CN1500120A - 二缩醛组合物、含有该二缩醛组合物的聚烯烃成核剂、含有该二缩醛组合物的聚烯烃树脂组合物、生产该树脂组合物的方法及模制品 - Google Patents

二缩醛组合物、含有该二缩醛组合物的聚烯烃成核剂、含有该二缩醛组合物的聚烯烃树脂组合物、生产该树脂组合物的方法及模制品 Download PDF

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Abstract

本发明公开了粒状或者粉末状二缩醛组合物，该组合物包含(A)二缩醛如1，3∶2，4－O－二亚苄基－D－山梨糖醇，(B)硫酸酯盐和(C)脂肪族一元羧酸，成分(B)和成分(C)被均匀分散在粒状或者粉末状二缩醛组合物的颗粒之中，以二缩醛组合物为基准，成分(B)存在的比例是0.1－3wt％，以及成分(C)存在的比例是0.3－5wt％，并且成份(B)和成分(C)的总量不大于7wt％；本发明还公开了含有该二缩醛组合物和聚烯烃树脂的聚烯烃树脂组合物；用于制备树脂组合物的方法；以及通过模塑聚烯烃树脂组合物制备模制品。

Description

二缩醛组合物、含有该二缩醛组合物的聚烯烃成核剂、含有 该二缩醛组合物的聚烯烃树脂组合物、生产 该树脂组合物的方法及模制品
技术领域
本发明涉及二缩醛组合物、含有该组合物的聚烯烃树脂成核剂、含有该组合物的聚烯烃树脂组合物、及其模制品。
背景技术
二缩醛如二亚苄基山梨糖醇及其环上取代的衍生物是有用的化合物，该化合物被广泛地用作成核剂，用于聚烯烃树脂、各种液体用的胶凝剂等等。为充分利用这些化合物的特性，二缩醛必须首先被溶解或均匀分散在熔化的聚烯烃树脂或液体中。然而，这些二缩醛具有强的自身附聚性质并且还具有高熔点，因此在工业环境中均匀地溶解或者分散它们是不容易的。相应地，必须通过一种方法或者另一种方法对二缩醛的溶解性和分散性加以改进。
到目前为止针对以上所述问题的改善已提出了各种提议。实例包括一种在二缩醛的熔点以上温度或者熔化温度处理二缩醛的方法，及一种二缩醛被还原成超细粉末以企图增加它的分散性并使它更容易溶解的方法(日本未审查专利公开No.H6-145431)。
尽管如此，(1)在高温处理二缩醛的第一个方法使得二缩醛经历热分解，因此成核剂不能达到其全部的性能潜力，并且还产生着色、气味等问题。(2)包括还原二缩醛成为超细粉末以提高其分散性和溶解性的第二个方法(日本未审查专利公开No.H6-145431)导致严重的工业问题，如粉尘爆炸、对车间环境的副作用、在储藏过程中的再附聚、运输困难(尤其是，当从储藏罐中被释放出来时的运输困难和通过管道时的运输困难)、降低流动性以及其它使得材料更难以处理的因素。这个方法还要求昂贵的特殊粉碎设备，并且这些问题和其它问题尚未得到满意地解决。
另一已知的方法包括为了降低熔点在二缩醛颗粒内均匀地分散一种物质，因此降低二缩醛的熔点(WO 99/18108)。这个技术不要求在高温下处理二缩醛或者还原二缩醛成超细粉末，是用于提高二缩醛溶解性和分散性的有效方法。然而，仍然需要(a)更进一步降低二缩醛的熔点和(b)通过使用仅仅少量的熔点降低剂使二缩醛熔点的降低达到实践水平。
本发明的一个目的是提供了在各种液体和各种熔化树脂中显著提高溶解性和分散性的二缩醛组合物，以解决这些问题。
尤其是，本发明的一个目的是提供二缩醛组合物，该组合物具有改善的二缩醛的溶解性、分散性和储藏稳定性，该二缩醛组合物可以给出具有较少不分散的物质含量和极好透明度的聚烯烃树脂模制品，并且该二缩醛组合物仅含有少量的熔点降低物质。
发明公开
发明者进行了透彻的研究以完成上述目的。在上述公开WO99/18108中，使用大量(大约二缩醛组合物的10wt％)的各种化合物以降低熔点，并且与相同数量的作为聚烯烃树脂添加物的未处理二缩醛相比较，这个公开中作为成核剂的二缩醛组合物的效果可能被减小。
在WO 99/18108中还提到L-酒石酸、琥珀酸、柠檬酸、DL-苹果酸及其他这样的脂肪族二元酸或者十二烷基硫酸钠作为熔点降低剂，仅仅添加少量这些物质可大大地降低熔点。然而，通过发明人的研究揭示出上述L-酒石酸、琥珀酸、柠檬酸、DL-苹果酸或者其它这样的脂肪族二元酸被均匀地分散在二缩醛中的二缩醛组合物不具有足够的储藏稳定性，尤其是在高温下的储藏稳定性，因此不能认为完全令人满意。此外，当作为聚烯烃树脂成核剂时，如果成型用树脂温度接近或者高于该二缩醛组合物的熔点时，十二烷基硫酸钠被均匀地分散在二缩醛中的二缩醛组合物确实具有良好的分散性，但是如果成型用树脂温度低于该二缩醛组合物的熔点时，则分散性不一定是令人满意的。具体地说，人们发现这样的组合物不适合需要低温加工的应用。
相应地，已经认为不可能开发一种少量添加时也具有极好的熔点降低效果的熔点降低剂，并且该熔点降低剂具有极好的储藏稳定性和低温加工特性。
然而进一步的调查结果发现，当以特定数量一起使用阴离子表面活性剂和特定脂肪族一元羧酸作为熔点降低剂并且其被均匀地分散在处于溶胀或者溶解状态的二缩醛，然后被干燥该组合物时，即使所得到的二缩醛组合物仅含有少量的熔点降低剂，所得到的二缩醛组合物的分散性/溶解性和熔点降低是从现有技术无法预料的。
更具体地说，人们发现当一起使用特定阴离子表面活性剂和特定脂肪族一元羧酸时，(a)二缩醛的熔点降低大于这些化合物的两者之一被单独使用时二缩醛的熔点降低，(b)两种化合物被一起使用的二缩醛组合物在聚烯烃树脂中的分散性将好于单独使用两者之一的化合物的二缩醛组合物在聚烯烃树脂中的分散性，并且其具有几乎相同的熔点降低效果，(c)少量添加时二缩醛的熔点降低，并且(d)储藏稳定性显著提高。
以些发现为基础实现了本发明。
具体地说，本发明提供了以下二缩醛组合物、含有该组合物的聚烯烃树脂成核剂、含有该组合物的聚烯烃树脂组合物及其模制品。
第一项粒状或者粉状二缩醛组合物，该组合物含有
(A)至少由分子式(1)所代表的一种二缩醛：
其中R1和R2可以相同或者不同，并且各自代表氢原子、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷氧羰基或者卤原子；a和b各自代表1-5的整数；c是0或者1；当a是2时，两个R1基团和与其相连接的苯环一起可以形成1，2，3，4-四氢化萘环；和当b是2时，两个R2基团和与其相连接的苯环一起可以形成1，2，3，4-四氢化萘环；
(B)至少一种阴离子表面活性剂，即，至少一种选自下述的硫酸酯盐：C6-C30的饱和或者不饱和脂肪醇硫酸酯盐、添加的环氧乙烷的摩尔数是1-8的聚氧乙烯烷基(C8-C22)或者链烯基(C8-C22)醚硫酸酯盐、添加的环氧乙烷的摩尔数是1-10的聚氧乙烯烷基(C8-C22)苯基醚硫酸酯盐、由C3-C6的多元醇和C8-C22的饱和或者不饱和脂肪酸形成的多元醇脂肪酸偏酯的硫酸酯盐，和C8-C22饱和或者不饱和脂肪酸单链烷醇(C2-C6)酰胺硫酸酯盐，其中硫酸酯盐是锂盐、钠盐、钾盐和/或铵盐；并且
(C)每一分子中可能含有至少一个羟基的至少一种脂肪族一元羧酸，成分(B)和(C)被均匀地分散在粒状或者粉状二缩醛组合物颗粒中，以及以二缩醛组合物为基础，存在的成份(B)比例是0.1-3wt％，存在的成份(C)比例是0.3-5wt％，并且成份(B)和成份(C)的总数量不大于7wt％。
第二项如上面第一项的二缩醛组合物，其中成分(B)∶成分(C)的重量比是1∶0.3-4。
第三项如上述第一项的二缩醛组合物，其中成分(C)是C10-C32的脂肪族一元羧酸。
第四项如上述第一项到第三项任何一项的二缩醛组合物，其中成分(B)是选自下述硫酸酯盐的至少一种：十二烷基硫酸盐、十八烷基基硫酸盐、油基硫酸盐、聚氧乙烯(添加的环氧乙烷的摩尔数＝2-3摩尔)十二烷基醚硫酸盐、聚氧乙烯(添加的环氧乙烷摩尔数＝2-3摩尔)十八烷基醚硫酸盐、聚氧乙烯(添加的环氧乙烷的摩尔数＝2-3摩尔)壬基苯基醚硫酸盐、聚氧乙烯(添加的环氧乙烷的摩尔数＝2-3摩尔)十二烷基苯基醚硫酸盐、甘油单月桂酸酯硫酸盐、甘油单硬脂酸硫酸盐、月桂酸单乙醇酰胺硫酸酯盐、硬脂酸单乙醇酰胺硫酸酯盐和油酸单乙醇酰胺硫酸酯盐，其中硫酸盐或者硫酸酯盐是锂盐、钠盐或者钾盐。
第五项如上述第一项到第四项任何一项的二缩醛组合物，其中成分(C)选自下述脂肪族一元羧酸的至少一种：癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、12-羟基硬脂酸、异硬脂酸、花生酸、山俞酸、二十二碳六烯酸(docosahexanoic acid)、二十九烷酸、油酸、亚油酸、亚麻酸、桐酸、蓖麻油酸和芥酸。
第六项如上述第一项或者第二项的二缩醛组合物，其中成份(A)选自下述物质的至少一种：1，3：2，4-O-二亚苄基-D-山梨糖醇、1，3：2，4-双-O-(对-甲基亚苄基)-D-山梨糖醇、1，3：2，4-双-O-(对-乙基亚苄基)-D-山梨糖醇和1，3：2，4-双-O-(3，4-二甲基亚苄基)-D-山梨糖醇；
成份(B)是选自下述物质的至少一种：十二烷基硫酸锂、十二烷基硫酸钠、十二烷基硫酸钾、聚氧乙烯(添加环氧乙烷的摩尔数目＝2-3摩尔)十二烷基醚硫酸锂、聚氧乙烯(添加环氧乙烷的摩尔数目＝2-3摩尔)十二烷基醚硫酸钠和聚氧乙烯(添加环氧乙烷的摩尔数目＝2-3摩尔)十二烷基醚硫酸钾；和
成份(C)是选自下述物质的至少一种：月桂酸、棕榈酸、肉豆蔻酸、硬脂酸、12-羟基硬脂酸和油酸。
