CN1519276A - 聚硅氧烷组合物以及包含该组合物的纸处理剂 - Google Patents

聚硅氧烷组合物以及包含该组合物的纸处理剂 Download PDF

Info

Publication number
CN1519276A
CN1519276A CNA2004100390827A CN200410039082A CN1519276A CN 1519276 A CN1519276 A CN 1519276A CN A2004100390827 A CNA2004100390827 A CN A2004100390827A CN 200410039082 A CN200410039082 A CN 200410039082A CN 1519276 A CN1519276 A CN 1519276A
Authority
CN
China
Prior art keywords
composition
mass parts
organopolysiloxane
group
changing
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CNA2004100390827A
Other languages
English (en)
Other versions
CN100360612C (zh
Inventor
山本谦儿
彦
小川匡彦
中岛勉
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shin Etsu Chemical Co Ltd
Original Assignee
Shin Etsu Chemical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=32601020&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=CN1519276(A) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Priority claimed from JP2003357041A external-priority patent/JP4530255B2/ja
Application filed by Shin Etsu Chemical Co Ltd filed Critical Shin Etsu Chemical Co Ltd
Publication of CN1519276A publication Critical patent/CN1519276A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN100360612C publication Critical patent/CN100360612C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L83/04—Polysiloxanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L29/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical; Compositions of hydrolysed polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L29/02—Homopolymers or copolymers of unsaturated alcohols
    • C08L29/04—Polyvinyl alcohol; Partially hydrolysed homopolymers or copolymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D129/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal, or ketal radical; Coating compositions based on hydrolysed polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D129/02—Homopolymers or copolymers of unsaturated alcohols
    • C09D129/04—Polyvinyl alcohol; Partially hydrolysed homopolymers or copolymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D183/00—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D183/04—Polysiloxanes
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H19/00—Coated paper; Coating material
    • D21H19/10—Coatings without pigments
    • D21H19/14—Coatings without pigments applied in a form other than the aqueous solution defined in group D21H19/12
    • D21H19/24—Coatings without pigments applied in a form other than the aqueous solution defined in group D21H19/12 comprising macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D21H19/32—Coatings without pigments applied in a form other than the aqueous solution defined in group D21H19/12 comprising macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds obtained by reactions forming a linkage containing silicon in the main chain of the macromolecule
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/12—Polysiloxanes containing silicon bound to hydrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/14—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
    • C08G77/16—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups to hydroxyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/20—Polysiloxanes containing silicon bound to unsaturated aliphatic groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/22—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
    • C08G77/24—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen halogen-containing groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/22—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
    • C08G77/26—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen nitrogen-containing groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/70—Siloxanes defined by use of the MDTQ nomenclature
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L29/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical; Compositions of hydrolysed polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Compositions of derivatives of such polymers
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/20—Macromolecular organic compounds
    • D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
    • D21H17/46—Synthetic macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D21H17/59—Synthetic macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H21/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties
    • D21H21/14—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties characterised by function or properties in or on the paper
    • D21H21/16—Sizing or water-repelling agents
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31652—Of asbestos
    • Y10T428/31663—As siloxane, silicone or silane

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Paper (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

本发明提供一种对环境无害的适于作为纸处理剂的聚硅氧烷组合物。该组合物包含下列各成分：(A)聚硅氧烷100质量份；(B)交联剂0.1～30质量份；(C)聚乙烯醇均聚物或共聚物50～1,000质量份；(D)催化剂作为有效成分0～5质量份；(E)水100～100,000质量份；(F)表面活性剂0.1～100质量份。其中，(A)成分是以下述平均组成式；(3)表示并在1分子中具有至少；2个链烯基的有机聚硅氧烷(A3)。

