CN1498951A - 润滑油组合物 - Google Patents

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Abstract

一种润滑油组合物，包括主要量的润滑粘度油、一种能提供给所述组合物从0.001－0.1质量％钼量的油溶性钼化合物、一种能提供给所述组合物从0.001－0.02质量％铜量的油溶性铜抗氧剂和一种能提供给所述组合物从100－550ppm的磷量的烃基二硫代磷酸金属盐。

Description

润滑油组合物
本发明涉及润滑油组合物。更具体地说，本发明涉及呈现改进抗氧化性的低磷和硫含量的润滑油组合物。
发明背景
用于润滑内燃机的润滑油组合物含润滑粘度基础油或这类油的混合物和用来改进油操作特性的添加剂。例如添加剂可用来改进清净性、降低发动机磨损、提供对热和氧化作用的稳定性、减小耗油量、抑制腐蚀、其分散剂作用和降低摩擦损失。一些添加剂可提供多种功效如分散剂/粘度改进剂。另一些添加剂在改进润滑油某一特性的同时会对另一特性有不利影响。因此为提供一种具有最佳总体性能的润滑油，就需要表征和了解各种添加剂的所有影响，仔细权衡润滑油中添加剂的含量。
为改进低温气阀机件的磨损性能，传统润滑油是用一种抗磨剂来配制。烃基二硫代磷酸金属盐、特别是二烷基二硫代磷酸锌(ZDDP)是用于内燃机润滑油的主要抗磨剂。ZDDP能以较低成本提供很好的磨损保护作用且还起抗氧剂作用。但是，一些迹象表明润滑油中的磷会缩短汽车排气催化剂的有效寿命。因此工业上对润滑油中所含磷量已有所限定。预计新提出的等级标准(ILSAC GF-4)将要求成品油内不超过0.08重量％的P和0.5重量％的S，预计未来的等级标准将要求润滑油的磷含量进一步降低到0.06重量％。
US专利5346635和5439605描述了完全没有含磷抗磨添加剂的润滑油，其含有无灰摩擦减低剂、无灰抗磨剂/极压添加剂、抗氧剂、金属清净剂和聚合物型粘度改进剂及流动改进剂的复合混合物，据称该组合物能提供可接受的性能。这些组合物也可包括含钼添加剂作为摩擦改进剂。
WO96/37582和EP 0855437各自所描述的润滑油组合物中除含有其它特殊和必要添加剂外，所含的ZDDP量可提供600ppm或更低的磷，同时还含有钼基摩擦改进剂。
在许多专利和文章(例如US专利4164473、4176073、4176074、4192757、4248720、4201683、4289635和4479883)中已提出，油溶性钼化合物适合作为润滑油添加剂。特别是钼化合物能在以汽油或柴油为燃料的发动机(分别为火花和压缩式点火的发动机)中使燃料经济性、包括短期和长期经济性(即燃料经济保持性)得到提高。
油溶性铜化合物是已知的有效抗氧剂，如US专利4867890中所述。
最好是配制能在不使用大量较昂贵无灰(无金属)抗氧剂的条件下提供可接受抗氧化性的减磷润滑油。
发明概述
按照本发明，提供一种润滑油组合物，包括主要量的润滑粘度油、一种足以提供给组合物0.001-0.10质量％钼量的油溶性钼化合物和一种足以提供给组合物从约0.001-0.02质量％铜量的油溶性铜抗氧剂，所述组合物含有能将100-550ppm的磷引入润滑油组合物量的烃基二硫代磷酸金属盐如ZDDP。
优选润滑油组合物含不大于0.5重量％的硫。
优选润滑油组合物基本不含(少于1重量％、优选少于0.5重量％、更优选0-0.25重量％)的无灰抗氧剂。
还优选润滑粘度油100℃下的粘度在约4.0-5.5毫米2/秒(厘沲)之间和/或润滑油组合物(完全配好的油)的Noack挥发性不大于15重量％。
