195)二氯化3-(2-苯基茚-1-基)-α-(2,3,4-三甲基苯基)-2-萘甲亚胺合钛、
(196)二氯化3-(芴-1-基)-α-(2,3,4-三甲基苯基)-2-萘甲亚胺合钛、
(197)二氯化3-(环戊二烯基)-α-环己基-2-萘甲亚胺合钛、
(198)二氯化3-(2-甲基环戊二烯基)-α-环己基-2-萘甲亚胺合钛、
(199)二氯化3-(3-甲基环戊二烯基)-α-环己基-2-萘甲亚胺合钛、
(200)二氯化3-(2,3-二甲基环戊二烯基)-α-环己基-2-萘甲亚胺合钛、
(201)二氯化3-(2,4-二甲基环戊二烯基)-α-环己基-2-萘甲亚胺合钛、
(202)二氯化3-(2,3,4-三甲基环戊二烯基)-α-环己基-2-萘甲亚胺合钛、
(203)二氯化3-(2,3,5-三甲基环戊二烯基)-α-环己基-2-萘甲亚胺合钛、
(204)二氯化3-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)-α-环己基-2-萘甲亚胺合钛、
(205)二氯化3-(2-二甲基氨基甲基环戊二烯基)-α-环己基-2-萘甲亚胺合钛、
(206)二氯化3-(3-二甲基氨基甲基环戊二烯基)-α-环己基-2-萘甲亚胺合钛、
(207)二氯化3-(茚-1-基)-α-环己基-2-萘甲亚胺合钛、
(208)二氯化3-(2-甲基茚-1-基)-α-环己基-2-萘甲亚胺合钛、
(209)二氯化3-(2-苯基茚-1-基)-α-环己基-2-萘甲亚胺合钛、
(210)二氯化3-(芴-1-基)-α-环己基-2-萘甲亚胺合钛、
(211)二氯化3-二甲基氨基-6-(环戊二烯基)-α-叔丁基-苯甲亚胺合钛、
(212)二氯化3-二甲基氨基-6-(2-甲基环戊二烯基)-α-叔丁基-苯甲亚胺合钛、
(213)二氯化3-二甲基氨基-6-(3-甲基环戊二烯基)-α-叔丁基-苯甲亚胺合钛、
(214)二氯化3-二甲基氨基-6-(2,3-二甲基环戊二烯基)-α-叔丁基-苯甲亚胺合钛、
(215)二氯化3-二甲基氨基-6-(2,4-二甲基环戊二烯基)-α-叔丁基-苯甲亚胺合钛、
(216)二氯化3-二甲基氨基-6-(2,3,4-三甲基环戊二烯基)-α-叔丁基-苯甲亚胺合钛、
(217)二氯化3-二甲基氨基-6-(2,3,5-三甲基环戊二烯基)-α-叔丁基-苯甲亚胺合钛、
(218)二氯化3-二甲基氨基-6-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)-α-叔丁基-苯甲亚胺合钛、
(219)二氯化3-二甲基氨基-6-(2-二甲基氨基甲基环戊二烯基)-α-叔丁基-苯甲亚胺合钛、
(220)二氯化3-二甲基氨基-6-(3-二甲基氨基甲基环戊二烯基)-α-叔丁基-苯甲亚胺合钛、
(221)二氯化3-二甲基氨基-6-(茚-1-基)-α-叔丁基-苯甲亚胺合钛、
(222)二氯化3-二甲基氨基-6-(2-甲基茚-1-基)-α-叔丁基-苯甲亚胺合钛、
(223)二氯化3-二甲基氨基-6-(2-苯基茚-1-基)-α-叔丁基-苯甲亚胺合钛、
(224)二氯化3-二甲基氨基-6-(芴-1-基)-α-叔丁基-苯甲亚胺合钛、
(225)二氯化3-二甲基氨基-6-(环戊二烯基)-α-正丁基-苯甲亚胺合钛、
(226)二氯化3-二甲基氨基-6-(2-甲基环戊二烯基)-α-正丁基-苯甲亚胺合钛、
(227)二氯化3-二甲基氨基-6-(3-甲基环戊二烯基)-α-正丁基-苯甲亚胺合钛、
(228)二氯化3-二甲基氨基-6-(2,3-二甲基环戊二烯基)-α-正丁基-苯甲亚胺合钛、
(229)二氯化3-二甲基氨基-6-(2,4-二甲基环戊二烯基)-α-正丁基-苯甲亚胺合钛、
(230)二氯化3-二甲基氨基-6-(2,3,4-三甲基环戊二烯基)-α-正丁基-苯甲亚胺合钛、
(231)二氯化3-二甲基氨基-6-(2,3,5-三甲基环戊二烯基)-α-正丁基-苯甲亚胺合钛、
(232)二氯化3-二甲基氨基-6-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)-α-正丁基-苯甲亚胺合钛、
(233)二氯化3-二甲基氨基-6-(2-二甲基氨基甲基环戊二烯基)-α-正丁基-苯甲亚胺合钛、
(234)二氯化3-二甲基氨基-6-(3-二甲基氨基甲基环戊二烯基)-α-正丁基-苯甲亚胺合钛、
(235)二氯化3-二甲基氨基-6-(茚-1-基)-α-正丁基-苯甲亚胺合钛、
(236)二氯化3-二甲基氨基-6-(2-甲基茚-1-基)-α-正丁基-苯甲亚胺合钛、
(237)二氯化3-二甲基氨基-6-(2-苯基茚-1-基)-α-正丁基-苯甲亚胺合钛、
(238)二氯化3-二甲基氨基-6-(芴-1-基)-α-正丁基-苯甲亚胺合钛、
(239)二氯化3-二甲基氨基-6-(环戊二烯基)-α-苯基-苯甲亚胺合钛、
(240)二氯化3-二甲基氨基-6-(2-甲基环戊二烯基)-α-苯基-苯甲亚胺合钛、
(241)二氯化3-二甲基氨基-6-(3-甲基环戊二烯基)-α-苯基-苯甲亚胺合钛、
(242)二氯化3-二甲基氨基-6-(2,3-二甲基环戊二烯基)-α-苯基-苯甲亚胺合钛、
(243)二氯化3-二甲基氨基-6-(2,4-二甲基环戊二烯基)-α-苯基-苯甲亚胺合钛、
(244)二氯化3-二甲基氨基-6-(2,3,4-三甲基环戊二烯基)-α-苯基-苯甲亚胺合钛、
(245)二氯化3-二甲基氨基-6-(2,3,5-三甲基环戊二烯基)-α-苯基-苯甲亚胺合钛、
(246)二氯化3-二甲基氨基-6-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)-α-苯基-苯甲亚胺合钛、
(247)二氯化3-二甲基氨基-6-(2-二甲基氨基甲基环戊二烯基)-α-苯基-苯甲亚胺合钛、
(248)二氯化3-二甲基氨基-6-(3-二甲基氨基甲基环戊二烯基)-α-苯基-苯甲亚胺合钛、
(249)二氯化3-二甲基氨基-6-(茚-1-基)-α-苯基-苯甲亚胺合钛、
(250)二氯化3-二甲基氨基-6-(2-甲基茚-1-基)-α-苯基-苯甲亚胺合钛、
(251)二氯化3-二甲基氨基-6-(2-苯基茚-1-基)-α-苯基-苯甲亚胺合钛、
(252)二氯化3-二甲基氨基-6-(芴-1-基)-α-苯基-苯甲亚胺合钛、
(253)二氯化3-二甲基氨基-6-(环戊二烯基)-α-(2,3,4-三甲基苯基)-苯甲亚胺合钛、
(254)二氯化3-二甲基氨基-6-(2-甲基环戊二烯基)-α-(2,3,4-三甲基苯基)-苯甲亚胺合钛、
(255)二氯化3-二甲基氨基-6-(3-甲基环戊二烯基)-α-(2,3,4-三甲基苯基)-苯甲亚胺合钛、
(256)二氯化3-二甲基氨基-6-(2,3-二甲基环戊二烯基)-α-(2,3,4-三甲基苯基)-苯甲亚胺合钛、
(257)二氯化3-二甲基氨基-6-(2,4-二甲基环戊二烯基)-α-(2,3,4-三甲基苯基)-苯甲亚胺合钛、
(258)二氯化3-二甲基氨基-6-(2,3,4-三甲基环戊二烯基)-α-(2,3,4-三甲基苯基)-苯甲亚胺合钛、
(259)二氯化3-二甲基氨基-6-(2,3,5-三甲基环戊二烯基)-α-(2,3,4-三甲基苯基)-苯甲亚胺合钛、
(260)二氯化3-二甲基氨基-6-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)-α-(2,3,4-三甲基苯基)-苯甲亚胺合钛、
(261)二氯化3-二甲基氨基-6-(2-二甲基氨基甲基环戊二烯基)-α-(2,3,4-三甲基苯基)-苯甲亚胺合钛、
(262)二氯化3-二甲基氨基-6-(3-二甲基氨基甲基环戊二烯基)-α-(2,3,4-三甲基苯基)-苯甲亚胺合钛、
(263)二氯化6-(茚-1-基)-α-(2,3,4-三甲基苯基)-苯甲亚胺合钛、
(264)二氯化3-二甲基氨基-6-(2-甲基茚-1-基)-α-(2,3,4-三甲基苯基)-苯甲亚胺合钛、
(265)二氯化3-二甲基氨基-6-(2-苯基茚-1-基)-α-(2,3,4-三甲基苯基)-苯甲亚胺合钛、
(266)二氯化3-二甲基氨基-6-(芴-1-基)-α-(2,3,4-三甲基苯基)-苯甲亚胺合钛、
(267)二氯化3-二甲基氨基-6-(环戊二烯基)-α-环己基-苯甲亚胺合钛、
(268)二氯化3-二甲基氨基-6-(2-甲基环戊二烯基)-α-环己基-苯甲亚胺合钛、
(269)二氯化3-二甲基氨基-6-(3-甲基环戊二烯基)-α-环己基-苯甲亚胺合钛、
(270)二氯化3-二甲基氨基-6-(2,3-二甲基环戊二烯基)-α-环己基-苯甲亚胺合钛、
(271)二氯化3-二甲基氨基-6-(2,4-二甲基环戊二烯基)-α-环己基-苯甲亚胺合钛、
(272)二氯化3-二甲基氨基-6-(2,3,4-三甲基环戊二烯基)-α-环己基-苯甲亚胺合钛、
(273)二氯化3-二甲基氨基-6-(2,3,5-三甲基环戊二烯基)-α-环己基-苯甲亚胺合钛、
(274)二氯化3-二甲基氨基-6-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)-α-环己基-苯甲亚胺合钛、
(275)二氯化3-二甲基氨基-6-(2-二甲基氨基甲基环戊二烯基)-α-环己基-苯甲亚胺合钛、
(276)二氯化3-二甲基氨基-6-(3-二甲基氨基甲基环戊二烯基)-α-环己基-苯甲亚胺合钛、
(277)二氯化3-二甲基氨基-6-(茚-1-基)-α-环己基-苯甲亚胺合钛、
(278)二氯化3-二甲基氨基-6-(2-甲基茚-1-基)-α-环己基-苯甲亚胺合钛、
(279)二氯化3-二甲基氨基-6-(2-苯基茚-1-基)-α-环己基-苯甲亚胺合钛、
(280)二氯化3-二甲基氨基-6-(芴-1-基)-α-环己基-苯甲亚胺合钛等。同样,还可例举出上述化合物中(2-环戊二烯基-1-萘基)换成(2-环戊二烯基-3-萘基)的化合物,(茚-1-基)换成(茚-2-基)的化合物,钛换成锆或铪的化合物,或者二氯化换成二溴化、二碘化、二甲醇化、二异丙醇化、二丁醇化、双二甲氨基化、双二乙氨基化、二甲基或双三甲基甲硅烷基甲基的化合物等。
通常将本发明的过渡金属络合物(I)与选自上述A1到A3的化合物一起用作聚合催化剂。
下面对A1到A3进行说明。
式ElaAl(Z)(3-a)所示有机铝化合物(A1)的具体例子包括例如三甲基铝、三乙基铝、三丙基铝、三异丁基铝、三己基铝等三烷基铝;氯化二甲基铝、氯化二乙基铝、氯化二丙基铝、氯化二异丁基铝、氯化二己基铝等氯化二烷基铝;二氯化甲基铝、二氯化乙基铝、二氯化丙基铝、二氯化异丁基铝、二氯化己基铝等二氯化烷基铝;和氢化二甲基铝、氢化二乙基铝、氢化二丙基铝、氢化二异丁基铝、氢化二己基铝等氢化二烷基铝等。优选三烷基铝,更优选三乙基铝和三异丁基铝。
具有式{-Al(E2)-O-}b所示结构的环状铝氧烷(A2)和具有式E3{-Al(E3)-O-}cAl(E3)2所示结构的线型铝氧烷(A3)中E2和E3的具体例子包括甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、正戊基、新戊基等烷基(优选C1-C5烷基)。b为不小于2的整数,c为不小于1的整数。优选E2和E3分别为甲基或异丁基,b为2-40,c为1-40。
上述铝氧烷可通过各种方法制备,对这些制备方法没有特别限定,也可以通过已知方法制备。例如,将三烷基铝(如三甲基铝等)溶解于适当的有机溶剂(如苯、脂族烃等)中,然后使该溶液与水接触来制备铝氧烷。还可以例举出一种包括使三烷基铝(如三甲基铝等)与含有结晶水的金属盐(如硫酸铜水合物等)接触来制备铝氧烷的方法。
具体而言,可以例举甲基铝氧烷(MAO)等。此外还可以例举通过加入三异丁基铝而将甲基铝氧烷改性得到的MMAO(改性的甲基铝氧烷)。用以获得MMAO的三异丁基铝的量可以是改变甲基铝氧烷的有效量,对其没有特别限定。或者,用于本发明的铝氧烷也可以是商业产品。
本发明的过渡金属络合物与选自A1到A3的化合物组合可再与化合物(B)结合用作聚合催化剂。
下面对本发明所用的化合物(B1)、(B2)和(B3)进行说明。
在式BQ1Q2Q3所示硼化合物(B1)中,B为三价态的硼原子,Q1到Q3可以相同或不同,分别为卤原子、含有1-20个碳原子的烃基、含有1-20个碳原子的卤代烃基、含有1-20个碳原子的被取代的甲硅烷基、含有1-20个碳原子的烷氧基或含有2-20个碳原子的二取代氨基。具体而言,Q1到Q3包括与R1到R9中所述相同的取代基。优选Q1到Q3分别为卤原子、含有1-20个碳原子的烃基或含有1-20个碳原子的卤代烃基。
(B1)的具体例子包括三(五氟苯基)硼烷、三(2,3,5,6-四氟苯基)硼烷、三(2,3,4,5-四氟苯基)硼烷、三(3,4,5-三氟苯基)硼烷、三(2,3,4-三氟苯基)硼烷、苯基双(五氟苯基)硼烷等,更优选三(五氟苯基)硼烷。
在式Z+(BQ1Q2Q3Q4)-所示硼化合物(B2)中,Z+为无机或有机阳离子,B为三价态的硼原子,Q1到Q4具有与上述(B1)中所述Q1到Q3相同的含意。
对于式Z+(BQ1Q2Q3Q4)-所示化合物的具体例子,作为无机阳离子的Z+包括二茂铁鎓(ferrocenium)阳离子、烷基取代的二茂铁鎓阳离子、银阳离子等,作为有机阳离子的Z+包括三苯基甲基阳离子等。作为(BQ1Q2Q3Q4)-,其例子有四(五氟苯基)硼酸根、四(2,3,5,6-四氟苯基)硼酸根、四(2,3,4,5-四氟苯基)硼酸根、四(3,4,5-三氟苯基)硼酸根、四(2,2,4-三氟苯基)硼酸根、苯基双(五氟苯基)硼酸根、四(3,5-双三氟甲基苯基)硼酸根等。
Z+和(BQ1Q2Q3Q4)-的结合的具体例子包括四(五氟苯基)硼酸二茂铁鎓、四(五氟苯基)硼酸1,1’-二甲基二茂铁鎓、四(五氟苯基)硼酸银、四(五氟苯基)硼酸三苯甲基酯、四(3,5-双三氟甲基苯基)硼酸三苯甲基酯等,更优选四(五氟苯基)硼酸三苯甲基酯。
此外,在式(L-H)+(BQ1Q2Q3Q4)-所示硼化合物中,L为中性路易斯碱,(L-H)+为布朗斯台德酸,B为三价态的硼原子,Q1到Q4具有与上述(B1)中所述Q1到Q3相同的含意。
对于式(L-H)+(BQ1Q2Q3Q4)-所示化合物的具体例子,布朗斯台德酸(L-H)+包括三烷基取代的铵、N,N-二烷基苯铵(anilinium)、二烷基铵、三芳基鏻等,(BQ1Q2Q3Q4)-包括上述的例子。
(L-H)+和(BQ1Q2Q3Q4)-的结合的具体例子包括四(五氟苯基)硼酸三乙基铵、四(五氟苯基)硼酸三丙基铵、四(五氟苯基)硼酸三正丁基铵、四(3,5-双三氟甲基苯基)硼酸三正丁基铵、四(五氟苯基)硼酸N,N-二甲基苯铵、四(五氟苯基)硼酸N,N-二乙基苯铵、四(五氟苯基)硼酸N,N-2,4,6-五甲基苯铵、四(3,5-双三氟甲基苯基)硼酸N,N-二甲基苯铵、四(五氟苯基)硼酸二异丙基铵、四(五氟苯基)硼酸二环己基铵、四(五氟苯基)硼酸三苯基鏻、四(五氟苯基)硼酸三(甲基苯基)鏻、四(五氟苯基)硼酸三(二甲基苯基)鏻等,最优选四(五氟苯基)硼酸三正丁基铵、四(五氟苯基)硼酸N,N-二甲基苯铵等。
除了式(I)所示过渡金属络合物和化合物(A)或其组合外,化合物(B)也可以用作催化剂组分进行聚合反应。可以以任何顺序将这些催化剂组分加入到聚合反应中。或者,也可以使从上述组合中任意选择的催化剂组分先彼此接触,然后将由此获得的反应产物用于聚合反应。
对于各催化剂组分的用量,化合物(A)/过渡金属络合物的摩尔比优选为0.1-10,000,更优选为5-2000;化合物(B)/过渡金属络合物的摩尔比优选为0.01-100,更优选为0.5-10。如果各催化剂组分以溶液状态使用,则式(I)所示过渡金属络合物的浓度优选为0.0001-5mmol/L,更优选为0.001-1mmol/L;化合物(A)的浓度优选为0.01-500mmol/L,更优选为0.1-100mmol/L(转换成Al原子);化合物(B)的浓度优选为0.0001-5mmol/L,更优选为0.001-1mmol/L。
在本发明中,作为用于聚合的单体,可以使用含有2-20个碳原子的烯烃、二烯烃等,也可以同时使用两种或多种单体。下面例举这样的单体,但本发明并不仅限于这些化合物。烯烃的具体例子包括乙烯、丙烯、丁烯-1、戊烯-1、己烯-1、庚烯-1、辛烯-1、壬烯-1、癸烯-1,5-甲基-2-戊烯-1、乙烯基环己烯等。二烯烃化合物包括烃化合物的共轭二烯和非共轭二烯。这样的非共轭二烯化合物的具体例子包括1,5-己二烯、1,4-己二烯、1,4-戊二烯、1,7-辛二烯、1,8-壬二烯、1,9-癸二烯、4-甲基-1,4-己二烯、5-甲基-1,4-己二烯、7-甲基-1,6-辛二烯、5-亚乙基-2-降冰片烯、二环戊二烯、5-乙烯基-2-降冰片烯、5-甲基-2-降冰片烯、降冰片二烯、5-亚甲基-2-降冰片烯、1,5-环辛二烯、5,8-内亚甲基六氢化萘等,共轭二烯化合物的具体例子有1,3-丁二烯、异戊二烯、1,3-己二烯、1,3-辛二烯、1,3-环辛二烯、1,3-环己二烯等。
构成共聚物的单体的具体例子包括但不限于乙烯和丙烯、乙烯和丁烯-1、乙烯和己烯-1、丙烯和丁烯-1、以及上述任何组合与5-亚乙基-2-降冰片烯的组合。
在本发明中,也可以用芳族乙烯基化合物作为单体。芳族乙烯基化合物的具体例子包括苯乙烯、邻甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、邻,对-二甲基苯乙烯、邻乙基苯乙烯、间乙基苯乙烯、对乙基苯乙烯、邻氯苯乙烯、对氯苯乙烯、α-甲基苯乙烯、二乙烯基苯等。
对聚合方法没有特别限定,可以是例如用丁烷、戊烷、己烷、庚烷或辛烷等脂族烃、苯或甲苯等芳烃或者二氯甲烷等卤代烃作溶剂的溶解聚合或淤浆聚合,或者是在气态单体中进行的气相聚合,它们可以是连续聚合,也可以是间歇聚合。
聚合温度通常在-50℃到200℃范围内,具体优选在-20℃到100℃范围内。聚合压力优选为常压到60kg/cm2G(6MPa)。通常根据目标聚合物的种类和反应装置来适当确定聚合周期,可以在1分钟到20小时范围内。在本发明中,可以向聚合反应中加入氢等链转移试剂,以调节共聚物的分子量。
下面对式(II)所示环戊二烯配体进行说明。
作为式(II)所示化合物,可以例举出下面式(5)、(6)和(7)表示的化合物。
下面对式(5)所示被取代的环戊二烯化合物进行说明:
其中R1到R9和R20具有与上述相同的含意;条件是不能出现R2和R3或者R4和R5相互连接与环戊二烯环一起形成芴环或茚基环的情况。
Tetrahedron Letters,39(1998),6537-6576中公开了1-(2’-甲基-3’-茚基)-2-萘甲醇和1-(3’-茚基)-2-萘甲醇,但对于含有这些化合物作为配体的聚合催化剂,既没有公开也没有任何提示。此外,Bull.Chem.Soc.Jpn.,55,3267-3272(1982)公开了9-(2-羟基甲基-1-萘基)芴、9-[2-(α-羟基苄基)-1-萘基]芴和9-[2-(α-羟基乙基)-1-萘基]芴,Bull.Chem.Soc.Jpn.,62,621-623(1989)公开了9-[2-(1-羟基-2-三甲基甲硅烷基乙基)-1-萘基]芴。但是,这些文献都没有公开或者建议含有这些化合物作为配体的聚合催化剂。
式(5)所示化合物可以通过使式(1)的羰基化合物与亲核试剂反应来制备。
用于这类反应的亲核试剂包括例如氢化物和负碳离子化合物(R20Li或R20MgX或者金属氢化物)。这样的亲核试剂包括氢化钠、氢化铝锂、溴化甲基镁、溴化乙基镁、溴化苯基镁、溴化正丁基镁、溴化叔丁基镁、甲基锂、苯基锂、叔丁基锂等。同样,还可以例举上述化合物中溴化镁换成氯化镁或碘化镁的化合物。
所述反应通常在惰性溶剂中实施反应。这样的溶剂包括例如非质子溶剂:如苯和甲苯等芳烃溶剂;己烷、庚烷等脂族烃溶剂;乙醚、四氢呋喃、1,4-二噁烷等醚溶剂;六甲基磷酰胺、二甲基甲酰胺等酰胺溶剂;乙腈、丙腈、丙酮、二乙酮、甲基·异丁基酮、环己酮等极性溶剂;二氯甲烷、二氯乙烷、氯苯、二氯苯等卤代溶剂。可以使用一种溶剂或者两种或多种溶剂的混合物。溶剂的用量通常为式(1)所示羰基化合物重量的1-200倍,优选3-50倍。
反应温度通常为-100℃到溶剂的沸点,优选为-80℃到120℃。
反应后,如果需要,可以向所得反应混合物中加入水。然后将该混合物分离成有机层和水层,以得到作为有机层的目标化合物溶液。当因为在所述反应中使用与水相容的溶剂或者使用少量溶剂而使有机层和水层不易分离时,可以在向反应混合物中加入水不溶性有机溶剂如甲苯、乙酸乙酯或氯苯后进行分离。可以将式(5)所示环戊二烯通过例如下述操作进行提纯:用水洗涤该化合物的溶液,干燥所述溶液,然后蒸馏出溶剂并进一步经重结晶、蒸馏、柱层析处理等方法提纯。
由此得到的式(5)所示化合物的具体例子包括下列化合物:
(1)2-(环戊二烯基)苯甲醇、
(2)2-(2-甲基环戊二烯基)苯甲醇、
(3)2-(3-甲基环戊二烯基)苯甲醇、
(4)2-(2,3-二甲基环戊二烯基)苯甲醇、
(5)2-(2,4-二甲基环戊二烯基)苯甲醇、
(6)2-(2,3,4-三甲基环戊二烯基)苯甲醇、
(7)2-(2,3,5-三甲基环戊二烯基)苯甲醇、
(8)2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)苯甲醇、
(9)2-(2-二甲基氨基甲基环戊二烯基)苯甲醇、
(10)2-(3-二甲基氨基甲基环戊二烯基)苯甲醇、
(11)2-(环戊二烯基)-1-萘甲醇、
(12)2-(2-甲基环戊二烯基)-1-萘甲醇、
(13)2-(3-甲基环戊二烯基)-1-萘甲醇、
(14)2-(2,3-二甲基环戊二烯基)-1-萘甲醇、
(15)2-(2,4-二甲基环戊二烯基)-1-萘甲醇、
(16)2-(2,3,4-三甲基环戊二烯基)-1-萘甲醇、
(17)2-(2,3,5-三甲基环戊二烯基)-1-萘甲醇、
(18)2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)-1-萘甲醇、
(19)2-(2-二甲基氨基甲基环戊二烯基)-1-萘甲醇、
(20)2-(3-二甲基氨基甲基环戊二烯基)-1-萘甲醇、
(21)2-(芴-1-基)-1-萘甲醇、
(22)1-[2-(环戊二烯基)苯基]乙醇、
(23)1-[2-(2-甲基环戊二烯基)苯基]乙醇、
(24)1-[2-(3-甲基环戊二烯基)苯基]乙醇、
(25)1-[2-(2,3-二甲基环戊二烯基)苯基]乙醇、
(26)1-[2-(2,4-二甲基环戊二烯基)苯基]乙醇、
(27)1-[2-(2,3,4-三甲基环戊二烯基)苯基]乙醇、
(28)1-[2-(2,3,5-三甲基环戊二烯基)苯基]乙醇、
(29)1-[2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)苯基]乙醇、
(30)1-[2-(2-二甲基氨基甲基环戊二烯基)苯基]乙醇、
(31)1-[2-(3-二甲基氨基甲基环戊二烯基)苯基]乙醇、
(32)1-[2-(环戊二烯基)-1-萘基]乙醇、
(33)1-[2-(2-甲基环戊二烯基)-1-萘基]乙醇、
(34)1-[2-(3-甲基环戊二烯基)-1-萘基]乙醇、
(35)1-[2-(2,3-二甲基环戊二烯基)-1-萘基]乙醇、
(36)1-[2-(2,4-二甲基环戊二烯基)-1-萘基]乙醇、
(37)1-[2-(2,3,4-三甲基环戊二烯基)-1-萘基]乙醇、
(38)1-[2-(2,3,5-三甲基环戊二烯基)-1-萘基]乙醇、
(39)1-[2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)-1-萘基]乙醇、
(40)1-[2-(2-二甲基氨基甲基环戊二烯基)-1-萘基]乙醇、
(41)1-[2-(3-二甲基氨基甲基环戊二烯基)-1-萘基]乙醇、
(42)1-[2-(环戊二烯基)苯基]-1-甲基-乙醇、
(43)1-[2-(2-甲基环戊二烯基)苯基]-1-甲基-乙醇、
(44)1-[2-(3-甲基环戊二烯基)苯基]-1-甲基-乙醇、
(45)1-[2-(2,3-二甲基环戊二烯基)苯基]-1-甲基-乙醇、
(46)1-[2-(2,4-二甲基环戊二烯基)苯基]-1-甲基-乙醇、
(47)1-[2-(2,3,4-三甲基环戊二烯基)苯基]-1-甲基-乙醇、
(48)1-[2-(2,3,5-三甲基环戊二烯基)苯基]-1-甲基-乙醇、
(49)1-[2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)苯基]-1-甲基-乙醇、
(50)1-[2-(2-二甲基氨基甲基环戊二烯基)苯基]-1-甲基-乙醇、
(51)1-[2-(3-二甲基氨基甲基环戊二烯基)苯基]-1-甲基-乙醇、
(52)1-[2-(环戊二烯基)-1-萘基]-1-甲基-乙醇、
(53)1-[2-(2-甲基环戊二烯基)-1-萘基]-1-甲基-乙醇、
(54)1-[2-(3-甲基环戊二烯基)-1-萘基]-1-甲基-乙醇、
(55)1-[2-(2,3-二甲基环戊二烯基)-1-萘基]-1-甲基-乙醇、
(56)1-[2-(2,4-二甲基环戊二烯基)-1-萘基]-1-甲基-乙醇、
(57)1-[2-(2,3,4-三甲基环戊二烯基)-1-萘基]-1-甲基-乙醇、
(58)1-[2-(2,3,5-三甲基环戊二烯基)-1-萘基]-1-甲基-乙醇、
(59)1-[2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)-1-萘基]-1-甲基-乙醇、
(60)1-[2-(2-二甲基氨基甲基环戊二烯基)-1-萘基]-1-甲基-乙醇、
(61)1-[2-(3-二甲基氨基甲基环戊二烯基)-1-萘基]-1-甲基-乙醇、
(62)[2-(环戊二烯基)苯基]-叔丁基-甲醇、
(63)[2-(2-甲基环戊二烯基)苯基]-叔丁基-甲醇、
(64)[2-(3-甲基环戊二烯基)苯基]-叔丁基-甲醇、
(65)[2-(2,3-二甲基环戊二烯基)苯基]-叔丁基-甲醇、
(66)[2-(2,4-二甲基环戊二烯基)苯基]-叔丁基-甲醇、
(67)[2-(2,3,4-三甲基环戊二烯基)苯基]-叔丁基-甲醇、
(68)[2-(2,3,5-三甲基环戊二烯基)苯基]-叔丁基-甲醇、
(69)[2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)苯基]-叔丁基-甲醇、
(70)[2-(2-二甲基氨基甲基环戊二烯基)苯基]-叔丁基-甲氧基醇、
(71)[2-(3-二甲基氨基甲基环戊二烯基)苯基]-叔丁基-甲醇、
(72)[2-(环戊二烯基)-1-萘基]-叔丁基-甲醇、
(73)[2-(2-甲基环戊二烯基)-1-萘基]-叔丁基-甲醇、
(74)[2-(3-甲基环戊二烯基)-1-萘基]-叔丁基-甲醇、
(75)[2-(2,3-二甲基环戊二烯基)-1-萘基]-叔丁基-甲醇、
(76)[2-(2,4-二甲基环戊二烯基)-1-萘基]-叔丁基-甲醇、
(77)[2-(2,3,4-三甲基环戊二烯基)-1-萘基]-叔丁基-甲醇、
(78)[2-(2,3,5-三甲基环戊二烯基)-1-萘基]-叔丁基-甲醇、
(79)[2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)-1-萘基]-叔丁基-甲醇、
(80)[2-(2-二甲基氨基甲基环戊二烯基)-1-萘基]-叔丁基-甲醇、
(81)[2-(3-二甲基氨基甲基环戊二烯基)-1-萘基]-叔丁基-甲醇、
(82)[2-(环戊二烯基)苯基]苯基甲醇、
(83)[2-(2-甲基环戊二烯基)苯基]苯基甲醇、
(84)[2-(3-甲基环戊二烯基)苯基]苯基甲醇、
(85)[2-(2,3-二甲基环戊二烯基)苯基]苯基甲醇、
(86)[2-(2,4-二甲基环戊二烯基)苯基]苯基甲醇、
(87)[2-(2,3,4-三甲基环戊二烯基)苯基]苯基甲醇、
(88)[2-(2,3,5-三甲基环戊二烯基)苯基]苯基甲醇、
(89)[2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)苯基]苯基甲醇、
(90)[2-(2-二甲基氨基甲基环戊二烯基)苯基]苯基甲氧基醇、
(91)[2-(3-二甲基氨基甲基环戊二烯基)苯基]苯基甲醇、
(92)[2-(环戊二烯基)-1-萘基]苯基甲醇、
(93)[2-(2-甲基环戊二烯基)-1-萘基]苯基甲醇、
(94)[2-(3-甲基环戊二烯基)-1-萘基]苯基甲醇、
(95)[2-(2,3-二甲基环戊二烯基)-1-萘基]苯基醇、
(96)[2-(2,4-二甲基环戊二烯基)-1-萘基]苯基甲醇、
(97)[2-(2,3,4-三甲基环戊二烯基)-1-萘基]苯基甲醇、
(98)[2-(2,3,5-三甲基环戊二烯基)-1-萘基]苯基甲醇、
(99)[2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)-1-萘基]苯基甲醇、
(100)[2-(2-二甲基氨基甲基环戊二烯基)-1-萘基]苯基甲醇、
(101)[2-(3-二甲基氨基甲基环戊二烯基)-1-萘基]苯基甲醇、
(102)[2-(环戊二烯基)苯基]二苯基甲醇、
(103)[2-(2-甲基环戊二烯基)苯基]二苯基甲醇、
(104)[2-(3-甲基环戊二烯基)苯基]二苯基甲醇、
(105)[2-(2,3-二甲基环戊二烯基)苯基]二苯基甲醇、
(106)[2-(2,4-二甲基环戊二烯基)苯基]二苯基甲醇、
(107)[2-(2,3,4-三甲基环戊二烯基)苯基]二苯基甲醇、
(108)[2-(2,3,5-三甲基环戊二烯基)苯基]二苯基甲醇、
(109)[2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)苯基]二苯基甲醇、
(110)[2-(2-二甲基氨基甲基环戊二烯基)苯基]二苯基甲氧基醇、
(111)[2-(3-二甲基氨基甲基环戊二烯基)苯基]二苯基甲醇、
(112)[2-(环戊二烯基)-1-萘基]二苯基甲醇、
(113)[2-(2-甲基环戊二烯基)-1-萘基]二苯基甲醇、
(114)[2-(3-甲基环戊二烯基)-1-萘基]二苯基甲醇、
(115)[2-(2,3-二甲基环戊二烯基)-1-萘基]二苯基醇、
(116)[2-(2,4-二甲基环戊二烯基)-1-萘基]二苯基甲醇、
(117)[2-(2,3,4-三甲基环戊二烯基)-1-萘基]二苯基甲醇、
(118)[2-(2,3,5-三甲基环戊二烯基)-1-萘基]二苯基甲醇、
(119)[2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)-1-萘基]二苯基甲醇、
(120)[2-(2-二甲基氨基甲基环戊二烯基)-1-萘基]二苯基甲醇、
(121)[2-(3-二甲基氨基甲基环戊二烯基)-1-萘基]二苯基甲醇等。
下面对式(6)所示胺化合物进行说明;
其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R20和R30具有与上述式(I-2)中相同的含意。
式(6)的胺化合物可以通过还原式(9)所示亚胺化合物或者使所述化合物与亲核试剂反应而得到:
其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9和R20具有与上述式(I-2)中相同的含意;条件是R30不为氢原子。
该反应中所用的亲核试剂包括金属氢化物、有机锂化合物、有机镁化合物等(R20Li或R20MgX;条件是R20不为氢原子)。
这样的亲核试剂包括金属氢化物如氢化铝锂、硼氢化钠、氰基硼氢钠等;溴化甲基镁、溴化乙基镁、溴化苯基镁、溴化正丁基镁、溴化叔丁基镁、甲基锂、苯基锂、叔丁基锂等。同样,还可以例举上述化合物中溴化镁换成氯化镁或碘化镁的化合物。亲核试剂的用量相对于1摩尔亚胺通常为约0.25-5摩尔。
上述反应通常在溶剂中实施。这样的溶剂包括例如甲醇、乙醇、异丙醇等醇溶剂;非质子溶剂,例如苯、甲苯等芳烃溶剂,己烷、庚烷等脂族烃溶剂,乙醚、四氢呋喃、1,4-二噁烷等醚溶剂,六甲基磷酰胺、二甲基甲酰胺等酰胺溶剂,乙腈、丙腈、丙酮、二乙酮、甲基·异丁基酮、环己酮等极性溶剂,二氯甲烷、二氯乙烷、氯苯、二氯苯等卤代溶剂。可以使用一种溶剂或者两种或多种溶剂的混合物。溶剂的用量通常为式(9)所示亚胺重量的1-200倍,优选3-50倍。
反应温度通常为-100℃到溶剂的沸点,通常为-80℃到120℃。
反应后,如果需要,可以向所得反应混合物中加入水。然后将该混合物分离成有机层和水层,以得到作为有机层的目标化合物溶液。当因为在所述反应中使用与水相容的溶剂或者使用少量溶剂而使有机层和水层不易分离时,可以在向反应混合物中加入水不溶性有机溶剂如甲苯、乙酸乙酯或氯苯后进行分离。可以将式(6)所示胺通过例如下述操作进行提纯:用水洗涤该化合物的所述溶液,干燥所述溶液,然后蒸馏出溶剂并进一步经重结晶、蒸馏、柱层析处理等方法提纯。
式(9)所示亚胺化合物可通过使式(1)的羰基化合物与胺化合物(R30-NH2)反应而制得。
式(9)所示亚胺化合物的具体例子包括下列化合物:
(1)N-(2-(环戊二烯基)苯基)亚甲基-N-苯基胺、
(2)N-(2-(2-甲基环戊二烯基)苯基)亚甲基-N-苯基胺、
(3)N-(2-(3-甲基环戊二烯基)苯基)亚甲基-N-苯基胺、
(4)N-(2-(2,3-二甲基环戊二烯基)苯基)亚甲基-N-苯基胺、
(5)N-(2-(2,4-二甲基环戊二烯基)苯基)亚甲基-N-苯基胺、
(6)N-(2-(2,3,4-三甲基环戊二烯基)苯基)亚甲基-N-苯基胺、
(7)N-(2-(2,3,5-三甲基环戊二烯基)苯基)亚甲基-N-苯基胺、
(8)N-(2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)苯基)亚甲基-N-苯基胺、
(9)N-(2-(2-二甲基氨基环戊二烯基)苯基)亚甲基-N-苯基胺、
(10)N-(2-(3-二甲基氨基环戊二烯基)苯基)亚甲基-N-苯基胺、
(11)N-(2-(茚-1-基)苯基)亚甲基-N-苯基胺、
(12)N-(2-(2-甲基茚-1-基)苯基)亚甲基-N-苯基胺、
(13)N-(2-(2-苯基茚-1-基)苯基)亚甲基-N-苯基胺、
(14)N-(2-(环戊二烯基)苯基)亚甲基-N-(2,4,6-三甲基苯基)胺、
(15)N-(2-(2-甲基环戊二烯基)苯基)亚甲基-N-(2,4,6-三甲基苯基)胺、
(16)N-(2-(3-甲基环戊二烯基)苯基)亚甲基-N-(2,4,6-三甲基苯基)胺、
(17)N-(2-(2,3-二甲基环戊二烯基)苯基)亚甲基-N-(2,4,6-三甲基苯基)胺、
(18)N-(2-(2,4-二甲基环戊二烯基)苯基)亚甲基-N-(2,4,6-三甲基苯基)胺、
(19)N-(2-(2,3,4-三甲基环戊二烯基)苯基)亚甲基-N-(2,4,6-三甲基苯基)胺、
(20)N-(2-(2,3,5-三甲基环戊二烯基)苯基)亚甲基-N-(2,4,6-三甲基苯基)胺、
(21)N-(2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)苯基)亚甲基-N-(2,4,6-三甲基苯基)胺、
(22)N-(2-(2-二甲基氨基环戊二烯基)苯基)亚甲基-N-(2,4,6-三甲基苯基)胺、
(23)N-(2-(3-二甲基氨基环戊二烯基)苯基)亚甲基-N-(2,4,6-三甲基苯基)胺、
(24)N-(2-(茚-1-基)苯基)亚甲基-N-(2,4,6-三甲基苯基)胺、
(25)N-(2-(2-甲基茚-1-基)苯基)亚甲基-N-(2,4,6-三甲基苯基)胺、
(26)N-(2-(2-苯基茚-1-基)苯基)亚甲基-N-(2,4,6-三甲基苯基)胺、
(27)N-(2-(环戊二烯基)苯基)亚甲基-N-叔丁基胺、
(28)N-(2-(2-甲基环戊二烯基)苯基)亚甲基-N-叔丁基胺、
(29)N-(2-(3-甲基环戊二烯基)苯基)亚甲基-N-叔丁基胺、
(30)N-(2-(2,3-二甲基环戊二烯基)苯基)亚甲基-N-叔丁基胺、
(31)N-(2-(2,4-二甲基环戊二烯基)苯基)亚甲基-N-叔丁基胺、
(32)N-(2-(2,3,4-三甲基环戊二烯基)苯基)亚甲基-N-叔丁基胺、
(33)N-(2-(2,3,5-三甲基环戊二烯基)苯基)亚甲基-N-叔丁基胺、
(34)N-(2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)苯基)亚甲基-N-叔丁基胺、
(35)N-(2-(2-二甲基氨基环戊二烯基)苯基)亚甲基-N-叔丁基胺、
(36)N-(2-(3-二甲基氨基环戊二烯基)苯基)亚甲基-N-叔丁基胺、
(37)N-(2-(茚-1-基)苯基)亚甲基-N-叔丁基胺、