Description

聚硅氧烷组合物以及包含该组合物的纸处理剂
技术领域
本发明涉及一种适于赋予各种纸基材拒水性和拒油性的聚硅氧烷组合物以及包含该组合物的纸处理剂，特别是涉及一种聚硅氧烷组合物以及包含该组合物的纸处理剂。
背景技术
为了使食品包装纸、包装容器和餐用纸等的纸材料，在食品油分和水分浸透时不弄污周围，或者在食品附着或粘附在纸上时在取出食品时不变形和破损，就要赋予该纸材料拒水性、拒油性和非粘着性能。
为了赋予拒水性、拒油性和非粘着性能，以往一直利用具有全氟烷基的各种化合物。作为该化合物中的一种，具有全氟烷基聚合性单体的聚合物是已知的。在抄纸时添加在水中分散状态的该聚合物(内添法)，或者把抄纸用的纸浸渍在包含这种化合物的处理液中(外添法)，这两种方法现在一直广泛使用。
有关这些方法，例如在专利文献1中提出溶解性改进的提案，在专利文献2中提出采用处理法降低防止拒油性的提案，在专利文献3中提出二次加工性改进的提案，在专利文献4中提出粘着性改进的提案。
已知使用具有全氟烷基磷酸酯的胺盐的其他方法，同样广泛使用上述聚合物。例如在专利文献5、专利文献6中提出改善分散稳定性的提案，在专利文献7和8中提出储藏稳定性改进的提案。
【专利文献1】
特开平10-7738号公报
【专利文献2】
特开2000-169735号公报
【专利文献3】
特开2001-98033号公报
【专利文献4】
特开2002-220539号公报
【专利文献5】
特开昭64-6196号公报
【专利文献6】
特开昭56-138197号公报
【专利文献7】
特开2000-87013号公報
【专利文献8 】
特开2000-144120号公报
有鉴于上述现有的技术存在的缺陷，本发明人基于从事此类产品设计制造多年丰富的实务经验及专业知识，积极加以研究创新，以期创设一种新的聚硅氧烷组合物以及包含该组合物的纸处理剂，能够改进一般现有的技术制造方法，使其更具有实用性。经过不断的研究、设计，并经反复试作样品及改进后，终于创设出确具实用价值的本发明。
发明内容
然而，氟脂族烃由于其成为臭氧层破坏物质或地球变暖物质，他的使用受到了限制。因此，即使具有与氟脂族烃类似结构的氟化合物，也不能否认在不久的将来构成对环境问题有关的某些限制的可能性。而且也指出在食品用途方面，在用微波炉等调理的时候，有可能生成含微量氟的有害物质。也指出与为了废物处理焚烧有关的问题，而且把氢氟酸等含氟有害物质排放到环境中的可能性也视为问题。
由于这些情况，不能利用具有全氟烷基的化合物，人们一直寻求能够赋予纸材料拒水性、拒油性和非粘着性的方法。聚乙烯醇(以下简称PVA)树脂作为一种替代具有全氟烷基的化合物。过去一直利用该树脂于填塞物等的纸基材处理中，由于该树脂具有高度亲水性，具有能够赋予纸张拒水性的效果。但是因为其亲水性，所以难以赋予纸张拒水性和非粘着性。
一方面，在赋予拒水性和非粘着性的加工中利用聚硅氧烷。从而考虑将聚硅氧烷与PVA树脂并用，但是由于前者具有疏水性且后者具有亲水性，即使仅将该两者混合也不能混合均匀，因而难以形成稳定的组合物。
本发明的目的在于，克服现有的技术存在的缺陷，而提供一种新的聚硅氧烷组合物以及包含该组合物的纸处理剂，所要解决的技术问题是提供包含聚硅氧烷类化合物与PVA类树脂的随时间变化而稳定的组合物。
本发明的另一目的在于，提供一种新的聚硅氧烷组合物以及包含该组合物的纸处理剂，其使用包含该组合物的处理剂，赋予水泥袋纸等包装用纸、不含磨木浆的纸张和(包装用)里面有波纹的厚纸等拒油性和拒水性。
本发明的目的及解决其技术问题是采用以下技术方案来实现的。依据本发明提出的一种组合物，该组合物包含下列各成分：
(A)有机聚硅氧烷                   100质量份
(C)聚乙烯醇均聚物或共聚物         50～1,000质量份
(E)水                             100～100,000质量份
(F)表面活性剂                     0.1～100质量份
其中(A)成分为由下述平均组成式(1)表示的有机聚硅氧烷(A1)的组成物，
【化1】
Figure A20041003908200081
[式中、R1相同或者彼此不同，在碳原子中结合的一部分氢原子可以被卤素原子或氰基取代，为碳原子数1～20的烷基、环烷基或芳基，以及X1是以下式表示的基团，
【化2】
Figure A20041003908200082
(a1、b1、d1是有机聚硅氧烷(A1)在25℃时粘度为0.05～500Pa·s的数值、b1、d1可以为0)。
本发明的目的及解决其技术问题还采用以下的技术方案来实现。依据本发明提出的一种组合物，该组合物包含下列各成分：
(A)有机聚硅氧烷              100质量份
(B)交联剂                    0.1～30质量份
(C)聚乙烯醇均聚物或共聚物    50～1,000质量份
(D)催化剂                    作为有効成分0～5质量份
(E)水                        100～100,000质量份
(F)表面活性剂                0.1～100质量份
(A)成分以下述平均組成式(2)表示、是在1分子中具有至少2个羟基的有机聚硅氧烷(A2)：
【化3】
[式中、R1相同或者彼此不同，在碳原子中结合的一部分氢原子可以被卤素原子或氰基取代，为碳原子数1～20的烷基、环烷基或芳基，R3表示羟基以及X2是以下式表示的基团，
【化4】
(a2、b2、c2、d2是有机聚硅氧烷(A2)在25℃时粘度为0.05～500Pa·s的数值、b2、c2、d2可以为0]，以及
(B)成分为在1分子中具有至少3个SiH基或水解性基团的有机聚硅氧烷(B2)的組成物。
本发明的目的及解决其技术问题还可采用以下技术措施进一步实现。
前述的组合物，其特征在于，有机聚硅氧烷(B2)是以下式
R1 fHgSiO(4-f-g)/2
或者下式
R1 fWgSiO(4-f-g)/2
(式中、R1与上面相同，W为水解性基团、f为0≤f≤3数值、g为0＜g≤3数值、f+g满足1≤f+g≤3＝表示的。
前述的组合物，其特征在于，W为选自烷氧基、酰氧基、氨基、酰胺基和肟基组成组中的至少一种基团。
本发明的目的及解决其技术问题还采用以下的技术方案来实现。依据本发明提出的一种组合物，该组合物包含下列各成分：
(A)有机聚硅氧烷              100质量份
(B)交联剂                    0.1～30质量份
(C)聚乙烯醇均聚物或共聚物    50～1,000质量份
(D)催化剂                    作为有劫成分0～5质量份
(E)水            100～100,000质量份
(F)表面活性剂    0.1～100质量份
(A)成分以下述平均組成式(3)表示、是在1分子中具有至少2个链烯基的有机聚硅氧烷(A3)：
【化5】
[式中、R1相同或者彼此不同，在碳原子中结合的一部分氢原子可以被卤素原子或氰基取代，为碳原子数1～20的烷基、环烷基或芳基，R2表示链烯基以及X3是以下式表示的基团，
【化6】
(a3、b3、c3、d3、e3为有机聚硅氧烷(A3)在25℃时粘度为0.05～500Pa·s的数值；b3、c3、d3、e3可以为0；α和β为0～3的整数)]，以及
(B)成分为在1分子中具有至少3个SiH基的有机氢聚硅氧烷(B3)的组成物。
本发明的目的及解决其技术问题还可采用以下技术措施进一步实现。
前述的组合物，其特征在于，进一步包含以下式(1)所示的有机聚硅氧烷(A1)作为(A)有机聚硅氧烷，
【化7】
[式中、R1相同或者彼此不同，在碳原子中结合的一部分氢原子可以被卤素原子或氰基取代，为碳原子数1～20的烷基、环烷基或芳基，X1是以下式表示的基团，
【化8】
(a1、b1、d1为有机聚硅氧烷(A1)在25℃时粘度为0.05～500Pa·s的数值，b1、d1可以为0)]。
前述的组合物，该组合物进一步包含对100质量份(A)成分为1-250质量份的(G)含硅烷和/或其加水分解物的缩合物的水分解性基。
前述组合物，其特征在于，每1分子(G)成分具有2个以上选自烷氧基、酰氧基和肟基组成组中的基团作为水分解性基团。
前述的组合物，其特征在于，(C)成分为由醋酸乙烯酯单体与占单体总量5摩尔％以下的共聚单体共聚合得到的聚乙烯醇共聚物。
前述组合物，其特征在于，所述共聚单体选自丙烯酸或其衍生物、甲基丙烯酸或其衍生物、苯乙烯或其衍生物、C4链烯、马来酸酐和氯乙烯组成组中的至少一种单体。
前述的组合物，其特征在于，(C)成分为一种或二种以上聚乙烯醇均聚物，其4％水溶液在20℃时粘度为2～80mPa·s且皂化度为80-99.5摩尔％。
前述的组合物是任一项组合物的纸处理剂。
前述的组合物是所述纸处理剂处理的纸张。
本发明与现有技术相比具有明显的优点和有益效果。由以上技术方案可知，为了达到前述发明目的，本发明的主要技术内容如下：
本发明提出一种聚硅氧烷组合物以及包含该组合物的纸处理剂，为了达到上述目的，锐意努力，以一定的比例混合规定的(A)有机聚硅氧烷和(C)聚乙烯醇均聚物或共聚物，结果得到稳定的组合物，而且发现用该组合物处理的纸张具有良好的拒水性、拒油性和非粘着性。更进一步地，配合规定的(A)有机聚硅氧烷和(B)交联剂，根据需要再配合含有水分解性基团的硅烷及其缩合物，在纸处理工艺中使其反应，就能够得到赋予纸张更强的拒水性、拒油性和非粘着性。
本发明组合物，与具有全氟烷基化合物相比，不仅对环境无害，而且能够赋予纸张次于该化合物的特性。而且本发明组合物由于不含有机溶剂，因此没有因溶剂引起的环境问题和危险性。用本发明处理的纸基材，回收容易，是对环境负荷小的制品。
综上所述，本发明特殊结构的聚硅氧烷组合物以及包含该组合物的纸处理剂，具有上述诸多的优点及实用价值，并在同类产品中未见有类似的结构设计公开发表或使用而确属创新，其不论在产品结构或功能上皆有较大的改进，在技术上有较大的进步，并产生了好用及实用的效果，且较现有的全氟烷基化合物具有增进的多项功效，从而更加适于实用，而具有产业的广泛利用价值，诚为一新颖、进步、实用的新设计。
上述说明仅是本发明技术方案的概述，为了能够更清楚了解本发明的技术手段，并可依照说明书的内容予以实施，以下以本发明的较佳实施例并配合附图详细说明如后。
本发明的具体结构由以下实施例及附图详细给出。
具体实施方式
以下结合附图及较佳实施例，对依据本发明提出的聚硅氧烷组合物以及包含该组合物的纸处理剂，其具体结构、特征及其功效，详细说明如后。
一般市售纸基材可以用于本发明，可以使用水泥袋纸等包装用纸、不含磨木浆的纸张、衬里和(包装用)里面有波纹的厚纸等，例如可以利用马尼拉麻、楮树、和结香等天然纤维，涤纶、维尼纶和丙烯腈类纤维等合成纤维作为纸基材的主要原料。
本发明中的第一组合物包含作为成分(A)的、具有以下述平均组成式(1)表示结构的有机聚硅氧烷(A1)。
【化9】
Figure A20041003908200121
式中R1彼此可以相同或不同，为碳原子数1-20的甲基、乙基、丙基、丁基等的烷基，环己基等的环烷基、苯基、甲基苯等芳基。在该基团的碳原子中结合的一部分氢原子可以被卤素原子或氰基取代。在有机聚硅氧烷(A1)中包含的R1至少为80％的甲基是理想的。而且在R1碳原子中所结合的一部分氢原子被卤素原子取代的时候，R1优选为1-5的碳原子数。
