CN1476437A - 杀线虫的三氟丁烯 - Google Patents

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CN1476437A
CN1476437A CNA018062954A CN01806295A CN1476437A CN 1476437 A CN1476437 A CN 1476437A CN A018062954 A CNA018062954 A CN A018062954A CN 01806295 A CN01806295 A CN 01806295A CN 1476437 A CN1476437 A CN 1476437A
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Y·奥特苏
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    • C07D263/46—Sulfur atoms

Abstract

本发明涉及式(I)的新三氟丁烯，其中R1代表氢，卤素，或未被取代或可被卤素、羟基、烷氧基、烷硫基、烷羰氧基、卤代烷羰氧基或氰基取代的烷基，或代表烷磺酰氧基，或代表未被取代或可被卤素、烷基、卤代烷基、烷氧基、烷硫基、烷磺酰基、卤代烷氧基、卤代烷硫基、苯基、苯氧基、氰基或硝基取代的苯基。R2代表氢、卤素、或未被取代或可被烷氧基或卤素取代的烷基；或代表烷氧羰基，并且n代表0、1或2，条件是，如果R1代表烷基，则R2不代表卤素，其制备工艺及其作为杀线虫剂的用途。

Description

杀线虫的三氟丁烯
本发明涉及新的三氟丁烯、其制备工艺及其作为杀线虫剂的用途。
日本公开待审专利85267/1990描述了具有杀虫活性的取代的吡咯硫醚。U.S.3,513,172描述了几种具有杀线虫活性的三氟丁烯基化合物，日本公开待审专利(PCT)500037/1988描述了几种具有杀线虫活性的聚卤代链烯化合物。另外，WO 95/24403描述了具有杀线虫活性的4，4-二氟丁烯基化合物。
现已发现式(I)的新三氟丁烯
Figure A0180629500091
其中
R1代表氢、卤素、或未被取代或可被卤素、羟基、烷氧基、烷硫基、烷羰氧基、卤代烷羰氧基或氰基取代的烷基，或代表烷磺酰氧基，或代表未被取代或可被卤素、烷基、卤代烷基、烷氧基、烷硫基、烷磺酰基、卤代烷氧基、卤代烷硫基、苯基、苯氧基、氰基或硝基取代的苯基。
R2代表氢、卤素、或未被取代或可被烷氧基或卤素取代的烷基、或代表烷氧羰基，并且
n代表0、1或2。
条件是，如果R1代表烷基，则R2不代表卤素。
在该定义中，在所有情况下，烃链、比如烷基是直链或支链。取代基可相同或不同。
上式或下式中出现的优选取代基或优选基团的范围定义如下。
R1优选代表氢或卤素，或代表未被取代或可被卤素、羟基、C1-3烷氧基、C1-3烷硫基、C1-3烷羰氧基、三氟甲羰氧基或氰基取代的C1-6烷基，或代表C1-4烷磺酰氧基，或代表未被取代或可被卤素、甲基、三氟甲基、甲氧基、甲硫基、甲磺酰基、三氟甲氧基、三氟甲硫基、苯基、苯氧基、氰基或硝基取代的苯基。
R2优选代表氢或卤素、或未被取代或可被C1-3烷氧基或卤素取代的C1-6烷基、或代表C1-4烷氧羰基。
n优选代表0或2。
R1特别优选代表氢、氟、氯或溴，或代表未被取代或可被氟、氯、溴、羟基、C1-3烷氧基、C1-3烷硫基、C1-3烷羰氧基、三氟甲羰氧基或氰基取代的C1-4烷基，或代表甲磺酰氧基或乙磺酰氧基或代表未被取代或可被氟、氯、溴、甲基、三氟甲基、甲氧基、甲硫基、甲磺酰基、三氟甲氧基、三氟甲硫基、苯基、苯氧基、氰基或硝基取代的苯基。
R2特别优选代表氢、氟、氯或溴，或代表未被取代或可被C1-3烷氧基或溴取代的C1-4烷基，或代表C1-3烷氧羰基。
n特别优选代表0。
上述式(I)的新化合物可由例如下面的制备工艺a)、b)、c)、d)、e)、f)或h)得到。制备工艺a)
式(I)的化合物
其中
R1代表氢，代表可被卤素、羟基、烷氧基、烷硫基、烷羰氧基、卤代烷羰氧基或氰基取代的烷基，或代表可被卤素、烷基、卤代烷基、烷氧基、烷硫基、烷磺酰基、卤代烷氧基、卤代烷硫基、苯基、苯氧基、氰基或硝基取代的苯基。
R2代表氢或代表可被烷氧基或卤素取代的烷基并且
n代表0
是由式(II)的化合物
Figure A0180629500101
其中
R1a代表氢，代表可被卤素、羟基、烷氧基、烷硫基、烷羰氧基、卤代烷羰氧基或氰基取代的烷基，或代表可被卤素、烷基、卤代烷基、烷氧基、烷硫基、烷磺酰基、卤代烷氧基、卤代烷硫基、苯基、苯氧基、氰基或硝基取代的苯基，
R2a代表氢或代表可被烷氧基或卤素取代的烷基并且
n代表0
在惰性溶剂存在时，并且如果合适在酸结合剂存在时，与4-溴-1，1，2-三氟-1-丁烯反应得到的。制备工艺b)
式(I)的化合物
其中
R1和R2的定义如上，并且
n代表1或2
是由式(Ia)的化合物其中
R1和R2的定义如上
在惰性溶剂存在时被氧化而得到的。制备工艺c)
式(I)的化合物
其中
R1代表氢或卤代烷基，
R2代表卤素，并且
n代表0
是由式(Ib)的化合物其中
R1b代表氢或烷基，并且
R2b代表氢
在惰性溶剂存在时与卤化剂反应而得到的。制备工艺d)
式(I)的化合物
其中
R1代表卤代烷基，
R2代表氢或卤代烷基并且
n代表0
是由式(Ic)的化合物
Figure A0180629500122
其中
R1c代表烷基，并且
R2c代表氢或烷基，
在惰性溶剂存在时与卤化剂反应而得到的。制备工艺e)
式(I)的化合物
其中
R1代表卤素，
R2代表氢或烷基，并且
n代表0，
是由式(III)的化合物其中
R2d代表氢或烷基，
在惰性溶剂存在时，并且如果合适，在有机碱存在时与卤化剂反应得到的。制备工艺f)
式(I)的化合物
其中
R1代表烷磺酰氧基，
R2代表氢或烷基并且
n代表0
是由上述式(III)的化合物与式(IV)的化合物
               R1dSO2Cl    (IV)其中
R1d代表烷基
在惰性溶剂存在时，并且如果合适，在无机或有机碱存在时反应得到的。制备工艺g)
式(I)的化合物
其中
R1代表烷基，
R2代表烷氧羰基并且
n代表0
是由式(V)的化合物其中
R1c定义如上，并且
R3代表烷基，
与硫脲反应，然后在惰性溶剂存在时使产物与4-溴-1，1，2-三氟-1-丁烯反应得到的。制备工艺h)
式(I)的化合物
其中
R1代表氢，
R2代表烷氧烷基并且
n代表0
是由式(Id)的化合物
Figure A0180629500142
其中
R1c代表氢，
与式(VI)的化合物
                R4-Br    (VI)其中
R4代表烷氧烷基，
在惰性溶剂存在时反应得到的。
本发明式(1)的化合物显示出强的杀线虫活性并且表现出与各种农作物具有好的相容性。
与上述文献描述的与本发明化合物相似的化合物相比，根据本发明式(1)的化合物惊人地表现出明显的杀线虫活性。
本说明书中的“卤素”代表氟、氯、溴或碘，优选代表氟、氯或溴，特别优选代表氯或溴。