第七项包含上述第一项到第六项任何一项的二缩醛组合物的聚烯烃树脂成核剂。
第八项通过混合聚烯烃树脂和第七项的聚烯烃树脂成核剂制备的聚烯烃树脂组合物。
第九项如上述第八项的聚烯烃树脂组合物，其中上述第七项的聚烯烃树脂成核剂的使用数量，以每100重量份的聚烯烃树脂为基准，为0.01-5重量份。
第十项通过模塑上述第八项的聚烯烃树脂组合物可获得的聚烯烃树脂模制品。
第十一项通过模塑上述第九项的聚烯烃树脂组合物可获得的聚烯烃树脂模制品。
第十二项如上述第十项或者第十一项的聚烯烃树脂模制品，其中基本上不存在未分散的成核剂。
第十三项用于制造聚烯烃树脂小球的方法，该方法包括在不低于聚烯烃树脂的熔化温度和不高于聚烯烃树脂成核剂的熔点温度下，均匀地搅拌含有聚烯烃树脂和上述第七项的聚烯烃树脂成核剂的混合物，并且将因此获得的熔化物制粒。
附图说明
图1是表示在实施例29和比较实施例38中熔点的测量结果图；以及
图2是表示在实施例30中熔点的测量结果图。
发明详述
成份(A)：二缩醛
在分子式(1)中，由R1和R2所代表的C1-C4烷基的实例包括甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基等等。C1-C4烷氧基的实例包括甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基等等。C1-C4烷氧羰基的实例包括甲氧羰基、乙氧羰基、丙氧羰基、异丙氧羰基等等。卤原子的实例包括氟原子、氯原子、溴原子等等。
a和b各自是1-5的整数，优选1，2或者3。c优选1。没有特别限制由R1和R2所代表的取代基的位置，但是当a和b每个是1时，实例包括邻-、间-和对-位；当a和b每个是2时，实例包括2，4-、3，4-或者3，5-位；当a和b每个是3时，实例包括2，4，5-或者3，4，5-位。
由上述分子式(1)所代表的所有二缩醛是已知的或者可以通过已知的方法制备，例如那些在日本审查专利公开S48-43748和日本未审查专利公开No.S53-5165、S57-185287和H2-231488中阐述的。
以下是分子式(1)所代表的二缩醛的典型实例。
1，3：2，4-O-二亚苄基-D-山梨糖醇，1，3：2，4-双-O-(邻-甲基亚苄基)山梨糖醇，1，3：2，4-双-O-(间-甲基亚苄基)-D-山梨糖醇，1，3：2，4-双-O-(间-乙基亚苄基)-D-山梨糖醇，1，3：2，4-双-O-(间-异丙基亚苄基)-D-山梨糖醇，1，3：2，4-双-O-(间-正丙基亚苄基)-D-山梨糖醇，1，3：2，4-双-O-(间-正丁基亚苄基)-D-山梨糖醇，1，3：2，4-双-O-(对-甲基亚苄基)-D-山梨糖醇，1，3：2，4-双-O-(对-乙基亚苄基)-D-山梨糖醇，1，3：2，4-双-O-(对-异丙基亚苄基)-D-山梨糖醇，1，3：2，4-双-O-(对-正丙基亚苄基)-D-山梨糖醇，1，3：2，4-双-O-(对-正丁基亚苄基)-D-山梨糖醇，1，3：2，4-双-O-(2，3-二甲基亚苄基)-D-山梨糖醇，1，3：2，4-双-O-(2，4-二甲基亚苄基)-D-山梨糖醇，1，3：2，4-双-O-(2，5-二甲基亚苄基)-D-山梨糖醇，1，3：2，4-双-O-(3，4-二甲基亚苄基)-D-山梨糖醇，1，3：2，4-双-O-(3，5-二甲基亚苄基)-D-山梨糖醇，1，3：2，4-双-O-(2，3-二乙基亚苄基)-D-山梨糖醇，1，3：2，4-双-O-(2，4-二乙基亚苄基)-D-山梨糖醇，1，3：2，4-双-O-(2，5-二乙基亚苄基)-D-山梨糖醇，1，3：2，4-双-O-(3，4-二乙基亚苄基)-D-山梨糖醇，1，3：2，4-双-O-(3，5-二乙基亚苄基)-D-山梨糖醇，1，3：2，4-双-O-(2，4，5-三甲基亚苄基)-D-山梨糖醇，1，3：2，4-双-O-(3，4，5-三甲基亚苄基)-D-山梨糖醇，1，3：2，4-双-O-(2，4，5-三乙基亚苄基)-D-山梨糖醇，1，3：2，4-双-O-(3，4，5-三乙基亚苄基)-D-山梨糖醇，1，3：2，4-双-O-(对-甲氧羰基亚苄基)-D-山梨糖醇，1，3：2，4-双-O-(对-乙氧羰基亚苄基)-D-山梨糖醇，1，3：2，4-双-O-(对-异丙氧羰基亚苄基)-D-山梨糖醇，1，3：2，4-双-O-(邻-正丙氧羰基亚苄基)-D-山梨糖醇，1，3：2，4-双-O-(邻-正丁基亚苄基)-D-山梨糖醇，1，3：2，4-双-O-(邻-氯亚苄基)-D-山梨糖醇，1，3：2，4-双-O-(对-氯亚苄基)-D-山梨糖醇，1，3：2，4-双-O-[(5，6，7，8-四氢-1-萘)-1-亚甲基]]-D-山梨糖醇，1，3：2，4-双-O-[(5，6，7，8-四氢-2-萘)-1-亚甲基]-D-山梨糖醇，1，3-O-亚苄基-2，4-O-对-甲基亚苄基-D-山梨糖醇，1，3-O-对-甲基亚苄基-2，4-O-亚苄基-D-山梨糖醇，1，3-O-亚苄基-2，4-O-对-乙基亚苄基-D-山梨糖醇，1，3-O-对-乙基亚苄基-2，4-O-亚苄基-D-山梨糖醇，1，3-O-亚苄基-2，4-O-对-氯亚苄基-D-山梨糖醇，1，3-O-对-氯亚苄基-2，4-O-亚苄基-D-山梨糖醇，1，3-O-亚苄基-2，4-O-(2，4-二甲基亚苄基)-D-山梨糖醇，1，3-O-(2，4-二甲基亚苄基)-2，4-O-亚苄基-D-山梨糖醇，1，3-O-亚苄基-2，4-O-(3，4-二甲基亚苄基)-D-山梨糖醇，1，3-O-(3，4-二甲基亚苄基)-2，4-O-亚苄基-D-山梨糖醇，1，3-O-对甲基亚苄基-2，4-O-对-乙基亚苄基山梨糖醇，1，3-对乙基亚苄基-2，4-对-甲基亚苄基-D-山梨糖醇，1，3-O-对甲基亚苄基-2，4-O-对-氯亚苄基-D-山梨糖醇和1，3-O-对-氯-亚苄基-2，4-O-对-甲基亚苄基-D-山梨糖醇。这些二缩醛可以单独地使用或者可以使用适当结合的至少两种二缩醛。
在这些二缩醛中，优选更有效的化合物如1，3：2，4-O-二亚苄基-D-山梨糖醇，1，3：2，4-双-O-(邻-甲基亚苄基)山梨糖醇，1，3：2，4-双-O-(对-甲基亚苄基)-D-山梨糖醇，1，3：2，4-双-O-(对-乙基亚苄基)-D-山梨糖醇，1，3：2，4-双-O-(对-异丙基亚苄基)-D-山梨糖醇，1，3：2，4-双-O-(对-正-丙基亚苄基)-D-山梨糖醇，1，3：2，4-双-O-(对-正-丁基亚苄基)-D-山梨糖醇，1，3：2，4-双-O-(2，4-二甲基亚苄基)-D-山梨糖醇，1，3：2，4-双-O-(3，4-二甲基亚苄基)-D-山梨糖醇，1，3：2，4-双-O-(3，5-二甲基亚苄基)-D-山梨糖醇，1，3：2，4-双-O-(2，4，5-三甲基亚苄基)-D-山梨糖醇，1，3：2，4-双-O-(对-甲氧羰基亚苄基)-D-山梨糖醇，1，3：2，4-双-O-[(5，6，7，8-四氢-1-萘)-1-亚甲基]]-D-山梨糖醇，1，3：2，4-双-O-[(5，6，7，8-四氢-2-萘)-1-亚甲基]-D-山梨糖醇，1，3-O-亚苄基-2，4-O-对-甲基亚苄基-D-山梨糖醇，1，3-O-对-甲基亚苄基-2，4-O-亚苄基-D-山梨糖醇，1，3-O-亚苄基-2，4-O-(2，4-二甲基亚苄基)-D-山梨糖醇，1，3-O-(2，4-二甲基亚苄基)-2，4-O-亚苄基-D-山梨糖醇，1，3-O-亚苄基-2，4-O-(3，4-二甲基亚苄基)-D-山梨糖醇和1，3-O-(3，4-二甲基亚苄基)-2，4-O-亚苄基-D-山梨糖醇。这些二缩醛可以单独地使用或者可以使用合适结合的至少两种二缩醛。
在这些二缩醛中，尤其优选1，3：2，4-O-二亚苄基-D-山梨糖醇，1，3：2，4-双-O-(对-甲基亚苄基)-D-山梨糖醇，1，3：2，4-双-O-(对-乙基亚苄基)-D-山梨糖醇和1，3：2，4-双-O-(3，4-二甲基亚苄基)-D-山梨糖醇
只要可以达到本发明的效果，没有特别限制二缩醛的晶形，并且可以使用任何晶形例如六方晶、单斜晶和立方晶体。这些结晶是已知的或者可以通过已知的方法制造。
用于本发明的二缩醛可以是由分子式(1)所代表的1，3：2，4-化合物的纯度是100％，但是还可以是含有少量杂质。通常，二缩醛是由分子式(1)所代表的1，3：2，4-化合物的纯度至少是90wt％，优选95wt％，并且更优选至少97wt％。
在由分子式(1)所代表的二缩醛的合成中，由五元醇或者六元醇例如D-山梨糖醇和取代的或者未被取代的芳族醛的缩合反应所形成的缩醛化合物包括由分子式(1)所代表的1，3：2，4-二缩醛，以及其它的缩醛化合物(副产物)，其它缩醛化合物包括单缩醛例如1，2-化合物、3，4-化合物、2，4-化合物或者1，3-化合物，三缩醛例如1，3：2，4：5，6-化合物或者1，2：3，4：5，6-化合物、以及二缩醛异构体例如1，2：3，4-异构体。
除由分子式(1)所代表的二缩醛之外，本发明的二缩醛组合物可以包含至少一种单缩醛、三缩醛或者二缩醛异构体，这些化合物是二缩醛组合物中的杂质。在这种情况下，如果这些杂质总量相对于缩醛的总量(由分子式(1)所代表的1，3：2，4-二缩醛、单缩醛、三缩醛和二缩醛异构体的总量)不超过10wt％，优选0.05-10wt％，并且更优选0.1-5wt％，并且尤其是0.1-3wt％或者更小时，不会有特殊问题。从降低本发明的二缩醛组合物熔点的观点出发，这样杂质的存在实际上是有利的。如果数量是10wt％或更多，成核剂特性趋于变坏。