在式(1)中，X1为用下式表示的基团。
【化10】
R1与上述相同。a1、b1、d1是有机聚硅氧烷(A1)在25℃时的粘度为0.05～500Pa·s优选0.1～100Pa·s的数值，b1、d1可以为0。粘度在小于前述下限值时，难以赋予纸张充分的非粘着性；当粘度大于前述上限值的时候，在组合物中难以均匀混合。优选28≤a1+b1×(d1+1)≤2,000。
在上述本发明中第一组合物，由于固化工艺不是必需的，所以适合用于希望工艺简单、在短时间内赋予纸张拒水性和拒油性的场合。
本发明中的第二组合物，包含作为(A)成分的、具有以下述平均組成式(2)所示的结构，且在每一分子中具有至少二个羟基的有机聚硅氧烷(A2)。
【化11】
式中R1与前述R1相同。R3表示羟基，X2为以下式表示的基团。
【化12】
式中、R1与前述R1相同。a2、b2、c2、d2为有机聚硅氧烷(A2)在25℃时粘度为0.05～500Pa·s、优选0.1～100Pa·s的数值，b2、c2、d2可以为0。优选28≤a2+b2×(d2+1)+c2≤2,000。
有机聚硅氧烷(A2)中的羟基与后面所述交联剂(B2)进行缩合反应，形成固化膜。有机聚硅氧烷(A2)必须在每一个分子当中至少具有二个羟基。当少于二个时，用本组合物处理纸张的拒水性随时间变化而降低的倾向变大，因此不是所希望的。希望在式(2)中，1分子具有羟基的数b2+c2+2在2～150范围内，每100g有机聚硅氧烷中的羟基含量为0.0001摩尔至0.1摩尔。在没有达到前記下限值的时候，用该组合物处理纸张的拒水性随时间的变化而降低，一旦超过前述上限值的话，组合物的适用时间就有变短的趋势。
有机聚硅氧烷(A2)与缩合反应交联剂(B)成分就是在1分子中具有至少3个SiH基或水分解性基的有机聚硅氧烷(B2)。使用有机聚硅氧烷(B2)优选SiH或水分解性基的摩尔数相当于在有机聚硅氧烷(A2)中所包含羟基摩尔数的5～200倍，典型地对100质量份有机聚硅氧烷(A2)用量为0.1～30質量份。当SiH或水分解性基的摩尔数小于前记下限值的时候，有时不仅交联结合量不充分，而且不能赋予纸张充分的拒水性和非粘着性。另一方面，即使以超出前记上限值的量配合，不仅看不到相应效果的增加且价格性能比降低，相反地造成组合物随时间的变化。
具有SiH基的有机聚硅氧烷(B2)以組成式R1 fHgSiO(4-f-g)/2(式中、R1表示与上述平均組成式(2)中的R1相同的意思，f为0≤f≤3的数，g为0＜g≤3的数，f+g满足1≤f+g≤3。)表示。具有SiH基的有机聚硅氧烷(B2)的结构必须在1分子中具有至少3个SiH基，其他没有特别限定。直链状、支链状或环状中的任何一种都可以。而且其粘度可以在数mPa·s～数十Pa·s范围。
下面可列举作为具有SiH基的有机聚硅氧烷(B2)的例子。
【化13】
Figure A20041003908200141
【化14】
Figure A20041003908200151
在上式中，Y和Z是以下面结构式表示的基团，而且h～w为依次表示范围的数值。h、l、n为3～500，m、p、s为1～500，i、j、k、o、q、r、t、u、v、和w为0～500。
【化15】
具有水分解性基的有机聚硅氧烷(B2)以組成式R1 fWgSiO(4-f-g)/2(式中，R1表示与上述平均組成式(2)中的R1相同的意思，W表示水分解性基，f为0≤f≤3的数，g为0＜g≤3的数，f+g满足1≤f+g≤3。)表示。有机聚硅氧烷(B2)的结构必须在1分子中具有至少3个水分解性基，其他没有特别限定。直链状、支链状或环状中的任何一种都可以。而且其粘度也可以在数mPa·s～数十Pa·s范围。
水分解性基可以列举甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、甲氧乙氧基、异丙醇氧基等烷氧基，乙酰氧基等的酰氧基，乙胺基等的胺基、酰胺基、乙基甲基丁肟基等的肟基。
下面可列举作为有机聚硅氧烷(B2)的例子。
【化16】
Figure A20041003908200161
在此，W表示CH3COO-、CH3(C2H5)C＝NO-、(C2H5)2N- 、CH3CO(C2H5)N-、CH2＝(CH3)C-O-等的水分解性基，x、y、z是0～500范围内的整数。
尽管能够在没有催化剂的情况下使有机聚硅氧烷(A2)与(B2)进行反应，但是在限制加热温度等反应条件严格的情况时，还要使用催化剂(D)。催化剂(D2)优选可以列举盐酸、磷酸、甲磺酸、对甲苯基磺酸、马来酸、三氟醋酸(トリフロロ酢酸)等酸类，氢氧化钠、氢氧化钾、乙氧基钠、四乙基氢氧化铵(テトラエチルアンモニウムヒドロキシド)等碱类，氯化铵、乙酸胺、氟化铵、碳酸钠等盐类，镁、铝、锌、铁、锆、铈、钛等金属有机盐，二草酸根合锌酸盐(亜鉛ジオクテ一ト)、四乙酰丙酮合锆(ジルコニウムテトラアセチルアセトネ一ト)等螯合化合物、四异丙氧钛(チタンテトライソプロポキシド)、三丁氧基铝(アルミニウムトリブトキシド)等金属醇盐等。
上述催化剂有效量，即能够使(A2)与(B2)反应的最小量以上的量就行。该有效量就是能随(A2)与(B2)的反应条件和所要求固化速度等进行适宜变化，但是典型地，催化剂活性成分相对于(A2)和(B2)的质量之和为0.1-5质量％。
在本发明第三组合物中，使用具有以平均組成式(3)表示的构造并在1分子中具有至少2个链烯基的有机聚硅氧烷(A3)
【化17】
式中，R1与式(1)中所述的相同，其中优选至少80％摩尔是甲基。R2表示链烯基，优选乙烯基。X3是以下式表示的基团。
【化18】
Figure A20041003908200172
式中，R1与式(1)中所述的相同。a3、b3、c3、d3、e3是有机聚硅氧烷(A3)在25℃时的粘度，为0.05～500Pa·s，优选0.1～100Pa·s，但是b3、c3、d3、e3可以为0。式中，α和β是0～3的整数。优选28≤a3+b3×(d3+e3+1)+c3≤2,000。
有机聚硅氧烷(A3)中的链烯基与后述交联剂(B3)反应，形成固化膜。每一分子有机聚硅氧烷(A3)必须具有至少2个链烯基。当链烯基数少于2个的时候，用该组合物处理过纸张的拒水性随时间变化而下降的倾向变大。
理想地，在式(3)中，1分子具有链烯基的数b3×(e3+α)+c3+2×α在2～150范围，每100g有机聚硅氧烷(A3)中链烯基的含量在0.001摩尔至0.1摩尔范围。当小于前记下限值的时候，用该组合物处理过纸张的拒水性随时间变化而降低；当大于前记上限值的时候，难以赋予纸张充分的非粘着性。
交联剂(B3)成分就是在1分子中具有至少3个SiH的有机氢聚硅氧烷。交联剂(B3)可以使用与上述具有至少3个SiH有机聚硅氧烷(B2)成分相同的物质。以在交联剂(B3)中所含有SiH摩尔数相当于包含于有机聚硅氧烷(A3)中链烯基摩尔数1-5倍的量使用交联剂(B3)，典型地对100质量份有机聚硅氧烷(A3)用量为0.1～30质量份，优选0.1～20质量份。当SiH量小于前记下限值的时候，由链烯基与SiH的加成反应交联结合的量不充分，难以赋予纸张充分的拒水性和非粘着性；另一方面，即使超过前记上限值，没有看到效果相应增加，不仅价格性能比降低，相反地造成组合物随时间变化。
用于有机聚硅氧烷(A3)与交联剂(B3)反应的催化剂(D3)可列举例如铂黑、氯铂酸、氯铂酸-链烯基配合物、氯铂酸-醇配位化合物、铑、铑-链烯基配合物等。该催化剂(D3)用量可以是有效量。典型地，对(A3)和(B3)的质量份之和，铂金用量或铑用量为0～5质量份，优选5～1000ppm(质量比)。
可以将上述有机聚硅氧烷(A2)和(A3)与上述有机聚硅氧烷(A1)并用。并且上述(A2)和(A3)可以各自用有机类树脂进行改性，该有机类树脂的例子为PVA树脂、丙烯基树脂、聚酯树脂和醇酸树脂等具有极性基和亲水性结构的树脂。通过如此改性，与聚乙烯醇均聚物或共聚物(C)(以下称为PVA类树脂)的相互作用变得更强，提高了在组合物中有机聚硅氧烷的分散性。在由PVA类树脂(C)形成的被膜内能够更坚固地保持有机聚硅氧烷，从而防止纸张拒水性和非粘着性随时间变化而降低。用于改性上述树脂的量可以根据树脂种类和结构等适宜调整，一般对有机聚硅氧烷(A2)或(A3)的质量用量为5质量％以下。
可以使用市售PVA类树脂作为在本发明中使用的PVA类树脂(C)，优选使用以下所述特定PVA类树脂。
聚乙烯醇均聚物的特性主要取决于聚合度和皂化度。在本发明中使用的聚乙烯醇均聚物的聚合度在20℃ 4％水溶液的粘度为2～80mPa·s、优选4～50mPa·s。当20℃ 4％水溶液的粘度小于前记下限值的时候，造膜性不够；一旦超过前记上限值的话，组合物的涂覆加工性就变坏。相当于在20℃4％水溶液粘度为2～80mPa·s的概略重合度，即单体重复数为200～3000，优选500～2500。聚乙烯醇均聚物可以是一种树脂，也可以是数种混合的树脂。
适于本发明中使用的聚乙烯醇均聚物的皂化度为80～99.5摩尔％、更优选82～97摩尔％。皂化度在此范围内，就容易得到不随纸基材质量和条件变化的良好拒油性。
优选利用热变形温度高的PVA类树脂。依存于纸张的用途，但具有比150℃更高热变形温度树脂由热处理加热造成的不良影响少。
在本发明中使用的聚乙烯醇共聚物优选是由醋酸乙烯酯与占总摩尔量5摩尔％以下公知聚合性乙烯类单体共聚合反应的得到共聚物。聚合性乙烯类单体可列举例如，甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸烯丙基酯等的甲基丙烯酸酯类，丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯等的丙烯酸酯类，乙烯基丁烯基醚、苯乙烯、丁烯、丁二烯、丙烯腈、丙烯酰胺、马来酸酐和氯乙烯等。
聚乙烯醇共聚物的侧链基在5摩尔％以下，碳原子数1-20的烃，例如烷基、芳基、以及它们中的氢原子可以被含硅基团取代。
在不损害本发明效果的范围内，可以往该PVA类树脂中添加各种添加剂。例如，对PVA类树脂加入0.5-10质量％硅烷偶联剂，可以期望提高纸基材的紧密性。列举适宜硅烷偶联剂有3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷(3-グリシドキシプロピルメチルジメトキシシランシ)、3-甲基环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷(3-メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン)、3-甲基环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷(3-メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン)等。
(C)成分的配合量对100质量份有机聚硅氧烷(A)为50-1000质量份，优选60-900质量份。当小于前述下限值的时候，有时不能赋予纸张充分拒油性；如果超过前述上限值的话，有时不能赋予纸张充分的拒油性。
