CN1384848A - 聚丙烯薄膜和多层层压材料 - Google Patents

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Abstract

本发明的聚丙烯薄膜满足下式:TM≥12.5×HST－900,式中TM是拉伸模量(MPa),HST是热封温度(℃)。该聚丙烯薄膜具有在拉伸模量和热封温度之间良好的平衡、粘性较小、并具有优异的加工性能、透明度和抗冲击性。本发明还公开了一种多层聚烯烃树脂层压材料,其中至少一层最外层由上述聚丙烯薄膜制得。该层压材料具有在拉伸模量和热封温度之间良好的平衡、粘性较小、并具有优异的滑动性和防粘连性。

Description

聚丙烯薄膜和多层层压材料
技术领域
本发明涉及一种可用来替代柔软氯乙烯薄膜的、新的聚丙烯薄膜。更准确地说，本发明涉及一种新的聚丙烯基薄膜，所述薄膜粘性较小，在拉伸模量和热封温度之间具有良好的平衡，并且具有优异的加工性，透明性和抗冲击性。另外，本发明还涉及一种新的多层聚烯烃树脂层压材料，更具体地说，涉及一种新的多层聚烯烃树脂层压材料，所述层压材料在拉伸模量和热封温度之间具有良好的平衡，粘性较小，和具有高速形成袋所需的优异的滑动性和防粘连性。
背景技术
氯乙烯树脂被广泛用作柔软树脂。然而，已知的是，氯乙烯树脂在燃烧时将产生有害物质。为此，迫切需要开发替代树脂。近年来，作为替代树脂，已使用了通过使用金属茂催化剂而生产的烯烃聚合物。这些烯烃聚合物的例子包括乙烯和α-烯烃的共聚物。然而，这样的共聚物会出现这样的问题：当软化时将变得太粘。另外，成形制品，如由所述共聚物生产的薄膜，由于噁化的透明性，刚性和低温热封性，因此具有差的表面性能，由此使之不能令人满意。另外，所述共聚物在加工性方面也较差。
结晶丙烯聚合物薄膜，归因于其优异的刚性、透明性和耐温性，因此被广泛用作包装薄膜。所述结晶丙烯聚合物薄膜可以作为单层薄膜单独使用，或与乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、线性聚乙烯或类似物的薄膜结合作为多层薄膜使用。就其用途而言，包装薄膜常常加工成袋，这与薄膜是单层还是多层无关。将薄膜成形为袋并在其中装好内容物之后封闭袋口的一系列方法，通常是通过如下步骤完成的：用加热棒对薄膜的边缘进行压制并使边缘相互熔焊(所谓的“热封”)。近来，为增加生产力，要求成袋和包装过程加速。另外，还迫切要求薄膜具有滑动性和防粘连性，以致使，通过有效地实施上述生产方法。业已知道，当不使用粘合剂等进行生产时，多层层压材料将缺乏足够的层间强度。因此，通过使用粘合剂而使层压材料的各层粘合是必需的，以便将优异的性能如低温热封性、刚性、透明性、耐湿性等赋予多层层压材料。
发明概述
因此，本发明的第一个目的是提供一种粘性较小、在拉伸模量和热封温度之间具有良好平衡、和优异加工性、透明性以及耐冲击性的聚丙烯薄膜。本发明的第二个目的是提供一种多层聚烯烃树脂层压材料，所述材料在拉伸模量和热封温度之间具有良好的平衡、粘性较小、并且具有高速成袋所需的优异的滑动性和防粘连性。
由于广泛研究的结果，本发明者发现：上述目的可以通过在拉伸模量TM(MPa)和热封温度HST(℃)之间满足特定关系的聚丙烯薄膜而得以实现。另外本发明者还发现：上述目的可以通过多层聚烯烃树脂层压材料而实现，在层压材料中，至少一个最外层由上述聚丙烯薄膜制成。基于这些发现，完成了本发明。
因此，根据本发明的第一方面，提供了一种满足下式的聚丙烯薄膜：
TM≥12.5×HST-900
式中TM是拉伸模量(MPa)，HST是热封温度(℃)。
上述聚丙烯薄膜可以根据具有如下性质的丙烯聚合物(A)生产：
(1)当通过差示扫描量热法(DSC)测量时，熔点Tm为120-135℃；
(2)当通过DSC测量时，熔融吸热(J/g)ΔH满足如下关系：
ΔH≥0.45×Tm+22；
(3)当通过温度上升分级测量时，洗脱曲线峰顶的半宽Th(℃)为5℃或更低；和
(4)在135℃于四氢萘中测量时特性粘度[η]为1-3dl/g。
作为丙烯聚合物，优选的是满足如下条件的丙烯均聚物(A-1)：
(1)70-80摩尔％的内消旋五单元组部分[mmmm]；和
(2)外消旋五单元组部分[rrrr]，与1-[mmmm]一起满足如下条件：
[rrrr]/(1-[mmmm])≤0.1。
所述丙烯聚合物(A)和丙烯均聚物(A-1)，在特定的过渡金属催化剂存在下，通过丙烯聚合，或使丙烯与乙烯和/或C4-C20α-烯烃聚合而生产。
根据本发明的第二方面，提供了多层聚烯烃树脂层压材料，其中至少一个最外层由上述聚丙烯薄膜制成。层压材料的其它层优选由除丙烯聚合物(A)和丙烯均聚物(A-1)以外的结晶丙烯聚合物生产。
本发明的最佳实施方式
下面将详细描述本发明。
(I)聚丙烯薄膜
本发明的聚丙烯薄膜满足如下关系：
TM≥12.5×HST-900，优选的是
TM≥12.5×HST-800并且HST≤130，更优选的是
TM≥12.5×HST-750并且HST≤130式中，TM是拉伸模量(MPa)，HST为热封温度(℃)。TM和HST的测量方法在下面实施例中详细描述。
如上所述，聚丙烯薄膜在拉伸模量和热封温度之间具有良好的平衡，即显示出高的刚性和优异的低温可热封性，使得所述薄膜适用作食品包装薄膜、农用薄膜(例如供乙烯基塑料温室使用)和密封薄膜。不能满足上面关系式的聚丙烯薄膜将不能在拉伸模量和热封性之间进行平衡，由此使之不能令人满意。
具体地说，作为本发明的聚丙烯薄膜，可以列举如下所述由丙烯聚合物(A)生产的薄膜。
(I-1)丙烯聚合物(A)
所述丙烯聚合物(A)具有如下特征(1)-(4)：
(1)当通过差示扫描量热法(DSC)测量时，熔点Tm为120-135℃；
(2)当通过DSC测量时，熔融吸热ΔH(J/g)满足如下关系：
ΔH≥0.45×Tm+22；
(3)当通过温度上升分级测量时，洗脱曲线峰顶的半宽Th(℃)为5℃或更低；和
(4)在135℃于四氢萘中测量时特性粘度[η]为1-3dl/g。
利用满足上述关系式的丙烯聚合物(A)将能够生产出粘性较小、在拉伸模量和热封温度之间具有良好平衡、并且具有优异加工性能、透明性和冲击强度的聚丙烯薄膜。
Tm和ΔH通过DSC测量而确定。即通过利用差示扫描量热计(得自Perkin-Elmer Corp.的“DSC-7”)，通过在氮气氛下，于230℃加热3分钟而使10毫克试样熔融，然后以10℃/分钟的速率，冷却至0℃。将冷却的试样于0℃放置3分钟，然后以10℃/分钟的升温速率进行加热，以达到熔融吸热。在熔融吸热曲线中最大峰的峰项为熔点Tm，并且在熔融期间的熔融吸热为ΔH(J/g)。Th和[η]的测量方法在下面实施例中详细描述。
下面将详细描述上述必要条件(1)-(4)。
(1)当熔点Tm低于120℃时，在食品包装和医疗敷物煮沸消毒期间，聚合物产品往往会有害地熔化粘附。另外，当熔点Tm超过135℃时，作为柔软氯乙烯树脂的替代物，该聚合物往往不能令人满意。
(2)当满足必要条件(2)时，丙烯聚合物在熔点和熔融吸热之间具有良好的平衡，并且还在低温热封性和机械强度(例如，弹性模量、抗冲击性、刚性)之间具有良好的平衡。不能满足该必要条件的丙烯聚合物将不能在加工性能和/或低温加工性能与机械强度之间进行良好的平衡，结果是，由该聚合物得到的薄膜在低温热封性和机械强度之间将具有差的平衡，由此，使之不能令人满意。所述丙烯聚合物(A)优选满足如下关系式：
ΔH≥0.45×Tm+25。
(3)满足必要条件(3)的聚合物将提供具有优异热密封性的薄膜。当通过温度上升分级测量时，主洗脱峰的半宽(Th)优选为4.0℃或更低。当Th超过5℃时，聚合物往往会变粘，结果是使所得薄膜的热封性不充分。
(4)当在四氢萘中于135℃进行测量时，特性粘度[η]为1-3dl/g，优选为1-2.5dl/g，更优选为1.5-2.0dl/g。当特性粘度[η]低于1dl/g时，聚合物往往会变粘并使得到的薄膜具有低的机械强度。当超过3dl/g时，加工性能将由于降低的熔体流动性而变差。
另外，当通过凝胶渗透色谱法(GPC)测量时，所述丙烯聚合物(A)的分子量分布(Mw/Mn)优选为2.5-4.0，更优选为2.5-3.5，最优选为2.5-3.0。当分子量分布(Mw/Mn)低于2.5时，聚合物的加工性能将变差。当超过4.0时，聚合物往往会变粘。GPC用的装置和测量条件将在下面实施例中详细描述。
此外，所述丙烯聚合物(A)优选包含：作为粘性指数的、可用沸腾二乙基醚萃取的部分，其用量为0-10％重量、更优选为0-5％重量，以便防止粘稠组分渗至成型制品的表面。
丙烯聚合物(A)的拉伸模量优选为600至1600MPa，更优选为700-1200MPa，最优选为800-1100MPa。
当由具有窄分子量分布(Mw/Mn)并含更少量的可用沸腾二乙基醚萃取的部分的丙烯聚合物(A)生产时，聚丙烯薄膜由于防止了粘性组分渗至其表面上，因此将是粘性较小的。另外，由于粘性较小，因此所述聚丙烯薄膜不仅在表面性能如滑动性和防粘性而且在加工性方面均是优异的。
当根据JIS K-7105测得的雾度值来确定时，由丙烯聚合物(A)生产的聚丙烯薄膜具有通常5％或更低、优选3％或更低的内光雾度，并因此显示出优异的透明度。当根据JIS K-7105测得的雾度值来确定时，由丙烯聚合物(A)制得的聚丙烯薄膜具有通常5％或更低、优选3％或更低的内光雾度，并因此显示出优异的透明度。当利用1/2英寸冲击头，通过得自Toyo Seiki Seisaku-Sho，Co.的薄膜冲击测试仪进行测量时，聚丙烯薄膜的抗冲击性为10,000J/m2或更高，优选为15,000J/m2或更高，并因此显示出优异的抗冲击性。
丙烯聚合物(A)可包括丙烯均聚物和丙烯与少量乙烯和/或C4-C20α烯烃的丙烯共聚物，其中优选的是丙烯均聚物。C4-C20α-烯烃的例子包括：1-丁烯、1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯、1-十八碳烯、和1-二十碳烯。这些烯烃可以单独使用或以两种或多种的混合物使用。
(I-2)丙烯均聚物(A-1)
作为丙烯均聚物，优选的是满足(1)和(2)的丙烯均聚物(A-1)：
(1)70-80摩尔％的内消旋五单元组部分[mmmm]；和
(2)外消旋五单元组部分[rrrr]，与1-[mmmm]一起满足如下关系式：
[rrrr]/(1-[mmmm])≤0.1。
在此所述的内消旋五单元组部分[mmmm]意指：当根据A Zambelli等人在“大分子”，6，925(1973)中建议的方法，利用13C-NMR光谱中的甲基信号测量时，在聚丙烯分子链中在五单元中的内消旋部分。内消旋五单元组部分的值越大意味着立构规整性越高。在本发明中使用的丙烯均聚物(A-1)的内消旋五单元组部分优选为70-80摩尔％。当低于70摩尔％时，聚合物在拉伸模量和抗冲击性方面往往会变差并将具有差的加工性。当内消旋五单元组部分[mmmm]超过80摩尔％时，柔软度将丧失并且由于增加的高热封温度，因此将影响低温热封性。外消旋五单元组部分[rrrr]意指：聚丙烯分子链中五单元组中的外消旋部分。[rrrr]/(1-[mmmm])的值由五单元组中上述部分确定，并且是丙烯均聚物(A-1)规整分布均匀性的指标。当该值变大时，规整分布将被拓宽，从而得到包含高-有规立构聚丙烯和无规立构聚丙烯的混合物的聚合物，这与在已知催化剂体系存在下生产的常规聚丙烯的情况一样，由此，使薄膜具有增加的粘性和降低的透明性。在本发明中使用的丙烯均聚物(A-1)的[rrrr]/(1-[mmmm])值优选为0.08或更小，更优选为0.06或更小，最优选为0.02或更小。当[rrrr]/(1-[mmmm])值超过0.1时，聚合物往往会变粘。在下面实施例中将详细描述13C-NMR光谱的测量方法。