成份(B)：阴离子表面活性剂
用作本发明中的阴离子表面活性剂的实例包括C6-C30，优选C10-C20饱和或者不饱和脂族醇硫酸酯盐；添加的环氧乙烷摩尔数目是1-8、优选添加的环氧乙烷摩尔数目是2-5的聚氧乙烯烷基(C8-C22、优选C10-C22)或者链烯基(C8-C22、优选C10-C22)醚硫酸酯盐；添加的环氧乙烷摩尔数目是1-8、优选添加的环氧乙烷摩尔数目是2-5的聚氧乙烯烷基(C8-C22，优选C9-C20)苯基醚硫酸酯盐；由C3-C6、优选C3-C4多元醇和C8-C22、优选C10-C20饱和或者不饱和脂肪酸形成的多元醇脂肪酸偏酯的硫酸酯盐；和C8-C10、优选C10-C20饱和或者不饱和脂肪酸链烷醇(C2-C6、优选C2-C4)酰胺硫酸酯盐。
硫酸酯盐是锂盐、钠盐、钾盐或者铵盐。
以上所述中，优选以下的阴离子表面活性剂。
-由分子式(a)所代表的饱和或者不饱和脂族醇硫酸酯盐：
Ra-OSO3M    (a)
其中Ra是C6-C30、优选C10-C20饱和或者不饱和脂族基(尤其是烷基或者烯基)，并且M是Li、Na、K、或者NH4。
-由分子式(b)所代表的聚氧乙烯烷基或者链烯基醚硫酸酯盐：
RbO-(CH2CH2O)m-SO3M  (b)
其中Rb是烷基(C8-C22、优选C10-C22)或者链烯基(C8-C22、优选C10-C22)，m是1-8，的整数，优选2-5，并且M是Li、Na、K、或者NH4。
-由分子式(c)所代表的聚氧乙烯烷基或者链烯基醚硫酸酯盐：
其中Rc是烷基(C8-C22，优选C9-C20)，n是1-8，优选2-5的整数，并且M是Li、Na、K、或者NH4。
-由C3-C6，优选C3-C4二元醇到四元醇和C8-C22，优选C10-C20饱和或者不饱和脂肪酸形成的多元醇脂肪酸偏酯的硫酸酯盐，尤其是甘油和C8-C22，优选C10-C20饱和或者不饱和脂肪酸单酯或者二酯的硫酸酯盐(盐是Li、Na、K或者NH4盐)。
具体实例包括十二烷基硫酸钠、十八烷基硫酸钠、油基硫酸钠、聚氧乙烯(添加的环氧乙烷摩尔数目＝2-3摩尔)十二烷基醚硫酸钠、聚氧乙烯(添加的环氧乙烷摩尔数目＝2-摩尔)十八烷基醚硫酸钠、聚氧乙烯(添加的环氧乙烷摩尔数目＝2-3摩尔)壬基苯基醚硫酸钠、聚氧乙烯(添加的环氧乙烷摩尔数目＝2-3摩尔)十二烷基苯基醚硫酸钠、甘油单月桂酸酯硫酸钠、甘油单硬脂酸酯硫酸钠、月桂酸单乙醇酰胺硫酸钠、硬脂酸单乙醇酰胺硫酸钠和油酸单乙醇酰胺硫酸钠。
优选的实例包括十二烷基硫酸钠、十八烷基硫酸钠、油基硫酸钠、聚氧乙烯(添加的环氧乙烷摩尔数目＝2-3摩尔)十二烷基醚硫酸钠、聚氧乙烯(添加的环氧乙烷摩尔数目＝2-3摩尔)十八烷基醚硫酸钠、聚氧乙烯(添加的环氧乙烷摩尔数目＝2-3摩尔)壬基苯基醚硫酸钠和聚氧乙烯(添加的环氧乙烷摩尔数目＝2-3摩尔)十二烷基苯基醚硫酸钠。除以上所述钠盐之外，上述硫酸酯盐的其它实例包括锂盐、钾盐和铵盐。
上述硫酸酯盐是锂盐、钠盐、钾盐或者铵盐，其中推荐锂盐、钠盐或者钾盐。以上列出的阴离子表面活性剂可以单独地使用或者可以使用适当结合的至少两种物质。
成份(C)：脂肪族一元羧酸
本发明的每个分子至少有一个羟基的脂肪族一元羧酸的实例包括在每个分子中可以有一个或者两个羟基，尤其是一个羟基的C10-C32，优选C12-C22脂肪族一元羧酸。这些二缩醛可以单独地使用或者可以使用适当结合的至少两个物质。
具体实例包括饱和脂肪酸，如癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、12-羟基硬脂酸、异硬脂酸、花生酸、山俞酸、二十二碳六烯酸和二十九烷酸，和不饱和脂肪酸，有油酸、亚油酸、亚麻酸、桐酸、蓖麻油酸和芥酸。在这些酸中，推荐使用月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸和12-羟基硬脂酸。
本发明的二缩醛组合物
本发明的二缩醛组合物由上述分子式(1)(成份(A))所代表的二缩醛、阴离子表面活性剂(成份(B))和脂肪族一元羧酸(成份(C))组成，其中成份(B)和成份(C)被均匀分散在二缩醛组合物的颗粒中。
本说明书使用的术语“均匀分散在二缩醛组合物的颗粒中”是指被均匀分散在二缩醛颗粒内部和颗粒表面上的状态，或者是指被均匀分散在构成二缩醛颗粒的纤维状二缩醛结晶之间的状态。
在二缩醛组合物中，阴离子表面活性剂(成份(B))极大地影响熔点降低效果，但是脂肪族一元羧酸(成份(C))的影响较小。从如下将要给出的比较实施例结果将会清楚看出，相对二缩醛本身的熔点，单独使用成份(B)或者单独使用成份(C)的熔点降低为：单独使用成份(B)时降低约15-50℃，单独使用成份(C)时降低约2-10℃。假如熔点降低有相加性，可以预料成份(B)与成份(C)结合使用熔点可能降低大约17-60℃。
然而实际上，结合使用成份(B)和成份(C)产生的效果出乎意料地超出以成份(B)和成份(C)的相加性为基准所预测的熔点降低程度，与包含在所述组合物中的二缩醛本身熔点相比，本发明二缩醛组合物通常达到的熔点降低至少是20℃，尤其至少是50℃，并且有时是80℃或更大。这个现象相当令人诧异。
结合使用所产生的这个效果不能仅仅完全由冰点下降度来解释，并且其中的机制尚待被阐明。
本发明所使用的阴离子表面活性剂(成份(B))的量是二缩醛组合物的0.1-3wt％，优选0.5-3wt％，更优选0.5-2wt％。如果成份(B)的用量小于0.1wt％，其与成份(C)结合使用的熔点降低趋于不足，并且成份(A)的熔点降低效果是不足的。另一方面，成份(B)的使用量超过3wt％，通常不能达到更进一步改进成份(A)的熔点降低的效果，并且趋于减少加入聚烯烃树脂中的成核剂的效果，特别是趋于减少透明度。
本发明所使用的脂肪族一元羧酸(成份(C))的数量是二缩醛组合物的0.3-5wt％，优选0.5-4wt％。如果成份(C)的数量小于0.3wt％，其与成份(B)、阴离子表面活性剂结合使用所得到的分散性的改善和熔点降低的倾向不足。另一方面，成份(C)的使用量超过5wt％，通常不能达到更进一步改进其与成份(B)结合使用所得到的效果和成份(A)的熔点降低效果，并且趋于减少加于聚烯烃树脂上的成核剂的效果。
成份(B)+成份(C)的总量是7wt％或者更小，优选5wt％或者更小。如果全部数量超过7wt％，施加于聚烯烃树脂上的成核剂效果趋于减少。
成份(B)∶成份(C)的重量比优选在1∶0.3-4之间，更优选1∶0.5-3，最优选1∶1-3。在这个范围以内，容易获得由成份(B)与成份(C)一起使用所产生的效果，并且通过这样的结合使用可获得优良效果。
如上所述，在本发明的二缩醛组合物中，以二缩醛组合物为基准，存在的成份(B)比例是0.1-3wt％，优选0.5-3wt％，更优选0.5-2wt％，以及存在的成份(C)比例是0.3-5wt％，优选0.5-4wt％(同时成份(B)+成份(C)的总量不超过7wt％)，其余的是成份(A)。
本发明的二缩醛组合物没有被特别地限制并且可以被适当地选择，但是典型的组合物的实例是那些由以下二缩醛(成份(A))、阴离子表面活性剂(成份(B))和脂肪族一元羧酸(成份(C))所组成的二缩醛组合物。
优选的二缩醛组合物是这样的组合物：其中成份(A)是选自至少一种下述物质：1，3：2，4-O-二亚苄基-D-山梨糖醇，1，3：2，4-双-O-(对-甲基亚苄基)-D-山梨糖醇，1，3：2，4-双-O-(对-乙基基亚苄基)-D-山梨糖醇和1，3：2，4-双-O-(3，4-二甲基亚苄基)-D-山梨糖醇；成份(B)是选自至少一种下述物质：十二烷基硫酸锂、十二烷基硫酸钠、十二烷基硫酸钾、聚氧乙烯(添加的环氧乙烷摩尔数目＝2-3摩尔)十二烷基醚硫酸锂、聚氧乙烯(添加的环氧乙烷摩尔数目＝2-3摩尔)十二烷基醚硫酸钠和聚氧乙烯(添加的环氧乙烷摩尔数目＝2-3摩尔)十二烷基醚硫酸钾；以及成份(C)是选自至少一种下述物质：月桂酸、棕榈酸、肉豆蔻酸、硬脂酸、12-羟基硬脂酸和油酸。
以下是优选组合：
1，3：2，4-O-二亚苄基-D-山梨糖醇+十二烷基硫酸钠+月桂酸，1，3：2，4-O-二亚苄基-D-山梨糖醇+十二烷基硫酸钠+硬脂酸，1，3：2，4-O-二亚苄基-D-山梨糖醇+十二烷基硫酸钠+12-羟基硬脂酸，1，3：2，4-双-O-(对-甲基亚苄基)-D-山梨糖醇+十二烷基硫酸钠+月桂酸，1，3：2，4-双-O-(对-甲基亚苄基)-D-山梨糖醇+十二烷基硫酸钠+硬脂酸，1，3：2，4-双-O-(对-甲基亚苄基)-D-山梨糖醇+十二烷基硫酸钠+12-羟基硬脂酸，1，3：2，4-双-O-(对-甲基亚苄基)-D-山梨糖醇+聚氧乙烯(添加的环氧乙烷摩尔数目＝3摩尔)十二烷基醚硫酸钠+月桂酸，1，3：2，4-双-O-(对-甲基亚苄基)-D-山梨糖醇+聚氧乙烯(添加的环氧乙烷摩尔数目＝3摩尔)月桂基醚硫酸钠+硬脂酸，1，3：2，4-双-O-(对-甲基亚苄基)-D-山梨糖醇+聚氧乙烯(添加的环氧乙烷摩尔数目＝3摩尔)十二烷基醚硫酸钠+12-羟基硬脂酸，1，3：2，4-双-O-(对-乙基亚苄基)-D-山梨糖醇+十二烷基硫酸钠+硬脂酸，1，3：2，4-双-O-(对-乙基亚苄基)-D-山梨糖醇+十二烷基硫酸钠+12-羟基硬脂酸，1，3：2，4-双-O-(3，4-二甲基亚苄基)-D-山梨糖醇+十二烷基硫酸钠+月桂酸，1，3：2，4-双-O-(3，4-二甲基亚苄基)-D-山梨糖醇+十二烷基硫酸钠+硬脂酸和1，3：2，4-双-O-(3，4-二甲基亚苄基)-D-山梨糖醇+十二烷基硫酸钠+12-羟基硬脂酸。