在本发明组合物中，使用(E)水作为(C)PVA类树脂的溶剂，并作为有机聚硅氧烷(A)等疏水成分的分散介质。(E)水可以是含有自来水限定杂质的水，但由于强酸、强碱、多量的醇、盐类等杂质能够降低疏水性成分的分散性，所以是不希望的。
因为能够适宜调整本发明组合物在实际涂覆工艺装置中适当的粘度，并能满足往目标纸基材上涂覆用量的要求，因此(E)水的用量没有特别限定。一般来说，为了调整固形成分的浓度到1-20％的程度，对100质量份(A)成分，(E)水的用量为100～100,000质量份，优选200-90,000质量份。当小于前述下限值的时候，疏水性成分(即除(C)PVA类树脂和(F)表面活性剂以外的成分)的分散变难；如果大于前述上限值的话，就会造成分散状态随时间而变化。
在本发明组合物中，上述成分(C)有起表面活性剂的趋势，为了进一步提高该组合物的稳定性，使用(F)表面活性剂。非离子类表面活性剂可作为该表面活性剂，例如聚环氧乙烷月桂基醚、聚环氧乙烷十三烷基醚等烷基醚型的表面活性剂，聚环氧乙烷油酸酯、聚环氧乙烷月桂酸酯等烷基酯型的表面活性剂。这些非离子类表面活性剂可以单独使用或者二种以上组合使用。这些表面活性剂单独使用或组合使用的HLB优选为10-15。
也可以使用阴离子型表面活性剂和阳离子型表面活性剂，从疏水性成分的分散性方面考虑，希望与上述非离子类表面活性剂并用。
希望(F)表面活性剂的配合量是能够充分得到良好分散状态及其持续性的最小用量。典型地，对100质量份有(A)机聚硅氧烷(F)表面活性剂的用量为0.1～100质量份，优选0.2～10质量份。当没有达到前述下限值的时候，就不能得到促进乳化的效果；如果超过前述上限值的话，有时会损害有机聚硅氧烷(A3)与交联剂(B3)的加成反应。
本发明组合物，除上述各成分以外，优选还包含(G)含有水分解性基团的硅烷和/或其部分加水分解缩合物。该含有水分解性基团的硅烷，每一分子具有1个以上，优选2个以上，更优选3个以上的水分解性基团。每一分子水分解性基团越多，越能够赋予纸张高的拒油性。
作为水分解性基团，可列举与硅直接结合的甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、甲氧乙氧基、乙丙醇氧基(イソプロペノキシ基)等烷氧基，乙酰氧基等的酰氧基，乙胺基等的胺基、酰胺基、乙基甲基丁肟基等的肟基。优选烷氧基。
(G)成分可以包含除水分解性基以外的基团，优选包含碳原子数1-20的一价烃基。作为该烃基的例子，可以是甲基、乙基、丙基、丁基等烷基，环己基等环烷基，苯基、甲苯基等芳基，乙烯基、丙烯基等的链烯基等一价烃基。或者这些基团可以被取代，例如一部分氢原子被卤原子取代的卤甲基，被氰基取代的氰乙基，被环氧基取代的环氧丙氧基丙基，被氨基取代的氨基丙基，被丙烯基和甲基丙烯基取代的甲基丙烯氧基丙基(メタアクリロキシプロピル基)，被硫代基取代的巯基丙基等。
(G)成分例子中包括四甲基硅酸盐、四乙基硅酸盐、四丙基硅酸盐、甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、甲基三丙氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、N-β(氨乙基)γ-氨丙基三甲氧基硅烷、γ-巯基丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯氧基丙基三甲氧基硅烷(γ-メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン)等等。
(G)成分也可以包括使含水分解性基的硅烷加水分解，并相互缩合成低聚硅氧烷。该低聚硅氧烷也可以与硅烷单体并用。使用该低聚硅氧烷的优点在于在组合物调整工艺中由于加水分解生成的副产物少，由此造成的影响就小。但是，如果该低聚硅氧烷的聚合度变得过于高的话，在组合物中的分散性就变坏，能够看到提高纸张拒油性效果降低的趋向。根据硅烷结构，最适宜的聚合度各不相同，典型地，平均聚合度小于50，希望在10以下。
对100质量份(A)成分的低聚硅氧烷，(G)成分的配合量为1-250质量份，优选2-200质量份。当配合量小于前述下限值的时候，拒水性的提高不充分；一旦超过前述上限值的话，有时可以看到随时间变化，(G)成分的分散性就会降低。
本发明组合物的调制，就是能够在(E)水中加入除(D)催化剂以外规定量的其他各成分，采用公知方法均匀分散、调整。在将要把组合物涂覆在纸张之前，配合有效量的(D)催化剂，使其在组合物中均匀分散。更为优选地，使(D)催化剂在添加之前，就能够水分散，例如与(F)表面活化剂预先混合的方法，以及使其呈下述乳状液的方法等是有效的。
(A)有机聚硅氧烷与(B)交联剂在预先呈水溶性乳状液之后，可以与其他成分混合。可以使用公知方法制造该乳状液。例如使用星式混合器、联合混合器等能够产生高剪切力的搅拌装置混合(A)有机聚硅氧烷、一部分(E)水成分、(B)交联剂，经相逆法乳化之后，加入剩余部分(E)成分，稀释之后制成乳状液的方法。
乳化时水(E)成分的量对100质量份(A)成分优选为100-400质量份。当小于100质量份的时候，(A)成分的分散变得困难；一旦超过400质量份的话，分散状态随时间变化的降低就会变大。
对100质量份(C)PVA类树脂配合20-300质量份所得到的聚硅氧烷类乳液，优选在乳状液中聚硅氧烷成分在5-100质量份范围内，为了在后述涂覆方法和涂覆量的同时调整粘度和浓度，适宜加入(E)水，采用公知方法均匀分散制成处理剂组合物。
对含水分解性基的硅烷和/或其中部分加水分解缩合物，为了根据水分解性基的结构，控制往组合物中的分散性，要适宜调整配合方法。例如有预先加入(G)成分、(F)表面活性剂和(E)水，形成自乳化型的方法、溶液或乳液化的方法。可以采用公知的乳化剂以及乳化方法。例如，可以利用用于乳化上述(A)和(B)成分的(F)表面活性剂及其方法。还可以在乳化(A)和(B)成分的时候，配合(G)成分进行乳化。也有预先混合(G)成分和水，并搅拌，使一部分或全部水分解性官能基加水分解，变成硅烷醇基的方式提高分散性，配制成均匀水溶液形成组合物的方法。在难以均匀化的情况时，采用又提高温度，又用微量酸的方式，如果将水相的PH值调到2-4的话，就促进水分解反应，可以使均匀化变得容易，但如果使PH值下降过低的话，加水分解物的缩合增加，有时效果相反。
本发明组合物，除上述各成分以外，还根据以不损害本发明目的的量、成份的种类，以小于组合物总量5质量％的量配合公知成分。例如，根据需要可以添加以抑制铂族金属类催化的催化活性为目的的各种有机氮化合物、有机膦化合物、乙炔衍生物、肟化合物、有机卤化物等催化活性抑制剂；以控制非粘着性为目的聚硅氧烷树脂、二氧化硅或者不具有在硅原子处结合氢原子和链烯基的有机聚硅氧烷、流平剂、水溶性高分子，例如甲基纤维素等纤维素衍生物、淀粉衍生物、等的增粘剂；以提高成膜性为目的的苯乙烯-马来酸酐共聚物等公知改性剂。
把本发明组合物涂覆于纸基材的方法，可以利用考虑涂覆液粘度、涂覆速度等常规使用的涂覆方法、轧光涂覆法(カレンダ一塗工)、照相凹版印刷涂覆法(グラビアコ一タ一)、气流刀涂覆法(エア一ナイフコ一タ一)、滚压涂覆法(ロ一ルコ一タ一)、金属网涂覆(ワイヤ一バ一)等各种涂覆方法，以及喷雾涂覆等方法。该组合物涂覆量以固形成分计为0.1g/m2以上，优选在1～5g/m2范围。当小于前述下限值的时候，难以保持良好拒油性，即使大于前述上限制值，性能提高小且在价格成本方面也不合算。
涂覆工艺之后，使其通过干燥机进行加热干燥，就得到拒水拒油性的纸张。加热干燥条件例如一般在140℃以上温度时加热10秒以上。
【实施例】
以下用实施例和参考例说明本发明，但以下实施例并不限制本发明。
A.预备调制
调制例1
混合100质量份在20℃时粘度为30mPa·s且皂化度为90摩尔％的PVA树脂4％水溶液和900质量份的水，搅拌直到形成均匀溶液，调整到10％水溶液。
调制例2
混合100质量份在20℃时粘度为5mPa·s且皂化度为80摩尔％的PVA树脂4％水溶液和900质量份的水，搅拌直到形成均匀溶液，调整到10％水溶液。
调制例3
混合100质量份在20℃时粘度为60mPa·s且皂化度为98摩尔％的PVA树脂4％水溶液和900质量份的水，搅拌直到形成均匀溶液，调整到10％水溶液。
调制例4
在具有能够搅拌容器内全体的锚型搅拌装置以及具有在周边设计小齿型上、下相互突起并能旋转钢板的5升复合乳化装置内，装入100质量份以下式表示的有机聚硅氧烷(A2)(在25℃时粘度为2Pa·s且硅烷醇基含量为0.01摩尔/100g)、
【化19】
3质量份以下式表示的甲基氢聚硅氧烷(B2)(粘度为25mPa·s、H含有量＝1.5摩尔/100g)以及
【化20】
Figure A20041003908200231
1质量份作为表面活性剂且HLB为13.6的聚环氧乙烷月桂酸醚、5质量份在20℃时候粘度为30mPa·s且皂化度为90摩尔％的PVA树脂4％水溶液(使用50质量份的预先调成10％水溶液)，均匀搅拌混合。在此混合物中添加10质量份的水，转向，继续搅拌30分钟。然后追加836质量份的水，稀释并搅拌，得到固形成分10％的O/W型乳液。
调制例5
在与调制例4中使用的相同复合乳化装置中，装入100质量份如下式所示的聚有机硅氧烷(A3)(在25℃时粘度为0.4Pa·s且乙烯基含量为0.03摩尔/100g)、
【化21】
Figure A20041003908200232
6质量份以下式表示的甲基氢聚硅氧烷(B3)(粘度为25mPa·s、H含有量＝1.5摩尔/100g)、
【化21】
Figure A20041003908200233
1质量份作为表面活性剂且HLB为13.6的聚环氧乙烷月桂酸醚、5质量份在20℃时候粘度为30mPa·s且皂化度为90摩尔％的PVA树脂4％水溶液(使用50质量份预先调到10％的水溶液)以及0.4质量份作为催化活性抑制剂的乙炔基环己醇，均匀搅拌混合。在此混合物中添加10质量份的水，转向，继续搅拌30分钟。然后追加833质量份的水，稀释并搅拌，得到固形成分10％的O/W型乳液。
调制例6
在与调制例4中使用的相同复合乳化装置中，装入100质量份如下式所示的聚有机硅氧烷(A1)(在25℃时粘度为2Pa·s)、
【化22】
Figure A20041003908200241
1质量份作为表面活性剂且HLB为13.6的聚环氧乙烷月桂酸醚、5质量份在20℃时候粘度为30mPa·s且皂化度为90摩尔％的PVA树脂4％水溶液(使用50质量份预先调整到10％的水溶液)，均匀搅拌混合。在此混合物中添加10质量份的水，转向，继续搅拌30分钟。然后追加839质量份的水，稀释并搅拌，得到固形成分10％的O/W型乳液。
B.组合物的调制
实施例1
在混合器中，混合200质量份在调制例1中的PYA类树脂水溶液、100质量份在调制例4中聚硅氧烷类乳液以及0.1质量份碳酸钠(对聚硅氧烷成分为0.5％)，制成组合物。
实施例2
混合1000质量份在调制例1中的PVA类树脂水溶液、100质量份在调制例5中聚硅氧烷类乳液和1质量份信越化学工業(株)制的铂催化乳液CAT-PM-10A(对聚硅氧烷成分，铂质量为100ppm)，制成组合物。