本发明基于以下的发现：在用较少量的ZDDP配制的润滑油组合物中将钼化合物与铜化合物结合使用能提供出人意料的协同抗氧化效果。
优选实施方案的描述
为提供低成本的市场可接受的有很好总体性能、特别是抗氧化性的产品，本发明的润滑油组合物包括主要量的润滑粘度油，一定量、优选能提供200-550ppm(质量)磷量的二烃基二硫代磷酸金属盐，一种能提供给组合物0.005-0.1质量％钼量的钼化合物，和一种能提供给组合物从约0.001-0.02质量％铜量的油溶性铜抗氧剂，其中所有质量百分比和ppm都是基于润滑油组合物或成品油的总质量计算的。
适用于本发明内容的润滑粘度油选自I类、II类或III类、IV类或V类基料或上述基料的调合基础油。一般来说，这类油100℃下的粘度范围从约2毫米2/秒(厘沲)到约40毫米2/秒、优选是100℃下的特性粘度从约4.0毫米2/秒到约5.5毫米2/秒的基料或基料混合物。进一步优选基料和基料混合物的挥发性(Noack试验测定(按ASTMD5880的步骤，测定250℃下加热1小时后油蒸发的质量百分比))小于15％、更优选小于12％、最优选小于10％。在燃料经济保持性和低温气阀机件抗磨性两方面最优选的油是：
(a)III类、IV类或V类基料与I类或II类基料的调合基础油，其中组合物的粘度指数至少为110；以及
(b)III类、IV类或V类基料和III类、IV类和/或V类基料的调合基础油，其中组合物的粘度指数约为120-140。
本发明的基料或基础油的定义与1996年12月颁布的美国石油学会(API)出版物“发动机油许可和认证系统(Engine Oil Licensing andCertification System)”工业服务部(Industry Services Department)，第十四版，1998年12月附录1中所述的定义相同。所述公开文献将基础油分类如下：
(a)I类基料含有小于90％的饱和烃和/或大于0.03％的硫，其粘度指数大于或等于80且小于120。
(b)II类基料含有大于或等于90％的饱和烃和小于或等于0.03％的硫，其粘度指数大于或等于80且小于120。
(c)III类基料含有大于或等于90％的饱和烃和小于或等于0.03％硫，其粘度指数大于或等于120。
(d)IV类基料为聚α烯烃(PAO)。
(e)V类基料包括所有未在I、II、III或IV类之内的其它基料。
表1基料分析方法
    性质     试验方法
    饱和烃     ASTM D2007
    粘度指数     ASTM D2270
    硫     ASTM D2622
    ASTM D4294
    ASTM D4927
    ASTM D3120
二烃基二硫代磷酸金属盐抗磨剂包括金属为碱金属或碱土金属或是铝、铅、锡、钼、锰、镍或铜的二烃基二硫代磷酸金属盐。最常用于润滑油的是锌盐。尽管本发明下面的说明书中表达为ZDDP，但基于其它金属的二烃基二硫代磷酸金属盐也可认为是等效的。
二烃基二硫代磷酸金属盐可按已知技术制备，通常是将一或多种醇或酚与P2S5反应，首先形成二烃基二硫代磷酸(DDPA)，然后将形成的DDPA用锌化合物中和。例如，可通过伯醇和仲醇混合物的反应制成二硫代磷酸。或者，可制备其中一种所连烃基完全是仲烃基性质而其它种所连烃基完全是伯烃基性质的多种二硫代磷酸。为制备锌盐，可使用任何中性或碱性锌化合物，但最常用的是氧化物、氢氧化物和碳酸盐。市购添加剂通常含过量锌，因为在中和反应中使用了过量的碱性锌化合物。