在这些组合物中，推荐以下作为更有效的组合物：
1，3：2，4-O-二亚苄基-D-山梨糖醇+十二烷基硫酸钠+硬脂酸、
1，3：2，4-双-O-(对-甲基亚苄基)-D-山梨糖醇+十二烷基硫酸钠+硬脂酸、
1，3：2，4-双-O-(对-甲基亚苄基)-D-山梨糖醇+聚氧乙烯(添加的环氧乙烷摩尔数目＝3摩尔)十二烷基醚硫酸钠+硬脂酸、
1，3：2，4-双-O-(对-甲基亚苄基)-D-山梨糖醇+十二烷基硫酸钠+12-羟基硬脂酸和1，3：2，4-双-O-(3，4-二甲基亚苄基)-D-山梨糖醇+十二烷基硫酸钠+硬脂酸。
用于制备本发明二缩醛组合物的方法
只要可以获得所需的组合物，没有特别限制用于获得本发明的组合物的制造方法，在该制造方法中，阴离子表面活性剂(成份(B))和脂肪族一元羧酸(成份(C))被均匀分散在二缩醛颗粒中。
没有特别限制由分子式(1)所代表的原料二缩醛的形式或者平均粒径，但是通常优选使用可容易提供的粉状二缩醛。
在生产本发明的二缩醛组合物的过程中，在溶剂的作用下原料二缩醛处于溶胀或者溶解状态，因此原料二缩醛的形式和平均粒子直径很少对本发明的二缩醛组合物发明产生不利的影响。粉状或者具有较小平均粒子直径的原料二缩醛可以在较短时间内被制成溶胀或者溶解状态，并且因此导致生产力提高和成本降低。
按照用于生产本发明的二缩醛组合物的方法实例，当二缩醛结晶被溶剂完全膨胀或者当二缩醛结晶完全溶解在溶剂中时，加入特定的阴离子表面活性剂和特定的脂肪族一元羧酸(其可能是融化形式或者溶液形式)，干燥得到的混合物(以除去溶剂或者水)，并调整二缩醛组合物的挥发性组分含量至1wt％或者更小。然后将最后得到的干燥产品粉碎或者压碎，或者造粒、粒度分级等等。
本制造方法的要点简述如下。
1)使用低沸点溶剂
溶剂的沸点(在正常压力)是150℃或者更低，优选120℃或者更低，更优选100℃或者更低。更准确地说，这个溶剂可以是甲醇、乙醇、异丙醇等低级醇；四氢呋喃、二氧六环等醚化合物；丙酮、MEK等酮化合物，等等。如果需要，上述溶剂可与水结合使用。当使用高沸点溶剂时，该溶剂趋于保留在二缩醛组合物中，因此趋于破坏二缩醛的储藏稳定性。
2)干燥以后，二缩醛组合物的挥发性组分含量被调整到1wt％或者更小，优选0.5wt％或者更小，更优选0.3wt％。
如果挥发性组分含量超过1wt％，储藏稳定性趋于变差，并且当组合物被制成聚烯烃树脂组合物和模制品时有时发生空隙形成等等，并且外观与/和透明度可能被损害。只要满足条件2)，干燥条件没有特别限制，但是有时根据干燥时间和烘干温度，二缩醛组合物本身会产生着色。推荐最好在减压下，和温度例如为120℃或者更低，优选100℃或者更低，更优选80℃或者更低的条件下进行干燥。
本发明的二缩醛组合物可以是任何适当地选择的形状，并且可能是通常的粉末或者颗粒形状，或者是粒化形状例如颗粒、圆筒、小球等等。
就粉末而论，其平均粒子直径是3-2000μm，优选7-250μm。如果平均粒子直径小于3μm，粉末特性趋于变差，并且需要特殊的粉碎器械。
就颗粒而论，由上述方法获得的粉状二缩醛组合物可以获得具有所需形状和大小的粒状二缩醛组合物。所述粒状二缩醛组合物优点在于，与粉状二缩醛组合物相比较，粒状二缩醛组合物减少灰尘产生并且提高粒子流动性。
使用已知的成粒机、粉碎机/破碎机、粒度分级器等等可以制造以上所述的任何一种形状。成粒机的实例包括干压挤成粒机或者湿压挤成粒机、混合和搅拌成粒机、压片机、干压缩辊成粒机和振荡制粒器。粉碎机/破碎机的实例包括针磨、喷射磨、碾磨机、键槽铣机、锤磨机、二维破碎机、薄片破碎机、毛坯下料机等等。粒度分级器的实例包括振荡筛、风力分级器等等。
不使用WO 99/18108实施例中公开的二羧酸例如L-酒石酸、琥珀酸、柠檬酸或者DL-苹果酸，按照上述方法获得的本发明的二缩醛组合物相对于二缩醛本身的熔点产生熔点大大降低的作用，以及比上述含二羧基酸的二缩醛组合物具有更好的储藏稳定性。
使用本发明的二缩醛组合物得到以下优点。
(1)上述具体化合物被均匀分散在二缩醛粉粒中的二缩醛组合物在熔化树脂和各种液体中具有更加提高的溶解性和分散性，以及具有更加提高的溶解速率。
(2)上述组合物，即使提供为粒化形状例如小球或者颗粒的时候，该组合物在熔化树脂和各种液体中具有良好的溶解性和分散性。此外，使用这样的粒化产品产生更好的粉末特性，例如更好的灰尘流动性、减少灰尘产生、降低粉尘爆炸和降低与进料斗内壁的粘着。
(3)储藏稳定性，尤其是当组合物在高温下贮藏时的储藏稳定性被显著地提高。
(4)因为二缩醛可以在相当低的温度下溶解，在加工期间二缩醛不分解或者升华。此外，在较低温度下加工可节约能源。
(5)即使使用少的结合数量的熔点抑止剂，即上述的成份(B)和(C)的时候，也显示出足够的熔点降低作用，因此当在切实可行的范围内使用时，二缩醛的成核剂效果不可能被相对减小。
聚烯烯树脂成核剂
用于本发明的聚烯烃树脂成核剂的二缩醛组合物可以被用作为聚烯烃树脂成核剂，并且因为阴离子表面活性剂(成份(B))和脂肪族一元羧酸(成份(C))被一起使用并且被均匀分散在二缩醛颗粒中，因此所述二缩醛组合物比二缩醛本身具有显著较低的熔点和极好的分散性。
当具有这些特征的本发明的二缩醛组合物被用作成核剂时，在熔化聚烯烃树脂中的溶解速度增加，并且溶解性和分散性被提高，并且给出以下优点：
(a)可以在较常规加工温度(在聚丙烯树脂的情况下为220-260℃)更低的温度下进行加工。尤其是，对于本发明，可以在低于本发明的二缩醛组合物的熔点温度下进行加工，并且即使当使用这样低的温度加工时，成核剂的分散性是良好的。因为低温加工成为可能，减小了二缩醛的升华，因此在模塑期间发生较少的塑模沾污等。还减少聚烯烃树脂模制品的泛黄。
(b)因为聚烯烃树脂组合物及其模制品中未分散物质的突出减少，因此提高了生产力和产品质量。
(c)更容易制备由该二缩醛组合物和聚烯烃树脂组成的高浓度母炼胶小球。
(d)当在常规加工温度使用时，二缩醛组合物溶解和熔化更快，因此在捏炼期间的加热停留时间变得非常短。因此大大地增进生产力，并且可以减小能量消耗等等。
(e)可以获得具有优良外观和良好透明度的聚烯烃树脂模制品。
(f)因为在二缩醛组合物中包含少量的特定阴离子表面活性剂和特定脂肪族一元羧酸，要求添加到树脂中的二缩醛组合物的量与由上述分子式(1)所代表的二缩醛的常规数量基本上相同。
本发明的成核剂通常仅仅由上述本发明的二缩醛组合物组成，但是就不阻碍本发明的熔点降低程度来说，只要没有损害本发明的效果，如果需要，可以添加常规的聚烯烃改性剂。
这样的聚烯烃改性剂的实例包括在Japan Hygienic Olefin andStyrene Plastic Association所编写的“The Tables of Positive Lists ofAdditives”(1995年1月)中所列举的各种添加剂。更具体实例包括稳定剂(例如金属化合物、环氧化合物、氮化合物、磷化合物和硫化合物)，紫外线吸收剂(例如二苯甲酮化合物和苯并三唑化合物)，抗氧化剂(例如苯酚化合物、亚磷酯化合物和硫化合物)，表面活性剂，润滑剂(例如石蜡油、蜡、及其他脂肪族烃，C8-C22高级脂肪酸、C8-C22高级脂肪酸金属(Al、Ca、Mg、Zn)盐，C8-C22高级脂肪酸脂族醇，聚乙二醇，C4-C22高级脂肪酸和C4-C18脂肪族一元醇的酯，C8-C22高级脂肪酸酰胺，硅油和松香衍生物)，填料(例如滑石粉、水滑石、云母、沸石、珍珠岩、硅藻土、碳酸钙和玻璃纤维)，发泡剂，发泡辅助剂，聚合物添加剂，增塑剂(例如邻苯二甲酸二烷基酯和六氢酞酸二烷基酯)，交联剂，交联促进剂，抗静电剂，阻燃剂，分散剂，有机和无机颜料，加工辅助剂，其它成核剂和相似的添加剂。
当添加这些其它成分时，可以采用的一个方法是将本发明的二缩醛组合物与这些其它成分干燥混合以获得均匀混合物。
聚烯烃树脂组合物
由标准方法通过在聚烯烃树脂中引入本发明的聚烯烃树脂成核剂而获得本发明的聚烯烃树脂组合物。
与由已知技术获得的聚烯烃树脂组合物相比，本发明的聚烯烃树脂组合物包含很少的在加工期间以未分散的或者不溶的形式被保留的二缩醛，因此聚烯烃树脂组合物具有极好性能，最终产品具有良好透明度和优良外观，也就是说没有因为未分散的二缩醛所产生的白点、白斑等等。
只要可以获得所需的树脂组合物，可以通过任何常规方法制造本发明的聚烯烃树脂组合物，没有特别限制这些方法。
例如，聚烯烃树脂(粉末或者薄片)、本发明的聚烯烃树脂成核剂，如果需要，与以下讨论的聚烯烃改性剂在常规的搅拌机中例如亨舍尔搅拌机、V-掺合器或者带形混合器中被混合，以获得混合型的聚烯烃树脂组合物。其它的方法实例包括在常规的捏和机中，例如单螺旋或者双螺杆挤压机中，在所需的温度下熔融捏练所述混合物类型的聚烯烃树脂组合物，冷却挤出的股线，并且将这样获得的股线切成小球的方法，和由聚烯烃树脂成核剂和聚烯烃树脂组成的母炼胶小球的不同于上述小球类型的方法。