实施例3
混合200质量份在调制例1中的PVA类树脂水溶液、100质量份在调制例5中聚硅氧烷类乳液和1质量份CAT-PM-10A(对聚硅氧烷成分，铂质量为100ppm)，制成组合物。
实施例4
混合50质量份在调制例1中的PVA类树脂水溶液、100质量份在调制例5中聚硅氧烷类乳液和1质量份CAT-PM-10A(对聚硅氧烷成分，铂质量为100ppm)，制成组合物。
实施例5
混合200质量份在调制例2中的PVA类树脂水溶液、100质量份在调制例5中聚硅氧烷类乳液和1质量份CAT-PM-10A(对聚硅氧烷成分，铂质量为100ppm)，制成组合物。
实施例6
混合200质量份在调制例3中的PVA类树脂水溶液、100质量份在调制例5中聚硅氧烷类乳液和1质量份CAT-PM-10A(对聚硅氧烷成分，铂质量为100ppm)，制成组合物。
实施例7
混合200质量份在调制例1中的PVA类树脂水溶液和100质量份在调制例6中聚硅氧烷类乳液，制成组合物。
实施例8
仔细混合200质量份在调制例1中的PVA树脂水溶液、100质量份在调制例4中聚硅氧烷乳液以及3质量份作为(G)成分的四乙氧基硅烷，制成组合物。
实施例9
仔细混合200质量份在调制例1中的PVA类树脂水溶液、100质量份在调制例5中聚硅氧烷类乳液、3质量份作为(G)成分的甲基三乙氧基硅烷以及1质量份信越化学工業(株)制的铂催化乳液CAT-PM-10A(对聚硅氧烷成分，铂质量为100ppm)，制成组合物。
实施例10
仔细混合200质量份在调制例1中的PVA类树脂水溶液、100质量份在调制例5中聚硅氧烷类乳液、3质量份作为(G)成分的四乙氧基硅烷的平均2量化物以及1质量份CAT-PM-10A，制成组合物。
实施例11
仔细混合1000质量份在调制例1中的PVA类树脂水溶液、100质量份在调制例5中聚硅氧烷类乳液、25质量份四乙氧基硅烷以及1质量份CAT-PM-10A，制成组合物。
实施例12
仔细混合50质量份在调制例1中的PVA类树脂水溶液、100质量份在调制例5中聚硅氧烷类乳液、0.1质量份四乙氧基硅烷以及1质量份CAT-PM-10A，制成组合物。
实施例13
仔细混合200质量份在调制例2中的PVA类树脂水溶液、100质量份在调制例5中聚硅氧烷类乳液、3质量份四乙氧基硅烷以及1质量份CAT-PM-10A，制成组合物。
实施例14
仔细混合200质量份在调制例3中的PVA类树脂水溶液、100质量份在调制例5中聚硅氧烷类乳液、3质量份四乙氧基硅烷以及1质量份CAT-PM-10A，制成组合物。
参考例1
仔细混合1200质量份在调制例1中的PVA类树脂水溶液、100质量份在调制例5中聚硅氧烷类乳液和1质量份CAT-PM-10A(对聚硅氧烷成分，铂质量为100ppm)，制成组合物。
参考例2
仔细混合30质量份在调制例1中的PVA类树脂水溶液、100质量份在调制例5中聚硅氧烷类乳液和1质量份CAT-PM-10A(对聚硅氧烷成分，铂质量为100ppm)，制成组合物。
参考例3
仔细混合100质量份在调制例5中的聚硅氧烷乳液、200质量份在调制例1中PVA类树脂水溶液和1质量份CAT-PM-10A，制成组合物。
参考例4
仔细混合100质量份在调制例5中的聚硅氧烷乳液、200质量份在调制例1中PVA类树脂水溶液、0.05质量份四乙氧基硅烷和1质量份CAT-PM-10A，制成组合物。
参考例5
仔细混合100质量份在调制例5中的聚硅氧烷乳液、200质量份在调制例1中PVA类树脂水溶液、27质量份四乙氧基硅烷和1质量份CAT-PM-10A，制成组合物。
参考例6
仔细混合100质量份在调制例5中的聚硅氧烷乳液、1200质量份在调制例1中PVA类树脂水溶液、3质量份四乙氧基硅烷和1质量份CAT-PM-10A，制成组合物。
参考例7
仔细混合100质量份在调制例5中的聚硅氧烷乳液、30质量份在调制例1中PVA类树脂水溶液、3质量份四乙氧基硅烷和1质量份CAT-PM-10A，制成组合物。
C.拒水拒油纸的制作
在纸重量为50g/m2市售水泥袋纸等包装用纸上，采用棒涂覆法(バ一コ一タ一)将在实施例和参考例中调制而成的处理剂组合物以固形成分2g/m2的涂覆量涂覆，并用干燥机在140℃×30秒条件下加热制成拒水拒油纸
D.评价方法
分散状态
目测观察在室温下放置1周以后的外观，没有看到分离且不良好者为○，仅看到分离倾向者为△，分离者为×。
拒油性
用3M成套工具实验法(TAPPI-RC-338)测定。3M成套工具实验法就是把配合蓖麻油、甲苯、庚烷的试验油置于纸的表面，测量该试验油是否浸透的实验。没有浸透的最大试验油的成套工具编号越大，表示拒油性越优良。该最大试验油的成套工具编号为13以上者表示为◎，12以上者表示为○，成套工具编号为8～11者表示为△，成套工具编号为7以下者表示为×。
拒水性
用对纸张表面的接触角测量。接触角越大表示拒水性越好。接触角大于100°者表示为○，接触角90°以上、100°以下者表示为△，接触角小于90°者表示为×。
非粘着性
在纸张表面上贴针织-31B细长带状物(宽度50mm)，在该细长带状物上施加20g/cm2的负荷，在70℃条件下老化试验20小时以后，用自动图表测量在在180°方向剥离该细长带状物时所需的力。剥离力在1N以下者表示为○，大于1N者表示为×。
洗提試験
把10cm2处理过的纸张浸在20ml蒸馏水中，并在60℃下放置30分钟以后，过滤得到洗提液。用三角烧瓶采集10ml洗提液、0.5ml硫酸和1ml的0.002摩尔/升的高锰酸钾溶液，煮沸5分钟。加热以后，加入1ml 0.01摩尔/升草酸钠溶液，用0.002摩尔/升的高锰酸钾滴定直到变成微红色。另外，把洗提液换成蒸馏水进行滴定并求出空白，用下式计算出前述洗提物的量作为高锰酸钾的消耗量。
高锰酸钾的消耗量(ppm)＝{洗提液的滴定量(ml)-空白滴定量(m1))×31.6
此数值越小，洗提成分越少，表示拒水性和耐水性良好。
E.评价结果
在下表1和表2中寻求结果。
从表1和表2中可以看出，本发明中的聚硅氧烷组合物作为赋予纸张拒水性、拒油性和非粘着性的处理剂是有用的。
                                                          表1
   实施例1    实施例2    实施例3    实施例4    实施例5    实施例6    实施例7    参考例1    参考例2
(A)有机聚硅氧烷    10    10    10    10    10    10    10    10    10
(B)交联剂    0.3    0.6    0.6    0.6    0.6    0.6    0.6    0.6
(C)PVA树脂    20    100    20    5    20    20    20    120    3
(D)CAT-PM-10A    1    1    1    1    1    1    1
(E)水    269.6    989.3    296.3    134.3    296.3    296.3    269.9    1169.3    116.3
(F)表面活性剂    0.1    0.1    0.1    0.1    0.1    0.1    0.1    0.1    0.1
碳酸钠    0.1
评价结果 分散状态    ○    ○    ○    ○    ○    △    ○    ○    ○
拒油性    ○    ○    ○    △    △    △    △    ○    ×
拒水性    ○    ○    ○    ○    ○    △    △    ×    ○
非粘着性    ○    ○    ○    ○    ○    ○    ○    ×    ○
                                                              表2
  实施例8   实施例9   实施例10   实施例11   实施例12   实施例13   实施例14   参考例3   参考例4   参考例5 参考例6   参考例7
(A)有机聚硅氧烷     10     10     10     10     10     10     10     10     10     10   10     10
(B)交联剂     0.3     0.6     0.6     0.6     0.6     0.6     0.6     0.6     0.6     0.6   0.6     0.6
(C)PVA树脂     20     20     20     100     5     20     20     20     20     20   120     3
(D)CAT-PM-10A     1     1     1     1     1     1     1     1     1   1     1
(E)水     269.6     269.3     269.3     989.3     134.3     269.3     269.3     269.3     269.3     269.3   1169.3     116.3
(F)表面活性剂     0.1     0.1     0.1     0.1     0.1     0.1     0.1     0.1     0.1     0.1   0.1     0.1
四乙氧基硅烷     3     25     0.1     3     3     0.05     27   3     3
四乙氧基硅烷/2量体     3
甲基三甲氧基硅烷     3
评价结果 分散性     ○     ○     ○     ○     ○     ○     ○     ○     ○     ×   ○     ○
拒油性     ◎     ◎     ◎     ◎     ○     ◎     ◎     ○     ○     ◎   ◎     ×
拒水性     ○     ○     ○     ○     ○     ○     ○     ○     ○     ○   ×     ○
非粘着性     ○     ○     ○     ○     ○     ○     ○     ○     ○     ○   ×     ○
洗提试验     2     1     1     1     3     2     1     8     8     1   3     1
以上所述，仅是本发明的较佳实施例而已，并非对本发明作任何形式上的限制，虽然本发明已以较佳实施例揭露如上，然而并非用以限定本发明，任何熟悉本专业的技术人员，在不脱离本发明技术方案范围内，当可利用上述揭示的方法及技术内容作出些许的更动或修饰为等同变化的等效实施例，但是凡是未脱离本发明技术方案的内容，依据本发明的技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、等同变化与修饰，均仍属于本发明技术方案的范围内。

