CN1400193A - 碱金属和稀土金属钨酸盐的闪烁剂组合物 - Google Patents

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Abstract

用于检测高能辐射、诸如X射线、β或γ射线的闪烁剂组合物，它含有碱金属和稀土金属焦钨酸盐。具体地，这种焦钨酸盐是一种复钨酸盐，它包含选自Na、K、Rb和Cs的一种碱金属氧化物和选自Y、Gd、La、Lu的一种稀土金属元素的氧化物。这种闪烁剂的特征为具有高的光输出、降低的余辉、短的衰减时间以及高的X射线阻止本领。

Description

碱金属和稀土金属钨酸盐的闪烁剂组合物
技术领域
本发明涉及闪烁剂组合物，更具体地，是涉及含碱金属和稀土金属钨酸盐的固态X-射线闪烁剂组合物。本发明也涉及生产这类组合物的方法。
背景技术
固态闪烁剂材料一般用作仪器装置中辐射检测器的组份，诸如用于计数器、影像增强器和计算机化的断层显象(“CT”)扫描器中。闪烁剂材料在X-射线检测器中能找到特别广泛的用途。目前一代固态陶瓷闪烁剂的一种实施方案包含氧化物混合物，其中稀土氧化物作为一种活化剂存在，和各种化合的基质元素一起，后者通常也是稀土氧化物。为特定的目的还可能有别的金属化合物存在。这些闪烁剂的特征为具有高效、中等衰减时间、低的余辉以及在暴露于高剂量X-射线时很少或没有辐射变质等优点。
CT体系的一种重要性质是扫描时间，即CT系统进行扫描并获得观察客体的一桢影像所需的时间。CT体系的扫描时间以大约1000的系数与闪烁剂的初始衰减时间(此后有时简单地称为“衰减时间”)有关。这样，衰减时间为1毫秒的闪烁剂通常导致约1秒的扫描时间。含有目前一代闪烁剂的扫描单元具有1秒量级的扫描时间，并且在任何情况下不低于约0.7秒。
在未来一代CT扫描器等装置中，需要更短的扫描时间。这是真实的，因为降低的扫描时间可能增加在给定时间，通常是一次呼吸期内，覆盖的患者体积。还有，它能降低由于内部器官运动和不合作的患者，包括儿科患者的活动所造成的影像模糊不清的程度。
如果扫描器的初始衰减时间能缩短，则这种数值的扫描时间可以达到。以秒计的扫描时间是与相等数目的毫秒计的初始衰减时间相应的。当CT扫描器中的数据采集速度由于电子电路设计方面的进展而增加时，就需要更快的闪烁剂，即，较短的接收激发辐射脉冲之间的时间，以便充分发挥扫描器能力的优点。这样，目前这代陶瓷闪烁剂所表现出来的任何可以测量到的衰减时间方面的降低百分数都将意味道着明显的改进，特别是当伴随着上述其它有益性质的改进时。
在目前这代CT扫描器的优选的闪烁剂组合物中有应用至少一种镥、钇、钆的氧化物作为基质材料的陶瓷闪烁剂。这些已被译尽地描述于，例如，美国专利Nos.4,421,671、4,473,513、4,525,628和4,783,596中。它们典型地含有主要部份的氧化钇(Y2O3)、多至约50摩尔百分数的氧化钆(Gd2O3)以及少量活化部分(典型地约0.02-12、优选约1-6、最优选约3摩尔百分数)的稀土活化剂氧化物。合适的活化剂氧化物，如在上述专利文献中所描述的，包括铕、钕、钇、镝、铽和镨的氧化物。铕活化的闪烁剂常常优选用于商品X-射线检测器中，理由是它们具有高的发光效率、低的余辉水平以及其它有益特征。一般铕在其中存在的量可多至30摩尔百分数，最常是多至约12摩尔百分数，优选在1-6、最优选约3摩尔百分数范围内。这类闪烁剂的衰减时间在0.9-1.0毫秒量级。
这样，有需要继续寻求具有更短衰减时间结合上述其它有益性质的陶瓷闪烁剂组合物。
发明内容
本发明提供改进的闪烁剂组合物，它含有碱金属和稀土金属的钨酸盐，可用于检测高能辐射，诸如X射线、β或γ射线。具体地，本发明的这种闪烁剂具有高的光输出、降低的余辉、短的衰减时间和在X射线检测应用中具有高的X-射线阻止本领。
本发明的这种闪烁剂组合物是具有通式为AD(WO4)n的碱金属和稀土金属的钨酸盐；其中A是至少一种选自Na、K、Rb和Cs的元素；D是至少一种选Y、La、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb和Lu的稀土元素；n值大于或等于2。这样一种钨酸盐通常也被称为焦钨酸盐，因为它的每个单位晶胞中含有多个WO4 2-离子。当n值等于2时，它通常被称为一种复钨酸盐。
按照本发明的一个方面，这种闪烁剂组合物具有CsY1-xGdx(WO4)2或CsLa1-yLuy(WO4)2的式子，其中0≤x≤1并且0≤y≤1，并且可用作X-射线闪烁剂。这样一种闪烁剂有效地吸收X-射线并在可见光区域发射电磁射线。
按照本发明的另一个方面，是提供了一种生产闪烁剂组合物的方法，它包括以下步骤：(1)提供适量的(a)至少一种选自Na、K、Rb、Cs这类碱金属的含氧化合物，(b)至少一种选自Y、La、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb和Lu这类稀土元素的含氧化合物，(c)至少一种钨的含氧化合物；(2)将所述化合物混合在一起形成混合物；(3)在混合物中供选择地加入至少一种选自Na、K、Rb、Cs、Y、La、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu和W的卤化物作为熔剂化合物，其用量应足以作为熔剂起作用；(4)把混合物在能够转化混合物成为碱金属和稀土元素钨酸盐的固体溶液的温度下加热足够长时间。