然而，因为由本发明的二缩醛组合物所组成的成核剂具有如上述的良好的熔点降低作用，因此在小球的制造过程中，通过在聚烯烃树脂中引入本发明的二缩醛组合物可以降低温度。例如在不低于聚烯烃树脂熔点的温度(尤其是160℃或者更高，优选180℃或者更高)和不高于聚二缩醛组合物熔点的温度，可以通过熔化包含本发明的二缩醛组合物(成核剂)和聚烯烃树脂的混合物而容易地制造小球形式的烯烃树脂组合物，并且将这样获得的熔化物制粒。
只要可以获得所需的二缩醛成核剂作用，对添加本发明聚烯烃树脂成核剂的数量没有特别限制，并且这个数量可以被适当地选择。通常地，每100重量份聚烯烃树脂，成核剂的数量是0.01-5重量份，优选0.05-3重量份。在这个范围内混合产生能所需的二缩醛成核剂作用。当树脂组合物是由上述成核剂和聚烯烃树脂组成的母炼胶小球形状时，每100重量份聚烯烃树脂混合2-20重量份的，优选5-15重量份的成核剂，并且通过用聚烯烃树脂稀释可以调整成核剂使之达到指定数量。
本发明的聚烯烃树脂是具有5-100％，优选15-95％结晶度的结晶树脂。具体实例包括聚乙烯基树脂、有规立构聚丙烯基树脂、有规立构聚丁烯基树脂、有规立构乙烯-丙烯-丁二烯以及类似的三元共聚物树脂、甲基戊烯基树脂和聚丁二烯。
聚乙烯基树脂的实例包括高密度聚乙烯、中密度聚乙烯、低密度聚乙烯、线型低密度聚乙烯，和具有至少50wt％，尤其是70wt％或者更高乙烯含量的乙烯共聚物。
聚丙烯基树脂的实例包括丙烯均聚物，和具有至少50wt％，尤其是70wt％或者更高丙烯含量的丙烯共聚物。
聚丁烯基树脂的实例包括丁烯均聚物，和具有至少50wt％，尤其是70wt％或者更高丁烯含量的丁烯共聚物。
甲基戊烯基树脂的实例包括甲基戊烯均聚物，和具有至少50wt％，尤其是70wt％或者更高甲基戊烯含量的甲基戊烯共聚物。
以上所述共聚物可以是无规共聚物或者嵌段共聚物。这些树脂的立构规整性可以是等规立构或者间规立构两者之一。
可以形成各种上述共聚物的共聚单体的具体实例包括乙烯、丙烯、丁烯、戊烯、己烯、庚烯、辛烯、壬烯、癸烯、十一碳烯、十二碳烯和类似α-烯烃(尤其是C2-C12α-烯烃)；1，4-桥亚甲基环己烯和类似双环类单体；(甲基)丙烯酸甲酯，(甲基)丙烯酸乙酯和类似(甲基)丙烯酸酯；乙酸乙烯酯；和马来酸。
在这些聚合物的制造中可以使用任何已知的催化剂，对这些催化剂没有限制。能被使用的催化剂不仅包括通常使用的自由基引发聚合催化剂和齐格勒-那塔(Ziegler-Natta)催化剂，而且包括含有过渡金属化合物(如，卤化钛例如三氯化钛或者四氯化钛)和烷基铝化合物(例如三乙基铝或者二乙基氯化铝)结合的催化剂体系，所述过渡金属化合物由含有氯化镁或者相似的卤化镁作为主要成份的载体所支撑，以及金属茂催化剂。
根据被采用的模塑方法和模制品所需的物理性质适当地选择本发明的聚烯烃树脂的优选熔体流动速率(以下简称“MFR”，其按照JISK7210-1976测量)，通常是0.01-200g/10分钟，优选0.05-100g/10分钟。只要MFR在以上所述特定范围之内，推荐使用不同类型聚烯烃树脂的混合物或者使用具有不同MFR值的聚烯烃树脂的混合物。
就不丧失本发明效果的程度来说，根据本发明聚烯烃树脂组合物的指定用途及其应用要求，可以将上述已知的聚烯烃改性剂添加到本发明聚烯烃树脂组合物中。
聚烯烃树脂模制品
按照常规的模塑方法通过模塑本发明的聚烯烃树脂组合物可以获得本发明的聚烯烃树脂模制品。
在本发明的聚烯烃树脂模制品中，与通过已知技术生成的模制品相比较，由于加工期间未分散的或者不溶的二缩醛显著的减少，最终产品因此具有优良外观，也就是说没有由未分散的二缩醛所引起的白点或者白斑，并且得到的聚烯烃树脂模制品还具有极好的透明度等。此外，当通过低温加工生产模制品时，泛黄方面还有明显的改进。
可以采用任何已知的方法，例如注射模塑、压挤成型、吹塑、模压成型、旋转模塑、或者薄膜形成用于模塑本发明的聚烯烃树脂组合物。从过去已经采用的多种条件中可以适当地选择加工条件。
本发明聚烯烃树脂模制品可与包含常规二缩醛作为成核剂的聚烯烃树脂组合物用在相同的领域中。
具体实例包括采用热、辐射等灭菌的医疗器械，例如一次性注射器、灌输和输液设备、用于收集血液的设备等等；采用辐射等灭菌的用于食物、植物等的包装材料；箱例如用于衣服的箱、容器等等；用于热包装食物的杯子，用于甑式干馏加工食物的包装容器；供微波炉之用的容器，用于饮料如果汁、茶等、化妆品、药物、洗发水等用的听、容器等的容器；用于调料如日本豆面酱、酱油等的容器和瓶帽；用于食物例如水、大米、面包、盐汁等的箱和容器；如供冰箱等之用的箱的杂件；文具；电气和机械构件；汽车零件等等。
实施例
现在将参考实施例和比较实施例详细描述本发明，但是本发明不局限于或者被这些实施例所限制。
通过以下方法测量和评价本发明二缩醛组合物的熔点和均匀性，以及聚烯烃树脂模制品的透明度(浊度)、分散性和储藏稳定性。
熔点
使用由Shimadzu公司制造的差示扫描比色计(商品名“DSC-50”)测量熔点。升温速率是10℃/分钟，使用二缩醛的峰温度作为熔点。使用3mg样品，并且使用3mg的硅胶作为标准品。
均匀性(检测通过粉碎制备的颗粒中熔点降低剂的均匀分散)
在室温下和高温下，使用偏光显微镜在正交尼科尔棱镜起偏振器和分析器下目测检查通过粉碎获得的粉状二缩醛组合物。如果熔点降低剂均匀分散在粉颗粒中，用“○”标明，如果是非均匀分散时，用“×”表明。
二缩醛组合物的储藏稳定性
在60℃恒温箱中将二缩醛组合物放置两个星期，通过气相色谱法分析组合物的二缩醛含量。使用加热之前的二缩醛含量作为参考，注明残留二缩醛的重量比。值越大则储藏稳定性更好。
浊度值(透明度改进)
使用浊度计(由Toyo Seki Seisakusho制造)按照JIS K6714和JIS K6717测量厚度为1.0mm的聚烯烃树脂模制品的浊度值。测定值越小则透明度越好。
分散性(二缩醛组合物在聚烯烃树脂模制品中的分散性)
在十个聚烯烃模制品(5cm×5cm×1.0mm)中，目测检查计数由未分散的成核剂所引起白斑数目，并且计算每个薄板的平均数。值越小则分散性越好。
泛黄指数
使用分光光度计(商品名“CM-3500d”，由Minolta制造)按照ASTMD1925测量厚度为2.0mm的聚烯烃树脂模制品的泛黄指数。测定值越小则泛黄越少，并且外观越好。
使用以下方法制备本发明的二缩醛组合物并且制备和模塑聚烯烃树脂组合物。
用于制备二缩醛组合物的方法
将二缩醛(300g)，500g甲醇和在表1(使用一定数量以达到表1中各实施例的重量比)中列出的用于种实施例的阴离子表面活性剂和脂肪族一元羧酸放置在装备有搅拌器、装有滗析器的冷凝器、温度表、进气口和油浴的5L通用混合器中(由Dalton制造)。
当其中的空气被氮替换以后，以50-60rpm速度以及油浴温度设置为70℃，在氮气流下搅拌混合物3小时(系统变成溶胀糊形式)。然后添加100g蒸馏水，在相同的条件下再搅拌混合物1小时。
逐渐地减小压力以从系统中除去甲醇和水。当大部分甲醇和水被除去以后，升高油浴温度设置到100℃，并且当下降的压力变成2.0kPa或者更小时，系统搅拌干燥5小时。此干燥的终点是二缩醛组合物的挥发性组分含量达1.0wt％或者更小。
由这个制备方法获得的实施例和比较实施例的二缩醛挥发性组分含量全部是0.3wt％或者更小，该结果通过加热减重的确定而被证实。
在小型粉碎机中粉碎由此获得的干燥产品以获得粉状二缩醛组合物。
用于制备和模塑聚烯烃树脂组合物的方法。
在100重量份的乙烯含量为3.0wt％(MFR＝20g/10分钟；以下简称“r-PP”)的等规立构的无规聚丙烯树脂中添加0.25重量份(以纯二缩醛计算)上述制备的二缩醛组合物、0.05重量份的硬脂酸钙和0.05重量份的四[亚甲基-3-(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酰基]甲烷(商品名“Irganox 1010”，由Ciba Specialty化学公司制造)中，在Henschel搅拌机中将这些成分进行干燥混合。然后混合物被熔化捏练并且使用单螺旋挤压机(25mm直径，L/D＝380mm/20mm，旋转＝40rpm)在220℃的树脂温度进行压挤。获得的股线用水冷却并且被切成小球以获得聚烯烃树脂组合物。
将由此获得的的聚烯烃树脂组合物在220℃的树脂温度进行注射模塑。并且在40℃的模压温度制备聚烯烃树脂模制品(试验件)。
实施例1
按照上面给出的用于制备二缩醛组合物的方法制备二缩醛组合物，以便达到表1给出的重量比。评价最后得到的二缩醛组合物的熔点和均匀性，并且在表1中给出了评价结果。
然后，使用获得的二缩醛组合物，按照以上所述的用于制备和模塑聚烯烃树脂组合物的方法获得聚烯烃树脂模制品。评价获得的聚烯烃树脂模制品的透明度、分散性和泛黄指数，并且在表1中显示了评价结果。
表1-3和表5的缩写说明如下。
“DBS”：1，3：2，4-O-二亚苄基-D-山梨糖醇
“Me-DBS”：1，3：2，4-双-O-(对-甲基亚苄基)-D-山梨糖醇
“3，4-DMDBS”：1，3：2，4-双-O-(3，4-二甲基亚苄基)-D-山梨糖醇
实施例2-14
按照上面给出的用于制备二缩醛组合物的方法制备二缩醛组合物，以便达到表1给出的重量比。评价最后得到的二缩醛组合物的熔点和均匀性，并且在表1中给出了评价结果。