优选的二烃基二硫代磷酸锌是油溶性的二烃基二硫代磷酸盐，可用下式表示：
其中R和R’可以是相同或不同的含1-18、优选2-12个碳原子的烃基，包括诸如链烷基、链烯基、芳基、芳烷基、烷芳基和环脂族基的基团。特别优选的作为R和R’的基团是2-8个碳原子的烷基。例如这些基团可以是乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、戊基、正己基、异己基、正辛基、癸基、十二烷基、十八烷基、2-乙基己基、苯基、丁苯基、环己基、甲基环戊基、丙烯基、丁烯基。为获得油溶性，二硫代磷酸盐中的总碳原子数(即R和R’)通常约为5或更高。因此，二烃基二硫代磷酸锌(ZDDP)可包括二烷基二硫代磷酸锌。二烷基二硫代磷酸锌化合物可以是伯锌、仲锌或它们的混合物。
在本发明的润滑油组合物中，ZDDP(或其它二烃基二硫代磷酸金属盐)的量限定在能获得有利结果且仍能遵守低磷法规要求的范围内。为提供ZDDP的抗磨优点但磷量限定在最小100ppm和最大550ppm(质量)(按元素磷计算)，ZDDP的量应限定在从约0.12到约0.7重量％、优选从约0.24到约0.63重量％(基于润滑油组合物(成品油)总重量计)。
本发明的润滑油组合物含有能为组合物提供从约0.001-0.1、优选从约0.005-0.05质量％量的钼化合物或组合钼化合物。可使用任何具有适当溶解性的能在磷含量降低的润滑油组合物中具有抗磨性能的有机钼化合物。适用于本发明的油溶性或油分散性钼化合物一般为包括一或多种油溶性或油分散性钼化合物的钼添加剂形式。在一个优选实施方案中，钼化合物是钼-硫化合物。
适用于本发明的钼-硫化合物可以是单核或多核化合物，如果化合物为多核的，则化合物含有由非金属原子如硫、氧和硒构成的、优选基本由硫构成的钼芯。为使钼-硫化合物为油溶性或油分散性，有一或多个配体键接到化合物的钼原子上。配体的键接方法包括如反离子的情况下通过静电相互作用进行键接和介于共价键和静电键之间的中间键接的形式。同一化合物内的多个配体可以不同方式键接。例如，一个配体可以共价键接而另一个配体可静电键接。
或每一个配体优选是单阴离子的，且这类配体的实例是二硫代磷酸根、二硫代氨基甲酸根、黄原酸根、羧酸根、硫代黄原酸根、磷酸根及它们的烃基、优选烷基衍生物。例如在钼-硫化合物为多核化合物的情况下，核芯中钼原子数与能赋予化合物油溶性或油分散性的单阴离子配体数的比例优选大于1∶1，如至少为3∶2。
钼-硫化合物的油溶性或分散性可受所有化合物的配体中存在的总碳原子数的影响。所有化合物配体的烃基中存在的总碳原子数一般应至少为21，例如21-800，如至少25、至少30或至少35。例如，每个烷基中的碳原子数一般将在1-100之间、优选1-40且更优选3-20之间的范围。
钼-硫化合物的实例包括二核钼-硫化合物和三核钼-硫化合物。
二核钼-硫化合物的是实例可用下式表示：
其中R1到R4独立表示1-24个碳原子的直链、支链或芳族烃基，且X1到X4独立选自氧原子和硫原子。R1到R4四个烃基可相同或彼此不同。
在一个优选实施方案中，钼-硫化合物是油溶性或油分散性三核钼-硫化合物。三核钼-硫化合物的实例公开于WO98/26030、WO99/31113、WO99/66013、EP-A-1138752、EP-A-1138686和欧洲专利申请02078011。钼-硫化合物优选有(I)或(II)所示结构的核芯：
Figure A20031010295200101
或
其中每个核芯的净电荷为+4
三核钼-硫化合物优选用式Mo3SkExLnApQz表示，其中
