CN1414000A - 季戊四醇双磷酸酯二酰氯的合成方法 - Google Patents
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Abstract
季戊四醇双磷酸酯二酰氯的合成方法，它属于磷酸酯类的合成方法。其方法是；a.采用季戊四醇和三氯氧磷为原料，并采用极性溶剂进行回流反应；b.反应温度控制在40～90℃，反应时间为5～12小时；c.反应采用无水三氯化铝为催化剂，在反应加热前或反应过程中加入；d.蒸出溶剂后进行洗涤，并进行真空干燥得到季戊四醇双磷酸酯二酰氯。本发明同已有技术相比缩短了反应时间、降低了反应温度、简化了后续处理工艺，并能获得高质量的产品，节省了能源。
Description
技术领域：本发明属于磷酸酯类的合成方法，即涉及一种由季戊四醇与三氯氧磷反应合成季戊四醇双磷酸酯二酰氯(3，9-二氯-2，4，8，10-四氧杂-3，9-二磷杂螺环[5.5]十一烷-3，9-二磷化物)的方法。
背景技术：季戊四醇双磷酸酯二酰氯为白色固体，熔点为243℃～245℃。结构式为：
膨胀型阻燃剂是阻燃剂研究和开发最活跃的领域之一。季戊四醇双磷酸酯二酰氯是膨胀阻燃剂重要中间体之一，由其可以制备季戊四醇螺环磷酸酯蜜胺盐(SpinflamnMF82)；溴代芳基季戊四醇螺环磷酸酯；季戊四醇螺环磷酸酯二酰胺低聚物；二芳基季戊四醇螺环磷酸酯等重要的阻燃剂。美国专利U.S.Pat.No.4,338,245公开了采用三氯氧磷为溶剂，将季戊四醇与三氯氧磷反应，三氯氧磷和季戊四醇的摩尔比为5.5∶1，在100℃～110℃回流24小时，然后蒸出未反应的三氯氧磷，洗涤，过滤得产品，产率为60～80％。此外还有一些专利公开了相关技术，参见U.S.Pat.No.4,154,930，U.S.Pat.No.3,169,863，U.S.Pat.No.3,159,602，Belg.Pat.No.628,795，Brit.Pat.No.922,251，这些专利技术都存在如下缺点：反应时间长达24小时左右，反应温度高达100～110℃，能耗大；溶剂的蒸馏后处理困难。
发明内容：本发明为解决用已有的技术生产季戊四醇双磷酸酯二酰氯存在的反应时间长、反应温度高、能耗大、溶剂的蒸馏后处理困难等问题而研制一种季戊四醇双磷酸酯二酰氯的合成方法，本发明的方法是：a、采用季戊四醇和三氯氧磷为原料，并采用极性溶剂进行回流反应；b、反应温度控制在40～90℃，反应时间为5～12小时；c、反应采用无水三氯化铝为催化剂，在反应加热前或反应过程中加入；d、蒸出溶剂后进行洗涤，并进行真空干燥得到季戊四醇双磷酸酯二酰氯，其反应方程式为：
所用的极性溶剂为无水处理的乙腈，该无水乙腈的处理方法是：在乙腈中加入五氧化二磷进行回流25～35min，蒸馏获得无水处理的乙腈溶剂。所用的无水乙腈与季戊四醇的质量比为(10～25)∶1，最佳比为(15～20)∶1；季戊四醇与三氯氧磷的摩尔比为1∶(2～3)，最佳比例为：1∶(2～2.5)。最佳的反应温度为60～85℃；最佳的反应时间为6～8小时；反应是在干燥氮气保护下进行的。催化剂无水三氯化铝的加入量为季戊四醇质量的0.5％～2％，最佳为1％～1.5％。反应产生的氯化氢用水吸收制得盐酸。蒸出溶剂后用水洗、醇洗和二氯甲烷洗涤，用水洗涤时水的温度应控制在10℃以下。本发明采用极性有机溶剂——乙腈为溶剂，同现有技术采用三氯氧磷作为溶剂相比简化了工艺过程。本发明同已有技术相比缩短了反应时间、降低了反应温度、简化了后续处理工艺，并能获得高质量的产品，节省了能源。
具体实施方式一：在装有回流冷凝器、温度计、搅拌器和导气管的干燥1000ml四口瓶中加入800ml经无水处理的乙腈，40g季戊四醇、109g三氯氧磷和0.5g无水三氯化铝，在干燥氮气保护下，缓慢升温，80℃下回流反应7小时，无氯化氢气体放出。反应结束蒸馏出乙腈溶剂，用冷水洗涤，然后用无水乙醇洗涤，最后用二氯甲烷洗涤，真空干燥后得白色固体，收率为83.5％，熔点为243℃～245℃，经红外光谱分析确认为是该产物，即为季戊四醇双磷酸酯二酰氯。
具体实施方式二：在装有回流冷凝器、温度计、搅拌器和导气管的干燥1000ml四口瓶中加入1000ml经无水处理的乙腈，40g季戊四醇、109g三氯氧磷和0.5g无水三氯化铝，在干燥氮气保护下，缓慢升温，80℃下回流反应6小时，无氯化氢气体放出。反应结束蒸馏出乙腈溶剂，用冷水洗涤，然后用无水乙醇洗涤，最后用二氯甲烷洗涤，真空干燥后得白色固体，即为季戊四醇双磷酸酯二酰氯，收率为82.0％，熔点为243℃～245℃。
具体实施方式三：在装有回流冷凝器、温度计、搅拌器和导气管的干燥1000ml四口瓶中加入800ml经无水处理的乙腈，40g季戊四醇和109g三氯氧磷，在干燥氮气保护下，缓慢升温，80℃下回流反应1小时，加入0.6g无水三氯化铝，继续回流反应5小时，至无氯化氢气体放出。反应结束蒸馏出乙腈溶剂，用冷水洗涤，然后用无水乙醇洗涤，最后用二氯甲烷洗涤，真空干燥后得白色固体，即为季戊四醇双磷酸酯二酰氯，收率为83.7％，熔点为243℃～245℃。
Claims (10)
1、季戊四醇双磷酸酯二酰氯的合成方法，其特征在于a、采用季戊四醇和三氯氧磷为原料，并采用极性溶剂进行回流反应；b、反应温度控制在40～90℃，反应时间为5～12小时；c、反应采用无水三氯化铝为催化剂，在反应加热前或反应过程中加入；d、蒸出溶剂后进行洗涤，并进行真空干燥得到季戊四醇双磷酸酯二酰氯，其反应方程式为：
2、根据权利要求1所述的季戊四醇双磷酸酯二酰氯的合成方法，其特征在于所用的极性溶剂为无水处理的乙腈。
3、根据权利要求2所述的季戊四醇双磷酸酯二酰氯的合成方法，其特征在于该无水乙腈的处理方法是：在乙腈中加入五氧化二磷进行回流25～35min，蒸馏获得无水处理的乙腈溶剂。
4、根据权利要求1所述的季戊四醇双磷酸酯二酰氯的合成方法，其特征在于季戊四醇与三氯氧磷的摩尔比为1∶(2～3)。
5、根据权利要求2或4所述的季戊四醇双磷酸酯二酰氯的合成方法，其特征在于所用的无水乙腈与季戊四醇的质量比为(10～25)∶1。
6、根据权利要求2或3所述的季戊四醇双磷酸酯二酰氯的合成方法，其特征在于所用的无水乙腈与季戊四醇的质量比为(15～20)∶1。
7、根据权利要求1所述的季戊四醇双磷酸酯二酰氯的合成方法，其特征在于反应温度为60～85℃，反应时间为6～8小时。
8、根据权利要求1所述的季戊四醇双磷酸酯二酰氯的合成方法，其特征在于反应是在干燥氮气保护下进行的。
9、根据权利要求1所述的季戊四醇双磷酸酯二酰氯的合成方法，其特征在于催化剂无水三氯化铝的加入量为季戊四醇质量的0.5％～2％。
10、根据权利要求1所述的季戊四醇双磷酸酯二酰氯的合成方法，其特征在于蒸出溶剂后用水洗、醇洗和二氯甲烷洗涤。
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Cited By (13)
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|---|---|---|---|---|
| CN1298726C (zh) * | 2004-07-16 | 2007-02-07 | 中国石油天然气集团公司 | 双磷酸季戊四醇酯三聚氰胺盐的合成方法 |
| CN100400542C (zh) * | 2006-03-30 | 2008-07-09 | 上海大学 | 一种磷酸脂的合成方法 |
| CN101891896A (zh) * | 2010-07-07 | 2010-11-24 | 安徽建筑工业学院 | 含氟-磷-氮低聚物膨胀型阻燃剂及其制备方法 |
| CN101381375B (zh) * | 2008-09-25 | 2011-05-18 | 无锡市红星化工厂 | 磷酸三异丁酯的生产方法 |
| CN101613605B (zh) * | 2009-07-21 | 2012-07-25 | 东北林业大学 | 螺环磷酰苯代三聚酰胺酯膨胀型阻燃剂及其合成方法 |
| CN103254466A (zh) * | 2013-05-24 | 2013-08-21 | 华南理工大学 | 一种含螺环-笼状结构磷酸酯无卤阻燃剂及其制备方法 |
| CN103304819A (zh) * | 2013-06-25 | 2013-09-18 | 吉林化工学院 | 一种含磷环氧树脂阻燃剂及其制备方法 |
| CN105838389A (zh) * | 2016-04-13 | 2016-08-10 | 浙江大学宁波理工学院 | 一种高效聚磷酸酯阻燃剂及其制备方法 |
| CN106397778A (zh) * | 2016-09-05 | 2017-02-15 | 北京理工大学 | 一种提高聚合型磷氮膨胀阻燃剂产率和聚合度的方法 |
| CN106518923A (zh) * | 2016-11-16 | 2017-03-22 | 齐齐哈尔大学 | 一种氮磷协同型含磷阻燃剂的制备方法及应用 |
| CN106750288A (zh) * | 2016-12-19 | 2017-05-31 | 衢州普信新材料有限公司 | 一种抗迁徙阻燃剂的制备方法 |
| CN107056839A (zh) * | 2016-08-23 | 2017-08-18 | 安阳工学院 | 一种新型反应型双环磷酸酯阻燃剂的合成方法 |
| CN109400963A (zh) * | 2018-10-15 | 2019-03-01 | 桂林理工大学 | 一种石墨烯基阻燃耐热剑麻纤维素薄膜的制备方法 |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101575351B (zh) * | 2009-05-30 | 2012-02-01 | 山东天一化学股份有限公司 | 一种磷氮系膨胀型阻燃剂的制备方法 |
| CN101570548B (zh) * | 2009-06-12 | 2012-05-02 | 东北林业大学 | 一种三聚氰酸螺环磷酸酯的合成方法 |
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2002
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Cited By (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1298726C (zh) * | 2004-07-16 | 2007-02-07 | 中国石油天然气集团公司 | 双磷酸季戊四醇酯三聚氰胺盐的合成方法 |
| CN100400542C (zh) * | 2006-03-30 | 2008-07-09 | 上海大学 | 一种磷酸脂的合成方法 |
| CN101381375B (zh) * | 2008-09-25 | 2011-05-18 | 无锡市红星化工厂 | 磷酸三异丁酯的生产方法 |
| CN101613605B (zh) * | 2009-07-21 | 2012-07-25 | 东北林业大学 | 螺环磷酰苯代三聚酰胺酯膨胀型阻燃剂及其合成方法 |
| CN101891896A (zh) * | 2010-07-07 | 2010-11-24 | 安徽建筑工业学院 | 含氟-磷-氮低聚物膨胀型阻燃剂及其制备方法 |
| CN101891896B (zh) * | 2010-07-07 | 2012-08-22 | 安徽建筑工业学院 | 含氟-磷-氮低聚物膨胀型阻燃剂及其制备方法 |
| CN103254466B (zh) * | 2013-05-24 | 2014-12-31 | 华南理工大学 | 一种含螺环-笼状结构磷酸酯无卤阻燃剂及其制备方法 |
| CN103254466A (zh) * | 2013-05-24 | 2013-08-21 | 华南理工大学 | 一种含螺环-笼状结构磷酸酯无卤阻燃剂及其制备方法 |
| CN103304819A (zh) * | 2013-06-25 | 2013-09-18 | 吉林化工学院 | 一种含磷环氧树脂阻燃剂及其制备方法 |
| CN105838389A (zh) * | 2016-04-13 | 2016-08-10 | 浙江大学宁波理工学院 | 一种高效聚磷酸酯阻燃剂及其制备方法 |
| CN107056839A (zh) * | 2016-08-23 | 2017-08-18 | 安阳工学院 | 一种新型反应型双环磷酸酯阻燃剂的合成方法 |
| CN106397778A (zh) * | 2016-09-05 | 2017-02-15 | 北京理工大学 | 一种提高聚合型磷氮膨胀阻燃剂产率和聚合度的方法 |
| CN106397778B (zh) * | 2016-09-05 | 2019-10-15 | 北京理工大学 | 一种提高聚合型磷氮膨胀阻燃剂产率和聚合度的方法 |
| CN106518923A (zh) * | 2016-11-16 | 2017-03-22 | 齐齐哈尔大学 | 一种氮磷协同型含磷阻燃剂的制备方法及应用 |
| CN106750288A (zh) * | 2016-12-19 | 2017-05-31 | 衢州普信新材料有限公司 | 一种抗迁徙阻燃剂的制备方法 |
| CN106750288B (zh) * | 2016-12-19 | 2019-03-19 | 上海普信高分子材料有限公司 | 一种抗迁徙阻燃剂的制备方法 |
| CN109400963A (zh) * | 2018-10-15 | 2019-03-01 | 桂林理工大学 | 一种石墨烯基阻燃耐热剑麻纤维素薄膜的制备方法 |
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