通常，丙烯的聚合通过所谓的1，2-插入进行，其中，位于丙烯单体的亚甲基侧的碳原子连接至催化剂的活性位，并且丙烯单体以相同的方式顺序地进行配位，从而进行聚合。然而，2，1-插入或1，3-插入(不规则插入)很少发生。在本发明中使用的丙烯均聚物(A-1)中，优选的是，使2，1-插入或1，3-插入最少化。另外，这些插入的比率优选满足由下式(1)表示的关系：
[(m-2，1)+(r-2，1)+(1，3)]≤5.0(％)    (1)式中(m-2，1)为通过13C-NMR测量的内消旋2，1-插入物的含量；(r-2，1)为通过13C-NMR测量的外消旋2，1-插入物的含量；(1，3)为通过13C-NMR测量的1，3-插入物的含量；更优选的是满足下式(2)表示的关系：
[(m-2，1)+(r-2，1)+(1，3)]≤1.0(％)    (2)
优选的是满足下式(3)表示的关系：
[(m-2，1)+(r-2，1)+(1，3)]≤0.1(％)    (3)。
不满足式(1)的聚合物在某些情况下，除了预期将造成粘性以外，还将使结晶度变差。
根据Grassi等人的“大分子”，21，第617页(1988)中和Busico等人在“大分子”，27，第7538(1994)中所报道的方法，由用来确定各插入物的13C-NMR光谱各峰的整体强度来计算插入物含量(m-2，1)、(r-2，1)和(1，3)。即，(m-2，1)为：根据17.2ppm处Pα，γ苏型峰的整体强度与整个甲基碳区域的整体强度的比率计算得到的内消旋2，1插入物含量(％)。含量(r-2，1)为：根据15.0ppm处Pα，γ苏型峰的整体强度与整个甲基碳区域的整体强度的比率计算得到的外消旋2，1插入物含量(％)。含量(1，3)为：根据31.0ppm处Pβ，γ+峰的整体强度与整个甲基碳区域的整体强度的比率计算得到的1，3插入物含量(％)。
另外，更优选的是，当通过13C-NMR测量时，在本发明中使用的丙烯均聚物(A-1)基本上没有可归因于由2，1-插入物(正丁基)衍生得到的分子链端的峰。相对于由2，1-插入物衍生得到的分子链端，根据Jungling等人“J.Polym.Sci.：A部分：Polym.Chem.”33，第1305页(1995)中报道的方法，由用来确定各插入物的13C-NMR光谱峰的整体强度来计算各插入物含量。全同聚丙烯的情况下，出现在18.9ppm附近的峰用来确定丁基的端甲基碳。用来确定不规则插入物和分子链端的13C-NMR测量法用与上述内消旋五单元组部分[mmmm]的测量相同的方式进行。(I-3)丙烯聚合物(A)和丙烯均聚物(A-1)的生产
优选利用下述聚合催化剂1或2生产丙烯聚合物(A)和丙烯均聚物(A-1)。(I-3a)聚合催化剂1
聚合催化剂1包含：
(A)由下面通式(I)表示的过渡金属化合物：式中M为元素周期表第3-10族或镧系的金属元素；
E1和E2相同或不同并且各自为选自如下的配位体：取代的环戊二烯基、茚基、取代的茚基、杂环戊二烯基、取代的杂环戊二烯基、氨基、磷化物、烃基和含硅基团；并且E1和E2通过A1和A2交联；
X为σ-键配位体；并且若有的话，多个X可以相同或不同，并且各个X可以与另一个X、E1、E2或Y发生交联；
Y为路易斯碱；并且如果有的话，多个Y可以相同或不同，并且各个Y可以与另一个Y、E1、E2或X发生交联；
A1和A2可以是使两个配位体E1和E2交联的相同或不同的二价基团并且各自独立地为C1-C20烃基、C1-C20含卤烃基、含硅基团、含锗基团、含锡基团、-O-、-CO-、-S-、-SO2-、-Se-、-NR-、-PR-、-P(O)R-、-BR-或-AIR-，式中R为氢、卤素、C1-C20烃基或C1-C20含卤烃基；
q是由式[(M的价数)-2]给出的1-5的整数；
r为0-3的整数，和
(B)至少一种选自如下的物质：能够通过与所述过渡金属化合物(A)或其衍生物反应形成离子配合物的化合物(B-1)，和铝氧烷(B-2)。
在上面通式(I)中，M表示元素周期表第3-10族或镧系的金属元素。所述金属元素的具体例子包括：钛、锆、铪、钇、钒、铬、锰、镍、钴、钯和镧系金属元素。在这些金属元素中，就烯烃聚合的活性而言，优选的是钛、锆和铪。
E1和E2通过A1和A2形成交联结构，并且各自独立地为选自如下的配位体：取代的环戊二烯基、茚基、取代的茚基、杂环戊二烯基、取代的杂环戊二烯基、氨基(-N＜)、磷化物(-P＜)，π-键烃基(＞CR12-，＞C＜)和含硅基团(＞SiR12-，＞Si＜)，式中R12为氢、C1-C20烃基或含杂原子的基团。π-键烃基(＞CR12-，＞C＜)的例子包括：戊二烯基和boratabenzenyl。含硅基团(＞SiR12-，＞Si＜)的例子包括-CH2-Si(CH3)＜和-Si(CH3)＜。配位体E1和E2彼此可以相同或不同。在这些配位体中，优选的是取代的环戊二烯基、茚基和取代的茚基。
X表示σ-键配位体。如果有的话，多个X可以相同或不同，并且与另一个X、E1、E2或Y发生交联。配位体X的例子包括：卤素、C1-C20烃基、C1-C20烷氧基、C6-C20芳氧基、C1-C20酰胺、C1-C20含硅基团、C1-C20磷化物、C1-C20硫化物、C1-C20亚砜和C1-C20酰基。卤素的例子包括氯、氟、溴和碘。C1-C20烃基的例子包括：烷基如甲基、乙基、各种丙基、各种丁基、各种己基、环己基和各种辛基；烯基如乙烯基、丙烯基和环己烯基；芳烷基如苄基、苯乙基和苯丙基；和芳基如苯基、甲苯基、二甲苯基、三甲苯基、乙苯基、丙苯基、联苯基、萘基、甲基萘基、蒽基和菲基。上述基团中，优选的是烷基如甲基、乙基和各种丙基，和芳基如苯基。C1-C20烷氧基的例子包括：烷氧基如甲氧基、乙氧基、丙氧基、和丁氧基；苯基甲氧基和苯基乙氧基。C6-C20芳氧基的例子包括：苯氧基、甲基苯氧基和二甲基苯氧基。C1-C20氨基的例子包括：烷基氨基如二甲氨基、二乙氨基、二丙氨基、二丁氨基、二环己基氨基和甲基乙基氨基；芳烷基氨基如二苯基氨基、苯乙基氨基和苯丙基氨基；烯基氨基如二乙烯基氨基、二丙烯基氨基和二环己烯基氨基；芳烷基氨基如二苄基氨基、苯乙基氨基和苯丙基氨基；芳基氨基如二苯基氨基和二萘基氨基。C1-C20含硅基团的例子包括：单烃基甲硅烷基如甲基甲硅烷基和苯基甲硅烷基；二烃基甲硅烷基如二甲基甲硅烷基和二苯基甲硅烷基；三烃基甲硅烷基如三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、三丙基甲硅烷基、三环己基甲硅烷基、三苯基甲硅烷基、二甲基苯基甲硅烷基、甲基二苯基甲硅烷基、三甲苯基甲硅烷基和三萘基甲硅烷基；烃基甲硅烷基醚如三甲基甲硅烷基醚；硅取代的烷基如三甲基甲硅烷基甲基；和硅取代的芳基如三甲基甲硅烷基苯基。C1-C20磷化物的例子包括：烷基磷化物如甲基磷化物、乙基磷化物、丙基磷化物、丁基磷化物、环己基磷化物、己基磷化物和辛基磷化物；烯基磷化物如乙烯基磷化物、苄基磷化物和丙烯基磷化物；以及芳基磷化物如苯基磷化物。C1-C20硫化物的例子包括烷基硫化物如甲基硫化物、乙基硫化物、丙基硫化物、丁基硫化物、己基硫化物、环己基硫化物和辛基硫化物；烯基硫化物如乙烯基硫化物、丙烯基硫化物和环己烯基硫化物；芳烷基硫化物如苄基硫化物、苯乙基硫化物和苯丙基硫化物；芳基硫化物如苯基硫化物、甲苯基硫化物、二甲苯基硫化物、三甲苯基硫化物、乙苯基硫化物、丙苯基硫化物、联苯基硫化物、萘基硫化物、甲基萘基硫化物、蒽基硫化物和菲基硫化物。C1-C20亚砜的例子包括：烷基亚砜如甲基亚砜、乙基亚砜、丙基亚砜、丁基亚砜、己基亚砜、环己基亚砜和辛基亚砜；烯基亚砜如乙烯基亚砜、丙烯基亚砜和环己烯基亚砜；芳烷基亚砜如苄基亚砜、苯乙基亚砜和苯丙基亚砜；和芳基亚砜如苯基亚砜、甲苯基亚砜、二甲苯基亚砜、三甲苯基亚砜、乙苯基亚砜、丙苯基亚砜、联苯基亚砜、萘基亚砜、甲基萘亚砜、蒽基亚砜和菲基亚砜。C1-C20酰基的例子包括：烷酰基如甲酰基、乙酰基、丙酰基、丁酰基、戊酰基、十六酰基、硬脂酰基和油酰基；芳酰基如苯甲酰基、甲苯甲酰基、水杨酰基、肉桂酰基、萘酰基和邻苯二甲酰基；以及由二羧酸如草酸、丙二酸和琥珀酸衍生得到的草酰基、丙二酰基和琥珀酰基。
Y表示路易斯碱。如果有的话，多个Y可以相同或不同，并且可以与另一个Y、E1、E2或X发生交联。路易斯碱可以是胺、醚、膦和硫醚。所述胺可以是C1-C20的胺，例如：烷基胺如甲基胺、乙基胺、丙基胺、丁基胺、环己基胺、甲基乙基胺、二甲基胺、二乙基胺、二丙基胺、二丁基胺、二环己基胺和甲基乙基胺；烯基胺如乙烯基胺、丙烯基胺、环己烯基胺、二乙烯基胺、二丙烯基胺和二环己烯基胺；芳烷基胺如苯基甲基胺、苯基乙基胺和苯基丙基胺；以及芳基胺如联苯基胺和二萘基胺。醚的例子包括：脂族单醚如甲醚、乙醚、丙醚、异丙醚、丁醚、异丁醚、正戊醚和异戊醚；脂族混合醚如甲基乙基醚、甲基丙基醚、甲基异丙基醚、甲基正戊基醚、甲基异戊基醚、乙基丙基醚、乙基异丙基醚、乙基丁基醚、乙基异丁基醚、乙基正戊基醚和乙基异丙基醚；脂族不饱和醚如乙烯基醚、烯丙基醚、甲基乙烯基醚、甲基烯丙基醚、乙基乙烯基醚和乙基烯丙基醚；芳族醚如苯甲醚、苯乙醚、苄醚、苯基苄基醚、α-萘基醚和β-萘基醚；和环醚如环氧乙烷、环氧丙烷、氧杂环丁烷、四氢呋喃、和二噁烷。膦可以是C1-C20烃基膦、烯基膦、(芳烷基)膦、芳基烷基膦和芳族膦。烃基膦的例子包括：单烃基膦如甲膦、乙膦、丙膦、丁膦、己膦、环己基膦和辛基膦；二烃基膦如二甲膦、二乙膦、二丙膦、二丁膦、二己基膦、二环己基膦和二辛基膦；和三烃基膦如三甲膦、三乙膦、三丙膦、三丁膦、三己基膦、三环己基膦和三辛基膦。烯基膦的例子包括：单烯基膦如乙烯基膦、丙烯基膦和环己烯基膦；其中膦的两个氢原子被烯基基团替代的二烯基膦；和其中膦的三个氢原子被烯基基团替代的三烯基膦。(芳基烷基)膦的例子包括：苄基膦、(苯基乙基)膦和(苯基丙基)膦。芳基烷基膦的例子包括：其中膦的三个氢原子被三个芳基和烷基替代的二芳基烷基膦和芳基二烷基膦。芳族膦的例子包括：芳基膦如苯基膦、甲苯基膦、二甲基苯基膦、三甲基苯基膦、乙基苯基膦、丙基苯基膦、联苯基膦、萘基膦、甲基萘基膦、蒽基膦和菲基膦；其中膦的两个氢原子被烷基芳基基团替代的二(烷芳基)膦；和其中其中膦的三个氢原子被烷基芳基基团替代的三(烷芳基)膦。作为硫醚，可以使用上述X的硫化物。
A1和A2是用于使两个配位体交联的二价基团，并且彼此可以相同或不同。A1和A2各自独立地为：C1-C20烃基、C1-C20含卤烃基、含硅基团、含锗基团、含锡基团、-O-、-CO-、-S-、-SO2-、-Se-、-NR-、-PR-、-P(O)R-、-BR-或-AIR-，式中R为氢、卤素、C1-C20烃基或C1-C20含卤烃基。该交联基团的例子包括：亚乙基、1，2-亚环己基、二甲基亚甲硅基、二苯基亚甲硅基、甲基苯基亚甲硅基、二甲基甲锗烷基、二甲基甲锡烷基、四甲基二亚甲硅基、联苯基二亚甲硅基和由下面通式表示的二价基团：式中R13和R14可以相同或不同并且各自独立地为氢或C1-C20烃基；R13和R14可以相互连接形成环；e为1-4的整数。由上式表示的交联基团的例子包括：亚甲基、亚乙基、亚丙基、亚异丙基、亚环己基、和亚乙烯基(CH2＝C＝)。在这些交联基团中，优选的是亚乙基、亚异丙基和二甲基亚甲硅基。下标q是由式[(M的价数)-2]给出的1-5的整数，并且下标r为0-3的整数。
在由通式(I)表示的过渡金属化合物中，当E1和E2为取代的环戊二烯基、茚基或取代的茚基时，交联基团A1和A2优选形成(1，2’)(2，1’)双桥。在具有所述结构的通式(I)的过渡金属化合物中，优选的是，由下面结构式(I-a)表示的、具有作为配位体的、双桥二环戊二烯基衍生物的那些物质
Figure A0081489100162
在结构式(I-a)中，M、A1、A2、q和r如上定义。X为σ-键配位体，并且如果有的话，多个X可以相同或不同并且可以与另一个X基团或Y基团进行交联。X的例子与通式(I)的X的上述例子相同。Y是路易斯碱，并且如果有的话，多个Y可以相同或不同，并且可以与另一个Y或X进行交联。Y的例子与通式(I)上述列举的Y相同。R15-R20各自独立地为氢、卤素、C1-C20烃基、C1-C20含卤烃基、含硅基团或含杂原子的基团，前提条件是，要求R15-R20的至少一个不是氢。R15-R20可以相同或不同，并且相邻对可以彼此连接形成环。特别是，R16和R17以及R19和R20优选彼此连接形成环。更优选的是，各对与连接至各对上的环戊二烯基一起形成茚基。因为聚合活性被增强，R15和R18各自优选是含杂原子如氧、卤素和硅的基团。
过渡金属化合物的双桥二环戊二烯基配位体优选是(1，2’)(2，1’)双桥。
由通式(I)表示的过渡金属化合物的例子包括：(1，2’-亚乙基)(2，1’-亚乙基)-二(茚基)二氯化锆、(1，2’-亚甲基)(2，1’-亚甲基)-二(茚基)二氯化锆、(1，2’-亚异丙基)(2，1’-亚异丙基)-二(茚基)二氯化锆、(1，2’-亚乙基)(2，1’-亚乙基)-二(3-甲基茚基)二氯化锆、(1，2’-亚乙基)(2，1’-亚乙基)-二(4，5-苯并茚基)二氯化锆、(1，2’-亚乙基)(2，1’-亚乙基)-二(4-异丙基茚基)二氯化锆、(1，2’-亚乙基)(2，1’-亚乙基)-二(5，6-二甲基茚基)二氯化锆、(1，2’-亚乙基)(2，1’-亚乙基)-二(4，7-二异丙基茚基)二氯化锆、(1，2’-亚乙基)(2，1’-亚乙基)-二(4-苯基茚基)二氯化锆、(1，2’-亚乙基)(2，1’-亚乙基)-二(3-甲基-4-异丙基茚基)二氯化锆、(1，2’-亚乙基)(2，1’-亚乙基)-二(5，6-苯并茚基)二氯化锆、(1，2’-亚乙基)(2，1’-亚异丙基)-二(茚基)二氯化锆、(1，2’-亚甲基)(2，1’-亚乙基)-二(茚基)二氯化锆、(1，2’-亚甲基)(2，1’-亚异丙基)-二(茚基)二氯化锆、(1，2’-二甲基亚甲硅基)(2，1’-二甲基亚甲硅基)-二(茚基)二氯化锆、(1，2’-二甲基亚甲硅基)(2，1’-二甲基亚甲硅基)-二(3-甲基茚基)二氯化锆、(1，2’-二甲基亚甲硅基)(2，1’-二甲基亚甲硅基)-二(3-正丁基茚基)二氯化锆、(1，2’-二甲基亚甲硅基)(2，1’-二甲基亚甲硅基)-二(3-异丙基茚基)二氯化锆、(1，2’-二甲基亚甲硅基)(2，1’-二甲基亚甲硅基)-二(3-三甲基甲硅烷基甲基茚基)二氯化锆、(1，2’-二甲基亚甲硅基)(2，1’-二甲基亚甲硅基)-二(3-苯基茚基)二氯化锆、(1，2’-二甲基亚甲硅基)(2，1’-二甲基亚甲硅基)-二(4，5-苯并茚基)二氯化锆、(1，2’-二甲基亚甲硅基)(2，1’-二甲基亚甲硅基)-二(4-异丙基茚基)二氯化锆、(1，2’-二甲基亚甲硅基)(2，1’-二甲基亚甲硅基)-二(5，6-二甲基茚基)二氯化锆、(1，2’-二甲基亚甲硅基)(2，1’-二甲基亚甲硅基)-二(4，7-二异丙基茚基)二氯化锆、(1，2’-二甲基亚甲硅基)(2，1’-二甲基亚甲硅基)-二(4-苯基茚基)二氯化锆、(1，2’-二甲基亚甲硅基)(2，1’-二甲基亚甲硅基)-二(3-甲基-4-异丙基茚基)二氯化锆、(1，2’-二甲基亚甲硅基)(2，1’-二甲基亚甲硅基)-二(5，6-苯并茚基)二氯化锆、(1，2’-二甲基亚甲硅基)(2，1’-亚异丙基)-二(茚基)二氯化锆、(1，2’-二甲基亚甲硅基)(2，1’-亚异丙基)-二(3-甲基茚基)二氯化锆、(1，2’-二甲基亚甲硅基)(2，1’-亚异丙基)-二(3-异丙基茚基)二氯化锆、(1，2’-二甲基亚甲硅基)(2，1’-亚异丙基)-二(3-正丁基茚基)二氯化锆、(1， 2’-二甲基亚甲硅基)(2，1’-亚异丙基)-二(3-三甲基甲硅烷基甲基茚基)二氯化锆、(1，2’-二甲基亚甲硅基)(2，1’-亚异丙基)-二(3-三甲基甲硅烷基茚基)二氯化锆、(1，2’-二甲基亚甲硅基)(2，1’-亚异丙基)-二(3-苯基茚基)二氯化锆、(1，2’-二甲基亚甲硅基)(2，1’-亚甲基)-二(茚基)二氯化锆、(1，2’-二甲基亚甲硅基)(2，1’-亚甲基)-二(3-甲基茚基)二氯化锆、(1，2’-二甲基亚甲硅基)(2，1’-亚甲基)-二(3-异丙基茚基)二氯化锆、(1，2’-二甲基亚甲硅基)(2，1’-亚甲基)-二(3-正丁基茚基)二氯化锆、(1，2’-二甲基亚甲硅基)(2，1’-亚甲基)-二(3-三甲基甲硅烷基甲基茚基)二氯化锆、(1，2’-二甲基亚甲硅基)(2，1’-亚甲基)-二(3-三甲基甲硅烷基茚基)二氯化锆、(1，2’-二苯基亚甲硅基)(2，1’-亚甲基)-二(茚基)二氯化锆、(1，2’-二苯基亚甲硅基)(2，1’-亚甲基)-二(3-甲基茚基)二氯化锆、(1，2’-二-苯基亚甲硅基)(2，1’-亚甲基)-二(3-异丙基茚基)二氯化锆、(1，2’-二苯基亚甲硅基)(2，1’-亚甲基)-二(3-正丁基茚基)二氯化锆、(1，2’-二苯基亚甲硅基)(2，1’-亚甲基)-二(3-三甲基甲硅烷基甲基茚基)二氯化锆、(1，2’-二苯基亚甲硅基)(2，1’-亚甲基)-二(3-三甲基甲硅烷基茚基)二氯化锆、(1，2’-二甲基亚甲硅基)(2，1’-二甲基亚甲硅基)(3-甲基环戊二烯基)(3’-甲基环戊二烯基)二氯化锆、(1，2’-二甲基亚甲硅基)(2，1’-亚异丙基)(3-甲基环戊二烯基)(3’-甲基环戊二烯基)二氯化锆、(1，2’-二甲基亚甲硅基)(2，1’-亚乙基)(3-甲基环戊二烯基)(3’-甲基环戊二烯基)二氯化锆、(1，2’-亚乙基)(2，1’-亚甲基)(3-甲基环戊二烯基)(3’-甲基环戊二烯基)二氯化锆、(1，2’-亚乙基)(2，1’-亚异丙基)(3-甲基环戊二烯基)(3’-甲基环戊二烯基)二氯化锆、(1，2’-亚甲基)(2，1’-亚甲基)(3-甲基环戊二烯基)(3’-甲基环戊二烯基)二氯化锆、(1，2’-亚甲基)(2，1’-亚异丙基)(3-甲基环戊二烯基)(3’-甲基环戊二烯基)二氯化锆、(1，2’-亚异丙基)(2，1’-亚异丙基)(3-甲基环戊二烯基)(3’-甲基环戊二烯基)二氯化锆、(1，2’-二甲基亚甲硅基)(2，1’-二甲基亚甲硅基)(3，4-二甲基环戊二烯基)(3’，4’-二甲基环戊二烯基)二氯化锆、(1，2’-二甲基亚甲硅基)(2，1’-亚异丙基)(3，4-二甲基环戊二烯基)(3’，4’-二甲基环戊二烯基)二氯化锆、(1，2’-二甲基亚甲硅基)(2，1’-亚乙基)(3，4-二甲基环戊二烯基)(3’，4’-二甲基环戊二烯基)二氯化锆、(1，2’-亚乙基)(2，1’-亚甲基)(3，4-二甲基环戊二烯基)(3’，4’-二甲基环戊二烯基)二氯化锆、(1，2’-亚乙基)(2，1’-亚异丙基)(3，4-二甲基环戊二烯基)(3’，4’-二甲基环戊二烯基)二氯化锆、(1，2’-亚甲基)(2，1’-亚甲基)(3，4-二甲基环戊二烯基)(3’，4’-二甲基环戊二烯基)二氯化锆、(1，2’-亚甲基)(2，1’-亚异丙基)(3，4-二甲基环戊二烯基)(3’，4’-二甲基环戊二烯基)二氯化锆、(1，2’-亚异丙基)(2，1’-亚异丙基)(3，4-二甲基环戊二烯基)(3’，4’-二甲基环戊二烯基)二氯化锆、(1，2’-二甲基亚甲硅基)(2，1’-二甲基亚甲硅基)(3-甲基-5-乙基环戊二烯基)(3’-甲基-5’-乙基环戊二烯基)二氯化锆、(1，2’-二甲基亚甲硅基)(2，1’-二甲基亚甲硅基)(3-甲基-5-异丙基环戊二烯基)(3’-甲基-5’-异丙基环戊二烯基)二氯化锆、(1，2’-二甲基亚甲硅基)(2，1’-二甲基亚甲硅基)(3-甲基-5-正丁基环戊二烯基)(3’-甲基-5’-正丁基环戊二烯基)二氯化锆、(1，2’-二甲基亚甲硅基)(2，1’-二甲基亚甲硅基)(3-甲基-5-苯基环戊二烯基)(3’-甲基-5’-苯基环戊二烯基)二氯化锆、(1，2’-二甲基亚甲硅基)(2，1’-亚异丙基)(3-甲基-5-乙基环戊二烯基)(3’-甲基-5’-乙基环戊二烯基)二氯化锆、(1，2’-二甲基亚甲硅基)(2，1’-亚异丙基)(3-甲基-5-异丙基环戊二烯基)(3’-甲基-5’-异丙基环戊二烯基)二氯化锆、(1，2’-二甲基亚甲硅基)(2，1’-亚异丙基)(3-甲基-5-正丁基环戊二烯基)(3’-甲基-5’-正丁基环戊二烯基)二氯化锆、(1，2’-二甲基亚甲硅基)(2，1’-亚异丙基)(3-甲基-5-苯基环戊二烯基)(3’-甲基-5’-苯基环戊二烯基)二氯化锆、(1，2’-二甲基亚甲硅基)(2，1’-亚异丙基)(3-甲基-5-苯基环戊二烯基)(3’-甲基-5’-苯基环戊二烯基)二氯化锆、(1，2’-二甲基亚甲硅基)(2，1’-亚乙基)(3-甲基-5-乙基环戊二烯基)(3’-甲基-5’-乙基环戊二烯基)二氯化锆、(1，2’-二甲基亚甲硅基)(2，1’-亚乙基)(3-甲基-5-异丙基环戊二烯基)(3’-甲基-5’-异丙基环戊二烯基)二氯化锆、(1，2’-二甲基亚甲硅基)(2，1’-亚乙基)(3-甲基-5-正丁基环戊二烯基)(3’-甲基-5’-正丁基环戊二烯基)二氯化锆、(1，2’-二甲基亚甲硅基)(2，1’-亚乙基)(3-甲基-5-乙基环戊二烯基)(3’-甲基-5’-苯基环戊二烯基)二氯化锆、(1，2’-二甲基亚甲硅基)(2，1’-亚甲基)(3-甲基-5-乙基环戊二烯基)(3’-甲基-5’-乙基环戊二烯基)二氯化锆、(1，2’-二甲基亚甲硅基)(2，1’-亚甲基)(3-甲基-5-异丙基环戊二烯基)(3’-甲基-5’-异丙基环戊二烯基)二氯化锆、(1，2’-二甲基亚甲硅基)(2，1’-亚甲基)(3-甲基-5-异丙基环戊二烯基)(3’-甲基-5’-异丙基环戊二烯基)二氯化锆、(1，2’-二甲基亚甲硅基)(2，1’-亚甲基)(3-甲基-5-正丁基环戊二烯基)(3’-甲基-5’-正丁基环戊二烯基)二氯化锆、(1，2’-二甲基亚甲硅基)(2，1’-亚甲基)(3-甲基-5-苯基环戊二烯基)(3’-甲基-5’-苯基环戊二烯基)二氯化锆、(1，2’-亚乙基)(2，1’-亚甲基)(3-甲基-5-异丙基环戊二烯基)(3’-甲基-5’-异丙基环戊二烯基)二氯化锆、(1，2’-亚乙基)(2，1’-亚异丙基)(3-甲基-5-异丙基环戊二烯基)(3’-甲基-5’-异丙基环戊二烯基)二氯化锆、(1，2’-亚甲基)(2，1’-亚甲基)(3-甲基-5-异丙基环戊二烯基)(3’-甲基-5’-异丙基环戊二烯基)二氯化锆、(1，2’-亚甲基)(2，1’-亚异丙基)(3-甲基-5-异丙基环戊二烯基)(3’-甲基-5’-异丙基环戊二烯基)二氯化锆、以及用钛或铪替代上述化合物中的锆所得到的化合物，但并不局限于此。另外，包含属于其它族或镧系的金属元素的类似化合物也可以用于本发明。
作为组分(B-1)，只要它们通过与上述过渡金属化合物(A)反应形成离子配合物，它们可以是任何的化合物。合适的化合物由下面通式(III)或(IV)表示：
([L1-R21]k+)a([Z]-)b         (III)
([L2]k+)a([Z]-)b             (IV)
在式(III)和(IV)中，L1表示路易斯碱。
[Z-]表示非-配位阴离子[Z1]-或[Z2]-。[Z1]-是包含元素和连接至该元素的多个基团的阴离子，即[M4G1G2…Gf]-，式中M4是元素周期表第5-15族、优选第13-15族的元素；G1-Gf各自为氢、卤素、C1-C20烷基、C2-C40二烷基氨基、C1-C20烷氧基、C6-C20芳基、C6-C20芳氧基、C7-C40烷芳基、C7-C40芳烷基、C1-C20卤素取代的烃基、C1-C20酰基烷氧基、有机准金属或C2-C20含杂原子的烃基、并且G1-Gf的两个或多个可以彼此连接形成环；f是由式[(中心金属M4的价数)+1]给出的整数。[Z2]-是：酸溶解常数倒数的对数值(pKa)为-10或更低的布朗斯台德酸的共轭碱、布朗斯台德酸和路易斯酸混合物的共轭碱、或通常定义为超强酸的酸的共轭碱，并且可以与路易斯碱配位。
R21是氢、C1-C20烷基、C6-C20芳基、C6-C20烷芳基或C6-C20芳烷基。
L2为M2，R22R23M3，R24 3C或R25M3，式中R22和R23各自为环戊二烯基、取代的环戊二烯基、茚基或芴基；R24为C1-C20烷基、芳基、烷芳基或芳烷基；R25为大环配位体如四苯基卟啉和酞菁；M2为元素周期表第1-3、11-13和17族的元素；M3为元素周期表第7-12族的元素。
上标k表示[L1-R21]或[L2]的离子价，即1-3的整数。
下标a为满足b＝k×a的1或更大的整数。
L1的例子包括：胺如氨、甲胺、苯胺、二甲胺、二乙胺、N-甲基苯胺、二苯胺、N，N-二甲基苯胺、三甲胺、三乙胺、三正丁基胺、甲基二苯基胺、吡啶、对-溴-N，N-二甲基苯胺和对-硝基-N，N-二甲基苯胺；膦如三乙基膦、三苯基膦和二苯基膦；硫醚如四氢噻吩；酯如苯甲酸乙酯；腈如乙腈和苄腈。
R21的例子包括：氢、甲基、乙基、苄基、和三苯甲基。R22和R23的例子包括：环戊二烯基、甲基环戊二烯基、乙基环戊二烯基、和五甲基环戊二烯基。R24的例子包括：苯基、对甲苯基和对甲氧基苯基。R25的例子包括：四苯基卟啉、酞菁、烯丙基、和甲代烯丙基。M2的例子包括：Li，Na，K，Ag，Cu，Br，I，和I3。M3的例子包括：Mn，Fe，Co，Ni，和Zn。
在[Z1]-，即[M4G1G2…Gf]-中，M4的例子包括：B，Al，Si，P，As，和Sb，其中优选B和Al。G1-Gf的例子包括：二烷基氨基如二甲氨基和二乙氨基；烷氧基或芳氧基如甲氧基、乙氧基、正丁氧基和苯氧基；烃基如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、正辛基、正二十烷基、苯基、对甲苯基、苄基、4-叔丁基苯基和3，5-二甲基苯基；卤素如氟、氯、溴和碘；含杂原子的烃基如对氟苯基、3，5-二氟苯基、五氯苯基、3，4，5-三氟苯基、五氟苯基、3，5-二(三氟甲基)苯基和二(三甲基甲硅烷基)甲基；和有机准金属如五甲基锑、三甲基甲硅烷基、三甲基甲锗烷基、二苯基胂、二环己基锑和二苯基硼。
非共轭阴离子、即pKa值为-10或更低的布朗斯台德酸的共轭碱[Z2]-或布朗斯台德酸和路易斯酸混合物的共轭碱的例子包括：三氟甲磺酸阴离子[(CF3SO3)-]、二(三氟甲磺酰基)甲基阴离子、二(三氟甲磺酰基)苄基阴离子、二(三氟甲磺酰基)酰胺、过氯酸阴离子[(ClO4)-]、三氟乙酸阴离子[(CF3CO2)-]、六氟锑阴离子[(SbF6)-]、氟代磺酸阴离子[(FSO3)-]、氯代硫酸阴离子[(ClSO3)-]、氟代磺酸阴离子/五氟化锑[FSO3/SbF5)-]、氟代磺酸阴离子/五氟化砷[(FSO3/AsF5)-]、和三氟甲磺酸阴离子/五氟化锑[(CF3SO3/SbF5)-]。
通过与过渡金属化合物(A)反应能够形成离子配合物的离子化合物(B)的例子包括：四苯基硼酸三乙基铵、四苯基硼酸三正丁基铵、四苯基硼酸三甲基铵、四苯基硼酸四乙基铵、四苯基硼酸甲基(三正丁基)铵、四苯基硼酸苄基(三正丁基)铵、四苯基硼酸二甲基二苯基铵、四苯基硼酸三苯基(甲基)铵、四苯基硼酸三甲基苯胺、四苯基硼酸甲基吡啶鎓、四苯基硼酸苄基吡啶鎓、四苯基硼酸甲基(2-氰基吡啶鎓)、四(五氟苯基)硼酸三乙基铵、四(五氟苯基)硼酸三正丁基铵、四(五氟苯基)硼酸三苯基铵、四(五氟苯基)硼酸四正丁基铵、四(五氟苯基)硼酸四乙基铵、四(五氟苯基)硼酸四苄基(三正丁基)铵、四(五氟苯基)硼酸甲基二苯基铵、四(五氟苯基)硼酸三苯基(甲基)铵、四(五氟苯基)硼酸甲基苯胺、四(五氟苯基)硼酸二甲基苯胺、四(五氟苯基)硼酸三甲基苯胺、四(五氟苯基)硼酸甲基吡啶鎓、四(五氟苯基)硼酸苄基吡啶鎓、四(五氟苯基)硼酸甲基(2-氰基吡啶鎓)、四(五氟苯基)硼酸苄基(2-氰基吡啶鎓)、四(五氟苯基)硼酸甲基(4-氰基吡啶鎓)、四(五氟苯基)硼酸三苯基鏻、四[二(3，5-二-三氟甲基)苯基]硼酸二甲基苯胺、四苯基硼酸二茂铁鎓、四苯基硼酸银、四苯基硼酸三苯甲基酯、四苯基硼酸四苯基卟啉锰、四(五氟苯基)硼酸二茂铁鎓、四(五氟苯基)硼酸(1，1’-二甲基二茂铁鎓)、四(五氟苯基)硼酸十甲基二茂铁鎓、四(五氟苯基)硼酸银、四(五氟苯基)硼酸三苯甲酯、四(五氟苯基)硼酸锂、四(五氟苯基)硼酸钠、四(五氟苯基)硼酸四苯基卟啉锰、四氟硼酸银、六氟磷酸银、六氟砷酸银、高氯酸银、三氟乙酸银、和三氟甲磺酸银。
能够通过与过渡金属化合物(A)反应形成离子配合物的这些离子化合物(B)可以单独使用或以两种或多种的混合物使用。
铝氧烷(B-2)可以是由下面通式(V)表示的线性铝氧烷：
Figure A0081489100231
式中R26为C1-C20、优选C1-C12烃基，如烷基、烯基、芳基和芳烷基或卤素；w为平均聚合度，即通常是2-50、优选2-40的整数；并且R26可以相同或不同，或
由下面通式(VI)表示的环状铝氧烷：
Figure A0081489100232
式中R26和w如上定义。
上述铝氧烷可以通过烷基铝与缩合剂如水的接触而生产。对于接触方法没有特别的限制，并且可以通过任何已知的方法来进行。例如可以使用如下几种方法：
(1)将有机铝化合物溶解于有机溶剂中，然后将该溶液与水接触的方法；
(2)在聚合引发阶段添加有机铝化合物，并在随后的聚合阶段添加水的方法；
(3)使金属盐的结晶水或者无机或有机化合物的吸附水与有机铝化合物反应的方法；
(4)使四烷基二铝氧烷与三烷基铝反应，然后与水反应的方法。所述铝氧烷对于甲苯可以是不溶解的。这些铝氧烷可以单独使用或以两种或多种的混合物使用。
当将化合物(B-1)用作催化剂组分(B)时，催化剂组分(A)与催化剂组分(B)的摩尔比优选为10∶1-1∶100、更优选2∶1-1∶10。当超出上述范围时，每单位重量聚合物的催化剂的性能价格比将降低，因此是不切合实际的。当将化合物(B-2)用作催化剂组分(B)时催化剂组分(A)与催化剂组分(B)的摩尔比优选为1∶1-1∶1,000,000、更优选从1∶10-1∶10,000。当超出上述范围时，每单位重量聚合物的催化剂的性能价格比将降低，因此是不切合实际的。化合物(B-1)和(B-2)可以单独使用或结合使用。
除组分(A)和(B)以外，在本发明中使用的聚合催化剂另外可包含作为组分(C)的有机铝化合物。
可用于本发明的有机铝化合物由通式(VII)表示：
         R27 vAlJ3-v            (VII)式中R27为C1-C10烷基；J为氢、C1-C20烷氧基、C6-C20芳基或卤素；v为1-3的整数。
由通式(VII)表示的化合物的例子包括：三甲基铝、三乙基铝、三异丙基铝、三异丁基铝、二甲基氯化铝、二乙基氯化铝、二氯化甲基铝、二氯化乙基铝、氟化二甲基铝、氢化二异丁基铝、氢化二乙基铝、和倍半氯化乙基铝。这些有机铝化合物可以单独使用或以两种或多种的混合物使用。
在本发明的生产方法中，组分(A)、(B)和(C)可以预先接触。例如可以通过将组分(B)与组分(A)接触而进行预接触。对于接触方法没有特别的限制并可以通过任何已知的方法进行。由于催化剂活性被改进并且助催化剂组分(B)的用量被减少，因此，预接触有效地降低了催化剂的成本。通过将组分(A)与组分(B-2)接触，除上述作用以外，能够获得增加分子量的作用。预接触通常在-20至200℃、优选在-10至150℃、更优选在0-80℃的温度下进行，其中用或不用溶剂如惰性烃、脂族烃和芳族烃，其中优选脂族烃。
催化剂组分(A)与催化剂组分(C)的摩尔比优选为1∶1至1∶10,000、更优选为1∶5至1∶2,000、更优选为1∶10至1∶1,000。组分(C)增加了每单位过渡金属的聚合活性。然而，过大的用量是没有用的并且将使大量组分(C)留在聚合物中。
在本发明中，至少可以将一种催化剂组分载在合适的载体上。可用于本发明的催化剂载体包括但不局限于：无机氧化物载体、其它的无机载体和有机载体，其中优选的是无机氧化物载体和其它无机载体。
催化剂载体用的无机氧化物的例子包括：SiO2，Al2O3，MgO，ZrO2，TiO2，Fe2O3，B2O3，CaO，ZnO，BaO，ThO2及其混合物，如二氧化硅、氧化铝，沸石，铁氧体和玻璃纤维，其中二氧化硅和氧化铝是特别优选的。无机氧化物载体可以包含少量碳酸盐、硝酸盐、硫酸盐等等。
作为其它载体，可使用的是由下式表示的镁化合物或其配合物盐，如MgCl2和Mg(OC2H5)2：
MgR28 xX1 y式中R28是C1-C20烷基、C1-C20烷氧基或C6-C20芳基；X1为卤原子或C1-C20烷基；x为0-2的整数，且y为0-2的整数，其中x+y等于2。R28基团或X1基团可以相同或不同。
有机载体的例子包括：聚合物如聚苯乙烯、苯乙烯-二乙烯基苯共聚物、聚乙烯、聚丙烯、取代的聚苯乙烯和多芳基化合物、淀粉、以及碳。
在上述催化剂载体中，优选的是：MgCl2，MgCl(OC2H5)，Mg(OC2H5)2，SiO2和Al2O3。尽管取决于种类和生产方法，但所述催化剂载体的平均粒径通常从1-300微米、优选从10-200微米、更优选从20-100微米。催化剂载体过小的粒径将导致聚合物中细粉末的量增加，而过大的粒径将导致聚合物中粗颗粒的量增加，从而降低聚合物的松密度或者堵塞料斗。
催化剂载体的比表面积通常从1-1,000m2/g，优选从50-500m2/g，并且孔体积通常从0.1-5cm3/g，优选从0.3-3cm3/g。当比表面积或孔体积超出上述范围时，催化剂活性将降低。例如，根据BET法所吸收的氮气体积来测定比表面积和孔体积。
另外优选的是，通常在150-1000℃，优选在200-800℃煅烧之后，使用无机氧化物载体。
当将至少一种催化剂组分载在催化剂载体上时，可以将催化剂组分(A)和(B)的至少一种，优选两者载在催化剂载体上。尽管催化剂组分(A)和(B)的至少一种的承载方法没有特别的限制，但例如可以通过如下方法进行承载：
(1)将组分(A)和(B)的至少一种与催化剂载体混合的方法；
(2)在惰性溶剂中，将用有机铝化合物或含卤的硅化合物处理过的催化剂载体与组分(A)和(B)的至少一种混合的方法；
(3)将催化剂载体和组分(A)和/或组分(B)与有机铝化合物或含卤的硅化合物反应的方法；
(4)将承载组分(A)和组分(B)之一的催化剂载体与没有被承载的其它组分混合的方法；
(5)将组分(A)和组分(B)的接触反应产物与催化剂载体混合的方法；或
(6)在催化剂载体的存在下使组分(A)与组分(B)接触的方法。所述方法(4)，(5)和(6)可以在有机铝化合物(C)的存在下进行。
可以通过在接触处理期间用弹性波照射组分(A)，(B)和(C)而制备本发明的催化剂。所述弹性波可以是声波、优选的是频率从1-1000kHz，优选10-500kHz的超声波。
如此得到的催化剂可以用于生产状态(as-produced state)或在蒸馏掉溶剂之后的固态下的聚合。另外，在本发明中，可以通过将组分(A)和组分(B)的至少一种承载至在其中的催化剂载体上，而在聚合体系中直接制备催化剂。例如，通过将组分(A)和组分(B)的至少一种，催化剂载体和可有可无的有机铝化合物(组分(C))放置于反应器中，然后在常压至2MPa的压力下，在-20至200℃，使烯烃如乙烯预聚约一分钟至约两小时，能够形成催化剂颗粒。
化合物(B-1)与催化剂载体的重量比优选为1∶5至1∶10,000，更优选从1∶10至1∶500；而化合物(B-2)与催化剂载体的重量比优选为1∶0.5至1∶1000，更优选从1∶1至1∶50。当使用两种或多种组分(B)时，各组分(B)与催化剂载体的重量比优选位于上述范围内。组分(A)与催化剂载体的重量比优选为1∶5至1∶10,000，更优选从1∶10至1∶500。
当组分(B)(化合物(B-1)或化合物(B-2))与催化剂载体的重量比或组分(A)与催化剂载体的重量比超出上述范围时，催化剂活性往往会下降。如此制备的聚合催化剂的平均粒径通常从2-200微米，优选从10-150微米，更优选从20-100微米。比表面积通常从20-1000m2/g，优选从50-500m2/g。当平均粒径小于2微米时，聚合物中细粉末的量往往会增加。当平均粒径大于200微米时，聚合物中粗颗粒的量往往会增加。当比表面积小于20m2/g时，催化活性往往会下降。当比表面积超过1000m2/g时，聚合物的松密度往往会下降。催化剂中过渡金属的量，以100克催化剂载体量计通常从0.05-10克，优选从0.1-2克。当超出上述范围时，催化活性往往会下降。
利用承载了的催化剂将能够生产具有高松密度和希望粒径分布的、工业有用的聚合物。
(I-3b)聚合催化剂2
所述聚合催化剂2包含：(A)含元素周期表第4族金属元素的过渡金属化合物(II)，和(B)至少一种选自如下的组分：能够通过与所述过渡金属化合物(A)或其衍生物反应而形成离子配合物的化合物(B-1)，和铝氧烷(B-2)。
过渡金属化合物(II)是：由下面通式(II)表示的单桥连的配合物：
Figure A0081489100281
式中：R1至R11，X1和X2各自独立地为氢、卤素、C1-C20烃基、含卤C1-C20烃基、含硅基团、含氧基团、含硫基团、含氮基团或含磷基团；并且R3和R4、或R8和R9可以彼此连接形成环；
Y1为两个配位体交联用的二价基团，并且是C1-C20烃基、C1-C20含卤烃基、含硅基团、含锗基团、含锡基团、-O-、-CO-、-S-、-SO2-、-NR-、-PR-、-P(O)R-、-BR-或-AIR-，式中R为氢、卤素、C1-C20烃基或C1-C20含卤烃基；和
M1为钛、锆或铪。
上式(II)的R1至R11，X1和X2的卤素包括氯、氟、溴和碘。C1-C20烃基可以包括：烷基如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正己基和正癸基；芳基如苯基、1-萘基和2-萘基；和芳烷基如苄基。含卤C1-C20烃基可以包括：如三氟甲基这样的基团，它是通过用合适的卤原子替代上述C1-C20烃基的至少一个氢而得到的。含硅基团可以包括三甲基甲硅烷基和二甲基(叔丁基)甲硅烷基。含氧基团可以包括甲氧基和乙氧基。含硫基团可以包括硫醇和磺酸基团，含氮基团可以包括二甲氨基，而含磷基团可以包括苯基膦。R3和R4、或R8和R9可以彼此连接形成如芴之类的环。R1优选为C1-C6烷基、更优选为甲基、乙基、异丙基和环己基。R3、R6、R8和R11各自优选为氢或C1-C6烷基、更优选为氢、甲基或乙基。R2、R4、R5、R7、R9和R10各自优选为氢。在特别优选的组合中，R1为烷基和R7为氢。X1和X2各自优选为卤素、甲基、乙基或丙基。
Y1的例子包括：亚甲基、乙撑、乙叉、亚异丙基、环己叉、1，2-亚环己基、二甲基亚甲硅基、四甲基二亚甲硅基、二甲基亚甲锗烷基、甲基硼叉(CH3-B＝)、甲基铝叉(CH3-Al＝)、苯基磷叉(Ph-P＝)、苯基膦叉(Ph-PO＝)、1，2-亚苯基、亚乙烯基(-CH＝CH-)、乙烯叉(CH2＝C＝)、甲酰亚胺、氧(-O-)和硫(-S-)，就获得本发明的作用而言，优选亚甲基、乙撑、乙叉、亚异丙基。
M1为钛、锆或铪，其中优选的是铪。
式(II)过渡金属化合物的例子包括：1，2-亚乙基(1-(2-异丁基茚基))(2-茚基)二氯化铪、1，2-亚乙基(1-(2-丁基茚基))(2-茚基)二氯化铪、1，2-亚乙基(1-(2-丁基茚基))(2-(4，7-二甲基茚基)二氯化铪、1，2-亚乙基(1-(2-异丙基茚基))(2-(4，7-二甲基茚基)二氯化铪、1，2-亚乙基(1-(2-异丙基茚基))(2-(4，7-二异丙基茚基)二氯化铪、二甲基亚甲硅基(1-(2-异丁基茚基))(2-茚基)二氯化铪、二甲基亚甲硅基(1-(2-丁基茚基))(2-茚基)二氯化铪、二甲基亚甲硅基(1-(2-丁基茚基))(2-(4，7-二甲基茚基))二氯化铪、甲基亚甲硅基(1-(2-异丙基茚基))(2-(4，7-二甲基茚基))二氯化铪、甲基亚甲硅基(1-(2-异丙基茚基))(2-(4，7-二异丙基茚基))二氯化铪、1，3-亚丙基(1-(2-异丙基茚基))(2-茚基))二氯化铪、1，3-亚丙基(1-(2-异丁基茚基))(2-茚基))二氯化铪、1，3-亚丙基(1-(2-丁基茚基))(2-茚基))二氯化铪、1，3-亚丙基(1-(2-丁基茚基))(2-(4，7-二甲基茚基))二氯化铪、1，3-亚丙基(1-(2-异丙基茚基))(2-(4，7-二甲基茚基))二氯化铪、1，3-亚丙基(1-(2-异丙基茚基))(2-(4，7-二异丙基茚基))二氯化铪、1，2-亚乙基(1-(4，7-二异丙基茚基))(2-(4，7-二异丙基茚基))二氯化铪、1，2-亚乙基(9-芴基)(2-(4，7-二异丙基茚基))二氯化铪、亚异丙基(1-(4，7-二异丙基茚基))(2-(4，7-二异丙基茚基))二氯化铪、1，2-亚乙基(1-(4，7-二甲基茚基))(2-(4，7-二异丙基茚基))二氯化铪、1，2-亚乙基(9-芴基)(2-(4，7-二甲基茚基))二氯化铪、亚异丙基(1-(4，7-二甲基茚基))(2-(4，7-二异丙基茚基))二氯化铪、1，2-亚乙基(2-茚基)(1-(2-异丙基茚基)二氯化铪、二甲基亚甲硅基(2-茚基)(1-(2-异丙基茚基)二氯化铪、以及用钛或锆替代上述化合物的铪所得到的化合物，但并不局限于此。
式(II)表示的过渡金属化合物，例如通过相同受让人的日本专利公开JP11-130807中所披露的方法来制备。过渡金属化合物(II)的两种或多种可以用作催化剂组分(A)。
聚合催化剂2的催化剂组分(B)与聚合催化剂1中的相同。与聚合催化剂1一样，聚合催化剂2可以承载在载体上、经受预聚合、或者如果希望的话与上述有机铝化合物(C)结合使用。(I-3c)聚合
通过任何聚合法可以生产丙烯聚合物(A)和丙烯均聚物(A-1)，所述方法包括但不局限于：淤浆聚合、气相聚合、本体聚合、溶液聚合、和悬浮聚合，其中优选的是淤浆聚合和气相聚合。C4-C20α-烯烃的例子包括：1-丁烯、1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯、1-十八碳烯、和1-二十碳烯。这些α-烯烃可以单独使用或以两种或多种的混合物使用。
至于聚合条件，聚合温度通常从-100至250℃、优选从-50至200℃、更优选从0-130℃。原料单体与组分(A)的摩尔比优选从1-108、更优选从100-105。聚合时间通常为5分钟至10小时，聚合反应压力优选从常压至20MPa、更优选从常压至10MPa。
聚合物的分子量可以通过对催化剂组分的种类和用量以及聚合温度的适当选择而进行调节，或者通过在链转移剂的存在下进行聚合而进行调节；所述链转移剂如氢；硅烷化合物如苯基硅烷和苯基二甲基硅烷；以及有机铝化合物如三甲基铝，其中优选氢。所述链转移剂的添加量，以催化剂中1摩尔过渡金属计为10摩尔或更多、优选为50摩尔或更多。
另外可以利用溶剂进行聚合，所述溶剂例如：芳族烃如苯、甲苯、二甲苯和乙苯；脂环族烃如环戊烷、环己烷和甲基环己烷；脂族烃如戊烷、己烷、庚烷和辛烷；以及卤代烃如氯仿和二氯甲烷。这些溶剂可以单独使用或以两种或多种的混合物使用。另外，也可以将单体如α-烯烃用作溶剂。在某些聚合法中，聚合在没有溶剂下进行。
在主聚合之前，可以利用聚合催化剂进行预聚合。例如，通过使少量烯烃与固体催化剂组分接触，可进行预聚合。对于接触方法没有特别的限制并可以是任何已知的方法。对可用于预聚合的烯烃没有特别的限制，并且可以使用与上面列举的相同的烯烃，例如乙烯、C3-C20α-烯烃或其混合物。在预聚合中使用的烯烃优选与随后主聚合中使用的烯烃相同。
预聚合温度通常从-20至200℃、优选从-10至130℃、更优选从0-80℃。可以利用溶剂进行预聚合，所述溶剂如惰性烃、脂族烃、芳族烃和单体，其中优选脂族烃。另外，预聚合也可以在没有溶剂下进行。
优选对预聚合条件进行控制，使得最终预聚合产物的特性粘度[η]当在四氢萘中于135℃进行测量时为0.2dl/g或更大、优选为0.5dl/g或更大，以催化剂中每1毫摩尔过渡金属计，其产率为1-10000克、优选为10-1000克。(I-4)聚丙烯薄膜的生产
通过压塑、挤塑、吹塑、流延等任何合适的模塑方法，将丙烯聚合物(A)和丙烯均聚物(A-1)成型为厚度通常为10-1000μm的薄膜。成膜条件通过本领域普通技术人员能容易地进行确定。优选由流延生产的薄膜。如果需要，可以对薄膜的表面进行处理，从而增加表面能并使该表面极化。处理方法包括例如：电晕放电处理、铬酸处理、火焰处理、热空气处理、臭氧照射、以及紫外线照射。例如，通过喷砂处理、溶剂处理等，薄膜表面可以是粗糙的。
如果希望的话，薄膜可以包含：成核剂、抗氧剂、中和剂、滑动剂、防粘连剂、防雾剂、防静电剂等。
成核剂和非强制使用的添加剂可以在汉歇尔混合机等中与丙烯聚合物进行干混，或者可以在单-或双螺杆挤塑机、班伯里混合机等中与丙烯聚合物进行熔融捏合。在丙烯聚合物生产期间，可以立即或渐渐地将高熔点聚合物添加至反应器中。
对于成核剂没有特别的限制，只要它能够加速成核过程。具有所述作用的物质的例子是：通过分子链的吸附促进分子链取向的那些物质。成核剂可以是高熔点聚合物、羧酸或其金属盐、芳族磺酸或其金属盐、有机磷酸或其金属盐、二亚苄基山梨醇或其衍生物、松香酸的部分金属盐、无机细颗粒、酰亚胺、酰胺、喹吖啶酮、醌、或其混合物。
高熔点聚合物的例子包括：聚烯烃如聚乙烯或聚丙烯；聚乙烯基环烷如聚乙烯基环己烷和聚乙烯基环戊烷；间规聚苯乙烯；聚(3-甲基戊烯-1)；聚(3-甲基丁烯-1)；和聚烯基硅烷。
金属盐的例子包括：苯甲酸铝、对叔丁基苯甲酸铝、己二酸钠、噻吩羧酸钠、和吡咯羧酸钠。
二亚苄基山梨醇或其衍生物的例子包括：二亚苄基山梨醇、1，3：2，4-二(邻-3，4-二甲基亚苄基)山梨醇、1，3：2，4-二(邻-2，4-二甲基亚苄基)山梨醇、1，3：2，4-二(邻-4-乙基亚苄基)山梨醇、1，3：2，4-二(邻-4-氯亚苄基)山梨醇、和1，3：2，4-二亚苄基山梨醇。二亚苄基山梨醇或其衍生物可以Gelol MD和Gelol MD-LM30(商品名)得自New Japan Chemical Co.，Ltd.。
松香酸的部分金属盐的例子包括：PinecrystalKM1600，Pinecrystal KM1500和Pinecrystal KM1300(商品名)，它们得自Arakawa Chemical Industries Ltd.。
无机颗粒的例子包括：滑石、粘土、云母、石棉、玻璃纤维、玻璃片、玻璃珠、硅酸钙、蒙脱土、膨润土、石墨、铝粉、氧化铝、二氧化硅、硅藻土、氧化钛、氧化镁、浮石粉、浮石球、氢氧化铝、氢氧化镁、碱式碳酸镁、白云石、硫酸钙、钛酸钾、硫酸钡、亚硫酸钙、和硫化钼。
酰胺的例子包括：己二酸二酰基苯胺和辛二酸二酰基苯胺。
这些成核剂可以单独使用或以两种或多种的混合物使用。
在本发明中，优选用作成核剂的是：滑石的无机细颗粒和由下式表示的有机磷酸的金属盐：
Figure A0081489100331
式中R29为氢或C1-C4烷基；R30和R31各自独立地为氢、C1-C12烷基、环烷基、芳基或芳烷基；M5为碱金属、碱土金属、铝或锌；当M5为碱金属时m为0且n为1；当M5为碱土金属或锌时n为1且m为1，或者m为0且n为2；而当M5为铝时m为1且n为2。由于这些成核剂几乎不产生气味，因此，使得薄膜能够适用于食品用途。有机磷酸金属盐可以商品名Adekastab NA-11和Adekastab NA-21得自Asahi DenkaKogyo K.K.。
以丙烯聚合物(A)或丙烯均聚物(A-1)计，成核剂的添加量通常为10ppm或更多、优选从10-10000ppm、更优选从10-5000ppm、更优选从10-2500ppm。当所述用量低于10ppm时，将不能够改善薄膜的加工性能。当用量超过10000ppm时，将不会产生辅加的作用。
包括作为成核剂的无机颗粒如滑石的薄膜，由于具有优异的滑动性能，因此改善了生产的加工性能、如成袋性能和印刷性能，并且通过高速生产机械如各种填充层压机和包装层压机，可用来生产普通用途的包装薄膜。包括作为成核剂的二亚苄基山梨醇或其衍生物的薄膜，由于具有优异的透明度和显示作用，因此适于生产用于玩具、文具等的包装薄膜。包括作为成核剂的酰胺的薄膜，由于能够防止归因于其优异刚性所致弯曲收缩这样的缺陷，因此，通过高速制袋机适于生产任何种类的普通用途的包装薄膜。
抗氧剂可以是磷抗氧剂、酚抗氧剂和硫抗氧剂。
磷抗氧剂的例子包括：三(壬基苯基)亚磷酸酯、三(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯、二(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇亚磷酸酯、二(2，6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇亚磷酸酯、2，2-亚甲基二(4，6-二叔丁基苯基)辛基亚磷酸酯、四(2，4-二叔丁基苯基)-4，4-二亚苯基二亚膦酸酯、Adekastab 1178(Asahi DenkaKogyo K.K.)、Sumiriser TNP(Sumitomo Chemical Company Ltd.)、JP-135(Johoku Kagaku Co.，Ltd.)、Adekastab 2112(Asahi DenkaKogyo K.K.)、JPP-2000(Johoku Kagaku Co.，Ltd.)、Weston 618(GECo.，Ltd.)、Adekastab PEP-24G(Asahi Denka Kogyo K.K.)、AdekastabPEP-36(Asahi Denka Kogyo K.K.)、Adekastab HP-10(Asahi DenkaKogyo K.K.)、Sandstab P-EPQ(Clarient Corp.)、和Phosphite168(Ciba Specialty Chemicals Co.，Ltd.)。
酚抗氧剂的例子包括：2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚、正十八烷基-3-(3’，5’-二叔丁基-4’-羟基苯基)丙酸酯、四[亚甲基-3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]甲烷、三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)异氰尿酸酯、4，4’-亚丁基二-(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、三亚乙基二醇-二[3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯]、3，9-二{2-[3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基]-1，1-二甲基乙基}-2，4，8，10-四氧螺[5.5]十一烷、
Sumiriser BHT(Sumitomo Chemical Company Ltd.)，Yoshinox BHT(Yoshitomi Seiyaku Co.，Ltd.)，Antage BHT(Kawaguchi Kagaku Co.，Ltd.)，Irganox 1076(Ciba Specialty Chemicals Corp.)，Irganox 1010(Ciba SpecialtyChemicals Corp.)，Adekastab AO-60(Asahi Denka Kogyo K.K.)，Sumiriser BP-101(Sumitomo Chemical Company Ltd.)，Tominox TT(Yoshitomi Seiyaku Co.，Ltd.)，TTHP(Toray Industries)，Irganox 3114(Ciba Specialty Chemicals Corp.)，Adekastab AO-20(Asahi Denka Kogyo K.K.)，Adekastab AO-40(Asahi DenkaKogyo K.K.)，Sumiriser BBM-S(Sumitomo Chemical Company Ltd.)，YoshinoxBB(Yoshitomi Seiyaku Co.，Ltd.)，Antage W-300(Kawaguchi Kagaku Co.，Ltd.)，Irganox 245(Ciba Specialty Chemicals Corp.)，Adekastab AO-70(Asahi DenkaKogyo K.K.)，Tominox 917(Yoshitomi Seiyaku Co.，Ltd.)，Adekastab AO-80(Asahi Denka Kogyo K.K.)，和Sumiriser GA-80(Sumitomo ChemicalCompany Ltd.).
硫抗氧剂的例子包括：二月桂基-3，3’-硫代二丙酸酯、二肉豆蔻基-3，3’-硫代二丙酸酯、二硬脂基-3，3’-硫代二丙酸酯、季戊四醇三(3-月桂基硫代丙酸酯)、SUMIRISER TPL(Sumitomo Chemical Company Ltd.)，Yoshinox DLTP(Yoshitomi Seiyaku Co.，Ltd.)，Antiox L(NOF Corporation)，Sumiriser TPM(Sumitomo Chemical Company Ltd.)，Yoshinox DMTP(Yoshitomi Seiyaku Co.，Ltd.)，Antiox M(NOF Corporation)，Sumiriser TPS(Sumitomo ChemicalCompany Ltd.)，Yoshinox DSTP(Yoshitomi Seiyaku Co.，Ltd.)，Antiox S(NOFCorporation)，Ltd.，Adekastab AO-412S(Asahi Denka Kogyo K.K.)，Seenox412S(Sipro Kasei Co.，Ltd.)，和Sumiriser TDP(Sumitomo ChemicalCompany Ltd.).
优选的酚抗氧剂是：
得自Ciba Specialty Chemicals Corp.的Irganox 1010(季戊四醇基-四[3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯])；得自CibaSpecialty Chemicals Corp.的Irganox 1076(十八烷基-3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯)；得自Ciba Specialty Chemicals Corp.的Irganox 1330(1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯)；和得自Ciba Specialty Chemicals Corp.的Irganox 3114(三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)异氰尿酸酯)。
优选的磷抗氧剂是：得自Ciba Specialty Chemicals Corp.的Irgaphos 168(三(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯)；和得自ClarientCorp.的P-EPQ(四(2，4-二叔丁基苯基)-4，4’-二亚苯基二亚磷酸酯)。
当使用时，以100质量份丙烯聚合物(A)或丙烯均聚物(A-1)计，抗氧剂的用量从约0.001至约1质量份。抗氧剂的添加优选将防止聚合物的返黄等。
作为中和剂，特别优选的是硬脂酸钙、硬脂酸锌、硬脂酸镁、水合变白云母如得自Kyowa Kagaku Kogyo Co.，Ltd.的DHT-4A(组分：Mg4.5Al2(OH)13CO3·3.5H2O)、以及锂-铝复合氢氧化物如得自MizusawaKagaku Kogyo Co.，Ltd.的Mizukalac([Li2Al4(OH)12]CO3mH2O，式中m约为3)。
作为防粘连剂，特别优选的是：得自Fuji Silysia Co.，Ltd.的合成二氧化硅防粘连剂“Sailicia”和得自Mizusawa Kagaku Kogyo Co.，Ltd.的合成二氧化硅防粘连剂“Mizukasil”。
特别优选的滑动剂是：顺式1，3二十二碳烯酰胺、油酰胺、硬脂酰胺、二十二烷酰胺、亚乙基二硬脂酰胺、亚乙基二油酰胺、硬脂基顺式1，3二十二碳烯酰胺、和油基棕榈酰胺。
以100质量份丙烯聚合物(A)或丙烯均聚物(A-1)计，各种添加剂的添加量约从0.001至约1质量份。添加剂配方的例子如下所示。抗氧剂
1000ppm、得自Ciba Specialty Chemicals Corp.的Irganox 1010
1000ppm、得自Ciba Specialty Chemicals Corp.的Irgaphos 168。中和剂
1000ppm硬脂酸钙防粘连剂
2300ppm、得自Fuji Silysia Co.，Ltd.的二氧化硅防粘连剂。滑动剂
500ppm顺式1，3二十二碳烯酰胺。(II)多层聚烯烃树脂层压材料
本发明的多层聚烯烃树脂层压材料是：其中至少一个最外层(下文称之为“热封层”)由丙烯聚合物(A)或丙烯均聚物(A-1)生产的层压材料。其它层(下文称之为“中间层”或“层压层”)可以由除丙烯聚合物(A)或丙烯均聚物(A-1)以外的各种聚合物生产。在所述各种聚合物中，优选的是丙烯聚合物。作为丙烯聚合物，能够在没有特别限制的情况下使用具有结晶度的丙烯聚合物(下文称之为“结晶丙烯聚合物”)。结晶丙烯聚合物的例子包括：丙烯均聚物、丙烯-乙烯无规共聚物、丙烯-乙烯-1-丁烯无规共聚物、和丙烯-乙烯嵌段共聚物。根据希望的加工性能来确定结晶丙烯聚合物的分子量。例如，对于形成T模头流延薄膜，熔体指数(在230℃，2160gf)优选为约2-20g/10min，而对于形成片材优选为约1-10g/10min。根据薄膜和片材的预定用途，合适的聚合物选自具有不同熔体指数的那些物质。例如，高熔点和高结晶度的丙烯均聚物适用于耐热性和热封强度十分重要的那些用途。这样的聚合物披露于日本专利申请公开JP8-85711中。所建议的聚合物满足如下条件：
(1)全同立构五单元组部分P，即立构规整性指数，为85.0-92.0摩尔％；
(2)正庚烷不溶性H为93.0-97.0％质量；
(3)P和H满足下式：
0.750P+27.125＜H；并另外满足
(4)熔体指数MI(230℃，2160gf：在下文同样适用)为1-20g/10min；和
(5)下式：
τ≤0.65-0.025MI式中，τ是在频率ω0＝100rad/sec时的松驰时间，所述频率是通过在175℃下的频率分散测量而测得的。
优选的聚合物满足：
(1)全同立构五单元组部分P为85.0-92.0摩尔％；
(2)正庚烷不溶性H为86.0-97.0％质量；
(3)P和H满足下式：
0.750P+26.000＜H；和
(4)熔体指数MI为1-25g/10min；和
(5)下式：
τ≤0.63-0.025MI
式中，τ如上定义。
P、H、MI、ω0和τ的定义和测量方法，以及丙烯聚合物的生产方法描述于日本专利申请公开JP8-85711中。
另外，为了改善薄膜或片材的低温热封性，优选可使用的是：具有优异低温热封性的丙烯-乙烯无规共聚物、丙烯-乙烯-1-丁烯无规共聚物(下文称之为“丙烯无规共聚物”)，它们披露于例如日本专利申请公开JP9-208629、9-272718和10-130336中。在日本专利申请公开JP9-208629中建议的丙烯无规共聚物是丙烯-乙烯无规共聚物，并且满足下面必要条件(1)-(5)：
(1)乙烯单元含量x为3-10％重量；
(2)熔体指数MI为4-12g/10min；
(3)可由沸腾二乙醚萃取的部分E(wt％)和x满足下式(i)和(ii)：
E≤0.25x+1.1(x＝3-6％重量)  (i)
E≤2.6(x＝6-10％重量)       (ii)
(4)由差示扫描量热计测量的熔点Tm(℃)和x满足下式(iii)和(iv)：
Tm≤140(x＝3-5％重量)        (iii)
Tm≤165-5x(x＝5-10％重量)    (iv)；和
(5)PPP链的全同立构三单元组部分[mm]当通过13C-NMR测量时为98.0摩尔％或更高。
在日本专利申请公开JP9-272718中建议的丙烯无规共聚物是丙烯-乙烯无规共聚物，并且满足下面必要条件(1)-(5)：
(1)乙烯单元含量x为0.2-4％重量；
(2)熔体指数MI为4-12g/10min；
(3)可由沸腾二乙醚萃取的部分E(wt％)和x满足下式(v)：
E≤0.25x+1.1            (v)
(4)由差示扫描量热计测量的熔点Tm(℃)和x满足下式(vi)：
Tm≤165-5x              (vi)；和
(5)PPP链的全同立构三单元组部分[mm]当通过13C-NMR测量时为98.0摩尔％或更高。
在日本专利申请公开JP11-60639中建议的丙烯无规共聚物是丙烯-乙烯-1-丁烯无规共聚物，并且满足下面必要条件(1)-(6)：
(1)乙烯单元含量α(摩尔％)和1-丁烯单元含量β(摩尔％)满足下式(vii)；
4≤α+β≤15      (vii)
(2)熔体指数MI为1-12g/10min；
(3)可由沸腾二乙醚萃取的部分E和(α+β)，当(α+β)≤12时满足下式(viii)，当α+β＞12时满足下式(ix)：
E≤0.2(α+β)+0.6       (viii)
E≤3.0                  (ix)；
(4)由差示扫描量热计测量的熔点Tm(℃)和(α+β)满足下式(x)：
Tm≤164-3.6(α+β)      (x)；
(5)立构规整性指数P当通过13C-NMR测量时为98.0摩尔％或更高；和
(6)Mw/Mn之比为6或更低，其中Mw为重均分子量，Mn为数均分子量，它们是通过凝胶渗透色谱法(GPC)测量的。
各参数的定义和测量方法以及聚合物的生产方法描述于相应的专利文献中。由没有结晶度的丙烯聚合物(结晶丙烯聚合物和丙烯无规共聚物)生产的薄膜和片材在刚性和耐热性方面往往会变差。在特别优选的实施方案中，本发明的多层聚烯烃树脂层压材料具有：由除丙烯聚合物(A)和(A-1)以外的结晶丙烯聚合物生产的至少一层、优选1-3层、更优选1-2层中间层或层压层。
中间层或层压层可以通过利用汉歇尔混合机等制备的结晶丙烯聚合物和丙烯无规共聚物的干混物来生产，或者可以通过利用单-或双螺杆挤塑机、班伯里混合机等制备的熔体捏合混合物来生产。丙烯无规共聚物的混合比通常从1-99％重量、优选从10-90％重量、最优选从20-80％重量。当丙烯无规共聚物的混合比小于1％重量时，中间层或层压层在透明度和冲击强度方面往往会变差。
本发明的多层聚烯烃树脂层压材料可以通过任何合适的生产方法来生产，对其并没有特别的限制，例如通过熔融共挤出法。特别是，由于可应用使用大成型机械的高速成型，因此，T-模头流延法是优选的。高速成膜可以在约50m/min或更高引出速度的条件下进行。对多层层压材料的厚度没有特别的限制，通常为约10-5000微米。
下面将参考实施例对本发明进行更为详细的描述。然而，应当指出的是，下面实施例仅仅是说明性的并不意味着对本发明进行限定。
通过下面的方法对聚合物的树脂性能进行评估。(1)[η]
利用得自Rigosha Co.，Ltd.的“VMR-053型”自动粘度计，在四氢萘中于135℃测量聚合物的特性粘度。(2)五单元组部分、三单元组部分和不规则性插入物
根据A.Zambilli等人在大分子(8，687(1975))中建议的方法，获得在下列条件下得到的13C-NMR光谱的峰。
装置：由Nippon Denshi Co.，Ltd.制造的“JNM-EX400型”13C-NMR分光计
方法：完全质子去偶法
浓度：220mg/mL
溶剂：1，2，4-三氯苯/重苯混合溶剂(90/10体积比)
温度：130℃
脉冲宽度：45°
脉冲间隔：4秒
集成：10000次(3)分子量分布(Mw/Mn)
Mw/Mn由重均分子量Mw和数均分子量Mn计算得到，所述分子量在下列条件下由GPC测量并以聚乙烯标准为基础进行校正。GPC装置：
柱：Toso GMHHR-H(S)HT
检测器：用于液相色谱的RI检测器WATERS 150C”测量条件：
溶剂：1，2，4-三氯苯
测量温度：145℃
流速：1.0mL/min
试样浓度：2.2mg/mL
注射量：160μL
校正曲线：普适标定
分析程序：HT-GPC(Ver.10)(4)DSC测量
使用差示扫描量热计(得自Perkin Elmer Co.，Ltd.的“DSC-7”)。在氮气氛下，在230℃加热3分钟而熔化10毫克试样之后，以10℃/分的速率，将该试样冷却至0℃。在0℃将冷却的试样保持3分钟，然后，以10℃/分的升温速率进行加热，以获得熔融吸热曲线。将熔融吸热表示为ΔH。将熔融吸热曲线最大峰的峰顶取作熔点Tm(℃)。(5)程序升温色谱法(a)测量方法
在135℃，将试样溶液引入TREF柱中，然后以5℃/分的速率渐渐冷却至0℃。将温度保持在0℃30分钟，以便将试样吸附至填充的吸附剂上。然后以40℃/小时的升温速率，将温度升至135℃，从而得到洗脱曲线。测量在Tp±5℃的温度范围内洗脱的级分的量，其中Tp为洗脱曲线中出现的峰值温度。此外，还测量洗脱曲线中峰的半宽、即Th(℃)。(b)装置
TREF柱：硅胶柱(4.6φ×150mm)，得自GL Science Co.，Ltd.；
流通池：带1毫米光学通道的KBr池，得自GL Science Co.，Ltd.；
加料泵：SSC-3100，得自Senshu Kagaku Co.，Ltd.；
阀炉：MODEL 554(高温型)，得自GL Science Co.，Ltd.；
TREF炉：得自GL Science Co.，Ltd.；
双线温度控制器：REX-C100，得自Rigaku Kogyo Co.，Ltd.；
检测器：用于液相色谱的IR检测器“MIRAN 1A CVF”，得自FoxboroCo.，Ltd.；
10-通阀：得自Balco Co.，Ltd.的电阀；
环：500μL环，得自Balco Co.，Ltd.；(c)测量条件
溶剂：邻-二氯苯；
试样浓度：7.5g/L；
注射量：500μL；
泵送流量：2.0mL/min；
检测波数：3.41微米；
吸附剂：Chromosorb P(30-60目)；和
柱温分布：在±0.2℃内。(6)可用沸腾二乙醚萃取的级分
在下列条件下，利用Soxhlet萃取器进行测量。
试样量：1-2克；
试样形式：粉末(如果使用颗粒料，将其粉碎成粉末)；
萃取剂：二乙醚；
萃取时间：10小时；
萃取频率：180次或更多；和
含量；由下面方程式计算：
[萃取量(克)/装入量(克)]×100。薄膜和层压材料的评估
在生产层压材料和单层薄膜之后，在40℃，使所述层压材料和薄膜经受24小时的老化，然后在23±2℃和50±10％的湿度下进行调节。在相同的温度和湿度条件下进行所述测量。(1)拉伸模量和断裂强度
在下列条件下，根据JIS K-7127进行测量：
十字头速度：500mm/min
载荷传感器：15kg
测量方向：机械方法(MD方向)(2)冲击强度
借助用得自Toyo Seiki Seisaku-Sho，Co.，Ltd.、带有1/2英寸冲击头的薄膜冲击测试仪测量的冲击强度进行评估。(3)透明度(内光雾度)
根据JIS K-7105，测量其表面涂有油的试样的雾度。将测量值取作内光雾度。(4)热封温度
根据JIS Z-1707测量热封温度。热封条件如下所示。通过表面温度计对热封棒的温度进行校正。在室温将热封的薄膜放置过夜，然后，以200mm/min的剥离速度，在室温下，通过T-剥离试验测量剥离强度。热封温度由剥离强度为2.94N/15mm时的温度表达，所述剥离强度由热封温度-剥离强度曲线计算得到。
热封时间：2秒
热封面积：15×10mm；
热封压力：0.52MPa；和
热封温度：利用若干次内推法测量。(5)滑动性
将其上有薄膜的滑板置于其上有薄膜的玻璃板上。然后，使玻璃板渐渐倾钭，以便在滑板开始滑动时测量倾钭角度。以倾角的切线为基础确定薄膜的滑动性能。利用得自Toyo Seiki Seisaku-Sho Co.，Ltd.的摩擦角测量装置，在下面条件下测量倾钭角度。
测量表面：相对金属轧制表面(热封表面)的表面/金属轧制表面；
倾钭速度：2.7°/秒；
滑板质量：1千克；
滑板截面积：65cm2；
接触压力：1.5MPa(表压)(6)防粘连性能测量方法1
利用与另一非金属轧制表面相对的、薄膜之一的金属轧制表面，在下列条件下对两薄膜进行接触压制。将薄膜固定地安装在10cm×10cm的夹具上，并在下列条件下测量10cm×10cm区域的剥离强度。剥离强度越小，防粘连性能就越好。
接触条件：
温度：60℃
周期：7天
载荷：15g/cm2
接触面积：10cm×10cm；
剥离条件：
剥离速度：20mm/min
载荷传感器：2kg测量方法2
利用与另一非金属轧制表面相对的、层压材料之一的金属轧制表面(热封表面)，在下列条件下对两层压材料进行接触压制。将薄膜固定地安装在10cm×10cm的夹具上，并在下列条件下测量10cm×10cm区域的剥离强度。剥离强度越小，防粘连性能就越好。
接触条件：
温度：50℃
周期：7天
载荷：15g/cm2
接触面积：10cm×10cm；
剥离条件：
剥离速度：20mm/min
载荷传感器：2kg测量方法3
除了将层压材料之一的非金属轧制表面(热封表面)与另一金属轧制表面(层压表面)进行接触压制以外，该测量方法与测量方法2相同。(7)层间强度
当用镊子牵引，热封层(表面A)与另一层分离时，将层间强度定为“差”，而当不与另一层分离时定为“好”。合成例1
1，2-亚乙基(2-茚基)(1-(2-异丙基茚基))二氯化铪的制备
向100mL的三颈烧瓶中加入20毫升THF和1.69克(9.9毫摩尔)2-异丙基茚基锂，并将该溶液冷却至-78℃。在添加1.74毫升(10毫摩尔)六甲基磷酰胺之后，由滴液漏斗滴加20毫升THF和2克(8.96毫摩尔)1-溴-2-(2-茚基)乙烷的溶液。在室温搅拌8小时之后，顺序添加5毫升水和100毫升乙醚。利用分离漏斗，用50毫升硫酸铜水溶液对有机相洗涤三次。通过对分离的有机相进行蒸馏而除去溶剂，并利用己烷洗脱剂，在柱中提纯残余物，从而得到2克1-(2-茚基)-2-(1-(2-异丙基茚基))乙烷。
然后，在氮气流下，向200毫升的schlenk试管中添加20毫升二乙醚和2克1-(2-茚基)-2-(1-(2-异丙基茚基))乙烷，并将该溶液冷却至-78℃。在添加10毫升正丁基锂的1.61M己烷溶液(正丁基锂：16.1毫摩尔)之后，在室温对该混合物搅拌8小时。然后，通过蒸馏而除去溶剂，并用己烷对残余物进行洗涤，得到2.14克1-(2-茚基)-2-(1-(2-异丙基茚基))乙烷的锂盐。