(38)N-(2-(2-甲基茚-1-基)苯基)亚甲基-N-叔丁基胺、
(39)N-(2-(2-苯基茚-1-基)苯基)亚甲基-N-叔丁基胺、
(40)N-(2-(环戊二烯基)苯基)亚甲基-N-正丁基胺、
(41)N-(2-(2-甲基环戊二烯基)苯基)亚甲基-N-正丁基胺、
(42)N-(2-(3-甲基环戊二烯基)苯基)亚甲基-N-正丁基胺、
(43)N-(2-(2,3-二甲基环戊二烯基)苯基)亚甲基-N-正丁基胺、
(44)N-(2-(2,4-二甲基环戊二烯基)苯基)亚甲基-N-正丁基胺、
(45)N-(2-(2,3,4-三甲基环戊二烯基)苯基)亚甲基-N-正丁基胺、
(46)N-(2-(2,3,5-三甲基环戊二烯基)苯基)亚甲基-N-正丁基胺、
(47)N-(2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)苯基)亚甲基-N-正丁基胺、
(48)N-(2-(2-二甲基氨基环戊二烯基)苯基)亚甲基-N-正丁基胺、
(49)N-(2-(3-二甲基氨基环戊二烯基)苯基)亚甲基-N-正丁基胺、
(50)N-(2-(茚-1-基)苯基)亚甲基-N-正丁基胺、
(51)N-(2-(2-甲基茚-1-基)苯基)亚甲基-N-正丁基胺、
(52)N-(2-(2-苯基茚-1-基)苯基)亚甲基-N-正丁基胺、
(53)N-(2-(环戊二烯基)苯基)亚乙基-N-苯基胺、
(54)N-(2-(2-甲基环戊二烯基)苯基)亚乙基-N-苯基胺、
(55)N-(2-(3-甲基环戊二烯基)苯基)亚乙基-N-苯基胺、
(56)N-(2-(2,3-二甲基环戊二烯基)苯基)亚乙基-N-苯基胺、
(57)N-(2-(2,4-二甲基环戊二烯基)苯基)亚乙基-N-苯基胺、
(58)N-(2-(2,3,4-三甲基环戊二烯基)苯基)亚乙基-N-苯基胺、
(59)N-(2-(2,3,5-三甲基环戊二烯基)苯基)亚乙基-N-苯基胺、
(60)N-(2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)苯基)亚乙基-N-苯基胺、
(61)N-(2-(2-二甲基氨基环戊二烯基)苯基)亚乙基-N-苯基胺、
(62)N-(2-(3-二甲基氨基环戊二烯基)苯基)亚乙基-N-苯基胺、
(63)N-(2-(茚-1-基)苯基)亚乙基-N-苯基胺、
(64)N-(2-(2-甲基茚-1-基)苯基)亚乙基-N-苯基胺、
(65)N-(2-(2-苯基茚-1-基)苯基)亚乙基-N-苯基胺、
(66)N-(2-(环戊二烯基)苯基)亚乙基-N-(2,4,6-三甲基苯基)胺、
(67)N-(2-(2-甲基环戊二烯基)苯基)亚乙基-N-(2,4,6-三甲基苯基)胺、
(68)N-(2-(3-甲基环戊二烯基)苯基)亚乙基-N-(2,4,6-三甲基苯基)胺、
(69)N-(2-(2,3-二甲基环戊二烯基)苯基)亚乙基-N-(2,4,6-三甲基苯基)胺、
(70)N-(2-(2,4-二甲基环戊二烯基)苯基)亚乙基-N-(2,4,6-三甲基苯基)胺、
(71)N-(2-(2,3,4-三甲基环戊二烯基)苯基)亚乙基-N-(2,4,6-三甲基苯基)胺、
(72)N-(2-(2,3,5-三甲基环戊二烯基)苯基)亚乙基-N-(2,4,6-三甲基苯基)胺、
(73)N-(2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)苯基)亚乙基-N-(2,4,6-三甲基苯基)胺、
(74)N-(2-(2-二甲基氨基环戊二烯基)苯基)亚乙基-N-(2,4,6-三甲基苯基)胺、
(75)N-(2-(3-二甲基氨基环戊二烯基)苯基)亚乙基-N-(2,4,6-三甲基苯基)胺、
(76)N-(2-(茚-1-基)苯基)亚乙基-N-(2,4,6-三甲基苯基)胺、
(77)N-(2-(2-甲基茚-1-基)苯基)亚乙基-N-(2,4,6-三甲基苯基)胺、
(78)N-(2-(2-苯基茚-1-基)苯基)亚乙基-N-(2,4,6-三甲基苯基)胺、
(79)N-(2-(环戊二烯基)苯基)亚乙基-N-叔丁基胺、
(80)N-(2-(2-甲基环戊二烯基)苯基)亚乙基-N-叔丁基胺、
(81)N-(2-(3-甲基环戊二烯基)苯基)亚乙基-N-叔丁基胺、
(82)N-(2-(2,3-二甲基环戊二烯基)苯基)亚乙基-N-叔丁基胺、
(83)N-(2-(2,4-二甲基环戊二烯基)苯基)亚乙基-N-叔丁基胺、
(84)N-(2-(2,3,4-三甲基环戊二烯基)苯基)亚乙基-N-叔丁基胺、
(85)N-(2-(2,3,5-三甲基环戊二烯基)苯基)亚乙基-N-叔丁基胺、
(86)N-(2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)苯基)亚乙基-N-叔丁基胺、
(87)N-(2-(2-二甲基氨基环戊二烯基)苯基)亚乙基-N-叔丁基胺、
(88)N-(2-(3-二甲基氨基环戊二烯基)苯基)亚乙基-N-叔丁基胺、
(89)N-(2-(茚-1-基)苯基)亚乙基-N-叔丁基胺、
(90)N-(2-(2-甲基茚-1-基)苯基)亚乙基-N-叔丁基胺、
(91)N-(2-(2-苯基茚-1-基)苯基)亚乙基-N-叔丁基胺、
(92)N-(2-(环戊二烯基)苯基)亚乙基-N-正丁基胺、
(93)N-(2-(2-甲基环戊二烯基)苯基)亚乙基-N-正丁基胺、
(94)N-(2-(3-甲基环戊二烯基)苯基)亚乙基-N-正丁基胺、
(95)N-(2-(2,3-二甲基环戊二烯基)苯基)亚乙基-N-正丁基胺、
(96)N-(2-(2,4-二甲基环戊二烯基)苯基)亚乙基-N-正丁基胺、
(97)N-(2-(2,3,4-三甲基环戊二烯基)苯基)亚乙基-N-正丁基胺、
(98)N-(2-(2,3,5-三甲基环戊二烯基)苯基)亚乙基-N-正丁基胺、
(99)N-(2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)苯基)亚乙基-N-正丁基胺、
(100)N-(2-(2-二甲基氨基环戊二烯基)苯基)亚乙基-N-正丁基胺、
(101)N-(2-(3-二甲基氨基环戊二烯基)苯基)亚乙基-N-正丁基胺、
(102)N-(2-(茚-1-基)苯基)亚乙基-N-正丁基胺、
(103)N-(2-(2-甲基茚-1-基)苯基)亚乙基-N-正丁基胺、
(104)N-(2-(2-苯基茚-1-基)苯基)亚乙基-N-正丁基胺、
(105)N-(2-(环戊二烯基)-1-萘基)亚甲基-N-苯基胺、
(106)N-(2-(2-甲基环戊二烯基)-1-萘基)亚甲基-N-苯基胺、
(107)N-(2-(3-甲基环戊二烯基)-1-萘基)亚甲基-N-苯基胺、
(108)N-(2-(2,3-二甲基环戊二烯基)-1-萘基)亚甲基-N-苯基胺、
(109)N-(2-(2,4-二甲基环戊二烯基)-1-萘基)亚甲基-N-苯基胺、
(110)N-(2-(2,3,4-三甲基环戊二烯基)-1-萘基)亚甲基-N-苯基胺、
(111)N-(2-(2,3,5-三甲基环戊二烯基)-1-萘基)亚甲基-N-苯基胺、
(112)N-(2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)-1-萘基)亚甲基-N-苯基胺、
(113)N-(2-(2-二甲基氨基环戊二烯基)-1-萘基)亚甲基-N-苯基胺、
(114)N-(2-(3-二甲基氨基环戊二烯基)-1-萘基)亚甲基-N-苯基胺、
(115)N-(2-(茚-1-基)-1-萘基)亚甲基-N-苯基胺、
(116)N-(2-(2-甲基茚-1-基)-1-萘基)亚甲基-N-苯基胺、
(117)N-(2-(2-苯基茚-1-基)-1-萘基)亚甲基-N-苯基胺、
(118)N-(2-(环戊二烯基)-1-萘基)亚甲基-N-(2,4,6-三甲基苯基)胺、
(119)N-(2-(2-甲基环戊二烯基)-1-萘基)亚甲基-N-(2,4,6-三甲基苯基)胺、
(120)N-(2-(3-甲基环戊二烯基)-1-萘基)亚甲基-N-(2,4,6-三甲基苯基)胺、
(121)N-(2-(2,3-二甲基环戊二烯基)-1-萘基)亚甲基-N-(2,4,6-三甲基苯基)胺、
(122)N-(2-(2,4-二甲基环戊二烯基)-1-萘基)亚甲基-N-(2,4,6-三甲基苯基)胺、
(123)N-(2-(2,3,4-三甲基环戊二烯基)-1-萘基)亚甲基-N-(2,4,6-三甲基苯基)胺、
(124)N-(2-(2,3,5-三甲基环戊二烯基)-1-萘基)亚甲基-N-(2,4,6-三甲基苯基)胺、
(125)N-(2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)-1-萘基)亚甲基-N-(2,4,6-三甲基苯基)胺、
(126)N-(2-(2-二甲基氨基环戊二烯基)-1-萘基)亚甲基-N-(2,4,6-三甲基苯基)胺、
(127)N-(2-(3-二甲基氨基环戊二烯基)-1-萘基)亚甲基-N-(2,4,6-三甲基苯基)胺、
(128)N-(2-(茚-1-基)-1-萘基)亚甲基-N-(2,4,6-三甲基苯基)胺、
(129)N-(2-(2-甲基茚-1-基)-1-萘基)亚甲基-N-(2,4,6-三甲基苯基)胺、
(130)N-(2-(2-苯基茚-1-基)-1-萘基)亚甲基-N-(2,4,6-三甲基苯基)胺、
(131)N-(2-(环戊二烯基)-1-萘基)亚甲基-N-叔丁基胺、
(132)N-(2-(2-甲基环戊二烯基)-1-萘基)亚甲基-N-叔丁基胺、
(133)N-(2-(3-甲基环戊二烯基)-1-萘基)亚甲基-N-叔丁基胺、
(134)N-(2-(2,3-二甲基环戊二烯基)-1-萘基)亚甲基-N-叔丁基胺、
(135)N-(2-(2,4-二甲基环戊二烯基)-1-萘基)亚甲基-N-叔丁基胺、
(136)N-(2-(2,3,4-三甲基环戊二烯基)-1-萘基)亚甲基-N-叔丁基胺、
(137)N-(2-(2,3,5-三甲基环戊二烯基)-1-萘基)亚甲基-N-叔丁基胺、
(138)N-(2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)-1-萘基)亚甲基-N-叔丁基胺、
(139)N-(2-(2-二甲基氨基环戊二烯基)-1-萘基)亚甲基-N-叔丁基胺、
(140)N-(2-(3-二甲基氨基环戊二烯基)-1-萘基)亚甲基-N-叔丁基胺、
(141)N-(2-(茚-1-基)-1-萘基)亚甲基-N-叔丁基胺、
(142)N-(2-(2-甲基茚-1-基)-1-萘基)亚甲基-N-叔丁基胺、
(143)N-(2-(2-苯基茚-1-基)-1-萘基)亚甲基-N-叔丁基胺、
(144)N-(2-(环戊二烯基)-1-萘基)亚甲基-N-正丁基胺、
(145)N-(2-(2-甲基环戊二烯基)-1-萘基)亚甲基-N-正丁基胺、
(146)N-(2-(3-甲基环戊二烯基)-1-萘基)亚甲基-N-正丁基胺、
(147)N-(2-(2,3-二甲基环戊二烯基)-1-萘基)亚甲基-N-正丁基胺、
(148)N-(2-(2,4-二甲基环戊二烯基)-1-萘基)亚甲基-N-正丁基胺、
(149)N-(2-(2,3,4-三甲基环戊二烯基)-1-萘基)亚甲基-N-正丁基胺、
(150)N-(2-(2,3,5-三甲基环戊二烯基)-1-萘基)亚甲基-N-正丁基胺、
(151)N-(2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)-1-萘基)亚甲基-N-正丁基胺、
(152)N-(2-(2-二甲基氨基环戊二烯基)-1-萘基)亚甲基-N-正丁基胺、
(153)N-(2-(3-二甲基氨基环戊二烯基)-1-萘基)亚甲基-N-正丁基胺、
(154)N-(2-(茚-1-基)-1-萘基)亚甲基-N-正丁基胺、
(155)N-(2-(2-甲基茚-1-基)-1-萘基)亚甲基-N-正丁基胺、
(156)N-(2-(2-苯基茚-1-基)-1-萘基)亚甲基-N-正丁基胺等。
由此得到的式(6)所示胺化合物的具体例子包括下列化合物;
(1)N-[(2-(环戊二烯基)苯基)甲基]-N-苯基胺、
(2)N-[(2-(2-甲基环戊二烯基)苯基)甲基]-N-苯基胺、
(3)N-[(2-(3-甲基环戊二烯基)苯基)甲基]-N-苯基胺、
(4)N-[(2-(2,3-二甲基环戊二烯基)苯基)甲基]-N-苯基胺、
(5)N-[(2-(2,4-二甲基环戊二烯基)苯基)甲基]-N-苯基胺、
(6)N-[(2-(2,3,4-三甲基环戊二烯基)苯基)甲基]-N-苯基胺、
(7)N-[(2-(2,3,5-三甲基环戊二烯基)苯基)甲基]-N-苯基胺、
(8)N-[(2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)苯基)甲基]-N-苯基胺、
(9)N-[(2-(2-二甲基氨基甲基环戊二烯基)苯基)甲基]-N-苯基胺、
(10)N-[(2-(3-二甲基氨基甲基环戊二烯基)苯基)甲基]-N-苯基胺、
(11)N-[(2-(茚-1-基)苯基)甲基]-N-苯基胺、
(12)N-[(2-(2-甲基茚-1-基)苯基)甲基]-N-苯基胺、
(13)N-[(2-(2-苯基茚-1-基)苯基)甲基]-N-苯基胺、
(14)N-[(2-(芴-1-基)苯基)甲基]-N-苯基胺、
(15)N-[(2-(环戊二烯基)苯基)甲基]-N-(2,4,6-三甲基苯基)胺、
(16)二氯化N-[(2-(2-甲基环戊二烯基)苯基)甲基]-N-(2,4,6-三甲基苯基)钛、
(17)N-[(2-(3-甲基环戊二烯基)苯基)甲基]-N-(2,4,6-三甲基苯基)胺、
(18)N-[(2-(2,3-二甲基环戊二烯基)苯基)甲基]-N-(2,4,6-三甲基苯基)胺、
(19)N-[(2-(2,4-二甲基环戊二烯基)苯基)甲基]-N-(2,4,6-三甲基苯基)胺、
(20)N-[(2-(2,3,4-三甲基环戊二烯基)苯基)甲基]-N-(2,4,6-三甲基苯基)胺、
(21)N-[(2-(2,3,5-三甲基环戊二烯基)苯基)甲基]-N-(2,4,6-三甲基苯基)胺、
(22)N-[(2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)苯基)甲基]-N-(2,4,6-三甲基苯基)胺、
(23)N-[(2-(2-二甲基氨基甲基环戊二烯基)苯基)甲基]-N-(2,4,6-三甲基苯基)胺、
(24)N-[(2-(3-二甲基氨基甲基环戊二烯基)苯基)甲基]-N-(2,4,6-三甲基苯基)胺、
(25)N-[(2-(茚-1-基)苯基)甲基]-N-(2,4,6-三甲基苯基)胺、
(26)N-[(2-(2-甲基茚-1-基)苯基)甲基]-N-(2,4,6-三甲基苯基)胺、
(27)N-[(2-(2-苯基茚-1-基)苯基)甲基]-N-(2,4,6-三甲基苯基)胺、
(28)N-[(2-(芴-1-基)苯基)甲基]-N-(2,4,6-三甲基苯基)胺、
(29)N-[(2-(环戊二烯基)苯基)甲基]-N-叔丁基胺、
(30)N-[(2-(2-甲基环戊二烯基)苯基)甲基]-N-叔丁基胺、
(31)N-[(2-(3-甲基环戊二烯基)苯基)甲基]-N-叔丁基胺、
(32)N-[(2-(2,3-二甲基环戊二烯基)苯基)甲基]-N-叔丁基胺、
(33)N-[(2-(2,4-二甲基环戊二烯基)苯基)甲基]-N-叔丁基胺、
(34)N-[(2-(2,3,4-三甲基环戊二烯基)苯基)甲基]-N-叔丁基胺、
(35)N-[(2-(2,3,5-三甲基环戊二烯基)苯基)甲基]-N-叔丁基胺、
(36)N-[(2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)苯基)甲基]-N-叔丁基胺、
(37)N-[(2-(2-二甲基氨基甲基环戊二烯基)苯基)甲基]-N-叔丁基胺、
(38)N-[(2-(3-二甲基氨基甲基环戊二烯基)苯基)甲基]-N-叔丁基胺、
(39)N-[(2-(茚-1-基)苯基)甲基]-N-叔丁基胺、
(40)N-[(2-(2-甲基茚-1-基)苯基)甲基]-N-叔丁基胺、
(41)N-[(2-(2-苯基茚-1-基)苯基)甲基]-N-叔丁基胺、
(42)N-[(2-(芴-1-基)苯基)甲基]-N-叔丁基胺、
(43)N-[(2-(环戊二烯基)苯基)甲基]-N-正丁基胺、
(44)N-[(2-(2-甲基环戊二烯基)苯基)甲基]-N-正丁基胺、
(45)N-[(2-(3-甲基环戊二烯基)苯基)甲基]-N-正丁基胺、
(46)N-[(2-(2,3-二甲基环戊二烯基)苯基)甲基]-N-正丁基胺、
(47)N-[(2-(2,4-二甲基环戊二烯基)苯基)甲基]-N-正丁基胺、
(48)N-[(2-(2,3,4-三甲基环戊二烯基)苯基)甲基]-N-正丁基胺、
(49)N-[(2-(2,3,5-三甲基环戊二烯基)苯基)甲基]-N-正丁基胺、
(50)N-[(2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)苯基)甲基]-N-正丁基胺、
(51)N-[(2-(2-二甲基氨基甲基环戊二烯基)苯基)甲基]-N-正丁基胺、
(52)N-[(2-(3-二甲基氨基甲基环戊二烯基)苯基)甲基]-N-正丁基胺、
(53)N-[(2-(茚-1-基)苯基)甲基]-N-正丁基胺、
(54)N-[(2-(2-甲基茚-1-基)苯基)甲基]-N-正丁基胺、
(55)N-[(2-(2-苯基茚-1-基)苯基)甲基]-N-正丁基胺、
(56)N-[(2-(芴-1-基)苯基)甲基]-N-正丁基胺、
(57)N-[1-(2-(环戊二烯基)苯基)乙基]-N-苯基胺、
(58)N-[1-(2-(2-甲基环戊二烯基)苯基)乙基]-N-苯基胺、
(59)N-[1-(2-(3-甲基环戊二烯基)苯基)乙基]-N-苯基胺、
(60)N-[1-(2-(2,3-二甲基环戊二烯基)苯基)乙基]-N-苯基胺、
(61)N-[1-(2-(2,4-二甲基环戊二烯基)苯基)乙基]-N-苯基胺、
(62)N-[1-(2-(2,3,4-三甲基环戊二烯基)苯基)乙基]-N-苯基胺、
(63)N-[1-(2-(2,3,5-三甲基环戊二烯基)苯基)乙基]-N-苯基胺、
(64)N-[1-(2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)苯基)乙基]-N-苯基胺、
(65)N-[1-(2-(2-二甲基氨基甲基环戊二烯基)苯基)乙基]-N-苯基胺、
(66)N-[1-(2-(3-二甲基氨基甲基环戊二烯基)苯基)乙基]-N-苯基胺、
(67)N-[1-(2-(茚-1-基)苯基)乙基]-N-苯基胺、
(68)N-[1-(2-(2-甲基茚-1-基)苯基)乙基]-N-苯基胺、
(69)N-[1-(2-(2-苯基茚-1-基)苯基)乙基]-N-苯基胺、
(70)N-[1-(2-(芴-1-基)苯基)乙基]-N-苯基胺、
(71)N-[1-(2-(环戊二烯基)苯基)乙基]-N-(2,4,6-三甲基苯基)胺、
(72)N-[1-(2-(2-甲基环戊二烯基)苯基)乙基]-N-(2,4,6-三甲基苯基)胺、
(73)N-[1-(2-(3-甲基环戊二烯基)苯基)乙基]-N-(2,4,6-三甲基苯基)胺、
(74)N-[1-(2-(2,3-二甲基环戊二烯基)苯基)乙基]-N-(2,4,6-三甲基苯基)胺、
(75)N-[1-(2-(2,4-二甲基环戊二烯基)苯基)乙基]-N-(2,4,6-三甲基苯基)胺、
(76)N-[1-(2-(2,3,4-三甲基环戊二烯基)苯基)乙基]-N-(2,4,6-三甲基苯基)胺、
(77)N-[1-(2-(2,3,5-三甲基环戊二烯基)苯基)乙基]-N-(2,4,6-三甲基苯基)胺、
(78)N-[1-(2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)苯基)乙基]-N-(2,4,6-三甲基苯基)胺、
(79)N-[1-(2-(2-二甲基氨基甲基环戊二烯基)苯基)乙基]-N-(2,4,6-三甲基苯基)胺、
(80)N-[1-(2-(3-二甲基氨基甲基环戊二烯基)苯基)乙基]-N-(2,4,6-三甲基苯基)胺、
(81)N-[1-(2-(茚-1-基)苯基)乙基]-N-(2,4,6-三甲基苯基)胺、
(82)N-[1-(2-(2-甲基茚-1-基)苯基)乙基]-N-(2,4,6-三甲基苯基)胺、
(83)N-[1-(2-(2-苯基茚-1-基)苯基)乙基]-N-(2,4,6-三甲基苯基)胺、
(84)N-[1-(2-(芴-1-基)苯基)乙基]-N-(2,4,6-三甲基苯基)胺、
(85)N-[1-(2-(环戊二烯基)苯基)乙基]-N-叔丁基胺、
(86)N-[1-(2-(2-甲基环戊二烯基)苯基)乙基]-N-叔丁基胺、
(87)N-[1-(2-(3-甲基环戊二烯基)苯基)乙基]-N-叔丁基胺、
(88)N-[1-(2-(2,3-二甲基环戊二烯基)苯基)乙基]-N-叔丁基胺、
(89)N-[1-(2-(2,4-二甲基环戊二烯基)苯基)乙基]-N-叔丁基胺、
(90)N-[1-(2-(2,3,4-三甲基环戊二烯基)苯基)乙基]-N-叔丁基胺、
(91)N-[1-(2-(2,3,5-三甲基环戊二烯基)苯基)乙基]-N-叔丁基胺、
(92)N-[1-(2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)苯基)乙基]-N-叔丁基胺、
(93)N-[1-(2-(2-二甲基氨基甲基环戊二烯基)苯基)乙基]-N-叔丁基胺、
(94)N-[1-(2-(3-二甲基氨基甲基环戊二烯基)苯基)乙基]-N-叔丁基胺、
(95)N-[1-(2-(茚-1-基)苯基)乙基]-N-叔丁基胺、
(96)N-[1-(2-(2-甲基茚-1-基)苯基)乙基]-N-叔丁基胺、
(97)N-[1-(2-(2-苯基茚-1-基)苯基)乙基]-N-叔丁基胺、
(98)N-[1-(2-(芴-1-基)苯基)乙基]-N-叔丁基胺、
(99)N-[1-(2-(环戊二烯基)苯基)乙基]-N-正丁基胺、
(100)N-[1-(2-(2-甲基环戊二烯基)苯基)乙基]-N-正丁基胺、
(101)N-[1-(2-(3-甲基环戊二烯基)苯基)乙基]-N-正丁基胺、
(102)N-[1-(2-(2,3-二甲基环戊二烯基)苯基)乙基]-N-正丁基胺、
(103)N-[1-(2-(2,4-二甲基环戊二烯基)苯基)乙基]-N-正丁基胺、
(104)N-[1-(2-(2,3,4-三甲基环戊二烯基)苯基)乙基]-N-正丁基胺、
(105)N-[1-(2-(2,3,5-三甲基环戊二烯基)苯基)乙基]-N-正丁基胺、
(106)N-[1-(2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)苯基)乙基]-N-正丁基胺、
(107)N-[1-(2-(2-二甲基氨基甲基环戊二烯基)苯基)乙基]-N-正丁基胺、
(108)N-[1-(2-(3-二甲基氨基甲基环戊二烯基)苯基)乙基]-N-正丁基胺、
(109)N-[1-(2-(茚-1-基)苯基)乙基]-N-正丁基胺、
(110)N-[1-(2-(2-甲基茚-1-基)苯基)乙基]-N-正丁基胺、
(111)N-[1-(2-(2-苯基茚-1-基)苯基)乙基]-N-正丁基胺、
(112)N-[1-(2-(芴-1-基)苯基)乙基]-N-正丁基胺、
(113)N-[1-(2-(环戊二烯基)苯基)-1-甲基乙基]-N-苯基胺、
(114)N-[1-(2-(2-甲基环戊二烯基)苯基)-1-甲基乙基]-N-苯基胺、
(115)N-[1-(2-(3-甲基环戊二烯基)苯基)-1-甲基乙基]-N-苯基胺、
(116)N-[1-(2-(2,3-二甲基环戊二烯基)苯基)-1-甲基乙基]-N-苯基胺、
(117)N-[1-(2-(2,4-二甲基环戊二烯基)苯基)-1-甲基乙基]-N-苯基胺、
(118)N-[1-(2-(2,3,4-三甲基环戊二烯基)苯基)-1-甲基乙基]-N-苯基胺、
(119)N-[1-(2-(2,3,5-三甲基环戊二烯基)苯基)-1-甲基乙基]-N-苯基胺、
(120)N-[1-(2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)苯基)-1-甲基乙基]-N-苯基胺、
(121)N-[1-(2-(2-二甲基氨基甲基环戊二烯基)苯基)-1-甲基乙基]-N-苯基胺、
(122)N-[1-(2-(3-二甲基氨基甲基环戊二烯基)苯基)-1-甲基乙基]-N-苯基胺、
(123)N-[1-(2-(茚-1-基)苯基)-1-甲基乙基]-N-苯基胺、
(124)N-[1-(2-(2-甲基茚-1-基)苯基)-1-甲基乙基]-N-苯基胺、
(125)N-[1-(2-(2-苯基茚-1-基)苯基)-1-甲基乙基]-N-苯基胺、
(126)N-[1-(2-(芴-1-基)苯基)-1-甲基乙基]-N-苯基胺、
(127)N-[1-(2-(环戊二烯基)苯基)-1-甲基乙基]-N-(2,4,6-三甲基苯基)胺、
(128)N-[1-(2-(2-甲基环戊二烯基)苯基)-1-甲基乙基]-N-(2,4,6-三甲基苯基)胺、
(129)N-[1-(2-(3-甲基环戊二烯基)苯基)-1-甲基乙基]-N-(2,4,6-三甲基苯基)胺、
(130)N-[1-(2-(2,3-二甲基环戊二烯基)苯基)-1-甲基乙基]-N-(2,4,6-三甲基苯基)胺、
(131)N-[1-(2-(2,4-二甲基环戊二烯基)苯基)-1-甲基乙基]-N-(2,4,6-三甲基苯基)胺、
(132)N-[1-(2-(2,3,4-三甲基环戊二烯基)苯基)-1-甲基乙基]-N-(2,4,6-三甲基苯基)胺、
(133)N-[1-(2-(2,3,5-三甲基环戊二烯基)苯基)-1-甲基乙基]-N-(2,4,6-三甲基苯基)胺、
(134)N-[1-(2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)苯基)-1-甲基乙基]-N-(2,4,6-三甲基苯基)胺、
(135)N-[1-(2-(2-二甲基氨基甲基环戊二烯基)苯基)-1-甲基乙基]-N-(2,4,6-三甲基苯基)胺、
(136)N-[1-(2-(3-二甲基氨基甲基环戊二烯基)苯基)-1-甲基乙基]-N-(2,4,6-三甲基苯基)胺、
(137)N-[1-(2-(茚-1-基)苯基)-1-甲基乙基]-N-(2,4,6-三甲基苯基)胺、
(138)N-[1-(2-(2-甲基茚-1-基)苯基)-1-甲基乙基]-N-(2,4,6-三甲基苯基)胺、
(139)N-[1-(2-(2-苯基茚-1-基)苯基)-1-甲基乙基]-N-(2,4,6-三甲基苯基)胺、
(140)N-[1-(2-(芴-1-基)苯基)-1-甲基乙基]-N-(2,4,6-三甲基苯基)胺、
(141)N-[1-(2-(环戊二烯基)苯基)-1-甲基乙基]-N-叔丁基胺、
(142)N-[1-(2-(2-甲基环戊二烯基)苯基)-1-甲基乙基]-N-叔丁基胺、
(143)N-[1-(2-(3-甲基环戊二烯基)苯基)-1-甲基乙基]-N-叔丁基胺、
(144)N-[1-(2-(2,3-二甲基环戊二烯基)苯基)-1-甲基乙基]-N-叔丁基胺、
(145)N-[1-(2-(2,4-二甲基环戊二烯基)苯基)-1-甲基乙基]-N-叔丁基胺、
(146)N-[1-(2-(2,3,4-三甲基环戊二烯基)苯基)-1-甲基乙基]-N-叔丁基胺、
(147)N-[1-(2-(2,3,5-三甲基环戊二烯基)苯基)-1-甲基乙基]-N-叔丁基胺、
(148)N-[1-(2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)苯基)-1-甲基乙基]-N-叔丁基胺、
(149)N-[1-(2-(2-二甲基氨基甲基环戊二烯基)苯基)-1-甲基乙基]-N-叔丁基胺、
(150)N-[1-(2-(3-二甲基氨基甲基环戊二烯基)苯基)-1-甲基乙基]-N-叔丁基胺、
(151)N-[1-(2-(茚-1-基)苯基)-1-甲基乙基]-N-叔丁基胺、
(152)N-[1-(2-(2-甲基茚-1-基)苯基)-1-甲基乙基]-N-叔丁基胺、
(153)N-[1-(2-(2-苯基茚-1-基)苯基)-1-甲基乙基]-N-叔丁基胺、
(154)N-[1-(2-(芴-1-基)苯基)-1-甲基乙基]-N-叔丁基胺、
(155)N-[1-(2-(环戊二烯基)苯基)-1-甲基乙基]-N-正丁基胺、
(156)N-[1-(2-(2-甲基环戊二烯基)苯基)-1-甲基乙基]-N-正丁基胺、
(157)N-[1-(2-(3-甲基环戊二烯基)苯基)-1-甲基乙基]-N-正丁基胺、
(158)N-[1-(2-(2,3-二甲基环戊二烯基)苯基)-1-甲基乙基]-N-正丁基胺、
(159)N-[1-(2-(2,4-二甲基环戊二烯基)苯基)-1-甲基乙基]-N-正丁基胺、
(160)N-[1-(2-(2,3,4-三甲基环戊二烯基)苯基)-1-甲基乙基]-N-正丁基胺、
(161)N-[1-(2-(2,3,5-三甲基环戊二烯基)苯基)-1-甲基乙基]-N-正丁基胺、
(162)N-[1-(2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)苯基)-1-甲基乙基]-N-正丁基胺、
(163)N-[1-(2-(2-二甲基氨基甲基环戊二烯基)苯基)-1-甲基乙基]-N-正丁基胺、
(164)N-[1-(2-(3-二甲基氨基甲基环戊二烯基)苯基)-1-甲基乙基]-N-正丁基胺、
(165)N-[1-(2-(茚-1-基)苯基)-1-甲基乙基]-N-正丁基胺、
(166)N-[1-(2-(2-甲基茚-1-基)苯基)-1-甲基乙基]-N-正丁基胺、
(167)N-[1-(2-(2-苯基茚-1-基)苯基)-1-甲基乙基]-N-正丁基胺、
(168)N-[1-(2-(芴-1-基)苯基)-1-甲基乙基]-N-正丁基胺、
(169)N-[(2-(环戊二烯基)-1-萘基)甲基]-N-苯基胺、
(170)N-[(2-(2-甲基环戊二烯基)-1-萘基)甲基]-N-苯基胺、
(171)N-[(2-(3-甲基环戊二烯基)-1-萘基)甲基]-N-苯基胺、
(172)N-[(2-(2,3-二甲基环戊二烯基)-1-萘基)甲基]-N-苯基胺、
(173)N-[(2-(2,4-二甲基环戊二烯基)-1-萘基)甲基]-N-苯基胺、
(174)N-[(2-(2,3,4-三甲基环戊二烯基)-1-萘基)甲基]-N-苯基胺、
(175)N-[(2-(2,3,5-三甲基环戊二烯基)-1-萘基)甲基]-N-苯基胺、
(176)N-[(2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)-1-萘基)甲基]-N-苯基胺、
(177)N-[(2-(2-二甲基氨基甲基环戊二烯基)-1-萘基)甲基]-N-苯基胺、
(178)N-[(2-(3-二甲基氨基甲基环戊二烯基)-1-萘基)甲基]-N-苯基胺、
(179)N-[(2-(茚-1-基)-1-萘基)甲基]-N-苯基胺、
(180)N-[(2-(2-甲基茚-1-基)-1-萘基)甲基]-N-苯基胺、
(181)N-[(2-(2-苯基茚-1-基)-1-萘基)甲基]-N-苯基胺、
(182)N-[(2-(芴-1-基)-1-萘基)甲基]-N-苯基胺、
(183)N-[(2-(环戊二烯基)-1-萘基)甲基]-N-(2,4,6-三甲基苯基)胺、
(184)N-[(2-(2-甲基环戊二烯基)-1-萘基)甲基]-N-(2,4,6-三甲基苯基)胺、
(185)N-[(2-(3-甲基环戊二烯基)-1-萘基)甲基]-N-(2,4,6-三甲基苯基)胺、
(186)N-[(2-(2,3-二甲基环戊二烯基)-1-萘基)甲基]-N-(2,4,6-三甲基苯基)胺、
(187)N-[(2-(2,4-二甲基环戊二烯基)-1-萘基)甲基]-N-(2,4,6-三甲基苯基)胺、
(188)N-[(2-(2,3,4-三甲基环戊二烯基)-1-萘基)甲基]-N-(2,4,6-三甲基苯基)胺、
(189)N-[(2-(2,3,5-三甲基环戊二烯基)-1-萘基)甲基]-N-(2,4,6-三甲基苯基)胺、
(190)N-[(2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)-1-萘基)甲基]-N-(2,4,6-三甲基苯基)胺、
(191)N-[(2-(2-二甲基氨基甲基环戊二烯基)-1-萘基)甲基]-N-(2,4,6-三甲基苯基)胺、
(192)N-[(2-(3-二甲基氨基甲基环戊二烯基)-1-萘基)甲基]-N-(2,4,6-三甲基苯基)胺、
(193)N-[(2-(茚-1-基)-1-萘基)甲基]-N-(2,4,6-三甲基苯基)胺、
(194)N-[(2-(2-甲基茚-1-基)-1-萘基)甲基]-N-(2,4,6-三甲基苯基)胺、
(195)N-[(2-(2-苯基茚-1-基)-1-萘基)甲基]-N-(2,4,6-三甲基苯基)胺、
(196)N-[(2-(芴-1-基)-1-萘基)甲基]-N-(2,4,6-三甲基苯基)胺、
(197)N-[(2-(环戊二烯基)-1-萘基)甲基]-N-叔丁基胺、
(198)N-[(2-(2-甲基环戊二烯基)-1-萘基)甲基]-N-叔丁基胺、
(199)N-[(2-(3-甲基环戊二烯基)-1-萘基)甲基]-N-叔丁基胺、
(200)N-[(2-(2,3-二甲基环戊二烯基)-1-萘基)甲基]-N-叔丁基胺、
(201)N-[(2-(2,4-二甲基环戊二烯基)-1-萘基)甲基]-N-叔丁基胺、
(202)N-[(2-(2,3,4-三甲基环戊二烯基)-1-萘基)甲基]-N-叔丁基胺、
(203)N-[(2-(2,3,5-三甲基环戊二烯基)-1-萘基)甲基]-N-叔丁基胺、
(204)N-[(2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)-1-萘基)甲基]-N-叔丁基胺、
(205)N-[(2-(2-二甲基氨基甲基环戊二烯基)-1-萘基)甲基]-N-叔丁基胺、
(206)N-[(2-(3-二甲基氨基甲基环戊二烯基)-1-萘基)甲基]-N-叔丁基胺、
(207)N-[(2-(茚-1-基)-1-萘基)甲基]-N-叔丁基胺、
(208)N-[(2-(2-甲基茚-1-基)-1-萘基)甲基]-N-叔丁基胺、
(209)N-[(2-(2-苯基茚-1-基)-1-萘基)甲基]-N-叔丁基胺、
(210)N-[(2-(芴-1-基)-1-萘基)甲基]-N-叔丁基胺、
(211)N-[(2-(环戊二烯基)-1-萘基)甲基]-N-正丁基胺、
(212)N-[(2-(2-甲基环戊二烯基)-1-萘基)甲基]-N-正丁基胺、
(213)N-[(2-(3-甲基环戊二烯基)-1-萘基)甲基]-N-正丁基胺、
(214)N-[(2-(2,3-二甲基环戊二烯基)-1-萘基)甲基]-N-正丁基胺、
(215)N-[(2-(2,4-二甲基环戊二烯基)-1-萘基)甲基]-N-正丁基胺、
(216)N-[(2-(2,3,4-三甲基环戊二烯基)-1-萘基)甲基]-N-正丁基胺、
(217)N-[(2-(2,3,5-三甲基环戊二烯基)-1-萘基)甲基]-N-正丁基胺、
(218)N-[(2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)-1-萘基)甲基]-N-正丁基胺、
(219)N-[(2-(2-二甲基氨基甲基环戊二烯基)-1-萘基)甲基]-N-正丁基胺、
(220)N-[(2-(3-二甲基氨基甲基环戊二烯基)-1-萘基)甲基]-N-正丁基胺、
(221)N-[(2-(茚-1-基)-1-萘基)甲基]-N-正丁基胺、
(222)N-[(2-(2-甲基茚-1-基)-1-萘基)甲基]-N-正丁基胺、
(223)N-[(2-(2-苯基茚-1-基)-1-萘基)甲基]-N-正丁基胺、
(224)N-[(2-(芴-1-基)-1-萘基)甲基]-N-正丁基胺等。
下面对式(7)所示腙化合物进行说明:
其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9和R30具有与上述式(II)中相同的含意。
式(7)的化合物可以通过使式(1)羰基化合物与肼化合物(R30-NHNH2)反应而制得。
作为肼化合物,可以例举出下列化合物。
反应中所用的肼包括芳族肼如苯肼、2-甲基苯肼、3-甲基苯肼、4-甲基苯肼、2,4-二甲基苯肼、2,6-二甲基苯肼、3,5-二甲基苯肼、2,4,6-三甲基苯肼、2-异丙基苯肼、3-异丙基苯肼、4-异丙基苯肼、2,6-二异丙基苯肼、2-叔丁基苯肼、4-叔丁基苯肼、2,4-二叔丁基苯肼、2,6-二叔丁基苯肼、2-苯基苯肼、4-苯基苯肼、2,4-二苯基苯肼、2,6-二苯基苯肼、五氟苯肼、3,5-二(三氟甲基)苯肼、萘肼等;脂族肼如甲肼、乙肼、异丙肼、叔丁肼、正丁肼、异丁肼、正戊肼、正己肼、环己肼、正癸肼、苄肼等。肼的用量相对于1摩尔羰基化合物通常为约0.5-1.5摩尔。