在本发明的另外一方面中，把以下化合物所组成的溶液：(a)至少一种选自Na、K、Rb、Cs这类碱金属的化合物，(b)至少一种选自Y、La、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu这类稀土元素的化合物，(c)至少一种钨的化合物，在碱性溶液中沉淀以获得一种含氧化合物的混合物，其中含有至少一种碱金属、至少一种烯土金属和钨。把这种沉淀在氧化大气中煅烧，然后在足以把煅烧过的材料转化为碱金属和稀土元素钨酸盐的固体溶液的温度下加热足够长的时间。
在本发明的另一方面中，是把具有式子为AD(WO4)2的碱金属和稀土金属钨酸盐并入到CT系统的X-射线检测器中，其中A是至少一种选自Na、K、Rb、Cs的元素；D是至少一种选自Y、La、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb和Lu的稀土元素。
本发明的其它特色和优点将通过仔细阅读以下本发明的详尽描述以及伴随的附图而变得更明显，附图中同样的数字指同样的参数。
附图说明
图1是本发明的CsGd(WO4)2闪烁剂在来自钨阳极的具有60keV峰值能量的X-射线激发下的发射光谱。
图2是本发明的CsLu(WO4)2闪烁剂在来自钨阳极的具有60keV峰值能量的X-射线激发下的发射光谱。
图3是本发明的CsY(WO4)2闪烁剂在来自钨阳极的具有60keV峰值能量的X-射线激发下的发射光谱。
图4是本发明的RbGd(WO4)2闪烁剂在来自钨阳极的具有60keV峰值能量的X-射线激发下的发射光谱。
图5是本发明的RbLu(WO4)2闪烁剂在来自钨阳极的具有60keV峰值能量的X-射线激发下的发射光谱。
图6是本发明的RbY(WO4)2闪烁剂在来自钨阳极的具有60keV峰值能量的X-射线激发下的发射光谱。
具体实施方式
本发明提供自活化的和具有高密度的碱金属和稀土金属钨酸盐闪烁剂。具体地说，这种闪烁剂是焦钨酸盐。在优选的实施方案中，这种闪烁剂是复钨酸盐。这里公开的所有金属都是以化合的形式存在于这种闪烁剂组合物中，通常是以氧化物的形式而不是元素形式。在本发明的一个方面，这种闪烁剂可响应X-射线激发并有高的光输出、降低的余辉、短的衰减时间以及高的X-射线阻止本领。
像这里所使用的，术语“光输出”是指闪烁剂被一个具有平均强度为约33keV、峰强度为60keV、持续时间500毫秒的X-射线脉冲激发后所发射的可见光量。为了容易比较，在本公开内容中提供的光输光是对比一种已确立标准的铕活化的钇钆氧化物闪烁剂的光输出的相对值。术语“余辉”是指闪烁剂在X-射线激发停止100毫秒以后闪烁剂所发射的光强度，报告的值是闪烁剂被X-射线激发时发射的光强度的百分数。术语“衰减时间”、“初级衰减”或“初级速度”是指光发射的强度降低到X-射线激发停止时光强度的约36.8％(或1/e)时所需的时间。术语“阻止本领”是指材料吸收X-射线的能力，通常称为“衰减”或“吸收”。具有高度阻止本领的材料只允许小量或没有X-射线通过。阻止本领直接与闪烁剂的密度和它所包含的元素有关。这样，生产出具有高密度的闪烁剂是有益的。术语“射线变质”是指发光材料的特性，其中发光材料在响应给定强度的激发射线时所发射的光的量在这种材料被暴露于高辐射剂量后发生变化。
较高的光输出是有益的，因为只需较低量的X-射线激发能量。于是，患者只暴露于较低剂量的X-射线能量。降低的余辉是有益的，因为影像更清晰并且没有影像后生物、有时称之为“假像”。较短的衰减时间是优选的，因为可以减少扫描时间，导致更有效地使用CT系统。较高的阻止本领是优选的，因为只需要较小量的闪烁剂。这样，可能做成较薄的检测器，导致较低的制造费用。低的辐射变质是有益的，因为闪烁剂对激发射线的灵敏度在长时期使用过程中基本上可保持恒定。
本发明的闪烁组合物是碱金属和稀土金属的钨酸盐，并具有通式AD(WO4)n；其中A是至少一种选自Na、K、Rb和Cs的元素；D是至少一种选自Y、La、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb和Lu这类稀土元素；n值大于或等于2。优选地，A是Rb或Cs，并且n值等于2。
在本发明的一个实施方案中，这种闪烁剂组合物的式子为CsY1-xGdx(WO4)2或CsLa1-yLuy(WO4)2的式子，其中0≤x≤1并且0≤y≤1，它可用作X-射线闪烁剂。这类闪烁剂能有效地吸收X-射线并发射出在可见光区域的电磁辐射。优选地，x和y的值在约0.6至1范围内，优选约0.7至1，更优选约0.75至1。
此外本发明的这种闪烁剂可包括小量的氧化镨、氧化铽或它们的组合，其含量可在诸如每百万份摩尔约2至约500摩尔份数(“ppm”)，用来进一步降低闪烁剂的余辉。进一步，本发明的这种闪烁剂可包括小量诸如钙或铈这类元素，它们可降低辐射变质的可能性。适量降低辐射变质的元素存在的量约在2至约500摩尔ppm范围内。
表1列出了本发明的一些闪烁剂的光输出、余辉、衰减时间和阻止本领。
表1
组合物   密度(克/cm3) 光输出(％)  余辉(％)   衰减时间(微秒) 在80keV时的阻止本领 与具有同样阻止本领的标准闪烁剂相比的厚度(％)
CsLuW2O8  7.7  10  0.56  40-50  44.53  39
CsYW2O8  6.61  88  0.04  40-50  32.5  53.3
CsGdW2O8  7.27  69  0.03  -  39.7  43.6
CsGdW2O8  7.27  74  0.03  32  39.7  43.6
CsGdW2O8掺加了Ce  7.27  63  0.0071  -   -   -
CsY0.5Gd0.5W2O8  6.94  149  0.0104  -   -   -