然后，除了将以纯二缩醛计算的0.25重量份改为0.2重量份之外，使用获得的二缩醛组合物，按照以上所述的用于制备和模塑聚烯烃树脂组合物的方法获得聚烯烃树脂模制品。评价了获得的聚烯烃树脂模制品的透明度、分散性和泛黄指数，并且在表1中显示了评价结果。
比较实施例1-3
按照上面给出的用于制备二缩醛组合物的方法制备比较二缩醛组合物，以便达到表2给出的重量比。
评价最后得到的比较二缩醛组合物的熔点和均匀性，并且在表2中给出了评价结果。
然后，使用获得的比较二缩醛组合物，按照以上所述的用于制备和模塑聚烯烃树脂组合物的方法获得比较聚烯烃树脂模制品。评价获得的比较聚烯烃树脂模制品的透明度、分散性和泛黄指数，并且在表2中显示了评价结果。
比较实施例4-22
按照上面给出的用于制备二缩醛组合物的方法制备比较二缩醛组合物，以便达到表2和表3给出的重量比。
评价最后得到的比较二缩醛组合物的熔点和均匀性，并且在表2和表3中给出了评价结果。
然后，除了将以纯二缩醛计算的0.25重量份改为0.2重量份之外，使用获得的比较二缩醛组合物，按照以上所述的用于制备和模塑聚烯烃树脂组合物的方法获得比较聚烯烃树脂模制品。评价了获得的比较聚烯烃树脂模制品的透明度、分散性和泛黄指数，并且在表2和表3中显示了评价结果。
         表1 实施例1-14和31(使用的树脂：r-PP)
  实施例                     二缩醛组合物/重量比(wt.％)     m.p.(℃)   均匀性   加工温度(℃)    浊度值(％)     分散性(白斑/板)     泛黄指数
  二缩醛   阴离子表面活性剂     脂肪族一元羧酸
    1   DBS    98.0   十二烷基硫酸钠1.0     硬脂酸1.0     204   ○   220     21     0     12.2
    2   Me-DBS 96.5   十二烷基硫酸钠1.0     月桂酸2.5     209   ○   220     11     0     12.2
    3   Me-DBS 96.5   十二烷基硫酸钠1.0     肉豆蔻酸2.5     209   ○   220     11      0     12.2
    4   Me-DBS 96.5   十二烷基硫酸钠1.0     棕榈酸2.5     208   ○   220     11     0     12.1
    5   Me-DBS 96.5   十二烷基硫酸钠1.0     硬脂酸2.5     208   ○   220     11     0     12.1
    6   Me-DBS 96.5   十二烷基硫酸钠1.0     12-羟基硬脂酸3.0     208   ○   220     11     0     12.2
    7   Me-DBS 96.5   十二烷基硫酸钾1.0     油酸3.0     209   ○   220     11     0     12.2
    8   Me-DBS 96.5   十二烷基硫酸锂1.0     硬脂酸2.5     207   ○   220     11     0     12.2
    9   Me-DBS 97.5   十二烷基硫酸铵1.0     月桂酸1.5     190   ○   220     11     0     12.7
    10   Me-DBS 96.5   聚氧乙烯(加入3摩尔)十二烷基醚硫酸钠1.0     硬脂酸2.5     211   ○   220     11     0     12.3
    11   Me-DBS 96.5   甘油单月桂酸酯硫酸钠1.0     月桂酸2.5     213   ○   220     11     0     12.1
    12   Me-DBS 96.5   十二烷基硫酸钠2.0     月桂酸1.5     200   ○   220     12     0     12.3
    13   3，4-DMDBS 96.5   十二烷基硫酸钠1.0     硬脂酸2.5     218   ○   220     12     0     12.2
    14   3，4-DMDBS 96.5   油基硫酸钾1.0     硬脂酸2.5     220   ○   220     12     0     12.2
    31   Me-DBS 96.5   十二烷基硫酸钠1.0     硬脂酸2.5     208   ○   220     11     0.4     12.2
           表2 比较实施例1-11(使用的树脂：r-PP)
 比较实施例                    二缩醛组合物/重量比(wt.％)     m.p.(℃)   均匀性     加工温度(℃)     浊度值(％)     分散性(白斑/板)     泛黄指数
  二缩醛     阴离子表面活性剂     -
 1   DBS    100     -     226   -     220     21     1.0     12.2
 2   DBS    99.0     十二烷基硫酸钠1.0     硬脂酸1.0     211   ○     220     21     0.3     12.2
 3   DBS    99.0     -     -     224   ○     220     21     0.9     12.2
 4   Me-DBS 100     -     -     262   -     220     12     8.0     12.2
 5   Me-DBS 99.0     十二烷基硫酸钠1.0     -     222   ○     220     11     0.6     12.2
 6   Me-DBS 98.0     十二烷基硫酸钠2.0     -     212   ○     220     12     0.3     12.3
 7   Me-DBS 99.0     十二烷基硫酸钾1.0     -     223   ○     220     11     0.5     12.3
 8   Me-DBS 99.0     十二烷基硫酸锂1.0     -     221   ○     220     11     0.5     12.3
 9   Me-DBS 99.0     十二烷基硫酸铵1.0     -     198   ○     220     12     0.1     12.7
 10   Me-DBS 99.0     聚氧乙烯(加入3摩尔)十二烷基醚硫酸钠1.0     -     225   ○     220     11     0.7     12.4
 11   Me-DBS 99.0     甘油单月桂酸酯硫酸钠1.0     -     226   ○     220     11     0.7     12.2
         表3 比较实施例12-22(使用的树脂：r-PP)
  比较实施例                         二缩醛组合物/重量比(wt.％)   m.p.(℃)   均匀性     加工温度(℃)     浊度值(％)     分散性(白斑/板)     泛黄指数
  二缩醛     阴离子表面活性剂   脂肪族一元羧酸
  12   Me-DBS 98.5     -   月桂酸1.5   256   ○     220     12     7.2     12.2
  13   Me-DBS 97.5     -   月桂酸2.5   255   ○     220     12     7.0     12.3
  14   Me-DBS 97.5     -   肉豆蔻酸2.5   255   ○     220     12     6.7     12.3
  15   Me-DBS 97.5     -   棕榈酸2.5   254   ○     220     12     6.5     12.3
  16   Me-DBS 97.5     -   硬脂酸2.5   254   ○     220     12     6.4     12.3
  17   Me-DBS 97.0     -   12-羟基硬脂酸3.0   253   ○     220     12     6.2     12.3
  18   Me-DBS 97.0     -   油酸3.0   254   ○     220     12     6.2     12.4
  19   3，4-DMDBS 100     -   -   275   -     220     13     9.9     12.4
  20   3，4-DMDBS 99.0     十二烷基硫酸钠1.0   -   230   ○     220     12     1.0     12.3
  21   3，4-DMDBS 99.0     油基硫酸钾1.0   -   231   ○     220     12     1.1     12.4