上述反应通常在溶剂中实施。这样的溶剂包括例如甲醇、乙醇、异丙醇等醇溶剂;非质子溶剂,例如苯、甲苯等芳烃溶剂,己烷、庚烷等脂族烃溶剂,乙醚、四氢呋喃、1,4-二噁烷等醚溶剂,六甲基磷酰胺、二甲基甲酰胺等酰胺溶剂,乙腈、丙腈、丙酮、二乙酮、甲基·异丁基酮、环己酮等极性溶剂,二氯甲烷、二氯乙烷、氯苯、二氯苯等卤代溶剂。可以使用一种溶剂或者两种或多种溶剂的混合物。溶剂的用量相对于1重量份式(1)所示羰基化合物通常为1-200重量份,优选3-50重量份。
反应温度通常为-100℃到溶剂的沸点,通常为-80℃到120℃。
反应后,如果需要,可以向所得反应混合物中加入水。然后将该混合物分离成有机层和水层,以得到作为有机层的目标化合物溶液。当因为在所述反应中使用与水相容的溶剂或者使用少量溶剂而使有机层和水层不易分离时,可以在向反应混合物中加入水不溶性有机溶剂如甲苯、乙酸乙酯或氯苯后进行分离。可以将式(7)所示腙化合物通过例如下述操作进行提纯:用水洗涤该化合物的所述溶液,干燥所述溶液,然后蒸馏出溶剂并进一步经重结晶、蒸馏、柱层析处理等方法提纯。
式(7)所示腙化合物的具体例子包括下列化合物:
(1)2-(环戊二烯基)苯甲醛苯腙、
(2)2-(2-甲基环戊二烯基)苯甲醛苯腙、
(3)2-(3-甲基环戊二烯基)苯甲醛苯腙、
(4)2-(2,3-二甲基环戊二烯基)苯甲醛苯腙、
(5)2-(2,4-二甲基环戊二烯基)苯甲醛苯腙、
(6)2-(3,4-二甲基环戊二烯基)苯甲醛苯腙、
(7)2-(2,3,4-三甲基环戊二烯基)苯甲醛苯腙、
(8)2-(2,4,5-三甲基环戊二烯基)苯甲醛苯腙、
(9)2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)苯甲醛苯腙、
(10)2-(2-叔丁基环戊二烯基)苯甲醛苯腙、
(11)2-(3-叔丁基环戊二烯基)苯甲醛苯腙、
(12)2-(2-二甲基氨基环戊二烯基)苯甲醛苯腙、
(13)2-(3-二甲基氨基环戊二烯基)苯甲醛苯腙、
(14)2-(茚-1-基)苯甲醛苯腙、
(15)2-(2-甲基茚-1-基)苯甲醛苯腙、
(16)2-(2-苯基茚-1-基)苯甲醛苯腙、
(17)2-(芴-1-基)苯甲醛苯腙、
(18)2-(环戊二烯基)苯甲醛2-甲基苯腙、
(19)2-(2-甲基环戊二烯基)苯甲醛2-甲基苯腙、
(20)2-(3-甲基环戊二烯基)苯甲醛2-甲基苯腙、
(21)2-(2,3-二甲基环戊二烯基)苯甲醛2-甲基苯腙、
(22)2-(2,4-二甲基环戊二烯基)苯甲醛2-甲基苯腙、
(23)2-(3,4-二甲基环戊二烯基)苯甲醛2-甲基苯腙、
(24)2-(2,3,4-三甲基环戊二烯基)苯甲醛2-甲基苯腙、
(25)2-(2,4,5-三甲基环戊二烯基)苯甲醛2-甲基苯腙、
(26)2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)苯甲醛2-甲基苯腙、
(27)2-(2-叔丁基环戊二烯基)苯甲醛2-甲基苯腙、
(28)2-(3-叔丁基环戊二烯基)苯甲醛2-甲基苯腙、
(29)2-(2-二甲基氨基环戊二烯基)苯甲醛2-甲基苯腙、
(30)2-(3-二甲基氨基环戊二烯基)苯甲醛2-甲基苯腙、
(31)2-(茚-1-基)苯甲醛2-甲基苯腙、
(32)2-(2-甲基茚-1-基)苯甲醛2-甲基苯腙、
(33)2-(2-苯基茚-1-基)苯甲醛2-甲基苯腙、
(34)2-(芴-1-基)苯甲醛2-甲基苯腙、
(35)2-(环戊二烯基)苯甲醛2,4,6-三甲基苯腙、
(36)2-(2-甲基环戊二烯基)苯甲醛2,4,6-三甲基苯腙、
(37)2-(3-甲基环戊二烯基)苯甲醛2,4,6-三甲基苯腙、
(38)2-(2,3-二甲基环戊二烯基)苯甲醛2,4,6-三甲基苯腙、
(39)2-(2,4-二甲基环戊二烯基)苯甲醛2,4,6-三甲基苯腙、
(40)2-(3,4-二甲基环戊二烯基)苯甲醛2,4,6-三甲基苯腙、
(41)2-(2,3,4-三甲基环戊二烯基)苯甲醛2,4,6-三甲基苯腙、
(42)2-(2,4,5-三甲基环戊二烯基)苯甲醛2,4,6-三甲基苯腙、
(43)2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)苯甲醛2,4,6-三甲基苯腙、
(44)2-(2-叔丁基环戊二烯基)苯甲醛2,4,6-三甲基苯腙、
(45)2-(3-叔丁基环戊二烯基)苯甲醛2,4,6-三甲基苯腙、
(46)2-(2-二甲基氨基环戊二烯基)苯甲醛2,4,6-三甲基苯腙、
(47)2-(3-二甲基氨基环戊二烯基)苯甲醛2,4,6-三甲基苯腙、
(48)2-(茚-1-基)苯甲醛2,4,6-三甲基苯腙、
(49)2-(2-甲基茚-1-基)苯甲醛2,4,6-三甲基苯腙、
(50)2-(2-苯基茚-1-基)苯甲醛2,4,6-三甲基苯腙、
(51)2-(芴-1-基)苯甲醛2,4,6-三甲基苯腙、
(52)2-(环戊二烯基)苯甲醛2,6-二异丙基苯腙、
(53)2-(2-甲基环戊二烯基)苯甲醛2,6-二异丙基苯腙、
(54)2-(3-甲基环戊二烯基)苯甲醛2,6-二异丙基苯腙、
(55)2-(2,3-二甲基环戊二烯基)苯甲醛2,6-二异丙基苯腙、
(56)2-(2,4-二甲基环戊二烯基)苯甲醛2,6-二异丙基苯腙、
(57)2-(3,4-二甲基环戊二烯基)苯甲醛2,6-二异丙基苯腙、
(58)2-(2,3,4-三甲基环戊二烯基)苯甲醛2,6-二异丙基苯腙、
(59)2-(2,4,5-三甲基环戊二烯基)苯甲醛2,6-二异丙基苯腙、
(60)2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)苯甲醛2,6-二异丙基苯腙、
(61)2-(2-叔丁基环戊二烯基)苯甲醛2,6-二异丙基苯腙、
(62)2-(3-叔丁基环戊二烯基)苯甲醛2,6-二异丙基苯腙、
(63)2-(2-二甲基氨基环戊二烯基)苯甲醛2,6-二异丙基苯腙、
(64)2-(3-二甲基氨基环戊二烯基)苯甲醛2,6-二异丙基苯腙、
(65)2-(茚-1-基)苯甲醛2,6-二异丙基苯腙、
(66)2-(2-甲基茚-1-基)苯甲醛2,6-二异丙基苯腙、
(67)2-(2-苯基茚-1-基)苯甲醛2,6-二异丙基苯腙、
(68)2-(芴-1-基)苯甲醛2,6-二异丙基苯腙、
(69)2-(环戊二烯基)苯甲醛2-萘腙、
(70)2-(2-甲基环戊二烯基)苯甲醛2-萘腙、
(71)2-(3-甲基环戊二烯基)苯甲醛2-萘腙、
(72)2-(2,3-二甲基环戊二烯基)苯甲醛2-萘腙、
(73)2-(2,4-二甲基环戊二烯基)苯甲醛2-萘腙、
(74)2-(3,4-二甲基环戊二烯基)苯甲醛2-萘腙、
(75)2-(2,3,4-三甲基环戊二烯基)苯甲醛2-萘腙、
(76)2-(2,4,5-三甲基环戊二烯基)苯甲醛2-萘腙、
(77)2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)苯甲醛2-萘腙、
(78)2-(2-叔丁基环戊二烯基)苯甲醛2-萘腙、
(79)2-(3-叔丁基环戊二烯基)苯甲醛2-萘腙、
(80)2-(2-二甲基氨基环戊二烯基)苯甲醛2-萘腙、
(81)2-(3-二甲基氨基环戊二烯基)苯甲醛2-萘腙、
(82)2-(茚-1-基)苯甲醛2-萘腙、
(83)2-(2-甲基茚-1-基)苯甲醛2-萘腙、
(84)2-(2-苯基茚-1-基)苯甲醛2-萘腙、
(85)2-(芴-1-基)苯甲醛2-萘腙、
(86)2-(环戊二烯基)苯甲醛环己腙、
(87)2-(2-甲基环戊二烯基)苯甲醛环己腙、
(88)2-(3-甲基环戊二烯基)苯甲醛环己腙、
(89)2-(2,3-二甲基环戊二烯基)苯甲醛环己腙、
(90)2-(2,4-二甲基环戊二烯基)苯甲醛环己腙、
(91)2-(3,4-二甲基环戊二烯基)苯甲醛环己腙、
(92)2-(2,3,4-三甲基环戊二烯基)苯甲醛环己腙、
(93)2-(2,4,5-三甲基环戊二烯基)苯甲醛环己腙、
(94)2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)苯甲醛环己腙、
(95)2-(2-叔丁基环戊二烯基)苯甲醛环己腙、
(96)2-(3-叔丁基环戊二烯基)苯甲醛环己腙、
(97)2-(2-二甲基氨基环戊二烯基)苯甲醛环己腙、
(98)2-(3-二甲基氨基环戊二烯基)苯甲醛环己腙、
(99)2-(茚-1-基)苯甲醛环己腙、
(100)2-(2-甲基茚-1-基)苯甲醛环己腙、
(101)2-(2-苯基茚-1-基)苯甲醛环己腙、
(102)2-(芴-1-基)苯甲醛环己腙、
(103)2-(环戊二烯基)苯甲醛叔丁腙、
(104)2-(2-甲基环戊二烯基)苯甲醛叔丁腙、
(105)2-(3-甲基环戊二烯基)苯甲醛叔丁腙、
(106)2-(2,3-二甲基环戊二烯基)苯甲醛叔丁腙、
(107)2-(2,4-二甲基环戊二烯基)苯甲醛叔丁腙、
(108)2-(3,4-二甲基环戊二烯基)苯甲醛叔丁腙、
(109)2-(2,3,4-三甲基环戊二烯基)苯甲醛叔丁腙、
(110)2-(2,4,5-三甲基环戊二烯基)苯甲醛叔丁腙、
(111)2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)苯甲醛叔丁腙、
(112)2-(2-叔丁基环戊二烯基)苯甲醛叔丁腙、
(113)2-(3-叔丁基环戊二烯基)苯甲醛叔丁腙、
(114)2-(2-二甲基氨基环戊二烯基)苯甲醛叔丁腙、
(115)2-(3-二甲基氨基环戊二烯基)苯甲醛叔丁腙、
(116)2-(茚-1-基)苯甲醛叔丁腙、
(117)2-(2-甲基茚-1-基)苯甲醛叔丁腙、
(118)2-(2-苯基茚-1-基)苯甲醛叔丁腙、
(119)2-(芴-1-基)苯甲醛叔丁腙、
(120)2-(环戊二烯基)-1-萘甲醛苯腙、
(121)2-(2-甲基环戊二烯基)-1-萘甲醛苯腙、
(122)2-(3-甲基环戊二烯基)-1-萘甲醛苯腙、
(123)2-(2,3-二甲基环戊二烯基)-1-萘甲醛苯腙、
(124)2-(2,4-二甲基环戊二烯基)-1-萘甲醛苯腙、
(125)2-(3,4-二甲基环戊二烯基)-1-萘甲醛苯腙、
(126)2-(2,3,4-三甲基环戊二烯基)-1-萘甲醛苯腙、
(127)2-(2,4,5-三甲基环戊二烯基)-1-萘甲醛苯腙、
(128)2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)-1-萘甲醛苯腙、
(129)2-(2-叔丁基环戊二烯基)-1-萘甲醛苯腙、
(130)2-(3-叔丁基环戊二烯基)-1-萘甲醛苯腙、
(131)2-(2-二甲基氨基环戊二烯基)-1-萘甲醛苯腙、
(132)2-(3-二甲基氨基环戊二烯基)-1-萘甲醛苯腙、
(133)2-(茚-1-基)-1-萘甲醛苯腙、
(134)2-(2-甲基茚-1-基)-1-萘甲醛苯腙、
(135)2-(2-苯基茚-1-基)-1-萘甲醛苯腙、
(136)2-(芴-1-基)-1-萘甲醛苯腙、
(137)2-(环戊二烯基)苯乙酮苯腙、
(138)2-(2-甲基环戊二烯基)苯乙酮苯腙、
(139)2-(3-甲基环戊二烯基)苯乙酮苯腙、
(140)2-(2,3-二甲基环戊二烯基)苯乙酮苯腙、
(141)2-(2,4-二甲基环戊二烯基)苯乙酮苯腙、
(142)2-(3,4-二甲基环戊二烯基)苯乙酮苯腙、
(143)2-(2,3,4-三甲基环戊二烯基)苯乙酮苯腙、
(144)2-(2,4,5-三甲基环戊二烯基)苯乙酮苯腙、
(145)2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)苯乙酮苯腙、
(146)2-(2-叔丁基环戊二烯基)苯乙酮苯腙、
(147)2-(3-叔丁基环戊二烯基)苯乙酮苯腙、
(148)2-(2-二甲基氨基环戊二烯基)苯乙酮苯腙、
(149)2-(3-二甲基氨基环戊二烯基)苯乙酮苯腙、
(150)2-(茚-1-基)苯乙酮苯腙、
(151)2-(2-甲基茚-1-基)苯乙酮苯腙、
(152)2-(2-苯基茚-1-基)苯乙酮苯腙、
(153)2-(芴-1-基)苯乙酮苯腙、
(154)2-(环戊二烯基)苯乙酮2-甲基苯腙、
(155)2-(2-甲基环戊二烯基)苯乙酮2-甲基苯腙、
(156)2-(3-甲基环戊二烯基)苯乙酮2-甲基苯腙、
(157)2-(2,3-二甲基环戊二烯基)苯乙酮2-甲基苯腙、
(158)2-(2,4-二甲基环戊二烯基)苯乙酮2-甲基苯腙、
(159)2-(3,4-二甲基环戊二烯基)苯乙酮2-甲基苯腙、
(160)2-(2,3,4-三甲基环戊二烯基)苯乙酮2-甲基苯腙、
(161)2-(2,4,5-三甲基环戊二烯基)苯乙酮2-甲基苯腙、
(162)2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)苯乙酮2-甲基苯腙、
(163)2-(2-叔丁基环戊二烯基)苯乙酮2-甲基苯腙、
(164)2-(3-叔丁基环戊二烯基)苯乙酮2-甲基苯腙、
(165)2-(2-二甲基氨基环戊二烯基)苯乙酮2-甲基苯腙、
(166)2-(3-二甲基氨基环戊二烯基)苯乙酮2-甲基苯腙、
(167)2-(茚-1-基)苯乙酮2-甲基苯腙、
(168)2-(2-甲基茚-1-基)苯乙酮2-甲基苯腙、
(169)2-(2-苯基茚-1-基)苯乙酮2-甲基苯腙、
(170)2-(芴-1-基)苯乙酮2-甲基苯腙、
(171)2-(环戊二烯基)苯乙酮2,4,6-三甲基苯腙、
(172)2-(2-甲基环戊二烯基)苯乙酮2,4,6-三甲基苯腙、
(173)2-(3-甲基环戊二烯基)苯乙酮2,4,6-三甲基苯腙、
(174)2-(2,3-二甲基环戊二烯基)苯乙酮2,4,6-三甲基苯腙、
(175)2-(2,4-二甲基环戊二烯基)苯乙酮2,4,6-三甲基苯腙、
(176)2-(3,4-二甲基环戊二烯基)苯乙酮2,4,6-三甲基苯腙、
(177)2-(2,3,4-三甲基环戊二烯基)苯乙酮2,4,6-三甲基苯腙、
(178)2-(2,4,5-三甲基环戊二烯基)苯乙酮2,4,6-三甲基苯腙、
(179)2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)苯乙酮2,4,6-三甲基苯腙、
(180)2-(2-叔丁基环戊二烯基)苯乙酮2,4,6-三甲基苯腙、
(181)2-(3-叔丁基环戊二烯基)苯乙酮2,4,6-三甲基苯腙、
(182)2-(2-二甲基氨基环戊二烯基)苯乙酮2,4,6-三甲基苯腙、
(183)2-(3-二甲基氨基环戊二烯基)苯乙酮2,4,6-三甲基苯腙、
(184)2-(茚-1-基)苯乙酮2,4,6-三甲基苯腙、
(185)2-(2-甲基茚-1-基)苯乙酮2,4,6-三甲基苯腙、
(186)2-(2-苯基茚-1-基)苯乙酮2,4,6-三甲基苯腙、
(187)2-(芴-1-基)苯乙酮2,4,6-三甲基苯腙、
(188)2-(环戊二烯基)苯乙酮2,6-二异丙基苯腙、
(189)2-(2-甲基环戊二烯基)苯乙酮2,6-二异丙基苯腙、
(190)2-(3-甲基环戊二烯基)苯乙酮2,6-二异丙基苯腙、
(191)2-(2,3-二甲基环戊二烯基)苯乙酮2,6-二异丙基苯腙、
(192)2-(2,4-二甲基环戊二烯基)苯乙酮2,6-二异丙基苯腙、
(193)2-(3,4-二甲基环戊二烯基)苯乙酮2,6-二异丙基苯腙、
(194)2-(2,3,4-三甲基环戊二烯基)苯乙酮2,6-二异丙基苯腙、
(195)2-(2,4,5-三甲基环戊二烯基)苯乙酮2,6-二异丙基苯腙、
(196)2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)苯乙酮2,6-二异丙基苯腙、
(197)2-(2-叔丁基环戊二烯基)苯乙酮2,6-二异丙基苯腙、
(198)2-(3-叔丁基环戊二烯基)苯乙酮2,6-二异丙基苯腙、
(199)2-(2-二甲基氨基环戊二烯基)苯乙酮2,6-二异丙基苯腙、
(200)2-(3-二甲基氨基环戊二烯基)苯乙酮2,6-二异丙基苯腙、
(201)2-(茚-1-基)苯乙酮2,6-二异丙基苯腙、
(202)2-(2-甲基茚-1-基)苯乙酮2,6-二异丙基苯腙、
(203)2-(2-苯基茚-1-基)苯乙酮2,6-二异丙基苯腙、
(204)2-(芴-1-基)苯乙酮2,6-二异丙基苯腙、
(205)2-(环戊二烯基)苯乙酮2-萘腙、
(206)2-(2-甲基环戊二烯基)苯乙酮2-萘腙、
(207)2-(3-甲基环戊二烯基)苯乙酮2-萘腙、
(208)2-(2,3-二甲基环戊二烯基)苯乙酮2-萘腙、
(209)2-(2,4-二甲基环戊二烯基)苯乙酮2-萘腙、
(210)2-(3,4-二甲基环戊二烯基)苯乙酮2-萘腙、
(211)2-(2,3,4-三甲基环戊二烯基)苯乙酮2-萘腙、
(212)2-(2,4,5-三甲基环戊二烯基)苯乙酮2-萘腙、
(213)2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)苯乙酮2-萘腙、
(214)2-(2-叔丁基环戊二烯基)苯乙酮2-萘腙、
(215)2-(3-叔丁基环戊二烯基)苯乙酮2-萘腙、
(216)2-(2-二甲基氨基环戊二烯基)苯乙酮2-萘腙、
(217)2-(3-二甲基氨基环戊二烯基)苯乙酮2-萘腙、
(218)2-(茚-1-基)苯乙酮2-萘腙、
(219)2-(2-甲基茚-1-基)苯乙酮2-萘腙、
(220)2-(2-苯基茚-1-基)苯乙酮2-萘腙、
(221)2-(芴-1-基)苯乙酮2-萘腙、
(222)2-(环戊二烯基)苯乙酮环己腙、
(223)2-(2-甲基环戊二烯基)苯乙酮环己腙、
(224)2-(3-甲基环戊二烯基)苯乙酮环己腙、
(225)2-(2,3-二甲基环戊二烯基)苯乙酮环己腙、
(226)2-(2,4-二甲基环戊二烯基)苯乙酮环己腙、
(227)2-(3,4-二甲基环戊二烯基)苯乙酮环己腙、
(228)2-(2,3,4-三甲基环戊二烯基)苯乙酮环己腙、
(229)2-(2,4,5-三甲基环戊二烯基)苯乙酮环己腙、
(230)2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)苯乙酮环己腙、
(231)2-(2-叔丁基环戊二烯基)苯乙酮环己腙、
(232)2-(3-叔丁基环戊二烯基)苯乙酮环己腙、
(233)2-(2-二甲基氨基环戊二烯基)苯乙酮环己腙、
(234)2-(3-二甲基氨基环戊二烯基)苯乙酮环己腙、
(235)2-(茚-1-基)苯乙酮环己腙、
(236)2-(2-甲基茚-1-基)苯乙酮环己腙、
(237)2-(2-苯基茚-1-基)苯乙酮环己腙、
(238)2-(芴-1-基)苯乙酮环己腙、
(239)2-(环戊二烯基)苯乙酮叔丁腙、
(240)2-(2-甲基环戊二烯基)苯乙酮叔丁腙、
(241)2-(3-甲基环戊二烯基)苯乙酮叔丁腙、
(242)2-(2,3-二甲基环戊二烯基)苯乙酮叔丁腙、
(243)2-(2,4-二甲基环戊二烯基)苯乙酮叔丁腙、
(244)2-(3,4-二甲基环戊二烯基)苯乙酮叔丁腙、
(245)2-(2,3,4-三甲基环戊二烯基)苯乙酮叔丁腙、
(246)2-(2,4,5-三甲基环戊二烯基)苯乙酮叔丁腙、
(247)2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)苯乙酮叔丁腙、
(248)2-(2-叔丁基环戊二烯基)苯乙酮叔丁腙、
(249)2-(3-叔丁基环戊二烯基)苯乙酮叔丁腙、
(250)2-(2-二甲基氨基环戊二烯基)苯乙酮叔丁腙、
(251)2-(3-二甲基氨基环戊二烯基)苯乙酮叔丁腙、
(252)2-(茚-1-基)苯乙酮叔丁腙、
(253)2-(2-甲基茚-1-基)苯乙酮叔丁腙、
(254)2-(2-苯基茚-1-基)苯乙酮叔丁腙、
(255)2-(芴-1-基)苯乙酮叔丁腙等。
下面对式(8)所示被取代的环戊二烯化合物进行说明:
其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8和R9具有与上述式(I)中相同的含意。
式(8)的化合物可以通过使式(10)所示腈化合物或式(11)所示化合物与亲核试剂(有机锂化合物或有机镁化合物)反应而制得:
其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8和R9具有与上述式(II)中相同的含意,
其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9和R30具有与上述式(II)中相同的含意。
该反应中所用的亲核试剂包括上述有机锂化合物、有机镁化合物等(R1Li或R1MgX;其中X为卤原子;条件是R1不为氢原子)。
这样的亲核试剂包括溴化甲基镁、溴化乙基镁、溴化苯基镁、溴化正丁基镁、溴化叔丁基镁、甲基锂、苯基锂、叔丁基锂等。同样,还可以例举上述化合物中溴化镁换成氯化镁或碘化镁的化合物。
虽然已知2-(4-甲氧基-茚-1-基)苄腈可通过使衍生自难处理的三甲基铝的氨基化甲基氯化铝(methylchloroaluminum amide)与前体螺甾内酯反应而得到,所述方法不一定是一个通用合成方法,并且不能令人满意,这是因其将同时生成酰胺和羧酸副产物(Bioorg.Med.Chem.Lett.,1993,3,55)。但是,根据本发明方法,可以容易地得到包括上述腈化合物的本发明的腈化合物。
式(10)所示腈化合物的具体例子包括下列化合物:
(1)2-(环戊二烯基)苄腈、
(2)2-(2-甲基环戊二烯基)苄腈、
(3)2-(3-甲基环戊二烯基)苄腈、
(4)2-(2,3-二甲基环戊二烯基)苄腈、
(5)2-(2,4-二甲基环戊二烯基)苄腈、
(6)2-(2,3,4-三甲基环戊二烯基)苄腈、
(7)2-(2,3,5-三甲基环戊二烯基)苄腈、
(8)2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)苄腈、
(9)2-(2-二甲基氨基环戊二烯基)苄腈、
(10)2-(3-二甲基氨基环戊二烯基)苄腈、
(11)2-(茚-1-基)苄腈、
(12)2-(2-甲基茚-1-基)苄腈、
(13)2-(2-苯基茚-1-基)苄腈、
(14)2-(环戊二烯基)-1-氰基萘、
(15)2-(2-甲基环戊二烯基)-1-氰基萘、
(16)2-(3-甲基环戊二烯基)-1-氰基萘、
(17)2-(2,3-二甲基环戊二烯基)-1-氰基萘、
(18)2-(2,4-二甲基环戊二烯基)-1-氰基萘、
(19)2-(2,3,4-三甲基环戊二烯基)-1-氰基萘、
(20)2-(2,3,5-三甲基环戊二烯基)-1-氰基萘、
(21)2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)-1-氰基萘、
(22)2-(2-二甲基氨基环戊二烯基)-1-氰基萘、
(23)2-(3-二甲基氨基环戊二烯基)-1-氰基萘、
(24)2-(茚-1-基)-1-氰基萘、
(25)2-(2-甲基茚-1-基)-1-氰基萘、
(26)2-(2-苯基茚-1-基)-1-氰基萘、
(27)3-(环戊二烯基)-2-氰基萘、
(28)3-(2-甲基环戊二烯基)-2-氰基萘、
(29)3-(3-甲基环戊二烯基)-2-氰基萘、
(30)3-(2,3-二甲基环戊二烯基)-2-氰基萘、
(31)3-(2,4-二甲基环戊二烯基)-2-氰基萘、
(32)3-(2,3,4-三甲基环戊二烯基)-2-氰基萘、
(33)3-(2,3,5-三甲基环戊二烯基)-2-氰基萘、
(34)3-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)-2-氰基萘、
(35)3-(2-二甲基氨基环戊二烯基)-2-氰基萘、
(36)3-(3-二甲基氨基环戊二烯基)-2-氰基萘、
(37)3-(茚-1-基)-2-氰基萘、
(38)3-(2-甲基茚-1-基)-2-氰基萘、
(39)3-(2-苯基茚-1-基)-2-氰基萘、
(40)3-二甲基氨基-6-(环戊二烯基)苄腈、
(41)3-二甲基氨基-6-(2-甲基环戊二烯基)苄腈、
(42)3-二甲基氨基-6-(3-甲基环戊二烯基)苄腈、
(43)3-二甲基氨基-6-(2,3-二甲基环戊二烯基)苄腈、
(44)3-二甲基氨基-6-(2,4-二甲基环戊二烯基)苄腈、
(45)3-二甲基氨基-6-(2,3,4-三甲基环戊二烯基)苄腈、
(46)3-二甲基氨基-6-(2,3,5-三甲基环戊二烯基)苄腈、
(47)3-二甲基氨基-6-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)苄腈、
(48)3-二甲基氨基-6-(2-二甲基氨基环戊二烯基)苄腈、
(49)3-二甲基氨基-6-(3-二甲基氨基环戊二烯基)苄腈、
(50)3-二甲基氨基-6-(茚-1-基)苄腈、
(51)3-二甲基氨基-6-(2-甲基茚-1-基)苄腈、
(52)3-二甲基氨基-6-(2-苯基茚-1-基)苄腈等。
式(11)所示肟醚化合物的具体例子包括下列化合物:
(1)O-甲基-2-(环戊二烯基)苯甲醛肟、
(2)O-甲基-2-(2-甲基环戊二烯基)苯甲醛肟、
(3)O-甲基-2-(3-甲基环戊二烯基)苯甲醛肟、
(4)O-甲基-2-(2,3-二甲基环戊二烯基)苯甲醛肟、
(5)O-甲基-2-(2,4-二甲基环戊二烯基)苯甲醛肟、
(6)O-甲基-2-(2,3,4-三甲基环戊二烯基)苯甲醛肟、
(7)O-甲基-2-(2,3,5-三甲基环戊二烯基)苯甲醛肟、
(8)O-甲基-2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)苯甲醛肟、
(9)O-甲基-2-(2-二甲基氨基环戊二烯基)苯甲醛肟、
(10)O-甲基-2-(3-二甲基氨基环戊二烯基)苯甲醛肟、
(11)O-甲基-2-(茚-1-基)苯甲醛肟、
(12)O-甲基-2-(2-甲基茚-1-基)苯甲醛肟、
(13)O-甲基-2-(2-苯基茚-1-基)苯甲醛肟、
(14)O-甲基-2-(环戊二烯基)-1-萘甲醛肟、
(15)O-甲基-2-(2-甲基环戊二烯基)-1-萘甲醛肟、
(16)O-甲基-(3-甲基环戊二烯基)-1-萘甲醛肟、
(17)O-甲基-2-(2,3-二甲基环戊二烯基)-1-萘甲醛肟、
(18)O-甲基-2-(2,4-二甲基环戊二烯基)-1-萘甲醛肟、
(19)O-甲基-2-(2,3,4-三甲基环戊二烯基)-1-萘甲醛肟、
(20)O-甲基-2-(2,3,5-三甲基环戊二烯基)-1-萘甲醛肟、
(21)O-甲基-2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)-1-萘甲醛肟、
(22)O-甲基-2-(2-二甲基氨基环戊二烯基)-1-萘甲醛肟、
(23)O-甲基-2-(3-二甲基氨基环戊二烯基)-1-萘甲醛肟、
(24)O-甲基-2-(茚-1-基)-1-萘甲醛肟、
(25)O-甲基-2-(2-甲基茚-1-基)-1-萘甲醛肟、
(26)O-甲基-2-(2-苯基茚-1-基)-1-萘甲醛肟、
(27)O-甲基-3-(环戊二烯基)-2-萘甲醛肟、
(28)O-甲基-3-(2-甲基环戊二烯基)-2-萘甲醛肟、
(29)O-甲基-3-(3-甲基环戊二烯基)-2-萘甲醛肟、
(30)O-甲基-3-(2,3-二甲基环戊二烯基)-2-萘甲醛肟、
(31)O-甲基-3-(2,4-二甲基环戊二烯基)-2-萘甲醛肟、
(32)O-甲基-3-(2,3,4-三甲基环戊二烯基)-2-萘甲醛肟、
(33)O-甲基-3-(2,3,5-三甲基环戊二烯基)-2-萘甲醛肟、
(34)O-甲基-3-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)-2-萘甲醛肟、
(35)O-甲基-3-(2-二甲基氨基环戊二烯基)-2-萘甲醛肟、
(36)O-甲基-3-(3-二甲基氨基环戊二烯基)-2-萘甲醛肟、
(37)O-甲基-3-(茚-1-基)-2-萘甲醛肟、
(38)O-甲基-3-(2-甲基茚-1-基)-2-萘甲醛肟、
(39)O-甲基-3-(2-苯基茚-1-基)-2-萘甲醛肟、
(40)O-甲基-3-二甲基氨基-6-(环戊二烯基)-苯甲醛肟、
(41)O-甲基-3-二甲基氨基-6-(2-甲基环戊二烯基)-苯甲醛肟、
(42)O-甲基-3-二甲基氨基-6-(3-甲基环戊二烯基)-苯甲醛肟、
(43)O-甲基-3-二甲基氨基-6-(2,3-二甲基环戊二烯基)-苯甲醛肟、
(44)O-甲基-3-二甲基氨基-6-(2,4-二甲基环戊二烯基)-苯甲醛肟、
(45)O-甲基-3-二甲基氨基-6-(2,3,4-三甲基环戊二烯基)-苯甲醛肟、
(46)O-甲基-3-二甲基氨基-6-(2,3,5-三甲基环戊二烯基)-苯甲醛肟、
(47)O-甲基-3-二甲基氨基-6-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)-苯甲醛肟、
(48)O-甲基-3-二甲基氨基-6-(2-二甲基氨基环戊二烯基)-苯甲醛肟、
(49)O-甲基-3-二甲基氨基-6-(3-二甲基氨基环戊二烯基)-苯甲醛肟、
(50)O-甲基-3-二甲基氨基-6-(茚-1-基)-苯甲醛肟、
(51)O-甲基-3-二甲基氨基-6-(2-甲基茚-1-基)-苯甲醛肟、
(52)O-甲基-3-二甲基氨基-6-(2-苯基茚-1-基)-苯甲醛肟等。
同样,还可以例举出上述化合物中O-甲基换成O-乙基或O-苄基的化合物。
存在基于肟醚的氮-氧键的异构体。本发明也包括这些异构体及其混合物。
亲核试剂与式(10)或(11)所示化合物的反应通常在惰性溶剂中实施。这样的溶剂包括例如非质子溶剂:如苯和甲苯等芳烃溶剂;己烷、庚烷等脂族烃溶剂;乙醚、四氢呋喃、1,4-二噁烷等醚溶剂;六甲基磷酰胺、二甲基甲酰胺等酰胺溶剂;乙腈、丙腈、丙酮、二乙酮、甲基·异丁基酮、环己酮等极性溶剂;二氯甲烷、二氯乙烷、氯苯、二氯苯等卤代溶剂。可以使用一种溶剂或者两种或多种溶剂的混合物。溶剂的用量通常为式(10)或(11)所示取代环戊二烯重量的1-200倍,优选3-50倍。
反应温度通常为-100℃到溶剂的沸点,优选为-80℃到120℃。
反应后,如果需要,可以向所得反应混合物中加入水。然后将该混合物分离成有机层和水层,以得到作为有机层的目标化合物溶液。当因为在所述反应中使用与水相容的溶剂或者使用少量溶剂而使有机层和水层不易分离时,可以在向反应混合物中加入水不溶性有机溶剂如甲苯、乙酸乙酯或氯苯等后进行分离。可以将式(8)所示亚胺化合物通过例如下述操作进行提纯:用水洗涤该化合物的溶液,干燥所述溶液,然后蒸馏出溶剂并进一步经重结晶、蒸馏、柱层析处理等方法提纯。
由此得到的式(8)所示亚胺化合物的具体例子包括下列化合物:
(1)2-(环戊二烯基)-α-叔丁基-苯甲亚胺、
(2)2-(2-甲基环戊二烯基)-α-叔丁基-苯甲亚胺、
(3)2-(3-甲基环戊二烯基)-α-叔丁基-苯甲亚胺、
(4)2-(2,3-二甲基环戊二烯基)-α-叔丁基-苯甲亚胺、
(5)2-(2,4-二甲基环戊二烯基)-α-叔丁基-苯甲亚胺、
(6)2-(2,3,4-三甲基环戊二烯基)-α-叔丁基-苯甲亚胺、
(7)2-(2,3,5-三甲基环戊二烯基)-α-叔丁基-苯甲亚胺、
(8)2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)-α-叔丁基-苯甲亚胺、
(9)2-(2-二甲基氨基甲基环戊二烯基)-α-叔丁基-苯甲亚胺、
(10)2-(3-二甲基氨基甲基环戊二烯基)-α-叔丁基-苯甲亚胺、
(11)2-(茚-1-基)-α-叔丁基-苯甲亚胺、
(12)2-(2-甲基茚-1-基)-α-叔丁基-苯甲亚胺、
(13)2-(2-苯基茚-1-基)-α-叔丁基-苯甲亚胺、
(14)2-(芴-1-基)-α-叔丁基-苯甲亚胺、
(15)2-(环戊二烯基)-α-正丁基-苯甲亚胺、
(16)2-(2-甲基环戊二烯基)-α-正丁基-苯甲亚胺、
(17)2-(3-甲基环戊二烯基)-α-正丁基-苯甲亚胺、
(18)2-(2,3-二甲基环戊二烯基)-α-正丁基-苯甲亚胺、
(19)2-(2,4-二甲基环戊二烯基)-α-正丁基-苯甲亚胺、
(20)2-(2,3,4-三甲基环戊二烯基)-α-正丁基-苯甲亚胺、
(21)2-(2,3,5-三甲基环戊二烯基)-α-正丁基-苯甲亚胺、
(22)2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)-α-正丁基-苯甲亚胺、
(23)2-(2-二甲基氨基甲基环戊二烯基)-α-正丁基-苯甲亚胺、
(24)2-(3-二甲基氨基甲基环戊二烯基)-α-正丁基-苯甲亚胺、
(25)2-(茚-1-基)-α-正丁基-苯甲亚胺、
(26)2-(2-甲基茚-1-基)-α-正丁基-苯甲亚胺、
(27)2-(2-苯基茚-1-基)-α-正丁基-苯甲亚胺、
(28)2-(芴-1-基)-α-正丁基-苯甲亚胺、
(29)2-(环戊二烯基)-α-苯基-苯甲亚胺、
(30)2-(2-甲基环戊二烯基)-α-苯基-苯甲亚胺、
(31)2-(3-甲基环戊二烯基)-α-苯基-苯甲亚胺、
(32)2-(2,3-二甲基环戊二烯基)-α-苯基-苯甲亚胺、
(33)2-(2,4-二甲基环戊二烯基)-α-苯基-苯甲亚胺、
(34)2-(2,3,4-三甲基环戊二烯基)-α-苯基-苯甲亚胺、
(35)2-(2,3,5-三甲基环戊二烯基)-α-苯基-苯甲亚胺、
(36)2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)-α-苯基-苯甲亚胺、
(37)2-(2-二甲基氨基甲基环戊二烯基)-α-苯基-苯甲亚胺、
(38)2-(3-二甲基氨基甲基环戊二烯基)-α-苯基-苯甲亚胺、
(39)2-(茚-1-基)-α-苯基-苯甲亚胺、
(40)2-(2-甲基茚-1-基)-α-苯基-苯甲亚胺、
(41)2-(2-苯基茚-1-基)-α-苯基-苯甲亚胺、
(42)2-(芴-1-基)-α-苯基-苯甲亚胺、
(43)2-(环戊二烯基)-α-(2,3,4-三甲基苯基)-苯甲亚胺、
(44)2-(2-甲基环戊二烯基)-α-(2,3,4-三甲基苯基)-苯甲亚胺、
(45)2-(3-甲基环戊二烯基)-α-(2,3,4-三甲基苯基)-苯甲亚胺、
(46)2-(2,3-二甲基环戊二烯基)-α-(2,3,4-三甲基苯基)-苯甲亚胺、
(47)2-(2,4-二甲基环戊二烯基)-α-(2,3,4-三甲基苯基)-苯甲亚胺、
(48)2-(2,3,4-三甲基环戊二烯基)-α-(2,3,4-三甲基苯基)-苯甲亚胺、
(49)2-(2,3,5-三甲基环戊二烯基)-α-(2,3,4-三甲基苯基)-苯甲亚胺、
(50)2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)-α-(2,3,4-三甲基苯基)-苯甲亚胺、
(51)2-(2-二甲基氨基甲基环戊二烯基)-α-(2,3,4-三甲基苯基)-苯甲亚胺、
(52)2-(3-二甲基氨基甲基环戊二烯基)-α-(2,3,4-三甲基苯基)-苯甲亚胺、
(53)2-(茚-1-基)-α-(2,3,4-三甲基苯基)-苯甲亚胺、
(54)2-(2-甲基茚-1-基)-α-(2,3,4-三甲基苯基)-苯甲亚胺、
(55)2-(2-苯基茚-1-基)-α-(2,3,4-三甲基苯基)-苯甲亚胺、
(56)2-(芴-1-基)-α-(2,3,4-三甲基苯基)-苯甲亚胺、
(57)2-(环戊二烯基)-α-环己基-苯甲亚胺、
(58)2-(2-甲基环戊二烯基)-α-环己基-苯甲亚胺、
(59)2-(3-甲基环戊二烯基)-α-环己基-苯甲亚胺、
(60)2-(2,3-二甲基环戊二烯基)-α-环己基-苯甲亚胺、
(61)2-(2,4-二甲基环戊二烯基)-α-环己基-苯甲亚胺、
(62)2-(2,3,4-三甲基环戊二烯基)-α-环己基-苯甲亚胺、
(63)2-(2,3,5-三甲基环戊二烯基)-α-环己基-苯甲亚胺、
(64)2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)-α-环己基-苯甲亚胺、
(65)2-(2-二甲基氨基甲基环戊二烯基)-α-环己基-苯甲亚胺、
(66)2-(3-二甲基氨基甲基环戊二烯基)-α-环己基-苯甲亚胺、