Claims (13)

1.一种组合物，该组合物包含下列各成分：
(A)有机聚硅氧烷                  100质量份
(C)聚乙烯醇均聚物或共聚物        50～1,000质量份
(E)水                            100～100,000质量份
(F)表面活性剂                    0.1～100质量份
其中(A)成分为由下述平均组成式(1)表示的有机聚硅氧烷(A1)的组成物，
【化1】
[式中、R1相同或者彼此不同，在碳原子中结合的一部分氢原子可以被卤素原子或氰基取代，为碳原子数1～20的烷基、环烷基或芳基，以及X1是以下式表示的基团，
【化2】
(a1、b1、d1是有机聚硅氧烷(A1)在25℃时粘度为0.05～500Pa·s的数值、b1、d1可以为0]。
2.一种组合物，该组合物包含下列各成分：
(A)有机聚硅氧烷                100质量份
(B)交联剂                      0.1～30质量份
(C)聚乙烯醇均聚物或共聚物      50～1,000质量份
(D)催化剂                      作为有効成分0～5质量份
(E)水                          100～100,000质量份
(F)表面活性剂                   0.1～100质量份
(A)成分以下述平均组成式(2)表示、是在1分子中具有至少2个羟基的有机聚硅氧烷(A2)：
【化3】
[式中、R1相同或者彼此不同，在碳原子中结合的一部分氢原子可以被卤素原子或氰基取代，为碳原子数1～20的烷基、环烷基或芳基，R3表示羟基以及X2是以下式表示的基团，
【化4】
Figure A2004100390820003C2
(a2、b2、c2、d2是有机聚硅氧烷(A2)在25℃时粘度为0.05～500Pa·s的数值、b2、c2、d2可以为0]，以及
(B)成分为在1分子中具有至少3个SiH基或水解性基团的有机聚硅氧烷(B2)的组成物。
3.根据权利要求2所述组合物，其特征在于，有机聚硅氧烷(B2)是以下式
R1 fHgSiO(4-f-g)/2
或者下式
R1 fWgSiO(4-f-g)/2
(式中、R1与上面相同，W为水解性基团、f为0≤f≤3数值、g为0＜g≤3数值、f+g满足1≤f+g≤3)表示的。
4.根据权利要求3所述的组合物，其特征在于，W为选自烷氧基、酰氧基、氨基、酰胺基和肟基组成组中的至少一种基团。
5.一种组合物，该组合物包含下列各成分：
(A)有机聚硅氧烷                  100质量份
(B)交联剂                        0.1～30质量份
(C)聚乙烯醇均聚物或共聚物        50～1,000质量份
(D)催化剂                        作为有効成分0～5质量份
(E)水                        100～100,000质量份
(F)表面活性剂                0.1～100质量份
(A)成分以下述平均组成式(3)表示、是在1分子中具有至少2个链烯基的有机聚硅氧烷(A3)：
【化5】
[式中、R1相同或者彼此不同，在碳原子中结合的一部分氢原子可以被卤素原子或氰基取代，为碳原子数1～20的烷基、环烷基或芳基，R2表示链烯基以及X3是以下式表示的基团，
【化6】
(a3、b3、c3、d3、e3为有机聚硅氧烷(A3)在25℃时粘度为0.05～500Pa·s的数值；b3、c3、d3、e3可以为0；α和β为0～3的整数)]，以及
(B)成分为在1分子中具有至少3个SiH基的有机氢聚硅氧烷(B3)的组成物。
6.根据权利要求2-5中任意一项组合物，其特征在于，进一步包含以下式(1)所示的有机聚硅氧烷(A1)作为(A)有机聚硅氧烷，
【化7】
Figure A2004100390820005C1
[式中、R1相同或者彼此不同，在碳原子中结合的一部分氢原子可以被卤素原子或氰基取代，为碳原子数1～20的烷基、环烷基或芳基，X1是以下式表示的基团，
【化8】
(a1、b1、d1为有机聚硅氧烷(A1)在25℃时粘度为0.05～500Pa·s的数值，b1、d1可以为0)]。
7.根据权利要求1-6中任意一项组合物，该组合物进一步包含对100质量份(A)成分为1-250质量份的(G)含硅烷和/或其加水分解物的缩合物的水分解性基。
8.根据权利要求7所述组合物，其特征在于，每1分子(G)成分具有2个以上选自烷氧基、酰氧基和肟基组成组中的基团作为水分解性基团。
9.根据权利要求1-8中任意一项组合物，其特征在于，(C)成分为由醋酸乙烯酯单体与占单体总量5摩尔％以下的共聚单体共聚合得到的聚乙烯醇共聚物。
10.根据权利要求9所述组合物，其特征在于，所述共聚单体选自丙烯酸或其衍生物、甲基丙烯酸或其衍生物、苯乙烯或其衍生物、C4链烯、马来酸酐和氯乙烯组成组中的至少一种单体。
11.根据权利要求1-10中任一项组合物，其特征在于，(C)成分为一种或二种以上聚乙烯醇均聚物，其4％水溶液在20℃时粘度为2～80mPa·s且皂化度为80-99.5摩尔％。
12.包含权利要求1-11中任一项组合物的纸处理剂。
13.由权利要求12所述纸处理剂处理的纸张。
CNB2004100390827A 2003-01-24 2004-01-29 聚硅氧烷组合物以及包含该组合物的纸处理剂 Expired - Fee Related CN100360612C (zh)