“烷基”以及“烷氧基”、“烷硫基”、“烷羰氧基”、“烷磺酰氧基”和“烷氧羰基”的每个烷基部分代表直链或支链烷基，如甲基、乙基、正或异丙基、正、异、仲或叔丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基，优选代表甲基、乙基、正或异丙基、正、异、仲或叔丁基、正戊基或正己基并且特别优选甲基、乙基、正或异丙基、或正、异、仲或叔丁基。
“卤代烷基”以及“卤代烷羰氧基”、“卤代烷氧基”和“卤代烷硫基”的每个卤代烷基部分代表至少由一种卤素取代的烷基，优选代表由一个或多个卤素取代的C1-4烷基，并且特别优选代表由一个或多个氟、氯或溴取代的甲基、乙基或正或异丙基。“卤代烷基”优选代表氯甲基、溴甲基或三氟甲基。
尤其重点给出的式(I)化合物的组中
R1代表氢、卤素，代表甲基、乙基、正或异丙基、正、异、仲或叔丁基、正戊基或正己基，其中每一个可被卤素、羟基、甲氧基、乙氧基、正或异丙氧基、甲硫基、乙硫基、正或异丙硫基、甲羰氧基、乙羰氧基、正或异丙羰氧基、三氟甲羰氧基或氰基取代，或代表甲磺酰氧基、乙磺酰氧基、正或异丙磺酰氧基、正、异、仲或叔丁磺酰氧基或代表可被卤素、甲基、三氟甲基、甲氧基、甲硫基、甲磺酰基、三氟甲氧基、三氟甲硫基、苯基、苯氧基、氰基或硝基取代的苯基，
R2代表氢、卤素、甲基、乙基、正或异丙基、正、异、仲或叔丁基、正戊基或正己基，其中每一个可被甲氧基、乙氧基、正或异丙氧基或卤素取代，或代表甲酯基、乙酯基、正或异丙酯基或正、异、仲或叔丁酯基，并且
n代表0、1或2。
但是，如果R1代表甲基、乙基、正或异丙基、正、异、仲或叔丁基、正戊基或正己基，则R2不代表卤素。
而且，特别优选的式(I)化合物的组中
R1代表氢、氟、氯、溴，代表甲基、乙基、正或异丙基、正、异、仲或叔丁基，其中每一个可被氟、氯、溴、羟基、甲氧基、乙氧基、正或异丙氧基、甲硫基、乙硫基、正或异丙硫基、三氟甲羰氧基或氰基取代，或代表甲磺酰氧基或乙磺酰氧基，或代表可被氟、氯、溴、甲基、三氟甲基、甲氧基、甲硫基、甲磺酰基、三氟甲氧基、三氟甲硫基、苯基、苯氧基、氰基或硝基取代的苯基，
R2代表氢、氟、氯、溴，代表甲基、乙基、正或异丙基或正、异、仲或叔丁基，其中每一个可被甲氧基、乙氧基、正或异丙氧基或溴取代，或代表甲酯基、乙酯基或正或异丙酯基，并且
n代表0、1或2。
但是，如果R1代表甲基、乙基、正或异丙基、正、异、仲或叔丁基，则R2不代表氟、氯或溴。
例如，如果用2-巯基噁唑和4-溴-1，1，2-三氟-1-丁烯作为原材料，上述制备工艺a)可由下面的反应图解来表示。
例如，如果用2-(3，4，4-三氟-3-丁烯基硫基)噁唑作为原材料并且用间-氯代过苯甲酸作为氧化剂，上述制备工艺b)可由下面的反应图解来表示。
例如，如果用2-(3，4，4-三氟-3-丁烯基硫基)噁唑作为原材料并且用硫酰氯作为卤化剂，上述制备工艺c)可由下面的反应图解来表示。
例如，如果用4-甲基-2-(3，4，4-三氟-3-丁烯基硫基)噁唑作为原材料并且用N-氯代琥珀酰亚胺作为卤化剂，上述制备工艺d)可由下面的反应图解来表示。
例如，如果用2-(3，4，4-三氟-3-丁烯基硫基)噁唑烷-4-酮作为原材料并且用磷酰氯作为卤化剂，上述制备工艺e)可由下面的反应图解来表示。
Figure A0180629500182
例如，如果用2-(3，4，4-三氟-3-丁烯基硫基)噁唑烷-4-酮和甲磺酰氯作为原材料，上述制备工艺f)可由下面的反应图解来表示。
Figure A0180629500191
例如，如果用2-氯-5-甲酯基-4-甲基噁唑、硫脲和4-溴-1，1，2-三氟-1-丁烯作为原材料，上述制备工艺g)可由下面的反应图解来表示。
例如，如果用2-(3，4，4-三氟-3-丁烯基硫基)噁唑和溴代甲基甲基醚作为原材料，上述制备工艺h)可由下面的反应图解来表示。
上述制备工艺a)中用作原材料的式(II)化合物包括例如J.Org.Chem.，(1988)，53(5)，1113-1114；Collect.Czech.Chem.Commun.(1983)，48(12)，3421-3425；Can.J.Chem.，(1972)，50(18)，3082-3083等文献所述的已知化合物。
可提及的式(II)化合物的具体例子有：
2-巯基噁唑，
2-巯基-4-甲基噁唑，
4-乙基-2-巯基噁唑，
2-巯基-5-甲基噁唑，
5-乙基-2-巯基噁唑，
2-巯基-5-正丙基噁唑，
2-巯基-4-正丙基噁唑，
2-巯基-4-异丙基噁唑，
2-巯基-4-叔丁基噁唑，
2-巯基-4，5-二甲基噁唑，
2-巯基-4-苯基噁唑等。
在文献WO 86/07590中描述了上述制备工艺a)中用作原材料的已知化合物4-溴-1，1，2-三氟-1-丁烯。
上述制备工艺b)中用作原材料的式(Ia)化合物相当于n代表0时的式(I)化合物，其可例如根据上述制备工艺a)来合成。
作为在制备工艺b)中用于氧化上述式(Ia)化合物的氧化剂，可以是那些常用于有机化学领域的化合物，例如过氧化氢水溶液、间-氯代过苯甲酸、过乙酸、过苯甲酸、单过氧邻苯二甲酸镁、过一硫酸钾等。
分别用于上述制备工艺c)和d)中作为原材料的式(Ib)化合物和式(Ic)化合物通常可由本发明式(I)来描述，其中n代表0。它们可根据例如上述制备工艺a)来合成。
在制备工艺c)和d)中，作为分别可与式(Ib)和式(Ic)化合物反应的卤化剂，可以是那些常用于有机化学领域的化合物，例如硫酰氯、N-氯代琥珀酰亚胺、N-溴代琥珀酰亚胺、三氯异氰尿酸、氟化钾、氯气、溴、碘等。
在上述制备工艺e)和f)中，用作原材料的式(III)化合物是之前的文献没有描述过的新化合物。它们可以通过例如下面的工艺i)来制备。制备工艺i)
当式(VII)的化合物
Figure A0180629500211
其中
R2d的定义同上，
在惰性溶剂存在下，和如果合适在酸结合剂存在下，与4-溴-1，1，2-三氟-1-丁烯反应时得到了式(III)的化合物。
上述式(VII)化合物包括已知的化合物并且可根据例如Ukrain.Khim.Zhur.，16，545-551(1950)描述的工艺来制备。
作为上述式(III)的化合物的具体例子，可提及的有例如
2-(3，4，4-三氟-3-丁烯基硫基)噁唑烷-4-酮，
5-甲基-2-(3，4，4-三氟-3-丁烯基硫基)噁唑烷-4-酮等。
在制备工艺e)中，作为可与上述式(III)化合物反应的卤化剂，可提及的有磷酰氯、磷酰溴、五氯化磷等。
在制备工艺f)中需要的上述式(IV)化合物在有机化学领域是熟知的。可提及的具体的例子有甲磺酰氯、乙磺酰氯等。
在上述制备工艺g)中用作原材料的式(V)化合物是已知化合物并且可根据例如文献WO 95/24403所描述的工艺来制备。
可提及的上述式(V)化合物的具体例子是2-氯-5-甲酯基-4-甲基噁唑、2-氯-5-乙酯基-4-甲基噁唑等。
用于制备工艺h)中作为原材料的式(Id)化合物通常可由本发明式(I)来描述，并且例如可根据上述制备工艺a)来合成。另外，在制备工艺h)中所需的式(VI)化合物是有机化学领域熟知的化合物。可提及的具体例子是溴甲基甲基醚、溴甲基乙基醚等。
可在适当的稀释剂存在下进行制备工艺a)的反应。此时可利用的稀释剂的例子是脂肪烃、脂环烃和芳烃，比如己烷、环己烷、石油醚、轻石油、苯、甲苯或二甲苯；醚，比如二乙醚、甲基乙基醚、二异丙基醚、二丁基醚、环氧丙烷、二氧杂环己环或四氢呋喃；酮，比如丙酮、甲基乙基酮或甲基异丁基酮；腈，比如乙腈、丙腈或丙烯腈；酰胺，比如二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺或N-甲基吡咯烷酮。
可在一种酸结合剂存在下进行制备工艺a)的反应。可利用的酸结合剂是例如碱金属的氢氧化物、其碳酸盐和醇化物等，叔胺，比如三乙基胺、二乙基苯胺、吡啶、4-二甲氨基吡啶、1，4-二氮杂双环[2，2，2]辛烷(DABCO)或1，8-二氮杂双环[5，4，0]十一碳-7-烯(DBU)。
可在充分宽的温度范围内进行制备工艺a)的反应。一般的，该工艺可在0℃-150℃的温度下进行，优选为20℃-100℃。尽管所述反应一般在常压下进行，但可选择在高压或减压下进行。
当实施制备工艺a)时，可通过例如在加热回流条件下，使0.7-1.5摩尔的4-溴-1，1，2-三氟-1-丁烯与1摩尔的式(II)化合物在1-1.3摩尔酸结合剂、例如碳酸钾存在时在一种稀释剂、例如乙腈中反应来得到相应的式(I)化合物。
可由制备工艺a)制备的本发明式(I)化合物中，其中R1代表羟甲基、烷氧甲基、卤代甲基、烷羰氧基、烷硫甲基或氰甲基，R2代表氢并且n代表0的式(I)化合物也可根据下述合成实施例10-14描述的其它工艺来合成。
可在适当的稀释剂存在下进行制备工艺b)的反应。可利用的稀释剂的例子有可任选地被氯化的脂肪烃、脂环烃和芳烃，比如己烷、环己烷、石油醚、轻石油、苯、甲苯、二甲苯、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、氯化乙烯或氯苯；醚，比如二乙醚、甲基乙基醚、二异丙基醚、二丁基醚、环氧丙烷、二氧杂环己烷或四氢呋喃；醇，比如甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇或乙二醇；酯，比如乙酸乙酯、乙酸戊酯；酰胺，比如二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺或N-甲基吡咯烷酮；羧酸，比如蚁酸或乙酸。
可在充分宽的温度范围内进行制备工艺b)的反应。一般的，该工艺可在-20℃-100℃的温度之间进行，优选为0℃-80℃。尽管所述反应一般在常压下进行，但可选择在高压或减压下进行。
当实施制备工艺b)时，可通过例如使0.8-3摩尔的间氯代过苯甲酸与1摩尔的式(Ia)化合物在稀释剂、如二氯甲烷中在室温下反应来得到相应的式(I)化合物。
可在适当的稀释剂存在下进行制备工艺c)和d)的反应。可利用的稀释剂的例子有可选择性被氯化的脂肪烃、脂环烃和芳烃，比如己烷、环己烷、石油醚、轻石油、苯、甲苯、二甲苯、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、氯化乙烯或氯苯；醚，比如二乙醚、甲基乙基醚、二异丙基醚、二丁基醚、环氧丙烷、二氧杂环己烷或四氢呋喃；酰胺，比如二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺或N-甲基吡咯烷酮；砜和亚砜，比如二甲基亚砜或环丁砜。
可在充分宽的温度范围内进行制备工艺c)和d)的反应。一般的，该工艺可在-20℃-200℃的温度之间进行，优选为0℃-150℃。尽管所述反应一般在常压下进行，但可选择在高压或减压下进行。
当实施制备工艺c)和d)时，可通过例如使1-4摩尔的N-氯代琥珀酰亚胺与1摩尔的式(Ib)化合物在稀释剂、如四氯化碳中加热回流下反应来得到相应的(I)化合物。
可在适当的稀释剂存在下进行制备工艺e)的反应。根据上述制备工艺b)列出的稀释剂，可利用的稀释剂的例子有包括卤代烃的烃、醚、腈和酰胺。
可在有机碱存在下进行制备工艺e)的反应。可利用的有机碱是例如三乙胺、1，1，4，4-四甲基乙二胺(TMEDA)、N，N-二甲基苯胺或吡啶。
可在充分宽的温度范围内进行制备工艺e)的反应。一般的，该工艺可在0℃-200℃的温度之间进行，优选为20℃-120℃。尽管所述反应一般在常压下进行，但可选择在高压或减压下进行。
当实施制备工艺e)时，可通过例如使1-5摩尔的卤化剂与1摩尔的式(III)化合物在吡啶存在时反应来得到相应的式(I)化合物。
可在适当的稀释剂存在下进行制备工艺f)的反应。可利用的稀释剂的例子与上述制备工艺e)提及的稀释剂相同，另外可提及的有烷基磺酰氯，例如甲基磺酰氯、乙基磺酰氯或异丙基磺酰氯。
另外，可在无机碱和有机碱存在下进行制备工艺f)的反应。可利用的有机碱的例子与上述制备工艺e)中列举的相同。可利用的无机碱是例如碳酸钠或碳酸钾。
可在充分宽的温度范围内进行制备工艺f)的反应。一般的，该工艺可在-20℃-150℃的温度之间进行，优选为0℃-130℃。尽管所述反应一般在常压下进行，但可选择在高压或减压下进行。
当实施制备工艺f)时，可在稀释剂、如四氢呋喃存在下，通过例如使1-3摩尔的式(IV)化合物和1摩尔的式(III)化合物与有机碱、例如三乙胺反应来得到相应的(I)的化合物。
可在适当的稀释剂存在下进行制备工艺g)的反应。可利用的稀释剂与上述制备工艺a)中提及的相同，另外可利用醇，例如甲醇、乙醇或异丙醇。
可在充分宽的温度范围内进行制备工艺g)的反应。一般的，该工艺可在0℃-150℃的温度之间进行，优选为20℃-120℃。尽管所述反应一般在常压下进行，但可选择在高压或减压下进行。
当实施制备工艺g)时，例如可使1-1.5摩尔的硫脲和1摩尔的式(V)化合物在稀释剂如乙醇中反应，并且然后与1-1.5摩尔4-溴-1，1，2-三氟-1-丁烯反应来得到相应的式(I)化合物。
可在适当的稀释剂存在下进行制备工艺h)的反应。可利用的稀释剂例如前面列举的醚。
可在充分宽的温度范围内进行制备工艺h)的反应。一般的，该工艺可在100℃-150℃的温度之间进行，优选为-78℃-100℃。尽管所述反应一般在常压下进行，但可选择在高压或减压下进行。
当实施制备工艺h)时，例如可在正丁基锂存在时，使1-1.5摩尔的式(VI)化合物和1摩尔的式(Id)化合物在稀释剂如二乙醚中反应来得到相应的式(I)的化合物。
可在适当的稀释剂存在下进行制备工艺i)的反应。可利用的稀释剂与上述制备工艺a)中提及的稀释剂相同。
可在存在酸结合剂时进行制备工艺i)的反应，该酸结合剂与上述制备工艺a)中提及的相同。
可利用与上述制备工艺a)提及的反应温度和压力相同的条件下进行制备工艺i)的反应。
当实施制备工艺i)时，例如可在1-1.3摩尔的三乙胺存在时，使0.7-1.5摩尔的4-溴-1，1，2-三氟-1-丁烯和1摩尔的式(VII)化合物在稀释剂、如四氢呋喃中反应来得到相应的式(III)化合物。
本发明的式(I)化合物显示出强的控制线虫的能力。因此，它们可用作有效的杀线虫剂。
另外，本发明的式(I)化合物对农作物未显示出危害植物的毒性，并且同时特别显示出控制有害线虫的能力。