(67)2-(茚-1-基)-α-环己基-苯甲亚胺、
(68)2-(2-甲基茚-1-基)-α-环己基-苯甲亚胺、
(69)2-(2-苯基茚-1-基)-α-环己基-苯甲亚胺、
(70)2-(芴-1-基)-α-环己基-苯甲亚胺、
(71)2-(环戊二烯基)-α-叔丁基-1-萘甲亚胺、
(72)2-(2-甲基环戊二烯基)-α-叔丁基-1-萘甲亚胺、
(73)2-(3-甲基环戊二烯基)-α-叔丁基-1-萘甲亚胺、
(74)2-(2,3-二甲基环戊二烯基)-α-叔丁基-1-萘甲亚胺、
(75)2-(2,4-二甲基环戊二烯基)-α-叔丁基-1-萘甲亚胺、
(76)2-(2,3,4-三甲基环戊二烯基)-α-叔丁基-1-萘甲亚胺、
(77)2-(2,3,5-三甲基环戊二烯基)-α-叔丁基-1-萘甲亚胺、
(78)2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)-α-叔丁基-1-萘甲亚胺、
(79)2-(2-二甲基氨基甲基环戊二烯基)-α-叔丁基-1-萘甲亚胺、
(80)2-(3-二甲基氨基甲基环戊二烯基)-α-叔丁基-1-萘甲亚胺、
(81)2-(茚-1-基)-α-叔丁基-1-萘甲亚胺、
(82)2-(2-甲基茚-1-基)-α-叔丁基-1-萘甲亚胺、
(83)2-(2-苯基茚-1-基)-α-叔丁基-1-萘甲亚胺、
(84)2-(芴-1-基)-α-叔丁基-1-萘甲亚胺、
(85)2-(环戊二烯基)-α-正丁基-1-萘甲亚胺、
(86)2-(2-甲基环戊二烯基)-α-正丁基-1-萘甲亚胺、
(87)2-(3-甲基环戊二烯基)-α-正丁基-1-萘甲亚胺、
(88)2-(2,3-二甲基环戊二烯基)-α-正丁基-1-萘甲亚胺、
(89)2-(2,4-二甲基环戊二烯基)-α-正丁基-1-萘甲亚胺、
(90)2-(2,3,4-三甲基环戊二烯基)-α-正丁基-1-萘甲亚胺、
(91)2-(2,3,5-三甲基环戊二烯基)-α-正丁基-1-萘甲亚胺、
(92)2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)-α-正丁基-1-萘甲亚胺、
(93)2-(2-二甲基氨基甲基环戊二烯基)-α-正丁基-1-萘甲亚胺、
(94)2-(3-二甲基氨基甲基环戊二烯基)-α-正丁基-1-萘甲亚胺、
(95)2-(茚-1-基)-α-正丁基-1-萘甲亚胺、
(96)2-(2-甲基茚-1-基)-α-正丁基-1-萘甲亚胺、
(97)2-(2-苯基茚-1-基)-α-正丁基-1-萘甲亚胺、
(98)2-(芴-1-基)-α-正丁基-1-萘甲亚胺、
(99)2-(环戊二烯基)-α-苯基-1-萘甲亚胺、
(100)2-(2-甲基环戊二烯基)-α-苯基-1-萘甲亚胺、
(101)2-(3-甲基环戊二烯基)-α-苯基-1-萘甲亚胺、
(102)2-(2,3-二甲基环戊二烯基)-α-苯基-1-萘甲亚胺、
(103)2-(2,4-二甲基环戊二烯基)-α-苯基-1-萘甲亚胺、
(104)2-(2,3,4-三甲基环戊二烯基)-α-苯基-1-萘甲亚胺、
(105)2-(2,3,5-三甲基环戊二烯基)-α-苯基-1-萘甲亚胺、
(106)2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)-α-苯基-1-萘甲亚胺、
(107)2-(2-二甲基氨基甲基环戊二烯基)-α-苯基-1-萘甲亚胺、
(108)2-(3-二甲基氨基甲基环戊二烯基)-α-苯基-1-萘甲亚胺、
(109)2-(茚-1-基)-α-苯基-1-萘甲亚胺、
(110)2-(2-甲基茚-1-基)-α-苯基-1-萘甲亚胺、
(111)2-(2-苯基茚-1-基)-α-苯基-1-萘甲亚胺、
(112)2-(芴-1-基)-α-苯基-1-萘甲亚胺、
(113)2-(环戊二烯基)-α-(2,3,4-三甲基苯基)-1-萘甲亚胺、
(114)2-(2-甲基环戊二烯基)-α-(2,3,4-三甲基苯基)-1-萘甲亚胺、
(115)2-(3-甲基环戊二烯基)-α-(2,3,4-三甲基苯基)-1-萘甲亚胺、
(116)2-(2,3-二甲基环戊二烯基)-α-(2,3,4-三甲基苯基)-1-萘甲亚胺、
(117)2-(2,4-二甲基环戊二烯基)-α-(2,3,4-三甲基苯基)-1-萘甲亚胺、
(118)2-(2,3,4-三甲基环戊二烯基)-α-(2,3,4-三甲基苯基)-1-萘甲亚胺、
(119)2-(2,3,5-三甲基环戊二烯基)-α-(2,3,4-三甲基苯基)-1-萘甲亚胺、
(120)2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)-α-(2,3,4-三甲基苯基)-1-萘甲亚胺、
(121)2-(2-二甲基氨基甲基环戊二烯基)-α-(2,3,4-三甲基苯基)-1-萘甲亚胺、
(122)2-(3-二甲基氨基甲基环戊二烯基)-α-(2,3,4-三甲基苯基)-1-萘甲亚胺、
(123)2-(茚-1-基)-α-(2,3,4-三甲基苯基)-1-萘甲亚胺、
(124)2-(2-甲基茚-1-基)-α-(2,3,4-三甲基苯基)-1-萘甲亚胺、
(125)2-(2-苯基茚-1-基)-α-(2,3,4-三甲基苯基)-1-萘甲亚胺、
(126)2-(芴-1-基)-α-(2,3,4-三甲基苯基)-1-萘甲亚胺、
(127)2-(环戊二烯基)-α-环己基-1-萘甲亚胺、
(128)2-(2-甲基环戊二烯基)-α-环己基-1-萘甲亚胺、
(129)2-(3-甲基环戊二烯基)-α-环己基-1-萘甲亚胺、
(130)2-(2,3-二甲基环戊二烯基)-α-环己基-1-萘甲亚胺、
(131)2-(2,4-二甲基环戊二烯基)-α-环己基-1-萘甲亚胺、
(132)2-(2,3,4-三甲基环戊二烯基)-α-环己基-1-萘甲亚胺、
(133)2-(2,3,5-三甲基环戊二烯基)-α-环己基-1-萘甲亚胺、
(134)2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)-α-环己基-1-萘甲亚胺、
(135)2-(2-二甲基氨基甲基环戊二烯基)-α-环己基-1-萘甲亚胺、
(136)2-(3-二甲基氨基甲基环戊二烯基)-α-环己基-1-萘甲亚胺、
(137)2-(茚-1-基)-α-环己基-1-萘甲亚胺、
(138)2-(2-甲基茚-1-基)-α-环己基-1-萘甲亚胺、
(139)2-(2-苯基茚-1-基)-α-环己基-1-萘甲亚胺、
(140)2-(芴-1-基)-α-环己基-1-萘甲亚胺、
(141)3-(环戊二烯基)-α-叔丁基-2-萘甲亚胺、
(142)3-(2-甲基环戊二烯基)-α-叔丁基-2-萘甲亚胺、
(143)3-(3-甲基环戊二烯基)-α-叔丁基-2-萘甲亚胺、
(144)3-(2,3-二甲基环戊二烯基)-α-叔丁基-2-萘甲亚胺、
(145)3-(2,4-二甲基环戊二烯基)-α-叔丁基-2-萘甲亚胺、
(146)3-(2,3,4-三甲基环戊二烯基)-α-叔丁基-2-萘甲亚胺、
(147)3-(2,3,5-三甲基环戊二烯基)-α-叔丁基-2-萘甲亚胺、
(148)3-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)-α-叔丁基-2-萘甲亚胺、
(149)3-(2-二甲基氨基甲基环戊二烯基)-α-叔丁基-2-萘甲亚胺、
(150)3-(3-二甲基氨基甲基环戊二烯基)-α-叔丁基-2-萘甲亚胺、
(151)3-(茚-1-基)-α-叔丁基-2-萘甲亚胺、
(152)3-(2-甲基茚-1-基)-α-叔丁基-2-萘甲亚胺、
(153)3-(2-苯基茚-1-基)-α-叔丁基-2-萘甲亚胺、
(154)3-(芴-1-基)-α-叔丁基-2-萘甲亚胺、
(155)3-(环戊二烯基)-α-正丁基-2-萘甲亚胺、
(156)3-(2-甲基环戊二烯基)-α-正丁基-2-萘甲亚胺、
(157)3-(3-甲基环戊二烯基)-α-正丁基-2-萘甲亚胺、
(158)3-(2,3-二甲基环戊二烯基)-α-正丁基-2-萘甲亚胺、
(159)3-(2,4-二甲基环戊二烯基)-α-正丁基-2-萘甲亚胺、
(160)3-(2,3,4-三甲基环戊二烯基)-α-正丁基-2-萘甲亚胺、
(161)3-(2,3,5-三甲基环戊二烯基)-α-正丁基-2-萘甲亚胺、
(162)3-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)-α-正丁基-2-萘甲亚胺、
(163)3-(2-二甲基氨基甲基环戊二烯基)-α-正丁基-2-萘甲亚胺、
(164)3-(3-二甲基氨基甲基环戊二烯基)-α-正丁基-2-萘甲亚胺、
(165)3-(茚-1-基)-α-正丁基-2-萘甲亚胺、
(166)3-(2-甲基茚-1-基)-α-正丁基-2-萘甲亚胺、
(167)3-(2-苯基茚-1-基)-α-正丁基-2-萘甲亚胺、
(168)3-(芴-1-基)-α-正丁基-2-萘甲亚胺、
(169)3-(环戊二烯基)-α-苯基-2-萘甲亚胺、
(170)3-(2-甲基环戊二烯基)-α-苯基-2-萘甲亚胺、
(171)3-(3-甲基环戊二烯基)-α-苯基-2-萘甲亚胺、
(172)3-(2,3-二甲基环戊二烯基)-α-苯基-2-萘甲亚胺、
(173)3-(2,4-二甲基环戊二烯基)-α-苯基-2-萘甲亚胺、
(174)3-(2,3,4-三甲基环戊二烯基)-α-苯基-2-萘甲亚胺、
(175)3-(2,3,5-三甲基环戊二烯基)-α-苯基-2-萘甲亚胺、
(176)3-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)-α-苯基-2-萘甲亚胺、
(177)3-(2-二甲基氨基甲基环戊二烯基)-α-苯基-2-萘甲亚胺、
(178)3-(3-二甲基氨基甲基环戊二烯基)-α-苯基-2-萘甲亚胺、
(179)3-(茚-1-基)-α-苯基-2-萘甲亚胺、
(180)3-(2-甲基茚-1-基)-α-苯基-2-萘甲亚胺、
(181)3-(2-苯基茚-1-基)-α-苯基-2-萘甲亚胺、
(182)3-(芴-1-基)-α-苯基-2-萘甲亚胺、
(183)3-(环戊二烯基)-α-(2,3,4-三甲基苯基)-2-萘甲亚胺、
(184)3-(2-甲基环戊二烯基)-α-(2,3,4-三甲基苯基)-2-萘甲亚胺、
(185)3-(3-甲基环戊二烯基)-α-(2,3,4-三甲基苯基)-2-萘甲亚胺、
(186)3-(2,3-二甲基环戊二烯基)-α-(2,3,4-三甲基苯基)-2-萘甲亚胺、
(187)3-(2,4-二甲基环戊二烯基)-α-(2,3,4-三甲基苯基)-2-萘甲亚胺、
(188)3-(2,3,4-三甲基环戊二烯基)-α-(2,3,4-三甲基苯基)-2-萘甲亚胺、
(189)3-(2,3,5-三甲基环戊二烯基)-α-(2,3,4-三甲基苯基)-2-萘甲亚胺、
(190)3-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)-α-(2,3,4-三甲基苯基)-2-萘甲亚胺、
(191)3-(2-二甲基氨基甲基环戊二烯基)-α-(2,3,4-三甲基苯基)-2-萘甲亚胺、
(192)3-(3-二甲基氨基甲基环戊二烯基)-α-(2,3,4-三甲基苯基)-2-萘甲亚胺、
(193)3-(茚-1-基)-α-(2,3,4-三甲基苯基)-2-萘甲亚胺、
(194)3-(2-甲基茚-1-基)-α-(2,3,4-三甲基苯基)-2-萘甲亚胺、
(195)3-(2-苯基茚-1-基)-α-(2,3,4-三甲基苯基)-2-萘甲亚胺、
(196)3-(芴-1-基)-α-(2,3,4-三甲基苯基)-2-萘甲亚胺、
(197)3-(环戊二烯基)-α-环己基-2-萘甲亚胺、
(198)3-(2-甲基环戊二烯基)-α-环己基-2-萘甲亚胺、
(199)3-(3-甲基环戊二烯基)-α-环己基-2-萘甲亚胺、
(200)3-(2,3-二甲基环戊二烯基)-α-环己基-2-萘甲亚胺、
(201)3-(2,4-二甲基环戊二烯基)-α-环己基-2-萘甲亚胺、
(202)3-(2,3,4-三甲基环戊二烯基)-α-环己基-2-萘甲亚胺、
(203)3-(2,3,5-三甲基环戊二烯基)-α-环己基-2-萘甲亚胺、
(204)3-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)-α-环己基-2-萘甲亚胺、
(205)3-(2-二甲基氨基甲基环戊二烯基)-α-环己基-2-萘甲亚胺、
(206)3-(3-二甲基氨基甲基环戊二烯基)-α-环己基-2-萘甲亚胺、
(207)3-(茚-1-基)-α-环己基-2-萘甲亚胺、
(208)3-(2-甲基茚-1-基)-α-环己基-2-萘甲亚胺、
(209)3-(2-苯基茚-1-基)-α-环己基-2-萘甲亚胺、
(210)3-(芴-1-基)-α-环己基-2-萘甲亚胺、
(211)3-二甲基氨基-6-(环戊二烯基)-α-叔丁基-苯甲亚胺、
(212)3-二甲基氨基-6-(2-甲基环戊二烯基)-α-叔丁基-苯甲亚胺、
(213)3-二甲基氨基-6-(3-甲基环戊二烯基)-α-叔丁基-苯甲亚胺、
(214)3-二甲基氨基-6-(2,3-二甲基环戊二烯基)-α-叔丁基-苯甲亚胺、
(215)3-二甲基氨基-6-(2,4-二甲基环戊二烯基)-α-叔丁基-苯甲亚胺、
(216)3-二甲基氨基-6-(2,3,4-三甲基环戊二烯基)-α-叔丁基-苯甲亚胺、
(217)3-二甲基氨基-6-(2,3,5-三甲基环戊二烯基)-α-叔丁基-苯甲亚胺、
(218)3-二甲基氨基-6-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)-α-叔丁基-苯甲亚胺、
(219)3-二甲基氨基-6-(2-二甲基氨基甲基环戊二烯基)-α-叔丁基-苯甲亚胺、
(220)3-二甲基氨基-6-(3-二甲基氨基甲基环戊二烯基)-α-叔丁基-苯甲亚胺、
(221)3-二甲基氨基-6-(茚-1-基)-α-叔丁基-苯甲亚胺、
(222)3-二甲基氨基-6-(2-甲基茚-1-基)-α-叔丁基-苯甲亚胺、
(223)3-二甲基氨基-6-(2-苯基茚-1-基)-α-叔丁基-苯甲亚胺、
(224)3-二甲基氨基-6-(芴-1-基)-α-叔丁基-苯甲亚胺、
(225)3-二甲基氨基-6-(环戊二烯基)-α-正丁基-苯甲亚胺、
(226)3-二甲基氨基-6-(2-甲基环戊二烯基)-α-正丁基-苯甲亚胺、
(227)3-二甲基氨基-6-(3-甲基环戊二烯基)-α-正丁基-苯甲亚胺、
(228)3-二甲基氨基-6-(2,3-二甲基环戊二烯基)-α-正丁基-苯甲亚胺、
(229)3-二甲基氨基-6-(2,4-二甲基环戊二烯基)-α-正丁基-苯甲亚胺、
(230)3-二甲基氨基-6-(2,3,4-三甲基环戊二烯基)-α-正丁基-苯甲亚胺、
(231)3-二甲基氨基-6-(2,3,5-三甲基环戊二烯基)-α-正丁基-苯甲亚胺、
(232)3-二甲基氨基-6-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)-α-正丁基-苯甲亚胺、
(233)3-二甲基氨基-6-(2-二甲基氨基甲基环戊二烯基)-α-正丁基-苯甲亚胺、
(234)3-二甲基氨基-6-(3-二甲基氨基甲基环戊二烯基)-α-正丁基-苯甲亚胺、
(235)3-二甲基氨基-6-(茚-1-基)-α-正丁基-苯甲亚胺、
(236)3-二甲基氨基-6-(2-甲基茚-1-基)-α-正丁基-苯甲亚胺、
(237)3-二甲基氨基-6-(2-苯基茚-1-基)-α-正丁基-苯甲亚胺、
(238)3-二甲基氨基-6-(芴-1-基)-α-正丁基-苯甲亚胺、
(239)3-二甲基氨基-6-(环戊二烯基)-α-苯基-苯甲亚胺、
(240)3-二甲基氨基-6-(2-甲基环戊二烯基)-α-苯基-苯甲亚胺、
(241)3-二甲基氨基-6-(3-甲基环戊二烯基)-α-苯基-苯甲亚胺、
(242)3-二甲基氨基-6-(2,3-二甲基环戊二烯基)-α-苯基-苯甲亚胺、
(243)3-二甲基氨基-6-(2,4-二甲基环戊二烯基)-α-苯基-苯甲亚胺、
(244)3-二甲基氨基-6-(2,3,4-三甲基环戊二烯基)-α-苯基-苯甲亚胺、
(245)3-二甲基氨基-6-(2,3,5-三甲基环戊二烯基)-α-苯基-苯甲亚胺、
(246)3-二甲基氨基-6-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)-α-苯基-苯甲亚胺、
(247)3-二甲基氨基-6-(2-二甲基氨基甲基环戊二烯基)-α-苯基-苯甲亚胺、
(248)3-二甲基氨基-6-(3-二甲基氨基甲基环戊二烯基)-α-苯基-苯甲亚胺、
(249)3-二甲基氨基-6-(茚-1-基)-α-苯基-苯甲亚胺、
(250)3-二甲基氨基-6-(2-甲基茚-1-基)-α-苯基-苯甲亚胺、
(251)3-二甲基氨基-6-(2-苯基茚-1-基)-α-苯基-苯甲亚胺、
(252)3-二甲基氨基-6-(芴-1-基)-α-苯基-苯甲亚胺、
(253)3-二甲基氨基-6-(环戊二烯基)-α-(2,3,4-三甲基苯基)-苯甲亚胺、
(254)3-二甲基氨基-6-(2-甲基环戊二烯基)-α-(2,3,4-三甲基苯基)-苯甲亚胺、
(255)3-二甲基氨基-6-(3-甲基环戊二烯基)-α-(2,3,4-三甲基苯基)-苯甲亚胺、
(256)3-二甲基氨基-6-(2,3-二甲基环戊二烯基)-α-(2,3,4-三甲基苯基)-苯甲亚胺、
(257)3-二甲基氨基-6-(2,4-二甲基环戊二烯基)-α-(2,3,4-三甲基苯基)-苯甲亚胺、
(258)3-二甲基氨基-6-(2,3,4-三甲基环戊二烯基)-α-(2,3,4-三甲基苯基)-苯甲亚胺、
(259)3-二甲基氨基-6-(2,3,5-三甲基环戊二烯基)-α-(2,3,4-三甲基苯基)-苯甲亚胺、
(260)3-二甲基氨基-6-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)-α-(2,3,4-三甲基苯基)-苯甲亚胺、
(261)3-二甲基氨基-6-(2-二甲基氨基甲基环戊二烯基)-α-(2,3,4-三甲基苯基)-苯甲亚胺、
(262)3-二甲基氨基-6-(3-二甲基氨基甲基环戊二烯基)-α-(2,3,4-三甲基苯基)-苯甲亚胺、
(263)3-二甲基氨基-6-(茚-1-基)-α-(2,3,4-三甲基苯基)-苯甲亚胺、
(264)3-二甲基氨基-6-(2-甲基茚-1-基)-α-(2,3,4-三甲基苯基)-苯甲亚胺、
(265)3-二甲基氨基-6-(2-苯基茚-1-基)-α-(2,3,4-三甲基苯基)-苯甲亚胺、
(266)3-二甲基氨基-6-(芴-1-基)-α-(2,3,4-三甲基苯基)-苯甲亚胺、
(267)3-二甲基氨基-6-(环戊二烯基)-α-环己基-苯甲亚胺、
(268)3-二甲基氨基-6-(2-甲基环戊二烯基)-α-环己基-苯甲亚胺、
(269)3-二甲基氨基-6-(3-甲基环戊二烯基)-α-环己基-苯甲亚胺、
(270)3-二甲基氨基-6-(2,3-二甲基环戊二烯基)-α-环己基-苯甲亚胺、
(271)3-二甲基氨基-6-(2,4-二甲基环戊二烯基)-α-环己基-苯甲亚胺、
(272)3-二甲基氨基-6-(2,3,4-三甲基环戊二烯基)-α-环己基-苯甲亚胺、
(273)3-二甲基氨基-6-(2,3,5-三甲基环戊二烯基)-α-环己基-苯甲亚胺、
(274)3-二甲基氨基-6-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)-α-环己基-苯甲亚胺、
(275)3-二甲基氨基-6-(2-二甲基氨基甲基环戊二烯基)-α-环己基-苯甲亚胺、
(276)3-二甲基氨基-6-(3-二甲基氨基甲基环戊二烯基)-α-环己基-苯甲亚胺、
(277)3-二甲基氨基-6-(茚-1-基)-α-环己基-苯甲亚胺、
(278)3-二甲基氨基-6-(2-甲基茚-1-基)-α-环己基-苯甲亚胺、
(279)3-二甲基氨基-6-(2-苯基茚-1-基)-α-环己基-苯甲亚胺、
(280)3-二甲基氨基-6-(芴-1-基)-α-环己基-苯甲亚胺等。
式(10)所示腈化合物可以通过使式(11)所示肟醚化合物与碱反应制备。
用于与式(11)所示化合物反应的碱包括甲基锂、乙基锂、正丁基锂、仲丁基锂、三甲代甲硅烷基乙炔化锂、三甲代甲硅烷基甲基锂、乙烯基锂、苯基锂、甲醇锂、乙醇锂、叔丁醇锂、甲醇钠、乙醇钠、叔丁醇钠、甲醇钾、乙醇钾、叔丁醇钾、氨基化锂、二甲基氨基化锂、二异丙基氨基化锂、双(三甲代甲硅烷基)氨基化锂、氨基化钠、二异丙基氨基化钠、双(三甲代甲硅烷基)氨基化钠等,优选氨基化碱金属如氨基化锂、二甲基氨基化锂、二异丙基氨基化锂、双(三甲代甲硅烷基)氨基化锂、氨基化钠、二异丙基氨基化钠、双(三甲代甲硅烷基)氨基化钠等。
碱的用量相对于1摩尔式(11)所示肟醚化合物通常为约0.5-3摩尔,优选为约1.9-2.5摩尔。
对反应的方法没有特别限定,但通常该方法可包括在溶剂存在下向式(11)所示肟醚化合物中滴加碱,或者向碱中加入式(11)所示肟醚化合物。反应温度通常为-80℃到溶剂沸点,优选-80℃到40℃。
反应中所用的溶剂是对反应呈惰性的溶剂。这样的溶剂包括苯、甲苯、二甲苯等芳烃溶剂,己烷、庚烷等脂族烃溶剂,乙醚、四氢呋喃、1,4-二噁烷等醚溶剂,六甲替磷酰三胺、二甲基甲酰胺等酰胺溶剂。可以使用一种溶剂或者两种或多种溶剂的混合物。溶剂的用量相对于1重量份式(11)所示肟醚化合物,通常为1-200重量份,优选3-50重量份。
反应后,如果需要,可以向所得反应混合物中加入水。然后将该混合物分离成有机层和水层,以得到作为有机层的目标化合物溶液。当因为在所述反应中使用与水相容的溶剂或者使用少量溶剂而使有机层和水层不易分离时,可以在向反应混合物中加入水不溶性有机溶剂如甲苯、乙酸乙酯或氯苯后进行分离。
可通过例如下述操作分离式(10)所示腈化合物:用水洗涤该化合物的所述溶液,干燥所述溶液,然后蒸馏出溶剂并进一步经重结晶、蒸馏、柱层析处理等方法分离。
式(11)所示肟醚化合物可通过常规方法使式(1)所示羰基化合物与肟醚反应而制得。
通过使由此得到的式(II)所示取代环戊二烯配体化合物与式(III)的过渡金属化合物反应,可制得式(I)的过渡金属络合物。
已经对式(III)所示过渡金属化合物中的X1到X4作了说明。优选将其中各X1到X4为C1-5烃-取代氨基的所述过渡金属化合物用于制备所述过渡金属络合物。
式(III)所示过渡金属化合物包括四(二甲基氨基化)钛、
四(二乙基氨基)钛、
四(二甲基氨基)锆、
四(二乙基氨基)锆、
四(二甲基氨基)铪、
四(二乙基氨基)铪、
氯化三(二甲基氨基)钛、
氯化三(二乙基氨基)钛、
氯化三(二甲基氨基)锆、
氯化三(二乙基氨基)锆、
氯化三(二甲基氨基)铪、
氯化三(二乙基氨基)铪、
二氯化双(二甲基氨基)钛、
二氯化双(二乙基氨基)钛、
二氯化双(二甲基氨基)锆、
二氯化双(二乙基氨基)锆、
二氯化双(二甲基氨基)铪、
二氯化双(二乙基氨基)铪等。
上述反应通常在反应的惰性溶剂中进行。这样的溶剂包括例如非质子溶剂:如苯、甲苯等芳烃溶剂;己烷、庚烷等脂族烃溶剂;乙醚、四氢呋喃、1,4-二噁烷等醚溶剂;六甲基磷酰胺、二甲基甲酰胺等酰胺溶剂;乙腈、丙腈、丙酮、二乙酮、甲基·异丁基酮、环己酮等极性溶剂;二氯甲烷、二氯乙烷、氯苯、二氯苯等卤代溶剂。优选苯、甲苯等芳烃溶剂;己烷、庚烷等脂族烃溶剂。可以使用一种溶剂或者两种或多种溶剂的混合物。溶剂的用量相对于1重量份式(II)所示取代环戊二烯配体化合物,通常为1-200重量份,优选3-50重量份。
该反应可通过如下操作进行:向溶剂中加入式(II)所示取代环戊二烯,然后向其中加入式(III)所示过渡金属化合物。由此可得到式(I)所示过渡金属络合物。
反应温度通常为-100℃到溶剂的沸点,优选-80℃到120℃。
通过与氯硅烷或氯化氢等卤素化合物反应,可将其中X1和X2分别为取代氨基的过渡金属络合物转化成其卤化物。由此得到的过渡金属络合物包括在对式(I-1)、(I-2)、(I-3)和(I-4)的说明中所述的化合物。
下面对式(1)的羰基化合物及其制备方法进行说明,该化合物是取代环戊二烯配体化合物(5)、(6)、(7)和(8)的起始原料。
在镁化合物或有机锂化合物存在下,使式(2)的卤素化合物与式(3)的环戊烯酮反应,然后用酸处理得到的式(4)所示环戊烯醇,由此可制得式(1)的羰基化合物。
在式(2)所示卤素化合物中,取代基X表示氯、溴或碘原子,优选溴原子或碘原子。
取代基R10和R11的任选取代的C1-10烷基包括甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、新戊基、戊基、正己基、正辛基、正癸基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氟乙基、二氟乙基、三氟乙基、四氟乙基、五氟乙基、全氟丙基、全氟丁基、全氟戊基、全氟己基、全氟辛基、全氟癸基等,优选甲基、乙基、异丙基、叔丁基、戊基等。或者,R10和R11可以彼此连接到一起形成5或6元环,优选亚乙基和亚丙基。
所述卤素化合物的具体例子包括:
(1)1-氯-2-(1,3-二氧戊环-2-基)-苯、
(2)1-氯-2-(2-甲基-1,3-二氧戊环-氧戊环-2-基)-苯、
(3)1-氯-2-(2-乙基-1,3-氧戊环-2-基)-苯、
(4)1-氯-2-(2-苯基-1,3-氧戊环-2-基)-苯、
(5)1-氯-2-(二甲氧基甲基)-苯、
(6)1-氯-2-(1,1-二甲氧基乙基)-苯、
(7)1-氯-2-(1,1-二甲氧基-1-苯基甲基)-苯、
(8)1-溴-2-(1,3-二氧戊环-2-基)-苯、
(9)1-溴-2-(2-甲基-1,3-二氧戊环-2-基)-苯、
(10)1-溴-2-(2-乙基-1,3-二氧戊环-2-基)-苯、
(11)1-溴-2-(2-苯基-1,3-二氧戊环-2-基)-苯、
(12)1-溴-2-(二甲氧基甲基)-苯、
(13)1-溴-2-(1,1-二甲氧基乙基)-苯、
(14)1-溴-2-(1,1-二甲氧基-1-苯基甲基)-苯、
(15)1-碘-2-(1,3-二氧戊环-2-基)-苯、
(16)1-碘-2-(2-甲基-1,3-二氧戊环-2-基)-苯、
(17)1-碘-2-(2-乙基-1,3-二氧戊环-2-基)-苯、
(18)1-碘-2-(2-苯基-1,3-二氧戊环-2-基)-苯、
(19)1-碘-2-(二甲氧基甲基)-苯、
(20)1-碘-2-(1,1-二甲氧基乙基)-苯、
(21)1-碘-2-(1,1-二甲氧基-1-苯基甲基)-苯、
(22)1-氯-2-(1,3-二氧戊环-2-基)-萘、
(23)1-氯-2-(2-甲基-1,3-二氧戊环-2-基)-萘、
(24)1-氯-2-(2-乙基-1,3-二氧戊环-2-基)-萘、
(25)1-氯-2-(2-苯基-1,3-二氧戊环-2-基)-萘、
(26)1-氯-2-(二甲氧基甲基)-萘、
(27)1-氯-2-(1,1-二甲氧基乙基)-萘、
(28)1-氯-2-(1,1-二甲氧基-1-苯基甲基)-萘、
(29)1-溴-2-(1,3-二氧戊环-2-基)-萘、
(30)1-溴-2-(2-甲基-1,3-二氧戊环-2-基)-萘、
(31)1-溴-2-(2-乙基-1,3-二氧戊环-2-基)-萘、
(32)1-溴-2-(2-苯基-1,3-二氧戊环-2-基)-萘、
(33)1-溴-2-(二甲氧基甲基)-萘、
(34)1-溴-2-(1,1-二甲氧基乙基)-萘、
(35)1-溴-2-(1,1-二甲氧基-1-苯基甲基)-萘、
(36)1-碘-2-(1,3-二氧戊环-2-基)-萘、
(37)1-碘-2-(2-甲基-1,3-二氧戊环-2-基)-萘、
(38)1-碘-2-(2-乙基-1,3-二氧戊环-2-基)-萘、
(39)1-碘-2-(2-苯基-1,3-二氧戊环-2-基)-萘、
(40)1-碘-2-(二甲氧基甲基)-萘、
(41)1-碘-2-(1,1-二甲氧基乙基)-萘、
(42)1-碘-2-(1,1-二甲氧基-1-苯基甲基)-萘、
(43)1-氯-2-(1,3-二氧戊环-2-基)-4-叔丁基苯、
(44)1-氯-2-(2-甲基-1,3-二氧戊环-2-基)-4-叔丁基苯、
(45)1-氯-2-(2-乙基-1,3-二氧戊环-2-基)-4-叔丁基苯、
(46)1-氯-2-(2-苯基-1,3-二氧戊环-2-基)-4-叔丁基苯、
(47)1-氯-2-(二甲氧基甲基)-4-叔丁基苯、
(48)1-氯-2-(1,1-二甲氧基乙基)-4-叔丁基苯、
(49)1-氯-2-(1,1-二甲氧基-1-苯基甲基)-4-叔丁基苯、
(50)1-溴-2-(1,3-二氧戊环-2-基)-4-叔丁基苯、
(51)1-溴-2-(2-甲基-1,3-二氧戊环-2-基)-4-叔丁基苯、
(52)1-溴-2-(2-乙基-1,3-二氧戊环-2-基)-4-叔丁基苯、
(53)1-溴-2-(2-苯基-1,3-二氧戊环-2-基)-4-叔丁基苯、
(54)1-溴-2-(二甲氧基甲基)-4-叔丁基苯、
(55)1-溴-2-(1,1-二甲氧基乙基)-4-叔丁基苯、
(56)1-溴-2-(1,1-二甲氧基-1-苯基甲基)-4-叔丁基苯、
(57)1-碘-2-(1,3-二氧戊环-2-基)-4-叔丁基苯、
(58)1-碘-2-(2-甲基-1,3-二氧戊环-2-基)-4-叔丁基苯、
(59)1-碘-2-(2-乙基-1,3-二氧戊环-2-基)-4-叔丁基苯、
(60)1-碘-2-(2-苯基-1,3-二氧戊环-2-基)-4-叔丁基苯、
(61)1-碘-2-(二甲氧基甲基)-4-叔丁基苯、
(62)1-碘-2-(1,1-二甲氧基乙基)-4-叔丁基苯、
(63)1-碘-2-(1,1-二甲氧基-1-苯基甲基)-4-叔丁基苯等。
式(1)羰基化合物的制备方法的第一步是使式(2)所示卤素化合物与式(3)所示环戊烯酮在镁化合物或有机锂化合物存在下反应,得到式(4)所示环戊烯醇的步骤。
用于上述反应的有机锂化合物包括甲基锂、乙基锂、正丁基锂、仲丁基锂、叔丁基锂、苯基锂等。有机锂化合物的用量相对于1摩尔式(2)所示卤素化合物,通常为0.5-3摩尔,优选0.9-2.5摩尔。
式(3)所示环戊烯酮包括:
(1)2-环戊烯酮、
(2)2-甲基环戊烯酮、
(3)3-甲基环戊烯酮、
(4)2,3-二甲基环戊烯酮、
(5)2,4-二甲基环戊烯酮、
(6)3,4-二甲基环戊烯酮、
(7)2,3,4-三甲基环戊烯酮、
(8)2,3,5-三甲基环戊烯酮、
(9)2,3,4,5-四甲基环戊烯酮、
(10)2-叔丁基环戊烯酮、
(11)3-叔丁基环戊烯酮、
(12)4-叔丁基环戊烯酮、
(13)5-叔丁基环戊烯酮、
(14)2-二甲基氨基环戊烯酮、
(15)3-二甲基氨基环戊烯酮、
(16)4-二甲基氨基环戊烯酮、
(17)5-二甲基氨基环戊烯酮、
(18)2-甲基二氢茚酮
(19)2-苯基二氢茚酮、
(20)2-三甲代甲硅烷基环戊烯酮、
(21)3-三甲代甲硅烷基环戊烯酮、
(22)4-三甲代甲硅烷基环戊烯酮和
(23)5-三甲代甲硅烷基环戊烯酮。
上述反应通常通过下述操作进行:在溶剂存在下使式(2)所示卤素化合物与镁化合物或有机锂化合物反应,然后向其中加入式(3)所示环戊烯酮。使式(2)所示卤素化合物与镁化合物或有机锂化合物反应的温度通常为-80℃到溶剂沸点。当使式(2)所示卤素化合物与有机锂化合物反应时,反应温度优选-80℃到40℃,当使用镁时,优选10℃到100℃。
与镁化合物或有机锂化合物反应后加入式(3)所示环戊烯酮的反应温度通常在-80℃到溶剂沸点的范围,优选-50℃到60℃。
反应所用溶剂为反应的惰性溶剂。这样的溶剂包括例如苯、甲苯、二甲苯等芳烃溶剂;己烷、庚烷等脂族烃溶剂;乙醚、四氢呋喃、1,4-二噁烷等醚溶剂;六甲替磷酰三胺、二甲基甲酰胺等酰胺溶剂。可以使用一种溶剂或者两种或多种溶剂的混合物。溶剂的用量通常为式(2)所示卤素化合物重量的1-200倍,优选3-50倍。
反应后,向所得反应混合物中加入水,然后将该混合物分离成有机层和水层,以得到作为有机层的目标化合物溶液。当因为在所述反应中使用与水相容的溶剂或者使用少量溶剂而使有机层和水层不易分离时,可以在向反应混合物中加入水不溶性有机溶剂如甲苯、乙酸乙酯、氯苯后进行分离。可将由此得到的式(4)环戊烯醇的溶液直接用于随后的步骤,或者从所述溶剂中提纯环戊烯醇后再用于下一步骤。可以将式(4)所示环戊烯醇通过例如下述操作进行提纯:用水洗涤所述溶液,干燥所述溶液,然后蒸馏出溶剂并进一步经重结晶、蒸馏、柱层析处理等方法提纯。
由此得到的式(4)所示环戊烯醇包括:
(1)1-(1,3-二氧戊环-2-基)-2-(1-羟基-2-环戊烯基)苯、
(2)1-(1,3-二氧戊环-2-基)-2-(1-羟基-2-甲基-2-环戊烯基)苯、
(3)1-(1,3-二氧戊环-2-基)-2-(1-羟基-3-甲基-2-环戊烯基)苯、
(4)1-(1,3-二氧戊环-2-基)-2-(1-羟基-2,3-二甲基-2-环戊烯基)苯、
(5)1-(1,3-二氧戊环-2-基)-2-(1-羟基-2,4-二甲基-2-环戊烯基)苯、
(6)1-(1,3-二氧戊环-2-基)-2-(1-羟基-3,4-二甲基-2-环戊烯基)苯、
(7)1-(1,3-二氧戊环-2-基)-2-(1-羟基-2,3,4-三甲基-2-环戊烯基)苯、
(8)1-(1,3-二氧戊环-2-基)-2-(2-羟基-2,4,5-三甲基-2-环戊烯基)苯、
(9)1-(1,3-二氧戊环-2-基)-2-(1-羟基-2,3,4,5-四甲基-2-环戊烯基)苯、
(10)1-(1,3-二氧戊环-2-基)-2-(1-羟基-2-叔丁基-2-环戊烯基)苯、
(11)1-(1,3-二氧戊环-2-基)-2-(1-羟基-3-叔丁基-2-环戊烯基)苯、
(12)1-(1,3-二氧戊环-2-基)-2-(1-羟基-2-二甲基氨基-2-环戊烯基)苯、
(13)1-(1,3-二氧戊环-2-基)-2-(1-羟基-3-二甲基氨基-2-环戊烯基)苯、
(14)1-(1,3-二氧戊环-2-基)-2-(1-羟基-2-甲基茚满-1-基)苯、
(15)1-(1,3-二氧戊环-2-基)-2-(1-羟基-2-苯基茚满-1-基)苯、
(16)1-(2-甲基-1,3-二氧戊环-2-基)-2-(1-羟基-2-环戊烯基)苯、
(17)1-(2-甲基-1,3-二氧戊环-2-基)-2-(1-羟基-2-甲基-2-环戊烯基)苯、
(18)1-(2-甲基-1,3-二氧戊环-2-基)-2-(1-羟基-3-甲基-2-环戊烯基)苯、
(19)1-(2-甲基-1,3-二氧戊环-2-基)-2-(1-羟基-2,3-二甲基-2-环戊烯基)苯、
(20)1-(2-甲基-1,3-二氧戊环-2-基)-2-(1-羟基-2,4-二甲基-2-环戊烯基)苯、
(21)1-(2-甲基-1,3-二氧戊环-2-基)-2-(1-羟基-3,4-二甲基-2-环戊烯基)苯、
(22)1-(2-甲基-1,3-二氧戊环-2-基)-2-(1-羟基-2,3,4-三甲基-2-环戊烯基)苯、
(23)1-(2-甲基-1,3-二氧戊环-2-基)-2-(2-羟基-2,4,5-三甲基-2-环戊烯基)苯、
(24)1-(2-甲基-1,3-二氧戊环-2-基)-2-(1-羟基-2,3,4,5-四甲基-2-环戊烯基)苯、
(25)1-(2-甲基-1,3-二氧戊环-2-基)-2-(1-羟基-2-叔丁基-2-环戊烯基)苯、
(26)1-(2-甲基-1,3-二氧戊环-2-基)-2-(1-羟基-3-叔丁基-2-环戊烯基)苯、
(27)1-(2-甲基-1,3-二氧戊环-2-基)-2-(1-羟基-2-二甲基氨基-2-环戊烯基)苯、
(28)1-(2-甲基-1,3-二氧戊环-2-基)-2-(1-羟基-3-二甲基氨基-2-环戊烯基)苯、
(29)1-(2-甲基-1,3-二氧戊环-2-基)-2-(1-羟基-2-甲基茚满-1-基)苯、
(30)1-(2-甲基-1,3-二氧戊环-2-基)-2-(1-羟基-2-苯基茚满-1-基)苯、
(31)1-(2-乙基-1,3-二氧戊环-2-基)-2-(1-羟基-2-环戊烯基)苯、
(32)1-(2-乙基-1,3-二氧戊环-2-基)-2-(1-羟基-2-甲基-2-环戊烯基)苯、
(33)1-(2-乙基-1,3-二氧戊环-2-基)-2-(1-羟基-3-甲基-2-环戊烯基)苯、
(34)1-(2-乙基-1,3-二氧戊环-2-基)-2-(1-羟基-2,3-二甲基-2-环戊烯基)苯、
(35)1-(2-乙基-1,3-二氧戊环-2-基)-2-(1-羟基-2,4-二甲基-2-环戊烯基)苯、
(36)1-(2-乙基-1,3-二氧戊环-2-基)-2-(1-羟基-3,4-二甲基-2-环戊烯基)苯、