Applications Claiming Priority (8)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2003016621 2003-01-24
JP2003016621 2003-01-24
JP2003022759 2003-01-30
JP2003022759 2003-01-30
JP2003357041 2003-10-16
JP2003356119 2003-10-16
JP2003357041A JP4530255B2 (ja) 2003-10-16 2003-10-16 水分散型撥水撥油剤及びそれを用いた撥水撥油紙及びシート
JP2003356119 2003-10-16

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1519276A true CN1519276A (zh) 2004-08-11
CN100360612C CN100360612C (zh) 2008-01-09

Family

ID=32601020

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNB2004100390827A Expired - Fee Related CN100360612C (zh) 2003-01-24 2004-01-29 聚硅氧烷组合物以及包含该组合物的纸处理剂

Country Status (6)

Country Link
US (3) US7459213B2 (zh)
EP (3) EP2135899A1 (zh)
KR (1) KR100996306B1 (zh)
CN (1) CN100360612C (zh)
DE (1) DE602004023342D1 (zh)
TW (1) TWI282349B (zh)

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2010009661A1 (en) * 2008-07-22 2010-01-28 Dow Corning (Shanghai) Co., Ltd. Emulsion composition, methods of softening fibrous structures using the same, and fibrous substrate treated therewith
CN102471419A (zh) * 2009-08-18 2012-05-23 大金工业株式会社 共聚物、纸用处理剂和加工纸
CN102704332A (zh) * 2012-05-14 2012-10-03 斯迪克新型材料（江苏）有限公司 涂布型离型纸
CN102704331A (zh) * 2012-05-14 2012-10-03 斯迪克新型材料（江苏）有限公司 离型剂
CN102704333A (zh) * 2012-05-14 2012-10-03 斯迪克新型材料（江苏）有限公司 涂布型雾面离型纸
CN102702883A (zh) * 2012-05-14 2012-10-03 斯迪克新型材料（江苏）有限公司 雾面离型剂
CN102174155B (zh) * 2006-09-29 2013-07-24 旭化成电子材料株式会社 聚有机硅氧烷组合物
CN103351812A (zh) * 2013-07-17 2013-10-16 浙江池河科技有限公司 一种水性离型剂及其制备方法和利用该水性离型剂制备的离型纸

Families Citing this family (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1926195B (zh) * 2004-03-05 2011-05-25 陶氏康宁东丽株式会社 硅橡胶海绵用乳胶组合物、其制造方法及硅橡胶海绵的制造方法
JP4743757B2 (ja) * 2004-10-22 2011-08-10 信越化学工業株式会社 シリコーン紙処理剤
US20060130990A1 (en) * 2004-12-21 2006-06-22 Rachid Arfaoui Reactive silicone emulsions
EP2118202B1 (en) * 2007-02-07 2011-06-22 Dow Corning Toray Co., Ltd. Sponge-forming liquid silicone-rubber composition and silicone rubber sponge made therefrom
TWI458780B (zh) * 2007-07-31 2014-11-01 Dow Corning Toray Co Ltd 提供高透明矽酮硬化物之硬化性矽酮組合物
ITPR20070064A1 (it) * 2007-07-31 2009-02-01 Tecsoil Srl Colla ecologica ad uso disarmante per impieghi geotecnici ed ingegneria civile
DE102008000585A1 (de) * 2008-03-10 2009-09-17 Wacker Chemie Ag Binderhaltige kolloidale wässrige Organopolysiloxandispersionen und deren Verwendung
CN102112556B (zh) * 2008-07-31 2014-01-01 道康宁东丽株式会社 多成分型海绵形成性液体硅橡胶组合物和硅橡胶海绵的制造方法
JP5475296B2 (ja) 2009-02-02 2014-04-16 東レ・ダウコーニング株式会社 高透明のシリコーン硬化物を与える硬化性シリコーン組成物
JP5475295B2 (ja) 2009-02-02 2014-04-16 東レ・ダウコーニング株式会社 高透明のシリコーン硬化物を与える硬化性シリコーン組成物
US7939138B2 (en) * 2009-06-01 2011-05-10 Polymer Ventures, Inc. Grease resistant coatings, articles and methods
US8273435B2 (en) * 2009-06-01 2012-09-25 Polymer Ventures, Inc. Polyol coatings, articles, and methods
US8287974B2 (en) * 2009-06-01 2012-10-16 Polymer Ventures, Inc. Polyol-based release paper, articles, and methods
GB201018759D0 (en) 2010-11-08 2010-12-22 Dow Corning Grease resistant coating for fibrous materials
CA2823754C (en) 2011-01-18 2018-07-03 Dow Corning Corporation Method for treating substrates with halosilanes
US20130052356A1 (en) * 2011-08-31 2013-02-28 Wacker Chemical Corporation Paper Coating Compositions For Grease and Water Resistance
WO2013188739A1 (en) * 2012-06-15 2013-12-19 University Of Maine System Board Of Trustees Release paper and method of manufacture
JP6346456B2 (ja) 2013-02-22 2018-06-20 国立研究開発法人産業技術総合研究所 撥水／撥油皮膜及びその製造方法
DE102013107329A1 (de) * 2013-07-10 2015-01-15 Kuraray Europe Gmbh Imprägnierungsmaterialien für Release-Papiere
CN107109124B (zh) 2014-10-31 2021-07-09 住友化学株式会社 透明被膜
US10370546B2 (en) 2014-10-31 2019-08-06 Sumitomo Chemical Company, Limited Water/oil-repellent coating composition
CN107109123A (zh) 2014-10-31 2017-08-29 住友化学株式会社 透明被膜
CN107109128B (zh) 2014-11-12 2021-05-25 住友化学株式会社 疏水疏油涂敷组合物及透明被膜
WO2017116639A1 (en) * 2015-12-28 2017-07-06 Dow Corning Corporation Aqueous silicone dispersion
CN109071968B (zh) 2016-04-25 2021-10-01 美国陶氏有机硅公司 水性涂料组合物
JP6905946B2 (ja) * 2018-01-25 2021-07-21 積水化成品工業株式会社 シート材及びシート材の製造方法
KR102290634B1 (ko) * 2018-07-06 2021-08-19 한국화학연구원 전분계 개질 친유성 입자 조성물