CsY0.25Gd0.75W2O8  7.1  152  0.0171  -   -   -
表1显示本发明的许多闪烁剂与已经确立的标准掺杂铕的钇钆氧化物闪烁剂相比较，具有相类似的或高得多的光输出，余辉低于可接受水平，即0.2％，衰减时间短于可接受水平，即500微秒，并具有较高的X-射线阻止本领，表现为达到与标准闪烁剂同样的阻止本领时的较小的厚度。
本发明的这种闪烁剂组合物可用干合成法或湿合成法来制备。干法包括的步骤为(1)提供适量的以下化合物：(a)至少一种选自Na、K、Rb、Cs的碱金属化合物，(b)至少一种选自Y、La、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu这类稀土元素的化合物，(c)至少一种钨的含氧化合物；(2)把这些化合物混合在一起形成一种混合物；(3)供选择地在混合物中加入一种熔剂化合物，它可选自Na、K、Rb、Cs、Y、La、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu的卤化物，其用量应足够作为熔剂起作用，诸如在多至约2摩尔百分数；(4)在含氧大气中，在足以把混合物转化为碱金属和稀土金属钨酸盐的固体溶液的温度下把混合物加热足够时间。这种碱金属和稀土金属的化合物是在含氧大气中在加热温度下容易转化为氧化物的化合物。这些化合物优选含氧的化合物，诸如氧化物、硝酸盐、醋酸盐、草酸盐、硫酸盐、磷酸盐以及它们的组合。这种混合物可在一台掺合装置或粉碎装置中充分混合，诸如在球磨机、滚球磨机、锤磨机、或喷射混合机中混合。化合物的混合物的加热可在约900℃至约1600℃的温度范围内、优选约1000℃至约1500℃范围内，在一种含氧大气诸如空气、氧或氧气和一种惰性气体的混合物中实施，惰性气体可选自氮、氦、氖、氩、氪和氙。加热时间典型地在约15分钟至约10小时范围内。加热过的材料然后被粉碎以提供粉末形式的钨酸盐闪烁剂待进一步加工成为X-射线检测元件。
湿制备法包括的步骤为：(1)制备第一种溶液，其中含有适量以下化合物：(a)至少一种选自Na、K、Rb、Cs这类碱金属的至少一种化合物，(b)至少一种选自Y、La、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb和Lu这类稀土元素的化合物，(c)至少一种钨的化合物；(2)提供第二种溶液，它是由至少一种Na、K、Rb、Cs的氢氧化物以及选自草酸、丙二酸、丁二酸和戊二酸这类二元羧酸的烷基酯类所组成的；(3)把第一种溶液和第二种溶液混合以沉淀出至少一种碱金属、至少一种稀土金属和钨的含氧化合物所组成的混合物；(4)把沉淀混合物与上清液分离；(5)干燥这种沉淀混合物；(5)供选择地在含氧大气中煅烧；(6)在足够把煅烧过的材料转化为碱金属和稀土金属钨酸盐闪烁剂的温度下加热煅烧过的材料足够时间。可向第一种溶液中加入少量的一种或多种Na、K、Rb、Cs、Y、La、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu和W的卤化物，诸如多至约2摩尔百分数，在加热混合物的过程中作为熔剂化合物起作用。第一种溶液可以慢慢地、诸如滴加，加入到第二种溶液中，同时把第二种溶液搅拌。煅烧可以在含氧大气、诸如空气、氧气或氧气和一种选自氮、氦、氖、氩、氪、氙的惰性气体的混合物中，在大约400℃至大约900℃的温度范围内进行。加热可以在上面叙述过的条件下进行。煅烧和加热所用大气可以有相同或可能不同的组成。这种煅烧和加热步骤可以间歇方式或连续方式在静态的或流动的气体氛围中实施。加热以后，本发明的碱金属和稀土金属钨酸盐闪烁剂可像上面公开的那样被粉碎以产生粉末形式的闪烁剂，后者可被压缩成密实的闪烁剂用于X-射线CT系统的检测器中。这种粉末可通过诸如加热压缩或热等压压缩方法被压实成所需形状的物体。
在本发明的另一方面，闪烁剂的组成和加热温度可这样选择，使最终的闪烁剂基本上是固体溶液。固体溶液是最优选的，因为X-射线检测元件将会有基本上均一的组成、折光率、以及较高的光输出。
另外，这种闪烁剂也可以单晶形式产生。在这种方法中，所需组成的晶种被引入含有适量化合物的饱和溶液中，让新的结晶材料增长并用任何众所周知的晶体增长方法加入晶种。
在本发明的另一个实施方案中，这种闪烁剂可由含有氧化硼(B2O3)和适量的(a)至少一种选自Na、K、Rb和Cs这类碱金属的氧化物，(b)至少一种选自Y、La、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb和Lu这类稀土元素的氧化物，(c)氧化钨(WO3)所组成的熔体结晶成一种玻璃陶瓷。这样一种重结晶过程允许制造出光管结构的网状型式，诸如在长距离纤维光学中找到应用的棒状或纤维状。本发明的低熔体指数匹配的玻璃和钨酸盐闪烁剂的共同烧结组合物也能容易地做成所需的网状型式，以避免额外的机制加工陶瓷片的费用。合适的低熔体指数匹配的玻璃有Cs2O-B2O3-Al2O3和CsF-Cs2O-B2O3玻璃。
虽然这里描述了各种实施方案，但从说明书应该理解元素的各种组合、变化、等价物或它们的改进等仍可由本领域技术人员做出，它们仍然应在所附权利要求定义的本发明范围之内。

Claims (38)

1.一种包含钨酸盐并具有式子AD(WO4)n的闪烁组合物，其中A是至少一种选自Na、K、Rb和Cs的元素；D是至少一种选自Y、La、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb和Lu的稀土元素；n值大于或等于2。
2.权利要求1的闪烁剂组合物，它进一步掺杂了Ca2+离子。