k是至少为1的整数；
E代表选自氧和硒的非金属原子；
x可以是0或整数，优选k+x至少为4、更优选在4-10范围如4-7、最优选是4或7；
L代表能赋予钼-硫化合物油溶性或油分散性的配体，优选L是单阴离子配体；
n为1-4范围的整数；
A代表除L外的其它阴离子，若L是阴离子型配体；
p可以是0或整数；
Q代表中性供电子化合物；和
z的范围为0-5并包括非化学计量值。
本领域技术人员应认识到，要想形成三核钼-硫化合物必须要选择适当配体(L)和其它阴离子(A)，这取决于例如核芯中存在的硫和E的原子数，即由硫原子、E原子、可能存在的L和可能存在的A所提供的总阴离子电荷必须是-12。
Q的实例包括水、醇、胺、醚和膦。据信供电子化合物Q仅仅是为填满三核钼-硫化合物上的任何空配位点而存在。A的实例可以是任何化合价，例如是一价或二价阴离子，且包括双硫根、氢氧根、烷氧根、酰胺根和硫代氰酸根或它们的衍生物，优选A代表双硫根阴离子。
优选L是单阴离子配体，如二硫代磷酸根、二硫代氨基甲酸根、黄原酸根、羧酸根、硫代黄原酸根、磷酸根及它们的烃基、优选烷基衍生物。当n为2或更高时，各配体可相同或不同。在本发明的一个实施方案中，k为4或7，n为1或2，L是单阴离子配体，p是根据A上的阴离子电荷数而使化合物电中性的整数，且x和z各自为0。在另一个实施方案中，k为4或7，L是单阴离子配体，n为4，且p、x和z各自为0。
钼-硫核芯、例如上面(I)和(II)所示结构的核芯可通过一或多个多齿配体即有一个以上能键接钼原子的官能团的配体而相互连接形成低聚物。包括此类低聚物的钼-硫添加剂可考虑属于本发明范围内。其它钼化合物的实例包括羧酸钼和钼氮配合物，二者均可被硫化。
本发明的润滑油组合物含有能提供给组合物从约0.001-0.02质量％、优选从约0.008-0.016质量％量铜(按元素铜计算)的油溶性铜抗氧剂。
适宜的含铜抗氧剂的实例包括欧洲公开专利EP 0024146B、EP0280579A、EP 0280580A和US 4867890中所提及的油溶性铜化合物，所有公开内容引入本专利作为参考。例如，可将铜以油溶性合成或天然羧酸铜盐的形式调混到油中。可用来得到适当铜盐的羧酸包括C2-C18脂肪酸(如乙酸、硬脂酸、棕榈酸)，不饱和酸(如油酸)，支化羧酸(如分子量200-500的环烷酸、新癸酸和2-乙基己酸)，和链烷基、链烯基取代的二元羧酸(如聚链烯基取代的琥珀酸如聚异丁烯基琥珀酸)。在某些情况下，可由酸酐如由取代琥珀酸酐来得到适宜的化合物。
铜抗氧剂例如可以是二硫代氨基甲酸铜或二硫代磷酸铜。其它含铜和硫的抗氧剂化合物例如硫醇铜、黄原酸铜、硫代黄原酸铜也适用于本发明，同样适用的还有磺酸铜、苯酚铜(任选将其硫化)和乙酰丙酮铜。可用于本发明的其它铜化合物是高碱性铜化合物。这类化合物的实例及其制备方法参见US专利4664822和欧洲专利0425367A，这两篇文献的内容引入本专利作为参考。铜化合物可以是一价铜或二价铜形式。
按ASTM D5185的步骤来测定任何组合物中磷、钼和铜的量。
优选本发明的组合物中基本不含(含少于约1重量％、优选少于0.5重量％、更优选少0-0.25重量％)无灰或称无金属辅助抗氧剂、典型的市购无灰抗氧剂包括酚类和胺类抗氧剂。
无灰酚类抗氧剂包括受阻酚、优选有C5-C12烷基侧链的烷基酚硫代酯的碱土金属盐，硫化壬基酚钙(NPS)，无灰油溶性酚盐和硫化酚盐和磷硫化或硫化烃。