然后，将10毫升甲苯添加至1.15克(3.18毫摩尔)锂盐中并冷却至-78℃。通过套管，将1.02克(3.18毫摩尔)、于10毫升甲苯中的、已冷却至-78℃的四氯化铪的浆液添加至1-(2-茚基)-2-(1-(2-异丙基茚基))乙烷的锂盐中。在室温下对混合物搅拌8小时，并过滤以分离上清液。将滤液浓缩，然后由二氯甲烷/己烷混合溶剂进行再结晶，以便得到0.45克(0.83毫摩尔)1，2-亚乙基(2-茚基)(1-(2-(异丙基茚基))二氯化铪。1H-NMR：
(δ，ppm)：7.8-7.0(m，8H)，6.50(s，1H)，5.92(d，1H)，3.65(s，4H)，3.30(m，
1H)，1.50(d，3H)，1.25(d，3H)
实施例1
在80℃，使装有搅拌器的1升的不锈钢压力釜完全真空干燥之后，通过氮气使压力返回至大气压，并将压力釜冷却至室温。在干燥氮气流下，向压力釜中添加400毫升去氧干燥的庚烷和0.5毫升三异丁基铝的2.0M庚烷溶液(1.0毫摩尔)，并以350rpm对该混合物搅拌一段时间。分别向用氮充分吹洗的50毫升的Schlenk试管中添加：10毫升甲苯和0.5毫升三异丁基铝的2M的庚烷溶液(1.0毫摩尔)，1.0毫升甲基铝氧烷(MAO)的2M的甲苯溶液(2.0毫摩尔)和0.2毫升1，2-亚乙基(2-茚基)(1-(2-异丙基茚基))二氯化铪的10微摩尔/毫升的庚烷浆液(2.0微摩尔)，并在室温对该混合物搅拌3分钟。将如此制备的催化剂浆液迅速装入压力釜中，然后以1200rpm的转速开始对该混合物进行搅拌。然后，将丙烯引入压力釜中，以便使总压力缓慢地增加至0.8MPa(表压)，与此同时，使温度缓慢地升至50℃。聚合持续进行60分钟。在聚合完成之后，释放出剩余的丙烯，并将反应混合物倒入2升甲醇中，以便使聚丙烯沉淀，然后进行过滤并干燥，从而得到聚丙烯。
通过上述评估方法检测聚丙烯的树脂性能。在复合下列添加剂之后，通过“TLC35-20型”单螺杆挤塑机(得自Tsukada Juki SeisakushoCo.，Ltd.)，将丙烯均聚物挤出成粒料。添加剂配方
抗氧剂：
1000ppm、得自Ciba Specialty Chemicals Corp.的Irganox 1010
1000ppm、得自Ciba Specialty Chemicals Corp.的Irgaphos 168。中和剂
1000ppm硬脂酸钙防粘连剂
2300ppm、二氧化硅基防粘连剂。滑动剂
2500ppm顺式1，3二十二碳烯酰胺。
利用“TLC35-20型”(20mmφ)成膜机(得自Tsukada JukiSeisakusho Co.，Ltd.)，在下列条件下，将粒料制成厚度为50微米的薄膜：
T-模头出口温度：190℃
引出速度：6.0m/min
骤冷辊温度：30℃
骤冷辊：镜面
通过用于薄膜和层压材料的上述评估方法，对薄膜进行测量。结果列于表1中。对比例1
重复实施例1的步骤，所不同的是使用通过利用非金属茂催化剂(Ti/Mg催化剂)生产的聚丙烯F744NP(得自Idemitsu PetrochemicalCo.，Ltd.)。结果列于表1中。
实施例2
利用装有供料头型T-模头的多层层压材料成型机，使树脂形成层压材料。供料头型T-模头备有：得自Koshin Engineerring Co.，Ltd.的T-模头、得自Tawaraya Tekkosho Co.，Ltd.的供料头、得自Placo.Co.，Ltd.(No.1)的“EX40型”挤塑机、得自Tanabe PlasticsMachinery Co.，Ltd.(No.2)的“VS30-26型”挤塑机、和得自RikuaCo.，Ltd.(No.3)的“RT-3-30型”挤塑机。通过由No.1挤塑机对实施例1制得的聚丙烯进行挤塑，和由No.2和3挤塑机对E-105-GM(得自Idemitsu Petrochemical Co.，Ltd.的聚丙烯)进行挤塑，得到总厚度为30微米、聚丙烯层/E-105GM层的厚度比为1/2的层压材料。将由No.2挤塑机挤出的树脂分成两层，以便生产出具有三种树脂的四层结构，由第一骤冷辊压表面相对侧起的顺序为No.1/No.2/No.3/No.2。在供料头和T-模头出口处的树脂温度为230℃；骤冷辊温度为30℃；而引出速度为25m/min。通过层压材料用的上述评估方法对该层压材料进行检测。结果列于表2中。对比例2(1)镁化合物的制备
用氮气对装有搅拌器的6升的玻璃反应器进行充分吹洗，然后添加约2430克乙醇、16克碘和160克金属镁。在搅拌下对混合物进行加热，并在回流下持续反应，直至不再观察到氢气的产生为止，由此得到固体产物。在减压下对含固体产物的反应液进行干燥，得到镁化合物。(2)固化催化剂组分(A)的制备
向用氮气进行充分吹洗的5升的玻璃反应器中添加160克上面制得的镁化合物(未研磨)、80毫升纯庚烷、24毫升四氯化硅、和23毫升邻苯二甲酸二乙酯。然后，在将混合物保持在80℃的同时，在搅拌下，将770毫升四氯化钛添加至所述混合物中，并在110℃使反应进行2小时。分离得到的固体组分并在90℃用纯庚烷进行洗涤。通过在110℃添加1220毫升四氯化钛，而使反应再进行2小时。用纯庚烷对产物进行充分洗涤，得到固体催化剂组分(A)。(3)丙烯的气相聚合
通过向200升的聚合反应器中添加如下组分而在70℃和28kg/cm2G下进行聚合：以6.0g/h添加的步骤2中制备的固体催化剂组分、以0.2摩尔/小时添加的三异丁基铝(TIBA)、以0.012摩尔/小时添加的1-烯丙基-3，4-二甲氧基苯(ADMB)、以0.18摩尔/小时速率添加的环己基甲基二甲氧基硅烷(CHMDMS)、和以37kg/h速率添加的丙烯。(4)共混和捏合
将如此得到的聚丙烯与2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基过氧)己烷共混，然后与实施例1相同的添加剂进行共混。得到的共混物由40-mmφ的挤塑机挤塑成粒料。用与实施例1相同的方法对由粒料制得的单层薄膜进行检测。结果列于表1中。另外，用与实施例2相同的方法生产层压材料并进行评估。结果列于表2中。
表1
实施例 对比例
1  1  2
树脂性能
[η](dl/g) 1.7  1.7  1.9
[mmmm](mol％) 78.0  -  72.1
[rrrr](mol％) 0.4  -  6.1
[rrrr]/(1-[mmmm]) 0.018  -  0.22
 2，1-插入(mol％) 0  -  0
 1，3-插入(mol％) 0.3  -  0
 Mw/Mn  2.2  4.3  2.6
 Tm(℃) 130  134  160
 ΔH(J/g) 92  81  79
 0.45×Tm+22 80.5  82.3  94
 Th(℃) 3.4  17  7.7
沸腾醚萃液(wt％) 0.2  2.0  12
单层薄膜性能
拉伸模量TM(MPa) 832  655  514
抗冲击性(1/2英寸)(J/m2) 17000  16000  20000
内光雾度(％) 1.3  1.8  16
热封温度HST(℃) 125  130  160
12.5×HST-900 662.5  725  1100
由测量法1测得的防粘连性能(N/m2) 19  63  -
表2
实施例2 对比例2
层压材料性能
内光雾度(％) 5.3 8.4
拉伸模量TM(MPa) 1140 1070
滑动性能 0.30 0.42
测量法2的防粘连性能(N/m2) 16 45
测量法3的防粘连性能(N/m2) 9 23
热封温度HST(℃) 127 148
层间强度 好 差
工业实用性
本发明的聚丙烯薄膜在拉伸模量和热封温度之间具有良好的平衡、粘性较小、并具有优异的加工性能、透明度和抗冲击性，因此，适用于例如食品包装和医药领域。本发明的多层聚烯烃树脂层压材料在拉伸模量和热封温度之间具有良好的平衡、粘性较小、并具有用于高速成袋所需优异的滑动性和防粘连性，因此适用于例如食品包装和医药领域。

Claims (11)

1.一种满足下式的聚丙烯薄膜：
TM≥12.5×ST-900
式中TM是拉伸模量(MPa)，HST是热封温度(℃)。
2.根据权利要求1的聚丙烯薄膜，由如下丙烯聚合物(A)制得：
(1)当通过差示扫描量热法(DSC)测量时，熔点Tm为120-135℃；
(2)当通过DSC测量时，熔融吸热ΔH(J/g)满足如下关系：
ΔH≥0.45×Tm+22；
(3)当通过温度上升分级洗脱曲线测量时，峰顶的半宽Th为5℃或更低；和
(4)在135℃于四氢萘中测量时特性粘度[η]为1-3dl/g。
3.根据权利要求2的聚丙烯薄膜，其中，丙烯聚合物(A)为满足如下条件的丙烯均聚物(A-1)：
(1)70-80摩尔％的内消旋五单元组部分[mmmm]；和
(2)外消旋五单元组部分[rrrr]，与1-[mmmm]一起满足如下条件：
[rrrr]/(1-[mmmm])≤0.1。
4.根据权利要求2或3的聚丙烯薄膜，其中，丙烯聚合物(A)或丙烯均聚物(A-1)，在包含如下聚合催化剂的存在下，通过丙烯聚合，或使丙烯与乙烯和/或C4-C20α-烯烃聚合而生产，所述催化剂包含：
(A)由下面通式(I)表示的过渡金属化合物：
式中M为元素周期表第3-10族或镧系的金属元素；
E1和E2相同或不同并且各自为选自如下的配位体：取代的环戊二烯基、茚基、取代的茚基、杂环戊二烯基、取代的杂环戊二烯基、氨基、磷化物、烃基和含硅基团；并且E1和E2通过A1和A2交联；
X为σ-键配位体；并且若有的话，多个X可以相同或不同，并且各个X可以与另一个X、E1、E2或Y发生交联；
Y为路易斯碱；并且如果有的话，多个Y可以相同或不同，并且各个Y可以与另一个Y、E1、E2或X发生交联；
A1和A2可以是使两个配位体E1和E2交联的相同或不同的二价基团并且各自独立地为C1-C20烃基、C1-C20含卤烃基、含硅基团、含锗基团、含锡基团、-O-、-CO-、-S-、-SO2-、-Se-、-NR-、-PR-、-P(O)R-、-BR-或-AIR-，式中R为氢、卤素、C1-C20烃基或C1-C20含卤烃基；
q是由式[(M的价数)-2]给出的1-5的整数；
r为0-3的整数，和
(B)至少一种选自如下的物质：能够通过与所述过渡金属化合物(A)或其衍生物反应形成离子配合物的化合物(B-1)，和铝氧烷(B-2)。
5.根据权利要求2或3的聚丙烯薄膜，其中，丙烯聚合物(A)或丙烯均聚物(A-1)，在包含如下聚合催化剂的存在下，通过丙烯的聚合，或丙烯与乙烯和/或C4-C20α-烯烃的聚合而生产，所述催化剂包含：
(A)由下面通式(II)表示的过渡金属化合物：
式中：R1至R11，X1和X2各自独立地为氢、卤素、C1-C20烃基、含卤C1-C20烃基、含硅基团、含氧基团、含硫基团、含氮基团或含磷基团；并且R3和R4、或R8和R9可以彼此连接形成环；
Y1为两个配位体交联用的二价基团，并且是C1-C20烃基、C1-C20含卤烃基、含硅基团、含锗基团、含锡基团、-O-、-CO-、-S-、-SO2-、-NR-、-PR-、-P(O)R-、-BR-或-AIR-，式中R为氢、卤素、C1-C20烃基或C1-C20含卤烃基；和
M1为钛、锆或铪；和
(B)至少一种选自如下的物质：能够通过与所述过渡金属化合物(A)或其衍生物反应形成离子配合物的化合物(B-1)，和铝氧烷(B-2)。
6.根据权利要求1-5任一项的聚丙烯薄膜，其中内光雾度为5％或更小。
7.根据权利要求1-6任一项的聚丙烯薄膜，其中聚丙烯薄膜是流延薄膜。
8.一种多层聚烯烃树脂层压材料，包含：至少一层由权利要求1-7任一项限定的聚丙烯薄膜制得的最外层。
9.根据权利要求8的多层聚烯烃树脂层压材料，包含：至少一层由除丙烯聚合物(A)或丙烯均聚物(A-1)以外的结晶丙烯聚合物制得的层。
10.根据权利要求8或9的多层聚烯烃树脂层压材料，其中该层压材料通过共挤出而生产。
11.根据权利要求8或9的多层聚烯烃树脂层压材料，其中该层压材料通过流延而生产。
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