本发明的式(I)活性化合物可适用于杀的线虫的例子如短体线虫属，马铃薯金线虫，异皮线虫属，比如大豆异皮线虫，根结线虫属，水稻干尖线虫、松材线虫、相似穿孔线虫、起绒草茎线虫、半穿刺小垫刃线虫等。但是，所述化合物可控制的线虫种类不受上述列举的限制。
可以商业上有利的配方形式或由那些配方制备的应用形式，以与其它活性化合物混合物的形式使用本发明的活性化合物，所述活性化合物如杀虫剂、杀菌剂、杀螨剂、杀真菌剂等。该混合物可行的组分是杀虫剂，例如有机膦试剂、氨基甲酸酯试剂、羧酸酯类农药、氯代烃类农药或氯代烟碱类农药、由微生物制造的杀虫物质。
另外，也可以提及的商业上有利的配方或应用形式以与增效剂的混合物的形式使用本发明的活性化合物。增效剂本身必须不是活性的，但是增强了活性化合物的作用。
在商业上有利的配方或应用形式中，本发明活性化合物含量的变化范围很宽。本发明式(I)活性化合物的应用含量范围按重量计可一般为0.000001-100％，优选按重量计为0.00001-1％。
可将本发明的活性化合物转换成常用的制剂，比如溶液、乳液、可润湿的粉末、水可分散的颗粒、悬浮液、粉剂、发沫剂、糊、颗粒、活性化合物浸渍的天然或合成物质、微胶囊、薰剂等。
可根据本身已知的方法来制备这些制剂，例如将该活性化合物与补充剂、即液体溶剂、液化气和/或固体稀释剂或载体混合，以及任选地与表面活性剂、即乳化剂和/或分散剂和/或泡沫形成剂混合。当用水作为补充剂时，也可能使用例如有机溶剂作辅助溶剂。
可使用的液体稀释剂或载体是例如芳香烃，比如二甲苯、甲苯或烷基萘，氯化的芳香烃或氯化的脂肪烃，比如氯苯、氯化乙烯或二氯甲烷，脂肪烃比如环己烷或石蜡，比如矿物油馏分，醇比如丁醇、乙二醇及其醚或酯，酮比如乙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮或环己酮、强极性的溶剂比如二甲基甲酰胺或二甲基亚砜、水等。
液化气稀释剂或载体是常温常压下为气体的液化物质。例如气溶胶喷射剂比如丁烷、丙烷、氮气、二氧化碳和卤代烃。
可利用的固体稀释剂是例如磨碎的天然矿物比如高岭土、粘土、滑石、白垩、石英、硅镁土、蒙脱土或硅藻土，磨碎的合成矿物比如高度分散的硅酸、氧化铝或硅酸盐等。
可使用的颗粒的固态载体是例如粉碎并且分级的岩石比如方解石、大理石、浮石、海泡石或白云石合成的无机和有机粗粉的颗粒，有机材料颗粒比如锯屑、椰子壳、玉米块或烟草杆等。
可使用的乳化剂和/或泡沫形成剂是例如非离子乳化剂和阴离子乳化剂，比如聚氧乙烯脂肪酸酯或聚氧乙烯脂肪酸醇醚，比如烷芳基聚乙二醇醚、烷基磺酸盐、烷基硫酸盐或芳基磺酸盐、白蛋白水解产物等。
分散剂包括例如木素亚硫酸盐废液和甲基纤维素。
比如粉末、颗粒或乳液类配方中也可使用粘合剂。可使用的粘合剂是例如羧甲基纤维素，天然和合成的聚合物比如阿拉伯树胶、聚乙烯醇或聚乙酸乙烯酯。
也可使用着色剂。可使用的着色剂是例如无机颜料比如氧化铁、氧化钛或普鲁士兰，有机染料比如茜素染料、偶氮染料或金属酞菁染料，以及另外的微量营养素，比如金属盐，如铁、锰、硼、铜、钴、钼或锌的金属盐。
所述的配方通常含有的上述活性组分按重量计其范围在0.1-95％之间，优选按重量计占0.5-90％。
在下面的实施例中，将更具体的描述本发明化合物的制备和用途。但是，本发明在任何情况下并不受其限制。除非具体限定，否则“份数”意味着“重量份”。
实施例 制备实施例 实施例1
Figure A0180629500271
将7.5g的4-溴-1，1，2-三氟-1-丁烯和7.0g的碳酸钾加入3.8g 2-巯基噁唑的50ml乙腈中，并且加热回流5小时。反应混合物冷却至室温后，通过抽吸来过滤固态物质并且在减压条件下蒸馏出该滤液。通过柱色谱法(洗提液∶己烷∶二氯甲烷＝1∶1)提纯残留物以得到6.5g的2-(3，4，4-三氟-3-丁烯基硫基)噁唑无色油(产率82.7％，n20 D＝1.4631)。实施例2
将1.0g的2-(3，4，4-三氟-3-丁烯基硫基)噁唑和1.5g的间氯代过苯甲酸(纯度约为70％)加入50ml二氯甲烷中并且在室温下搅拌20小时。用50ml 1N的氢氧化钠水溶液洗涤该反应混合物并且用硫酸镁将其干燥。在减压条件下蒸馏出溶剂后，通过柱色谱法(洗提液∶乙酸乙酯∶二氯甲烷＝1∶4)提纯残留物以得到1.0g的2-(3，4，4-三氟-3-丁烯基亚磺酰)噁唑无色油(产率92.9％，n20 D＝1.4820)。实施例3
将1.0g的2-(3，4，4-三氟-3-丁烯基硫基)噁唑和3.0g的间氯代过苯甲酸(纯度约为70％)加入50ml二氯甲烷中并且在室温下搅拌20小时。用50ml 1N的氢氧化钠水溶液洗涤该反应混合物并且用硫酸镁将其干燥。在减压条件下蒸馏出溶剂后，通过柱色谱法(洗提液∶二氯甲烷)提纯残留物以得到0.8g的2-(3，4，4-三氟-3-丁烯基亚磺酰)噁唑无色油(产率69.4％，n20 D＝1.4705)。实施例4
将4.0g的2-(3，4，4-三氟-3-丁烯基硫基)噁唑加入40ml的DMF(脱水的)中，并将10ml氯仿和2.6g硫酰氯的混合物以1小时50滴的速度滴入其中。在50℃下搅拌该反应混合物3小时后，再在15分钟内滴入5ml氯仿和0.8g硫酰氯的混合物。在50℃下搅拌15小时后，将该反应混合物冷却至室温，将其倒入200ml的冰水中并且用100ml的己烷萃取。用1N的氢氧化钠水溶液中和该含水层并且进一步用100ml的己烷萃取。将萃取的己烷层放置在一起，用200ml饱和的普通盐水洗涤之并且用硫酸镁将其干燥。在减压条件下蒸馏出溶剂后，通过柱色谱法(洗提液∶己烷∶二氯甲烷＝1∶1)提纯残留物以得到2.4g的5-氯-2-(3，4，4-三氟-3-丁烯基硫基)噁唑无色油(产率51.5％，n20 D＝1.4830)。实施例5
将2.2g的4-甲基-2-(3，4，4-三氟-3-丁烯基硫基)噁唑溶解于40ml二氯甲烷中并加入3.4g的N-溴代琥珀酰亚胺，并且在室温下搅拌5小时。在减压条件下蒸馏出溶剂后，通过柱色谱法(洗提液∶己烷∶乙酸乙酯＝93∶7)提纯残留物以得到2.4g的5-溴-4-溴甲基-2-(3，4，4-三氟-3-丁烯基硫基)噁唑(产率63％)。n20 D＝1.4963。实施例6
在冰冷却条件下，将2g磷酰氯滴入1g 2-(3，4，4-三氟-3-丁烯基硫基)噁唑烷-4-酮和0.35g吡啶的混合物中并且在70-80℃下搅拌3小时。向该反应混合物加入冰水并且搅拌30分钟后，用二氯甲烷萃取该混合物。用水洗涤该萃取层、用无水硫酸钠干燥之并且在减压条件下蒸馏出溶剂。通过柱色谱法(洗提液∶二氯甲烷)提纯残留物以得到0.7g的4-氯-2-(3，4，4-三氟-3-丁烯基硫基)噁唑(产率65％)。n20 D＝1.4813。实施例7
将1g 2-(3，4，4-三氟-3-丁烯基硫基)噁唑烷-4-酮和0.9g三乙胺溶解于30ml四氢呋喃中，在冰冷却条件下将0.56g甲磺酰氯滴入其中并且在50℃下搅拌8小时。在减压条件下蒸馏出溶剂后，用醚溶解该残留物。用1N的盐酸和水洗涤后，用无水硫酸钠干燥之并且在减压条件下蒸馏出该溶剂。通过柱色谱法(洗提液∶己烷∶二氯甲烷＝1∶1)提纯残留物以得到0.25g的4-甲磺酰氧基-2-(3，4，4-三氟-3-丁烯基硫基)噁唑(产率19％)。n20 D＝1.4830。实施例8
