CN104755548A - 聚烯烃系成形体 - Google Patents

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Abstract

聚烯烃系成形体，其包含树脂组合物，所述树脂组合物包含（1）弹性模量为5~450MPa的烯烃系聚合物1~30质量%、（2）弹性模量为500MPa以上的丙烯系聚合物（（b）成分的含量为余量）、以及（3）添加剂0.0001~2质量%的树脂组合物。

Description

聚烯烃系成形体
技术领域
本发明涉及聚烯烃系成形体。
背景技术
膜、片以及注射成形品等成形体中可以说必须配合通过渗出至表面而发挥效果的添加剂。通常添加剂在达到高温高湿时容易渗出，因此要配合的添加剂的种类、量必须根据成形体所放置的环境来进行变更。
作为解决这种问题的方法，例如在专利文献1和2中记载了通过特定添加剂的组合和配方来控制添加剂渗出的方法。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开昭48-32938号公报
专利文献2：日本特开昭56-2333号公报。
发明内容
发明要解决的问题
专利文献1和2中记载的方法具有降低添加剂渗出的环境依赖性的效果，但仅适用于特定的添加剂的组合和配方，缺乏通用性。
本发明的课题在于，提供添加剂渗出的环境依赖性少的聚烯烃系成形体。
用于解决问题的手段
本发明涉及下述[1]~[6]的聚烯烃系成形体。
[1] 聚烯烃系成形体，其包含（1）弹性模量为5~450MPa的烯烃系聚合物1~30质量%、（2）弹性模量为500MPa以上的丙烯系聚合物（（b）成分的含量为余量。）、以及（3）添加剂0.0001~2质量%。
[2] 上述[1]所述的聚烯烃系成形体，其中，下述物性（a）与物性（b）之比（（a）/（b））为0.75~1.35。
（a）从刚成形后起在温度23℃、湿度50%的环境下保管了7天的成形体的、源自添加剂的物性、
（b）从刚成形后起在温度40℃、湿度90%的环境下保管了7天的成形体的、源自添加剂的物性。
[3] 上述[1]或[2]所述的聚烯烃系成形体，其中，前述添加剂为选自抗静电剂、脱模剂、电性质改良剂、光稳定剂、紫外线稳定剂、润滑剂（slip agent）、防粘连剂、防雾剂以及抗粘合剂中的至少1种。
[4] 上述[1]~[3]中任一项所述的聚烯烃系成形体，其中，前述添加剂为抗静电剂，前述源自添加剂的物性为表面电阻系数值。
[5] 上述[1]~[4]中任一项所述的聚烯烃系成形体，其中，前述（1）烯烃系聚合物满足下述（a）~（g）的特征：
（a）[mmmm]=20~60摩尔%
（b）[rrrr]/（1-[mmmm]）≤0.1
（c）[rmrm]>2.5摩尔%
（d）[mm]×[rr]/[mr]2≤2.0
（e）重均分子量（Mw）=10,000~500,000
（f）分子量分布（Mw/Mn）<4
（g）使用差示扫描型量热计（DSC）在氮气气氛下以-10℃保持了5分钟后以10℃/分钟进行升温，以由此得到的熔解吸热曲线的最高温侧所观测到的峰的峰顶来定义的熔点（Tm-D）为0~120℃。
[6] 上述[1]~[5]中任一项所述的聚烯烃系成形体，其为片或膜。
发明的效果
本发明的聚烯烃系成形体的添加剂渗出的环境依赖性少。因此，无需考虑因放置成形体的温度和湿度环境而变动的渗出的影响，能够使制造成形体时的添加剂的配方保持恒定。
具体实施方式
本发明的聚烯烃系成形体包含树脂组合物，所述树脂组合物包含（1）弹性模量为5~450MPa的烯烃系聚合物1~30质量%、（2）弹性模量为500MPa以上的丙烯系聚合物（（b）成分的含量为余量）、以及（3）添加剂0.0001~2质量%。
关于表现本发明效果的机理，其详情尚未全部明确，推测如下。
添加剂存在于树脂中的非晶部分。基材树脂为结晶度高的聚丙烯（弹性模量为500MPa以上的通用聚丙烯）时，若成形体所放置的环境在高温下，则二次结晶化会推进、非晶部分变少。另外，若成形体所放置的环境在高湿下，则与水分的亲和性高的添加剂容易移动至表面。其结果，可以认为存在于非晶部分的添加剂被挤出而渗出至成形体表面。
本发明中，可以认为：通过相对于这样的通用聚丙烯配合规定量的弹性模量为5~450MPa的结晶度低的烯烃系聚合物，能够使树脂组合物中的非晶部分增加。另外，可以认为该烯烃系聚合物即使提高温度，该树脂中的非晶部分的变化也少，其结果，可以认为即使提高温度也难以挤出添加剂，添加剂的渗出对环境的依赖性变少。
一般来说，可以认为：增加低结晶性成分时，仅会增加渗出。因此，可以说本发明的效果是意想不到的效果。
需要说明的是，表现本发明效果的作用机理不限定于以上的推测机理。
以下，针对构成本发明的成形体的树脂组合物中包含的各成分进行说明。
（1）弹性模量为5~450MPa的烯烃系聚合物
本发明中，作为控制添加剂渗出的低结晶性成分，可以使用弹性模量为5~450MPa的烯烃系聚合物。该烯烃系聚合物是立构规整性适度紊乱的结晶性烯烃系聚合物。以下，还将“弹性模量为5~450MPa的烯烃系聚合物”称为“低结晶性烯烃系聚合物。
烯烃系聚合物的弹性模量不足5MPa时，会成为完全的非晶成分、聚合物自身表现出渗出性。另一方面，超过450MPa时，作为低结晶性成分，结晶度变高，降低添加剂的渗出对环境的依赖性的效果变小。从这样的观点出发，低结晶性烯烃系聚合物（1）的弹性模量为5MPa以上且200MPa以下、优选为10MPa以上、更优选为20MPa以上、进一步优选为30MPa以上，另外，优选为100MPa以下、更优选为70MPa以下、进一步优选为60MPa以下。
本发明中使用的低结晶性烯烃系聚合物（1）优选为将选自乙烯和碳原子数3~28的α-烯烃中的1种以上单体聚合而成的烯烃系聚合物。
作为碳原子数3~28的α-烯烃，可列举出例如丙烯、1-丁烯、1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十一碳烯、1-十二碳烯、1-十三碳烯、1-十四碳烯、1-十五碳烯、1-十六碳烯、1-十七碳烯、1-十八碳烯、1-十九碳烯以及1-二十碳烯等。这些之中，优选为碳原子数3~16的α-烯烃、更优选为碳原子数3~10的α-烯烃、进一步优选为碳原子数3~6的α-烯烃、特别优选为丙烯。可以使用将这些之中的1种单独聚合而成的烯烃系聚合物，也可以使用将两种以上组合并共聚而得到的烯烃系共聚物。需要说明的是，在本发明中，在简称为“烯烃系聚合物”的情况下，还包括烯烃系共聚物。
作为烯烃系聚合物，特别优选为聚丙烯。该聚丙烯只要弹性模量为5~450MPa，则也可以是与丙烯以外的上述α-烯烃的共聚物。此时，丙烯以外的α-烯烃的使用比率相对于丙烯与丙烯之外的α-烯烃的总量优选为2质量%以下、更优选为1质量%以下。
另外，低结晶性烯烃系聚合物（1）可以单独使用1种，也可以组合两种以上使用。
本发明中使用的低结晶性烯烃系聚合物（1）特别优选为满足下述特性（a）~（g）的低结晶性烯烃系聚合物、更优选为满足下述特性（a）~（g）的低结晶性聚丙烯。
（a）[mmmm]=20~60摩尔%
（b）[rrrr]/（1-[mmmm]）≤0.1
（c）[rmrm]>2.5摩尔%
（d）[mm]×[rr]/[mr]2≤2.0
（e）重均分子量（Mw）=10,000~500,000
（f）分子量分布（Mw/Mn）<4
（g）使用差示扫描型量热计（DSC）在氮气气氛下以-10℃保持了5分钟后以10℃/分钟进行升温，以由此得到的熔解吸热曲线的最高温侧所观测到的峰的峰顶来定义的熔点（Tm-D）为0~120℃。
上述之中，[mmmm]表示内消旋五元组分数、[rrrr]表示外消旋五元组分数、[rmrm]表示外消旋内消旋外消旋内消旋五元组分数、[mm]表示内消旋三元组分数、[rr]表示外消旋三元组分数、[mr]表示内消旋外消旋三元组分数，均是通过实施例中记载的方法求得的值。
以下，针对上述特性（a）~（g）依次说明。
（a）[mmmm]=20~60摩尔%
本发明中优选使用的低结晶性聚丙烯的[mmmm]（内消旋五元组分数）优选为20~60摩尔%。[mmmm]为20摩尔%以上时，熔融后的固化不会变慢、能够抑制树脂组合物的粘腻，因此添加前后的质感不会变化。另外，[mmmm]为60摩尔%以下时，结晶度不会过高、对于控制渗出对环境的依赖性而言所需的非晶成分的量存在充分的量。从这种观点出发，[mmmm]优选为30~55摩尔%、更优选为40~55摩尔%。
（b）[rrrr]/（1-[mmmm]）≤0.1
本发明中优选使用的低结晶性聚丙烯的[rrrr]/（1-[mmmm]）优选为0.1以下。[rrrr]/（1-[mmmm]）是表示低结晶性聚丙烯的规整性分布的均匀度的指标。该值变大时，如使用齐格勒催化剂系制造的聚丙烯那样地成为高立构规整性聚丙烯与无规聚丙烯的混合物，成为粘腻的原因。从这样的观点出发，[rrrr]/（1-[mmmm]）优选为0.001~0.05、更优选为0.001~0.04、进一步优选为0.01~0.04。需要说明的是，上述（b）中的[rrrr]和[mmmm]不是摩尔%单位的数值，作为通常的比率进行计算。
（c）[rmrm]>2.5摩尔%
本发明中优选使用的低结晶性聚丙烯的[rmrm]优选超过2.5摩尔%。[rmrm]超过2.5摩尔%时，能够保持低结晶性聚丙烯的无规性，因此，利用由全同立构聚丙烯嵌段链带来的结晶化，结晶度变高、不会黏腻，添加前后的质感不会变化。从这样的观点出发，[rmrm]优选为2.6摩尔%以上、更优选为2.7摩尔%以上。其上限通常优选为10摩尔%左右、更优选为7摩尔%、进一步优选为5摩尔%、特别优选为4摩尔%。
（d）[mm]×[rr]/[mr]2≤2.0
本发明中优选使用的低结晶性聚丙烯的[mm]×[rr]/[mr]2优选为2.0以下。[mm]×[rr]/[mr]2表示聚合物的无规性的指标。该值为2.0以下时，添加剂的分散性变得良好且没有黏腻，添加前后的质感不会变化。从这样的观点出发，[mm]×[rr]/[mr]2优选超过0.25且为1.8以下、更优选为0.5~1.8、进一步优选为1~1.8、特别优选为1.2~1.6。
（e）重均分子量（Mw）=10,000~500,000
本发明中优选使用的低结晶性聚丙烯的重均分子量优选为10,000~500,000。重均分子量为10,000以上时，低结晶性聚丙烯的粘度变得适度而不会过低，因此力学物性的降低受到抑制。另外，重均分子量为500,000以下时，低结晶性聚丙烯的粘度不会过高、成形性的降低受到抑制。从这样的观点出发，重均分子量优选为30,000~400,000、更优选为40,000~340,000、进一步优选为80,000~230,000、特别优选为100,000~230,000。
（f）分子量分布（Mw/Mn）<4
本发明中优选使用的低结晶性聚丙烯的分子量分布（Mw/Mn）优选不足4。分子量分布不足4时，成形性的降低受到抑制。该分子量分布优选为3以下、更优选为2.5以下、进一步优选为1.5~2.5。
（g）熔点（Tm-D）为0~120℃
本发明中使用的低结晶性烯烃系聚合物（1）的熔点（Tm-D）从添加剂渗出的观点出发优选为0~120℃、更优选为20~120℃、进一步优选为20~100℃、更进一步优选为40~100℃、更进一步优选为50~90℃、特别优选为60~80℃。
需要说明的是，本发明中，使用差示扫描型量热计（PerkinElmer Co., Ltd.制、DSC-7），将试样10mg在氮气气氛下以-10℃保持了5分钟后，以10℃/分钟进行升温，将由此得到的熔解吸热曲线的最高温侧所观测到的峰的峰顶记作熔点（Tm-D）。
进而，低结晶性烯烃系聚合物（1）的结晶化温度（Tc）优选为10~60℃、更优选为20~50℃、进一步优选为30~40℃。另外，熔体流动速率（MFR）优选为20~400g/10分钟、更优选为20~200g/10分钟、进一步优选为20~100g/10分钟、特别优选为40~80g/10分钟。该结晶化温度和MFR是利用实施例中记载的方法测定的值。
〔低结晶性烯烃系聚合物（1）的制造方法〕
作为本发明中使用的低结晶性烯烃系聚合物（1）的制造方法，优选使用茂金属催化剂将丙烯等前述α-烯烃进行聚合或共聚的方法，所述茂金属催化剂是将（A）借助两个交联基团形成交联结构的过渡金属化合物与（B）助催化剂组合而得到的。
具体而言，可列举出在聚合用催化剂的存在下使丙烯等前述α-烯烃进行聚合或共聚的方法，所述聚合用催化剂含有：下述通式（i）所示的过渡金属化合物（A）；以及，能够与该（A）成分的过渡金属化合物或其衍生物发生反应而形成离子性络合物的、选自化合物（B-1）和铝氧烷（B-2）中的助催化剂成分（B）。
[化1]
。
上述通式（i）中，M表示元素周期表第3~10族或镧系列的金属元素，E1和E2分别为选自取代环戊二烯基、茚基、取代茚基、杂环戊二烯基、取代杂环戊二烯基、酰胺基、膦基、烃基以及含硅基团中的配位基团，可以借助A1和A2形成交联结构，另外，它们可以彼此相同也可以不同。X表示σ键合性的配位基团，X为多个时，多个X可以相同也可以不同，也可以与其它的X、E1、E2或者Y进行交联。Y表示路易斯碱，Y为多个时，多个Y可以相同也可以不同，还可以与其它的Y、E1、E2或者X进行交联，A1和A2为用于键合两个配位基团的二价交联基，表示碳原子数1~20的烃基、碳原子数1~20的含卤素烃基、含硅基团、含锗基团、含锡基团、-O-、-CO-、-S-、-SO2-、-Se-、-NR1-、-PR1-、-P（O）R1-、-BR1-或-AlR1-，R1表示氢原子、卤素原子、碳原子数1~20的烃基或者碳原子数1~20的含卤素烃基，它们可以彼此相同也可以不同。q表示1~5的整数〔（M的原子价）-2〕，r表示0~3的整数。
作为前述通式（i）所示的过渡金属化合物的具体例，可列举出（1,2’-二甲基亚甲硅基）（2,1’-二甲基亚甲硅基）双（3-正丁基茚基）二氯化锆、（1,2’-二甲基亚甲硅基）（2,1’-二甲基亚甲硅基）双（3-三甲基甲硅烷基甲基茚基）二氯化锆、（1,2’-二甲基亚甲硅基）（2,1’-二甲基亚甲硅基）双（3-苯基茚基）二氯化锆,（1,2’-二甲基亚甲硅基）（2,1’-二甲基亚甲硅基）双（4,5-苯并茚基）二氯化锆、（1,2’-二甲基亚甲硅基）（2,1’-二甲基亚甲硅基）双（4-异丙基茚基）二氯化锆、（1,2’-二甲基亚甲硅基）（2,1’-二甲基亚甲硅基）双（5,6-二甲基茚基）二氯化锆、（1,2’-二甲基亚甲硅基）（2,1’-二甲基亚甲硅基）双（4,7-二异丙基茚基）二氯化锆、（1,2’-二甲基亚甲硅基）（2,1’-二甲基亚甲硅基）双（4-苯基茚基）二氯化锆、（1,2’-二甲基亚甲硅基）（2,1’-二甲基亚甲硅基）双（3-甲基-4-异丙基茚基）二氯化锆、（1,2’-二甲基亚甲硅基）（2,1’-二甲基亚甲硅基）双（5,6-苯并茚基）二氯化锆、（1,2’-二甲基亚甲硅基）（2,1’-异亚丙基）-双（茚基）二氯化锆、（1,2’-二甲基亚甲硅基）（2,1’-异亚丙基）-双（3-甲基茚基）二氯化锆、（1,2’-二甲基亚甲硅基）（2,1’-异亚丙基）-双（3-异丙基茚基）二氯化锆、（1,2’-二甲基亚甲硅基）（2,1’-异亚丙基）-双（3-正丁基茚基）二氯化锆、（1,2’-二甲基亚甲硅基）（2,1’-异亚丙基）-双（3-三甲基甲硅烷基甲基茚基）二氯化锆等，以及将这些化合物中的锆取代成钛或铪而成的产物。
接着，作为（B）成分之中的（B-1）成分，可列举出二甲基苯胺四（五氟苯基）硼酸酯、四苯基硼酸三乙基铵、四苯基硼酸三正丁基铵、四苯基硼酸三甲基铵、四苯基硼酸四乙基铵、四苯基硼酸甲基（三正丁基）铵、四苯基硼酸苄基（三正丁基）铵等。
（B-1）成分可以单独使用一种，或者，也可以组合两种以上使用。另一方面，作为（B-2）成分的铝氧烷，可列举出甲基铝氧烷、乙基铝氧烷、异丁基铝氧烷等。这些铝氧烷可以单独使用一种，也可以组合两种以上使用。另外，也可以将一种以上的前述（B-1）成分与一种以上的（B-2）成分组合使用。
作为上述聚合用催化剂，除了上述（A）成分和（B）成分之外，还可以使用作为（C）成分的有机铝化合物。此处，作为（C）成分的有机铝化合物，可列举出三甲基铝、三乙基铝、三异丙基铝、三异丁基铝、二甲基氯化铝、二乙基氯化铝、甲基二氯化铝、乙基二氯化铝、二甲基氟化铝、二异丁基氢化铝、二乙基氢化铝、乙基倍半氯化铝等。这些有机铝化合物可以单独使用一种，也可以组合两种以上使用。此处，在丙烯的聚合时，可以将催化剂成分中的至少一种负载于适当的载体来使用。
聚合方法没有特别限定，可以使用浆料聚合法、气相聚合法、本体聚合法、溶液聚合法、悬浮聚合法等中的任意方法，特别优选为本体聚合法、溶液聚合法。聚合温度通常为-100~250℃、催化剂与反应原料的使用比例以“原料单体/上述（A）成分”（摩尔比）优选为1~108、更优选为10~105、进一步优选为102~105。进而，聚合时间通常优选为5分钟~10小时、反应压力通常优选为常压~20MPa（表压）。
（2）弹性模量为500MPa以上的丙烯系聚合物
本发明中，作为基材树脂，可以使用弹性模量为500MPa以上的丙烯系聚合物。该丙烯系聚合物是立构规整性高的丙烯系聚合物。以下，还将“弹性模量为500MPa以上的丙烯系聚合物”称为“高结晶性丙烯系聚合物”。
丙烯系聚合物的弹性模量不足500MPa时，结晶度和结晶化速度降低，因而，将该树脂组合物成形而成的成形体的力学特性显著降低。从力学特性的观点出发，弹性模量高是优选的，从成形体的制造上的观点出发，弹性模量的上限优选为3000MPa。从这样的观点出发，高结晶性丙烯系聚合物（2）的弹性模量为500MPa以上、优选为700MPa以上、更优选为1,000MPa以上、进一步优选为1,000MPa以上、更进一步优选为1,200MPa以上、特别优选为1,400MPa，另外，优选为3,000MPa以下、更优选为2,000MPa以下、进一步优选为1,800MPa以下。
高结晶性丙烯系聚合物（2）只要弹性模量为500MPa以上，则也可以是其与丙烯之外的α-烯烃的共聚物。作为该α-烯烃，可例示出与针对低结晶性烯烃系聚合物（1）如前所述的烯烃相同的烯烃。作为高结晶性丙烯系聚合物（2），尤其是优选为丙烯均聚物、丙烯-乙烯无规共聚物、丙烯-乙烯-1-丁烯无规共聚物、丙烯-乙烯嵌段共聚物，更优选为丙烯均聚物（聚丙烯）。
本发明中使用的高结晶性丙烯系聚合物（2）的熔点优选为120~200℃、更优选为130~180℃、进一步优选为150~175℃。
另外，本发明中使用的高结晶性丙烯系聚合物（2）的熔体流动速率（MFR）优选为1~100g/10分钟、更优选为10~80g/10分钟、进一步优选为15~80g/10分钟、特别优选为15~50g/10分钟。
本发明中使用的高结晶性丙烯系聚合物（2）可以利用例如日本专利特开2006-103147号公报等记载的方法来制造。
（3）添加剂
作为本发明中使用的添加剂（3），只要是对渗出有用的添加剂就没有特别限定，可以使用现有公知的添加剂。需要说明的是，添加剂可以直接将液体、固体粉末配合至树脂中，从处理性、计量性、分散性的观点出发，优选以母料的形态配合在树脂中。
作为添加剂的具体例，可列举出发泡剂、结晶成核剂、耐候稳定剂、紫外线稳定剂（紫外线吸收剂）、光稳定剂、耐热稳定剂、抗静电剂、带电剂、脱模剂、阻燃剂、合成油、蜡、电性质改良剂、润滑剂、防粘连剂、粘度调节剂、抗着色剂、防雾剂、润滑剂、颜料、染料、增塑剂、软化剂、防老剂、盐酸吸收剂、氯捕获剂、抗氧化剂、抗粘合剂等。其中，优选为选自抗静电剂、脱模剂、电性质改良剂、光稳定剂、紫外线稳定剂、润滑剂、防粘连剂、防雾剂和抗粘合剂中的至少1种，特别优选为抗静电剂。
作为抗静电剂，可以使用公知的抗静电剂。作为该抗静电剂，可例示出阴离子性表面活性剂、阳离子性表面活性剂、非离子性表面活性剂、两性表面活性剂、表面活性剂混合物等。可列举出例如硬脂酸单甘油酯。
作为紫外线稳定剂，可以使用公知的紫外线稳定剂。作为该紫外线稳定剂，可例示出苯并三唑系、二苯甲酮系、水杨酸酯系、氰基丙烯酸酯系、镍系、三嗪系。可列举出例如苯并三唑。
作为润滑剂，可以使用公知的润滑剂。作为该润滑剂，可例示出高级脂肪酸酰胺。可列举出例如芥酸酰胺。
（树脂组合物的组成）
构成本发明成形体的树脂组合物中的低结晶性烯烃系聚合物（1）的含量为1~30质量%、优选为2~20质量%、更优选为3~10质量%。低结晶性烯烃系聚合物（1）的含量不足1质量%时，缺乏对添加剂渗出的效果，故不优选。另外，超过30质量%时，使树脂组合物的物性大幅降低，故不优选。
构成本发明成形体的树脂组合物中的添加剂（3）的含量为0.0001~2质量%、优选为0.001~1质量%、更优选为0.01~0.5质量%。添加剂（3）的含量不足0.0001质量%时，源自添加剂的物性难以表现，故不优选。另外，超过2质量%时，力学特性的降低变得显著，故不优选。
构成本发明成形体的树脂组合物中可以含有除了低结晶性烯烃系聚合物（1）、高结晶性丙烯系聚合物（2）之外的其它热塑性树脂。作为其它热塑性树脂，可列举出例如乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、加氢苯乙烯系弹性体、聚酯树脂、聚酰胺树脂等。它们可以单独使用1种，也可以组合两种以上使用。
前述树脂组合物中含有其它热塑性树脂时，树脂组合物中的其它热塑性树脂的含量优选为30质量%以下、更优选为20质量%以下、进一步优选为10质量%以下、特别优选为5质量%以下。
需要说明的是，构成本发明成形体的树脂组合物中的前述高结晶性丙烯系聚合物（2）的含量是从100质量%中减去了除此之外的各成分含量的“余量”。
（树脂组合物的物性）
本发明的聚烯烃系成形体的下述物性（a）与物性（b）之比（（a）/（b））为0.75~1.35、优选为0.8~1.25、更优选为0.9~1.1。
（a）从刚成形后起在温度23℃、湿度50%的环境下保管7天的成形体的、源自添加剂的物性、
（b）从刚成形后起在温度40℃、湿度90%的环境下保管7天的成形体的、源自添加剂的物性。
本发明的聚烯烃系成形体的添加剂渗出的环境依赖性少。因此，无需考虑因要使用成形体的温度和湿度环境而变动的影响，能够使制造成形体时的添加剂的配方保持恒定。
本发明中可使用的添加剂的种类、源自该添加剂的物性以及针对该物性的上述（a）/（b）比的优选范围如下所示。
[表1]
*1：（a）从刚成形后起在温度23℃、湿度50%的环境下保管了7天的成形体的、源自添加剂的物性
（b）从刚成形后起在温度40℃、湿度90%的环境下保管了7天的成形体的、源自添加剂的物性
*2：换算成常用对数的值。
另外，本发明的聚烯烃系成形体的下述物性（a’）与物性（b’）之比（（a’）/（b’））优选为0.75~1.35、更优选为0.8~1.25、进一步优选为0.9~1.1。
（a’）从刚成形后起在温度23℃、湿度50%的环境下保管了1天的成形体的、源自添加剂的物性
（b’）从刚成形后起在温度40℃、湿度90%的环境下保管了1天的成形体的、源自添加剂的物性
针对源自本发明中可使用的添加剂的物性的上述（a’）/（b’）比的优选范围如下所示。
[表2]
*1：（a）从刚成形后起在温度23℃、湿度50%的环境下保管了1天的成形体的、源自添加剂的物性
（b）从刚成形后起在温度40℃、湿度90%的环境下保管了1天的成形体的、源自添加剂的物性
*2：换算成常用对数的值。
本发明中，优选的是，添加剂为抗静电剂，源自添加剂的物性为表面电阻系数值。尤其是，在本发明的成形体、尤其是片或膜中，通过添加抗静电剂，防尘效果显著。关于表面电阻系数，根据JIS K6911进行测定。
一般来说，聚烯烃系树脂组合物没有极性，因而容易带电、容易附着尘垢。通过将抗静电剂添加至树脂组合物而成形为片或膜，抗静电剂能够渗出至片或膜的表面而起到防尘效果。然而，通常添加剂在达到高温高湿时容易渗出，因此根据要保管或使用的片或膜的温度和湿度环境，抗静电剂有可能过度渗出而产生白浊、粘腻。因此，以往根据要放置片或膜的环境来决定其制造时的抗静电剂的添加量。
与此相对，本发明的聚烯烃系成形体的添加剂渗出的环境依赖性少。因此，在成形体、尤其是片或膜中，无需担心添加剂的渗出量会因要使用的温度和湿度环境而变动，能够使添加剂的配方保持恒定。
本发明中，还优选的是，添加剂为润滑剂，源自添加剂的物性为静摩擦系数。尤其是，在本发明的成形体、尤其是片或膜中，由添加润滑剂带来的摩擦降低效果显著。关于静摩擦系数，根据JIS K7125进行测定。
一般来说，聚烯烃系树脂组合物没有极性，因而，因分子间相互作用而相互接触时，容易产生高的摩擦系数。通过将润滑剂添加至树脂组合物而成形为片或膜，润滑剂能够渗出至片或膜的表面而起到摩擦降低效果。然而，通常添加剂在达到高温高湿时容易渗出，因此根据要保管或使用片或膜的温度和湿度环境，润滑剂有可能过度渗出而产生白浊、粘腻。因此，以往根据要放置片或膜的环境来决定其制造时的润滑剂的添加量
与此相对，本发明的聚烯烃系成形体的添加剂渗出的环境依赖性少。因此，在成形体、尤其是片或膜中，无须担心添加剂的渗出量会因要使用的温度和湿度环境而变动，能够使添加剂的配方保持恒定。
（成形体）
本发明的聚烯烃系成形体可以通过对前述树脂组合物进行成形来获得。
作为本发明的成形体，可列举出膜、片、容器、汽车内部装潢材料、家电制品的外壳材料等。作为膜，可列举出食品包装用膜、农业用膜（塑料大棚的例子）等。作为容器，由于透明性优异，因此可列举出透明箱、透明盒、化妆箱等。
本发明的成形体的每单位克的表面积优选为1×10-8~10m2/g、更优选为1×10-7~5m2/g、进一步优选为1×10-6~1m2/g。在满足上述优选范围的表面积的成形体中，由添加抗静电剂带来的防尘效果、由添加润滑剂带来的摩擦降低效果显著。
作为成形体的成形方法，可列举出注塑成形、压缩成形、注塑压缩成形、气体辅助注射成形、挤出成形、吹塑成形等。关于成形条件，只要是树脂组合物会熔融流动的温度条件就没有特别限定，通常可以在树脂组合物温度为50~300℃、模具温度为60℃以下的条件下进行。
作为本发明的成形体，在制膜成膜或片时，可以通过通常的压缩成形、挤出成形、吹塑成形、流延成形等来进行。另外，膜或片可以拉伸也可以不拉伸。进行拉伸时，优选为双轴拉伸。作为双轴拉伸的条件，可列举出例如下述那样的条件，不限定于此。
<成形为膜或片时的成形条件>
树脂温度：50~200℃
冷硬轧辊温度：50℃以下。
（纵拉伸条件）
拉伸倍率：3~7倍、拉伸温度：50~170℃。
（横拉伸条件）
拉伸倍率：6~12倍、拉伸温度：50~170℃。
另外，膜或片可以根据需要对其表面进行处理来增加膜或片的表面能量或者对表面赋予极性。例如作为处理方法，可列举出电晕放电处理、铬酸处理、火焰处理、热风处理、臭氧或紫外线照射处理等。作为表面的凹凸化方法，可列举出例如喷砂法、溶剂处理法等。
实施例
以下，通过实施例来更具体地说明本发明，本发明不受这些例子的任何限定。
制造例1
（低结晶性聚丙烯的制造）
向附带搅拌机的内容积20L的不锈钢制反应器中，以20L/h连续供给正庚烷、以15mmol/h连续供给三异丁基铝，进而以锆换算计以6μmol/h连续供给使二甲基苯胺四（五氟苯基）硼酸酯与（1,2’-二甲基亚甲硅基）（2,1’-二甲基亚甲硅基）-双（3-三甲基甲硅烷基甲基茚基）二氯化锆与三异丁基铝与丙烯以1:2:20的质量比事先接触而得到的催化剂成分。
将聚合温度设定为55℃，以反应器的气相部的氢气浓度保持在8摩尔%、反应器内的总压保持在1.0MPa（表压）的方式连续供给丙烯和氢气，进行聚合反应。
向所得聚合溶液中添加作为稳定剂的“IRGANOX 1010”（商品名、BASF公司制）以使其含有比例达到1000质量ppm，接着去除作为溶剂的正庚烷，从而得到低结晶性聚丙烯。
针对制造例1中得到的低结晶性聚丙烯，进行以下的测定。将测定结果示于表3。
〔弹性模量测定〕
使用制造例1中得到的低结晶性聚丙烯来制作厚度1mm的加压片。从所得加压片取样基于JIS K7113（2002年）-2号1/2的试验片。使用拉伸试验机（岛津制作所制、商品名：Autograph AG-I），将初始长度L0设定为40mm，以100mm/分钟的拉伸速度进行拉伸，测定拉伸过程中的应变和载重，由下述式子算出初始弹性模量。
初始弹性模量（N）=应变为5%的载重（N）/0.05。
〔熔点测定〕
使用差示扫描型量热计（PerkinElmer Co., Ltd.制、DSC-7），将10mg试样在氮气气氛下以-10℃保持5分钟后，以10℃/分钟进行升温，从由此得到的熔解吸热曲线的最高温侧所观测到的峰的峰顶求出熔点（Tm-D）。
〔立构规整性的评价：NMR测定〕
利用以下示出的装置和条件进行13C-NMR光谱的测定。需要说明的是，峰的归属基于A.Zambelli等在“Macromolecules、8、687（1975）”中提出的方法。
装置：日本电子株式会社制、JNM-EX400型13C-NMR装置
方法：质子完全去耦法
浓度：220mg/ml
溶剂：1,2,4-三氯苯与氘代苯的90:10（容量比）混合溶剂
温度：130℃
脉冲宽度：45°
脉冲重复时间：4秒
积算：10,000次。
<计算式>
M=m/S×100
R=γ/S×100
S=Pββ＋Pαβ＋Pαγ
S：总丙烯单元的侧链甲基碳原子的信号强度
Pββ：19.8~22.5ppm
Pαβ：18.0~17.5ppm
Pαγ：17.5~17.1ppm
γ：外消旋五元组链：20.7~20.3ppm
m：内消旋五元组链：21.7~22.5ppm。
内消旋五元组分数[mmmm]、外消旋五元组分数[rrrr]和外消旋内消旋外消旋内消旋五元组分数[rmrm]是基于A.Zambelli）等在“Macromolecules、6、925（1973）”中提出的方法求出的，是通过13C-NMR光谱的甲基信号而测定的聚丙烯分子链中的五元组单元中的内消旋分数、外消旋分数和外消旋内消旋外消旋内消旋分数。内消旋五元组分数[mmmm]变大时，立构规整性变高。另外，三元组分数[mm]、[rr]和[mr]也通过上述方法来算出。
〔重均分子量（Mw）、分子量分布（Mw/Mn）测定〕
通过凝胶渗透色谱（GPC）法来求出重均分子量（Mw）和分子量分布（Mw/Mn）。测定使用下述的装置和条件而得到聚苯乙烯换算的重均分子量。
<GPC测定装置>
柱              ：TOSO GMHHR-H（S）HT
检测器      ：液相色谱用RI检测器 WATERS 150C。
<测定条件>
溶剂            ：1,2,4-三氯苯
测定温度    ：145℃
流速            ：1.0ml/分钟
试样浓度    ：2.2mg/ml
注入量        ：160μl
标准曲线    ：Universal Calibration（普适标定）
分析程序    ：HT-GPC（Ver.1.0）。
〔熔体流动速率（MFR）测定〕
基于JIS K7210，在温度230℃、载重21.18N的条件下测定MFR。
[表3]
。
实施例1
〔树脂组合物的制造〕
通过以制造例1中得到的低结晶性聚丙烯5质量%、高结晶性聚丙烯（PP、Prime Polymer Co ., Ltd制、商品名：F-704NP）94质量%、包含硬脂酸单甘油酯8质量%的抗静电剂母料1质量%的配合比进行熔融混炼，得到树脂组合物。需要说明的是，关于高结晶性聚丙烯，与上述同样操作而算出初始弹性模量时，为1600MPa。
〔片的制膜〕
使用所得树脂组合物，利用50mmφT模具流延成形机（Thermo Plastics Industry Co., Ltd.制），在下述成形条件下制膜成膜厚为400μm的片。
T模具出口温度：230℃
冷硬轧辊：梨皮面
冷硬轧辊温度：30℃
拉伸速度：1.2m/min。
〔片的评价〕
关于片的品质，在制膜后在温度23℃、湿度50%或者温度40℃、湿度90%的环境下进行1天或7天老化处理后，在温度23℃、湿度50%下进行1小时以上的状态调整后，在相同温度、湿度条件下进行表面电阻系数测定。表面电阻系数基于JIS K6911来测定。表面电阻系数的值换算成常用对数。表面电阻系数的值越小，则表示添加剂的渗出量越多。将结果示于表4。
实施例2
针对实施例1中的树脂的配合比，将低结晶性聚丙烯的配合量变更为10质量%，将高结晶性聚丙烯的配合量变更为89质量%，除此之外，与实施例1同样操作，得到树脂组合物。另外，除了使用所得树脂组合物之外，与实施例1同样操作来制膜成片，进行评价。
实施例3
针对实施例1中的树脂的配合比，将低结晶性聚丙烯的配合量变更为3质量%，将高结晶性聚丙烯的配合量变更为96质量%，除此之外，与实施例1同样操作，得到树脂组合物。另外，除了使用所得树脂组合物之外，与实施例1同样操作来制膜成片，进行评价。
比较例1
不配合低结晶性聚丙烯，将高结晶性聚丙烯的配合量变更为99质量%，除此之外，与实施例1同样操作，得到树脂组合物。另外，除了使用所得树脂组合物之外，与实施例1同样操作来制膜成片，进行评价。
[表4]
。
比较例1中，在保管环境不同的情况下，表面电阻系数值大幅变动，由此可知，抗静电剂的渗出量大幅变动。
与此相对，实施例1~3中，即使在保管环境不同的情况下，表面电阻系数值的变动幅度也小，由此可知，渗出的环境依赖性少。
实施例4
除了使用含有芥酸酰胺10质量%的润滑剂母料来代替抗静电剂母料之外，与实施例2同样操作，得到树脂组合物。另外，除了使用所得树脂组合物之外，与实施例2同样操作而制膜成片。
比较例2
除了使用含有芥酸酰胺10质量%的润滑剂母料来代替抗静电剂母料之外，与比较例1同样操作，得到树脂组合物。另外，除了使用所得树脂组合物之外，与比较例1同样操作而制膜成片。
〔片的评价〕
关于实施例4和比较例2中得到的片的品质，在制膜后在温度23℃、湿度50%或者温度40℃、湿度90%的环境下进行1天或7天的老化处理后，在温度23℃、湿度50%下进行1小时以上的状态调节后，在相同温度、湿度条件下进行静摩擦系数的测定。静摩擦系数基于JIS K7125进行测定。静摩擦系数的值越小则表示添加剂的渗出量越多。将结果示于表5。
[表5]
。
比较例2中，在保管环境不同的情况下，静摩擦系数大幅变动，由此可知：抗静电剂的渗出量大幅变动。
与此相对，实施例4中，即使在保管环境不同的情况下，静摩擦系数的变动幅度也小，由此可知，渗出的环境依赖性少。
产业利用性
本发明的成形体的添加剂渗出的环境依赖性少，尤其对片或膜等是有用的。

Claims (6)

1. 聚烯烃系成形体，其包含树脂组合物，所述树脂组合物包含（1）弹性模量为5~450MPa的烯烃系聚合物1~30质量%、（2）弹性模量为500MPa以上的丙烯系聚合物、以及（3）添加剂0.0001~2质量%，其中，（b）成分的含量为余量。
2. 权利要求1所述的聚烯烃系成形体，其中，下述物性（a）与物性（b）之比即（a）/（b）为0.75~1.35：
（a）从刚成形后起在温度23℃、湿度50%的环境下保管了7天的成形体的、源自添加剂的物性、
（b）从刚成形后起在温度40℃、湿度90%的环境下保管了7天的成形体的、源自添加剂的物性。
3. 权利要求1或2所述的聚烯烃系成形体，其中，所述添加剂为选自抗静电剂、脱模剂、电性质改良剂、光稳定剂、紫外线稳定剂、润滑剂、防粘连剂、防雾剂以及抗粘合剂中的至少1种。
4. 权利要求1~3中任一项所述的聚烯烃系成形体，其中，所述添加剂为抗静电剂，所述源自添加剂的物性为表面电阻系数值。
5. 权利要求1~4中任一项所述的聚烯烃系成形体，其中，所述（1）烯烃系聚合物满足下述（a）~（g）的特征：
（a）[mmmm]=20~60摩尔%、
（b）[rrrr]/（1-[mmmm]）≤0.1、
（c）[rmrm]>2.5摩尔%、
（d）[mm]×[rr]/[mr]2≤2.0、
（e）重均分子量（Mw）=10,000~500,000、
（f）分子量分布（Mw/Mn）<4、
（g）使用差示扫描型量热计（DSC）在氮气气氛下以-10℃保持了5分钟后以10℃/分钟进行升温，以由此得到的熔解吸热曲线的最高温侧所观测到的峰的峰顶来定义的熔点即Tm-D为0~120℃。
6. 权利要求1~5中任一项所述的聚烯烃系成形体，其为片或膜。
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