无灰胺类抗氧剂包括至少有两个芳基直接连在氮上的芳胺。典型的至少有两个芳基直接连在一个胺的氮上的油溶性芳胺含6-16个碳原子。胺可含两个以上的芳基。总芳基数至少3个，其中两个通过共价键或通过一个原子或基团(如氧或硫，或-CO-、-SO2-或亚烷基)键连和两个直接连到一个胺的氮上的化合物也看成是至少有两个芳基直接连在氮上的芳胺。芳环一般可被一或多个选自烷基、环烷基、烷氧基、芳氧基、酰基、酰氨基、羟基和硝基的取代基所取代。
可将另外的添加剂引入本发明的组合物中，以满足实际操作的需要。可包括在本发明润滑油组合物中的另外添加剂的实例是无灰分散剂、成灰清净剂、金属防锈剂、粘度指数改进剂、防腐剂、消泡剂和倾点下降剂。下文对一些添加剂将进一步详细讨论。
分散剂能将使用过程中因氧化作用形成的不溶于油的物质保持悬浮状态，因此而避免淤泥凝聚和沉积或金属表面的沉积物。适用于本发明内容的分散剂包括范围为已知的含氮无灰(无金属)分散剂，当其加入润滑油时能有效减少汽油和柴油发动机使用过程中沉积物的形成。这类无灰分散剂包括一个带有能有助于颗粒分散的官能团的油溶性聚合物长链骨架。这类分散剂一般有胺、醇、酰或酯胺极性部分连接到聚合物骨架上，通常是借助桥基连接。无灰分散剂例如可选自长链烃取代的一元和多元羧酸或酸酐的油溶性盐、酯、氨基酯、酰胺、亚酰胺和噁唑啉，长链烃的硫代羧酸盐衍生物，直接连有多胺部分的长链脂族烃，通过长链取代酚与甲醛和聚亚烷基多胺缩合形成的曼尼期缩合产物也适用。
本发明的润滑油组合物中分散剂的用量从约0.5-10.0重量％、优选从约1-3重量％。聚异丁烯基琥珀酰亚胺分散剂是优选的，其中聚异丁烯基的Mn为约500-3000、优选约900-2500。优选的实施方案是使用聚异丁烯制备的聚异丁烯基琥珀酰亚胺分散剂，带有亚乙烯基烯属端基的活性异丁烯聚合物则是由纯异丁烯料流或抽余油I料流制成。优选这些称为高活性聚异丁烯(HR-PIB)的聚合物的末端亚乙烯基含量至少为65％例如70％，更优选至少80％，最优选至少85％。该聚合物的制备方法例如描述于U.S.4152499。HR-PIB是公知的，HR-PIB可在商品名GlissopalTM(由BASF公司提供)和UltravisTM(由BP-Amoco公司提供)下市购。
含金属或成灰清净剂的作用是减少或脱除沉积物同时起酸中和剂或防锈剂作用，从而减少磨损和腐蚀，延长发动机寿命。清净剂通常包括一个极性头和长链憎水尾，极性头包括酸性有机化合物的金属盐。盐可含有基本按化学计量的金属，在此情况下，它们通常被描述为中式盐或中性盐，且其总碱值(TBN)(可通过ASTM D2896方法测定)一般从0到80。可通过过量金属化合物如氧化物或氢氧化物与酸性气体如二氧化碳反应来引入大量金属碱。得到的高碱性清净剂包括作为金属碱(如碳酸盐)胶束外层的中和清净剂。这类高碱性清净剂的TBN为150或更高，一般从250-450或更高。
已知的清净剂包括油溶性中性或高碱性的金属、特别是碱金属或碱土金属如钡、钠、钾、锂、钙和镁的磺酸盐、酚盐、硫化酚盐、硫代磷酸盐、水杨酸盐和环烷酸盐及其它油溶性羧酸盐。最常用的金属是钙和镁，二者都可在润滑剂所用的清净剂中存在，以及钙和/或镁与钠的混合物。特别适宜的金属清净剂是TBN从20-450的中性和高碱性磺酸钙、TBN从50-450的中性或高碱性酚钙和硫酸化酚钙。
在本发明中优选高碱性清净剂，当使用时，其用量从约0.5-5重量％(基于组合物总重量计)。高碱性磺酸盐清净剂的总碱值优选约在150-450之间。进一步优选高碱性清净剂是高碱性磺酸钙。