3.权利要求1的闪烁剂组合物，其中n值为2。
4.权利要求1的闪烁剂组合物，所说的闪烁剂组合物具有CsY1-xGdx(WO4)2的式子，其中0≤x≤1。
5.权利要求4的闪烁剂组合物，其中x值优选约0.6至约1，更优选约0.7至约1，最优选约0.75至约1。
6.权利要求4的闪烁剂组合物，其中所说的闪烁剂组合物掺杂了一种选自Dy3+、Ce3+以及它们的组合的离子。
7.权利要求6的闪烁剂组合物，其中所说的离子存在的量约为每百万份摩尔约2至约500摩尔份数范围内。
8.权利要求4的闪烁剂组合物，其中所说的闪烁剂组合物掺杂了Ca2+离子。
9.权利要求8的闪烁剂组合物，其中所说的Ca2+离子存在的量为每百万份摩尔约2至约500摩尔份数范围内。
10.权利要求1的闪烁剂组合物，所说的闪烁剂组合物具有CsLa1-yLuy(WO4)2的式子，其中0≤y≤1。
11.权利要求10的闪烁剂组合物，其中的y值优选在约0.6至约1范围内，更优选在约0.7至约1范围内，最优选在约0.75至约1范围内。
12.权利要求10的闪烁剂组合物，其中所说的闪烁剂组合物掺杂了选自Dy3+、Ce3+以及它们的组合的离子。
13.权利要求12的闪烁剂组合物，其中所说离子存在的量在每百万份摩尔约2至约500摩尔份数范围内。
14.权利要求10的闪烁剂组合物，其中所说的闪烁剂组合物掺杂了Ca2+离子。
15.权利要求14的闪烁剂的组合物，其中所说的Ca2+离子存在的量在每百份摩尔约2至约500摩尔份数范围内。
16.一种玻璃陶瓷闪烁剂组合物，它含有以下氧化物：(1)至少一种选自Na、K、Rb和Cs这类碱金属；(2)硼；(3)至少一种选自Y、La、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb和Lu这类稀土金属；(4)钨。
17.一种玻璃陶瓷闪烁剂组合物，它含有：(1)至少一种选自Na、K、Rb和Cs这类碱金属的氧化物；(2)硼的氧化物；(3)至少一种选自Y、La、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu这类稀土金属的氧化物；(4)钨的氧化物；(5)铝的氧化物。
18.权利要求17的玻璃陶瓷闪烁剂，其中所说的碱金属优选Cs。
19.一种玻璃陶瓷组合物，它包含：(1)至少一种选自Na、K、Rb和Cs这类碱金属的氧化物；(2)硼的氧化物；(3)至少一种选自Y、La、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu这类稀土金属的氧化物；(4)钨的氧化物；(5)至少一种选自Na、K、Rb和Cs这类碱金属的至少一种卤化物。
20.权利要求19的玻璃陶瓷闪烁剂组合物，其中所说的卤化物优选氟化物，所说的碱金属优选Cs。
21.一种生产含有碱金属和稀土金属的闪烁剂组合物的方法，所说的方法包括以下步骤：
(1)提供适量以下化合物；
(a)至少一种选自Na、K、Rb和Cs这类碱金属的含氧化合物，
(b)至少一种选自Y、La、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb和Lu这类稀土元素的含氧化物；
(c)至少一种钨的含氧化合物；
(2)把这些化合物混合物在一起以形成一种混合物；
(3)在含氧大气下，在能充分地把这种混合物转化为含碱金属和稀土金属钨酸盐的温度和反应时间条件下加热这种混合物；
其中所说的含氧化合物的量应这样来选择，使能获得最终所需的所说的含碱金属和稀土金属钨酸盐的组合物。
22.权利要求21的方法，它进一步包括这样的步骤，即在所说的混合物中混合至少一种选自Na、K、Rb、Cr、Y、La、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb和Lu这类元素的卤化物，其用量应能在所说的加热过程中足以作为熔剂起作用。
23.权利要求22的方法，其中所说的卤化物用量在约0.001至约2摩尔百分数范围内。
24.权利要求21的方法，其中所说的温度在约900℃至约1600℃范围内。
25.权利要求24的方法，其中所说的温度优选约1000℃至约1500℃。
26.一种生产含碱金属和稀土金属闪烁剂组合物的方法，所说的方法包括以下步骤：
(1)由以下适量化合物制备第一种溶液；
(a)至少一种选自Na、K、Rb和Cs这类碱金属的化合物，
(b)至少一种选自Y、La、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb和Lu这类稀土金属的化合物；
(c)至少一种钨的化合物；
(2)由至少一种选自Na、K、Rb、Cs这类元素的氢氧化物和选自草酸、丙二酸、丁二酸和戊二酸这类二元羧酸的烷基酯来提供第二种溶液；
(3)把所说的第一种溶液和第二种溶液混合在一起以形成一种含有至少一种碱金属、至少一种稀土金属以及钨的含氧化合物的沉淀混合物；
(4)把所说的沉淀混合物与上清液分离；
(5)干燥所说的沉淀混合物；
(6)在足以把所说的沉淀混合物转化为含碱金属和稀土金属钨酸盐闪烁剂的温度加热所说的已干燥的沉淀混合物足够长的时间。
其中所说的各种化合物的量应这样选择，使能获得最终所需的所说的含碱金属和稀土金属钨酸盐的组合物。
27.权利要求26的方法，它进一步包括这样的步骤，即往所说的第一种溶液中加入至少一种选自Na、K、Rb、Cs、Y、La、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb和Lu这类元素的卤化物，其用量应能在所说的加热过程中足以作为熔剂起作用。
28.权利要求27的方法，其中所说卤化物的所说用量在约0.001至约2摩尔百分数范围内。
29.权利要求26的方法，它进一步包括这样的步骤，即在含氧大气中，在加热步骤之前先在约400℃至约900℃的温度范围内煅烧所说的经过干燥的分离出的沉淀混合物。
30.权利要求26的方法，其中所说的加热过程是在约900℃至约1600℃的温度范围内实施的。
31.权利要求30的方法，其中所说的温度优选在约1000℃至约1500℃范围内。
32.一种X-射线CT扫描检测器元件，它含有权利要求1中的闪烁剂组合物。
33.一种X-射线CT扫描检测器元件，它含有权利要求3中的闪烁剂组合物。
34.一种X-射线CT扫描检测器元件，它含有权利要求4中的闪烁剂组合物。
35.一种X-射线CT扫描检测器元件，它含有权利要求10的闪烁剂组合物。
36.一种光学纤维，它含有权利要求16的玻璃陶瓷闪烁剂组合物。
37.一种光学纤维，它含有权利要求17的玻璃陶瓷闪烁剂组合物。
38.一种光学纤维，它含有权利要求19的玻璃陶瓷闪烁剂组合物。
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Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN100336754C (zh) * 2004-09-21 2007-09-12 同济大学 有机掺杂铅锡氟磷酸盐闪烁玻璃及其制备方法
CN100362368C (zh) * 2003-06-05 2008-01-16 科学技术基金会 稀土碘化物类闪烁晶体
CN101215171B (zh) * 2008-01-08 2010-06-23 上海大学 掺Ce3+的氧化镥基透明闪烁陶瓷材料的制备方法
CN101864307A (zh) * 2010-07-05 2010-10-20 聊城大学 一种双钨酸盐绿色荧光粉的制备方法
CN101864306A (zh) * 2010-07-05 2010-10-20 聊城大学 一种双钨酸盐红色荧光粉的制备方法
CN102358836A (zh) * 2011-09-01 2012-02-22 上海师范大学 一种高效红色荧光粉及其制备方法
CN101486904B (zh) * 2009-02-13 2013-02-20 江西理工大学 球形铽掺杂的钨酸盐绿色荧光粉及其制备方法
CN104803681A (zh) * 2015-04-20 2015-07-29 天津大学 一种新型低温烧结低介电常数微波介质陶瓷材料
CN107329165A (zh) * 2016-04-27 2017-11-07 西门子医疗有限公司 陶瓷闪烁体光纤

Families Citing this family (55)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL1014401C2 (nl) * 2000-02-17 2001-09-04 Stichting Tech Wetenschapp Ceriumhoudend anorganisch scintillatormateriaal.
US6480563B2 (en) * 2000-12-19 2002-11-12 Ge Medical Systems Global Technology Co., Llc System and method of aligning scintillator crystalline structures for computed tomography imaging
US6811760B2 (en) * 2001-03-30 2004-11-02 General Electric Company Inorganic acicular bodies and method for producing same
US20040259030A1 (en) * 2003-06-23 2004-12-23 Hayden Joseph S. Resonantly enhanced photosensitivity
US7576329B2 (en) * 2003-10-17 2009-08-18 General Electric Company Scintillator compositions, and related processes and articles of manufacture
US7084403B2 (en) * 2003-10-17 2006-08-01 General Electric Company Scintillator compositions, and related processes and articles of manufacture
US7141794B2 (en) 2004-06-28 2006-11-28 General Electric Company Scintillator compositions, related processes, and articles of manufacture
FR2874021B1 (fr) 2004-08-09 2006-09-29 Saint Gobain Cristaux Detecteu Materiau scintillateur dense et rapide a faible luminescence retardee
US7202477B2 (en) * 2005-03-04 2007-04-10 General Electric Company Scintillator compositions of cerium halides, and related articles and processes
US7700003B2 (en) * 2005-03-30 2010-04-20 General Electric Company Composition, article, and method
US20100230601A1 (en) * 2005-03-30 2010-09-16 General Electric Company Composition, article, and method
US7368719B2 (en) * 2006-06-28 2008-05-06 Ge Homeland Protection, Inc. Scintillating materials, articles employing the same, and methods for their use
US20060226368A1 (en) * 2005-03-30 2006-10-12 General Electric Company Scintillator compositions based on lanthanide halides and alkali metals, and related methods and articles
JP2007063065A (ja) * 2005-08-31 2007-03-15 Ohara Inc ガラス
US20070131874A1 (en) * 2005-12-12 2007-06-14 General Electric Company Scintillator materials which are useful for detecting radiation, and related methods and articles
US20070131866A1 (en) * 2005-12-14 2007-06-14 General Electric Company Activated alkali metal rare earth halides and articles using same
US20070284534A1 (en) * 2006-06-07 2007-12-13 General Electric Company Scintillators for detecting radiation, and related methods and articles
DE102006027026A1 (de) * 2006-06-08 2007-12-13 Merck Patent Gmbh Verfahren zur Herstellung eines Linienemitter-Leuchtstoffes
CN100412157C (zh) * 2006-06-09 2008-08-20 中国科学院上海硅酸盐研究所 一种x射线激发的掺杂稀土离子的钨酸盐闪烁发光材料及其制备方法
US20080000611A1 (en) * 2006-06-28 2008-01-03 Ronald Scott Bunker Method for Forming Casting Molds
US7541589B2 (en) * 2006-06-30 2009-06-02 General Electric Company Scintillator compositions based on lanthanide halides, and related methods and articles
US20080131347A1 (en) * 2006-12-04 2008-06-05 General Electric Company Scintillation compositions and method of manufacture thereof
US20080131348A1 (en) 2006-12-04 2008-06-05 General Electric Company Scintillation compositions and method of manufacture thereof
US7708968B2 (en) 2007-03-26 2010-05-04 General Electric Company Nano-scale metal oxide, oxyhalide and oxysulfide scintillation materials and methods for making same
US7625502B2 (en) * 2007-03-26 2009-12-01 General Electric Company Nano-scale metal halide scintillation materials and methods for making same
US7608829B2 (en) * 2007-03-26 2009-10-27 General Electric Company Polymeric composite scintillators and method for making same
WO2008139397A1 (en) * 2007-05-15 2008-11-20 Philips Intellectual Property & Standards Gmbh Novel color filters for color displays and light sources