  22   3，4-DMDBS 97.5     -   硬脂酸2.5   267   ○     220     13     8.0     12.3
从上述表1-3可清楚看出以下各点。
1)熔点降低作用
从表1-3清楚的看出，结合使用阴离子表面活性剂(成份(B))和脂肪族一元羧酸(成份(C))降低熔点的作用大于单独使用这些成份时的降低熔点的作用。即使假如熔点降低有相加性，最后得到的熔点降低也大于从相加性所期望的降低，因此这个现象被认为是十分独特的。
2)分散性促进作用
例如，比较实施例5和比较实施例6揭示，尽管在不低于熔点的树脂温度加工聚烯烃树脂模制品，在聚烯烃树脂模制品中的分散性有显著差异。在低温加工和工业规模加工中此显著差异更加明显。这个现象表示当二缩醛组合物具有相似的熔点时，通过结合使用两个成分所制备的二缩醛组合物在分散性上比使用这些成分中的一个成分所制备的二缩醛组合物更加优异。
3)阴离子表面活性剂(成份(B))的比例
成份(B)的重量比越大，则熔点越趋于降低。另一方面，成份(B)的重量比越高，聚烯烃树脂的透明度也趋于减少。
具体地说，通过熔点降低作用将控制成份(B)的数量下限，而通过聚烯烃树脂的改性作用将控制上限。
实施例15-25
检测了本发明二缩醛组合物的低温加工特征。具体地说，除了捏练树脂温度被设定在200℃并且注射模塑被设定为200℃之外，该温度不高于二缩醛组合物的熔点，使用实施例1-8和10-12获得的二缩醛组合物，并按照以上所述的用于制备和模塑组合物的方法程序制造聚烯烃树脂模制品。评价获得的聚烯烃树脂模制品的透明度、分散性和泛黄指数，并且在表4中显示了评价结果。
比较实施例23-29
除了捏练树脂被设定在200℃并且注射塑模温度设定为200℃之外，该温度不高于比较二缩醛组合物的熔点，使用比较实施例2，5-8，10和11获得的比较二缩醛组合物，并且按照以上所述的用于制备和模塑组合物的方法的程序制造比较聚烯烃树脂模制品。评价获得的比较聚烯烃树脂模制品的透明度、分散性和泛黄指数，并且在表4中显示了评价结果。
表4实施例15-25和比较实施例23-29
(低温加工性质)
实施例 使用的二缩醛组合物     m.p.(℃)     加工温度(℃)     浊度值(％)  分散性(白斑/板)     泛黄指数
15 实施例1     204     200     21  0.1     11.3
16 实施例2     209     200     11  0.1     11.2
17 实施例3     209     200     11  0.1     11.2
18 实施例4     208     200     11  0.1     11.1
19 实施例5     208     200     11  0.1     11.1
20 实施例6     208     200     11  0.1     11.1
21 实施例7     209     200     11  0.1     11.2
22 实施例8     207     200     11  0.1     11.2
23 实施例10     211     200     11  0.2     11.2
24 实施例11     213     200     11  0.2     11.2
25 实施例12     200     200     12  0     11.2
比较实施例 使用的比较二缩醛组合物
23 比较实施例2     211     200     22  0.9     11.2
24 比较实施例5     222     200     12  1.4     11.2
25 比较实施例6     212     200     12  0.9     11.3
26 比较实施例7     223     200     12  1.5     11.2
27 比较实施例8     221     200     12  1.3     11.2
28 比较实施例10     225     200     12  1.5     11.3
29 比较实施例11     226     200     12  1.7     11.2
从表4清楚的看出，即使在200℃的低加工温度时，该温度低于常规加工温度(220-260℃)，本发明的二缩醛组合物仍可维持在分散性的可实践水准。并且在泛黄方面得到了改良。另一方面，对于比较二缩醛组合物，在上述200℃的低温模塑时，其分散性实际上是不充分的。
实施例26
使用实施例1-14和31获得的二缩醛组合物评价了储藏稳定性，并且在表5中给出了评价结果。在任何这些二缩醛组合物中二缩醛含量没有减小。
为了参考，在实施例1-14和31(如表1所示)中获得的二缩醛组合物的熔点和均匀性数据也在表5中列出。
比较实施例30和31
按照以上所述的用于制备二缩醛组合物的方法制备比较二缩醛组合物，以便达到表5给出的重量比。评价最后得到的比较二缩醛组合物的熔点和均匀性和储藏稳定性，并且在表5中给出了评价结果。
表5 实施例26和比较实施例30及31(储藏稳定性)
  实施例   使用的二缩醛组合物    m.p.(℃)     均匀性   储藏稳定性(％)
  26   实施例1-14和31   190-220     ○   100
  比较实施例   比较二缩醛组合物/重量比(wt.％)
  二缩醛 脂肪族一元羧酸
  30   Me-DBS 99.6 L-酒石酸0.4   197     ○   89
  31   Me-DBS 97.0 DL-苹果酸3.0   201     ○   86
从表5清楚的看出，使用L-酒石或者DL-苹果酸熔点显著降低，但是当组合物在60℃贮藏两周后，二缩醛含量减少大约10％。相反，本发明的二缩醛组合物的二缩醛含量与它们刚被制备时的二缩醛含量保持相同，因此具有优良储藏稳定性。
实施例27
除了使用等规立构的均聚丙烯树脂(MFR＝30g/10分钟，以下简称“h-PP”)而不是使用r-PP之外，重复实施例5的方法。在表6评价结果被给出。
实施例28
除了使用线型低密度聚乙烯树脂(MFR＝20g/10分钟，以下简称“LLDPE”)而不是使用r-PP，并且捏练树脂温度和注射塑模温度两者都改变到200℃之外，重复实施例12的方法。在表6评价结果被给出。
比较实施例32
除了使用h-PP不是r-PP之外，重复比较实施例5的方法。在表6评价结果被给出。
比较实施例33
除了捏练树脂温度和注射塑模温度两者都改变到200℃之外，重复比较实施例6的方法。在表6评价结果被给出。
表6实施例27，28和比较实施例32，33
(应用h-PP和LLDPE的实施例)
  实施例   使用的二缩醛组合物   m.p.(℃)   树脂 加工温度(℃) 浊度值(％) 分散性(白斑/板)    泛黄指数
  27   实施例5   208   h-PP 220 23 0    12.7
  28   实施例12   200   LLDPE 200 31 0.1    10.8
  比较实施例
  32   比较实施例5   222   h-PP 220 24 0.7    12.9
  33   比较实施例6   212   LLDPE 200 32 1.1    10.9
从表6清楚的看出，本发明的二缩醛组合物还可以被用于除r-PP之外的其它聚烯烃树脂，例如h-PP或者LLDPE，并且应用r-PP时分散性等性质的改进在使用其它树脂也可以达到。
比较实施例34
除了没有使用本发明的二缩醛组合物之外，根据以上所述的用于制备和模塑聚烯烃树脂组合物的方法制造比较树脂模制品。在表6评价结果被给出。
比较实施例35
除了没有使用本发明的二缩醛组合物、并且使用h-PP而不是r-PP之外，根据以上所述用于制备和模塑聚烯烃树脂组合物的方法制造比较树脂模制品。在表7评价结果被给出。
比较实施例36
除没有使用本发明的二缩醛组合物、使用LLDPE而不是r-PP、并且捏练树脂温度和注射塑模温度改变到200℃之外，根据以上所述的用于制备和模塑聚烯烃树脂组合物的方法制造比较树脂模制品。在表7评价结果被给出。
比较实施例37
除没有使用本发明的二缩醛组合物、并且将捏练树脂温度和注射塑模温度改变到200℃之外，根据以上所述的用于制备和模塑聚烯烃树脂组合物的方法制造比较树脂模制品。在表7评价结果被给出。
表7比较实施例34-37
(树脂模制品的单独评价)
    比较实施例     树脂     加工温度(℃)     浊度值(％)     泛黄指数
    34     r-PP     220     70     12.9
    35     h-PP     220     78     12.9
    36     LLDPE     220     55     10.9
    37     r-PP     200     71     11.5
从表7清楚的看出，当没有使用本发明的二缩醛组合物时，从在模压温度220和200℃制备的树脂的高浊度值明显可知，其透明度是非常低的。相反，可以从表1等看出，当使用本发明的二缩醛组合物时在浊度方面有明显的改进。
至于泛黄指数，当二缩醛组合物被用作聚烯烃树脂成核剂时，其对聚烯烃树脂本身的泛黄没有副作用，因此本发明的二缩醛组合物可被用于常规方法。
实施例29和比较实施例38
根据以上所述用于制备和模塑聚烯烃组合物的方法制备二缩醛组合物(实施例29)和比较二缩醛组合物(比较实施例38)，以便达到附图1所表示的重量比。附图1还显示了熔点测量结果。
附图1表示十二烷基硫酸钠的重量比(Xwt％)对二缩醛的熔点降低作用的影响，和在将其与硬脂酸结合使用和在硬脂酸的数量固定在2.0wt％时，十二烷基硫酸钠的重量比(Xwt％)对作用的影响。
具体地说，实施例29的组合物是Me-DBS∶十二烷基硫酸钠∶硬脂酸＝(98.0-X)∶X∶2.0，以及比较实施例38的组合物是Me-DBS∶十二烷基硫酸钠＝(100-X)∶X。
附图1揭示以下内容：
1)当单独使用十二烷基硫酸钠时，二缩醛组合物的熔点难以降低到200℃以下，并且其使用数量必须增加到大于5wt％。使用如此大量的十二烷基硫酸钠将导致聚烯烃树脂具有损害的透明度。当数量超过3wt％时，在使用常规的聚烯烃树脂模制品的应用中也许不可能使用该组合物。
相反，当十二烷基硫酸钠与硬脂酸按照本发明一起使用时，当十二烷基硫酸钠的使用的数量仅仅大约是2wt％时，二缩醛组合物的熔点变成200℃以下。
2)通过结合使用十二烷基硫酸钠和硬脂酸，二缩醛的熔点低于以假设的相加性为基础的预测熔点。
以凝固点降低理论为基础，通常在熔点降低和添加量(摩尔)之间的某一范围之存在线性关系。虽然如此，即使当单独使用成份(B)或者成份(C)时，所具有的熔点降低行为不能通过凝固点降低理论来解释，并且当在本发明中一起使用成份(B)和成份(C)时，由于分散性的增加和更进一步降低二缩醛的熔点，使加工树脂温度的范围可以向下扩展。
3)至于实施例29的十二烷基硫酸钠的数量，被使用的数量下限是0.1wt％，因为当十二烷基硫酸钠的使用数量至少是0.1wt％时，才可产生熔点降低作用。如果我们考虑到迄今为止被使用的聚烯烃树脂模制品的应用(并且尤其是聚烯烃树脂的透明度)时，它的数量上限应该是3wt％。
从附图1可看出，当二缩醛组合物被商业化制造时，为了获得稳定性能和品质，推荐数量在0.5-2wt％范围之间，在此范围内附图中的曲线显示缓和的倾斜。
实施例30
根据以上所述的用于制备和模塑聚烯烃树脂组合物的方法制备二缩醛组合物，以便达到附图2所表示的重量比。附图2还显示出熔点测量结果。
附图2表示硬脂酸的重量比(Ywt％)对熔点降低的影响，以及当十二烷基硫酸钠的数量固定在1.0wt％时，硬脂酸(Ywt％)与十二烷基硫酸钠结合使用时对该作用的影响。实施例30的组合物是Me-DBS∶十二烷基硫酸钠∶硬脂酸＝(99.0-Y)∶1.0∶Y。
附图2揭示以下内容：
1)当硬脂酸与十二烷基硫酸钠一起使用时，二缩醛组合物的熔点有显著降低。
2)当在实施例30中硬脂酸的使用数量至少是0.3wt％时，所产生熔点降低作用和结合使用时的作用。考虑到聚烯烃树脂的成核剂作用、熔点降低作用和分散性促进作用，使用数量的上限是5wt％。
当二缩醛组合物被商业化制造时，为了获得稳定性能和品质，推荐范围是1-3wt％，在此范围内附图2中的曲线显示缓和的倾斜。
3)在实施例30中以成份(B)∶成份(C)＝1∶0.3或者更高的比率实现硬脂酸(成份(C))和十二烷基硫酸钠(成份(B)；1.0wt％)的结合使用，并且当成份(B)∶成份(C)的比率是1∶4或者更高时，结合使用作用的改善达到饱和。具体地说，从结合使用作用的立场考虑，推荐成份(B)∶成份(C)的重量比是1∶0.3-4，尤其是1∶0.5-3。
实施例31
使用干压缩辊制粒机在轧制压力为5MPa时将实施例5的粉状二缩醛组合物压缩成为宽度为25cm的片。然后，使用锤磨机以1000rpm的速度用带有1mm开放尺寸的筛网将压缩片粉碎。
因此获得平均粒子直径是200μm的二缩醛组合物颗粒。使用干燥粒度测量仪(商品名：Microtrac MT3300(高速多点加工模型，Superdry X)，由Microtrac制造)测量粒度分布。
表1给出了由此获得的二缩醛组合物颗粒的熔点和均匀性评价结果。
在以上所述的用于生产颗粒的方法中，可以通过改变压缩压力、在粉碎期间的转速、筛网等随意地调整粒度分布。此外，以上所述的轧制压力成粒不产生粉尘问题，并且在聚烯烃树脂中的溶解性也良好。
工业实用性
本发明使极大降低二缩醛的熔点以及促进其在聚烯烃树脂中的分散性成为可能。因此，本发明提高了在各种液体和熔化聚烯烃树脂中的溶解速度，实现了低温溶解和缩短了溶解时间，以及引人注目地减少了不溶解物质的数量，这些极大改善了产品质量和生产能力。
另外，当组合物被用作聚烯烃树脂成核剂时，除上述的效果之外，在较低温度加工不仅降低了二缩醛组合物的泛黄和升华，而且给出具有良好透明度和优异外观的聚烯烃树脂模制品。

Claims (13)

1.粒状或者粉状二缩醛组合物，该组合物包含：
(A)至少由分子式(1)所代表的二缩醛：
Figure A0280729700021
其中R1和R2可以相同或者不同，并且各自代表氢原子、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷氧羰基或者卤原子；a和b各自是1-5的整数；c是0或者1；当a是2时，两个R1基团和与其相连接的苯环一起可以形成1，2，3，4-四氢化萘环；和当b是2时，两个R2基团和与其相连接的苯环一起可以形成1，2，3，4-四氢化萘环；
(B)至少一种阴离子表面活性剂，即，至少一种选自下述的硫酸酯盐：C6-C30饱和或者不饱和脂族醇硫酸酯盐、添加的环氧乙烷摩尔数目是1-8的聚氧乙烯基(C8-C22)或者链烯基(C8-C22)醚硫酸酯盐、添加的环氧乙烷摩尔数目是1-10的聚氧乙烯基(C8-C22)苯基醚硫酸酯盐、由C3-C6多元醇和C8-C22饱和或者不饱和脂肪酸形成的多元醇脂肪酸偏酯的硫酸酯盐、以及C8-C22饱和或者不饱和脂肪酸单链烷醇(C2-C6)酰胺硫酸酯盐，其中硫酸酯盐是锂盐、钠盐、钾盐或者铵盐；和
(C)每一分子中可含有至少一个羟基的至少一种脂肪族一元羧酸；
成分(B)和(C)被均匀分散在粒状或者粉状二缩醛组合物的颗粒中；和
以二缩醛组合物为基准，成份(B)存在比例是0.1-3wt％，以及成份(C)存在比例是0.3-5wt％，并且成份(B)和成份(C)的总量不超过7wt％。
2.如权利要求1的二缩醛组合物，其中成份(B)∶成份(C)的重量比是1∶0.3-4。
3.如权利要求1的二缩醛组合物，其中成份(C)是C10-C32脂肪族一元羧酸。
4.根据权利要求1-3任何一项的二缩醛组合物，其中成份(B)是选自下述硫酸酯盐的至少一种：十二烷基硫酸盐、十八烷基硫酸盐、油基硫酸盐、聚氧乙烯(添加的环氧乙烷摩尔数目＝2-3摩尔)十二烷基醚硫酸盐、聚氧乙烯(添加的环氧乙烷摩尔数目＝2-3摩尔)十八烷基醚硫酸盐、聚氧乙烯(添加的环氧乙烷摩尔数目＝2-3摩尔)壬基苯基醚硫酸盐、聚氧乙烯(添加的环氧乙烷摩尔数目＝2-3摩尔)十二烷基苯基醚硫酸盐、甘油单月桂酸酯硫酸盐、甘油单硬脂酸酯硫酸盐、月桂酸单乙醇酰胺硫酸酯盐、硬脂酸单乙醇酰胺硫酸酯盐和油酸单乙醇酰胺硫酸酯盐，其中所述的硫酸盐和硫酸酯盐是锂盐、钠盐和/或钾盐。
5.如权利要求1-4任何一项的二缩醛组合物，其中成份(C)是选自下述脂肪族一元羧酸的至少一种：癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、12-羟基硬脂酸、异硬脂酸、花生酸、山俞酸、二十二碳六烯酸、二十九烷酸、油酸、亚油酸、亚麻酸、桐酸、蓖麻油酸和芥酸。
6.如权利要求1或者2的二缩醛组合物，其中成份(A)是选自下述物质的至少一种：1，3：2，4-O-二亚苄基-D-山梨糖醇、1，3：2，4-双-O-(对-甲基亚苄基)-D-山梨糖醇、1，3：2，4-双-O-(对-乙基亚苄基)-D-山梨糖醇和1，3：2，4-双-O-(3，4-二甲基亚苄基)-D-山梨糖醇；
成份(B)是选自下述物质的至少一种：十二烷基硫酸锂、十二烷基硫酸钠、十二烷基硫酸钾、聚氧乙烯(添加的摩尔数目＝2-3摩尔)十二烷基醚硫酸锂、聚氧乙烯(添加的环氧乙烷摩尔数目＝2-3摩尔)十二烷基醚硫酸钠和聚氧乙烯(添加的环氧乙烷摩尔数目＝2-摩尔)十二烷基醚硫酸钾；以及
成份(C)是选自下述物质的至少一种：月桂酸、棕榈酸、肉豆蔻酸、硬脂酸、12-羟基硬脂酸和油酸。
7.包含权利要求1-6任何一项的二缩醛组合物的聚烯烃树脂成核剂。
8.聚烯烃树脂组合物，该组合物是通过混合聚烯烃树脂和权利要求7的聚烯烃树脂成核剂制备的。
9.如权利要求8的聚烯烃树脂组合物，其中以每100重量份的聚烯烃树脂计，权利要求7的聚烯烃树脂成核剂的使用量为0.01-5重量份。
10.聚烯烃树脂模制品，该制品是通过模塑权利要求8的聚烯烃树脂获得的。
11.聚烯烃树脂模制品，该制品是通过模塑权利要求9的聚烯烃树脂获得的。
12.如权利要求10或者11的聚烯烃树脂模制品，其中基本上不存在未分散的成核剂。
13.用于生产聚烯烃树脂小球的方法，该方法包括在不低于聚烯烃树脂的熔化温度和不高于聚烯烃树脂成核剂的熔点温度下，均匀搅拌含有聚烯烃树脂和权利要求7的聚烯烃树脂成核剂的混合物，并且将由此获得的熔化物制粒。
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