将2.1g 2-氯-5-甲酯基-4-甲基噁唑和1.1g硫脲溶解于55ml乙醇中并且回流8小时。冷却后在减压条件下蒸馏出该溶剂。将残留物溶解于55ml丙酮中，将2.5g 4-溴-1，1，2-三氟-1-丁烯和2.4g碳酸钾加入其中，在室温下搅拌18小时并且在减压条件下蒸馏出该溶剂。向残留物加入50ml水并且用醚萃取后，用水洗涤醚层并且用无水硫酸钠干燥之。在减压条件下蒸馏出该溶剂后，用硅胶柱色谱法处理残留物以得到3.1g的5-甲酯基-4-甲基-2-(3，4，4-三氟-3-丁烯基硫基)噁唑。n20 D＝1.4972。实施例9
Figure A0180629500311
在-70℃时，将10.40ml正丁基锂(1.6M正己烷溶液)缓慢的滴入3.14g 2-(3，4，4-三氟-3-丁烯基硫基)噁唑的40ml醚溶液中。搅拌1小时后，滴入2.06g溴甲基甲基醚的10ml醚溶液。将该混合物返回室温并且搅拌1小时后，加入50ml的饱和氯化铵溶液以将其分离成醚层和含水层。进一步用醚萃取该含水层，并且将其连同分离的醚层一起用饱和的氯化钠水溶液洗涤之以及用无水硫酸镁干燥之。在减压条件下蒸馏出该溶剂后，用柱色谱法处理残留物以得到0.5g的5-甲氧甲基-2-(3，4，4-三氟-3-丁烯基硫基)噁唑(产率13％)。n20 D＝1.4705。实施例10
将7.5g的3，8-二噁-1，6-二氮杂螺[4，4]壬-1，6-二烯-2，7-二硫醇、7.5g的4-溴-1，1，2-三氟-1-丁烯和7.0g的碳酸钾加入200ml乙腈中并且回流5小时。将反应混合物冷却至室温并用抽吸过滤，并且在减压条件下蒸馏出该滤液。用柱色谱法(洗提液∶乙酸乙酯∶二氯甲烷＝1∶4)提纯残留物以得到7.0g的4-羟甲基-2-(3，4，4-三氟-3-丁烯基硫基)噁唑无色油(产率74.2％)。n20 D＝1.4910。实施例11
Figure A0180629500321
在0℃时将2.7g 4-羟甲基-2-(3，4，4-三氟-3-丁烯基硫基)噁唑的50ml四氢呋喃(脱水的)溶液滴入0.5g NaH(纯度约为60％)的20ml四氢呋喃(脱水的)悬浮液中。在室温下搅拌该混合物1小时后，在0℃时加入2.0g甲基碘的20ml四氢呋喃(脱水的)溶液并且进一步在室温下搅拌该混合物1小时。将该反应混合物倒入200g冰和2N盐酸的混合液中。用100ml二氯甲烷萃取后，用水洗涤该溶液并且用无水硫酸钠干燥之。在减压条件下蒸馏出该溶剂后，通过柱色谱法(洗提液∶二氯甲烷)提纯残留物以得到1.5g的4-甲氧甲基-2-(3，4，4-三氟-3-丁烯基硫基)噁唑无色油(产率52.5％)。n20 D＝1.4710。实施例12
在0℃时将6.8g 4-羟甲基-2-(3，4，4-三氟-3-丁烯基硫基)噁唑和2.5g吡啶溶解于30ml氯仿中，将5.0g亚硫酰氯的10ml氯仿溶液滴入其中。加入后将该混合物回流10小时。冷却至室温后在减压条件下蒸馏出该溶剂。通过柱色谱法(洗提液∶己烷∶二氯甲烷＝2∶1)提纯残留物以得到5.7g的4-氯甲基-2-(3，4，4-三氟-3-丁烯基硫基)噁唑无色油(产率77.8％)。n20 D＝1.4933。实施例13
将1.2g 4-氯甲基-2-(3，4，4-三氟-3-丁烯基硫基)噁唑、0.5g硫甲醇钠和0.1g碘化钠加入20ml二甲基甲酰胺(脱水的)中并且在80℃下搅拌10小时。冷却后，将200ml水加入反应混合物中并且用100ml的二乙醚萃取两次。将萃取的二乙醚层放置在一起，用200ml水洗涤之、用无水硫酸钠干燥之并且在减压条件下蒸馏出该溶剂。通过柱色谱法(洗提液∶己烷∶二氯甲烷＝2∶1)提纯残留物以得到0.3g的4-甲硫甲基-2-(3，4，4-三氟-3-丁烯基硫基)噁唑无色油(产率23.9％)。n20 D＝1.5099。实施例14
在冰冷却条件下，将3g 4-羟甲基-2-(3，4，4-三氟-3-丁烯基硫基)噁唑和1.5g三乙胺溶解于50ml二氯甲烷中，将1g乙酰氯的20ml二氯甲烷溶液滴入其中。在室温下搅拌8小时后，用水洗涤该混合物并且用无水硫酸钠干燥之。在减压条件下蒸馏出该溶剂后，通过柱色谱法处理残留物以得到2.7g的4-醋酸甲基-2-(3，4，4-三氟-3-丁烯基硫基)噁唑(产率76.5％)。n20 D＝1.4752。实施例15
将1.2g的4-氯甲基-2-(3，4，4-三氟-3-丁烯基硫基)噁唑、1g氰化钾、0.1g 18-冠-6-醚和0.1g碘化钠加入20ml二甲基甲酰胺(脱水的)中并且在100℃下搅拌20小时。冷却后，将200ml水加入反应混合物中并且用100ml的二乙醚萃取两次。将萃取的二乙醚层放置在一起，用200ml水洗涤之、用硫酸镁干燥之并且在减压条件下蒸馏出该溶剂。通过柱色谱法(洗提液∶己烷∶二氯甲烷＝2∶1)提纯残留物以得到0.3g的4-氰甲基-2-(3，4，4-三氟-3-丁烯基硫基)噁唑无色油(产率15.6％)。n20 D＝1.4844。
表1中示出的本发明式(I)化合物是用与上述合成实施例1-9所述的工艺相同的方式合成的。表1也示出了合成实施例1-15的化合物。
表1中，Me代表甲基，Et代表乙基，n-Pr代表正丙基，i-Pr代表异丙基，n-Bu代表正丁基，t-Bu代表叔丁基，n-Pen代表正戊基，n-Hex代表正己基并且Ph代表苯基。表1 化合物序号       R1       R2    n        mp或n20 D1          H         H       0       1.46312          H         H       1       1.48203          H         H       2       1.47054          H         Cl      0       1.48305          H         Cl      1       1.49806          H         Cl      2       1.48057          H         Br      0       1.50298          H         Br      1       1.51109          H         Br      210         H         I       011         H         I       112         H         I       213         H         Me      014         H         Me      115         H         Et      016         Me        H       0       1.466517         Me        H       1       1.478818         Me        H       2       1.464119         Me        Me      0       1.470220         Me        Me      1       1.482521         Me        Me      2       1.468322         Me        Et      023         Me        n-Pr    024         Et        H       025         Et        H       126         Et        H       227         n-Pr      H       0表1(续)化合物序号      R1      R2       n      mp或n20 D28        n-Pr     H          129        i-Pr     H          030        n-Bu     H          031        n-Bu     H          232        t-Bu     H          033        n-Pen    H          034        ClCH2   H          0     1.493335        ClCH2   Cl         036        ClCH2   Cl         137        ClCH2   Cl         238        BrCH2   H          039        BrCH2   Br         0     1.496340        BrCH2   Br         2     1.474541        BrCH2   BrCH2     042        BrCH2   BrCH2     143        BrCH2   BrCH2     244        BrCH2   Me         045        Me       BrCH2     046        H        MeOCH2    0     1.470547        H        MeOCH2    1     1.481248        H        MeOCH2    249        H        EtOCH2    050        H        EtOCH2    251        H        i-PrOCH2  052        Cl       H          0     1.481353        Cl       H          154        Cl       H          2     1.478555        Cl       Me         056        Cl       Me         157        Cl       Me         258        Cl       Et         0表1(续)化合物序号    R1       R2     n       mp或n20 D59      Cl        Et       160      Cl        Er       261      Cl        n-Pr     062      Cl        i-Pr     063      Cl        Cl       064      Br        H        0      1.501265      Br        H        1      1.522666      Br        H        267      I         H        068      I         H        269      Me        MeOOC    0      1.497270      Me        MeOOC    171      Me        MeOOC    2      1.471072      Me        EtOOC    073      Me        EtOOC    174      Me        n-PrOOC  075      HOCH2    H        0      1.491076      HOCH2    H        177      HOCH2    H        278      MeOCH2   H        0      1.471079      MeOCH2   H        180      MeOCH2   H        2      1.470081      EtOCH2   H        082      EtOCH2   H        183      EtOCH2   H        284      n-PrOCH2 H        085      i-PrOCH2 H        086      MeSCH2   H        0      1.509987      MeSCH2   H        188      MeSCH2   H        289      EtSCH2   H        0表1(续)化合物序号    R1           R2    n    mp或n20 D90      EtSCH2       H      191      EtSCH2       H      292      n-PrSCH2     H      093      i-PrSCH2     H      094      MeCOOCH2     H      0    1.475295      MeCOOCH2     H      196      MeCOOCH2     H      2    1.476597      EtCOOCH2     H      098      EtCOOCH2     H      199      EtCOOCH2     H      2100     n-PrCOOCH2   H      0101     i-PrCOOCH2   H      0102     CF3COOCH2   H      0    1.4430103     CF3COOCH2   H      1104     CF3COOCH2   H      2    1.4388105     NCCH2        H      0    1.4844106     NCCH2        H      1107     NCCH2        H      2108     Ph            H      0    1.5455109     Ph            H      1110     Ph            H      2    