US7939808B1 (en) * 2007-11-09 2011-05-10 Radiation Monitoring Devices, Inc. Cesium and lithium-containing quaternary compound scintillators
US7977645B1 (en) * 2007-11-09 2011-07-12 Radiation Monitoring Devices, Inc. Mixed cesium sodium and lithium halide scintillator compositions
US8242452B1 (en) 2007-11-09 2012-08-14 Radiation Monitoring Devices, Inc. Cesium and sodium-containing scintillator compositions
US7655919B1 (en) * 2007-11-09 2010-02-02 Radiation Monitoring Devices, Inc. Cesium and lithium-containing quaternary compound scintillators
US8575553B1 (en) 2007-11-09 2013-11-05 Radiation Monitoring Devices, Inc. Cesium and sodium-containing scintillator compositions
US20100127176A1 (en) * 2008-11-21 2010-05-27 General Electric Company Scintillator materials which absorb high-energy, and related methods and devices
KR101497498B1 (ko) * 2008-12-19 2015-03-03 삼성전자주식회사 방사선 신호의 투과 영상을 획득하는 방법 및 장치
US8907292B2 (en) * 2009-12-22 2014-12-09 Koninklijke Philips N.V. Tungstate-based scintillating materials for detecting radiation
CN101913766B (zh) * 2010-08-04 2012-05-30 宁波大学 一种稀土离子掺杂的卤氧硅酸盐玻璃及其制备方法
WO2012021519A2 (en) * 2010-08-10 2012-02-16 Northwestern University Methods and compositions for the detection of x-ray and gamma-ray radiation
US20120112074A1 (en) 2010-11-08 2012-05-10 General Electric Company Neutron scintillator composite material and method of making same
WO2012066425A2 (en) 2010-11-16 2012-05-24 Saint-Gobain Cristaux Et Detecteurs Scintillation compound including a rare earth element and a process of forming the same
CN102146286B (zh) * 2011-01-21 2013-08-28 中国地质大学（北京） 一种钨酸盐基质上转换白光发射材料及其制备方法
EP4234659A3 (en) * 2011-09-22 2024-02-14 Saint-Gobain Cristaux & Detecteurs Apparatus comprising a scintillator
US9587174B2 (en) 2012-01-25 2017-03-07 University Of South Carolina Na3WO4F and derivatives thereof as a scintillation material and their methods of making
US9145517B2 (en) 2012-04-17 2015-09-29 General Electric Company Rare earth garnet scintillator and method of making same
CN103254898A (zh) * 2013-03-28 2013-08-21 中国科学院福建物质结构研究所 铥镝共掺的钨酸钇钠白光发光材料及其用途
CN103834400B (zh) * 2014-03-13 2015-06-17 重庆理工大学 一种钨酸钙荧光粉及其制备方法
CN103951247B (zh) * 2014-05-08 2016-06-08 宁波大学 稀土离子掺杂的Cs2LiLuI6微晶玻璃及其制备方法
CN103951246B (zh) * 2014-05-08 2016-01-13 宁波大学 稀土离子掺杂的Cs2LiLuBr6微晶玻璃及其制备方法
CN103951209B (zh) * 2014-05-08 2016-02-10 宁波大学 稀土离子掺杂的LaI3微晶玻璃及其制备方法