(37)1-(2-乙基-1,3-二氧戊环-2-基)-2-(1-羟基-2,3,4-三甲基-2-环戊烯基)苯、
(38)1-(2-乙基-1,3-二氧戊环-2-基)-2-(2-羟基-2,4,5-三甲基-2-环戊烯基)苯、
(39)1-(2-乙基-1,3-二氧戊环-2-基)-2-(1-羟基-2,3,4,5-四甲基-2-环戊烯基)苯、
(40)1-(2-乙基-1,3-二氧戊环-2-基)-2-(1-羟基-2-叔丁基-2-环戊烯基)苯、
(41)1-(2-乙基-1,3-二氧戊环-2-基)-2-(1-羟基-3-叔丁基-2-环戊烯基)苯、
(42)1-(2-乙基-1,3-二氧戊环-2-基)-2-(1-羟基-2-二甲基氨基-2-环戊烯基)苯、
(43)1-(2-乙基-1,3-二氧戊环-2-基)-2-(1-羟基-3-二甲基氨基-2-环戊烯基)苯、
(44)1-(2-乙基-1,3-二氧戊环-2-基)-2-(1-羟基-2-甲基茚满-1-基)苯、
(45)1-(2-乙基-1,3-二氧戊环-2-基)-2-(1-羟基-2-苯基茚满-1-基)苯、
(46)1-(2-苯基-1,3-二氧戊环-2-基)-2-(1-羟基-2-环戊烯基)苯、
(47)1-(2-苯基-1,3-二氧戊环-2-基)-2-(1-羟基-2-甲基-2-环戊烯基)苯、
(48)1-(2-苯基-1,3-二氧戊环-2-基)-2-(1-羟基-3-甲基-2-环戊烯基)苯、
(49)1-(2-苯基-1,3-二氧戊环-2-基)-2-(1-羟基-2,3-二甲基-2-环戊烯基)苯、
(50)1-(2-苯基-1,3-二氧戊环-2-基)-2-(1-羟基-2,4-二甲基-2-环戊烯基)苯、
(51)1-(2-苯基-1,3-二氧戊环-2-基)-2-(1-羟基-3,4-二甲基-2-环戊烯基)苯、
(52)1-(2-苯基-1,3-二氧戊环-2-基)-2-(1-羟基-2,3,4-三甲基-2-环戊烯基)苯、
(53)1-(2-苯基-1,3-二氧戊环-2-基)-2-(2-羟基-2,4,5-三甲基-2-环戊烯基)苯、
(54)1-(2-苯基-1,3-二氧戊环-2-基)-2-(1-羟基-2,3,4,5-四甲基-2-环戊烯基)苯、
(55)1-(2-苯基-1,3-二氧戊环-2-基)-2-(1-羟基-2-叔丁基-2-环戊烯基)苯、
(56)1-(2-苯基-1,3-二氧戊环-2-基)-2-(1-羟基-3-叔丁基-2-环戊烯基)苯、
(57)1-(2-苯基-1,3-二氧戊环-2-基)-2-(1-羟基-2-二甲基氨基-2-环戊烯基)苯、
(58)1-(2-苯基-1,3-二氧戊环-2-基)-2-(1-羟基-3-二甲基氨基-2-环戊烯基)苯、
(59)1-(2-苯基-1,3-二氧戊环-2-基)-2-(1-羟基-2-甲基茚满-1-基)苯、
(60)1-(2-苯基-1,3-二氧戊环-2-基)-2-(1-羟基-2-苯基茚满-1-基)苯、
(61)1-(二甲氧基甲基)-2-(1-羟基-2-环戊烯基)苯、
(62)1-(二甲氧基甲基)-2-(1-羟基-2-甲基-2-环戊烯基)苯、
(63)1-(二甲氧基甲基)-2-(1-羟基-3-甲基-2-环戊烯基)苯、
(64)1-(二甲氧基甲基)-2-(1-羟基-2,3-二甲基-2-环戊烯基)苯、
(65)1-(二甲氧基甲基)-2-(1-羟基-2,4-二甲基-2-环戊烯基)苯、
(66)1-(二甲氧基甲基)-2-(1-羟基-3,4-二甲基-2-环戊烯基)苯、
(67)1-(二甲氧基甲基)-2-(1-羟基-2,3,4-三甲基-2-环戊烯基)苯、
(68)1-(二甲氧基甲基)-2-(2-羟基-2,4,5-三甲基-2-环戊烯基)苯、
(69)1-(二甲氧基甲基)-2-(1-羟基-2,3,4,5-四甲基-2-环戊烯基)苯、
(70)1-(二甲氧基甲基)-2-(1-羟基-2-叔丁基-2-环戊烯基)苯、
(71)1-(二甲氧基甲基)-2-(1-羟基-3-叔丁基-2-环戊烯基)苯、
(72)1-(二甲氧基甲基)-2-(1-羟基-2-二甲基氨基-2-环戊烯基)苯、
(73)1-(二甲氧基甲基)-2-(1-羟基-3-二甲基氨基-2-环戊烯基)苯、
(74)1-(二甲氧基甲基)-2-(1-羟基-2-甲基茚满-1-基)苯、
(75)1-(二甲氧基甲基)-2-(1-羟基-2-苯基茚满-1-基)苯、
(76)1-(1,1-二甲氧基乙基)-2-(1-羟基-2-环戊烯基)苯、
(77)1-(1,1-二甲氧基乙基)-2-(1-羟基-2-甲基-2-环戊烯基)苯、
(78)1-(1,1-二甲氧基乙基)-2-(1-羟基-3-甲基-2-环戊烯基)苯、
(79)1-(1,1-二甲氧基乙基)-2-(1-羟基-2,3-二甲基-2-环戊烯基)苯、
(80)1-(1,1-二甲氧基乙基)-2-(1-羟基-2,4-二甲基-2-环戊烯基)苯、
(81)1-(1,1-二甲氧基乙基)-2-(1-羟基-3,4-二甲基-2-环戊烯基)苯、
(82)1-(1,1-二甲氧基乙基)-2-(1-羟基-2,3,4-三甲基-2-环戊烯基)苯、
(83)1-(1,1-二甲氧基乙基)-2-(2-羟基-2,4,5-三甲基-2-环戊烯基)苯、
(84)1-(1,1-二甲氧基乙基)-2-(1-羟基-2,3,4,5-四甲基-2-环戊烯基)苯、
(85)1-(1,1-二甲氧基乙基)-2-(1-羟基-2-叔丁基-2-环戊烯基)苯、
(86)1-(1,1-二甲氧基乙基)-2-(1-羟基-3-叔丁基-2-环戊烯基)苯、
(87)1-(1,1-二甲氧基乙基)-2-(1-羟基-2-二甲基氨基-2-环戊烯基)苯、
(88)1-(1,1-二甲氧基乙基)-2-(1-羟基-3-二甲基氨基-2-环戊烯基)苯、
(89)1-(1,1-二甲氧基乙基)-2-(1-羟基-2-甲基茚满-1-基)苯、
(90)1-(1,1-二甲氧基乙基)-2-(1-羟基-2-苯基茚满-1-基)苯、
(91)1-(1,1-二甲氧基丙基)-2-(1-羟基-2-环戊烯基)苯、
(92)1-(1,1-二甲氧基丙基)-2-(1-羟基-2-甲基-2-环戊烯基)苯、
(93)1-(1,1-二甲氧基丙基)-2-(1-羟基-3-甲基-2-环戊烯基)苯、
(94)1-(1,1-二甲氧基丙基)-2-(1-羟基-2,3-二甲基-2-环戊烯基)苯、
(95)1-(1,1-二甲氧基丙基)-2-(1-羟基-2,4-二甲基-2-环戊烯基)苯、
(96)1-(1,1-二甲氧基丙基)-2-(1-羟基-3,4-二甲基-2-环戊烯基)苯、
(97)1-(1,1-二甲氧基丙基)-2-(1-羟基-2,3,4-三甲基-2-环戊烯基)苯、
(98)1-(1,1-二甲氧基丙基)-2-(2-羟基-2,4,5-三甲基-2-环戊烯基)苯、
(99)1-(1,1-二甲氧基丙基)-2-(1-羟基-2,3,4,5-四甲基-2-环戊烯基)苯、
(100)1-(1,1-二甲氧基丙基)-2-(1-羟基-2-叔丁基-2-环戊烯基)苯、
(101)1-(1,1-二甲氧基丙基)-2-(1-羟基-3-叔丁基-2-环戊烯基)苯、
(102)1-(1,1-二甲氧基丙基)-2-(1-羟基-2-二甲基氨基-2-环戊烯基)苯、
(103)1-(1,1-二甲氧基丙基)-2-(1-羟基-3-二甲基氨基-2-环戊烯基)苯、
(104)1-(1,1-二甲氧基丙基)-2-(1-羟基-2-甲基茚满-1-基)苯、
(105)1-(1,1-二甲氧基丙基)-2-(1-羟基-2-苯基茚满-1-基)苯、
(106)1-(1,1-二甲氧基-1-苯基甲基)-2-(1-羟基-2-环戊烯基)苯、
(107)1-(1,1-二甲氧基-1-苯基甲基)-2-(1-羟基-2-甲基-2-环戊烯基)苯、
(108)1-(1,1-二甲氧基-1-苯基甲基)-2-(1-羟基-3-甲基-2-环戊烯基)苯、
(109)1-(1,1-二甲氧基-1-苯基甲基)-2-(1-羟基-2,3-二甲基-2-环戊烯基)苯、
(110)1-(1,1-二甲氧基-1-苯基甲基)-2-(1-羟基-2,4-二甲基-2-环戊烯基)苯、
(111)1-(1,1-二甲氧基-1-苯基甲基)-2-(1-羟基-3,4-二甲基-2-环戊烯基)苯、
(112)1-(1,1-二甲氧基-1-苯基甲基)-2-(1-羟基-2,3,4-三甲基-2-环戊烯基)苯、
(113)1-(1,1-二甲氧基-1-苯基甲基)-2-(2-羟基-2,4,5-三甲基-2-环戊烯基)苯、
(114)1-(1,1-二甲氧基-1-苯基甲基)-2-(1-羟基-2,3,4,5-四甲基-2-环戊烯基)苯、
(115)1-(1,1-二甲氧基-1-苯基甲基)-2-(1-羟基-2-叔丁基-2-环戊烯基)苯、
(116)1-(1,1-二甲氧基-1-苯基甲基)-2-(1-羟基-3-叔丁基-2-环戊烯基)苯、
(117)1-(1,1-二甲氧基-1-苯基甲基)-2-(1-羟基-2-二甲基氨基-2-环戊烯基)苯、
(118)1-(1,1-二甲氧基-1-苯基甲基)-2-(1-羟基-3-二甲基氨基-2-环戊烯基)苯、
(119)1-(1,1-二甲氧基-1-苯基甲基)-2-(1-羟基-2-甲基茚满-1-基)苯、
(120)1-(1,1-二甲氧基-1-苯基甲基)-2-(1-羟基-2-苯基茚满-1-基)苯等。
同样,还可以例举出上述化合物中苯换成取代苯或取代萘的化合物等。
第二步是使式(4)的环戊烯醇与酸反应生成式(1)所示羰基化合物(被取代的环戊二烯配体)的步骤。
用于上述反应的酸包括无机酸如盐酸、硫酸、硝酸、磷酸等;羧酸如甲酸、乙酸、氯乙酸、三氟乙酸、丙酸、戊酸、苯甲酸等;磺酸如甲磺酸、三氟甲磺酸、苯磺酸、甲苯磺酸等。这些酸可以单独使用,也可以作为混合物或者稀释溶液如水溶液使用。对酸的用量没有特别限定。
上述反应通常在溶剂存在下进行,通过向酸中加入式(4)所示环戊烯醇生成具有环戊二烯结构的式(1)所示羰基化合物。反应通常在-20℃到溶剂的沸点进行,优选0-80℃。
用于反应的溶剂包括苯、甲苯、二甲苯等芳烃溶剂;己烷、庚烷等脂族烃溶剂;乙醚、四氢呋喃、1,4-二噁烷等醚溶剂;六甲替磷酰三胺、二甲基甲酰胺等酰胺溶剂;甲醇、乙醇、丙醇、丁醇等醇溶剂;丙酮、环戊酮、甲基·异丁基酮等酮溶剂;和水。可以使用一种溶剂或者两种或多种溶剂的混合物。所述溶剂可以是均相体系,也可以是两相体系。溶剂的用量相对于1重量份式(2)所示卤素化合物,通常为1-200重量份,优选5-30重量份。
反应后,如果需要,可以向所得反应混合物中加入水,然后将该混合物分离成有机层和水层,以得到作为有机层的目标化合物溶液。当因为在所述反应中使用与水相容的溶剂或者使用少量溶剂而使有机层和水层不易分离时,可以在向反应混合物中加入水不溶性有机溶剂如甲苯、乙酸乙酯、氯苯后进行分离。可将式(1)所示羰基化合物通过例如下述操作进行提纯:用水洗涤所述溶液,干燥所述溶液,然后蒸馏出溶剂并进一步经重结晶、蒸馏、柱层析处理等方法提纯。
在J.Org.Chem.,1974,39,829和Aust.J.Chem.,1993,46,1515中公开了2-(茚-1-基)苯甲醛。但是,所述化合物通过用铬酸氧化3,6-二苯并三环[3,3,0,0]辛二烯进行合成,结果出现了在获得原料3,6-二苯并三环[3,3,0,0]辛二烯方面存在困难这样的问题。在Chem.Ber.,1992,125,1461-1469中描述了在聚茚满(polyindane)化合物的合成中作为副产物的2-(2-苄基-3-苯基-1H-茚-1-基)苯甲醛。
式(1)所示羰基化合物的具体例子包括下列化合物:
(1)2-(环戊二烯基)苯甲醛、
(2)2-(2-甲基环戊二烯基)苯甲醛、
(3)2-(3-甲基环戊二烯基)苯甲醛、
(4)2-(2,3-二甲基环戊二烯基)苯甲醛、
(5)2-(2,4-二甲基环戊二烯基)苯甲醛、
(6)2-(3,4-二甲基环戊二烯基)苯甲醛、
(7)2-(2,3,4-三甲基环戊二烯基)苯甲醛、
(8)2-(2,4,5-三甲基环戊二烯基)苯甲醛、
(9)2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)苯甲醛、
(10)2-(2-叔丁基环戊二烯基)苯甲醛、
(11)2-(3-叔丁基环戊二烯基)苯甲醛、
(12)2-(2-二甲基氨基环戊二烯基)苯甲醛、
(13)2-(3-二甲基氨基环戊二烯基)苯甲醛、
(14)2-(环戊二烯基)苯乙酮、
(15)2-(2-甲基环戊二烯基)苯乙酮、
(16)2-(3-甲基环戊二烯基)苯乙酮、
(17)2-(2,3-二甲基环戊二烯基)苯乙酮、
(18)2-(2,4-二甲基环戊二烯基)苯乙酮、
(19)2-(3,4-二甲基环戊二烯基)苯乙酮、
(20)2-(2,3,4-三甲基环戊二烯基)苯乙酮、
(21)2-(2,4,5-三甲基环戊二烯基)苯乙酮、
(22)2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)苯乙酮、
(23)2-(2-叔丁基环戊二烯基)苯乙酮、
(24)2-(3-叔丁基环戊二烯基)苯乙酮、
(25)2-(2-二甲基氨基环戊二烯基)苯乙酮、
(26)2-(3-二甲基氨基环戊二烯基)苯乙酮、
(27)2-(环戊二烯基)苯基·乙基酮、
(28)2-(2-甲基环戊二烯基)苯基·乙基酮、
(29)2-(3-甲基环戊二烯基)苯基·乙基酮、
(30)2-(2,3-二甲基环戊二烯基)苯基·乙基酮、
(31)2-(2,4-二甲基环戊二烯基)苯基·乙基酮、
(32)2-(3,4-二甲基环戊二烯基)苯基·乙基酮、
(33)2-(2,3,4-三甲基环戊二烯基)苯基·乙基酮、
(34)2-(2,4,5-三甲基环戊二烯基)苯基·乙基酮、
(35)2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)苯基·乙基酮、
(36)2-(2-叔丁基环戊二烯基)苯基·乙基酮、
(37)2-(3-叔丁基环戊二烯基)苯基·乙基酮、
(38)2-(2-二甲基氨基环戊二烯基)苯基·乙基酮、
(39)2-(3-二甲基氨基环戊二烯基)苯基·乙基酮、
(40)2-(环戊二烯基)二苯酮、
(41)2-(2-甲基环戊二烯基)二苯酮、
(42)2-(3-甲基环戊二烯基)二苯酮、
(43)2-(2,3-二甲基环戊二烯基)二苯酮、
(44)2-(2,4-二甲基环戊二烯基)二苯酮、
(45)2-(3,4-二甲基环戊二烯基)二苯酮、
(46)2-(2,3,4-三甲基环戊二烯基)二苯酮、
(47)2-(2,4,5-三甲基环戊二烯基)二苯酮、
(48)2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)二苯酮、
(49)2-(2-叔丁基环戊二烯基)二苯酮、
(50)2-(3-叔丁基环戊二烯基)二苯酮、
(51)2-(2-二甲基氨基环戊二烯基)二苯酮、
(52)2-(3-二甲基氨基环戊二烯基)二苯酮、
(53)3-(环戊二烯基)-2-萘甲醛、
(54)3-(2-甲基环戊二烯基)-2-萘甲醛、
(55)3-(3-甲基环戊二烯基)-2-萘甲醛、
(56)3-(2,3-二甲基环戊二烯基)-2-萘甲醛、
(57)3-(2,4-二甲基环戊二烯基)-2-萘甲醛、
(58)3-(3,4-二甲基环戊二烯基)-2-萘甲醛、
(59)3-(2,3,4-三甲基环戊二烯基)-2-萘甲醛、
(60)3-(2,4,5-三甲基环戊二烯基)-2-萘甲醛、
(61)3-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)-2-萘甲醛、
(62)3-(2-叔丁基环戊二烯基)-2-萘甲醛、
(63)3-(3-叔丁基环戊二烯基)-2-萘甲醛、
(64)3-(2-二甲基氨基环戊二烯基)-2-萘甲醛、
(65)3-(3-二甲基氨基环戊二烯基)-2-萘甲醛、
(66)3-(环戊二烯基)-2-乙酰萘、
(67)3-(2-甲基环戊二烯基)-2-乙酰萘、
(68)3-(3-甲基环戊二烯基)-2-乙酰萘、
(69)3-(2,3-二甲基环戊二烯基)-2-乙酰萘、
(70)3-(2,4-二甲基环戊二烯基)-2-乙酰萘、
(71)3-(3,4-二甲基环戊二烯基)-2-乙酰萘、
(72)3-(2,3,4-三甲基环戊二烯基)-2-乙酰萘、
(73)3-(2,4,5-三甲基环戊二烯基)-2-乙酰萘、
(74)3-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)-2-乙酰萘、
(75)3-(2-叔丁基环戊二烯基)-2-乙酰萘、
(76)3-(3-叔丁基环戊二烯基)-2-乙酰萘、
(77)3-(2-二甲基氨基环戊二烯基)-2-乙酰萘、
(78)3-(3-二甲基氨基环戊二烯基)-2-乙酰萘、
(79)3-(环戊二烯基)-2-丙酰萘、
(80)3-(2-甲基环戊二烯基)-2-丙酰萘、
(81)3-(3-甲基环戊二烯基)-2-丙酰萘、
(82)3-(2,3-二甲基环戊二烯基)-2-丙酰萘、
(83)3-(2,4-二甲基环戊二烯基)-2-丙酰萘、
(84)3-(3,4-二甲基环戊二烯基)-2-丙酰萘、
(85)3-(2,3,4-三甲基环戊二烯基)-2-丙酰萘、
(86)3-(2,4,5-三甲基环戊二烯基)-2-丙酰萘、
(87)3-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)-2-丙酰萘、
(88)3-(2-叔丁基环戊二烯基)-2-丙酰萘、
(89)3-(3-叔丁基环戊二烯基)-2-丙酰萘、
(90)3-(2-二甲基氨基环戊二烯基)-2-丙酰萘、
(91)3-(3-二甲基氨基环戊二烯基)-2-丙酰萘、
(92)3-(环戊二烯基)-2-苯甲酰萘、
(93)3-(2-甲基环戊二烯基)-2-苯甲酰萘、
(94)3-(3-甲基环戊二烯基)-2-苯甲酰萘、
(95)3-(2,3-二甲基环戊二烯基)-2-苯甲酰萘、
(96)3-(2,4-二甲基环戊二烯基)-2-苯甲酰萘、
(97)3-(3,4-二甲基环戊二烯基)-2-苯甲酰萘、
(98)3-(2,3,4-三甲基环戊二烯基)-2-苯甲酰萘、
(99)3-(2,4,5-三甲基环戊二烯基)-2-苯甲酰萘、
(100)3-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)-2-苯甲酰萘、
(101)3-(2-叔丁基环戊二烯基)-2-苯甲酰萘、
(102)3-(3-叔丁基环戊二烯基)-2-苯甲酰萘、
(103)3-(2-二甲基氨基环戊二烯基)-2-苯甲酰萘、
(104)3-(3-二甲基氨基环戊二烯基)-2-苯甲酰萘、
(105)2-(环戊二烯基)-1-萘甲醛、
(106)2-(2-甲基环戊二烯基)-1-萘甲醛、
(107)2-(3-甲基环戊二烯基)-1-萘甲醛、
(108)2-(2,3-二甲基环戊二烯基)-1-萘甲醛、
(109)2-(2,4-二甲基环戊二烯基)-1-萘甲醛、
(110)2-(3,4-二甲基环戊二烯基)-1-萘甲醛、
(111)2-(2,3,4-三甲基环戊二烯基)-1-萘甲醛、
(112)2-(2,4,5-三甲基环戊二烯基)-1-萘甲醛、
(113)2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)-1-萘甲醛、
(114)2-(2-叔丁基环戊二烯基)-1-萘甲醛、
(115)2-(3-叔丁基环戊二烯基)-1-萘甲醛、
(116)2-(2-二甲基氨基环戊二烯基)-1-萘甲醛、
(117)2-(3-二甲基氨基环戊二烯基)-1-萘甲醛、
(118)2-(环戊二烯基)-1-乙酰萘、
(119)2-(2-甲基环戊二烯基)-1-乙酰萘、
(120)2-(3-甲基环戊二烯基)-1-乙酰萘、
(121)2-(2,3-二甲基环戊二烯基)-1-乙酰萘、
(122)2-(2,4-二甲基环戊二烯基)-1-乙酰萘、
(123)2-(3,4-二甲基环戊二烯基)-1-乙酰萘、
(124)2-(2,3,4-三甲基环戊二烯基)-1-乙酰萘、
(125)2-(2,4,5-三甲基环戊二烯基)-1-乙酰萘、
(126)2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)-1-乙酰萘、
(127)2-(2-叔丁基环戊二烯基)-1-乙酰萘、
(128)2-(3-叔丁基环戊二烯基)-1-乙酰萘、
(129)2-(2-二甲基氨基环戊二烯基)-1-乙酰萘、
(130)2-(3-二甲基氨基环戊二烯基)-1-乙酰萘、
(131)2-(环戊二烯基)-1-丙酰萘、
(132)2-(2-甲基环戊二烯基)-1-丙酰萘、
(133)2-(3-甲基环戊二烯基)-1-丙酰萘、
(134)2-(2,3-二甲基环戊二烯基)-1-丙酰萘、
(135)2-(2,4-二甲基环戊二烯基)-1-丙酰萘、
(136)2-(3,4-二甲基环戊二烯基)-1-丙酰萘、
(137)2-(2,3,4-三甲基环戊二烯基)-1-丙酰萘、
(138)2-(2,4,5-三甲基环戊二烯基)-1-丙酰萘、
(139)2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)-1-丙酰萘、
(140)2-(2-叔丁基环戊二烯基)-1-丙酰萘、
(141)2-(3-叔丁基环戊二烯基)-1-丙酰萘、
(142)2-(2-二甲基氨基环戊二烯基)-1-丙酰萘、
(143)2-(3-二甲基氨基环戊二烯基)-1-丙酰萘、
(144)2-(环戊二烯基)-1-苯甲酰萘、
(145)2-(2-甲基环戊二烯基)-1-苯甲酰萘、
(146)2-(3-甲基环戊二烯基)-1-苯甲酰萘、
(147)2-(2,3-二甲基环戊二烯基)-1-苯甲酰萘、
(148)2-(2,4-二甲基环戊二烯基)-1-苯甲酰萘、
(149)2-(3,4-二甲基环戊二烯基)-1-苯甲酰萘、
(150)2-(2,3,4-三甲基环戊二烯基)-1-苯甲酰萘、
(151)2-(2,4,5-三甲基环戊二烯基)-1-苯甲酰萘、
(152)2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)-1-苯甲酰萘、
(153)2-(2-叔丁基环戊二烯基)-1-苯甲酰萘、
(154)2-(3-叔丁基环戊二烯基)-1-苯甲酰萘、
(155)2-(2-二甲基氨基环戊二烯基)-1-苯甲酰萘、
(156)2-(3-二甲基氨基环戊二烯基)-1-苯甲酰萘、
(157)2-(环戊二烯基)-5-叔丁基苯甲醛、
(158)2-(2-甲基环戊二烯基)-5-叔丁基苯甲醛、
(159)2-(3-甲基环戊二烯基)-5-叔丁基苯甲醛、
(160)2-(2,3-二甲基环戊二烯基)-5-叔丁基苯甲醛、
(161)2-(2,4-二甲基环戊二烯基)-5-叔丁基苯甲醛、
(162)2-(3,4-二甲基环戊二烯基)-5-叔丁基苯甲醛、
(163)2-(2,3,4-三甲基环戊二烯基)-5-叔丁基苯甲醛、
(164)2-(2,4,5-三甲基环戊二烯基)-5-叔丁基苯甲醛、
(165)2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)-5-叔丁基苯甲醛、
(166)2-(2-叔丁基环戊二烯基)-5-叔丁基苯甲醛、
(167)2-(3-叔丁基环戊二烯基)-5-叔丁基苯甲醛、
(168)2-(2-二甲基氨基环戊二烯基)-5-叔丁基苯甲醛、
(169)2-(3-二甲基氨基环戊二烯基)-5-叔丁基苯甲醛、
(170)2-(环戊二烯基)-5叔丁基苯乙酮、
(171)2-(2-甲基环戊二烯基)-5-叔丁基苯乙酮、
(172)2-(3-甲基环戊二烯基)-5-叔丁基苯乙酮、
(173)2-(2,3-二甲基环戊二烯基)-5-叔丁基苯乙酮、
(174)2-(2,4-二甲基环戊二烯基)-5-叔丁基苯乙酮、
(175)2-(3,4-二甲基环戊二烯基)-5-叔丁基苯乙酮、
(176)2-(2,3,4-三甲基环戊二烯基)-5-叔丁基苯乙酮、
(177)2-(2,4,5-三甲基环戊二烯基)-5-叔丁基苯乙酮、
(178)2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)-5-叔丁基苯乙酮、
(179)2-(2-叔丁基环戊二烯基)-5-叔丁基苯乙酮、
(180)2-(3-叔丁基环戊二烯基)-5-叔丁基苯乙酮、
(181)2-(2-二甲基氨基环戊二烯基)-5-叔丁基苯乙酮、
(182)2-(3-二甲基氨基环戊二烯基)-5-叔丁基苯乙酮、
(183)2-(环戊二烯基)-5-叔丁基苯基·乙基酮、
(184)2-(2-甲基环戊二烯基)-5-叔丁基苯基·乙基酮、
(185)2-(3-甲基环戊二烯基)-5-叔丁基苯基·乙基酮、
(186)2-(2,3-二甲基环戊二烯基)-5-叔丁基苯基·乙基酮、
(187)2-(2,4-二甲基环戊二烯基)-5-叔丁基苯基·乙基酮、
(188)2-(3,4-二甲基环戊二烯基)-5-叔丁基苯基·乙基酮、
(189)2-(2,3,4-三甲基环戊二烯基)-5-叔丁基苯基·乙基酮、
(190)2-(2,4,5-三甲基环戊二烯基)-5-叔丁基苯基·乙基酮、
(191)2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)-5-叔丁基苯基·乙基酮、
(192)2-(2-叔丁基环戊二烯基)-5-叔丁基苯基·乙基酮、
(193)2-(3-叔丁基环戊二烯基)-5-叔丁基苯基·乙基酮、
(194)2-(2-二甲基氨基环戊二烯基)-5-叔丁基苯基·乙基酮、
(195)2-(3-二甲基氨基环戊二烯基)-5-叔丁基苯基·乙基酮、
(196)2-(环戊二烯基)-5-叔丁基二苯酮、
(197)2-(2-甲基环戊二烯基)-5-叔丁基二苯酮、
(198)2-(3-甲基环戊二烯基)-5-叔丁基二苯酮、
(199)2-(2,3-二甲基环戊二烯基)-5-叔丁基二苯酮、
(200)2-(2,4-二甲基环戊二烯基)-5-叔丁基二苯酮、
(201)2-(3,4-二甲基环戊二烯基)-5-叔丁基二苯酮、
(202)2-(2,3,4-三甲基环戊二烯基)-5-叔丁基二苯酮、
(203)2-(2,4,5-三甲基环戊二烯基)-5-叔丁基二苯酮、
(204)2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)-5-叔丁基二苯酮、
(205)2-(2-叔丁基环戊二烯基)-5-叔丁基二苯酮、
(206)2-(3-叔丁基环戊二烯基)-5-叔丁基二苯酮、
(207)2-(2-二甲基氨基环戊二烯基)-5-叔丁基二苯酮、
(208)2-(3-二甲基氨基环戊二烯基)-5-叔丁基二苯酮、
(209)2-(环戊二烯基)-5-氯苯甲醛、
(210)2-(2-甲基环戊二烯基)-5-氯苯甲醛、
(211)2-(3-甲基环戊二烯基)-5-氯苯甲醛、
(212)2-(2,3-二甲基环戊二烯基)-5-氯苯甲醛、
(213)2-(2,4-二甲基环戊二烯基)-5-氯苯甲醛、
(214)2-(3,4-二甲基环戊二烯基)-5-氯苯甲醛、
(215)2-(2,3,4-三甲基环戊二烯基)-5-氯苯甲醛、
(216)2-(2,4,5-三甲基环戊二烯基)-5-氯苯甲醛、
(217)2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)-5-氯苯甲醛、
(218)2-(2-叔丁基环戊二烯基)-5-氯苯甲醛、
(219)2-(3-叔丁基环戊二烯基)-5-氯苯甲醛、
(220)2-(2-二甲基氨基环戊二烯基)-5-氯苯甲醛、
(221)2-(3-二甲基氨基环戊二烯基)-5-氯苯甲醛、
(222)2-(环戊二烯基)-5-氯苯乙酮、
(223)2-(2-甲基环戊二烯基)-5-氯苯乙酮、
(224)2-(3-甲基环戊二烯基)-5-氯苯乙酮、
(225)2-(2,3-二甲基环戊二烯基)-5-氯苯乙酮、
(226)2-(2,4-二甲基环戊二烯基)-5-氯苯乙酮、
(227)2-(3,4-二甲基环戊二烯基)-5-氯苯乙酮、
(228)2-(2,3,4-三甲基环戊二烯基-5-氯苯乙酮、
(229)2-(2,4,5-三甲基环戊二烯基)-5-氯苯乙酮、
(230)2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)-5-氯苯乙酮、
(231)2-(2-叔丁基环戊二烯基)-5-氯苯乙酮、
(232)2-(3-叔丁基环戊二烯基)-5-氯苯乙酮、
(233)2-(2-二甲基氨基环戊二烯基)-5-氯苯乙酮、
(234)2-(3-二甲基氨基环戊二烯基)-5-氯苯乙酮、
(235)2-(环戊二烯基)-5-氯苯基·乙基酮、
(236)2-(2-甲基环戊二烯基)-5-氯苯基·乙基酮、
(237)2-(3-甲基环戊二烯基)-5-氯苯基·乙基酮、
(238)2-(2,3-二甲基环戊二烯基)-5-氯苯基·乙基酮、
(239)2-(2,4-二甲基环戊二烯基)-5-氯苯基·乙基酮、
(240)2-(3,4-二甲基环戊二烯基)-5-氯苯基·乙基酮、
(241)2-(2,3,4-三甲基环戊二烯基)-5-氯苯基·乙基酮、
(242)2-(2,4,5-三甲基环戊二烯基)-5-氯苯基·乙基酮、
(243)2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)-5-氯苯基·乙基酮、
(244)2-(2-叔丁基环戊二烯基)-5-氯苯基·乙基酮、
(245)2-(3-叔丁基环戊二烯基)-5-氯苯基·乙基酮、
(246)2-(2-二甲基氨基环戊二烯基)-5-氯苯基·乙基酮、
(247)2-(3-二甲基氨基环戊二烯基)-5-氯苯基·乙基酮、
(248)2-(环戊二烯基)-5-氯二苯酮、
(249)2-(2-甲基环戊二烯基)-5-氯二苯酮、
(250)2-(3-甲基环戊二烯基)-5-氯二苯酮、
(251)2-(2,3-二甲基环戊二烯基)-5-氯二苯酮、
(252)2-(2,4-二甲基环戊二烯基)-5-氯二苯酮、
(253)2-(3,4-二甲基环戊二烯基)-5-氯二苯酮、
(254)2-(2,3,4-三甲基环戊二烯基)-5-氯二苯酮、
(255)2-(2,4,5-三甲基环戊二烯基)-5-氯二苯酮、
(256)2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)-5-氯二苯酮、
(257)2-(2-叔丁基环戊二烯基)-5-氯二苯酮、
(258)2-(3-叔丁基环戊二烯基)-5-氯二苯酮、
(259)2-(2-二甲基氨基环戊二烯基)-5-氯二苯酮、
(260)2-(3-二甲基氨基环戊二烯基)-5-氯二苯酮、
(261)2-(环戊二烯基)-5-甲氧基苯甲醛、
(262)2-(2-甲基环戊二烯基)-5-甲氧基苯甲醛、
(263)2-(3-甲基环戊二烯基)-5-甲氧基苯甲醛、
(264)2-(2,3-二甲基环戊二烯基)-5-甲氧基苯甲醛、
(265)2-(2,4-二甲基环戊二烯基)-5-甲氧基苯甲醛、
(266)2-(3,4-二甲基环戊二烯基)-5-甲氧基苯甲醛、
(267)2-(2,3,4-三甲基环戊二烯基)-5-甲氧基苯甲醛、
(268)2-(2,4,5-三甲基环戊二烯基)-5-甲氧基苯甲醛、
(269)2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)-5-甲氧基苯甲醛、
(270)2-(2-叔丁基环戊二烯基)-5-甲氧基苯甲醛、
(271)2-(3-叔丁基环戊二烯基)-5-甲氧基苯甲醛、
(272)2-(2-二甲基氨基环戊二烯基)-5-甲氧基苯甲醛、
(273)2-(3-二甲基氨基环戊二烯基)-5-甲氧基苯甲醛、
(274)2-(环戊二烯基)-5-甲氧基苯乙酮、
(275)2-(2-甲基环戊二烯基)-5-甲氧基苯乙酮、
(276)2-(3-甲基环戊二烯基)-5-甲氧基苯乙酮、
(277)2-(2,3-二甲基环戊二烯基)-5-甲氧基苯乙酮、
(278)2-(2,4-二甲基环戊二烯基)-5-甲氧基苯乙酮、
(279)2-(3,4-二甲基环戊二烯基)-5-甲氧基苯乙酮、
(280)2-(2,3,4-三甲基环戊二烯基)-5-甲氧基苯乙酮、
(281)2-(2,4,5-三甲基环戊二烯基)-5-甲氧基苯乙酮、
(282)2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)-5-甲氧基苯乙酮、
(283)2-(2-叔丁基环戊二烯基)-5-甲氧基苯乙酮、
(284)2-(3-叔丁基环戊二烯基)-5-甲氧基苯乙酮、
(285)2-(2-二甲基氨基环戊二烯基)-5-甲氧基苯乙酮、
(286)2-(3-二甲基氨基环戊二烯基)-5-甲氧基苯乙酮、
(287)2-(环戊二烯基)-5-甲氧基苯基·乙基酮、
(288)2-(2-甲基环戊二烯基)-5-甲氧基苯基·乙基酮、
(289)2-(3-甲基环戊二烯基)-5-甲氧基苯基·乙基酮、
(290)2-(2,3-二甲基环戊二烯基)-5-甲氧基苯基·乙基酮、
(291)2-(2,4-二甲基环戊二烯基)-5-甲氧基苯基·乙基酮、
(292)2-(3,4-二甲基环戊二烯基)-5-甲氧基苯基·乙基酮、
(293)2-(2,3,4-三甲基环戊二烯基)-5-甲氧基苯基·乙基酮、
(294)2-(2,4,5-三甲基环戊二烯基)-5-甲氧基苯基·乙基酮、
(295)2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)-5-甲氧基苯基·乙基酮、
(296)2-(2-叔丁基环戊二烯基)-5-甲氧基苯基·乙基酮、
(297)2-(3-叔丁基环戊二烯基)-5-甲氧基苯基·乙基酮、
(298)2-(2-二甲基氨基环戊二烯基)-5-甲氧基苯基·乙基酮、
(299)2-(3-二甲基氨基环戊二烯基)-5-甲氧基苯基·乙基酮、
(300)2-(环戊二烯基)-5-甲氧基二苯酮、
(301)2-(2-甲基环戊二烯基)-5-甲氧基二苯酮、
(302)2-(3-甲基环戊二烯基)-5-甲氧基二苯酮、
(303)2-(2,3-二甲基环戊二烯基)-5-甲氧基二苯酮、
(304)2-(2,4-二甲基环戊二烯基)-5-甲氧基二苯酮、
(305)2-(3,4-二甲基环戊二烯基)-5-甲氧基二苯酮、
(306)2-(2,3,4-三甲基环戊二烯基)-5-甲氧基二苯酮、
(307)2-(2,4,5-三甲基环戊二烯基)-5-甲氧基二苯酮、
(308)2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)-5-甲氧基二苯酮、
(309)2-(2-叔丁基环戊二烯基)-5-甲氧基二苯酮、
(310)2-(3-叔丁基环戊二烯基)-5-甲氧基二苯酮、
(311)2-(2-二甲基氨基环戊二烯基)-5-甲氧基二苯酮、
(312)2-(3-二甲基氨基环戊二烯基)-5-甲氧基二苯酮、
(313)2-(环戊二烯基)-5-甲氧基二苯酮、
(314)2-(甲基环戊二烯基)-5-甲氧基二苯酮、
(315)2-(二甲基环戊二烯基)-5-甲氧基二苯酮、
(316)2-(三甲基环戊二烯基)-5-甲氧基二苯酮、
(317)2-(四甲基环戊二烯基)-5-甲氧基二苯酮、
(318)2-(叔丁基环戊二烯基)-5-甲氧基二苯酮、
(319)2-(二甲基氨基环戊二烯基)-5-甲氧基二苯酮等。
实施例
下面的实施例对本发明作具体的举例说明,但本发明不受其限制。
在表1-5中,使用了下述缩写。
TIBA:三异丁基铝
MMAO:改性甲基铝氧烷(通过加入三异丁基铝而改性的甲基铝氧烷)
AB:四(五氟苯基)硼酸二甲基苯铵
CB:四(五氟苯基)硼酸三苯基甲酯
PE:聚乙烯
Tm:聚合物的熔点
实施例1
1-(2-甲基-1,3-二氧戊环-2-基)-2-(1-羟基-2,3,4,5-四甲基-2-环戊烯基)苯的合成
在氮气气氛下,将2-(2-甲基-1,3-二氧戊环-2-基)-溴苯(1.22g,5.0mmol)的四氢呋喃(7.3g)溶液冷却至-10℃,向其中滴加正丁基锂的正己烷溶液(1.56M,3.4mL)。在该温度下保持1小时,然后向该混合物中滴加2,3,4,5-四甲基环戊烯酮(0.73g,5.3mmol)的四氢呋喃(4.9g)溶液。将温度升高至25℃后,将该混合物搅拌3小时。加入甲苯和水猝灭反应后,除去水层。用饱和盐水洗涤所得有机层,然后经硫酸钠干燥,除去溶剂。浓缩后,用冷己烷洗涤残余物,得到1-(2-甲基-1,3-二氧戊环-2-基)-2-(1-羟基-2,3,4,5-四甲基-2-环戊烯基)苯(0.53g,收率35.0%)。
1H-NMR(CDCl3):δ7.65(1H),7.15(3H),5.83(1H),4.08(1H),3.89(2H),2.34(1H),1.95(3H),1.82(1H),1.68(3H),1.36(3H),1.09(3H),1.03(3H);
MS(EI)m/z 284(M-H2O),269,239,222,207,192,178,165.
实施例2
2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)苯乙酮的合成
在氮气气氛下,将2-(2-甲基-1,3-二氧戊环-2-基)-溴苯(24.31g,100.0mmol)的乙醚(146g)溶液冷却至-70℃,向其中滴加正丁基锂的正己烷溶液(1.56M,67.3mL)。在该温度下保持1小时,然后向该混合物中滴加2,3,4,5-四甲基环戊烯酮(14.51g,5.3mmol)的乙醚(97g)溶液。将温度升高至25℃后,将该混合物搅拌3小时。加入甲苯和水猝灭反应后,除去水层。用饱和盐水洗涤所得有机层,然后经硫酸钠干燥。除去溶剂,得到1-(2-甲基-1,3-二氧戊环-2-基)-2-(1-羟基-2,3,4,5-四甲基-2-环戊烯基)苯的粗产物。向所得粗产物中加入四氢呋喃(320g)、3%盐酸水溶液(80g)和丙酮(32g),将该混合物在25℃搅拌24小时。反应后,向反应混合物中加入甲苯。用水和饱和盐水洗涤有机层,经硫酸钠干燥,除去溶剂。通过硅胶柱层析纯化残余物,得到2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)苯乙酮(10.00g,收率41.6%)。
1H-NMR(CDCl3):δ7.51(1H),7.43(1H),7.28(1H),7.15(1H),3.08-2.57(1H),2.26(3H),1.92(3H),1.85(3H),1.81-1.63(3H),1.11(3H);
MS(EI)m/z 284(M+),269,239,222,207,192,178,165.
实施例3
2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)苯甲醛的合成
在氮气气氛下,将2-(1,3-二氧戊环-2-基)-溴苯(34.36g,150.0mmol)的乙醚(206g)溶液冷却至-70℃,向其中滴加正丁基锂的正己烷溶液(1.56M,100.96mL)。在该温度下保持1小时,然后向该混合物中滴加2,3,4,5-四甲基环戊烯酮(21.77g,157.5mmol)的乙醚(137g)溶液。将温度升高至25℃后,将该混合物搅拌3小时。加入甲苯和水猝灭反应后,除去水层。用饱和盐水洗涤所得有机层,然后经硫酸钠干燥。除去溶剂,得到1-(1,3-二氧戊环-2-基)-2-(1-羟基-2,3,4,5-四甲基-2-环戊烯基)苯的粗产物。向所得粗产物中加入四氢呋喃(770g)、3%盐酸水溶液(385.2g)和丙酮(77g),将该混合物在25℃搅拌24小时。反应后,向反应混合物中加入甲苯。用水和饱和盐水洗涤有机层,经硫酸钠干燥,除去溶剂。通过硅胶柱层析纯化残余物,得到2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)苯甲醛(15.78g,收率46.5%)。
1H-NMR(CDCl3):δ9.91(1H),7.97(1H),7.56(1H),7.37(1H),7.22(1H),3.22-2.75(1H),1.94(3H),1.87(3H),1.74(3H),0.95(3H);
MS(EI)m/z 226(M+),221,193,178,165.
实施例4
2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)苄醇的合成
在室温下,向2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)苯甲醛(2.26g,10.0mmol)的乙醇溶液(29.0mL)中加入硼氢化钠(0.42g,11.0mmol),将该混合物搅拌3小时。向该反应混合物中加入甲苯(20.0mL)和去离子水(20.0mL),使有机层和水层分离。用硫酸钠干燥有机层,然后蒸馏除去溶剂,得到2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)苄醇(2.23g,收率96.0%),为淡色油状物。
1H-NMR(CDCl3):δ7.47-6.82(4H),4.48(2H),3.05-2.70(1H),2.35(1H),1.97(3H),1.85(3H),1.68(3H),1.22-0.91(3H);
MS(EI)m/z 228(M+),213,195,180,165,128,115.
实施例5
{2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)苯基}苯甲醇的合成
在-78℃,向2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)苯甲醛(2.0g,8.80mmol)的四氢呋喃溶液(34.0mL)中滴加1.05M苯基锂的环己烷和醚溶液(17.7mL)。将混合物温度升高至室温,将该混合物搅拌4小时。向该反应混合物溶液中加入去离子水(20.0mL)和甲苯(20.0mL),使有机层和水层分离。用硫酸钠干燥有机层,然后蒸馏除去溶剂,通过硅胶柱(己烷/乙酸乙酯=9/1)纯化,得到(2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)苯基}苯甲醇(2.83g,收率87.0%),为淡黄色油状物。
1H-NMR(CDCl3):δ7.77-6.91(4H),6.45-5.55(2H),3.21-2.25(1H),1.88-1.45(9H),1.16-0.82(3H);
MS(EI)m/z 304(M+),286,271,256,193,165,77.
实施例6
双(二甲基氨基化)2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)苄氧根合钛[络合物1]的合成
在-30℃,向2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)苄醇(0.3g,1.3mmol)的甲苯溶液(5.2mL)中滴加四(二甲基氨基化)钛(0.29g,1.3mmol)的甲苯溶液(1.7mL)。将混合物在室温下搅拌30分钟,然后在110℃搅拌5小时。蒸馏除去溶剂,得到双(二甲基氨基化)2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)苄氧根合钛(0.30g,收率83.3%)。
1H-NMR(C6D6):δ7.25-6.88(4H),5.46(2H),3.16(12H),1.97(6H),1.86(6H).
实施例7
二氯化2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)苄氧根合钛[络合物2]的合成
在0℃,向双(二甲基氨基化)2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)苄氧根合钛(0.84g,3.1mmol)的戊烷溶液(15.2mL)中滴加三甲基氯硅烷(3.67g,33.8mmol)的戊烷溶液(5.0mL)。将混合物在室温下搅拌15小时。得到二氯化2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)苄氧根合钛(1.00g,收率94.3%),为黄色固体。
1H-NMR(C6D6):δ7.06-6.64(4H),5.12(2H),2.16(6H),1.63(6H).
实施例8
在氮气气氛下,向高压釜中装入甲苯(5.0mL),使温度稳定在70℃。然后装入乙烯直至增压到0.60MPa,使压力稳定。向其中加入MMAO(100μl,1.0M,关东化学)和双(二甲基氨基化)2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)苄氧根合钛(0.25μmol),使其聚合30分钟。作为聚合的结果,每摩尔钛每小时生成7.36×104g的聚合物,该聚合物的分子量(Mw)为2,360,000,分子量分布(Mw/Mn)为3.7。
实施例9
除了用三异丁基铝的己烷溶液(100μL,1.0M,关东化学)代替MMAO,并使用四(五氟苯基)硼酸三苯基碳鎓(0.75μmol)外,与实施例8一样进行聚合。作为聚合的结果,每摩尔钛每小时生成6.56×104g的聚合物,该聚合物的分子量(Mw)为737,000,分子量分布(Mw/Mn)为2.6。
实施例10
除了用二氯化2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)苄氧根合钛作为催化剂成分外,与实施例8一样进行聚合。作为聚合的结果,每摩尔钛每小时生成1.65×105g的聚合物,该聚合物的分子量(Mw)为143,000,分子量分布(Mw/Mn)为1.6。
实施例11
除了用二氯化2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)苄氧根合钛作为催化剂成分,用三异丁基铝的己烷溶液(100μL,1.0M,关东化学)代替MMAO,并使用四(五氟苯基)硼酸三苯基碳鎓(0.75μmol)外,与实施例8一样进行聚合。作为聚合的结果,每摩尔钛每小时生成2.69×105g的聚合物,该聚合物的分子量(Mw)为786,000,分子量分布(Mw/Mn)为2.7。
实施例12
除了用二氯化2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)苄氧根合钛作为催化剂成分,用三异丁基铝的己烷溶液(100μL,1.0M,关东化学)代替MMAO,并使用四(五氟苯基)硼酸二甲基苯铵(0.75μmol)外,与实施例8一样进行聚合。作为聚合的结果,每摩尔钛每小时生成2.38×105g的聚合物,该聚合物的分子量(Mw)为674,000,分子量分布(Mw/Mn)为2.4。
实施例13
N-[2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)苯基亚甲基]-N-苯基胺的合成
在氮气气氛下,将苯胺(31.5mmol)滴加到2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)苯甲醛(30.0mmol)的乙醇溶液(90.0mL)中,在室温下搅拌该混合物。经气相色谱法确定醛消失后,减压馏去溶剂,得到N-[2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)苯基亚甲基]-N-苯基胺(9.00g,收率100%)。
1H-NMR(C6D6):δ8.75-8.65(1H),7.42-6.96(9H),3.01-2.50(1H),1.73-0.76(12H).
MS(EI)m/z 301,286,270,254,195,145.
实施例14
N-[2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)苯基甲基]-N-苯基胺的合成
向N-[2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)苯基亚甲基]-N-苯基胺(3.0mmol)的乙醇溶液(9.0ml)中加入硼氢化钠(4.5mmol),使该混合物在室温下反应3小时。然后向该混合物中加入水和甲苯。干燥浓缩有机层。通过硅胶柱层析纯化所得油状物,得到N-[2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)苯基甲基]-N-苯基胺(0.60g,收率66.0%),为黄色油状物。
1H-NMR(CDCl3):δ7.42-7.36(1H),7.22-7.08(5H),6.73-6.68(1H),6.50-6.44(2H),4.06-4.01(2H),3.52-3.45(1H),3.01-2.53(1H),1.79-1.58(9H),0.96-0.86(3H);
MS(EI)m/z 303,286,210,195.
实施例15
双(二甲基氨基化)N-[2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)苯基甲基]-N-苯基胺合钛[络合物3]的合成
在-78℃,向N-[2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)苯基甲基]-N-苯基胺(1.0mmol)的甲苯溶液(5.3ml)中滴加四(二甲基氨基化)钛(1.0mmol)的甲苯溶液(1.9mL)。之后,将该混合物在室温下搅拌1小时,然后在100℃搅拌5小时,得到红色溶液。减压馏去溶剂,得到双(二甲基氨基化)N-[2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)苯基甲基]-N-苯基胺合钛(0.30g,收率100%),为红色固体。
1H-NMR(C6D6):δ7.24-6.83(9H),4.44(2H),3.00(12H),1.94(6H),1.71(6H).
实施例16
二氯化N-[2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)苯基甲基]-N-苯基胺合钛[络合物4]的合成
在0℃,向双(二甲基氨基化)N-[2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)苯基甲基]-N-苯基胺合钛(5.0mmol)的甲苯溶液(32.0mL)中加入氯化三甲基硅烷(55.0mmol)的甲苯溶液(24.0mL),然后将该混合物在室温下搅拌16小时。减压馏去溶剂,向残余物中加入己烷(25.0mL)。过滤沉淀的固体,得到二氯化N-[2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)苯基甲基]-N-苯基胺合钛(2.18g,收率100%),为橙色固体。
1H-NMR(C6D6):δ7.46-7.43(2H),7.20-6.85(7H),4.64(2H),2.07(6H),1.83(6H).
实施例17
双(二甲基氨基化)N-[2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)苯基甲基]-N-苯基胺合锆[络合物5]的合成
在-78℃,向N-[2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)苯基甲基]-N-苯基胺(3.0mmol)的甲苯溶液(15.0ml)中滴加四(二甲基氨基)锆(3.0mmol)的甲苯溶液(10.0mL)。之后,将该混合物在室温下搅拌1小时,然后在100℃搅拌5小时,得到黄色溶液。减压馏去溶剂,得到双(二甲基氨基化)N-[2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)苯基甲基]-N-苯基胺合锆(1.43g,收率100%),为褐色固体。
1H-NMR(C6D6):δ7.43-6.77(9H),4.26(2H),2.89(12H),1.95(6H),1.71(6H).
实施例18
二氯化N-[2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)苯基甲基]-N-苯基胺合锆[络合物6]的合成
在0℃,向双(二甲基氨基化)N-[2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)苯基甲基]-N-苯基胺合锆(3.0mmol)的己烷溶液(24.0mL)中加入氯化三甲基硅烷(33.0mmol)的己烷溶液(6.0mL),然后将该混合物在室温下搅拌16小时。过滤沉淀的固体,得到二氯化N-[2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)苯基甲基]-N-苯基胺合锆(0.59g,收率47.0%),为黄绿色粉末。
1H-NMR(C6D6):δ7.48-7.44(2H),7.22-6.94(7H),4.64(2H),2.02(6H),1.79(6H).
《乙烯的均聚反应》
实施例19
在氮气气氛下,向高压釜中装入甲苯(5.0mL),使温度稳定在70℃。然后装入乙烯直至增压到0.60MPa,使压力稳定。向其中加入MMAO(250μmol,5.8wt%Al,Tosoh-Akzo公司)和二氯化N-[2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)苯基甲基]-N-苯基胺合钛(0.25μmol),使其聚合30分钟。作为聚合的结果,每摩尔钛每小时生成5.85×105g聚合物,该聚合物的分子量(Mw)为1,030,000,分子量分布(Mw/Mn)为2.1。
实施例20
在氮气气氛下,向高压釜中装入甲苯(5.0mL),使温度稳定在70℃。然后装入乙烯直至增压到0.60MPa,使压力稳定。向其中加入三异丁基铝的己烷溶液(100μL,1.0M,关东化学)、二氯化N-[2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)苯基甲基]-N-苯基胺合钛(0.25μmol)和四(五氟苯基)硼酸三苯基碳鎓(0.75μmol),使其聚合24分钟。作为聚合的结果,每摩尔钛每小时生成1.70×106g聚合物,该聚合物的分子量(Mw)为1,070,000,分子量分布(Mw/Mn)为1.9。
实施例21
除了用四(五氟苯基)硼酸二甲基苯铵代替四(五氟苯基)硼酸三苯基碳鎓,聚合时间由24分钟变成21分钟外,以与实施例20类似的方法进行聚合。作为聚合的结果,每摩尔钛每小时生成1.91×106g聚合物,该聚合物的分子量(Mw)为1,040,000,分子量分布(Mw/Mn)为2.3。
实施例22
除了用三(五氟苯基)硼烷代替四(五氟苯基)硼酸三苯基碳鎓,聚合时间由24分钟变成30分钟外,以与实施例21类似的方法进行聚合。作为聚合的结果,每摩尔钛每小时生成5.60×104g聚合物,该聚合物的分子量(Mw)为172,000,分子量分布(Mw/Mn)为2.1。
实施例23
除了用双(二甲基氨基化)N-[2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)苯基甲基]-N-苯基胺合钛代替二氯化N-[2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)苯基甲基]-N-苯基胺合钛外,以与实施例19类似的方法进行聚合。作为聚合的结果,每摩尔钛每小时生成7.52×104g聚合物,该聚合物的分子量(Mw)为803,000,分子量分布(Mw/Mn)为1.8。
实施例24
除了用双(二甲基氨基化)N-[2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)苯基甲基]-N-苯基胺合钛代替二氯化N-[2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)苯基甲基]-N-苯基胺合钛,搅拌时间由24分钟变成30分钟外,以与实施例20类似的方法进行聚合。作为聚合的结果,每摩尔钛每小时生成4.48×105g聚合物,该聚合物的分子量(Mw)为766,000,分子量分布(Mw/Mn)为1.7。
实施例25
除了用双(二甲基氨基化)N-[2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)苯基甲基]-N-苯基胺合锆代替二氯化N-[2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)苯基甲基]-N-苯基胺合钛外,以与实施例19类似的方法进行聚合。作为聚合的结果,每摩尔钛每小时生成5.52×104g聚合物,该聚合物的分子量(Mw)为916,000,分子量分布(Mw/Mn)为37.1。
实施例26
除了用二氯化N-[2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)苯基甲基]-N-苯基胺合锆代替二氯化N-[2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)苯基甲基]-N-苯基胺合钛外,以与实施例19类似的方法进行聚合。作为聚合的结果,每摩尔钛每小时生成4.51×105g聚合物,该聚合物的分子量(Mw)为78,700,分子量分布(Mw/Mn)为5.8。
实施例27
除了用二氯化N-[2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)苯基甲基]-N-苯基胺合锆代替二氯化N-[2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)苯基甲基]-N-苯基胺合钛外,以与实施例24类似的方法进行聚合。作为聚合的结果,每摩尔钛每小时生成8.38×105g聚合物,该聚合物的分子量(Mw)为9,190,分子量分布(Mw/Mn)为2.3。
实施例28
除了用二氯化N-[2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)苯基甲基]-N-苯基胺合锆代替二氯化N-[2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)苯基甲基]-N-苯基胺合钛,搅拌时间由21分钟变成30分钟外,以与实施例21类似的方法进行聚合。作为聚合的结果,每摩尔钛每小时生成6.44×105g聚合物,该聚合物的分子量(Mw)为10,600,分子量分布(Mw/Mn)为3.3。
《乙烯-己烯的共聚反应》
实施例29
在氮气气氛下,向高压釜中装入甲苯(5.0mL)和己烯(5.00μL),使温度稳定在70℃。然后装入乙烯直至增压到0.60MPa,使压力稳定。向其中加入三异丁基铝的己烷溶液(100μL,1.0M,关东化学)、二氯化N-[2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)苯基甲基]-N-苯基胺合钛(0.25μmol)和四(五氟苯基)硼酸三苯基碳鎓(0.75μmol),使其聚合30分钟。作为聚合的结果,每摩尔钛每小时生成1.06×106g聚合物,该聚合物的分子量(Mw)为873,000,分子量分布(Mw/Mn)为2.5。
实施例30
除了用四(五氟苯基)硼酸二甲基苯铵代替四(五氟苯基)硼酸三苯基碳鎓外,以与实施例29类似的方法进行聚合。作为聚合的结果,每摩尔钛每小时生成1.07×106g聚合物,该聚合物的分子量(Mw)为492,000,分子量分布(Mw/Mn)为5.3。
实施例31
2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)苯甲醛苯腙的合成
在氮气气氛下,向2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)苯甲醛(20.0mmol)的乙醇溶液(60.0mL)中滴加苯肼(22.0mmol),将该混合物在室温下搅拌2小时。减压馏去溶剂,将残余物在己烷中重结晶,得到2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)苯甲醛苯腙(4.8g,收率76.3%)。
1H-NMR(C6D6):δ8.13-8.08(1H),7.62-7.53(2H),7.30-7.23(4H),7.10-7.06(3H),6.86-6.82(1H),3.13-2.73(1H),1.93-1.88(5H),1.71-1.58(4H),1.20-0.91(3H).
实施例32
络合物7的合成
络合物7
在-78℃,向2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)苯甲醛苯腙(1.0mmol)的甲苯(5.3mL)溶液中滴加四(二甲基氨基化)钛(1.0mmol)的甲苯(1.9mL)溶液。将该混合物在室温下搅拌1小时,然后在100℃搅拌5小时,得到红色溶液。减压馏去溶剂,得到为红色固体的络合物7(2.23g,收率100%)。
1H-NMR(C6D6):δ8.55(1H),7.31-6.88(9H),3.18(12H),2.09(6H),1.50(6H).
实施例33
络合物8的合成
络合物8
在0℃,向络合物7(5.0mmol)的甲苯(32.0mL)溶液中滴加氯化三甲基硅烷(55.0mmol)的甲苯(24.0mL)溶液,然后将该混合物在室温下搅拌16小时。减压馏去溶剂,向残余物中加入己烷(25.0mL)。过滤沉淀出的固体,得到为橙色固体的络合物8(2.20g,收率99.5%)。
1H-NMR(C6D6):δ8.05(1H),7.63-7.61(2H),7.13-6.84(7H),2.11(6H),1.59(6H).
实施例34
络合物9的合成
络合物9
在-78℃,向2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)苯甲醛苯腙(3.0mmol)的甲苯(15.0mL)溶液中滴加四(二甲基氨基)锆(3.0mmol)的甲苯(10.0mL)溶液,然后将该混合物在室温下搅拌1小时,再在100℃搅拌5小时,得到黄色溶液。减压馏去溶剂,得到为褐色固体的络合物9(1.47g,收率100%)。
1H-NMR(C6D6):δ8.15(1H),7.28-6.90(9H),3.00(12H),2.09(6H),1.79(6H).
实施例35
络合物10的合成
络合物10
在0℃,向络合物9(3.0mmol)的己烷(24.0mL)溶液中滴加氯化三甲基硅烷(33.0mmol)的己烷(6.0mL)溶液,然后将该混合物在室温下搅拌20小时。过滤沉淀出的固体,得到为黄绿色粉末的络合物10(0.83g,收率58.1%)。
1H-NMR(C6D6):δ7.94(1H),7.44-7.42(2H),7.16-6.86(7H),2.10(6H),1.64(6H).
聚合反应
实施例36
在氮气气氛下,向高压釜中装入甲苯(5.0mL),使温度稳定在70℃。然后装入乙烯直至增压到0.60MPa,使压力稳定。向其中加入MMAO(250μmol,5.8wt%Al,Tosoh-Akzo公司)和络合物2(0.25μmol),使其聚合30分钟。作为聚合的结果,每摩尔钛每小时生成1.07×106g聚合物,该聚合物的分子量(Mw)为453,000,分子量分布(Mw/Mn)为2.1。
实施例37
在氮气气氛下,向高压釜中装入甲苯(5.0mL),使温度稳定在70℃。然后装入乙烯直至增压到0.60MPa,使压力稳定。向其中加入三异丁基铝的己烷溶液(100μL,1.0M,关东化学)、络合物2(0.25μmol)和四(五氟苯基)硼酸三苯基碳鎓(0.75μmol),使其聚合30分钟。作为聚合的结果,每摩尔钛每小时生成1.11×106g聚合物,该聚合物的分子量(Mw)为658,000,分子量分布(Mw/Mn)为2.2。
实施例38
除了用四(五氟苯基)硼酸二甲基苯铵代替四(五氟苯基)硼酸三苯基碳鎓外,以与实施例37类似的方法进行聚合。作为聚合的结果,每摩尔钛每小时生成1.07×106g聚合物,该聚合物的分子量(Mw)为611,000,分子量分布(Mw/Mn)为2.2。
实施例39
除了用络合物1代替络合物2外,以与实施例36类似的方法进行聚合。作为聚合的结果,每摩尔钛每小时生成2.42×105g聚合物,该聚合物的分子量(Mw)为416,000,分子量分布(Mw/Mn)为2.1。
实施例40
除了用络合物4代替络合物2外,以与实施例37类似的方法进行聚合。作为聚合的结果,每摩尔钛每小时生成5.26×105g聚合物,该聚合物的分子量(Mw)为587,000,分子量分布(Mw/Mn)为13.0。
实施例41
除了用络合物4代替络合物2外,以与实施例38类似的方法进行聚合。作为聚合的结果,每摩尔钛每小时生成4.91×105g聚合物,该聚合物的分子量(Mw)为94,000,分子量分布(Mw/Mn)为17.3。
实施例42
2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)-α-苯基-苯甲亚胺的合成
向2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)苯甲醛(8.86g,39.2mmol)的四氢呋喃溶液(150.0mL)中加入美沙明盐酸盐(4.25g,50.9mmol)、乙酸钠(4.18g,50.9mmol)和水,将该混合物在室温下搅拌2小时。
向该反应混合溶液中加入乙酸乙酯(20.0mL)和水(20.0mL),使有机层和水层分离。用硫酸钠干燥有机层,然后蒸馏除去溶剂,得到O-甲基-2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)苯甲醛肟(8.85g,收率88.5%),为黄色油状物。
在-78℃,向所得O-甲基-2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)苯甲醛肟(4.00g,15.7mmol)的四氢呋喃溶液(68.0mL)中滴加1.5M苯基锂的环己烷/醚溶液(60.0mL)。将该混合物的温度升高至室温,搅拌5小时。
向反应混合溶液中加入甲苯(30.0mL)和水(30.0mL),使有机层和水层分离。用硫酸钠干燥有机层,然后蒸馏除去溶剂,得到2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)-α-苯基-苯甲亚胺(4.40g,收率93.2%),为褐色油状物。
1H-NMR(CDCl3):δ9.53(1H),7.59-7.47(9H),2.83-2.12(1H),1.72(3H),1.65(3H),1.59(3H),0.99-0.64(3H);
MS(EI)m/z 301(M+),286,270,256,165,77.
实施例43
2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)-α-叔丁基-苯甲亚胺的合成
按照与实施例42类似的方法,合成O-甲基-2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)苯甲醛肟。在-78℃,向O-甲基-2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)苯甲醛肟(1.28g,5.0mmol)的四氢呋喃溶液(68.0mL)中滴加1.02M叔丁基锂的醚溶液(60.0mL)。将该混合物的温度升高至室温,搅拌5小时。
向反应混合溶液中加入甲苯(30.0mL)和去离子水(30.0mL),使有机层和水层分离。用硫酸钠干燥有机层,然后蒸馏除去溶剂,得到2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)-α-叔丁基-苯甲亚胺(1.34g,收率95.0%)。
1H-NMR(CDCl3):δ9.53(1H),7.36-7.02(4H),3.00-2.58(1H),1.85-1.83(3H),1.70(3H),1.67(3H),1.10(9H),0.83-0.80(3H);
MS(EI)m/z 281(M+),266,252,208,194,165.
实施例44
双(二甲基氨基化)2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)-α-苯基-苯甲亚胺合钛[络合物11]的合成
在-30℃,向2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)-α-苯基-苯甲亚胺(0.45g,1.5mmol)的甲苯溶液中滴加四(二甲基氨基化)钛(0.34g,1.5mmol)的甲苯(10.5mL)溶液。将该混合物在室温下搅拌30分钟,然后在110℃搅拌5小时。蒸馏除去溶剂,得到双(二甲基氨基化)2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)-α-苯基-苯甲亚胺合钛(0.50g,收率76.9%)。
1H-NMR(C6D6):δ7.88-6.98(9H),3.12(6H),3.10(6H),2.01(6H),1.92(6H).
实施例45
二氯化2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)-α-苯基-苯甲亚胺合钛[络合物12]的合成
在0℃,向双(二甲基氨基化)2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)-α-苯基-苯甲亚胺合钛(0.65g,1.5mmol)的己烷(15.9mL)溶液中滴加三甲基氯硅烷(1.63g,15.0mmol)的己烷(3.9mL)溶液,将该混合物在室温下搅拌15小时。形成沉淀,然后过滤得到二氯化2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)-α-苯基-苯甲亚胺合钛(0.50g,收率79.4%)。
1H-NMR(C6D6):δ7.64-6.86(9H),2.18(6H),1.72(6H).
实施例46
双(二甲基氨基化)2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)-α-苯基-苯甲亚胺合锆[络合物13]的合成
在-30℃,向2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)-α-苯基-苯甲亚胺(1.50g,5.3mmol)的甲苯(13.9mL)溶液中滴加四(二甲基氨基)锆(1.43g,5.3mmol)的甲苯(3.5mL)溶液。将该混合物在室温下搅拌30分钟,然后在110℃搅拌5小时。蒸馏除去溶剂,得到双(二甲基氨基化)2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)-α-苯基-苯甲亚胺合锆(2.31g,收率91.3%)。
1H-NMR(C6D6):δ7.96-6.98(9H),2.92(12H),2.01(6H),1.91(6H).
实施例47
双(二甲基氨基化)2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)-α-叔丁基-苯甲亚胺合钛[络合物14]的合成
在-30℃,向2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)-α-叔丁基-苯甲亚胺(1.00g,3.5mmol)的甲苯(9.2mL)溶液中滴加四(二甲基氨基化)钛(0.80g,3.5mmol)的甲苯(2.3mL)溶液。将该混合物在室温下搅拌30分钟,然后在110℃搅拌5小时。蒸馏除去溶剂,得到双(二甲基氨基化)2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)-α-叔丁基-苯甲亚胺合钛(1.21g,收率81.8%)。
1H-NMR(C6D6):δ7.77-6.92(4H),3.11(12H),2.04(6H),1.84(6H),1.45(9H).
实施例48
二氯化2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)-α-叔丁基-苯甲亚胺合钛[络合物15]的合成
在0℃,向双(二甲基氨基化)2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)-α-叔丁基-苯甲亚胺合钛(0.83g,2.0mmol)的戊烷(10.6mL)溶液中滴加三甲基氯硅烷(2.39g,22.0mmol)的戊烷(2.7mL)溶液,将该混合物在室温下搅拌15小时。形成沉淀,然后过滤得到二氯化2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)-α-叔丁基-苯甲亚胺合钛(0.51g,收率63.8%)。
1H-NMR(C6D6):δ7.56-6.88(4H),2.18(6H),1.62(6H),1.23(9H).
实施例49
双(二甲基氨基化)2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)-α-叔丁基-苯甲亚胺合锆[络合物16]的合成
在-30℃,向2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)-α-叔丁基-苯甲亚胺(2.37g,8.4mmol)的甲苯(21.9mL)溶液中滴加四(二甲基氨基)锆(2.25g,8.4mmol)的甲苯(5.5mL)溶液。将该混合物在室温下搅拌30分钟,然后在110℃搅拌5小时。蒸馏除去溶剂,得到双(二甲基氨基化)2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)-α-叔丁基-苯甲亚胺合锆(3.12g,收率80.8%)。
1H-NMR(C6D6):δ7.84-6.92(4H),2.91(12H),2.02(6H),1.88(6H),1.47(9H).
实施例50
二氯化2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)-α-叔丁基-苯甲亚胺合锆[络合物17]的合成
在0℃,向双(二甲基氨基化)2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)-α-叔丁基-苯甲亚胺合锆(1.00g,2.2mol)的戊烷(12.8mL)溶液中滴加三甲基氯硅烷(2.60g,24.0mmol)的戊烷(3.2mL)溶液,将该混合物在室温下搅拌28小时。形成沉淀,然后过滤得到二氯化2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)-α-叔丁基-苯甲亚胺合锆(0.35g,收率36.5%)。
1H-NMR(C6D6):δ7.64-6.78(4H),2.22(3H),2.18(3H),1.94(3H),1.92(3H),1.46(9H).
实施例51
[聚合反应]
在氮气气氛下,向高压釜中装入甲苯(5.0mL),使温度稳定在70℃。然后装入乙烯直至增压到0.60MPa,使压力稳定。向其中加入三异丁基铝的己烷溶液(100μL,1.0M,关东化学)、四(五氟苯基)硼酸三苯基甲酯(0.375μmol)和双(二甲基氨基化)2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)-α-苯基-苯甲亚胺合钛(0.125μmol),使其聚合30分钟。作为聚合的结果,每摩尔钛每小时生成4.08×104g聚合物,该聚合物的分子量(Mw)为897,000,分子量分布(Mw/Mn)为2.3。
实施例52
除了用四(五氟苯基)硼酸二甲基苯铵(0.375μmol)代替四(五氟苯基)硼酸三苯基甲酯外,以与实施例51类似的方法进行聚合。作为聚合的结果,每摩尔钛每小时生成4.88×104g聚合物,该聚合物的分子量(Mw)为657,000,分子量分布(Mw/Mn)为2.5。
实施例53
除了用二氯化2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)-α-苯基-苯甲亚胺合钛(0.125μmol)代替双(二甲基氨基化)2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)-α-苯基-苯甲亚胺合钛外,以与实施例51类似的方法进行聚合。作为聚合的结果,每摩尔钛每小时生成5.70×105g聚合物,该聚合物的分子量(Mw)为968,000,分子量分布(Mw/Mn)为2.6。
实施例54
除了用二氯化2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)-α-苯基-苯甲亚胺合钛(0.125μmol)代替双(二甲基氨基化)2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)-α-苯基-苯甲亚胺合钛,用四(五氟苯基)硼酸二甲基苯铵(0.375μmol)代替四(五氟苯基)硼酸三苯基甲酯外,以与实施例51类似的方法进行聚合。作为聚合的结果,每摩尔钛每小时生成4.98×105g聚合物,该聚合物的分子量(Mw)为1,150,000,分子量分布(Mw/Mn)为2.6。
实施例55
除了用双(二甲基氨基化)2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)-α-叔丁基-苯甲亚胺合钛(0.125μmol)代替双(二甲基氨基化)2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)-α-苯基-苯甲亚胺合钛外,以与实施例51类似的方法进行聚合。作为聚合的结果,每摩尔钛每小时生成7.60×104g聚合物,该聚合物的分子量(Mw)为1,370,000,分子量分布(Mw/Mn)为3.9。
实施例56
除了用双(二甲基氨基化)2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)-α-叔丁基-苯甲亚胺合钛(0.125μmol)代替双(二甲基氨基化)2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)-α-苯基-苯甲亚胺合钛,用四(五氟苯基)硼酸二甲基苯铵(0.375μmol)代替四(五氟苯基)硼酸三苯基甲酯外,以与实施例51类似的方法进行聚合。作为聚合的结果,每摩尔钛每小时生成5.68×104g聚合物,该聚合物的分子量(Mw)为1,250,000,分子量分布(Mw/Mn)为3.3。
实施例57
除了用二氯化2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)-α-叔丁基-苯甲亚胺合钛(0.125μmol)代替双(二甲基氨基化)2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)-α-苯基-苯甲亚胺合钛外,以与实施例51类似的方法进行聚合。作为聚合的结果,每摩尔钛每小时生成6.23×105g聚合物,该聚合物的分子量(Mw)为1,830,000,分子量分布(Mw/Mn)为1.7。
实施例58
除了用二氯化2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)-α-叔丁基-苯甲亚胺合钛(0.125μmol)代替双(二甲基氨基化)2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)-α-苯基-苯甲亚胺合钛,用四(五氟苯基)硼酸二甲基苯铵(0.375μmol)代替四(五氟苯基)硼酸三苯基甲酯外,以与实施例51类似的方法进行聚合。作为聚合的结果,每摩尔钛每小时生成3.81×105g聚合物,该聚合物的分子量(Mw)为814,000,分子量分布(Mw/Mn)为2.0。
实施例59
O-甲基-2-(2,3,5-三甲基环戊二烯基)苯甲醛肟的合成
在25℃,向2-(2,3,5-三甲基环戊二烯基)苯甲醛(11.32g,50.0mmol)的THF(170.0mL)溶液中加入O-甲基羟胺基盐酸盐(5.43g,65.0mmol)、乙酸钠(5.33g,65.0mmol)和水(50.0mL),将该混合物搅拌30分钟。反应后,向其中加入乙酸乙酯和水。混合物分离,除去水层。用硫酸钠干燥所得的有机层,减压馏去溶剂,得到O-甲基-2-(2,3,5-三甲基环戊二烯基)苯甲醛肟(12.77g,收率100%)。
1H-NMR(CDCl3):δ7.97-7.90(1H),7.39-7.06(4H),3.94(3H),3.08-2.70(1H),1.90(3H),1.84(3H),1.68(3H),0.88(3H);
MS(EI)m/z 255(M+),240,224,209,194.
2-(2,3,4,5-三甲基环戊二烯基)苄腈的合成
在-78℃,向二异丙胺(1.52g,15.0mmol)的THF(17.5mL)溶液中滴加1.59M正丁基锂(9.4mL,15.0mmol)。将该混合物的温度升高至20℃,制备二异丙基氨基化锂。将该反应溶液冷却至-78℃,向其中滴加O-甲基-2-(2,3,5-三甲基环戊二烯基)苯甲醛肟(1.28g,5.0mmol)的四氢呋喃(4.3mL)溶液。
混合物温度升高到室温后,加入甲苯和水猝灭反应。反应混合物分离,除去水层。用硫酸钠干燥所得有机层,减压馏去溶剂,得到2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)苄腈(1.12g,收率100%)。
1H-NMR(CDCl3):δ7.66(1H),7.52(1H),7.33-7.23(2H),3.38(1H),1.92(3H),1.90(3H),1.87(3H),0.93(3H);
MS(EI)m/z 223(M+),208,193,180,165.
实施例60
在-78℃,向二异丙胺(0.96g,9.5mmol)的四氢呋喃(34.5mL)溶液中滴加1.59M正丁基锂(6.0mL,9.5mmol)。然后将该混合物的温度升高至20℃,制备二异丙基氨基化锂。将该反应溶液冷却至-78℃,向其中滴加O-甲基-2-(2,3,5-三甲基环戊二烯基)苯甲醛肟(2.55g,10.0mmol)的四氢呋喃(8.6mL)溶液。使反应溶液的温度升高到室温。根据气相色谱分析,以63.9%的收率制得了2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)苄腈。
对比实施例1
向2-(2,3,5-三甲基环戊二烯基)苯甲醛(1.13g,5.0mmol)中加入乙酸(22.60g)、乙酸钠(1.64g,20.0mmol)和羟胺基盐酸盐(1.39g,20.0mmol)。将该混合物加热至110℃,并搅拌3小时。通过气相色谱分析反应溶液,未生成2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)苄腈。
对比实施例2
向2-(2,3,5-三甲基环戊二烯基)苯甲醛(1.13g,5.0mmol)中加入甲酸(17.0g)和羟胺基盐酸盐(0.45g,6.5mmol)。将该混合物加热至110℃,并搅拌30分钟。通过气相色谱分析反应溶液,未生成2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)苄腈。
实施例61
双(二甲基氨基化)[2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)苯基]苯基甲基烷氧根合钛[络合物18]的合成
在-78℃,向[2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)苯基]苯基甲醇(1.00g,3.2mmol)的甲苯(9.2mL)溶液中加入四(二甲基氨基化)钛(0.74g,3.2mmol)的甲苯(2.3mL)溶液。将该混合物在室温下搅拌30分钟,然后在110℃搅拌5小时。蒸馏除去溶剂,得到双(二甲基氨基化)[2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)苯基]苯基甲基烷氧根合钛(1.23g,收率86.6%)。
1H-NMR(C6D6):δ7.16-6.96(4H),6.45(1H),3.09(6H),3.04(6H),2.07(3H),1.97(3H),1.88(3H),1.85(3H);
13C-NMR(C6D6):δ147.9-121.4(aroma),86.0(CH),48.7,47.5(NMe2)12.1,11.9,11.1(CH3).
实施例62
二氯化[2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)苯基]苯基甲基烷氧根合钛[络合物19]的合成
在0℃,向双(二甲基氨基化)[2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)苯基]苯基甲基烷氧根合钛(0.7g,1.6mmol)的戊烷(8.9mL)溶液中滴加四甲基氯硅烷(1.91g,17.6mmol)的戊烷(2.2mL)溶液。将该混合物在室温下搅拌15小时,得到二氯化[2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)苯基]苯基甲基烷氧根合钛(526.6mg,收率78.6%),为黄色固体。
1H-NMR(C6D6):δ6.85-7.22(4H),6.32(1H),2.15(3H),2.10(3H),1.69(3H),1.65(3H);
MS(EI)m/z 420(M+),304,286,167,113.
实施例63
双(二甲基氨基化)[2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)苯基]苯基甲基烷氧根合锆的合成[络合物20]
在-78℃,向[2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)苯基]苯基甲基醇(0.97g,3.1mmol)的甲苯(9.0mL)溶液中滴加四(二甲基氨基化)钛(0.85g,3.1mmol)的甲苯(2.2mL)溶液。将该混合物在室温下搅拌30分钟,然后在110℃搅拌5小时。蒸馏除去溶剂,得到双(二甲基氨基化)[2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)苯基]苯基甲基烷氧根合锆(1.02g,收率67.1%)。
1H-NMR(C6D6):δ6.98-7.37(4H),6.35(1H),
2.87(6H),2.85(6H),2.03(3H),1.96(3H),1.89(3H),1.85(3H);
13C-NMR(C6D6):δ147.3-117.6(aroma),83.2(CH),48.7,43.3(NMe2),11.1,10.8,10.6(CH3).
实施例64
N-[2-(1-茚基)苯基甲基]-N-苯胺的合成
在氮气气氛下,向2-(1-茚基)苯甲醛(7.0mmol)的乙醇(19.4mL)溶液中滴加苯胺(7.3mmol)。在室温下搅拌该混合物。经气相色谱法确定醛消失后,减压馏去溶剂。溶液中加入乙醇(19.4mL)、硼氢化钠(4.5mmol)后,使混合物在室温下反应3小时。然后向反应混合物中加入水和甲苯。干燥浓缩有机层。将所得油状物通过硅胶柱层析纯化,得到N-[2-(1-茚基)苯基甲基]-N-苯胺(1.48g,收率24.0%),为黄色油状物。
1H-NMR(CDCl3):δ7.56-7.52(3H),7.36-7.07(6H),6.73-6.62(2H),6.51-6.47(3H),4.26(2H),3.91-3.69(1H),3.51(2H);
MS(EI)m/z 297(M+),204,77.
实施例65
双(二甲基氨基化)N-[2-(1-茚基)苯基甲基]-N-苯胺合钛[络合物21]的合成
在-78℃,向N-[2-(1-茚基)苯基甲基]-N-苯胺(2.8mmol)的甲苯(15.2mL)溶液中滴加四(二甲基氨基化)钛(2.8mmol)的甲苯(10.0mL)溶液。将该混合物在室温下搅拌1小时,然后在100℃搅拌5小时,得到红色溶液。减压蒸馏除去溶剂,得到双(二甲基氨基化)N-[2-(1-茚基)苯基甲基]-N-苯胺合钛(1.21g),为红色固体。
1H-NMR(C6D6):δ7.41-7.00(14H),6.28-6.19(1H),5.84(1H),4.43(1H),2.74(6H),2.48(6H).
实施例66
二氯化N-[2-(1-茚基)苯基甲基]-N-苯胺合钛[络合物22]的合成
在0℃,向双(二甲基氨基化)N-[2-(1-茚基)苯基甲基]-N-苯基胺合钛(2.8mmol)的戊烷(17.5mL)溶液中滴加氯化三甲基硅烷(30.8mmol)的戊烷(12.0mL)溶液。将该混合物在室温下搅拌16小时。过滤沉淀出的固体,得到二氯化N-[2-(1-茚基)苯基甲基]-N-苯胺合钛(0.24g,收率20.9%),为橙色固体。
1H-NMR(C6D6):δ7.41-7.00(14H),6.18(1H),5.21(1H),4.23(1H);
MS(EI)m/z 413(M+),377,297,204.
实施例67
N-[2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)苯基甲基]-N-(3,5-二甲基苯基)胺的合成
在氮气气氛下,向2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)苯甲醛(15.0mmol)的乙醇(44.6mL)溶液中滴加3,5-二甲基苯胺(15.8mmol)和乙酸(1.5mmol)。在室温下搅拌该混合物。经气相色谱法确定醛消失后,向溶液中加入硼氢化钠(19.5mmol),在室温下反应3小时。然后向反应混合物中加入水和甲苯。干燥浓缩有机层。将所得油状物通过硅胶柱层析纯化,得到N-[2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)苯基甲基]-N-(3,5-二甲基苯基)胺(4.88g,收率73.3%),为黄色油状物。
1H-NMR(CDCl3):δ7.46-6.15(7H),4.30-4.08(2H),3.87-3.79(1H),3.18-2.72(1H),2.33-0.95(18H);
MS(EI)m/z 331(M+),210,195.
实施例68
双(二甲基氨基化)N-[2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)苯基甲基]-N-(3,5-二甲基苯基)胺合钛[络合物23]的合成
在-78℃,向N-[2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)苯基甲基]-N-(3,5-二甲基苯基)胺(4.0mmol)的甲苯(18.4mL)溶液中滴加四(二甲基氨基化)钛(4.0mmol)的甲苯(12.2mL)溶液。将该混合物在室温下搅拌1小时,然后在100℃搅拌5小时,得到红色溶液。减压蒸馏除去溶剂,合成双(二甲基氨基化)N-[2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)苯基甲基]-N-(3,5-二甲基苯基)胺合钛(2.08g,收率100%),为红色固体。
1H-NMR(C6D6):δ7.66-6.74(7H),4.48(2H),3.05(12H),1.94(6H),1.74(6H).
实施例69
二氯化N-[2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)苯基甲基]-N-(3,5-二甲基苯基)胺合钛[络合物24]的合成
在0℃,向双(二甲基氨基化)N-[2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)苯基甲基]-N-(3,5-二甲基苯基)胺合钛(4.0mmol)的戊烷(29.1mL)溶液中滴加氯化三甲基硅烷(44.0mmol)的戊烷(19.0mL)溶液。将该混合物在室温下搅拌16小时。过滤沉淀出的固体,得到二氯化N-[2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)苯基甲基]-N-(3,5-二甲基苯基)胺合钛(0.31g,收率15.6%),为橙色固体。
1H-NMR(C6D6):δ7.42-6.67(7H),4.73(2H),2.13(6H),2.05(6H),1.86(6H);
MS(EI)m/z 447(M+),411,209.
实施例70
N-[2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)苯基亚甲基]-N-(2,4,6-三甲基苯基)胺的合成
在氮气气氛下,向2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)苯甲醛(10.0mmol)的乙醇(30.0mL)溶液中滴加乙酸(1.0mmol)和2,4,6-三甲基苯胺(10.5mmol)。在室温下搅拌该混合物。经气相色谱法确定醛消失后,减压馏去溶剂,得到N-[2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)苯基亚甲基]-N-(2,4,6-三甲基苯基)胺(3.43g,收率100%)。
1H-NMR(CDCl3):δ8.37-8.32(1H),8.21(1H),7.58-7.11(3H),6.86(1H),3.15-2.67(1H),2.27(3H),2.12-0.94(18H).
实施例71
N-[2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)苯基甲基]-N-(2,4,6-三甲基苯基)胺的合成
向N-[2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)苯基亚甲基]-N-(2,4,6-三甲基苯基)胺(10.0mmol)的乙酸(7.0mL)溶液中加入硼氢化钠(13.0mmol)。将该混合物在室温下搅拌1小时。向反应混合物中加入水和甲苯。干燥浓缩有机层。将所得油状物通过硅胶柱层析纯化,得到N-[2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)苯基甲基]-N-(2,4,6-三甲基苯基)胺(2.74g,收率69.5%),为黄色油状物。
1H-NMR(CDCl3):δ7.67-7.04(4H),6.82-6.78(2H),3.91-3.77(2H),3.10-2.62(1H),3.00-2.85(1H),2.28-0.88(21H);
MS(EI)m/z 345(M+),210,195.
实施例72
双(二甲基氨基化)N-[2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)苯基甲基]-N-(2,4,6-三甲基苯基)胺合锆[络合物25]的合成
在-78℃,向N-[2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)苯基甲基]-N-(2,4,6-三甲基苯基)胺(3.1mmol)的甲苯(11.1mL)溶液中滴加四(二甲基氨基化)钛(3.1mmol)的甲苯(7.4mL)溶液。将该混合物在室温下搅拌1小时,然后在100℃搅拌5小时,得到黄色溶液。减压蒸馏除去溶剂,得到双(二甲基氨基化)N-[2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)苯基甲基]-N-(2,4,6-三甲基苯基)胺合锆(1.65g,收率100%),为淡黄色固体。
1H-NMR(C6D6):δ7.37-6.85(6H),4.34(2H),2.68(12H),2.16(3H),2.01(6H),1.99(12H);
MS(EI)m/z 521(M+),476,432,210.
实施例73
二氯化N-[2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)苯基甲基]-N-(2,4,6-三甲基苯基)胺合锆[络合物26]的合成
在0℃,向双(二甲基氨基化)N-[2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)苯基甲基]-N-(2,4,6-三甲基苯基)胺合锆(2.5mmol)的戊烷(13.6mL)溶液中滴加氯化三甲基硅烷(27.5mmol)的戊烷(9.0mL)溶液。将该混合物在室温下搅拌16小时。过滤沉淀出的固体,得到二氯化N-[2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)苯基甲基]-N-(2,4,6-三甲基苯基)胺合锆(0.97g,收率77.0%),为白色固体。
1H-NMR(C6D6):δ7.42-7.09(3H),6.94-6.89(1H),6.80(2H),4.35(2H),2.15(6H),2.07(6H),2.00(3H),1.86(6H).
实施例74
N-[2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)苯基亚甲基]-N-(2,6-二异丙基苯基)胺的合成
在氮气气氛下,向2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)苯甲醛(10.0mmol)的乙醇(30.0mL)溶液中滴加乙酸(1.0mmol)和2,6-二异丙基苯胺(10.5mmol)。在室温下搅拌该混合物。经气相色谱法确定醛消失后,减压馏去溶剂,得到N-[2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)苯基亚甲基]-N-(2,6-二异丙基苯基)胺(3.85g,收率100%)。
1H-NMR(CDCl3):δ8.45-8.28(1H),8.14-8.10(1H),7.50-6.80(6H),3.76-3.00(1H),3.00-2.85(3H),1.85-0.83(24H).
实施例75
N-[2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)苯基甲基]-N-(2,6-二异丙基苯基)胺的合成
向N-[2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)苯基亚甲基]-N-(2,6-二异丙基苯基)胺(10.0mmol)的乙酸(7.0mL)溶液中加入硼氢化钠(13.0mmol)。将该混合物在室温下搅拌1小时。向反应混合物中加入水和甲苯。干燥浓缩有机层。将所得油状物通过硅胶柱层析纯化,得到N-[2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)苯基甲基]-N-(2,6-二异丙基苯基)胺(3.19g,收率82.4%),为黄色油状物。
1H-NMR(CDCl3):δ7.68-7.06(7H),3.91-3.77(2H),3.30-2.68(1H),3.28-3.08(2H),3.08-2.91(1H),1.88-0.88(24H);
MS(EI)m/z 387(M+),210,195.
实施例76
双(二甲基氨基化)N-[2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)苯基甲基]-N-(2,6-二异丙基苯基)胺合锆[络合物27]的合成
在-78℃,向N-[2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)苯基甲基]-N-(2,6-二异丙基苯基)胺(3.0mmol)的甲苯(12.2mL)溶液中滴加四(二甲基氨基化)钛(3.0mmol)的甲苯(8.1mL)溶液。将该混合物在室温下搅拌1小时,然后在100℃搅拌5小时,得到黄色溶液。减压蒸馏除去溶剂,得到双(二甲基氨基化)N-[2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)苯基甲基]-N-(2,6-二异丙基苯基)胺合锆(1.81g,收率100%),为淡黄色固体。
1H-NMR(C6D6):δ7.31-6.83(7H),4.43(2H),3.17(2H),2.64(s,12H),2.00(6H),1.98(6H),1.13(6H),1.00(6H);
MS(EI)m/z 563(M+),518,473,431,387,210.
实施例77
二氯化N-[2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)苯基甲基]-N-(2,6-二异丙基苯基)胺合锆[络合物28]的合成
在0℃,向双(二甲基氨基化)N-[2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)苯基甲基]-N-(2,6-二异丙基苯基)胺合锆(2.5mmol)的戊烷(14.7mL)溶液中滴加氯化三甲基硅烷(27.5mmol)的戊烷(10.0mL)溶液。将该混合物在室温下搅拌16小时。过滤沉淀出的固体,得到二氯化N-[2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)苯基甲基]-N-(2,6-二异丙基苯基)胺合锆(0.30g,收率22.0%),为白色固体。
1H-NMR(C6D6):δ7.20-6.76(7H),4.64(2H),3.01(2H),2.06(6H),1.87(6H),1.43(6H),0.93(6H);
MS(EI)m/z 547(M+),386,319,255,210,174.
实施例78
N-[2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)苯基亚甲基]-N-五氟苯基胺的合成
将亚硫酰氯(50.0mmol)和五氟苯胺(5.0mmol)在氮气气氛、室温下混合,减压馏去挥发性组分。在室温下,向该混合物中滴加2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)苯甲醛(5.0mmol)的甲苯(13.8mL)溶液。在室温下搅拌该混合物。经气相色谱法确定醛消失后,减压馏去溶剂,得到N-[2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)苯基亚甲基]-N-五氟苯基胺(2.10g,收率100%)。
MS(EI)m/z 391(M+),209,193,179,167,77.
实施例79
N-[2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)苯基甲基]-N-五氟苯基胺的合成
向N-[2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)苯基亚甲基]-N-五氟苯基胺(4.0mmol)的乙酸(4.9mL)溶液中加入硼氢化钠(5.2mmol)。使该混合物在室温下反应3小时。然后向该反应混合物中加入5.0M NaOH水溶液和乙醚。干燥浓缩有机层。将所得油状物通过硅胶柱层析纯化,得到N-[2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)苯基甲基]-N-五氟苯基胺(0.72g,收率34.2%),为黄色油状物。
1H-NMR(CDCl3):δ7.48-7.06(4H),4.43-4.27(2H),3.85-3.70(1H),3.00-2.70(1H),1.89-0.90(12H);
MS(EI)m/z 393(M+),210,195,180,165.
实施例80
双(二甲基氨基化)N-[2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)苯基甲基]-N-五氟苯基胺合钛[络合物29]的合成
在-78℃,向N-[2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)苯基甲基]-N-五氟苯基胺(1.3mmol)的甲苯(7.5mL)溶液中滴加四(二甲基氨基化)钛(1.3mmol)的甲苯(5.0mL)溶液。将该混合物在室温下搅拌1小时,然后在100℃搅拌5小时,得到红色溶液。减压蒸馏除去溶剂,得到双(二甲基氨基化)N-[2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)苯基甲基]-N-五氟苯基胺合钛(0.72 g),为红色固体。
实施例81
二氯化N-[2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)苯基甲基]-N-苯基胺合钛[络合物30]的合成
在0℃,向由上述反应得到的双(二甲基氨基化)N-[2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)苯基甲基]-N-五氟苯基胺合钛(1.3mmol)的戊烷(10.4mL)溶液中滴加氯化三甲基硅烷(15.1mmol)的戊烷(7.0mL)溶液。将该混合物在室温下搅拌16小时。过滤沉淀出的固体,浓缩所得溶液。向浓缩物中加入戊烷。过滤沉淀出的固体,得到二氯化N-[2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)苯基甲基]-N-五氟苯基胺合钛(0.12g,收率17.4%),为橙色固体。
1H-NMR(C6D6):δ7.46-7.43(2H),7.20-6.85(7H),4.64(2H),2.07(6H),1.83(6H);
MS(EI)m/z 509(M+),473,392,209.
实施例82
2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)苯甲醛五氟苯腙的合成
在氮气气氛下,向2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)苯甲醛(10.0mmol)的乙醇(60.0mL)溶液中滴加五氟苯肼(11.0mmol)。将该混合物在室温下搅拌2小时。减压馏去溶剂,将残余物在己烷中重结晶,得到2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)苯甲醛五氟苯腙(4.00g,收率97.0%)。
1H-NMR(CDCl3):δ8.03-8.00(1H),7.71-6.91(5H),3.17-2.71(1H),1.94-0.86(12H);
MS(EI)m/z 406(M+),277,244,209.
实施例83
络合物31的合成
络合物31
在-78℃,向2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)苯甲醛五氟苯腙(4.6mmol)的甲苯(19.0mL)溶液中滴加四(二甲基氨基化)钛(4.6mmol)的甲苯(13.0mL)溶液。将该混合物在室温下搅拌1小时,然后在100℃搅拌5小时,得到红色溶液。减压蒸馏除去溶剂,得到为红色固体的络合物28(2.37g,收率100%)。
1H-NMR(C6D6):δ8.03-8.21(1H),7.71-6.99(4H),3.27(12H),2.77(6H),2.60(6H).
实施例84
络合物32的合成
络合物32
在0℃,向络合物31(4.4mmol)的戊烷(34.2mL)溶液中滴加氯化三甲基硅烷(48.0mmol)的甲苯(23.0mL)溶液。然后将该混合物在室温下搅拌16小时。过滤沉淀出的固体,得到为橙色固体的络合物29(0.72g,收率31.3%)。
1H-NMR(C6D6):δ8.53-8.50(1H),7.42-6.91(4H),2.16(6H),1.61(6H).
MS(EI)m/z 522(M+),406,342,222,209.
实施例85
2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)-α-(2,4,6-三甲基苯基)-苯甲亚胺的合成
在-78℃、氮气气氛下,向2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)苄腈(6.3mmol)的四氢呋喃(25.5mL)溶液中滴加2,4,6-三甲基苯基锂(12.5mmol)的四氢呋喃(55.6mL)溶液。将该混合物的温度升高至室温,搅拌5小时。向该反应混合物溶液中加入甲苯和水,使有机层和水层分离。干燥有机层,蒸馏除去溶剂,得到2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)-α-(2,4,6-三甲基苯基)-苯甲亚胺(2.34g),为褐色油状物。
MS(EI)m/z 342,328,312,262.
实施例86
双(二甲基氨基化)2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)-α-(2,4,6-三甲基苯基)-苯甲亚胺合钛[络合物33]的合成
在-78℃,向2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)-α-(2,4,6-三甲基苯基)-苯甲亚胺(1.0mmol)的甲苯(4.0mL)溶液中滴加四(二甲基氨基化)钛(1.0mmol)的甲苯(2.0mL)溶液。将该混合物在室温下搅拌1小时,然后在100℃搅拌5小时,得到红色溶液。减压蒸馏除去溶剂,得到双(二甲基氨基化)2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)-α-(2,4,6-三甲基苯基)-苯甲亚胺合钛(0.47g)。
实施例87
二氯化2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)-α-(2,4,6-三甲基苯基)-苯甲亚胺合钛[络合物34]的合成
在0℃,向双(二甲基氨基化)2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)-α-(2,4,6-三甲基苯基)-苯甲亚胺合钛(1.0mmol)的戊烷(6.9mL)溶液中滴加氯化三甲基硅烷(11.0mmol)的戊烷(5.0mL)溶液。将该混合物在室温下搅拌16小时。过滤沉淀出的固体,得到二氯化2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)-α-(2,4,6-三甲基苯基)-苯甲亚胺合钛(0.19g,收率44.0%),为橙色固体。
1H-NMR(C6D6):δ7.45-6.67(6H),2.43(6H),2.15(3H),2.08(6H),1.67(6H);
MS(EI)m/z 458(M+),423,340,278.
聚合反应
实施例88<聚合反应条件A-1>
在氮气气氛下,向高压釜中装入甲苯(5.0mL),使温度稳定在40℃。然后装入乙烯直至增压到0.60MPa,使压力稳定。向其中加入MMAO(250μmol,5.8wt%Al,Tosoh-Akzo公司)(100μmol)和二氯化[2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)苯基]苯基甲基烷氧根合钛(0.10μmol),使其聚合30分钟。作为聚合的结果,每摩尔钛每小时生成4.00×105g聚合物。
实施例89<聚合反应条件B-1>
除了用三异丁基铝的己烷溶液(40μL,1.0M,关东化学)和五氟苯基硼烷(0.30μmol)代替MMAO外,以与实施例88类似的方法进行聚合。作为聚合的结果,每摩尔钛每小时生成1.00×105g聚合物。
实施例90<聚合反应条件C-1>
除了用三异丁基铝的己烷溶液(40μL,1.0M,关东化学)和四(五氟苯基)硼酸二甲基苯铵(0.30μmol)代替MMAO外,以与实施例88类似的方法进行聚合。作为聚合的结果,每摩尔钛每小时生成3.10×106g聚合物,该聚合物的分子量(Mw)为876,000,分子量分布(Mw/Mn)为3.5,Tm为126.5℃。
实施例91<聚合反应条件D-1>
除了用三异丁基铝的己烷溶液(40μL,1.0M,关东化学)和四(五氟苯基)硼酸三苯基甲酯(0.30μmol)代替MMAO外,以与实施例88类似的方法进行聚合。作为聚合的结果,每摩尔钛每小时生成2.60×106g聚合物,该聚合物的分子量(Mw)为990,000,分子量分布(Mw/Mn)为3.6,Tm为129.6℃。
实施例92<聚合反应条件A-2>
在氮气气氛下,向高压釜中装入甲苯(5.0mL),使温度稳定在40℃。然后装入乙烯直至增压到0.60MPa,使压力稳定。向其中加入MMAO(250μmol,5.8wt%Al,Tosoh-Akzo公司)(100μmol)和二氯化[2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)苯基甲基]-N-苯基胺合钛(0.10μmol),使其聚合30分钟。作为聚合的结果,每摩尔钛每小时生成1.59×106g聚合物,该聚合物的分子量(Mw)为285,000,分子量分布(Mw/Mn)为4.5,Tm为85.9℃。
实施例93<聚合反应条件A-3>
除了聚合温度为70℃外,以与实施例92类似的方法进行聚合。作为聚合的结果,每摩尔钛每小时生成1.01×107g聚合物,该聚合物的分子量(Mw)为121,000,分子量分布(Mw/Mn)为3.2,Tm为90.6℃。
实施例94<聚合反应条件B-2>
在氮气气氛下,向高压釜中装入甲苯(5.0mL)和1-己烯(0.50μL),使温度稳定在40℃。然后装入乙烯直至增压到0.60MPa,使压力稳定。向其中加入三异丁基铝的己烷溶液(40μL,1.0M,关东化学)、五氟苯基硼烷(0.30μmol)和二氯化N-[2-(1-茚基)苯基甲基]-N-苯基胺合钛(0.10μmol),使其聚合30分钟。作为聚合的结果,每摩尔钛每小时生成2.25×106g聚合物,该聚合物的分子量(Mw)为1,360,000,分子量分布(Mw/Mn)为8.4,Tm为116.1℃。
实施例95<聚合反应条件B-3>
除了聚合温度为70℃外,以与实施例94类似的方法进行聚合。作为聚合的结果,每摩尔钛每小时生成1.35×107g聚合物,该聚合物的分子量(MW为817,000,分子量分布(Mw/Mn)为19.3,Tm为122.2℃。
实施例96<聚合反应条件C-2>
在氮气气氛下,向高压釜中装入甲苯(5.0mL)和1-己烯(0.50μL),使温度稳定在40℃。然后装入乙烯直至增压到0.60MPa,使压力稳定。向其中加入三异丁基铝的己烷溶液(40μL,1.0M,关东化学)、四(五氟苯基)硼酸二甲基苯铵(0.30μmol)和二氯化[2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)苯基]苯基甲基烷氧根合钛(0.10μmol),使其聚合30分钟。作为聚合的结果,每摩尔钛每小时生成1.00×106g聚合物,该聚合物的分子量(Mw)为1,170,000,分子量分布(Mw/Mn)为8.4,Tm为114.1℃。
实施例97<聚合反应条件C-3>
除了聚合温度为70℃外,以与实施例96类似的方法进行聚合。作为聚合的结果,每摩尔钛每小时生成1.50×106g聚合物,该聚合物的分子量(Mw)为530,000,分子量分布(Mw/Mn)为7.7,Tm为116.0℃。
实施例98<聚合反应条件C-4>
除了聚合温度为130℃外,以与实施例96类似的方法进行聚合。作为聚合的结果,每摩尔钛每小时生成2.90×105g聚合物。
实施例99<聚合反应条件D-2>
在氮气气氛下,向高压釜中装入甲苯(5.0mL)和1-己烯(0.50μL),使温度稳定在40℃。然后装入乙烯直至增压到0.60MPa,使压力稳定。向其中加入三异丁基铝的己烷溶液(40μL,1.0M,关东化学)、四(五氟苯基)硼酸三苯基甲酯(0.30μmol)和二氯化[2-(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)苯基]苯基甲基烷氧根合钛(0.10μmol),使其聚合30分钟。作为聚合的结果,每摩尔钛每小时生成1.30×106g聚合物,该聚合物的分子量(Mw)为1,363,000,分子量分布(Mw/Mn)为10.5,Tm为115.8℃。
实施例100<聚合反应条件D-3>
除了聚合温度为70℃外,以与实施例99类似的方法进行聚合。作为聚合的结果,每摩尔钛每小时生成1.20×106g聚合物,该聚合物的分子量(Mw)为701,000,分子量分布(Mw/Mn)为9.9,Tm为117.3℃。
实施例101<聚合反应条件D-4>
除了聚合温度为130℃外,以与实施例99类似的方法进行聚合。作为聚合的结果,每摩尔钛每小时生成2.00×105g聚合物。
实施例102-237的催化剂组分、聚合条件、催化剂活性、反应结果列于下面表1到表5中。
表1 乙烯的均聚反应
实施例 | 络合物 | 聚合条件 | 活性(×106g PE/mol-cat/hr) |
91 | 2 | D-1 | 1.29 |
102 | 3 | A-1 | 1.23 |
103 | 3 | C-1 | 1.83 |
104 | 3 | D-1 | 3.66 |
105 | 4 | A-1 | 12.87 |
106 | 4 | B-1 | 4.35 |
107 | 4 | C-1 | 9.09 |
108 | 4 | D-1 | 4.17 |
109 | 7 | C-1 | 1.38 |
110 | 7 | D-1 | 1.47 |
111 | 8 | A-1 | 2.76 |
112 | 8 | C-1 | 6.05 |
113 | 8 | D-1 | 6.37 |
114 | 5 | A-1 | 1.32 |
115 | 6 | C-1 | 5.97 |
116 | 6 | D-1 | 7.22 |
117 | 12 | C-1 | 5.97 |
118 | 12 | D-1 | 7.22 |
119 | 15 | C-1 | 1.89 |
120 | 15 | D-1 | 2.13 |
121 | 10 | C-1 | 2.91 |
122 | 10 | D-1 | 3.36 |
123 | 18 | C-1 | 3.12 |
124 | 18 | D-1 | 2.61 |
125 | 30 | A-1 | 4.05 |
126 | 30 | C-1 | 22.50 |
127 | 30 | D-1 | 21.16 |
128 | 22 | A-1 | 26.05 |
129 | 22 | B-1 | 8.95 |
130 | 22 | C-1 | 6.32 |
131 | 22 | D-1 | 5.61 |
实施例 | 络合物 | 聚合条件 | 活性(×106g PE/mol-cat/hr) |
132 | 25 | A-1 | 5.58 |
133 | 25 | C-1 | 7.49 |
134 | 25 | D-1 | 13.50 |
135 | 27 | A-1 | 3.72 |
136 | 27 | C-1 | 17.59 |
137 | 27 | D-1 | 19.52 |
138 | 26 | A-1 | 8.81 |
139 | 26 | C-1 | 15.34 |
140 | 26 | D-1 | 6.82 |
141 | 28 | A-1 | 5.73 |
142 | 28 | C-1 | 23.63 |
143 | 28 | D-1 | 34.66 |
144 | 24 | A-1 | 4.47 |
145 | 24 | B-1 | 3.12 |
146 | 24 | C-1 | 7.50 |
147 | 24 | D-1 | 9.29 |
148 | 31 | A-1 | 1.98 |
149 | 31 | C-1 | 2.91 |
150 | 31 | D-1 | 3.33 |
151 | 34 | C-1 | 12.13 |
152 | 34 | D-1 | 7.55 |
表2 乙烯-己烯的共聚反应、助催化剂MMAO
实施例 | 络合物 | 聚合条件 | 温度,℃ | 活性* | Mw | Mw/Mn | Tm,℃ |
153 | 3 | A-2 | 40 | 1.35 | 3,085,000 | 4.7 | 123.2 |
154 | 3 | A-3 | 70 | 1.92 | 1,132,000 | 4.8 | 121.1 |
155 | 4 | A-2 | 40 | 1.59 | 285,000 | 4.5 | 85.9 |
156 | 4 | A-3 | 70 | 10.19 | 121,000 | 3.2 | 90.6 |
157 | 8 | A-2 | 40 | 2.70 | 1,444,000 | 4.7 | 117.4 |
158 | 8 | A-3 | 70 | 1.95 | 1,173,000 | 10.1 | 119.4 |
159 | 5 | A-3 | 70 | 1.92 | 163,000 | 9.5 | 126.9 |
160 | 6 | A-2 | 40 | 19.94 | 435,000 | 10.3 | 118.8 |
161 | 6 | A-3 | 70 | 54.53 | 66,000 | 5.8 | 106.5 |
162 | 30 | A-2 | 40 | 3.42 | 1,624,000 | 7.4 | 109.9 |
163 | 30 | A-3 | 70 | 4.87 | 1,486,000 | 39.7 | 112.3 |
164 | 22 | A-2 | 40 | 10.88 | 1,759,000 | 10.5 | 107.8 |
165 | 22 | A-3 | 70 | 32.77 | 778,000 | 22.1 | 110.1 |
166 | 25 | A-2 | 40 | 4.59 | 336,000 | 4.3 | 118.9 |
167 | 25 | A-3 | 70 | 19.13 | 93,000 | 3.8 | 125 |
168 | 27 | A-2 | 40 | 4.65 | 130,000 | 2.9 | 126.7 |
实施例 | 络合物 | 聚合条件 | 温度,℃ | 活性* | Mw | Mw/Mn | Tm,℃ |
169 | 27 | A-3 | 70 | 27.21 | 44,000 | 3.6 | 123.9 |
170 | 26 | A-2 | 40 | 14.23 | 246,000 | 3.2 | 125.9 |
171 | 26 | A-3 | 70 | 39.04 | 124,000 | 3 | 124.5 |
172 | 28 | A-2 | 40 | 9.12 | 123,000 | 3.2 | 128.6 |
173 | 28 | A-3 | 70 | 58.76 | 46,000 | 2.9 | 125.5 |
174 | 24 | A-2 | 40 | 3.42 | 1,596,000 | 8.7 | 125 |
175 | 24 | A-3 | 70 | 6.44 | 689,000 | 6.7 | 121.7 |
*×106g聚合物/mol-cat/hr
表3 乙烯-己烯的共聚反应、助催化剂TIBA/(C6F5)3B
实施例 | 络合物 | 聚合条件 | 温度,℃ | 活性 | Mw | Mw/Mn | Tm,℃ |
176 | 4 | B-3 | 70 | 1.29 | 380,000 | 2.6 | 83.5 |
96 | 22 | B-2 | 40 | 2.25 | 1,360,000 | 8.4 | 116.1 |
97 | 22 | B-3 | 70 | 13.51 | 817,000 | 19.3 | 122.2 |
*×106g聚合物/mol-cat/hr
表4 乙烯-己烯的共聚反应、助催化剂TIBA/AB
实施例 | 络合物 | 聚合条件 | 温度,℃ | 活性* | Mw | Mw/Mn | Tm,℃ |
177 | 3 | C-2 | 40 | 1.20 | 3,103,000 | 3.8 | 94.6 |
178 | 3 | C-3 | 70 | 1.71 | 2,066,000 | 5.6 | 118.1 |
179 | 4 | C-2 | 40 | 37.94 | 567,000 | 4.6 | 130.3 |
180 | 4 | C-3 | 70 | 75.10 | 202,000 | 3 | 108.5 |
181 | 4 | C-4 | 130 | 47.57 | 178,000 | 3.2 | 100.2 |
182 | 7 | C-2 | 40 | 1.23 | 1,526,000 | 5.8 | 117.3 |
183 | 7 | C-3 | 70 | 1.32 | 1,041,000 | 3.9 | 119.3 |
184 | 8 | C-2 | 40 | 8.24 | 1,204,000 | 4.4 | 116.6 |
185 | 8 | C-3 | 70 | 4.07 | 1,337,000 | 5.3 | 117.4 |
186 | 6 | C-2 | 40 | 14.23 | 46,000 | 5.9 | 140.3 |
187 | 6 | C-3 | 70 | 93.44 | 18,000 | 3.5 | 198.2 |
188 | 6 | C-4 | 130 | 19.12 | 114,000 | 6.3 | 119 |
189 | 12 | C-3 | 70 | 1.71 | 1,636,000 | 19.9 | 121.8 |
190 | 15 | C-2 | 40 | 1.65 | 1,926,000 | 4.5 | 116.5 |
191 | 15 | C-3 | 70 | 1.05 | 1,061,000 | 26.7 | 112.9 |
192 | 10 | C-2 | 40 | 4.08 | 417,000 | 115.3 | 119.2 |
实施例 | 络合物 | 聚合条件 | 温度,℃ | 活性* | Mw | Mw/Mn | Tm,℃ |
193 | 18 | C-2 | 40 | 0.99 | 1,170,000 | 8.4 | 114.1 |
194 | 18 | C-3 | 70 | 1.47 | 530,000 | 7.7 | 116 |
195 | 30 | C-2 | 40 | 5.79 | 1,517,000 | 2.4 | 97.5 |
196 | 22 | C-2 | 40 | 6.08 | 973,000 | 17.7 | 113.6 |
197 | 22 | C-3 | 70 | 61.03 | 603,000 | 23 | 118.2 |
198 | 22 | C-4 | 130 | 0.96 | 460,000 | 6.7 | 124 |
199 | 25 | C-2 | 40 | 8.29 | 157,000 | 4.2 | 123.8 |
200 | 25 | C-3 | 70 | 33.76 | 133,000 | 3 | 124.2 |
201 | 27 | C-2 | 40 | 14.46 | 489,000 | 4 | 123.8 |
202 | 26 | C-2 | 40 | 19.89 | 156,000 | 3.4 | 128.1 |
203 | 26 | C-3 | 70 | 46.80 | 117,000 | 2.7 | 124.7 |
204 | 28 | C-2 | 40 | 31.26 | 376,000 | 4.4 | 123 |
205 | 28 | C-3 | 70 | 42.77 | 967,000 | 2.5 | 121.6 |
206 | 24 | C-2 | 40 | 4.89 | 749,000 | 21 | 121.4 |
207 | 24 | C-3 | 70 | 3.72 | 943,000 | 5.4 | 122 |
*×106g聚合物/mol-cat/hr
表5 乙烯-己烯的共聚反应、助催化剂TIBA/CB
实施例 | 络合物 | 聚合条件 | 温度,℃ | 活性* | Mw | Mw/Mn | Tm,℃ |
208 | 3 | D-2 | 40 | 1.89 | 3,187,000 | 4.3 | 118.5 |
209 | 3 | D-3 | 70 | 2.01 | 2,470,000 | 10.3 | 119.1 |
210 | 4 | D-2 | 40 | 50.69 | 561,000 | 4.1 | 116.3 |
211 | 4 | D-3 | 70 | 70.02 | 208,000 | 3.6 | 111.0 |
212 | 4 | D-4 | 130 | 56.70 | 304,000 | 8 | 107.8 |
213 | 7 | D-2 | 40 | 0.99 | 1,766,000 | 8.5 | 119.0 |
214 | 8 | D-2 | 40 | 6.58 | 1,537,000 | 5.4 | 115.8 |
215 | 8 | D-3 | 70 | 3.27 | 1,569,000 | 9.1 | 118.5 |
216 | 6 | D-2 | 40 | 75.52 | 97,000 | 15.6 | 119.0 |
217 | 6 | D-3 | 70 | 147.27 | 49,000 | 7.1 | 119.6 |
218 | 6 | D-4 | 130 | 1.26 | 58,000 | 8.6 | 118.2 |
219 | 12 | D-3 | 70 | 1.26 | 1,649,000 | 8.1 | 123.2 |
220 | 15 | D-2 | 40 | 1.11 | 1,975,000 | 5.9 | 115.0 |
221 | 15 | D-3 | 70 | 0.90 | 1,174,000 | 20 | 116.4 |
222 | 10 | D-2 | 40 | 3.00 | 696,648 | 14.2 | 120.9 |
223 | 10 | D-3 | 70 | 3.81 | 5,000 | 3 | 121.7 |
224 | 18 | D-2 | 40 | 1.29 | 1,363,000 | 10.5 | 115.8 |
225 | 18 | D-3 | 70 | 1.23 | 700,000 | 9.9 | 117.3 |
226 | 22 | D-2 | 40 | 19.49 | 1,132,000 | 13.3 | 115.2 |
227 | 22 | D-3 | 70 | 78.06 | 548,000 | 11.5 | 113.2 |
228 | 22 | D-4 | 130 | 1.17 | 564,000 | 6.3 | 123.3 |
229 | 25 | D-2 | 40 | 11.39 | 167,000 | 4.4 | 130.3 |
实施例 | 络合物 | 聚合条件 | 温度,℃ | 活性* | Mw | Mw/Mn | Tm,℃ |
230 | 25 | D-3 | 70 | 27.03 | 138,000 | 3 | 124.2 |
231 | 27 | D-2 | 40 | 29.16 | 520,000 | 3.9 | 125.7 |
232 | 26 | D-2 | 40 | 27.44 | 152,000 | 3.7 | 126.1 |
233 | 26 | D-3 | 70 | 55.61 | 108,000 | 2.8 | 125.3 |
234 | 28 | D-2 | 40 | 107.08 | 346,000 | 4.4 | 123.6 |
235 | 28 | D-3 | 70 | 28.23 | 232,000 | 3.8 | 121.3 |
236 | 24 | D-2 | 40 | 5.07 | 773,000 | 22.1 | 124.0 |
237 | 24 | D-3 | 70 | 3.09 | 969,000 | 3.9 | 121.7 |
*×106g聚合物/mol-cat/hr
实施例238
在氮气气氛下,向高压釜中装入甲苯(5.0mL),使温度稳定在40℃。然后装入丙烯直至增压到0.20MPa,使压力稳定。向其中加入三异丁基铝的己烷溶液(40μL,1.0M,关东化学)、四(五氟苯基)硼酸三苯基甲酯(0.30μmol)和二氯化N-[2-(1-茚基)苯基甲基]-N-苯基胺合钛(0.10μmol),使其聚合20分钟。作为聚合的结果,每摩尔钛每小时生成4.41×106g聚合物,该聚合物的分子量(Mw)为712,000,分子量分布(Mw/Mn)为3.7,Tm为127.7℃。
实施例239
在氮气气氛下,向高压釜中装入甲苯(5.0mL),使温度稳定在40℃。然后装入丙烯直至增压到0.20MPa,使压力稳定。向其中加入三异丁基铝的己烷溶液(40μL,1.0M,关东化学)、四(五氟苯基)硼酸二甲基苯铵(0.30μmol)和二氯化N-[2-(1-茚基)苯基甲基]-N-苯基胺合钛(0.10μmol),使其聚合20分钟。作为聚合的结果,每摩尔钛每小时生成2.10×106g聚合物,该聚合物的分子量(Mw)为678,000,分子量分布(Mw/Mn)为3.8,Tm为135.6℃。
工业实用性
根据本发明,可用能更简便地制备处理的配体中间体得到过渡金属络合物,而无需使用对水分敏感、难以作为关键中间体处理的硅化合物。由于所述过渡金属络合物可用作制备各种烯烃聚合物的催化剂组分,因此本发明特别是对现有的烯烃聚合物制备具有突出贡献。
Claims (44)
1.式(I)所示过渡金属络合物:
其中M表示4族过渡金属;
-Y-表示
(a):-C(R1)(R20)-A-、
(b):-C(R1)(R20)-A1(R30)-、
(c):-C(R1)=A1-或
这里A1和A2与M形成配位键;
A表示16族元素,A1和A2各自表示15族元素;
R1和R20相同或不同,各自表示氢原子、
任选取代的C1-10烷基、
任选取代的C6-20芳基或
任选取代的C7-20芳烷基;
R30表示氢原子、
任选取代的C1-10烷基、
任选取代的C6-20芳基、
任选取代的C7-20芳烷基或
任选被任选取代的C1-20烃基取代的甲硅烷基;
R2、R3、R4和R5相同或不同,各自表示氢原子、
任选取代的C1-10烷基、
任选取代的C1-10烷氧基、
任选取代的C6-20芳基、
任选取代的C6-20芳氧基、
任选取代的C7-20芳烷基、
任选取代的C7-20芳烷氧基、
被任选取代的C1-20烃基取代的甲硅烷基或
C1-20烃基取代的氨基;
R6、R7、R8和R9相同或不同,各自表示氢原子、卤原子、
任选取代的C1-10烷基、
任选取代的C1-10烷氧基、
任选取代的C6-20芳基、
任选取代的C6-20芳氧基、
任选取代的C7-20芳烷基、
任选取代的C7-20芳烷氧基、
被任选取代的C1-20烃基取代的甲硅烷基或
C1-20烃基取代的氨基;
X1和X2相同或不同,各自表示氢原子、卤原子、
任选取代的C1-10烷基、
任选取代的C1-10烷氧基、
任选取代的C6-20芳基、
任选取代的C6-20芳氧基、
任选取代的C7-20芳烷基、
任选取代的C7-20芳烷氧基或
C1-20烃基取代的氨基,或者
X1和X2、R1和R20、相邻的R2、R3、R4和R5或者相邻的R6、R7、R8和R9可相互连接形成环;
条件是当-Y-表示(a)时,不能出现R1和R20都表示氢原子并且R2、R3、R4和R5与环戊二烯环一起形成2-甲基茚-1-基的情况。
2.权利要求1的过渡金属络合物,其中R1和R20相同或不同,各自表示氢原子、
任选被卤原子取代的C1-10烷基、
任选被卤原子取代的C6-20芳基或
任选被卤原子取代的C7-20芳烷基;
R30表示氢原子、
任选被卤原子取代的C1-10烷基、
任选被卤原子取代的C6-20芳基、
任选被卤原子取代的C7-20芳烷基或
任选被C1-20烃基取代的甲硅烷基,而其中C1-20烃基任选被卤原子取代;
R2、R3、R4和R5相同或不同,各自表示氢原子、
任选被卤原子取代的C1-10烷基、
任选被卤原子取代的C1-10烷氧基、
任选被卤原子取代的C6-20芳基、
任选被卤原子取代的C6-20芳氧基、
任选被卤原子取代的C7-20芳烷基、
任选被卤原子取代的C7-20芳烷氧基、
被任选被卤原子取代的C1-20烃基取代的甲硅烷基或
C1-20烃基取代的氨基;
R6、R7、R8和R9相同或不同,各自表示氢原子、卤原子、
任选被卤原子取代的C1-10烷基、
任选被卤原子取代的C1-10烷氧基、
任选被卤原子取代的C6-20芳基、
任选被卤原子取代的C6-20芳氧基、
任选被卤原子取代的C7-20芳烷基、
任选被卤原子取代的C7-20芳烷氧基、
被任选被卤原子取代的C1-20烃基取代的甲硅烷基或
C1-20烃基取代的氨基;
X1和X2相同或不同,各自表示氢原子、卤原子、
任选被卤原子取代的C1-10烷基、
任选被卤原子取代的C1-10烷氧基、
任选被卤原子取代的C6-20芳基、
任选被卤原子取代的C6-20芳氧基、
任选被卤原子取代的C7-20芳烷基、
任选被卤原子取代的C7-20芳烷氧基或
C1-20烃基取代的氨基。
3.权利要求1的过渡金属络合物,其中R1、R20和R30相同或不同,各自表示氢原子、
C1-10烷基、
C6-20芳基或
C7-20芳烷基;
R2、R3、R4和R5相同或不同,各自表示氢原子、
C1-10烷基、
C1-10烷氧基、
C6-20芳基、
C6-20芳氧基、
C7-20芳烷基、
C7-20芳烷氧基、
被C1-20烃基取代的甲硅烷基或
C1-20烃基取代的氨基;
R6、R7、R8和R9相同或不同,各自表示氢原子、卤原子、
C1-10烷基、
C1-10烷氧基、
C6-20芳基、
C6-20芳氧基、
C7-20芳烷基、
C7-20芳烷氧基、
被C1-20烃基取代的甲硅烷基或
C1-20烃基取代的氨基;
X1和X2相同或不同,各自表示氢原子、卤原子、
C1-10烷基、
C1-10烷氧基、
C6-20芳基、
C6-20芳氧基、
C7-20芳烷基、
C7-20芳烷氧基或
C1-20烃基取代的氨基。
4.权利要求1或2的过渡金属络合物,其中M表示Ti或Zr。
5.式(I-1)所示权利要求1的过渡金属络合物,该式(I-1)是式(I)中-Y-为(a)的情况,
其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R20、A、X1、X2和M具有与上述式(I)中所述定义相同的含意。
6.权利要求5的过渡金属络合物,其中式(I-1)中的A表示氧原子。
7.权利要求5的过渡金属络合物,其中R1和R20中至少一个为
任选取代的C1-10烷基、
任选取代的C6-20芳基或
任选取代的C7-20芳烷基。
9.权利要求8的过渡金属络合物,其中式(I-2)中的A1表示氮原子。
11.权利要求10的过渡金属络合物,其中式(I-3)中的A1和A2分别表示氮原子。
12.式(I-4)所示权利要求1的过渡金属络合物,该式(I-4)是式(I)中-Y-为(c)的情况,
其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、A、X1、X2和M具有与上述式(I)中所述定义相同的含意。
13.权利要求12的过渡金属络合物,其中式(I-4)中的A表示氮原子。
14.权利要求5、8、10和12中任一项的过渡金属络合物,其中R2、R3、R4和R5相同或不同,分别表示氢原子或C1-5烷基。
15.权利要求5、8、10和12中任一项的过渡金属络合物,其中X1和X2相同或不同,分别表示卤原子、C1-10烷基、C7-20芳烷基、C6-20芳基或C1-20烃基取代的氨基。
16.权利要求15的过渡金属络合物,其中X1和X2分别表示卤原子或C1-10烃基取代的氨基,R2、R3、R4和R5分别为甲基,R6、R7、R8和R9分别为氢原子。
17.一种烯烃聚合用催化剂,该催化剂包含权利要求1、5、8、10和12中任一项的过渡金属络合物和下述化合物(A),其中(A)表示至少一种选自下列化合物(A1)到(A3)的化合物:
(A1):式ElaAl(Z)(3-a)所示有机铝化合物、
(A2):具有式{-Al(E2)-O-}b所示结构的环状铝氧烷、
(A3):具有式E3{-Al(E3)-O-}cAl(E3)2所示结构的线型铝氧烷,
其中E1到E3相同或不同,各自表示C1-8烃基;
Z相同或不同,表示氢原子或卤原子;
a为1、2或3,b为不小于2的整数,c为不小于1的整数。
18.权利要求17的烯烃聚合用催化剂,该催化剂还包含(B),其中(B)表示至少一种选自下列化合物(B1)到(B3)的化合物:
(B1):式BQ1Q2Q3所示硼化合物、
(B2):式Z+(BQ1Q2Q3Q4)-所示硼化合物、
(B3):式(L-H)+(BQ1Q2Q3Q4)-所示硼化合物,
其中B为三价态的硼原子;
Q1到Q4相同或不同,各自表示卤原子、
C1-20烃基、
C1-20卤代烃基、
被C1-20烃基取代的甲硅烷基、
C1-20烷氧基或
被两个C2-20烃基取代的氨基;
L-H表示布朗斯台德酸;
Z相同或不同,表示氢原子或卤原子。
19.一种制备烯烃聚合物的方法,该方法包括用权利要求17或18的烯烃聚合用催化剂聚合烯烃。
20.式(II)所示被取代的环戊二烯化合物:
其中-Y’表示
(a’):-C(R1)(R20)-A-H
(b’):-C(R1)(R20)-A1(R30)-H
(c’):-C(R1)=A1-H
(e):-C(R1)=A1-R30
(f):-CH=A1-OR30或
(g):-CN;
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R20、R30、A、A1和A2具有与权利要求1中所述定义相同的含意;
条件是:
1)当-Y’表示(a’)时,R2和R3或者R4和R5都不能相互结合在一起与环戊二烯环形成芴环或茚环;
2)当-Y’表示(g)时,R2和R3或者R4和R4都不能相互结合在一起与环戊二烯环形成芴环;并且
3)式(II)所示化合物不能是2-(4-甲氧基茚-1-基)苄腈。
22.权利要求21的被取代的环戊二烯化合物,其中R1和R20中至少一个表示
任选取代的C1-10烷基、
任选取代的C6-20芳基或
任选取代的C7-20芳烷基。
25.式(9)所示被取代的环戊二烯化合物:
其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8和R9具有与权利要求1的式(I)中所述定义相同的含意。
26.权利要求20、21、23、24和25中任一项的被取代的环戊二烯化合物,其中R2、R3、R4和R5相同或不同,各自表示氢原子、
C1-10烷基、
C1-10烷氧基、
C6-20芳基、
C6-20芳氧基、
C7-20芳烷基、
C7-20芳烷氧基、
被C1-20烃基取代的甲硅烷基或
C1-20烃基取代的氨基。
27.权利要求20、21、23、24和25中任一项的被取代的环戊二烯化合物,其中R2、R3、R4和R5相同或不同,各自表示氢原子或C1-5烷基。
28.一种制备权利要求1中式(I)所示过渡金属络合物的方法,该方法包括使式(II)所示被取代的环戊二烯化合物与式(III)所示过渡金属化合物反应,式(II)中-Y’表示权利要求20中(a’)到(d’)中任一项,
MX1X2X3X4 (III)
其中M表示4族过渡金属;
X1、X2、X3和X4相同或不同,各自表示氢原子、卤原子、
C1-10烷基、
C1-10烷氧基、
C6-20芳基、
C6-20芳氧基、
C7-20芳烷基、
C7-20芳烷氧基或
C1-20烃基取代的氨基。
29.权利要求28的制备式(I)所示过渡金属络合物的方法,其中式(III)中X1、X2、X3和X4分别表示C1-5烃基取代的氨基。
30.一种制备式(7)所示亚胺化合物的方法,
其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9和R30具有与下述定义相同的含意,该方法包括使式(1)所示羰基化合物与式(12)所示胺化合物反应:
其中R1表示氢原子、
任选取代的C1-10烷基、
任选取代的C6-20芳基或
任选取代的C7-20芳烷基;
R2、R3、R4和R5相同或不同,各自独立表示氢原子、
任选取代的C1-10烷基、
任选取代的C1-10烷氧基、
任选取代的C6-20芳基、
任选取代的C6-20芳氧基、
任选取代的C7-20芳烷基、
任选取代的C7-20芳烷氧基、
被任选取代的C1-20烃基取代的甲硅烷基或
C1-20烃基取代的氨基;
R6、R7、R8和R9相同或不同,各自独立表示氢原子、卤原子、
任选取代的C1-10烷基、
任选取代的C1-10烷氧基、
任选取代的C6-20芳基,
任选取代的C6-20芳氧基,
任选取代的C7-20芳烷基、
任选取代的C7-20芳烷氧基、
被任选取代的C1-20烃基取代的甲硅烷基、或
C1-20烃基取代的氨基;或者
相邻的R2、R3、R4和R5以及相邻的R6、R7、R8和R9相互连接形成苯环或亚环烷基环;
条件是环戊二烯环中双键的位置是任意的,或者该环戊二烯环表示在任何位置具有双键的化合物的混合物;
R30NH2 (12)
其中R30具有与上述定义相同的含意。
31.一种制备权利要求23中式(6)所示胺化合物的方法,该方法包括使式(7)所示亚胺化合物与选自式(12)所示化合物和金属氢化物的亲核试剂反应:
其中R1表示氢原子、
任选取代的C1-10烷基、
任选取代的C6-20芳基或
任选取代的C7-20芳烷基;
R30表示氢原子、
任选取代的C1-10烷基、
任选取代的C6-20芳基、
任选取代的C7-20芳烷基或
任选被任选取代的C1-20烃基取代的甲硅烷基;
R2、R3、R4和R5各自表示氢原子、
任选取代的C1-10烷基、
任选取代的C1-10烷氧基、
任选取代的C6-20芳基、
任选取代的C6-20芳氧基、
任选取代的C7-20芳烷基、
任选取代的C7-20芳烷氧基、
被任选取代的C1-20烃基取代的甲硅烷基或
C1-20烃基取代的氨基;
R6、R7、R8和R9相同或不同,各自表示氢原子、卤原子、
任选取代的C1-10烷基、
任选取代的C1-10烷氧基、
任选取代的C6-20芳基,
任选取代的C6-20芳氧基,
任选取代的C7-20芳烷基、
任选取代的C7-20芳烷氧基、
被任选取代的C1-20烃基取代的甲硅烷基或
C1-20烃基取代的氨基;或者
X1和X2、R1和R20、相邻的R2、R3、R4和R5或相邻的R6、R7、R8和R9相互连接形成环;
R20-Li或R20MgX (12)
其中R20具有与上述定义相同的含意,但氢原子除外。
32.一种制备式(10)所示腈化合物的方法,
其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8和R9具有与下述定义相同的含意,该方法包括使式(11)所示肟醚化合物与碱反应:
其中R30表示氢原子、
任选取代的C1-10烷基、
任选取代的C6-20芳基或
任选取代的C7-20芳烷基;
R2、R3、R4和R5相同或不同,各自表示氢原子、
任选取代的C1-10烷基、
任选取代的C1-10烷氧基、
任选取代的C6-20芳基、
任选取代的C6-20芳氧基、
任选取代的C7-20芳烷基、
任选取代的C7-20芳烷氧基、
被任选取代的C1-20烃基取代的甲硅烷基或
C1-20烃基取代的氨基;
R6、R7、R8和R9相同或不同,各自表示氢原子、卤原子、
任选取代的C1-10烷基、
任选取代的C1-10烷氧基、
任选取代的C6-20芳基,
任选取代的C6-20芳氧基,
任选取代的C7-20芳烷基、
任选取代的C7-20芳烷氧基、
被任选取代的C1-20烃基取代的甲硅烷基或
C1-20烃基取代的氨基;或者
R1和R20、相邻的R2、R3、R4和R5或相邻的R6、R7、R8和R9可相互连接形成环。
33.权利要求32的式(10)所示腈化合物,但2-(4-甲氧基茚-1-基)苄腈除外。
34.权利要求32的式(11)所示肟醚化合物。
35.一种制备式(8)所示亚胺化合物的方法,
其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8和R9具有与下述定义相同的含意,该方法包括使式(10)所示腈化合物或式(11)所示化合物与选自式(13)所示化合物和氢化物的亲核试剂反应:
其中R2、R3、R4和R5相同或不同,各自表示氢原子、
任选取代的C1-10烷基、
任选取代的C1-10烷氧基、
任选取代的C6-20芳基、
任选取代的C6-20芳氧基、
任选取代的C7-20芳烷基、
任选取代的C7-20芳烷氧基、
被任选取代的C1-20烃基取代的甲硅烷基或
C1-20烃基取代的氨基,
R6、R7、R8和R9相同或不同,各自表示氢原子、卤原子、
任选取代的C1-10烷基、
任选取代的C1-10烷氧基、
任选取代的C6-20芳基,
任选取代的C6-20芳氧基,
任选取代的C7-20芳烷基、
任选取代的C7-20芳烷氧基、
被任选取代的C1-20烃基取代的甲硅烷基或
C1-20烃基取代的氨基,或者
相邻的R2、R3、R4和R5或相邻的R6、R7、R8和R9相互连接形成环;
其中R30表示氢原子、
任选取代的C1-10烷基、
任选取代的C6-20芳基或
任选取代的C7-20芳烷基,
R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8和R9具有与上述定义相同的含意;
R1-Li或R1MgX (13)
其中R1具有与上述定义相同的含意,但氢原子除外,并且X为卤原子。
36.式(1)所示羰基化合物:
其中R1表示氢原子、
任选取代的C1-10烷基、
任选取代的C6-20芳基或
任选取代的C7-20芳烷基;
R2、R3、R4和R5相同或不同,各自独立表示氢原子、
任选取代的C1-10烷基、
任选取代的C1-10烷氧基、
任选取代的C6-20芳基、
任选取代的C6-20芳氧基、
任选取代的C7-20芳烷基、
任选取代的C7-20芳烷氧基、
被任选取代的C1-20烃基取代的甲硅烷基或
C1-20烃基取代的氨基;
R6、R7、R8和R9相同或不同,各自独立表示氢原子、卤原子、
任选取代的C1-10烷基、
任选取代的C1-10烷氧基、
任选取代的C6-20芳基,
任选取代的C6-20芳氧基,
任选取代的C7-20芳烷基、
任选取代的C7-20芳烷氧基、
被任选取代的C1-20烃基取代的甲硅烷基或
C1-20烃基取代的氨基,或者
相邻的R2、R3、R4和R5和相邻的R6、R7、R8和R9相互连接形成苯环或亚环烷基环;
条件是1)环戊二烯环中双键的位置是任意的,或者该环戊二烯环表示在任意位置具有双键的化合物的混合物,和2)R2和R3或者R4和R5都不能相互结合在一起与环戊二烯环形成芴环或茚环。
37.权利要求36的羰基化合物,其中对于式(1)的R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8和R9:
任选取代的C1-10烷基为任选被卤原子取代的C1-10烷基、
任选取代的C6-20芳基为任选被卤原子取代的C6-20芳基、
任选取代的C7-20芳烷基为任选被卤原子取代的C7-20芳烷基,
对于R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8和R9:
任选取代的C1-10烷氧基为任选被卤原子取代的C1-10烷氧基、
任选取代的C6-20芳氧基为任选被卤原子取代的C6-20芳氧基、
任选取代的C7-20芳烷氧基为任选被卤原子取代的C7-20芳烷氧基,
被任选取代的C1-20烃基取代的甲硅烷基为被任选被卤原子取代的C1-20烃基取代的甲硅烷基。
38.权利要求36的羰基化合物,其中R1表示氢原子、
C1-10烷基、
C6-20芳基或
C7-20芳烷基;
R2、R3、R4和R5相同或不同,各自独立表示氢原子、
C1-10烷基、
C1-10烷氧基、
C6-20芳基、
C6-20芳氧基、
C7-20芳烷基、
C7-20芳烷氧基、
被C1-20烃基取代的甲硅烷基或
C1-20烃基取代的氨基;
R6、R7、R8和R9相同或不同,各自独立表示氢原子、卤原子、
C1-10烷基、
C1-10烷氧基、
C6-20芳基,
C6-20芳氧基,
C7-20芳烷基、
C7-20芳烷氧基、
被C1-20烃基取代的甲硅烷基或
C1-20烃基取代的氨基,或者
相邻的R2、R3、R4和R5和相邻的R6、R7、R8和R9相互连接形成苯环或亚环烷基环。
39.权利要求36或37的羰基化合物,其中R2、R3、R4和R5相同或不同,各自独立表示氢原子或C1-5烷基。
40.权利要求36-39中任一项的羰基化合物,其中R1为氢原子、C1-5烷基或C6-10芳基。
41.一种制备权利要求30中式(1)所示羰基化合物的方法,该方法包括在镁化合物或有机锂化合物存在下,使式(2)所示卤素化合物与式(3)所示环戊烯酮反应,得到式(4)所示环戊烯醇,并用酸处理所述化合物:
其中R1、R6、R7、R8和R9具有与下述相同的含意,
R10和R11相同或不同,各自表示任选取代的C1-10烷基,或者它们在其末端彼此相连,与氧原子和所述氧原子所连接的碳原子一起形成5或6元环,并且
X表示氯、溴或碘原子;
其中R2、R3、R4和R5具有与下述定义相同的含意;
其中R1表示氢原子、
任选取代的C1-10烷基、
任选取代的C6-20芳基或
任选取代的C7-20芳烷基,
R2、R3、R4和R5相同或不同,各自表示氢原子、
任选取代的C1-10烷基、
任选取代的C1-10烷氧基、
任选取代的C6-20芳基、
任选取代的C6-20芳氧基、
任选取代的C7-20芳烷基、
任选取代的C7-20芳烷氧基、
被任选取代的C1-20烃基取代的甲硅烷基或
C1-20烃基取代的氨基,
R6、R7、R8和R9相同或不同,各自独立表示氢原子、卤原子、
任选取代的C1-10烷基、
任选取代的C1-10烷氧基、
任选取代的C6-20芳基、
任选取代的C6-20芳氧基、
任选取代的C7-20芳烷基、
任选取代的C7-20芳烷氧基、
被任选取代的C1-20烃基取代的甲硅烷基或
C1-20烃基取代的氨基,或者
相邻的R2、R3、R4和R5以及相邻的R6、R7、R8和R9相互连接形成苯环或亚环烷基环;以及
R10和R11相同或不同,各自表示任选取代的C1-10烷基,或者它们在其末端彼此相连,与氧原子和所述氧原子所连接的碳原子一起形成5或6元环。
42.权利要求41的式(4)所示环戊烯醇。
43.权利要求42的式(4)所示环戊烯醇化合物,其中R1表示氢原子、
C1-10烷基、
C6-20芳基或
C7-20芳烷基,
R2、R3、R4和R5相同或不同,各自独立表示氢原子、
C1-10烷基、
C1-10烷氧基、
C6-20芳基、
C6-20芳氧基、
C7-20芳烷基、
C7-20芳烷氧基、
被C1-20烃基取代的甲硅烷基或
C1-20烃基取代的氨基,
R6、R7、R8和R9相同或不同,各自独立表示氢原子、卤原子、
C1-10烷基、
C1-10烷氧基、
C6-20芳基、
C6-20芳氧基、
C7-20芳烷基、
C7-20芳烷氧基、
被C1-20烃基取代的甲硅烷基或
C1-20烃基取代的氨基,或者
相邻的R2、R3、R4和R5以及相邻的R6、R7、R8和R9相互连接形成苯环或亚环烷基环;以及
R10和R11相同或不同,各自表示C1-10烷基,或者它们在其末端彼此相连,与氧原子和所述氧原子所连接的碳原子一起形成5或6元环。
44.权利要求42或43的式(4)所示环戊烯醇化合物,其中R2、R3、R4和R5相同或不同,各自独立表示氢原子、
C1-10烷基、
C1-10烷氧基、
C6-20芳基、
C6-20芳氧基、
C7-20芳烷基、
C7-20芳烷氧基、
被C1-20烃基取代的甲硅烷基或
C1-20烃基取代的氨基。
Applications Claiming Priority (12)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2001279524A JP3928394B2 (ja) | 2001-09-14 | 2001-09-14 | 置換シクロペンタジエンおよびその製造方法 |
JP279524/2001 | 2001-09-14 | ||
JP337582/2001 | 2001-11-02 | ||
JP2001337582A JP3928408B2 (ja) | 2001-11-02 | 2001-11-02 | 遷移金属錯体、配位子、オレフィン重合用触媒およびオレフィン重合体の製造方法 |
JP337581/2001 | 2001-11-02 | ||
JP2001337581A JP3960011B2 (ja) | 2001-11-02 | 2001-11-02 | 置換シクロペンタジエンおよびその製造方法 |
JP354234/2001 | 2001-11-20 | ||
JP2001354234A JP3960018B2 (ja) | 2001-11-20 | 2001-11-20 | 遷移金属錯体、配位子、オレフィン重合用触媒およびオレフィン重合体の製造方法 |
JP366248/2001 | 2001-11-30 | ||
JP2001366248A JP3960027B2 (ja) | 2001-11-30 | 2001-11-30 | 遷移金属錯体、配位子、オレフィン重合用触媒およびオレフィン重合体の製造方法 |
JP368236/2001 | 2001-12-03 | ||
JP2001368236A JP3960028B2 (ja) | 2001-12-03 | 2001-12-03 | 遷移金属錯体、配位子、オレフィン重合用触媒およびオレフィン重合体の製造方法 |
Related Child Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN 200610004608 Division CN1817837B (zh) | 2001-09-14 | 2002-09-12 | 羰基化合物及其制备方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN1578783A true CN1578783A (zh) | 2005-02-09 |
CN100357303C CN100357303C (zh) | 2007-12-26 |
Family
ID=27555000
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CNB028222229A Expired - Fee Related CN100357303C (zh) | 2001-09-14 | 2002-09-12 | 过渡金属络合物和烯烃聚合用催化剂以及用其制备烯烃聚合物的方法 |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (3) | US7439379B2 (zh) |
EP (1) | EP1426379B1 (zh) |
CN (1) | CN100357303C (zh) |
AT (1) | ATE448237T1 (zh) |
DE (1) | DE60234353D1 (zh) |
WO (1) | WO2003024983A1 (zh) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN105209472A (zh) * | 2013-05-08 | 2015-12-30 | 朗盛艾拉托麦罗斯有限公司 | 具有桥联环戊二烯基脒配体的金属络合物 |
CN105339377A (zh) * | 2013-06-19 | 2016-02-17 | Scg化学有限公司 | 用于烯烃聚合的催化剂、用于制备其的方法及其用途 |
CN105940008A (zh) * | 2014-01-29 | 2016-09-14 | 阿朗新科荷兰有限公司 | 具有环状脒配体的金属络合物 |
CN114105814A (zh) * | 2021-11-29 | 2022-03-01 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种配体及其制备方法、烯烃聚合催化剂及其制备方法、应用 |
Families Citing this family (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR100789242B1 (ko) * | 2005-07-08 | 2008-01-02 | 주식회사 엘지화학 | 전이금속 화합물, 이를 포함하는 촉매 조성물 및 이를이용한 올레핀 중합 |
KR100789241B1 (ko) * | 2005-07-08 | 2008-01-02 | 주식회사 엘지화학 | 전이금속 화합물, 이를 포함하는 촉매 조성물 및 이를이용한 올레핀 중합 |
WO2011142735A1 (en) | 2010-05-13 | 2011-11-17 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Method and system for forming a precursor compound for non-bridged unsymmetric polyolefin polymerization catalyst |
US8013177B2 (en) | 2009-05-14 | 2011-09-06 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Method and system for forming a precursor compound for non-bridged unsymmetric polyolefin polymerization catalyst |
EP2842972B1 (en) * | 2012-04-26 | 2017-08-30 | Mitsui Chemicals, Inc. | Method for producing olefin polymer |
EP2801579B1 (en) * | 2013-05-08 | 2016-10-19 | Arlanxeo Netherlands B.V. | Metal complex with a Lewis base ligand |
CN107417729A (zh) * | 2017-08-15 | 2017-12-01 | 吉林大学 | 含苄胺基侧臂单茂金属铬(iv)配合物及其用途 |
CN111620914B (zh) * | 2020-07-09 | 2021-03-19 | 吉林大学 | 含中性苄杂原子配位基侧臂单茂四价过渡金属配合物及其用途 |
Family Cites Families (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5621126A (en) | 1987-01-30 | 1997-04-15 | Exxon Chemical Patents Inc. | Monocyclopentadienyl metal compounds for ethylene-α-olefin-copolymer production catalysts |
NZ235032A (en) | 1989-08-31 | 1993-04-28 | Dow Chemical Co | Constrained geometry complexes of titanium, zirconium or hafnium comprising a substituted cyclopentadiene ligand; use as olefin polymerisation catalyst component |
US5637660A (en) * | 1995-04-17 | 1997-06-10 | Lyondell Petrochemical Company | Polymerization of α-olefins with transition metal catalysts based on bidentate ligands containing pyridine or quinoline moiety |
JP3378436B2 (ja) | 1995-07-14 | 2003-02-17 | 住友化学工業株式会社 | 遷移金属錯体からなるオレフィン重合用触媒成分、該触媒成分を含有するオレフィン重合用触媒、およびオレフィン重合体の製造方法 |
EP1498178B1 (en) * | 1995-07-14 | 2008-06-11 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Transition metal complex and process for producing the same |
CN1080724C (zh) * | 1995-08-31 | 2002-03-13 | 住友化学工业株式会社 | 过渡金属配合物,烯烃聚合催化剂及生产烯烃聚合物的方法 |
IT1298616B1 (it) | 1998-03-10 | 2000-01-12 | Enichem Spa | Complesso metallocenico pontato per la (co) polimerizzazione delle olefine |
US6090961A (en) * | 1998-07-09 | 2000-07-18 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Method for producing titanium complex |
SG99905A1 (en) * | 2000-06-21 | 2003-11-27 | Sumitomo Chemical Co | Transition metal compound, catalyst for addition polymerization, and process for producing addition polymer |
DE10057009A1 (de) * | 2000-11-17 | 2002-05-29 | Celanese Ventures Gmbh | Non-Metallocene, Verfahren zur Herstellung von diesen und deren Verwendung zur Polymerisation von Olefinen |
-
2002
- 2002-09-12 EP EP02770191A patent/EP1426379B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-09-12 DE DE60234353T patent/DE60234353D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2002-09-12 CN CNB028222229A patent/CN100357303C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2002-09-12 AT AT02770191T patent/ATE448237T1/de not_active IP Right Cessation
- 2002-09-12 WO PCT/JP2002/009314 patent/WO2003024983A1/ja active Application Filing
- 2002-09-12 US US10/489,346 patent/US7439379B2/en not_active Expired - Fee Related
-
2008
- 2008-09-12 US US12/232,229 patent/US7671226B2/en not_active Expired - Fee Related
-
2009
- 2009-11-02 US US12/610,581 patent/US7732643B2/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN105209472A (zh) * | 2013-05-08 | 2015-12-30 | 朗盛艾拉托麦罗斯有限公司 | 具有桥联环戊二烯基脒配体的金属络合物 |
CN105339377A (zh) * | 2013-06-19 | 2016-02-17 | Scg化学有限公司 | 用于烯烃聚合的催化剂、用于制备其的方法及其用途 |
CN105940008A (zh) * | 2014-01-29 | 2016-09-14 | 阿朗新科荷兰有限公司 | 具有环状脒配体的金属络合物 |
CN105940008B (zh) * | 2014-01-29 | 2019-06-25 | 阿朗新科荷兰有限公司 | 具有环状脒配体的金属络合物 |
CN114105814A (zh) * | 2021-11-29 | 2022-03-01 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种配体及其制备方法、烯烃聚合催化剂及其制备方法、应用 |
CN114105814B (zh) * | 2021-11-29 | 2024-02-02 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种配体及其制备方法、烯烃聚合催化剂及其制备方法、应用 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US7732643B2 (en) | 2010-06-08 |
US20090054607A1 (en) | 2009-02-26 |
DE60234353D1 (de) | 2009-12-24 |
EP1426379A4 (en) | 2007-07-25 |
US20100048933A1 (en) | 2010-02-25 |
US20040242410A1 (en) | 2004-12-02 |
EP1426379B1 (en) | 2009-11-11 |
CN100357303C (zh) | 2007-12-26 |
ATE448237T1 (de) | 2009-11-15 |
EP1426379A1 (en) | 2004-06-09 |
US7439379B2 (en) | 2008-10-21 |
WO2003024983A1 (fr) | 2003-03-27 |
US7671226B2 (en) | 2010-03-02 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN1068884C (zh) | 过渡金属配合物,其制备方法,含该过渡金属配合物的烯烃聚合催化剂和生产烯烃聚合物的方法 | |
CN1174002C (zh) | 过渡金属化合物、用于加聚的催化剂以及用于制备加成聚合物的方法 | |
CN1093543C (zh) | 稠环取代的茚基金属配合物及聚合方法 | |
CN1077578C (zh) | 具有多齿配位体的烯烃聚合催化剂 | |
CN1409729A (zh) | 取代的第4族金属配合物,催化剂和烯烃聚合方法 | |
CN1099422C (zh) | 催化剂组分化合物及其制备方法和用途 | |
CN1098857C (zh) | 含有取代茚基的金属配合物和烯烃聚合方法 | |
CN1152891C (zh) | 用于气相聚合的桥连金属络合物 | |
CN1192033C (zh) | 桥连的金属配合物 | |
CN1850339A (zh) | 一种用于乙烯齐聚和聚合的催化剂及制备方法和用途 | |
CN1174205A (zh) | 载体催化剂体系、其制备方法及其在烯烃聚合中的应用 | |
CN1108666A (zh) | 聚烯烃的制备方法 | |
CN1156728A (zh) | 烯烃聚合催化剂,制备烯烃聚合物的方法和烯烃聚合物 | |
CN1111645A (zh) | 烯烃聚合催化剂和烯烃聚合方法 | |
CN1249068C (zh) | 适用作助催化剂的化学产物、其制备以及它们在制备聚烯烃用催化剂体系中的应用 | |
CN1070650A (zh) | 桥接金属茂化合物及催化剂组分的制备方法和烯烃聚合方法 | |
CN1946748A (zh) | 金属茂配体,金属茂化合物和金属茂催化剂,它们的合成以及它们用于聚合烯烃的用途 | |
CN1578783A (zh) | 过渡金属络合物和烯烃聚合用催化剂以及用其制备烯烃聚合物的方法 | |
CN1653062A (zh) | 作为nmda受体阻断剂的(咪唑-1-基-甲基)-哒嗪 | |
CN1112383C (zh) | 用含取代茚基的金属配合物制备的烯烃聚合物 | |
CN1646543A (zh) | 过渡金属络合物、配体、烯烃聚合催化剂及制备烯烃聚合物的方法 | |
CN1310965C (zh) | 催化剂体系的制备 | |
CN1214047C (zh) | 类似盐的化合物,其制备和其在制备聚烯烃催化剂体系中的用途 | |
CN1068578A (zh) | 用于乙烯和α-烯烃(共)聚合的催化剂固体组分 | |
CN1298749C (zh) | 烯烃聚合用固体催化剂成分、烯烃聚合用催化剂及烯烃聚合物的制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant | ||
C17 | Cessation of patent right | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20071226 Termination date: 20130912 |