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS56138197A (en) 1980-03-31 1981-10-28 Daikin Ind Ltd Aqueous dispersion of phosphoric ester containing perfluoroalkyl or alkenyl group
FR2565593B1 (fr) * 1984-06-12 1986-12-12 Rhone Poulenc Spec Chim Compositions d'emulsions aqueuses pour le traitement antiadherent et hydrofuge de materiaux cellulosiques
FR2600660B1 (fr) * 1986-06-24 1988-11-18 Rhone Poulenc Chimie Emulsions aqueuses de compositions organopolysiloxane polyaddition pour l'enduction de materiaux souples
JP2582108B2 (ja) 1987-02-12 1997-02-19 ダイキン工業株式会社 紙用耐油剤
DE4217561A1 (de) * 1992-05-27 1993-12-02 Wacker Chemie Gmbh Wäßrige Dispersionen von Organopolysiloxanen
FR2720752B1 (fr) * 1994-06-07 1996-10-31 Rhone Poulenc Chimie Composition silicone réticulable ou réticulée, antiadhérente et imprimable.
DE19535005A1 (de) 1995-09-21 1997-03-27 Wacker Chemie Gmbh Wäßrige Organopolysiloxanemulsionen sowie Emulgatoren zu deren Herstellung
US5616672A (en) * 1995-11-17 1997-04-01 General Electric Company Paper release compositions having improved release characteristics
JPH107738A (ja) 1996-06-20 1998-01-13 Showa Denko Kk フルオロアルキル基を有する機能性付与剤
US6406749B1 (en) * 1998-03-18 2002-06-18 Windsor Technologies Limited Process for producing a modified lignocellulosic material
JP3864610B2 (ja) 1998-05-21 2007-01-10 旭硝子株式会社 水分散型撥水撥油剤組成物およびその製造方法
JP3959864B2 (ja) 1998-09-11 2007-08-15 旭硝子株式会社 リン酸エステル系撥水撥油剤組成物
JP2000144120A (ja) 1998-11-10 2000-05-26 Asahi Glass Co Ltd リン酸エステル系撥水撥油剤組成物
JP2001098033A (ja) 1999-09-30 2001-04-10 Asahi Glass Co Ltd 共重合体、撥水撥油剤、および水分散型撥水撥油剤組成物
JP4608783B2 (ja) 2001-01-25 2011-01-12 旭硝子株式会社 水分散型フッ素系共重合体組成物

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102174155B (zh) * 2006-09-29 2013-07-24 旭化成电子材料株式会社 聚有机硅氧烷组合物
WO2010009661A1 (en) * 2008-07-22 2010-01-28 Dow Corning (Shanghai) Co., Ltd. Emulsion composition, methods of softening fibrous structures using the same, and fibrous substrate treated therewith
CN102471419A (zh) * 2009-08-18 2012-05-23 大金工业株式会社 共聚物、纸用处理剂和加工纸
CN102471419B (zh) * 2009-08-18 2015-04-29 大金工业株式会社 共聚物、纸用处理剂和加工纸
CN102704332A (zh) * 2012-05-14 2012-10-03 斯迪克新型材料（江苏）有限公司 涂布型离型纸
CN102704331A (zh) * 2012-05-14 2012-10-03 斯迪克新型材料（江苏）有限公司 离型剂
CN102704333A (zh) * 2012-05-14 2012-10-03 斯迪克新型材料（江苏）有限公司 涂布型雾面离型纸
CN102702883A (zh) * 2012-05-14 2012-10-03 斯迪克新型材料（江苏）有限公司 雾面离型剂
CN102702883B (zh) * 2012-05-14 2015-01-07 斯迪克新型材料（江苏）有限公司 雾面离型剂
CN103351812A (zh) * 2013-07-17 2013-10-16 浙江池河科技有限公司 一种水性离型剂及其制备方法和利用该水性离型剂制备的离型纸

Also Published As

Publication number Publication date
KR100996306B1 (ko) 2010-11-23
EP1441009B1 (en) 2009-09-30
TW200415201A (en) 2004-08-16
EP1970413B1 (en) 2012-03-28
CN100360612C (zh) 2008-01-09
US20070032596A1 (en) 2007-02-08
EP1970413A1 (en) 2008-09-17
KR20040068491A (ko) 2004-07-31
US7459213B2 (en) 2008-12-02
US20040152825A1 (en) 2004-08-05
DE602004023342D1 (de) 2009-11-12
US20080064814A1 (en) 2008-03-13
EP2135899A1 (en) 2009-12-23
TWI282349B (en) 2007-06-11
EP1441009A1 (en) 2004-07-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1519276A (zh) 聚硅氧烷组合物以及包含该组合物的纸处理剂
CN1224637C (zh) 水包水型聚合物分散体的制造方法
CN1150253C (zh) 含氮原子的聚硅氧烷、其制备及纤维和织物整理剂组合物
CN1148410C (zh) 含水的分散体组合物和涂敷制品
CN100340585C (zh) 聚合物及其制造方法与用途
CN1137938C (zh) 可固化的粘合剂组合物
CN1092691C (zh) 有机聚硅氧烷的水分散液
CN1228400C (zh) 用作聚硅氧烷涂料组合物之防雾添加剂的烯基官能硅氧烷共聚物
CN1673256A (zh) 氨基官能有机聚硅氧烷的制造方法
CN1875035A (zh) 含氟聚合物水性分散体的制造方法及含氟聚合物水性分散体
CN1304482C (zh) 主要用于形成减摩清漆的硅酮组合物,将所述清漆施涂于基材的方法,以及处理的基材
CN1060488C (zh) 有机聚硅氧烷的水性分散液
CN1129227A (zh) 一元体系环境条件固化的组合物
CN1944499A (zh) 降低硅氧烷橡胶硫化产品的表面粘度的方法、用于密封半导体的液体硅氧烷橡胶组合物、硅氧烷橡胶密封的半导体装置和生产半导体装置的方法
CN1864792A (zh) 消泡剂组合物
CN1742030A (zh) 制造由聚硅氧烷改性的聚合物的方法
CN1289596C (zh) 水分散体和防水材料
CN1249129C (zh) 可尤其用作厚浆涂料或油漆的基于可通过缩合而交联成粘合剂弹性体的粘稠硅油的水分散体,及其制备方法
CN1624009A (zh) 具有微凝胶核结构的羟基丙烯酸乳液及其制备方法和应用
CN86102119A (zh) 用于钢的冷轧润滑油
CN1228380C (zh) 水性聚合物乳液及使用该乳液的化妆品
CN1265862C (zh) 硅氧烷防沫剂
CN1099775A (zh) 热塑性树脂组合物
CN1238388C (zh) 含氟共聚物及涂料组合物
CN1745133A (zh) 在任选可交联的硅氧烷材料中的二氧化硅悬浮液的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20080109

Termination date: 20210129