US10899672B2 (en) * 2014-09-25 2021-01-26 Koninklijke Philips N.V. Ceramic material for generating light
US11254867B1 (en) 2015-04-06 2022-02-22 Radiation Monitoring Devices, Inc. Thallium-based scintillator materials
US10379230B2 (en) 2015-06-03 2019-08-13 Northwestern University Chalco-phosphate-based hard radiation detectors
CN108249757B (zh) * 2018-02-11 2020-12-04 井冈山大学 一种无色透明铈激活硼硅酸盐闪烁玻璃及其制备方法
CN111302643A (zh) * 2020-03-06 2020-06-19 中国工程物理研究院材料研究所 一种用于中子探测的玻璃光纤、闪烁材料及其制备方法
CN111499204A (zh) * 2020-04-21 2020-08-07 中国工程物理研究院材料研究所 一种Ce3+掺杂硅酸盐闪烁玻璃及其制备方法和应用
WO2023197339A1 (zh) * 2022-04-16 2023-10-19 浙江大学 一种含钨和碱金属元素的复合氧化物、其制备方法和用途

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3174938A (en) * 1961-08-07 1965-03-23 Bell Telephone Labor Inc Optical maser crystals
US4525628A (en) 1982-06-18 1985-06-25 General Electric Company Rare earth ceramic scintillator
US4421671A (en) 1982-06-18 1983-12-20 General Electric Company Rare-earth-doped yttria-gadolinia ceramic scintillators
US4473513A (en) 1982-06-18 1984-09-25 General Electric Company Method for sintering high density yttria-gadolinia ceramic scintillators
US4783596A (en) 1987-06-08 1988-11-08 General Electric Company Solid state scintillator and treatment therefor
JP3000379B2 (ja) * 1990-08-23 2000-01-17 セイコーインスツルメンツ株式会社 Ｘ線用螢光スクリーン
US5882547A (en) 1996-08-16 1999-03-16 General Electric Company X-ray scintillators and devices incorporating them
US6093347A (en) 1997-05-19 2000-07-25 General Electric Company Rare earth X-ray scintillator compositions
JPH11172343A (ja) * 1997-12-10 1999-06-29 Mitsui Mining & Smelting Co Ltd シンチレーター結晶屑の処理方法

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN100362368C (zh) * 2003-06-05 2008-01-16 科学技术基金会 稀土碘化物类闪烁晶体
CN100336754C (zh) * 2004-09-21 2007-09-12 同济大学 有机掺杂铅锡氟磷酸盐闪烁玻璃及其制备方法
CN101215171B (zh) * 2008-01-08 2010-06-23 上海大学 掺Ce3+的氧化镥基透明闪烁陶瓷材料的制备方法
CN101486904B (zh) * 2009-02-13 2013-02-20 江西理工大学 球形铽掺杂的钨酸盐绿色荧光粉及其制备方法
CN101864307A (zh) * 2010-07-05 2010-10-20 聊城大学 一种双钨酸盐绿色荧光粉的制备方法
CN101864306A (zh) * 2010-07-05 2010-10-20 聊城大学 一种双钨酸盐红色荧光粉的制备方法
CN102358836A (zh) * 2011-09-01 2012-02-22 上海师范大学 一种高效红色荧光粉及其制备方法
CN104803681A (zh) * 2015-04-20 2015-07-29 天津大学 一种新型低温烧结低介电常数微波介质陶瓷材料
CN107329165A (zh) * 2016-04-27 2017-11-07 西门子医疗有限公司 陶瓷闪烁体光纤
CN107329165B (zh) * 2016-04-27 2019-09-06 西门子医疗有限公司 陶瓷闪烁体光纤

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