粘度改进剂(VM)起赋予润滑油高温和低温操作性的作用。所用VM可为单功能的或多功能的。适用的粘度改进剂的代表性实例是聚异丁烯，乙烯与丙烯共聚物，聚甲基丙烯酸酯，甲基丙烯酸酯共聚物，不饱和二元羧酸和乙烯基化合物的共聚物，苯乙烯与丙烯酸酯的共聚物，和部分氢化的苯乙烯/异戊二烯、苯乙烯/丁二烯和异戊二烯/丁二烯共聚物，以及部分氢化的丁二烯和异戊二烯均聚物。还另起分散剂作用的多功能粘度改进剂也是已知的。
可使用选自非离子型聚(氧化烯)多醇及其酯、聚(氧化烯)酚和阴离子型磺酸烷醇酯的防锈剂。
可使用阻止铜和铅轴承腐蚀的添加剂，但本发明的配方中一般不需要用。这类化合物一般是含5-50个碳原子的噻二唑多硫化物、它们的衍生物及其聚合物。1，3，4-噻二唑的衍生物如描述于US专利2719125、2719126和3087932的化合物就是典型的例子。其它类似的物质描述于US专利3821236、3904537、4097387、4107059、4136043、4188299和4193882。其它添加剂是噻二唑的硫代和多硫代亚磺酰胺，如描述于UK专利说明书1560830的化合物。苯并三唑衍生物也属于这类添加剂。当润滑油组合物中包括这些化合物时，优选其存在量不超过0.2重量％活性成分。
可使用少量的破乳剂组分。优选的破乳剂组分描述于EP330522，是通过将环氧烷与一种双环氧化物与多元醇反应得到的加合物进行反应获得的。破乳剂应按不超过0.1质量％活性成分的量使用。适宜的处理比率为0.001-0.05质量％。
倾点下降剂又称润滑油流动改进剂，能使流体可流动或倾倒的最低温度降低。这类添加剂是众所周知的。能改进流体低温流动性的添加剂的典型代表是富马酸C8-C18二烷醇酯/乙酸乙烯酯共聚物和聚甲基丙烯酸酯等。
包括聚硅氧烷类消泡剂在内的许多化合物可提供抑制泡沫的作用，如硅油或聚二甲基硅氧烷。
可用任何方便的方式将各单种添加剂引入基料中。例如，每种组分都可通过将其以所需的浓度分散或溶于基料或调合基础油中的方法直接加到基料或调合基础油中。这样的调合过程可在常温下或在升温下进行。
优选将除粘度改进剂和倾点下降剂外的所有添加剂在本文称作添加剂包的浓缩液或添加剂包中进行调合，然后再调合到基料中，制成成品润滑油。一般是配制含有适当量添加剂的浓缩液，以便当浓缩液与预定数量的基础润滑油合并时能在最终的配方中提供所需的浓度。
浓缩液优选按U.S.4938880中公开的方法制备。所述的专利公开了制作无灰分散剂和金属清净剂的预混合物的方法，是在至少约100℃下进行预调合。此后，将预混合物冷却到至少85℃，然后加入另外的组分。
最终的曲轴箱润滑油配方可使用2-20质量％、优选4-18质量％、最优选约5-17质量％的浓缩液或添加剂包，其余为基料。组合物可用于火花点火式和压缩点火式发动机的曲轴箱润滑油(即客车发动机油、重型柴油发动机油和客车柴油机油)配方。
优选本发明的润滑油组合物含不大于0.5重量％的硫。
参照以下实施例将能更进一步理解本发明，除非另有注明，其中的所有百分数均为活性成分的重量百分数，且这些实施例包括本发明
优选实施方案。
实施例
制备下列润滑油并按ASTM 06335的步骤采用MHT-4(中高温-4)TEOST(热发动机油稳定性试验)方法进行抗氧化性试验。各润滑油样品含等量的相同矿物油基料、分散剂、清净剂、有机摩擦改进剂和消泡剂。各样品含0.64重量％的ZDDP，能为各样品提供510ppm的磷含量。含一定量的铜化合物(油酸铜)、钼化合物(二硫代氨基甲酸钼)和辅助无灰抗氧剂(硫化壬基酚或盛NPS)。
铜化合物和钼化合物的量分别以所引入的元素铜和钼重量％报告。MHT-4 TEOST结果以所得物(沉积物)重量的mg数报告。较低的所得物重量表示改进的抗氧化性。GF-3润滑油规格标准允许最高限值为45mg。GF-4润滑油规格标准所提出的最高限值为25mg。