1.5368111     2-F-Ph        H      0112     4-Cl-Ph       H      0113     4-Cl-Ph       H      2114     3-Me-Ph       H      0115     4-CF3-Ph     H      0116     4-MeO-Ph      H      0117     4-MeS-Ph      H      0118     4-MeSO2-Ph   H      2119     4-CF3O-Ph    H      0120     4-CF3S-Ph    H      0表1(续)化合物序号    R1             R2      n     mp或n20 D121     4-Ph-Ph         H         0122     4-PhO-Ph        H         0123     4-CN-Ph         H         0124     4-NO2-Ph       H         0125     3，4-diMe-Ph    H         0126     2，4-diCl-Ph    H         0127     MeSO2O         H         0    1.4830128     MeSO2O         H         1129     MeSO2O         H         2130     EtSO2O         H         0131     EtSO2O         H         2132     n-Hex           H         0133     H               n-Pr      0134     H               iso-Pr    0135     H               iso-Pr    2136     H               n-Bu      0137     H               n-Pen     0138     H               n-Hex     0制备实施例(原料) 实施例(A)
将16.5g硫氰酸钾加入400ml乙醇中，在冷却条件下将15ml浓缩的盐酸逐步加入其中并且搅拌1小时。通过过滤反应混合物得到了硫氰酸的乙醇溶液。在另一个瓶中，在60℃下搅拌300ml水和19.0g二羟基反丁烯二酸达1小时，以通过脱羧作用得到乙醇醛的水溶液。将溶液混合并且回流15小时。反应结束后，在减压条件下蒸馏出该溶剂后，并且通过柱色谱法(洗提液∶乙酸乙酯∶二氯甲烷＝1∶9)提纯残留物以得到4g的2-巯基噁唑(产率30.8％)白色晶体。m.p.149-150℃。实施例(B)
将32ml 35％的福尔马林、46ml水和165ml浓盐酸加入65g氰化钾和97g硫氰酸钾的混合物中并且在室温下搅拌一夜。过滤沉积的晶体后，将滤液回流2小时并且用氢氧化钠的水溶液碱化之。用醚洗涤后，用浓盐酸酸化该溶液并且用乙酸乙酯萃取之。用无水硫酸钠干燥乙酸乙酯层并且在减压条件下蒸馏出该溶剂以得到26.1g的4-噁唑烷基 (oxazolidinon)-2-硫酮(产率18％){J.Med.Chem. 37(2)，322-8(1994)}。实施例(C)
将1g的4-噁唑烷基-2-硫酮和1.8g的三乙胺溶解于43ml四氢呋喃中，将1.9g的4-溴-1，1，2-三氟-1-丁烯和0.2g的4-二甲氨吡啶加入其中并且回流4小时。冷却并且在减压条件下蒸馏出该溶剂后，加入醚和水并且进行激烈的搅拌。用氢氧化钠的水溶液洗涤醚层并且用无水硫酸钠干燥后，在减压条件下蒸馏出该溶剂。通过柱色谱法(洗提液∶二氯甲烷)处理残留物以得到1g的2-(3，4，4-三氟-3-丁烯基硫基)草酰(oxalin)-4-酮(产率52％)。n20 D＝1.4964。实施例(D)
在冰冷却条件下，将40ml浓盐酸逐步加入35.0g硫氰酸钾的300ml乙醇悬浮液中并且搅拌1小时。通过过滤沉积的晶体得到了硫氰酸的乙醇溶液。将15.0g二羟基丙酮的100ml乙醇溶液加入上述硫氰酸的乙醇溶液中并且回流15小时。反应结束后，在减压条件下蒸馏出该溶剂并且用100ml二氯甲烷洗涤该残留物并且过滤。将过滤的晶体由乙醇再结晶从而得到了28.4g的3，8-二噁-1，6-二氮螺旋[4，4]壬-1，6-二烯-2，7-二硫醇(产率89.6％)。mp.200-202℃。实施例(E)
将150g的2-氯乙酰乙酸甲酯和180g的尿素溶解于600ml甲醇中并且回流36小时。冷却后，将沉积的晶体过滤、在2N的氢氧化钠中悬浮并且用乙酸乙酯萃取。用水洗涤并且用无水硫酸钠干燥后，在减压条件下蒸馏出该溶剂。由乙腈再结晶该残留物以得到10g的2-氨基-5-甲酯基-4-甲基噁唑。mp.199-201℃(分解点)。实施例(F)
Figure A0180629500421
在10℃以下的氩气流条件下，将4.7g的2-氨基-5-甲酯基-4-甲基噁唑加入由4.84g氯化铜和3.4g亚硝酸叔丁酯在150ml乙腈中形成的悬浮液，并且在室温下搅拌2小时。用2N的盐酸处理该混合物后，用醚萃取、用水洗涤、用无水硫酸钠干燥之并且在减压条件下蒸馏出该溶剂。用硅胶柱色谱法处理该残留物以得到2.1g的2-氯-5-甲酯基-4-甲基噁唑。mp.69-71℃。使用实施例 实施例1：抗根结线虫属的测试(土壤罐测试)
测试剂的制备：
将1份活性化合物浸入99份浮石中以制得细颗粒。
测试方法：
将式(I)的化合物加入被南方根结线虫污染的土中使该农药浓度为10ppm并且通过搅拌来均匀混合。用该土装满一个罐(是1/5000)。每个罐中种约20粒番茄(种：Kurihara)种子。在温室中培育4周后，小心取出不要破坏根，并且测定了其根结指数和控制效果。
侵害程度：0：没有形成结
          1：形成了几个结
          2：形成了中等程度的结
          3：形成了强烈程度的结
          4：形成了最强烈程度的结(相当于未处理的程度)
Figure A0180629500422
控制效果＝
根据得到的控制效果和下面的标准，评估了测试化合物控制线虫的能力。
a：控制有效率100-71％
b：控制有效率70-50％
c：控制有效率于50％
d：控制有效率0％
在该测试中，制备实施例1、2、3、4、5、6、8、16、17、18、19、20、21、39、46、52、54、64、65、71、75、78、80、86、96、108、110和127的化合物显示出控制有效率a。配方实施例 实施例a)(颗粒)
向由10份本发明的化合物(例如实施例1)、30份膨润土(蒙脱土)、58份滑石和2份木素磺酸盐组成的混合物中加入25份水、充分捏和、使用挤压制粒机制成10-40目的颗粒并且在40-50℃下干燥以得到颗粒。实施例b)(颗粒)
将95份颗粒直径分布为0.2-2mm的矿物颗粒放旋转混合机中。旋转的同时，与液体稀释剂一起对5份本发明的化合物(例如实施例2)进行喷射、均匀润湿并且在40-50℃下干燥以得到颗粒。实施例c)(可乳化的浓缩液)
