CN1461021A - 介电组合物及使用它的多层陶瓷电容器 - Google Patents
介电组合物及使用它的多层陶瓷电容器 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1461021A CN1461021A CN03136531A CN03136531A CN1461021A CN 1461021 A CN1461021 A CN 1461021A CN 03136531 A CN03136531 A CN 03136531A CN 03136531 A CN03136531 A CN 03136531A CN 1461021 A CN1461021 A CN 1461021A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- weight
- multilayer ceramic
- ceramic capacitor
- dielectric
- sintering
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000003985 ceramic capacitor Substances 0.000 title claims description 38
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title description 14
- 238000005245 sintering Methods 0.000 claims abstract description 65
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 28
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims abstract description 15
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims abstract description 13
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 claims abstract description 11
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 12
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000003990 capacitor Substances 0.000 claims description 6
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 2
- 239000003989 dielectric material Substances 0.000 abstract 2
- NUJOXMJBOLGQSY-UHFFFAOYSA-N manganese dioxide Chemical compound O=[Mn]=O NUJOXMJBOLGQSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 2
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 abstract 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 abstract 1
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 18
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 13
- 238000000034 method Methods 0.000 description 10
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 7
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 5
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 4
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 4
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 3
- 238000009766 low-temperature sintering Methods 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002159 abnormal effect Effects 0.000 description 2
- 230000001133 acceleration Effects 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 2
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 238000000498 ball milling Methods 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 238000010298 pulverizing process Methods 0.000 description 1
- 238000004445 quantitative analysis Methods 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000004876 x-ray fluorescence Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
- H01G4/00—Fixed capacitors; Processes of their manufacture
- H01G4/002—Details
- H01G4/018—Dielectrics
- H01G4/06—Solid dielectrics
- H01G4/08—Inorganic dielectrics
- H01G4/12—Ceramic dielectrics
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
- H01G4/00—Fixed capacitors; Processes of their manufacture
- H01G4/002—Details
- H01G4/018—Dielectrics
- H01G4/06—Solid dielectrics
- H01G4/08—Inorganic dielectrics
- H01G4/12—Ceramic dielectrics
- H01G4/1209—Ceramic dielectrics characterised by the ceramic dielectric material
- H01G4/1218—Ceramic dielectrics characterised by the ceramic dielectric material based on titanium oxides or titanates
- H01G4/1227—Ceramic dielectrics characterised by the ceramic dielectric material based on titanium oxides or titanates based on alkaline earth titanates
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
- H01G4/00—Fixed capacitors; Processes of their manufacture
- H01G4/30—Stacked capacitors
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/24—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
- Y10T428/24802—Discontinuous or differential coating, impregnation or bond [e.g., artwork, printing, retouched photograph, etc.]
- Y10T428/24917—Discontinuous or differential coating, impregnation or bond [e.g., artwork, printing, retouched photograph, etc.] including metal layer
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Power Engineering (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Microelectronics & Electronic Packaging (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)
- Inorganic Insulating Materials (AREA)
- Ceramic Capacitors (AREA)
Abstract
多层陶瓷电容器用的介电组合物,具有低烧结温度和高介电常数,包括:基料(BaxCa1-x)m(TiyZr1-y)O3,其中0.7≤x≤1,0.75≤y≤0.9,0.998≤m≤1.006;添加剂,包括小于0.8重量%的MnO2,小于0.8重量%的Y2O3及0-0.1重量%的V2O5;和烧结助剂zLi2O-2(1-z)SiO2,含量小于1.0重量%(0.2≤z≤0.9)。重量%是相对于介电组合物的基料重量的比例。
Description
技术领域
本发明涉及多层陶瓷电容器用的介电组合物,及使用它的多层陶瓷电容器,更具体地,本发明涉及由在低温烧结并具有高介电常数的介电组合物制成的多层陶瓷电容器。
背景技术
多层陶瓷电容器需要高介电常数以应对小型化及高电容量的要求。因此,需要满足这些要求的新介电陶瓷组合物。
新的介电陶瓷组合物必须具有高介电常数,以用于制作满足美国工业标准之一Y5V的温度特性的多层陶瓷电容器,多层陶瓷电容器业已在电容量高、静电电容对温度变化的依从性不重要的电路中使用。
在日本专利公报2000-243652号中公开了一种用于具有Y5V特性的多层陶瓷电容器的常规介电组合物。该日本专利公报记载了具有下面式1的介电组合物。式1[(Ba1-xCax)(Ti1-yZry)O2+m]1-α-β+(1/3Mn3O4)α+(R2O3)β+aM+b(V2O5)+c(NiO)式中,1.00≤m≤1.02,0.001≤x≤0.05,0.05≤y≤0.2,0.001≤α≤0.015,0.001≤β≤0.015,0.01≤a≤0.5,0≤b≤0.1,0≤c≤0.2,M为基于BaO-Al2O3-SiO2的玻璃,R为Y或Dy。
尽管上述的介电组合物在Y5V的使用温度范围内具有稳定的静电电容量、以及高介电常数,但由于多层陶瓷电容器在约1300℃至1350℃的高温烧结,因此Ni端子从电容器体断开,并且粒径增大。结果,多层陶瓷电容器不能具有希望的可靠性和高介电常数。
发明内容
为克服上面的和其它问题,本发明的一个目的是提供多层陶瓷电容器用的、具有低烧结温度和高介电常数的介电组合物。
本发明的另一个目的是通过使用具有高介电常数及在较低温度下烧结的介电组合物,提供具有优良的介电击穿电压特性和高电容器,端子的断开及烧结后的破裂少的多层陶瓷电容器。
本发明另外的目的和优点一部分将在随后的说明中阐明,一部分从本发明的描述是显而易见的,或可以从本发明的实施理解。
根据本发明的一个实施方案,通过提供下面的介电组合物可以实现上面的和其它目的,该介电组合物包括:(BaxCa1-x)m(TiyZr1-y)O3作为基料,其中0.7≤x≤1,0.75≤y≤0.9,0.998≤m≤1.006;以基料的重量为基准,小于约0.8重量%的MnO2,小于0.8重量%的Y2O3及0-0.1重量%的V2O5作为添加剂;和小于约1.0重量%的zLi2O-2(1-z)SiO2作为烧结助剂,其中0.2≤z≤0.9。重量%是相对于介电组合物的基料重量的比例。
根据本发明的另一方面,多层陶瓷电容器具有由介电组合物构成的陶瓷层、和Ni制内部端子。
具体实施方式
根据本发明的一个实施方案,提供多层陶瓷电容器用的介电组合物,包括:(BaxCa1-x)m(TiyZr1-y)O3作为基料,其中0.7≤x≤1,0.75≤y≤0.9,0.998≤m≤1.006,以及添加剂和烧结助剂。本发明的介电组合物可以低温烧结并具有高介电常数。
由于介电组合物在低于约1300℃的低温下烧结并具有高介电常数,因此Ni端子的断开和破裂现象减少,并且该介电组合物可用于制作具有高强度和稳定可靠性的薄型多层介电电容器。
如上所述,本发明的介电组合物的基料是(BaxCa1-x)m(TiyZr1-y)O3,其中0.7≤x≤1,0.75≤y≤0.9,0.998≤m≤1.006。根据介电常数、晶粒生长、绝缘电阻特性等确定x、y和m。如果介电组合物的x、y和m不在上述各范围内,则介电常数降低,晶粒异常生长,并且绝缘电阻降低。优选0.99≤x≤1,0.80≤y≤0.84,1.001≤m≤1.004。
以基料的重量为基准,本发明的介电组合物进一步含有低于约0.8重量%的MnO2、低于0.8重量%的Y2O3、0-0.1重量%的V2O5作为添加剂,以及低于约1.0重量%的zLi2O-2(1-z)SiO2作为烧结助剂,其中0.2≤z≤0.9。上述的基料、添加剂和烧结助剂被混合在一起。
添加剂MnO2、Y2O3和V2O5是加入以提高介电常数的组成材料。如果在介电组合物中添加的添加剂的量过多,介电常数降低,并且绝缘电阻减小。
根据需要加入V2O5,它作为提高介电常数、促进烧结过程和降低烧结温度的原料物质(donor)。
考虑上述因子的功能,MnO2的量低于0.8重量%,优选为0.05-0.8重量%,Y2O3的量低于0.8重量%,优选为0.05-0.8重量%,V2O5的量为约0-0.1重量%,优选0.05-0.1重量%。
加入烧结助剂zLi2O-2(1-z)SiO2(0.2≤z≤0.9)作为降低烧结温度的组成材料。以基料的重量为基准,烧结助剂的量为约低于1.0重量%,优选为0.1-0.5重量%。
如果烧结助剂的量相对于基料的重量过多并且超过1.0重量%,由于过多添加致使晶粒长成尺寸过大的晶粒,并且由于尺寸过大的晶粒使烧结密度降低。结果,介电常数降低。由此,烧结助剂的量应限制在低于1.0重量%,优选为0.1-0.5重量%。如果烧结助剂的量为0.1-0.5重量%,介电常数变得比较高。
烧结助剂包括玻璃相、或具有预定的玻璃相部分的结晶相、或结晶相。
本发明的介电组合物具有超过15000的介电常数,烧结温度为1000℃至1200℃。因此,制作含有本发明的介电组合物作为陶瓷层及Ni作为内部端子的高电容量薄型多层陶瓷电容器是可能的。
含有由本发明的介电组合物构成的陶瓷层的多层陶瓷电容器在-25℃~85℃的温度范围内具有在22%~82%范围内的静电电容变化率,这符合关于陶瓷电容器的Y5V要求。
以下将说明制作多层陶瓷电容器用的介电组合物的方法。
制作多层陶瓷电容器用的介电组合物的方法可以使用制作相关工业领域的其它组合物的方法,但不限于此。
根据本发明的一个实施方案,说明制作多层陶瓷电容器用的介电组合物的方法。
将基础原料粉碎、混合并煅烧,制成介电组合物基料的基料粉。
当粉碎及混合基料(BaxCa1-x)m(TiyZr1-y)O3(下称BCTZ)(其中0.7≤x≤1,0.75≤y≤0.9,0.998≤m≤1.006)时,优选使用球磨机或珠磨机(bead mill)使基料的平均粒径为0.3-0.8μm。
优选以2-5℃/分的升温速度加热混合的基料粉,然后在1100℃-1160℃煅烧1-3小时。
煅烧的基料粉的A/B比可以通过使用X射线荧光分析器的定量分析加以控制。
将基料粉与烧结助剂和包括MnO2、Y2O3和V2O5在内的添加剂混合,然后成形并烧结,制作多层陶瓷电容器用的本发明的介电组合物。
将烧结助剂粉碎至粒径低于2μm,优选1-1.5μm,然后优选与基料粉混合。
为制造具有高介电常数和稳定的特性(防止变形或长成异常晶粒)的介电组合物,烧结助剂的粒径应低于2μm。
如果烧结助剂的粒径高于2μm,由于在烧结过程中部分熔融的玻璃的形成失衡导致玻璃相长成异常晶粒。结果,介电常数降低,并且由于玻璃相的提出导致玻璃成分部分在烧结组合物的表面上形成。
将玻璃相或包括部分玻璃相的结晶相形式的烧结助剂混合。混合玻璃形式的烧结助剂使得比混合结晶相形式的烧结助剂更容易将晶粒的粒径控制为2-3μm,适合制作具有高介电常数的极薄的多层陶瓷电容器。
烧结过程的烧结温度优选1000℃-1200℃,烧结过程的环境是在氢的存在下1-3小时。
以下更详细地说明本发明的实施方案。
实施例1
按照表1所示的各自的量将基料BCTZ(x:0.99,y:0.83,m:1.0025)、含有MnO2、Y2O3和V2O5的添加剂、及烧结助剂zLi2O-2(1-z)SiO2(0.2≤z≤0.9)混合,并在表1所示的烧结温度下烧结2小时,形成介电组合物。
使用乙醇作为溶剂,与氧化锆球一起,将添加剂湿混合,并首先粉碎至平均粒径为0.4-0.7μm。
使用粒径为1.0-1.5μm的基于Li-Si的烧结助剂。
当混合基料与添加剂及烧结助剂形成组合物混合物时,将组合物混合物干透。
使用球磨法将组合物混合物与有机溶剂、粘合剂如PVB、和分散剂及氧化锆球混合得到浆液,使用具有200目的织物过滤经混合所得的浆液。老化24小时后,生成物形成20μm的层,将其层压至厚度为1mm,并在140℃压制1分钟。用1000kgf的重量进行冷等静压制(CIP)过程后,切断生成物,得到用于试验介电组合物的介电特性的标准试样。将标准试样在200-350℃加热,将粘合剂烧尽,并使用隧道炉或管式炉,在存在氢的气氛下,在表1所示的烧结温度下烧结2小时,并进行试验,得到介电常数、介电损耗、和绝缘电阻。试验结果如下表1所示。
表1
试样号 | MnO2(重量%) | Y2O3(重量%) | V2O5(重量%) | 烧结助剂(重量%) | Z | 烧结温度(℃) | 介电常数 | DF(%) | 绝缘电阻(Ω) |
1 | 0.2 | 0.3 | 0.03 | 0.1 | 0.8 | 1100 | 19000 | 0.8 | 3E11 |
2 | 0.2 | 0.3 | 0.03 | 0.3 | 0.8 | 1100 | 18000 | 1.1 | E11 |
3 | 0.2 | 0.3 | 0.03 | 1.0 | 0.8 | 1100 | 14000 | 1.4 | 4E11 |
4 | 0.2 | 0.3 | - | 0.3 | 0.8 | 1100 | 13000 | 0.9 | 2E11 |
5 | 0.3 | 0.2 | 0.05 | 0.1 | 0.8 | 1100 | 18000 | 1.2 | 5E11 |
6 | 0.3 | 0.2 | 0.05 | 0.3 | 0.8 | 1100 | 17000 | 0.8 | 6E11 |
7 | 0.3 | 0.2 | 0.05 | 1.0 | 0.8 | 1100 | 10000 | 0.6 | 3E11 |
8 | 0.3 | 0.2 | - | 0.3 | 0.8 | 1150 | 8000 | 0.8 | 3E11 |
9 | 0.2 | 0.3 | 0.03 | 0.3 | 0.8 | 1150 | 21000 | 0.7 | 6E10 |
10 | 0.2 | 0.3 | 0.03 | 0.1 | 0.67 | 1100 | 15000 | 1.0 | 3E12 |
11 | 0.2 | 0.3 | 0.03 | 0.3 | 0.67 | 1100 | 18000 | 0.7 | 5E11 |
12 | 0.2 | 0.3 | 0.03 | 1.0 | 0.57 | 1100 | 7000 | 0.8 | 7E10 |
13 | 0.2 | 0.3 | - | 0.3 | 0.67 | 1100 | 13000 | 0.9 | 1E11 |
14 | 0.3 | 0.2 | 0.05 | 0.1 | 0.67 | 1100 | 12000 | 0.5 | 3E11 |
15 | 0.3 | 0.2 | 0.05 | 0.3 | 0.67 | 1100 | 10000 | 0.5 | 2E11 |
16 | 0.3 | 0.2 | 0.05 | 1.0 | 0.67 | 1100 | 5000 | 0.6 | 9E10 |
17 | 0.2 | 0.3 | 0.03 | 0.3 | 0.67 | 1150 | 20000 | 0.7 | 6E10 |
18 | 0.2 | 0.3 | 0.03 | 0.1 | 0.5 | 1100 | 14000 | 0.7 | 1E12 |
19 | 0.2 | 0.3 | 0.03 | 0.3 | 0.5 | 1100 | 17000 | 0.6 | 5E11 |
20 | 0.2 | 0.3 | 0.03 | 1.0 | 0.5 | 1150 | 12000 | 1.1 | 4E11 |
21 | 0.2 | 0.3 | 0.03 | 0.3 | 0.5 | 1100 | 10000 | 0.8 | 3E11 |
22 | 0.2 | 0.4 | 0 | 0.1 | 0.5 | 1100 | 8000 | 0.4 | 2E11 |
23 | 0.3 | 0.2 | 0.05 | 0.1 | 0.5 | 1100 | 12000 | 0.4 | 3E11 |
24 | 0.3 | 0.2 | 0.05 | 0.3 | 0.5 | 1100 | 13000 | 0.4 | 2E11 |
25 | 0.3 | 0.2 | 0.05 | 1.0 | 0.5 | 1100 | 7000 | 0.5 | 9E11 |
26 | 0.2 | 0.3 | 0.03 | 0.3 | 0.5 | 1150 | 17000 | 0.6 | 6E11 |
27 | 0.2 | 0.4 | - | 0.3 | 0.5 | 1100 | 13000 | 0.5 | 5E11 |
28 | 0.2 | 0.4 | - | 0.7 | 0.5 | 1100 | 11000 | 0.7 | 5E11 |
如表1所示,根据V2O5的添加,晶粒生长的量发生变化,这引起介电常数改变。根据本发明的一个实施方案,V2O5用作促进烧结的原料物质。
当烧结助剂的量过度增加时,烧结密度降低,介电常数下降。
实施例2
按照表2所示的各自的量将基料BCTZ(x:0.99,y:0.83,m:1.0025)、含有MnO2、Y2O3和V2O5的添加剂、及烧结助剂zLi2O-2(1-z)SiO2(0.2≤z≤0.9)混合,并在表2所示的烧结温度下烧结2小时,形成介电组合物。
根据表2变化烧结助剂的粒径。
试验烧结的试样,得到如表2所示的介电常数、介电损耗和绝缘电阻。
表2
试样号 | MnO2(重量%) | Y2O3(重量%) | V2O5(重量%) | 烧结助剂(重量%) | Z | 玻璃粒子(μm) | 烧结温度(℃) | 介电常数 | DF(%) | 绝缘电阻(Ω) | 晶粒尺寸(μm) |
29 | 0.2 | 0.3 | 0.03 | 0.3 | 0.5 | 3.5 | 1100 | 8000 | 0.8 | 2E12 | 0.69* |
30 | 0.2 | 0.3 | 0.03 | 0.3 | 0.5 | 2.5 | 1100 | 15000 | 0.6 | 4E11 | 2.49 |
31 | 0.2 | 0.3 | 0.03 | 0.3 | 0.5 | 1.0 | 1100 | 17000 | 0.6 | 4E11 | 3.27 |
32 | 0.2 | 0.35 | 0 | 0.3 | 0.5 | 3.5 | 1100 | 5000 | 0.5 | 6E12 | 1.18* |
33 | 0.2 | 0.35 | 0 | 0.3 | 0.5 | 2.5 | 1100 | 11000 | 0.5 | 5E11 | 2.72 |
34 | 0.2 | 0.35 | 0 | 0.3 | 0.5 | 1.0 | 1100 | 13000 | 0.4 | 5E11 | 2.16 |
如表2所示,标有*的试样29和32包括异常生长的晶粒。当烧结助剂的粒径为1.0μm时,介电常数变高,得到具有较少量异常生长的晶粒的均匀的微细结构。
实施例3
在厚度为4-7μm的成形板材上形成含有根据表3的介电组合物和Ni电极的层压体,然后同时在还原气氛下、在1000-1100℃的温度下烧结。涂布Cu外电极后,通过在700-800℃的温度下进行热处理制作了多层陶瓷电容器。
该实施例的基料使用与表1相同的材料。试验烧结的试样,得到如表3所示的介电常数、介电损耗、和绝缘电阻。
表3
试样号 | MnO2(重量%) | Y2O3(重量%) | V2O5(重量%) | 烧结助剂(重量%) | Z | 烧结温度(℃) | CP(μF) | DF(%) | 绝缘电阻(Ω) | 试验产品名 |
35 | 0.2 | 0.3 | 0.03 | 0.3 | 0.5 | 1000 | 1.034 | 11.1 | 6E9 | 05F105ZRN |
36 | 0.2 | 0.3 | 0.03 | 0.3 | 0.5 | 1000 | 2.935 | 12.0 | 5E10 | 1F225ZQN |
37 | 0.2 | 0.3 | 0.03 | 0.3 | 0.5 | 1000 | 11.42 | 11.4 | 1E10 | 21F106ZQN |
38 | 0.2 | 0.3 | 0.03 | 0.3 | 0.5 | 1100 | 1.130 | 11.3 | 6E9 | 05F105ZRN |
39 | 0.2 | 0.3 | 0.03 | 0.3 | 0.5 | 1100 | 3.065 | 11.9 | 5E10 | 1F225ZQN |
40 | 0.2 | 0.3 | 0.03 | 0.3 | 0.5 | 1100 | 11.52 | 11.8 | 1E10 | 21F106ZQN |
如表3所示,试样35和38在电容量(CP)、介电损耗(DF)和绝缘电阻方面具有良好结果。因此,该试样可以用在试验产品05F105ZRN中,该产品具有内电极Ni层和90层各层厚度为4μm的介电层。试验产品05F105ZRN的电容量、DF、和绝缘电阻分别为高于1.0μF、低于18%、高于1E8Ω。
试样36和39可以用在试验产品1F225ZQN中,该产品具有内电极层和100层各层厚度为6μm的介电层。试验产品1F225ZQN的电容量、DF、和绝缘电阻分别为高于2.2μF、低于16%、高于5E7Ω。
试样37和40可以用在试验产品21F106ZQN中,该产品具有内电极层和200层各层厚度为5.5μm的介电层。试验产品21F106ZQN的电容量、DF、和绝缘电阻分别为高于10μF、低于16%、高于1E7Ω。
根据表3,即使烧结温度低,内电极Ni层的断开问题也可减少,并且晶粒尺寸也减小。另外,电容量增加。
当烧结温度降低时,由于减小了相邻的内电极层的收缩系数使多层陶瓷电容器的陶瓷体增强,从而使内部裂缝减少。
根据如日本专利公报2000-243652所公开的常规多层陶瓷电容器,如果超细(极薄)且尺寸小的多层陶瓷电容器由在1350℃的高温烧结的常规介电组合物构成,由于成形厚度减小造成电极层具有与介电层相同的厚度,从而发生短路。另外,发生电极的断开,并且介电击穿电压特性下降。因此,常规的多层陶瓷电容器用的常规介电组合物不能用于制作满足最近对于电容器在尺寸、电容量、可靠性和耐久性方面要求的超细(极薄)且尺寸小的多层陶瓷电容器。
相反,根据本发明的实施例的介电组合物可以用于制作极薄的多层陶瓷电容器,该电容器具有厚度为约2-3μm、高介电常数和低烧结温度的介电层。
而且,由该介电组合物构成的极薄的多层陶瓷电容器具有优良的可靠性和电特性。
如上所述,根据本发明的实施例的介电组合物在低100-300℃的低烧结温度下烧结,具有使介电常数增大的微细结构,因粒径可控而可以用于极薄的多层陶瓷电容器,并且可以提高介电击穿电压特性。
另外,由于即使同时烧结电极层和陶瓷层时内部Ni电极层间的失配也减少,因此多层陶瓷电容器可以具有希望的陶瓷体,该陶瓷体具有高强度、高可靠性、优良的介电击穿电压特性和高电容量。该介电组合物可以用于制作超级电容量和极薄的多层陶瓷电容器。
尽管说明了本发明的几个实施例,但本领域的技术人员将理解,在不偏离本发明的原则和精神的情况下,可以对这些实施例进行修改,本发明的范围由权利要求书和其等价物限定。
Claims (6)
1.多层陶瓷电容器用的介电组合物,包括:
(BaxCa1-x)m(TiyZr1-y)O3作为基料,其中0.7≤x≤1,0.75≤y≤0.9,0.998≤m≤1.006;
以基料的重量为基准,小于约0.8重量%的MnO2,小于0.8重量%的Y2O3及0-0.1重量%的V2O5作为添加剂;和
小于约1.0重量%的zLi2O-2(1-z)SiO2作为烧结助剂,其中0.2≤z≤09。
2.权利要求1所述的介电组合物,其中介电组合物的介电常数高于15000。
3.权利要求1所述的介电组合物,其中在1000℃-1200℃之间的温度下,将基料、添加剂和烧结助剂烧结成多层陶瓷电容器。
4.权利要求1所述的介电组合物,其中烧结助剂被粉碎成粒径小于2μm的粒子。
5.多层陶瓷电容器,包括:
Ni制内电极;和
陶瓷体,包括由介电组合物构成的多层,所述的介电组合物含有1)(BaxCa1-x)m(TiyZr1-y)O3作为基料,其中0.7≤x≤1,0.75≤y≤0.9,0.998≤m≤1.006;2)以基料的重量为基准,小于约0.8重量%的MnO2,小于0.8重量%的Y2O3及0-0.1重量%的V2O5作为添加剂;和3)小于约1.0重量%的zLi2O-2(1-z)SiO2作为烧结助剂,其中0.2≤z≤0.9。
6.权利要求5所述的电容器,其中多层陶瓷电容器在-25℃至+85℃的温度范围内具有+22%和-82%之间的静电电容变化率。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
KR10-2002-0028880A KR100466072B1 (ko) | 2002-05-24 | 2002-05-24 | 적층 세라믹 콘덴서용 유전체 조성물 및 이를 이용한 적층세라믹 콘덴서 |
KR28880/2002 | 2002-05-24 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN1461021A true CN1461021A (zh) | 2003-12-10 |
CN1324618C CN1324618C (zh) | 2007-07-04 |
Family
ID=29578136
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CNB031365310A Expired - Fee Related CN1324618C (zh) | 2002-05-24 | 2003-05-22 | 介电组合物及使用它的多层陶瓷电容器 |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US6733897B2 (zh) |
JP (1) | JP3828073B2 (zh) |
KR (1) | KR100466072B1 (zh) |
CN (1) | CN1324618C (zh) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102201284A (zh) * | 2010-03-23 | 2011-09-28 | 三星电机株式会社 | Y5v特性的多层陶瓷电容器 |
CN101333108B (zh) * | 2007-06-29 | 2011-09-28 | 太阳诱电株式会社 | 电介质陶瓷及使用其的层合陶瓷电容器 |
Families Citing this family (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
TW492017B (en) * | 2000-06-29 | 2002-06-21 | Tdk Corp | Dielectrics porcelain composition and electronic parts |
JP2005104770A (ja) * | 2003-09-30 | 2005-04-21 | Tdk Corp | 誘電体磁器組成物および電子部品 |
JP2006005222A (ja) * | 2004-06-18 | 2006-01-05 | Tdk Corp | セラミック電子部品およびその製造方法 |
JP5354834B2 (ja) * | 2004-12-02 | 2013-11-27 | サムソン エレクトロ−メカニックス カンパニーリミテッド. | 誘電体磁器組成物及び磁器コンデンサとそれらの製造方法 |
JP2007223863A (ja) * | 2006-02-24 | 2007-09-06 | Tdk Corp | 誘電体磁器組成物およびその製造方法 |
JP4623036B2 (ja) * | 2007-03-29 | 2011-02-02 | Tdk株式会社 | 電子部品の製造方法及び電子部品 |
EP1980545B1 (en) * | 2007-04-12 | 2009-12-09 | TDK Corporation | Dielectric ceramic composition and electronic device |
JP5272754B2 (ja) * | 2008-02-05 | 2013-08-28 | Tdk株式会社 | 誘電体磁器組成物および電子部品 |
CN112201685B (zh) * | 2020-09-08 | 2022-02-11 | 浙江大学 | 一种超级结器件及电介质组合终端 |
Family Cites Families (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0476143B1 (en) * | 1990-03-28 | 1995-01-04 | TAIYO YUDEN Co., Ltd. | Ceramic capacitor and production thereof |
WO1991015024A1 (en) * | 1990-03-28 | 1991-10-03 | Taiyo Yuden Kabusikigaisha | Ceramic capacitor and production thereof |
JPH06199570A (ja) * | 1992-12-29 | 1994-07-19 | Tdk Corp | 複合ペロブスカイト型セラミック体 |
DE19635406B4 (de) * | 1996-08-31 | 2005-09-01 | Philips Intellectual Property & Standards Gmbh | Kondensator und Vielschichtkondensator mit einem Dielektrium aus wolframhaltiger BCZT-Keramik |
JP3634930B2 (ja) * | 1996-10-31 | 2005-03-30 | 京セラ株式会社 | 誘電体磁器組成物 |
JP3487539B2 (ja) * | 1997-05-06 | 2004-01-19 | 太陽誘電株式会社 | 誘電体磁器 |
JP2001506425A (ja) * | 1997-10-08 | 2001-05-15 | コーニンクレッカ フィリップス エレクトロニクス エヌ ヴィ | セラミック多層キャパシタ |
US6251816B1 (en) * | 1998-12-31 | 2001-06-26 | Mra Laboratories, Inc. | Capacitor and dielectric ceramic powder based upon a barium borate and zinc silicate dual-component sintering flux |
JP3602361B2 (ja) | 1999-02-24 | 2004-12-15 | 松下電器産業株式会社 | 積層セラミックコンデンサの製造方法 |
JP3680765B2 (ja) * | 2000-07-21 | 2005-08-10 | 株式会社村田製作所 | 誘電体磁器組成物 |
-
2002
- 2002-05-24 KR KR10-2002-0028880A patent/KR100466072B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2002-12-27 JP JP2002378922A patent/JP3828073B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
2003
- 2003-05-22 CN CNB031365310A patent/CN1324618C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2003-05-23 US US10/443,745 patent/US6733897B2/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101333108B (zh) * | 2007-06-29 | 2011-09-28 | 太阳诱电株式会社 | 电介质陶瓷及使用其的层合陶瓷电容器 |
CN102201284A (zh) * | 2010-03-23 | 2011-09-28 | 三星电机株式会社 | Y5v特性的多层陶瓷电容器 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2003342067A (ja) | 2003-12-03 |
KR100466072B1 (ko) | 2005-01-13 |
CN1324618C (zh) | 2007-07-04 |
US20030224153A1 (en) | 2003-12-04 |
JP3828073B2 (ja) | 2006-09-27 |
US6733897B2 (en) | 2004-05-11 |
KR20030090978A (ko) | 2003-12-01 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN1090371C (zh) | 绝缘陶瓷组合物及使用该组合物的叠层陶瓷电容器 | |
CN1076510C (zh) | 叠层陶瓷电容器 | |
CN1179379C (zh) | 介电陶瓷组成物及叠层陶瓷电容器 | |
CN1118444C (zh) | 介电陶瓷组合物及叠层陶瓷电容器 | |
CN1100330C (zh) | 独石陶瓷电容器 | |
US6303529B1 (en) | Dielectric ceramic, method for producing the same, laminated ceramic electronic element, and method for producing the same | |
US7567428B2 (en) | Dielectric ceramic composition for low-temperature sintering and hot insulation resistance and multilayer ceramic capacitor using the same | |
CN1085635C (zh) | 介电陶瓷组合物及使用该组合物的叠层陶瓷电容器 | |
CN1216388C (zh) | 叠层陶瓷电容器及其制造方法 | |
CN1093101C (zh) | 介电陶瓷组合物和层叠陶瓷元件 | |
KR101134751B1 (ko) | 반도체 세라믹 분말, 및 반도체 세라믹, 그리고 적층형 반도체 세라믹 콘덴서 | |
CN1072831C (zh) | 叠层陶瓷电容器 | |
KR100307681B1 (ko) | 유전체 세라믹 조성물, 적층 세라믹 커패시터 및 적층 세라믹 커패시터의 제조방법 | |
US8248754B2 (en) | Dielectric ceramic, method for producing dielectric ceramic, and monolithic ceramic capacitor | |
CN1324618C (zh) | 介电组合物及使用它的多层陶瓷电容器 | |
CN1317457A (zh) | 非还原性介电陶瓷,其制造方法和用该陶瓷的单块电容器 | |
CN101628809A (zh) | 介电陶瓷和层积陶瓷电容器 | |
CN1155028C (zh) | 独石瓷介电容器 | |
KR20020053749A (ko) | 티탄산바륨 분말 및 그 제조방법 | |
JP2001114569A (ja) | セラミックスラリー組成物、セラミックグリーンシート及び積層セラミック電子部品の製造方法 | |
JP2004345927A (ja) | 非還元性誘電体セラミックの製造方法、非還元性誘電体セラミックおよび積層セラミックコンデンサ | |
CN1148332C (zh) | 含有硼硅酸钡锂助熔剂和钛酸镁锌粉末的电介质陶瓷粉末混合物 | |
CN113563065B (zh) | 一种介电陶瓷组合物及其制备方法与应用 | |
CN1227185C (zh) | 氧化物磁性材料的制造方法和氧化物磁性材料 | |
CN1544391A (zh) | 低温叠层共烧的介电陶瓷和铁氧体及其制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20070704 Termination date: 20150522 |
|
EXPY | Termination of patent right or utility model |