CN100400542C - 一种磷酸脂的合成方法 - Google Patents

一种磷酸脂的合成方法 Download PDF

Info

Publication number
CN100400542C
CN100400542C CNB2006100252332A CN200610025233A CN100400542C CN 100400542 C CN100400542 C CN 100400542C CN B2006100252332 A CNB2006100252332 A CN B2006100252332A CN 200610025233 A CN200610025233 A CN 200610025233A CN 100400542 C CN100400542 C CN 100400542C
Authority
CN
China
Prior art keywords
hour
reaction
fatty alcohol
glycol ether
pressure
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CNB2006100252332A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1821252A (zh
Inventor
陈烨璞
范海华
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shanghai University
University of Shanghai for Science and Technology
Original Assignee
University of Shanghai for Science and Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by University of Shanghai for Science and Technology filed Critical University of Shanghai for Science and Technology
Priority to CNB2006100252332A priority Critical patent/CN100400542C/zh
Publication of CN1821252A publication Critical patent/CN1821252A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN100400542C publication Critical patent/CN100400542C/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Abstract

本发明涉及一种磷酸酯的合成方法，更确切地说是一缩二乙二醇双磷酸双脂肪醇酯有机化合物的合成方法，属有机化合物合成技术领域。本发明方法是以一缩二乙二醇、三氯氧磷及脂肪醇为原料。本发明方法的合成步骤为：先将一缩二乙二醇与三氯氧磷反应，生成物随后再与脂肪醇反应，最后再通过水解制得白色固状物一缩二乙二醇双磷酸双脂肪醇酯。该产物主要用于碱性无机粉体表面改性，是一种有机改性剂，另外也可用作阻燃剂。

Description

一种磷酸脂的合成方法
技术领域
本发明涉及一种磷酸脂的合成方法，更确切地说，是一缩二乙二醇双磷酸双脂肪醇脂有机化合物的合成方法，属有机化合物合成技术领域。
背景技术
以往用于无机粉体表面有机化改性的改性剂几乎都是各种脂肪酸盐、树脂酸盐、以及简单磷酸酯盐。由于脂肪酸、树脂酸及其盐类必须在较高的pH值条件下，较高温度(大于80℃)下才能良好地溶于水中与无机粉体表面发生反应。这样制得的活性无机粉体产品往往碱性较强，会促使有些塑料在加工时发生部分分解。同时，由于脂肪酸、树脂酸类物质及其盐类在水中的溶解度较小，所以大量改性剂悬浮在无机粉体乳液中形成泡沫，既不能起到改性作用，反而会增加过滤的困难。另外由于脂肪酸、树脂酸类物质、油脂类物质与无机粉体表面形成的结合力不够强，因此往往难以保证产品具有高的活化率，而且用于有机高聚物中补强作用不够显著。
中国专利90110232.6公开了一种简单磷酸酯的合成与应用方法；中国专利99808094.2公开了一种关于单磷酸酯的合成以及在矿物粉体中的应用方法。中国专利02811195.8、20031011474.7公开了两种单磷酸酯表面活性剂的合成方法，这种单磷酸酯产品主要用于矿物粉体表面的改性、也可用于阻燃剂以及洗发香波等。中国专利99109432.8公开了一种多聚磷酸酯，可用于阻燃剂。
发明内容
本发明的目的是合成一种主要用于碱性无机粉体表面改性的磷酸酯，即一种具有特别结构的一缩二乙二醇双磷酸双脂肪醇酯。
本发明“一种磷酸脂的合成方法”，其特征在于具有以下的过程和步骤：
a.在设有减压氯化氢吸收装置、温度计和恒压滴液漏斗的三口圆底烧瓶中加入定量的POCl3，用冰水浴冷却至0～30℃，在搅拌和减压条件下，经恒压滴液漏斗加定量的一缩二乙二醇，保持反应温度的范围为0～30℃，滴加时间0.1～5小时，压力为0.001～0.1MPa；反应所生成的氯化氢用NaOH水溶液吸收；滴加完毕后，继续保温1～10小时；
b.继续向反应体系中滴加定量的脂肪醇，滴加时间为0.1～5小时，压力为0.001～0.1MPa，生成的氯化氢仍用NaOH水溶液吸收；反应温度为10～65℃；搅拌，并保温1～10小时；
c.随后滴加去离子水50～100ml进行水解，滴加时间为0.1～5小时；保持温度30～95℃，压力为0.001～0.1MPa；再搅拌1～10小时；
d.然后将反应液置于分液漏斗中，0～40℃静置分层，除去水层，得白色固体，所得固体用无水乙醇在-5～30℃下经两次重结晶可得白色晶状物即所需产物一缩二乙二醇双磷酸双脂肪醇酯；
其中，三氯氧磷、一缩二乙二醇、脂肪醇的摩尔比为0.136∶0.065∶0.13；
产物一缩二乙二醇双磷酸双脂肪醇酯具有如下的分子结构：
Figure C20061002523300041
上式中，R1是C8～C18的饱和或不饱和直链烃基。
本发明采用的原料为三氯氧磷、一缩二乙二醇和脂肪醇。其化学反应式如下：
第一步反应方程式：
Figure C20061002523300042
第二步反应方程式：
Figure C20061002523300043
第三步反应方程式：(滴加去离子水)
Figure C20061002523300044
具体实施方式
现将本发明的具体实施例叙述于后。
实施例1
本实施例的合成方法的步骤如下：
(1)在设有减压氯化氢吸收装置、温度计和恒压滴液漏斗的三口圆底烧瓶中加入0.136mol POCl3，用冰水浴冷却到0～5℃，在搅拌和减压条件下，经恒压滴液漏斗滴加入0.065mol一缩二乙二醇，保持反应温度的15～25℃，滴加时间1小时，压力为0.08MPa；反应所生成的氯化氢用NaOH水溶液吸收；滴加完毕后，继续保温3小时；
(2)继续向反应体系中滴加正十二醇0.13mol，滴加时间为1小时，压力为0.06MPa，生成的氯化氢仍用NaOH水溶液吸收；反应温度为35～45℃；搅拌，并保温3小时；
(3)随后滴加去离子水60ml进行水解，滴加时间为1小时；保持温度55～65℃，压力为0.04MPa；保持温度55～65℃，再搅拌2小时；
(4)然后将反应液置于分液漏斗中，5～10℃冷藏，静置分层，除去水层，得白色固体，所得固体用无水乙醇在0～5℃下经两次重结晶可得白色晶状物即所需产物一缩二乙二醇双磷酸双十二醇酯。
产物的收率为52.7％，其熔点为70.3～72.6℃。
实施例2
本实施例的合成步骤如下：
(1)在设有减压氯化氢吸收装置、温度计和恒压滴液漏斗的三口圆底烧瓶中加入0.136mol POCl3，用冰水浴冷却到0～5℃，在搅拌和减压条件下，经恒压滴液漏斗滴加入0.065mol一缩二乙二醇，保持反应温度的0～5℃，滴加时间2小时，压力为0.01MPa；反应所生成的氯化氢用NaOH水溶液吸收；滴加完毕后，继续保温7小时；
(2)继续向反应体系中滴加正十二醇0.13mol，滴加时间为1小时，压力为0.01MPa，生成的氯化氢仍用NaOH水溶液吸收；反应温度为25～30℃；搅拌，并保温8小时；
(3)随后滴加去离子水60ml进行水解，滴加时间为1小时；保持温度45～55℃，压力为0.02MPa；再搅拌2小时；
(4)然后将反应液置于分液漏斗中，7℃冷藏，静置分层，除去水层，得白色固体，所得固体用无水乙醇在0～5℃经两次重结晶可得白色晶状物即所需产物一缩二乙二醇双磷酸双十二醇酯。
产物的收率为60.5％，其熔点为70.5～72.6℃。
实施例3
本实施例的合成步骤如下：
(1)在设有减压氯化氢吸收装置、温度计和恒压滴液漏斗的三口圆底烧瓶中加入0.136mol POCl3，用冰水浴冷却到0～5℃，在搅拌和减压条件下，经恒压滴液漏斗滴加入0.065mol一缩二乙二醇，保持反应温度的10～20℃，滴加时间2小时，压力为0.05MPa；反应所生成的氯化氢用NaOH水溶液吸收；滴加完毕后降低压力到0.01MPa，继续保温搅拌5小时；
(2)继续向反应体系中滴加正十二醇0.13mol，滴加时间为1小时，压力为0.01MPa，生成的氯化氢仍用NaOH水溶液吸收；反应温度为35～40℃；搅拌，并保温6小时；
(3)随后滴加去离子水60ml进行水解，滴加时间为2小时；保持温度65～70℃，压力为0.01MPa；再搅拌2小时；
(4)然后将反应液置于分液漏斗中，5～10℃冷减，静置分层，除去水层，得白色固体，所得固体用无水乙醇在0～5℃下经两次重结晶可得白色晶状物即所需产物一缩二乙二醇双磷酸双十二醇酯。
产物的收率为66.8％，其熔点为70.7～72.5℃。

Claims (1)

1.一种磷酸脂的合成方法，其特征在于具有以下的过程和步骤：
a.在设有减压氯化氢吸收装置、温度计和恒压滴液漏斗的三口圆底烧瓶中加入定量的POCl3，用冰水浴冷却至0～30℃，在搅拌和减压条件下，经恒压滴液漏斗加定量的一缩二乙二醇，保持反应温度的范围为0～30℃，滴加时间0.1～5小时，压力为0.001～0.1MPa；反应所生成的氯化氢用NaOH水溶液吸收；滴加完毕后，继续保温1～10小时；
b.继续向反应体系中滴加定量的脂肪醇，滴加时间为0.1～5小时，压力为0.001～0.1MPa，生成的氯化氢仍用NaOH水溶液吸收；反应温度为10～65℃；搅拌，并保温1～10小时；
c.随后滴加去离子水50～100ml进行水解，滴加时间为0.1～5小时；保持温度30～95℃，压力为0.001～0.1MPa；再搅拌1～10小时；
d.然后将反应液置于分液漏斗中，0～40℃静置分层，除去水层，得白色固体，所得固体用无水乙醇在-5～30℃下经两次重结晶可得白色晶状物即所需产物一缩二乙二醇双磷酸双脂肪醇酯；
其中，三氯氧磷、一缩二乙二醇、脂肪醇的摩尔比为0.136∶0.065∶0.13；产物一缩二乙二醇双磷酸双脂肪醇酯具有如下的分子结构：
Figure C2006100252330002C1
上式中，R1是C8～C18的饱和或不饱和直链烃基。
CNB2006100252332A 2006-03-30 2006-03-30 一种磷酸脂的合成方法 Expired - Fee Related CN100400542C (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CNB2006100252332A CN100400542C (zh) 2006-03-30 2006-03-30 一种磷酸脂的合成方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CNB2006100252332A CN100400542C (zh) 2006-03-30 2006-03-30 一种磷酸脂的合成方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1821252A CN1821252A (zh) 2006-08-23
CN100400542C true CN100400542C (zh) 2008-07-09

Family

ID=36922842

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNB2006100252332A Expired - Fee Related CN100400542C (zh) 2006-03-30 2006-03-30 一种磷酸脂的合成方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN100400542C (zh)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2479178A1 (de) * 2011-01-17 2012-07-25 LANXESS Deutschland GmbH Verfahren zur Herstellung von Alkylphosphaten
EP2479179A1 (de) * 2011-01-17 2012-07-25 LANXESS Deutschland GmbH Verfahren zur Herstellung von Alkylphosphaten
CN102604111B (zh) * 2012-01-16 2013-06-26 苏州科技学院 一种含活性羟基聚合磷酸酯阻燃剂的制备方法
CN102604112B (zh) * 2012-01-16 2013-07-03 苏州科技学院 一种聚合磷酸酯阻燃剂的制备方法
CN104497037A (zh) * 2014-05-22 2015-04-08 安徽时联特种溶剂股份有限公司 一种制备含氟三烷基磷酸酯的方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3169863A (en) * 1962-07-21 1965-02-16 Agfa Ag Pentaerythritol phosphoric acid ester sensitizers for photographic emulsions
CN1414000A (zh) * 2002-09-26 2003-04-30 东北林业大学 季戊四醇双磷酸酯二酰氯的合成方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3169863A (en) * 1962-07-21 1965-02-16 Agfa Ag Pentaerythritol phosphoric acid ester sensitizers for photographic emulsions
CN1414000A (zh) * 2002-09-26 2003-04-30 东北林业大学 季戊四醇双磷酸酯二酰氯的合成方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
新型双生磷酸酯表面活性剂的合成与表征. 裘锋等.合成化学，第13卷第3期. 2005
新型双生磷酸酯表面活性剂的合成与表征. 裘锋等.合成化学，第13卷第3期. 2005 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN1821252A (zh) 2006-08-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN100400542C (zh) 一种磷酸脂的合成方法
CA1151967A (en) Process for the preparation of synthetic detergent bars and products produced thereby
BR0307376A (pt) Composições de barra de sabão que compreendem alquil ésteres de ácido graxo alfa sulfonado e álcoois polihidridicos, e processo para a produção das mesmas
US9714399B2 (en) Preparation of lactylates directly from oil
CN1323069C (zh) 高纯度n－酰基－n－甲基牛磺酸钠的合成方法
CN100404117C (zh) 一种α-烷基甜菜碱两性表面活性剂的制备方法
CN103894105A (zh) 一种n-长链酰基含羟基氨基酸表面活性剂及制造方法
US5869532A (en) Taurine derivatives for use in cleanser compositions
CN104232072B (zh) 一种磷酸酯无水压裂液胶凝剂及其制备和应用
CN102532519B (zh) 聚乙二醇脂肪酸酯的制备方法
CN104741032A (zh) 一种制备脂肪酰基蛋氨酸钠和包含这种表面活性剂的组合物的方法
CN104645876A (zh) 1,1,1-三(羟甲基)乙烷为联接基三子表面活性剂及其制备方法
CN100586546C (zh) 一种α-烷基甜菜碱两性表面活性剂的制备方法
JP2001518102A (ja) 脂肪族アシルイセチオン酸塩の製造法
CN104447321A (zh) 一种醇醚酯基羧酸盐及其合成工艺
RU2124495C1 (ru) Способ получения стеарата кальция
CN1876661A (zh) 脂肪二醇双磷酸双脂肪醇酯的合成方法
CN106317113A (zh) 一种l‑抗坏血酸‑2‑单磷酸酯的合成方法
CN102690184A (zh) 一种水解α-卤代羧酸合成α-羟基羧酸金属皂的方法
KR20140035610A (ko) 액상 비누 제조방법
CN101831514A (zh) 一种磷酸酯皮革加脂剂的制备方法
CN101972615B (zh) 一种含糖基的表面活性剂及其制备、测量方法
CN104607096A (zh) 一种制备油脂酰基丙氨酸钠和包含这种化合物的表面活性剂组合物的方法
CN101037505B (zh) 一种二甲基羟基硅油的生产方法
JPS63227560A (ja) アシルオキシアルカンスルホナートの製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
C17 Cessation of patent right
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20080709

Termination date: 20110330