表2
 实施例     C1     C2     I1     C3     C4     C5
 Cu(质量％)     0     0.016     0.008     0.016     0     0
 Mo(质量％)     0     0     0.011     0.011     0     0.019
 NPS(重量％)     0     0     0     1.18     1.18     0
 描述     基底     Cu     Cu/Mo     Cu/NPS     NPS     Mo
 TEOST(mg)     68.9     63.5     46.9     65.8     63.7     51.2
实施例I1代表本发明的润滑油组合物。如表2数据所显示，在减少磷含量的润滑油组合物中，将钼化合物与铜化合物结合使用时所提供的抗氧化性要优于分别使用等量铜化合物或钼化合物以及钼化合物与无灰酚类抗氧剂结合使用时的效果。
应注意的一点是，本发明的润滑油组合物包括混合前后化学结构可相同或不同的所定义独立组分即单独组分。因此，应当理解组合物的各种组分、必要组分以及任选和常规组分可在配制、储存或使用条件条件下进行反应，本发明还针对和包含可由或由任何这类反应所得到的产物。
本文所述的所有专利、文章和其它资料的全部内容都引入本说明书作为参考。上面的说明书中已描述了本发明的原理、优选实施方案和操作模式。但是，不能认为本申请人所提交的发明只限于所公开的具体实施方案，因为所公开的具体实施方案应视为例示性而非限定性方案。在不背离本发明精神实质的前提下，本领域技术人员可做各种改动。

Claims (15)

1.一种润滑油组合物，包括主要量的润滑粘度油、能提供给所述组合物0.001-0.01质量％钼量的油溶性钼化合物、能提供给所述组合物0.001-0.02质量％铜量的油溶性铜抗氧剂和能提供给所述组合物100-550ppm的磷量的烃基二硫代磷酸金属盐。
2.权利要求1的润滑油组合物，其中所述烃基二硫代磷酸金属盐是二烷基二硫代磷酸锌。
3.权利要求1的润滑油组合物，其中所述组合物的Noack挥发性不大于15重量％。
4.权利要求1的润滑油组合物，进一步包括无灰分散剂。
5.权利要求4的润滑油组合物，其中所述分散剂是聚异丁烯基琥珀酰亚胺。
6.权利要求1的润滑油组合物，其中所述铜抗氧剂是油酸铜。
7.权利要求1的润滑油组合物，其中所述润滑粘度油在100℃下的粘度为4.0毫米2/秒-5.5毫米2/秒。
8.权利要求1的润滑油组合物，其中所述润滑油组合物的油是II类油、III类油、IV类油、V类油或其混合物，或是I类油与至少一种的II类油、III类油、IV类油或V类油的混合物。
9.权利要求1的润滑油组合物，其中所述润滑粘度油包括IV类油。
10.权利要求1的润滑油组合物，其中所述钼化合物是有机钼化合物。
11.权利要求10的润滑油组合物，其中所述有机钼化合物是二硫代氨基甲酸钼。
12.权利要求1的润滑油组合物，其中该组合物基本不含无灰抗氧剂。
13.权利要求1的润滑油组合物，进一步包括至少一种高碱性金属清净剂。
14.权利要求13的润滑油组合物，其中所述至少一种高碱性金属清净剂是高碱性钙清净剂。
15.权利要求1的润滑油组合物，其中该组合物含不大于0.5重量％的硫。
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