将30份本发明的化合物(例如实施例3)、55份二甲苯、8份聚氧乙烯烷基苯基醚和7份烷基苯磺酸钙混合并且搅拌以得到一种可乳化的浓缩液。实施例d)(可润湿的粉剂)
将15份本发明的化合物(例如实施例1)、80份白碳黑(含水的无定形氧化硅细粉)和粘土粉末(1∶5)的混合物、2份烷基苯磺酸钠和3份烷基萘磺酸钠-福尔马林-缩合物粉碎并且混合以得到一种可润湿的粉剂。

Claims (10)

1.式(I)的化合物，其中
R1代表氢，卤素，或未被取代或可被卤素、羟基、烷氧基、烷硫基、烷羰氧基、卤代烷羰氧基或氰基取代的烷基，或代表烷磺酰氧基，或代表未被取代或可被卤素、烷基、卤代烷基、烷氧基、烷硫基、烷磺酰基、卤代烷氧基、卤代烷硫基、苯基、苯氧基、氰基或硝基取代的苯基。
R2代表氢、卤素、或未被取代或可被烷氧基或卤素取代的烷基，或代表烷氧羰基，并且
n代表0、1或2，
条件是，如果R1代表烷基，则R2不代表卤素。
2.根据权利要求1的式(I)化合物，
其中
R1代表氢或卤素，或代表未被取代或可被卤素、羟基、C1-3烷氧基、C1-3烷硫基、C1-3烷羰氧基、三氟甲羰氧基或氰基取代的C1-6烷基，或代表C1-4烷磺酰氧基，或代表未被取代或可被卤素、甲基、三氟甲基、甲氧基、甲硫基、甲磺酰基、三氟甲氧基、三氟甲硫基、苯基、苯氧基、氰基或硝基取代的苯基，
R2代表氢或卤素，或未被取代或可被C1-3烷氧基或卤素取代的C1-6烷基，或代表C1-4烷氧羰基，并且
n代表0或2。
3.根据权利要求1的式(I)化合物，
其中
R1代表氢、氟、氯或溴，或代表未被取代或可被氟、氯、溴、羟基、C1-3烷氧基、C1-3烷硫基、C1-3烷羰氧基、三氟甲羰氧基或氰基取代的C1-4烷基，或代表甲磺酰氧基或乙磺酰氧基，或代表未被取代或可被氟、氯、溴、甲基、三氟甲基、甲氧基、甲硫基、甲磺酰基、三氟甲氧基、三氟甲硫基、苯基、苯氧基、氰基或硝基取代的苯基，
R2代表氢、氟、氯或溴，或代表未被取代或可被C1-3烷氧基或溴取代的C1-4烷基，或代表C1-3烷氧羰基，并且
n代表0。
4.根据权利要求1的式(I)化合物，
其中
R1代表氢，卤素，代表甲基、乙基、正或异丙基、正、异、仲或叔丁基、正戊基或正己基，其中每一个可被卤素、羟基、甲氧基、乙氧基、正或异丙氧基、甲硫基、乙硫基、正或异丙硫基、甲羰氧基、乙羰氧基、正或异丙羰氧基、三氟甲羰氧基或氰基取代，或代表甲磺酰氧基、乙磺酰氧基、正或异丙磺酰氧基、正、异、仲或叔丁磺酰氧基，或代表可被卤素、甲基、三氟甲基、甲氧基、甲硫基、甲磺酰基、三氟甲氧基、三氟甲硫基、苯基、苯氧基、氰基或硝基取代的苯基，
R2代表氢、卤素、甲基、乙基、正或异丙基、正、异、仲或叔丁基、正戊基或正己基，其中每一个可被甲氧基、乙氧基、正或异丙氧基或卤素取代，或代表甲酯基、乙酯基、正或异丙酯基或正、异、仲或叔丁酯基，并且
n代表0、1或2。
5.根据权利要求1的式(I)化合物，
其中
R1代表氢、氟、氯、溴，代表甲基、乙基、正或异丙基、正、异、仲或叔丁基，其中每一个可被氟、氯、溴、羟基、甲氧基、乙氧基、正或异丙氧基、甲硫基、乙硫基、正或异丙硫基、三氟甲羰氧基或氰基取代，或代表甲磺酰氧基或乙磺酰氧基，或代表可被氟、氯、溴、甲基、三氟甲基、甲氧基、甲硫基、甲磺酰基、三氟甲氧基、三氟甲硫基、苯基、苯氧基、氰基或硝基取代的苯基，
R2代表氢、氟、氯、溴，代表甲基、乙基、正或异丙基或正、异、仲或叔丁基，其中每一个可被甲氧基、乙氧基、正或异丙氧基或溴取代，或代表甲酯基、乙酯基、正或异丙酯基，并且
n代表0、1或2。
6.制备根据权利要求(I)的式(I)化合物的方法，其特征在于：a)当
R1代表氢，代表可被卤素、羟基、烷氧基、烷硫基、烷羰氧基、卤代烷羰氧基或氰基取代的烷基，或代表可被卤素、烷基、卤代烷基、烷氧基、烷硫基、烷磺酰基、卤代烷氧基、卤代烷硫基、苯基、苯氧基、氰基或硝基取代的苯基，
R2代表氢或代表可被烷氧基或卤素取代的烷基并且
n代表0时，
是由式(II)的化合物其中
R1代表氢，代表可被卤素、羟基、烷氧基、烷硫基、烷羰氧基、卤代烷羰氧基或氰基取代的烷基，或代表可被卤素、烷基、卤代烷基、烷氧基、烷硫基、烷磺酰基、卤代烷氧基、卤代烷硫基、苯基、苯氧基、氰基或硝基取代的苯基，
R2代表氢或代表可被烷氧基或卤素取代的烷基并且
n代表0
在惰性溶剂存在时并且如果合适在酸结合剂存在时，与4-溴-1，1，2-三氟-1-丁烯反应，或b)当
R1和R2的定义如上，并且
n代表1或2时
是由式(Ia)的化合物
Figure A0180629500051
其中
R1和R2的定义如上
在惰性溶剂存在时被氧化，或c)当
R1代表氢或卤代烷基，
R2代表卤素，并且
n代表0时
是由式(Ib)的化合物其中
R1b代表氢或烷基，并且
R2b代表卤素
在惰性溶剂存在时与卤化剂反应，或d)当
R1代表卤代烷基，
R2代表氢或卤代烷基并且
n代表0时
是由式(Ic)的化合物
Figure A0180629500061
其中
R1c代表烷基，并且
R2c代表氢或烷基，
在惰性溶剂存在时与卤化剂反应，或e)当
R1代表卤素，
R2代表氢或烷基并且
n代表0时，
是由式(III)的化合物其中
R2d代表氢或烷基，
在惰性溶剂存在时，并且如果合适，在有机碱存在时与卤化剂反应，或f)当
R1代表烷磺酰氧基，
R2代表氢或烷基并且
n代表0时
是由上述式(III)的化合物与式(IV)的化合物
           R1dSO2Cl    (IV)其中
R1d代表烷基
在惰性溶剂存在时，并且如果合适，在无机或有机碱存在时反应，或g)当
R1代表烷基，
R2代表烷氧羰基并且
n代表0时
是由式(IV)的化合物
Figure A0180629500071
其中
R1c定义如上，并且
R3代表烷基，
与硫脲反应，然后在惰性溶剂存在时使产物与4-溴-1，1，2-三氟-1-丁烯反应，或h)当
R1代表氢，
R2代表烷氧基烷基并且
n代表0时
是由式(Id)的化合物
Figure A0180629500072
其中
R1e代表氢，
与式(VI)的化合物
              R4-Br    (VI)其中
R4代表烷氧烷基，
在惰性溶剂存在时反应得到的。
7.杀线虫剂组合物，其特征在于其含有至少一种式(I)的三氟丁烯和常用的补充剂。
8.杀线虫的方法，其特征在于使式(I)的三氟丁烯作用于线虫上和/或其栖息地。
9.式(I)的三氟丁烯用于杀线虫的用途。
10.式(III)的三氟丁烯
Figure A0180629500081
其中
R2d代表氢或烷基。
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C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C02 Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001)
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication