CN1457518A - 可充电锂电池的包括电解质的颗粒电极 - Google Patents

可充电锂电池的包括电解质的颗粒电极 Download PDF

Info

Publication number
CN1457518A
CN1457518A CN01813514A CN01813514A CN1457518A CN 1457518 A CN1457518 A CN 1457518A CN 01813514 A CN01813514 A CN 01813514A CN 01813514 A CN01813514 A CN 01813514A CN 1457518 A CN1457518 A CN 1457518A
Authority
CN
China
Prior art keywords
dividing plate
silk
lithium cell
conductive polymer
porous polymer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN01813514A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1218416C (zh
Inventor
桑卡尔·达斯古普塔
拉凯什·博拉
詹姆斯·K·雅各布斯
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Individual
Original Assignee
Individual
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Individual filed Critical Individual
Publication of CN1457518A publication Critical patent/CN1457518A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1218416C publication Critical patent/CN1218416C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/056—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes
    • H01M10/0564—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes the electrolyte being constituted of organic materials only
    • H01M10/0565—Polymeric materials, e.g. gel-type or solid-type
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
    • H01M4/621—Binders
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
    • H01M4/131—Electrodes based on mixed oxides or hydroxides, or on mixtures of oxides or hydroxides, e.g. LiCoOx
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
    • H01M4/133—Electrodes based on carbonaceous material, e.g. graphite-intercalation compounds or CFx
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
    • H01M4/50—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of manganese
    • H01M4/505—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of manganese of mixed oxides or hydroxides containing manganese for inserting or intercalating light metals, e.g. LiMn2O4 or LiMn2OxFy
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
    • H01M4/52—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of nickel, cobalt or iron
    • H01M4/525—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of nickel, cobalt or iron of mixed oxides or hydroxides containing iron, cobalt or nickel for inserting or intercalating light metals, e.g. LiNiO2, LiCoO2 or LiCoOxFy
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M6/00—Primary cells; Manufacture thereof
    • H01M6/14—Cells with non-aqueous electrolyte
    • H01M6/18—Cells with non-aqueous electrolyte with solid electrolyte
    • H01M6/188—Processes of manufacture
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T29/00—Metal working
    • Y10T29/49—Method of mechanical manufacture
    • Y10T29/49002—Electrical device making
    • Y10T29/49108—Electric battery cell making
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T29/00—Metal working
    • Y10T29/49—Method of mechanical manufacture
    • Y10T29/49002—Electrical device making
    • Y10T29/49108—Electric battery cell making
    • Y10T29/49115—Electric battery cell making including coating or impregnating

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
  • Secondary Cells (AREA)
  • Cell Separators (AREA)

Abstract

公开了一种位于可充电锂电池的集流体和多孔隔板之间的缠结颗粒电极，它含有与具有粘附表面的易弯曲固体锂离子导电聚合物电解质丝混合的电活性颗粒。电活性颗粒和选择性加入的电子导电碳颗粒粘附到粘附地交链的聚合物电解质丝的粘合表面上。用含有另一锂化合物的有机溶液浸渍缠结颗粒电极。在第二实施例中，多孔隔板的至少一个面上用具有粘合表面并由和电解质丝相同的聚合物材料制造的聚合物电解质涂覆。在缠结层中的聚合物电解质丝可以粘附到隔板的涂覆表面。另外，聚合物涂层部分地填充多孔电解质的孔，但在孔中留下足够的空间，使得有机溶液穿透锂电池的隔板。

Description

可充电锂电池的包括电解质的颗粒电极
本申请要求在2000年7月31日提交的美国临时申请60/221,955的权益。
发明领域
本发明涉及电化学电池，特别地，涉及可充电的锂离子电化学电池。
发明背景
可充电的锂电池组常用在要求高能量密度的应用中。锂电池组可以包括一个锂电化学电池，但是更为经常的是，它由几个串联或并联或串联和并联结合的锂电化学电池构成。
锂电化学电池常封装在圆柱形容器内，或是钮扣形的，或者层状的，有时称之为封装在多层聚合物叠层内的薄外形的电池。
锂电化学电池的负电极的电活性颗粒，通常但不是必须的，是能够可逆地插入锂离子的石墨颗粒或性质相似的含碳的颗粒。能够可逆插入锂的其他颗粒材料也能够用作负活性颗粒。在一定状态下的锂金属或合金也可以用作负电极材料。在锂电池组正电极中最常使用的电活性颗粒是，锂化过渡金属氧化物和硫化物，但是，也能够使用在其结构中可逆插入锂的任何其他相似材料。锂电池的电解质是非水液体，或含有流动性或可离解锂离子的聚合物，或它能够是在锂离子电池的工作温度时是液体的含有玻璃材料的锂盐。这种电池的电解质是对锂离子导电的，但是，相对于电子是绝缘的。锂电化学电池的电极通常由某些形式的隔板彼此分开。位于一定电极附近的负极集流体和正极集流体形成充电和放电锂离子电化学电池的电引线。
显然，锂电化学电池的电解质在电池工作中具有重要的作用，因此，在锂电池组中使用各种已知类型的电解质。电解质可以是具有在其中溶解的锂盐的非水的、有机液体。液体电解质的优点是，锂离子的迁移率通常在液体中比在固体中高，但是，如果容器被刺破或受损，有机液体会由于渗漏而损失。有机液体常常是有机碳酸盐，或其混合物，但是也存在具有所需要的性质的很多其他的已知有机化合物。例如在1995年7月25日授予Shackle等的美国专利5,436,091中所述，电解质的另一常用形式是有可离解锂化物的固体聚合物层。需要指出的是，这样的聚合物电解质层常也起电极隔板的作用。在另一种形式的电解质中，将惰性多孔的聚合物和可固化的或可聚合的吸收胶凝化合物进行结合，并且在吸收胶凝化合物的聚合前或后，用含有锂盐的有机液体浸渍所述结合。例如，在1997年10月28日授予Eschbach等的美国专利5,681,357中介绍了这样的电解质系统。
还已知一种电极膏，它包括混合有聚合物电解质母体和锂化合物的电活性颗粒，它随后完全被聚合形成离子导电的电极层。所述电极膏可以另外含有离子导电的粘合剂，如含氟聚合物。在制备正电极或含有阴极颗粒的阴极层时，除了带有锂化合物和粘合剂的被聚合的电解质颗粒外，为了导电也加入细颗粒的碳。1990年5月15日授予Fauteux等的美国专利4,925,752介绍了由氧化钒、聚环氧乙烷、细碳颗粒、锂盐、碳酸异丙烯酯和可辐射固化丙烯酸盐的颗粒的混合物制造的阴极膏。这种阴极膏可以用一种含有可固化锂盐的电解质层涂覆，所述电解质层也将阴极层与负电极或阳极电分离，并且聚合带有聚环氧乙烷和可辐射固化聚丙烯酸盐的层，形成紧密固着的层状的电池组件。
存在有已知的可充电锂电池，其中电解质与电活性颗粒和离子导电粘合剂混合，形成电极一电解质化合物，然后通过多孔的隔板与另外的电极分开，在不妨碍锂离子通过电极之间的情况下，避免电极之间的电子短路。
通过形成由含碳的电活性颗粒、在低沸点溶剂中分散的离子导电含氟聚合物、和作为增塑剂的邻苯二甲酸二丁酯构成负电极或阳极浆；由产生锂离子的正活性颗粒、在低沸点溶剂中分散的离子导电含氟聚合物、邻苯二甲酸二丁酯和导电碳颗粒构成正电极或阴极；和在低沸点溶剂中分散的离子导电含氟聚合物和邻苯二甲酸二丁酯制造电解质浆，每个电池组分形成一个分开体，能够制备其他已知的锂离子电化学电池结构。在1998年5月26日授予Feng Gao等的美国专利5,756,230中说明了这个方法的例子，这些获得的浆被分布开形成各层，使得低沸点溶剂蒸发，然后抽取出邻苯二甲酸二丁酯，从而留下多孔的聚合物网结构，它随后被组装到锂电池母体。1996年11月5日授予Gozdz等的美国专利5,571,634是这个方法的另一个例子。其中，隔板包括PVDF共聚物和有机增塑剂，每个电极由在PVDF共聚物基体中分散的一定的电活性颗粒构成，并且每层，即，负电极层、正电极和电解质层形成柔性的自支撑电池元件。需要指出的是，在组装锂电池母体层时，带有电活性颗粒的离子导电基体和隔板都不含有任何含锂的化合物。而且，包括在电极中的离子导电基体是层状的，其中离子导电颗粒随机分布，没有诸如丝极等的任何特定的结构形式。
应注意到的是，在可充电层状锂电池组中使用的现有技术电解质系统之一是，固体锂离子导电聚合物电解质层与具有溶解的锂盐的有机液体溶液的结合。在固体聚合物中的锂化合物通常是但不必须是，在有机溶液中溶解的相同的锂化合物。
可以看出，在上述的所有的锂电化学电池中电解质作用是，使得各种性质的可离解的锂离子能够在电活性颗粒附近的电解质运动和导电中起作用。这样的目的常常是通过将电池组分的各层相对紧密地装填在一起实现的。但是，已知在通过充电和放电步骤的循环时，可能改变阴极和阳极层的厚度。而且，各层也可能由于各种不同的原因在小的区域分层。因此，需要在电活性电解质颗粒和各层之间提供一些内在的弹性，并且同时在电极各层内和之间保持良好的接触。
发明概述
发明了可充电锂电池的具有电极—电解质颗粒混合物的一种新电极，它包括与含有第一可离解锂化合物的易弯曲的固体离子导电聚合物丝混合的电活性颗粒，所述固体聚合物电解质丝具有粘结表面，因此形成交链丝和粘合颗粒保持在一起的缠结层；和具有在交链易弯曲丝之间的空穴，所述空穴随后用含有第二可离解锂化合物的非水溶液浸渍。制造的缠结层形状的混合物被置于集流体和惰性多孔隔板之间，所述隔板最好具有多聚合物层。
在一个实施例中的可充电锂电化学电池具有的负电极包括：与含有第一可离解锂化合物的易弯曲固体离子导电聚合物丝混合的负活性颗粒，所述易弯曲固体聚合物丝具有粘结表面，所述负活性颗粒粘附到这个易弯曲固体离子导电聚合物丝的表面，从而形成交链丝和粘结负活性颗粒的缠结层，它具有空穴，并且缠结层随后用含有第二可离解锂化合物的非水溶液浸渍。包括交链易弯曲固体离子导电聚合物丝和粘结负活性颗粒的第一颗粒混合物的，用非水含有锂化合物溶液浸渍的缠结层，被置于负极集流体和多层惰性多孔聚合物隔板的一个面之间。具有缠结层的正电极被置于多层惰性多孔隔板的另一面和正极集流体之间，其中所述缠结层包括：含有第一锂化合物和具有粘结表面的交链易弯曲固体离子导电聚合物丝和颗粒的第二混合物，所述颗粒还包括正活性颗粒和电子导电细碳。在正电极的缠结层中的空穴也用含有第二锂化合物的非水溶液浸渍。
在本发明的另一个实施例的可充电锂电池中，在负和正电极的缠结层之间的多层惰性多孔聚合物隔板在它的其中至少一个面上用含有第一可离解锂化合物的固体聚合物的多孔层涂覆，并且离子导电聚合物部分地填充所述多层惰性多孔聚合物隔板的孔。涂覆多层惰性多孔隔板并部分地填充隔板的孔的离子导电聚合物具有与包括在可充电锂电化学电池的正和负电极中的具有粘结表面的、交链的易弯曲离子导电固体聚合物丝的相同的成分。
附图简述
图1是包括与交链的易弯曲固体离子导电聚合物丝粘结接触的电活性颗粒的电极混合物的一部分的示意图。
图2A本发明一个实施例的电极层、多孔隔板层和集流体的示意图。图2B是图2A的沿如箭头表示的平面的剖视图。
图3A是本发明另一个实施例的集流体、电极层和在其一个面上涂层的多孔隔板层的示意图。图3B是图3A的沿如箭头表示的平面的剖视图。
下面详细说明并用可实际实施的例子解释本发明的优选实施例。优选实施例详述
如上所述，可充电锂电化学电池的电活性颗粒和含锂电解质之间的良好接触对锂电池的电力输出和可靠性有显著影响。本发明的一个主要特征是，它采用了固体聚合物电解质的纤维或易弯曲丝，从而增加固体聚合物电解质的表面积。所述易弯曲聚合物丝或纤维具有能够离解的锂化合物，从而提供迁移锂离子。也就是说，所述易弯曲固体聚合物丝是离子导电的。另外，离子导电的聚合物丝具有粘结并且有些不平的表面。具有粘结和不平表面的聚合物丝与电活性颗粒混合，所述颗粒粘结到聚合物丝的粘结和不平的表面上。聚合物的离子导电丝也能够彼此粘结，从而其上粘结电活性颗粒的交链的丝混合物具有能够散布形成多孔缠结层或缠结体的象膏一样的一致性。颗粒的缠结层的孔随后被也含有锂化合物的非水有机电解质溶液填充或浸渍。由于交链离子导电聚合物丝，缠结层具有一定程度的弹性，这对于层状聚合物包装材料中封装的层状可充电锂电池的集流体和多孔聚合物隔板之间的电极层是需要的。
为了说明清楚起见，提供本公开中使用的术语的以下定义：易弯曲丝是，在本发明中使用的聚合物丝，具有大于5的纵横比，并且能够不断裂地弯曲和折叠。
丝的粘结表面是，不用任何附加的粘结材料或表面处理而具有一定粘结性，结果是，混合的颗粒在不固定结合之下或电化学贴附之下，容易粘结到这样的丝的表面上。另外，所述易弯曲丝也能够彼此粘结，从而形成交链结构。
本文的缠结层或密实的缠结结构是，形成松散可弯曲弹性结构的易弯曲聚合物丝和电活性和其他电极组分颗粒的粘着混合物，它也能够在其空穴中保存液体电解质溶液。所述缠结结构是通过易弯曲聚合物丝的粘结表面彼此交链和与混合的电极组分颗粒交链形成的。
迁移性锂离子是，在本发明中使用的锂化合物中的锂离子，它能够离解，并且在电或热力学自由能作用之下迁移。
孔的部分填充是，通过已知方法获得沿孔的壁的较薄涂层，它留下另一液体填充和穿透孔内的其余空间的足够空间。
已知在液体中的离子迁移性比在固体中的高。在另一方面，单位体积的层状锂电池或电池组能够保存的非水可离解锂化合溶液的量受限制。在封装的锂电化学电池中存在的过量液体会导致电池超过希望的尺寸，和/或封装能够被穿破或损坏，造成一些或所有有机溶液的损失，并因此显著降低在电池中的离子载体的数量。使用含有锂化合物的固体聚合物是有优点的，因为聚合物能够是在电极之间的粘结层，并且形成为易弯曲离子导电聚合物丝。这种情况绝对不能够被认为是粘结，而应认为，可离解的锂混合物位于固体聚合物的晶界间，或分子畴之间，并且在电池的充电或放电过程中锂离子沿固体聚合物电解质的晶界移动。在本发明的优选实施例中，同时使用：含有锂化合物的聚合物丝和涂层，以及含有锂化合物的有机溶液。在锂电化学电池中使用的非水液体中的锂化合物的溶解度，会与在固体聚合物中不同。因此，使用在非水或有机溶液中溶解的一种可离解的锂化合物和在固体聚合物电解质中的另一锂混化合物会是有优点的。也就是说，仅就方便或电池设计来说，在固体聚合物电解质电解质中的可离解的锂化合物，可以与在非水电解质溶液中溶解的锂化合物不同，但是也可以是相同的。
用已知的聚烯烃氧化物，或聚偏二氟乙烯共聚物或它们的结合或化学等同物能够制造固体电解质丝。用于获得具有粘结表面的聚合物丝所使用的聚合物具有高于180℃的熔点，并且能够在它的聚合物结构中保留可离解锂化合物。在诸如丙酮，或N甲基吡咯烷酮(NMP)低沸点溶剂或相似特性的溶剂中获得选定的聚合物溶液或悬浮液，对这些溶液可以在其中加入本领域技术人员认为是对离子导电而言是适当的浓度的下面称为第一锂化合物的可离解锂化合物。通过诸如纺纱，沉淀，通过适当大小的筛挤压或相似的现有技术方法，能够获得所述的易弯曲聚合物丝。在熔化状态通过纺纱也可以获得易弯曲聚合物丝。丝的优选纵横比在1∶5和1∶100之间的范围，但是适当的丝的大小是长度5-30微米，直径小于1微米。丝的粘结表面一部分是由于为了获得易弯曲的聚合物丝选择的聚合物成分的性质，一部分是由于一些溶剂的滞留，以及由于上述方法产生的一定程度的粗糙表面。所选择的锂化合物可以在生产丝时或在随后的步骤通过在锂化合物的有机溶液中将丝浸泡一短时间而引入到丝聚合物结构中。应注意，聚合物丝成分或者获得聚合物丝的方法不属于本发明范围。
在锂电化学电池中使用的电活性颗粒的颗粒大小通常是小于25微米，最好为5-15微米之间。除了在使用的电活性颗粒是诸如石墨颗粒等的含碳材料时，最好以少量的百分比混合导电的细颗粒碳，通常重量小于7％。细碳颗粒是，碳黑、沙威尼根(Shawinigan)黑、乙炔黑等，作为电子导电添加剂使用的相似的含细碳颗粒的术语总称。为了最好的结果，混合的电活性和其他颗粒用少量低沸点溶剂湿润，并与含有锂化合物的离子导电易弯曲聚合物丝混合。在颗粒电极化合物中的丝与电活性颗粒的合适重量比取决于制造丝的固体聚合物密度、它们平均直径和长度、电活性颗粒和其他电极组分的容积密度，但是小于15∶85是合适的。通过手混合或使用较缓和的机械混合装置能够获得含有聚合物丝一电活性颗粒的化合物。随后将所述混合物分布到适于集流体膜、网或薄片携带的层中。颗粒混合物的分布通常是通过产生缠结层的小的力进行，在缠结层中纤维或丝的粘结和不平表面粘附交链，并将电活性颗粒和任选地加入的碳的细颗粒粘附保持到一起。缠结层保持一定的弹性，或柔性，以及一些空穴，随后所述空穴用含有第二锂化合物的有机非水溶液填充。如上所述，仅取决于方便与否，第一和第二锂化合物可以不同，或相同。图1是本发明的电极混合物用符号1表示的部分的示意图。示出的混合物含有具有粘结和不平表面的易弯曲离子导电固体聚合物丝2、电活性颗粒4、细碳颗粒6和空穴，其中空穴用含有锂化合物的非水有机电解质溶液8填充。
在非水溶液中的有机溶剂可以是已知的有机碳酸盐，或有机碳酸盐的混合物，或电化学等同材料。在有机溶液中的锂化合物的浓度约为1摩尔，但是通常以方便确定。在同一电化学电池内的颗粒电极混合物的每一个中的非水溶液通常具有相同的成分，但是取决于合宜，在某些情况下可以不同。
通常在锂电化学电池中可使用的多数锂化合物能够用于本发明，或在固体聚合物电解质和/或在非水溶液中，如LiClO4、LiCF3SO3，或具有下列阴离子的锂化合物：LiBF4、LiPF6、LiAsF6、LiSbF6和相似的适合的已知阴离子原子团。
本发明一个实施例的锂电化学电池是由它的这样的一个或两个电极构成，所述电极包括电活性组分，所述电活性组分与具有粘结和稍有不平表面的并含有可离解锂化合物的易弯曲固体离子导电聚合物电解质丝混合并粘附保持在一起。所述易弯曲丝也彼此粘附，从而形成交链的结构。在随后步骤中颗粒混合物用含有另一种或相同的可离解锂化合物的非水溶液浸渍。本发明包括颗粒混合物的电极通常用惰性多孔隔板分开，所述隔板最好是多层的。每个带有缠结的颗粒混合物的电极的外或相反面，被放置为与现有技术的集流体接触。在颗粒负电极中的负活性组分能够是能够可逆地插入锂离子的含碳的材料，如石墨，中间相碳颗粒和相似性质的材料。在颗粒正电极中的正活性材料常常是锂化过渡金属氧化物，或这样的氧化物的固溶体。如锂化镍氧化物或锂化氧化钴、锂化氧化锰或锂化过渡金属硫化物，但是能够使用与负活性组分不同的能够在电化学电位上可逆插入锂离子的任何常规材料。
通常用液体电解质浸渍的惰性多孔隔板的作用是，在电池或电池组放电和充电中，允许锂离子从一个电极向另一个电极通过。所述隔板另外起一种包围颗粒电极电解质混合物的一个面并防止负正电极和集流体之间的电子接触的装置的作用。如上所述，在此优选实施例中，通过聚合物电解质丝的粘结表面粘附地保持在一起的、最终含有带锂离子的非水溶液的电活性颗粒与电解质的混合物，形成集流体和隔板之间的一个层。理想地，所述隔板向电活性颗粒电解质颗粒混合物提供一定支撑和形状保持作用，以及提供某些其他的电池保护，因此，所述隔板层最好是由几个多孔的聚合物层形成。进一步优选地，多层惰性隔板是多孔或微孔聚丙烯以及多孔或微孔聚乙烯的结合。在惰性多孔隔板内，层的数目和它们的结合厚度仅由经济因素和便利性确定。
如上所述，在本发明的层状可充电锂电池中，惰性多孔或微孔聚合物层，最好是多层隔板，将负电极的缠结层与正电极分开。含有第二锂化合物的非水液体电解质溶液可以涂覆在所述缠结颗粒的带有第一锂化合物的混合物层和隔板之间，或者各层首先组合，然后用含有锂化合物的非水溶液浸渍。组合的聚合物层可以用已知方式插入在适当的集流体之间。图2A示出层状锂电池10的示意图，集流体分别用12和20表示，电极分别用14和18表示，具有孔22的惰性多孔隔板用16表示。图2B示出图2A的在箭头表示的平面内的剖视图，具有液体电解质填充的多孔隔板的孔22。相同的元件用相同的符号表示。
在常规电化学电池组件的另一种结构中，位于中心的集流体与颗粒电极接触，所述颗粒电极包括电活性颗粒和具有粘附表面的易弯曲固体离子导电粘附交链聚合物丝的混合物，并形成缠结层，封闭集流体。然后，惰性多孔的最好是多层的聚合物隔板被置于与所述电极的每个外面接触，聚合物隔板的另一个面又与另一电极和另一集流体接触。所述另一电极最好是颗粒电极，它包括易弯曲固体离子导电交链聚合物丝和粘附保存的电活性颗粒的混合物缠结层。可充电锂电池组的元件的其他已知组合也是可接受的。组合的锂电化学电池或电池组以通常方式被封装在能够排除水分的抗氧化的多层聚合物容器中。
在本发明的另一实施例中，在多层隔板的至少一个面上沉积有多孔粘附薄层，它包括与易弯曲固体离子导电聚合物丝相同的含锂化合物的聚合物。在所述惰性多孔聚合物隔板的表面上的粘附多孔锂离子导电聚合物涂层使得颗粒混合物中的固体聚合物电解质丝和隔板之间粘附接触。通过在含有产生锂化合物的聚合物的低沸点溶剂的低浓度溶液中浸入惰性多孔聚合物隔板，或几层多孔聚合物层形成的隔板，并且在从使得所述溶剂蒸发的溶液取出时，能够获得所述多孔离子导电聚合物涂层。低浓度的溶液的离子导电聚合物的残留物在惰性多孔聚合物涂层的两个面上留下仅几微米厚度的粘结层，同时所述残留物在隔板的孔的壁上形成薄涂层，从而部分地填充隔板的孔。在另一种方法中，在惰性多孔的最好是多层的聚合物隔板的至少一个面上涂覆含有锂化合物的溶液。但是也可以使用用于获得离子导电聚合物薄涂层的其他常规方法。如上所述，获得的带有锂化合物的固体聚合物薄层也沿惰性多孔聚合物隔板孔的壁的提供涂层，部分地填充孔，但是留下足够的开口以引入含有有机锂化合物的液体电解质。应注意，聚合物涂层向隔板的孔的穿透程度是难于估计的，但是上述处理可以确定的是，具有粘附表面的离子导电固体聚合物薄涂层锚固在惰性多孔隔板层上。可以认为，通过固体离子导电聚合物丝和多孔隔板携带的固体离子导电聚合物涂层，以及通过在缠结的颗粒电极层的空穴和在隔板的部分填充的孔中保存的含有锂化合物的溶液，会发生锂离子从一个电极到另一电极的通过过程。另外，锂离子也可以从液体跨越到固体，反之亦然。图3A示出本发明的第二实施例，其中15表示惰性多孔聚合物隔板的含有粘附锂化合物的固体聚合物涂层。图3A和3B还示出，通过沿隔板的孔的壁形成锂离子导电固体聚合物涂层15，孔22的部分被填充，图3B表示图3A的在箭头所示平面内的剖视图。图3A和3B还示出，孔22的其余的未填充的部分由含有锂的非水液体电解质8填充。
锂电池或电池组的集流体是金属箔或栅或网，通常但不必须，由铜、铝或镍或它们的合金制造。
建议含有电活性颗粒-电解质颗粒混合物的锂电化学电池，以及由这样的电池制造的成品锂电池组在无水分的环境制造，并且随后以常规方式封装所述电池。例1
聚合物电解质丝是通过常规丝纺织方法制造，所述方法使用的溶液是，在丙酮中的聚偏二氟乙烯和聚乙烯氧化物，也含有固体重量含量为10％的LiPF6。获得的聚合物丝是易弯曲的，在室温具有一定的粘结表面，平均长度为12微米，直径为0.8微米。所述丝首先用重量百分比约2％的丙酮湿润，并且以聚合物丝与石墨重量百分比等于6∶94与Osaka Gas公司制造的具有10微米平均颗粒度的中间相石墨颗粒混合。用手混合获得混合物，随后用手术刮刀方法，在10微米厚的铜箔上，分布成200微米厚的层。获得的负电极层用含有1M浓度的LiPF6的碳酸亚乙酯-二甲基碳酸酯制造的有机电解质溶液饱和。随后，用CELGARD销售的两层聚丙烯和两层聚乙烯构成的微孔聚合物的隔板覆盖负电极的表面。用与具有12微米平均颗粒度的锂-钴氧化物(LiCoO2)颗粒和细颗粒碳(沙威尼根黑)的混合的，具有与负电极相同成分的聚合物丝制备正电极。振动电极混合物具有成分如下：在重量上，锂金属氧化物∶聚合物丝∶碳＝89∶7∶4。所述混合物在12微米厚的铝箔集流体上，用手术刮刀方法分布200微米厚，并且上自由面用含有LiPF6的非水电解质浸渍，与上述负电极同。这种组合可充电锂电池组的固体组分为重量百分比62％，有机液体为其余的重量百分比38％。在铜和铝集流体中间封闭的，由3层构成的所获得的可充电锂电化学电池组合被包在多层常规铝包层的聚乙烯封装材料中，以通常的方式密封。例2
通过常规挤压，从商品名为KYNAR FLEX2750的VdF∶HFP共聚物在NMP中的悬浮液获得聚合物丝，所述悬浮液还含有溶液的固体重量百分比为7％的LiClO4。与例1相同，具有粘合表面的带有锂化合物的固体聚合物丝与MCMB石墨颗粒混合，形成可充电化学电池的负电极。用重量百分比2％的VdF∶HFP共聚物在NMP中的溶液，其中所述溶液也含有LiClO4，涂覆多层多孔隔板的一个面，，并使得溶剂蒸发。所述隔板被置于负电极层上，涂层面接触带有聚合物丝的电极层。以LiMnO2∶聚合物电解质丝∶碳＝88∶8∶4的比例，与LiMnO2和细颗粒碳混合的，与负电极相同的含有锂化合物的固体聚合物电解质丝制备正电极，并且所述正电极用铝箔集流体承载。使得制备的正电极与多层聚合物隔板的未涂层面接触。制备一种有机电解质溶液，它在碳酸亚乙酯-甲基碳酸亚乙酯混合物中含有1M浓度的LiAsF6，用所述液体电解质浸渍电极-隔板-电极组件。在集流体中间封闭的获得的3层结构内的固体与液体重量比为61.5∶38.5。这个锂电池结构被封装在铝衬底的聚合物多层层状结构中，并用通常方式密封，形成可充电层状电化学电池。例3
与例2中所述相同地从电活性颗粒和固体离子导电聚合物丝制备另一种可充电锂电池组电极，但是，在NMP中的重量百分比为2％的VdP∶HFP共聚物溶液中，所述溶液也含有锂高氯酸盐，浸入在这个锂离子电池中的多层惰性聚合物隔板，因此，在与负电极和正电极接触的每个面上，分别地形成用具有粘附表面的离子导电固体聚合物层涂层的聚合物隔板。组合的电极和在两个面上用固体聚合物电解质涂层的隔板随后被置于集流体中间，并与例2相同用含有LiAsF6的有机电解质浸渍。获得的锂电池结构中固体重量含量为62.4％，其余是非水液体电解质。最后，以与例1和2相似的方式封装和密封所获得锂电化学电池。例4
根据本发明制备和组合的锂电池组的性能与现有技术电池组比较，其中所述现有电池具有分层负电极和正电极，多层聚合物隔板插入电极中间，并且三层结构随后用含锂化合物的有机溶液浸渍，然后以通常的方式组合和密封。
如例3所述制造锂电池组，测量其阻抗和放电容量。也测量现有技术制备的锂电池组的阻抗和放电容量，在表1中列出获得的测量结果。
表1
               现有技术锂电池组               本发明锂电池组
序号     阻抗mohm   放电容量amp.h     阻抗mohm   放电容量amp.h
    12345平均     34.733.1434.0132.332.533.38     10.5010.7510.6010.8810.9010.73     32.532.232.731.831.632.16     11.0111.1911.0611.2911.3911.19
可以看到，与具有相似结构的，但是在电极中不具有带粘附表面的聚合物电解质丝并且在惰性多孔聚合物隔板层上不具有多孔聚合物涂层的锂电池组的内电阻或阻抗相比，根据本发明制造的锂电池组的内电阻或阻抗平均下降3.65％。与现有技术的电池组的放电容量比较时，根据本发明制造导电锂电池组上测量的放电容量平均增加4.13％。
用具有粘附表面的易弯曲固体离子导电聚合物丝和粘附到表面的电活性颗粒制造上述可充电锂电池组的电极。所述丝和粘附的颗粒形成具有空穴的缠结层，所述空穴用含有锂离子化合物的非水液体电解质填充。本发明电极混合物的优点之一是，在电活性颗粒中的锂离子的移动能够既通过固体电解质丝又通过液体电解质，从而增强了在电极内的整体的导电率。另外，惰性多孔，最好是多层的，聚合物隔板，在其一面或两面上用固体离子导电的聚合物层涂覆，而且所述层部分地填充所述孔，同时使得孔的未填充的部分能够含有带有锂离子的液体电解质，从而进一步使得离子移动容易并降低电池阻抗。
上述的可充电池组的另一个优点是，所述缠结层包括带有粘结表面的易弯曲固体聚合物电解质丝，所述丝与电活性颗粒交链，所述缠结层的弹性在重复的充电和放电过程中能够保持电极内颗粒之间、电极和隔板层之间的良好接触。因此，在使用本发明的不同实施例制造的可充电锂电池组时，不需要施加堆积压力。
虽然就优选实施例说明了本发明，但是本领域技术人员可以理解能够做出各种修改和变型而不脱离本发明的实质和范围。这些修改和变型应视为在本发明和所附权利要求的范围内。

Claims (37)

1.一种具有集流体和惰性多孔聚合物隔板的可充电锂电池的颗粒电极，包括：
电活性颗粒与具有粘附表面并含有第一可离解锂化合物的易弯曲固体离子导电聚合物丝混合的混合物，其中具有粘附表面的所述易弯曲固体离子导电聚合物丝粘附地交链，并且所述电活性颗粒粘附到所述易弯曲固体离子导电聚合物丝的所述表面上，从而形成粘附在一起的缠结层，所述缠结层具有空穴，这些空穴能够用含有第二可离解锂化合物的非水溶液浸渍，并且所述缠结层位于集流体和惰性多孔聚合物隔板中间。
2.根据权利要求1的具有集流体和惰性多孔聚合物隔板的可充电锂电池的颗粒电极，其特征在于：所述易弯曲固体离子导电聚合物丝具有一定长度和小于1微米的截面直径，并且所述易弯曲固体离子导电聚合物丝的所述截面直径与所述长度之比在1∶5和1∶100之间的范围。
3.根据权利要求1的具有集流体和惰性多孔聚合物隔板的可充电锂电池的颗粒电极，其特征在于：所述电活性颗粒另外与重量百分比小于7％的细碳颗粒混合。
4.根据权利要求1的具有集流体和惰性多孔聚合物隔板的可充电锂电池的颗粒电极，其特征在于：所述具有粘附表面的易弯曲固体离子导电聚合物丝由选自聚烯烃聚合物的氧化物和聚偏二氟乙烯共聚物中的至少一种聚合物制造的。
5.根据权利要求1的具有集流体和惰性多孔聚合物隔板的可充电锂电池的颗粒电极，其特征在于：所述第一可离解锂化合物与所述第二可离解锂化合物相同。
6.根据权利要求1的具有集流体和惰性多孔聚合物隔板的可充电锂电池的颗粒电极，其特征在于：所述第一可离解锂化合物与所述第二可离解锂化合物不相同。
7.根据权利要求1的具有集流体和惰性多孔聚合物隔板的可充电锂电池的颗粒电极，其特征在于：所述第一可离解锂化合物和所述第二可离解锂化合物选自LiClO4，LiBF4，LiPF6，LiAsF6，LiSbF6和LiCF3SO3。
8.根据权利要求1的具有集流体和惰性多孔聚合物隔板的可充电锂电池的颗粒电极，其特征在于：所述非水溶液包括有机碳酸盐或有机碳酸盐混合物。
9.根据权利要求1的具有集流体和惰性多孔聚合物隔板的可充电锂电池的颗粒电极，其特征在于：所述惰性多孔聚合物隔板具有两个相反面。
10.根据权利要求1的具有集流体和惰性多孔聚合物隔板的可充电锂电池的颗粒电极，其特征在于：所述惰性多孔聚合物隔板具有多层。
11.根据权利要求1的具有集流体和惰性多孔聚合物隔板的可充电锂电池的颗粒电极，其特征在于：所述惰性多孔聚合物隔板具有一对相反面，并且至少所述相反面之一涂覆多孔固体离子导电聚合物涂层，所述涂层具有与所述易弯曲固体离子导电聚合物丝相同的聚合物。
12.根据权利要求11的具有集流体和惰性多孔聚合物隔板的可充电锂电池的颗粒电极，其特征在于：在所述惰性多孔聚合物隔板的至少一个所述相反面上的所述多孔固体离子导电聚合物涂层，另外涂覆所述惰性多孔聚合物隔板的孔的壁，从而产生部分填充的孔。
13.根据权利要求11的具有集流体和惰性多孔聚合物隔板的可充电锂电池的颗粒电极，其特征在于：包括在所述颗粒混合物中的所述易弯曲固体离子导电聚合物丝能够粘附到在所述惰性多孔聚合物隔板的至少一个所述相反面上的所述多孔固体离子导电聚合物涂层上。
14.根据权利要求1的具有集流体和惰性多孔聚合物隔板的可充电锂电池的颗粒电极，其特征在于：在所述混合物中的所述电活性颗粒是能够可逆插入锂离子的负活性颗粒。
15.根据权利要求14的具有集流体和惰性多孔聚合物隔板的可充电锂电池的颗粒电极，其特征在于：所述负活性颗粒是能够可逆插入锂的含碳颗粒。
16.根据权利要求1的具有集流体和惰性多孔聚合物隔板的可充电锂电池的颗粒电极，其特征在于：所述电活性颗粒是能够可逆插入锂离子的正活性颗粒。
17.根据权利要求16的具有集流体和惰性多孔聚合物隔板的可充电锂电池的颗粒电极，其特征在于：所述正活性颗粒选自锂化的过渡金属氧化物颗粒、过渡金属氧化物的锂化固溶体颗粒、和锂化的过渡金属硫化物颗粒。
18.一种可充电锂电池，包括：
i)负极集流体；
ii)颗粒负电极，它包括负活性颗粒与易弯曲固体离子导电聚合物丝的第一混合物，所述丝具有粘附表面并含有第一可离解锂化合物，其中所述具有粘附表面的易弯曲固体离子导电聚合物丝粘附地交链，并且所述负活性颗粒粘附所述易弯曲固体离子导电聚合物丝的所述表面，从而形成粘附在一起的缠结层，所述缠结层具有空穴，其中所述空穴能够用含有第二可离解锂化合物的非水溶液浸渍，并且所述缠结层与所述负极集流体相邻；
iii)惰性多孔聚合物隔板；和
iv)颗粒正电极，它包括正活性颗粒与易弯曲固体离子导电聚合物丝的第二混合物，所述丝具有粘附表面并含有第一可离解锂化合物，其中所述具有粘附表面的易弯曲固体离子导电聚合物丝粘附地交链，并且所述正活性颗粒粘附所于述易弯曲固体离子导电聚合物丝的所述表面，从而形成粘附在一起的缠结层，所述缠结层具有空穴，其中所述空穴能够用含有第二可离解锂化合物的非水溶液浸渍，并且所述缠结层位于所述惰性多孔聚合物隔板和所述正极集流体之间。
19.根据权利要求18的可充电锂电池，其特征在于：所述具有粘附表面的易弯曲固体离子导电聚合物丝由选自聚烯烃聚合物氧化物和聚偏二氟乙烯共聚物中的至少一种聚合物制造。
20.根据权利要求18的可充电锂电池，其特征在于：所述第一可离解锂化合物与所述第二可离解锂化合物相同。
21.根据权利要求18的可充电锂电池，其特征在于：所述第一可离解锂化合物与所述第二可离解锂化合物不相同。
22.根据权利要求18的可充电锂电池，其特征在于：所述惰性多孔聚合物隔板具有多层。
23.根据权利要求18的可充电锂电池，其特征在于：所述第一混合物中的所述负活性颗粒是能够可逆插入锂的含碳颗粒。
24.根据权利要求18的可充电锂电池，其特征在于：在所述第二化合物中的所述正活性颗粒选自锂化的过渡金属氧化物颗粒、过渡金属氧化物的锂化固溶体颗粒、和锂化过渡金属硫化物颗粒。
25.根据权利要求24的可充电锂电池，其特征在于：所述正活性颗粒另外与重量百分比小于7％的细碳颗粒混合。
26.一种可充电锂电池，包括：
i)负极集流体；
ii)颗粒负电极，它包括负活性颗粒与易弯曲固体离子导电聚合物丝的第一混合物，所述丝具有粘附表面并含有第一可离解锂化合物，其中所述具有粘附表面的易弯曲固体离子导电聚合物丝粘附地交链，并且所述负活性颗粒粘附于所述易弯曲固体离子导电聚合物丝的所述表面，从而形成粘附在一起的缠结层，所述缠结层具有空穴，这些空穴能够用含有第二可离解锂化合物的非水溶液浸渍，所述缠结层与所述负极集流体相邻；
iii)惰性多孔聚合物隔板，其中所述惰性多孔聚合物隔板具有一对相反面，并且至少所述相反面之一涂覆多孔固体离子导电聚合物涂层，所述涂层包括与所述易弯曲固体离子导电聚合物丝相同的聚合物；和
iv)颗粒正电极，它包括正活性颗粒与易弯曲固体离子导电聚合物丝的第二混合物，所述丝具有粘附表面并含有第一可离解锂化合物，其中所述具有粘附表面的易弯曲固体离子导电聚合物丝粘附地交链，并且所述正活性颗粒粘附于所述易弯曲固体离子导电聚合物丝的所述表面，从而形成粘附在一起的缠结层，所述缠结层具有空穴，这些空穴能够用含有第二可离解锂化合物的非水溶液浸渍，并且所述缠结层位于所述惰性多孔聚合物隔板和所述正极集流体之间。
27.根据权利要求26的锂可充电池，其特征在于：在所述惰性多孔聚合物隔板的所述相反面至少一个上的所述多孔固体离子导电聚合物涂层，另外涂敷所述惰性多孔聚合物隔板的孔的壁，从而产生部分填充的孔。
28.根据权利要求26的可充电锂电池，其特征在于：所述具有粘附表面的易弯曲固体离子导电聚合物丝由选自聚烯烃聚合物氧化物和聚偏二氟乙烯共聚物中的至少一种聚合物制造。
29.根据权利要求26的可充电锂电池，其特征在于：所述第一可离解锂化合物与所述第二可离解锂化合物相同。
30.根据权利要求26的可充电锂电池，其特征在于：所述第一可离解锂化合物与所述第二可离解锂化合物不相同。
31.根据权利要求26的可充电锂电池，其特征在于：包括在所述第一和所述第二颗粒混合物中的所述易弯曲固体离子导电聚合物丝能够粘附到在所述惰性多孔聚合物隔板的所述相反面至少一个上的所述多孔固体离子导电聚合物涂层之上。
32.根据权利要求26的可充电锂电池，其特征在于：所述惰性多孔聚合物隔板具有多层。
33.根据权利要求26的可充电锂电池，其特征在于：所述第一混合物中的所述负活性颗粒是能够可逆插入锂的含碳颗粒。
34.根据权利要求26的可充电锂电池，其特征在于：在所述第二混合物中的所述正活性颗粒选自锂化的过渡金属氧化物颗粒、过渡金属氧化物锂化固溶体颗粒、和锂化的过渡金属硫化物颗粒。
35.根据权利要求34的可充电锂电池，其特征在于：所述正活性颗粒另外与重量百分比小于7％的细碳颗粒混合。
36.一种组合可充电锂电池的颗粒电极的方法，其中所述可充电锂电池具有集流体和惰性多孔聚合物隔板，包括以下步骤：
i)提供易弯曲固体离子导电聚合物丝，它具有粘附表面并含有第一可离解锂化合物，并且它具有1∶5-1∶100的纵横比；
ii)提供电活性颗粒，并将所述电活性颗粒与所述含有第一可离解锂化合物并具有粘附表面的易弯曲固体离子导电聚合物丝混合，从而获得粘附到易弯曲固体离子导电聚合物丝的电活性颗粒的缠结层，所述缠结层具有空穴；
iii)将这样获得的缠结层置于所述集流体和所述惰性多孔聚合物隔板之间；和
iv)用含有第二可离解锂化合物的非水有机溶液浸渍所述缠结层。
37.根据权利要求36的组合可充电锂电池的颗粒电极的方法，其中所述可充电锂电池具有集流体和惰性多孔聚合物隔板，其特征在于：电子导电细碳颗粒另外与所述电活性颗粒混合。
CN018135145A 2000-07-31 2001-07-24 可充电锂电池的包括电解质的颗粒电极 Expired - Fee Related CN1218416C (zh)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US22195500P 2000-07-31 2000-07-31
US60/221,955 2000-07-31
US09/906,091 2001-07-17
US09/906,091 US6815121B2 (en) 2000-07-31 2001-07-17 Particulate electrode including electrolyte for a rechargeable lithium battery

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1457518A true CN1457518A (zh) 2003-11-19
CN1218416C CN1218416C (zh) 2005-09-07

Family

ID=26916322

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN018135145A Expired - Fee Related CN1218416C (zh) 2000-07-31 2001-07-24 可充电锂电池的包括电解质的颗粒电极

Country Status (9)

Country Link
US (2) US6815121B2 (zh)
EP (1) EP1307934B1 (zh)
JP (1) JP3722797B2 (zh)
KR (1) KR100573722B1 (zh)
CN (1) CN1218416C (zh)
CA (1) CA2415229C (zh)
DE (1) DE60103407T2 (zh)
MX (1) MXPA03000864A (zh)
WO (1) WO2002011217A2 (zh)

Cited By (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102610790A (zh) * 2012-03-31 2012-07-25 宁德新能源科技有限公司 锂离子二次电池及其正极片
CN106489217A (zh) * 2014-04-01 2017-03-08 离子材料公司 高容量聚合物阴极和包括该阴极的高能量密度可充电电池
US10553901B2 (en) 2015-06-04 2020-02-04 Ionic Materials, Inc. Lithium metal battery with solid polymer electrolyte
US10559827B2 (en) 2013-12-03 2020-02-11 Ionic Materials, Inc. Electrochemical cell having solid ionically conducting polymer material
US10741877B1 (en) 2012-04-11 2020-08-11 Ionic Materials, Inc. Solid electrolyte high energy battery
US11114655B2 (en) 2015-04-01 2021-09-07 Ionic Materials, Inc. Alkaline battery cathode with solid polymer electrolyte
US11152657B2 (en) 2012-04-11 2021-10-19 Ionic Materials, Inc. Alkaline metal-air battery cathode
US11251455B2 (en) 2012-04-11 2022-02-15 Ionic Materials, Inc. Solid ionically conducting polymer material
US11319411B2 (en) 2012-04-11 2022-05-03 Ionic Materials, Inc. Solid ionically conducting polymer material
US11605819B2 (en) 2015-06-08 2023-03-14 Ionic Materials, Inc. Battery having aluminum anode and solid polymer electrolyte
US11749833B2 (en) 2012-04-11 2023-09-05 Ionic Materials, Inc. Solid state bipolar battery
US12074274B2 (en) 2012-04-11 2024-08-27 Ionic Materials, Inc. Solid state bipolar battery

Families Citing this family (102)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100326455B1 (ko) * 1999-03-30 2002-02-28 김순택 리튬 이차 전지용 양극 활물질 및 그 제조 방법
CN1901255B (zh) * 2000-10-20 2013-11-06 麻省理工学院 孔隙度受控的网状的电池结构
US7276314B2 (en) * 2000-12-22 2007-10-02 Fmc Corporation Lithium metal dispersion in secondary battery anodes
AU2002330924A1 (en) 2001-07-27 2003-02-17 A 123 Systems Battery structures, self-organizing structures and related methods
JP3642487B2 (ja) * 2001-12-10 2005-04-27 ソニー株式会社 二次電池およびそれに用いる電解質
US7008722B2 (en) * 2002-04-10 2006-03-07 Sui-Yang Huang Polymer-gel lithium ion battery
FR2841045B1 (fr) * 2002-06-17 2004-12-24 Electricite De France Accumulateur au lithium
JP2004164896A (ja) * 2002-11-11 2004-06-10 Nissan Motor Co Ltd 全固体高分子電池用電極とその製造方法
AU2003292877A1 (en) * 2003-03-26 2004-10-18 Huawei Technologies Co., Ltd. A method about data tranmission of a tdd mobile communication system
US8541129B1 (en) * 2004-01-07 2013-09-24 U.S. Department Of Energy Active membrane having uniform physico-chemically functionalized ion channels
US8119273B1 (en) * 2004-01-07 2012-02-21 The United States Of America As Represented By The Department Of Energy Unique battery with an active membrane separator having uniform physico-chemically functionalized ion channels and a method making the same
US8227105B1 (en) * 2007-03-23 2012-07-24 The United States Of America As Represented By The United States Department Of Energy Unique battery with a multi-functional, physicochemically active membrane separator/electrolyte-electrode monolith and a method making the same
US7632587B2 (en) 2004-05-04 2009-12-15 Angstrom Power Incorporated Electrochemical cells having current-carrying structures underlying electrochemical reaction layers
US7378176B2 (en) 2004-05-04 2008-05-27 Angstrom Power Inc. Membranes and electrochemical cells incorporating such membranes
EP1830902A2 (en) * 2004-12-30 2007-09-12 Cinvention Ag Combination comprising an agent providing a signal, an implant material and a drug
KR100682862B1 (ko) * 2005-01-11 2007-02-15 삼성에스디아이 주식회사 전기 화학 전지용 전극, 그 제조 방법 및 이를 채용한전기 화학 전지
SI1836239T1 (sl) 2005-01-13 2009-04-30 Cinv Ag Kompozitni materiali, ki vsebujejo ogljikove nanodelce
EA012114B1 (ru) * 2005-01-24 2009-08-28 Синвеншен Аг Способ получения металлсодержащего композиционного материала и полученный материал
BRPI0606130A2 (pt) * 2005-02-03 2009-06-02 Cinv Ag materiais de administração de fármacos feitos através de tecnologia sol/gel
CN101142149A (zh) * 2005-03-18 2008-03-12 金文申有限公司 制备多孔烧结金属材料的方法
CN101212990A (zh) * 2005-07-01 2008-07-02 金文申有限公司 包含网状复合材料的医疗器械
EA200800196A1 (ru) * 2005-07-01 2008-06-30 Синвеншен Аг Способ изготовления пористого композиционного материала
TWI467840B (zh) * 2005-09-02 2015-01-01 A123 Systems Inc 奈米組成電極以及其相關裝置
US9865793B2 (en) * 2005-10-05 2018-01-09 Conceptual Werks Llc Method of forming a thermally enhanced energy generator
US8377586B2 (en) * 2005-10-05 2013-02-19 California Institute Of Technology Fluoride ion electrochemical cell
US7723262B2 (en) 2005-11-21 2010-05-25 Energ2, Llc Activated carbon cryogels and related methods
TWI346406B (en) * 2006-02-16 2011-08-01 Lg Chemical Ltd Lithium secondary battery with enhanced heat-resistance
AU2007319213B2 (en) * 2006-11-15 2014-06-12 Basf Se Electric double layer capacitance device
JP2008162821A (ja) * 2006-12-27 2008-07-17 Tokyo Institute Of Technology 炭素複合材料及びその製造方法
EP2167228B1 (en) * 2007-05-09 2015-07-08 California Institute of Technology Lithium fluoropolymer and fluoro-organic batteries
US20090202903A1 (en) 2007-05-25 2009-08-13 Massachusetts Institute Of Technology Batteries and electrodes for use thereof
WO2009039656A1 (en) 2007-09-25 2009-04-02 Angstrom Power Incorporated Fuel cell systems including space-saving fluid plenum and related methods
EP2210302A4 (en) * 2007-09-25 2012-12-05 Bic Soc FUEL CELL COVER
DE102008008483B4 (de) 2008-02-08 2021-08-05 Volkswagen Ag Festpolymerelektrolyt-Werkstoff, Festpolymerelektrolyt-Folie und Verfahren für ihre Herstellung sowie elektrochemische Batterievorrichtung mit einer solchen Folie
US9966197B2 (en) 2009-02-25 2018-05-08 Cf Traverse Llc Energy storage devices including support filaments
US10205166B2 (en) 2008-02-25 2019-02-12 Cf Traverse Llc Energy storage devices including stabilized silicon
US8481214B2 (en) * 2008-02-25 2013-07-09 Catalyst Power Technologies Electrodes including support filament with collar stop
US9979017B2 (en) * 2009-02-25 2018-05-22 Cf Traverse Llc Energy storage devices
US10056602B2 (en) 2009-02-25 2018-08-21 Cf Traverse Llc Hybrid energy storage device production
KR101307623B1 (ko) * 2008-02-25 2013-09-12 로날드 앤쏘니 로제스키 고용량 전극
US10193142B2 (en) 2008-02-25 2019-01-29 Cf Traverse Llc Lithium-ion battery anode including preloaded lithium
US9349544B2 (en) * 2009-02-25 2016-05-24 Ronald A Rojeski Hybrid energy storage devices including support filaments
US9362549B2 (en) 2011-12-21 2016-06-07 Cpt Ip Holdings, Llc Lithium-ion battery anode including core-shell heterostructure of silicon coated vertically aligned carbon nanofibers
US9705136B2 (en) 2008-02-25 2017-07-11 Traverse Technologies Corp. High capacity energy storage
US9917300B2 (en) 2009-02-25 2018-03-13 Cf Traverse Llc Hybrid energy storage devices including surface effect dominant sites
US9431181B2 (en) * 2009-02-25 2016-08-30 Catalyst Power Technologies Energy storage devices including silicon and graphite
US9412998B2 (en) 2009-02-25 2016-08-09 Ronald A. Rojeski Energy storage devices
US9941709B2 (en) 2009-02-25 2018-04-10 Cf Traverse Llc Hybrid energy storage device charging
US11233234B2 (en) 2008-02-25 2022-01-25 Cf Traverse Llc Energy storage devices
US10727481B2 (en) 2009-02-25 2020-07-28 Cf Traverse Llc Energy storage devices
CA2714991C (en) * 2008-02-29 2015-11-24 Angstrom Power Incorporated Electrochemical cell and membranes related thereto
US8187752B2 (en) 2008-04-16 2012-05-29 Envia Systems, Inc. High energy lithium ion secondary batteries
WO2011002536A2 (en) 2009-04-08 2011-01-06 Energ2, Inc. Manufacturing methods for the production of carbon materials
BRPI1011793B1 (pt) 2009-07-01 2020-11-17 Basf Se material de carbono amorfo sintético ultrapuro, gel de polímero ultrapuro, dispositivo, eletrodo e método para a fabricação do material de carbono
US10056644B2 (en) * 2009-07-24 2018-08-21 Zenlabs Energy, Inc. Lithium ion batteries with long cycling performance
US20110135810A1 (en) * 2009-12-03 2011-06-09 Marina Yakovleva Finely deposited lithium metal powder
US8993177B2 (en) * 2009-12-04 2015-03-31 Envia Systems, Inc. Lithium ion battery with high voltage electrolytes and additives
BR112012014092A2 (pt) * 2009-12-11 2016-07-05 Energ2 Technologies Inc materiais de carvão compreendendo um modificador eletroquímico.
JP2011204670A (ja) * 2010-03-01 2011-10-13 Sanyo Electric Co Ltd 非水電解質二次電池用正極及びその製造方法、並びに、当該正極を用いた非水電解質二次電池及びその製造方法
WO2011112992A1 (en) 2010-03-12 2011-09-15 Energ2, Inc. Mesoporous carbon materials comprising bifunctional catalysts
US8765306B2 (en) * 2010-03-26 2014-07-01 Envia Systems, Inc. High voltage battery formation protocols and control of charging and discharging for desirable long term cycling performance
FR2959064B1 (fr) * 2010-04-20 2013-01-11 Commissariat Energie Atomique Couche de diffusion d'un dispositif electrochimique et procede de realisation d'une telle couche de diffusion
JP2013527628A (ja) * 2010-06-02 2013-06-27 フロリダ・ステイト・ユニバーシティ・リサーチ・ファウンデイション・インコーポレイテッド 高エネルギー密度電気化学キャパシタ
CN101894681B (zh) * 2010-06-23 2012-03-14 深圳清华大学研究院 双电层电容器电极片及其双电层电容器的制备方法
US9083062B2 (en) 2010-08-02 2015-07-14 Envia Systems, Inc. Battery packs for vehicles and high capacity pouch secondary batteries for incorporation into compact battery packs
WO2012045002A1 (en) 2010-09-30 2012-04-05 Energ2 Technologies, Inc. Enhanced packing of energy storage particles
US9166222B2 (en) 2010-11-02 2015-10-20 Envia Systems, Inc. Lithium ion batteries with supplemental lithium
EP2659498B1 (en) 2010-12-28 2020-07-22 Basf Se Carbon materials comprising enhanced electrochemical properties
US9065093B2 (en) 2011-04-07 2015-06-23 Massachusetts Institute Of Technology Controlled porosity in electrodes
US20120262127A1 (en) 2011-04-15 2012-10-18 Energ2 Technologies, Inc. Flow ultracapacitor
CN103947017B (zh) 2011-06-03 2017-11-17 巴斯福股份公司 用于混合能量存储装置中的碳‑铅共混物
US9159990B2 (en) 2011-08-19 2015-10-13 Envia Systems, Inc. High capacity lithium ion battery formation protocol and corresponding batteries
US10446828B2 (en) 2011-10-21 2019-10-15 Blackberry Limited Recessed tab for higher energy density and thinner batteries
EP2584629B1 (en) * 2011-10-21 2014-10-01 BlackBerry Limited Recessed tab for higher energy density and thinner batteries
US9142840B2 (en) 2011-10-21 2015-09-22 Blackberry Limited Method of reducing tabbing volume required for external connections
US9409777B2 (en) 2012-02-09 2016-08-09 Basf Se Preparation of polymeric resins and carbon materials
US10553871B2 (en) 2012-05-04 2020-02-04 Zenlabs Energy, Inc. Battery cell engineering and design to reach high energy
US9780358B2 (en) 2012-05-04 2017-10-03 Zenlabs Energy, Inc. Battery designs with high capacity anode materials and cathode materials
CN105190948B (zh) 2013-03-14 2019-04-26 14族科技公司 包含锂合金化的电化学改性剂的复合碳材料
US11476494B2 (en) 2013-08-16 2022-10-18 Zenlabs Energy, Inc. Lithium ion batteries with high capacity anode active material and good cycling for consumer electronics
US9373829B2 (en) * 2013-10-11 2016-06-21 GM Global Technology Operations LLC Porous interlayer for a lithium-sulfur battery
US10195583B2 (en) 2013-11-05 2019-02-05 Group 14 Technologies, Inc. Carbon-based compositions with highly efficient volumetric gas sorption
EP3143051A1 (en) 2014-03-14 2017-03-22 Energ2 Technologies, Inc. Novel methods for sol-gel polymerization in absence of solvent and creation of tunable carbon structure from same
WO2016054530A1 (en) 2014-10-03 2016-04-07 Massachusetts Institute Of Technology Pore orientation using magnetic fields
US10675819B2 (en) 2014-10-03 2020-06-09 Massachusetts Institute Of Technology Magnetic field alignment of emulsions to produce porous articles
US10763501B2 (en) 2015-08-14 2020-09-01 Group14 Technologies, Inc. Nano-featured porous silicon materials
JP7115976B2 (ja) 2015-08-28 2022-08-09 グループ１４・テクノロジーズ・インコーポレイテッド リチウムの非常に耐久性のある挿入を有する新規な材料およびその製造方法
US10361460B2 (en) * 2015-10-02 2019-07-23 Nanotek Instruments, Inc. Process for producing lithium batteries having an ultra-high energy density
JP6536538B2 (ja) * 2016-11-08 2019-07-03 トヨタ自動車株式会社 フッ化物イオン電池およびその製造方法
JP6638622B2 (ja) 2016-11-08 2020-01-29 トヨタ自動車株式会社 フッ化物イオン電池およびその製造方法
US10700377B2 (en) 2017-01-17 2020-06-30 Samsung Electronics Co., Ltd. Solid electrolyte for a negative electrode of a secondary battery including first and second solid electrolytes with different affinities for metal deposition electronchemical cell and method of manufacturing
KR102571014B1 (ko) 2017-03-09 2023-08-25 그룹14 테크놀로지스, 인코포레이티드 다공성 스캐폴드 재료 상의 실리콘 함유 전구체의 분해
CN110770942A (zh) * 2017-03-20 2020-02-07 赛尔格有限责任公司 改进的电池隔板、电极、原电池、锂电池及相关方法
CN111566841A (zh) * 2017-12-18 2020-08-21 日本碍子株式会社 Ldh隔离件以及锌二次电池
US11094925B2 (en) 2017-12-22 2021-08-17 Zenlabs Energy, Inc. Electrodes with silicon oxide active materials for lithium ion cells achieving high capacity, high energy density and long cycle life performance
US10840513B2 (en) 2018-03-05 2020-11-17 Samsung Electronics Co., Ltd. Solid electrolyte for a negative electrode of a secondary battery and methods for the manufacture of an electrochemical cell
US20220069286A1 (en) * 2019-01-07 2022-03-03 Urban Electric Power Inc. Polymer embedded electrodes for batteries
US11335903B2 (en) 2020-08-18 2022-05-17 Group14 Technologies, Inc. Highly efficient manufacturing of silicon-carbon composites materials comprising ultra low z
US11639292B2 (en) 2020-08-18 2023-05-02 Group14 Technologies, Inc. Particulate composite materials
US11174167B1 (en) 2020-08-18 2021-11-16 Group14 Technologies, Inc. Silicon carbon composites comprising ultra low Z
US12051781B2 (en) * 2020-09-25 2024-07-30 The Johns Hopkins University Aerosol jet printed lithium battery
WO2022072715A1 (en) 2020-09-30 2022-04-07 Group14 Technologies, Inc. Methods of passivation to control oxygen content and reactivity of silicon-carbon composite materials

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4320185A (en) * 1981-01-19 1982-03-16 Mpd Technology Corporation Production of a cell electrode system
US4320184A (en) * 1981-01-19 1982-03-16 Mpd Technology Corporation Production of a cell electrode system
JPS59148279A (ja) * 1983-02-15 1984-08-24 Fuji Elelctrochem Co Ltd 非水電解液電池
GB8523906D0 (en) * 1985-09-27 1985-10-30 Ever Ready Ltd Sheet electrode for electrochemicals cells
US4925752A (en) 1989-03-03 1990-05-15 Fauteux Denis G Solid state electrochemical cell having porous cathode current collector
CA2016517C (en) 1989-05-11 1999-01-12 Dale R. Shackle Solid state electrochemical cell having microroughened current collector
CA2043472A1 (en) * 1990-06-04 1991-12-05 Mitsutaka Miyabayashi Electrode for secondary battery
JP3144832B2 (ja) * 1991-06-06 2001-03-12 東芝電池株式会社 非水溶媒二次電池
US5571634A (en) 1993-03-05 1996-11-05 Bell Communications Research, Inc. Hybrid lithium-ion battery polymer matrix compositions
US5438249A (en) 1993-06-08 1995-08-01 Valence Technology, Inc. Method of state-of-charge indication by measuring the thickness of a battery
JPH0785860A (ja) 1993-09-10 1995-03-31 Hyperion Catalysis Internatl Inc リチウム電池
JPH08124558A (ja) 1994-10-26 1996-05-17 Dainippon Ink & Chem Inc 非水電解液二次電池用炭素質電極板および二次電池
JPH08138651A (ja) 1994-11-08 1996-05-31 Dainippon Ink & Chem Inc 非水電解液二次電池用炭素質電極板および二次電池
US5834107A (en) 1996-01-22 1998-11-10 Usf Filtration And Separations Group Inc. Highly porous polyvinylidene difluoride membranes
US5756230A (en) 1996-06-20 1998-05-26 Valence Technology, Inc. Fluoropolymer blends for polymeric electrolyte and electrodes
US5681357A (en) 1996-09-23 1997-10-28 Motorola, Inc. Gel electrolyte bonded rechargeable electrochemical cell and method of making same
US5665265A (en) 1996-09-23 1997-09-09 Motorola, Inc., Non woven gel electrolyte for electrochemical cells
JPH113697A (ja) 1997-06-12 1999-01-06 Matsushita Electric Ind Co Ltd 充放電可能な電池およびその製造法

Cited By (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102610790A (zh) * 2012-03-31 2012-07-25 宁德新能源科技有限公司 锂离子二次电池及其正极片
US11152657B2 (en) 2012-04-11 2021-10-19 Ionic Materials, Inc. Alkaline metal-air battery cathode
US11611104B2 (en) 2012-04-11 2023-03-21 Ionic Materials, Inc. Solid electrolyte high energy battery
US10741877B1 (en) 2012-04-11 2020-08-11 Ionic Materials, Inc. Solid electrolyte high energy battery
US12074274B2 (en) 2012-04-11 2024-08-27 Ionic Materials, Inc. Solid state bipolar battery
US11949105B2 (en) 2012-04-11 2024-04-02 Ionic Materials, Inc. Electrochemical cell having solid ionically conducting polymer material
US11749833B2 (en) 2012-04-11 2023-09-05 Ionic Materials, Inc. Solid state bipolar battery
US11251455B2 (en) 2012-04-11 2022-02-15 Ionic Materials, Inc. Solid ionically conducting polymer material
US11145857B2 (en) 2012-04-11 2021-10-12 Ionic Materials, Inc. High capacity polymer cathode and high energy density rechargeable cell comprising the cathode
US11319411B2 (en) 2012-04-11 2022-05-03 Ionic Materials, Inc. Solid ionically conducting polymer material
US10559827B2 (en) 2013-12-03 2020-02-11 Ionic Materials, Inc. Electrochemical cell having solid ionically conducting polymer material
CN106489217B (zh) * 2014-04-01 2021-07-30 离子材料公司 高容量聚合物阴极和包括该阴极的高能量密度可充电电池
CN106489217A (zh) * 2014-04-01 2017-03-08 离子材料公司 高容量聚合物阴极和包括该阴极的高能量密度可充电电池
US11114655B2 (en) 2015-04-01 2021-09-07 Ionic Materials, Inc. Alkaline battery cathode with solid polymer electrolyte
US10553901B2 (en) 2015-06-04 2020-02-04 Ionic Materials, Inc. Lithium metal battery with solid polymer electrolyte
US11605819B2 (en) 2015-06-08 2023-03-14 Ionic Materials, Inc. Battery having aluminum anode and solid polymer electrolyte

Also Published As

Publication number Publication date
JP3722797B2 (ja) 2005-11-30
US7033702B2 (en) 2006-04-25
JP2004505430A (ja) 2004-02-19
DE60103407D1 (de) 2004-06-24
US6815121B2 (en) 2004-11-09
MXPA03000864A (es) 2004-12-13
KR20030029110A (ko) 2003-04-11
DE60103407T2 (de) 2005-06-02
KR100573722B1 (ko) 2006-04-26
EP1307934A2 (en) 2003-05-07
CA2415229A1 (en) 2002-02-07
WO2002011217A3 (en) 2002-06-20
US20020031706A1 (en) 2002-03-14
EP1307934B1 (en) 2004-05-19
CN1218416C (zh) 2005-09-07
CA2415229C (en) 2011-04-19
US20050034300A1 (en) 2005-02-17
WO2002011217A2 (en) 2002-02-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1218416C (zh) 可充电锂电池的包括电解质的颗粒电极
AU757759B2 (en) Composite polymer electrolyte for a rechargeable lithium battery
US5824120A (en) Electrically conductive adhesion promoters for current collectors
CN105355825B (zh) 隔膜和电池
US20040043295A1 (en) Rechargeable composite polymer battery
KR20120124077A (ko) 다층의 전극 활물질층을 포함하는 전극 및 이를 포함하는 이차 전지
CN1372705A (zh) 固体聚合物电解质
CN109830746A (zh) 固态电解质及其应用和阴极材料及其制备方法和应用
WO2019200609A1 (en) Incorporation of lithium-ion source material into an activated carbon electrode for a capacitor-assisted battery
US12040493B2 (en) Lithium metal anodes and method of making same
JP5517385B2 (ja) 電気化学構造部材用フィルム及びそのフィルムの製造方法
KR20010024808A (ko) 비수 전해질 전지
US6599333B1 (en) Method of manufacturing lithium secondary battery
KR20240027736A (ko) 전지 양극
JPH09180705A (ja) リチウム電池

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20050907

Termination date: 20180724

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee