WO2014065416A1 - ポリオレフィン系成形体 - Google Patents

ポリオレフィン系成形体 Download PDF

Info

Publication number
WO2014065416A1
WO2014065416A1 PCT/JP2013/079034 JP2013079034W WO2014065416A1 WO 2014065416 A1 WO2014065416 A1 WO 2014065416A1 JP 2013079034 W JP2013079034 W JP 2013079034W WO 2014065416 A1 WO2014065416 A1 WO 2014065416A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
additive
agent
polyolefin
mpa
molded article
Prior art date
Application number
PCT/JP2013/079034
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
望 藤井
久保　昌宏
Original Assignee
出光興産株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 出光興産株式会社 filed Critical 出光興産株式会社
Priority to CN201380055796.4A priority Critical patent/CN104755548A/zh
Priority to US14/437,288 priority patent/US10062472B2/en
Priority to EP13849662.5A priority patent/EP2913357A4/en
Priority to JP2014543369A priority patent/JP6181662B2/ja
Publication of WO2014065416A1 publication Critical patent/WO2014065416A1/ja

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B1/00—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors
    • H01B1/20—Conductive material dispersed in non-conductive organic material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F110/00—Homopolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F110/04—Monomers containing three or four carbon atoms
    • C08F110/06—Propene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/12—Polypropene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K3/00—Materials not provided for elsewhere
    • C09K3/14—Anti-slip materials; Abrasives
    • C09K3/149—Antislip compositions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K3/00—Materials not provided for elsewhere
    • C09K3/16—Anti-static materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2500/00—Characteristics or properties of obtained polyolefins; Use thereof
    • C08F2500/03—Narrow molecular weight distribution, i.e. Mw/Mn < 3
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2500/00—Characteristics or properties of obtained polyolefins; Use thereof
    • C08F2500/15—Isotactic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
    • C08J2323/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C08J2323/12—Polypropene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2423/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2423/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
    • C08J2423/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C08J2423/12—Polypropene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/017—Additives being an antistatic agent
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/10—Esters; Ether-esters
    • C08K5/101—Esters; Ether-esters of monocarboxylic acids
    • C08K5/103—Esters; Ether-esters of monocarboxylic acids with polyalcohols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2203/00—Applications
    • C08L2203/16—Applications used for films
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C08L2205/025—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group containing two or more polymers of the same hierarchy C08L, and differing only in parameters such as density, comonomer content, molecular weight, structure

Definitions

  • the present invention relates to a polyolefin-based molded article.
  • Patent Documents 1 and 2 describe a method of controlling the bleed out of an additive by a combination and prescription of a specific additive.
  • Patent Documents 1 and 2 have an effect of reducing the environmental dependency of additive bleed-out, they are applied only to specific additive combinations and formulations, and lack versatility.
  • the subject of this invention is providing the polyolefin-type molded object with few environment dependences of the bleed-out of an additive.
  • the present invention relates to the following polyolefin-based molded articles [1] to [6].
  • [1] (1) 1-30% by mass of an olefin polymer having an elastic modulus of 5 to 450 MPa, and (2) a propylene polymer having an elastic modulus of 500 MPa or more (the content of the component (b) is the balance
  • [2] The polyolefin-based molded article according to the above [1], wherein the ratio ((a) / (b)) of the following physical property (a) to physical property (b) is 0.75 to 1.35.
  • (A) Additive-derived physical properties of molded products stored for 7 days in an environment of 23 ° C.
  • the additive is an antistatic agent, a release agent, an electrical property improving agent, a light stabilizer, an ultraviolet stabilizer, a slip agent, an antiblocking agent, an antifogging agent.
  • the polyolefin-based molded article according to any one of [1] to [5], which is a sheet or a film.
  • the polyolefin-based molded product of the present invention is less dependent on the environment of additive bleeding out. Therefore, it is not necessary to consider the influence of bleed-out that fluctuates depending on the temperature and humidity environment where the molded body is placed, and the additive formulation during the production of the molded body can be made constant.
  • the polyolefin-based molded product of the present invention includes (1) an olefin polymer having an elastic modulus of 5 to 450 MPa, 1 to 30% by mass, and (2) a propylene-based polymer (component (b) having an elastic modulus of 500 MPa or more. And (3) an additive of 0.0001 to 2% by mass.
  • the additive is present in an amorphous part in the resin.
  • the base resin is polypropylene with a high degree of crystallinity (a general-purpose polypropylene having an elastic modulus of 500 MPa or more)
  • secondary crystallization proceeds and the amorphous portion is small when the environment where the molded body is placed is at a high temperature.
  • the additive having a high affinity for moisture easily moves to the surface.
  • the additive present in the amorphous part is extruded and bleeds out on the surface of the molded body.
  • the amorphous part in the resin composition is increased by blending a predetermined amount of an olefin polymer having a low crystallinity with an elastic modulus of 5 to 450 MPa into such a general-purpose polypropylene. It is thought that you can.
  • the olefin polymer is considered to have little change in the amorphous part in the resin even when the temperature is raised. As a result, the additive is not easily extruded even when the temperature is raised, and the environment of the bleed out of the additive It is considered that the dependency is reduced. In general, it is thought that increasing the low crystalline component only increases the bleed out. Therefore, it can be said that the effect of the present invention is an unexpected effect.
  • the action mechanism of the effect expression of this invention is not necessarily limited only to the above estimation mechanism.
  • each component contained in the resin composition which comprises the molded object of this invention is demonstrated.
  • Olefin polymer having an elastic modulus of 5 to 450 MPa an olefin polymer having an elastic modulus of 5 to 450 MPa is used as a low crystalline component for controlling the bleeding out of the additive.
  • the olefin polymer is a crystalline olefin polymer in which stereoregularity is moderately disturbed.
  • the “olefin polymer having an elastic modulus of 5 to 450 MPa” is also referred to as “low crystalline olefin polymer”.
  • the elastic modulus of the olefin polymer When the elastic modulus of the olefin polymer is less than 5 MPa, it becomes a completely amorphous component, and the polymer itself exhibits bleeding properties. On the other hand, when it exceeds 450 MPa, the crystallinity becomes high as a low crystalline component, and the effect of reducing the environmental dependency of the bleed out of the additive becomes small.
  • the elastic modulus of the low crystalline olefin polymer (1) is 5 MPa or more and 200 MPa or less, preferably 10 MPa or more, more preferably 20 MPa or more, further preferably 30 MPa or more, and preferably Is 100 MPa or less, more preferably 70 MPa or less, and still more preferably 60 MPa or less.
  • the low crystalline olefin polymer (1) used in the present invention is preferably an olefin polymer obtained by polymerizing one or more monomers selected from ethylene and an ⁇ -olefin having 3 to 28 carbon atoms.
  • Examples of the ⁇ -olefin having 3 to 28 carbon atoms include propylene, 1-butene, 1-pentene, 4-methyl-1-pentene, 1-hexene, 1-octene, 1-decene, 1-undecene and 1-dodecene.
  • ⁇ -olefins having 3 to 16 carbon atoms are preferable, ⁇ -olefins having 3 to 10 carbon atoms are more preferable, ⁇ -olefins having 3 to 6 carbon atoms are more preferable, and propylene is particularly preferable.
  • olefin polymer obtained by polymerizing one of these alone may be used, or an olefin copolymer obtained by copolymerizing two or more of them may be used.
  • the term “olefin polymer” simply includes an olefin copolymer.
  • polypropylene is particularly preferable.
  • the polypropylene may be a copolymer with the above ⁇ -olefin other than propylene as long as its elastic modulus is 5 to 450 MPa.
  • the proportion of ⁇ -olefin other than propylene is preferably 2% by mass or less, more preferably 1% by mass or less, based on the total amount of propylene and other ⁇ -olefins.
  • a low crystalline olefin polymer (1) may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.
  • the low crystalline olefin polymer (1) used in the present invention is particularly preferably a low crystalline olefin polymer that satisfies the following characteristics (a) to (g). It is more preferable that the low crystalline polypropylene satisfy (g).
  • [mmmm] is a mesopentad fraction
  • [rrrr] is a racemic pentad fraction
  • [rmrm] is a racemic mesoracemi mesopentad fraction
  • [mm] is a mesotriad fraction
  • [rr] is a racemic triad fraction
  • [Mr] represents the fraction of meso racemic triad, and all are values determined by the method described in the examples.
  • the characteristics (a) to (g) will be described in order.
  • (A) [mmmm] 20-60 mol%
  • the low crystalline polypropylene preferably used in the present invention has [mmmm] (mesopentad fraction) of preferably 20 to 60 mol%. If [mmmm] is 20 mol% or more, solidification after melting is not delayed, and the resin composition can be prevented from sticking, so that there is no change in the texture before and after the addition. Moreover, if [mmmm] is 60 mol% or less, the degree of crystallinity will not be too high, and there will be a sufficient amount of amorphous components necessary for controlling the environmental dependence of bleed out. From such a viewpoint, [mmmm] is preferably 30 to 55 mol%, more preferably 40 to 55 mol%.
  • the low crystalline polypropylene preferably used in the present invention has [rrrr] / (1- [mmmm]) of preferably 0.1 or less.
  • [Rrrr] / (1- [mmmm]) is an index indicating the uniformity of the regularity distribution of the low crystalline polypropylene. When this value is increased, a mixture of highly stereoregular polypropylene and atactic polypropylene, such as polypropylene produced using a Ziegler catalyst system, becomes sticky.
  • [rrrr] / (1- [mmmm]) is preferably 0.001 to 0.05, more preferably 0.001 to 0.04, and still more preferably 0.01 to 0.04. It is.
  • [rrrr] and [mmmm] in the above (b) are calculated not as numerical values in mol% units but as normal ratios.
  • the low crystalline polypropylene preferably used in the present invention has [rmrm] preferably exceeding 2.5 mol%. If [rmrm] exceeds 2.5 mol%, the randomness of the low-crystalline polypropylene can be maintained, so that the crystallization degree is increased by crystallization with an isotactic polypropylene block chain and there is no stickiness. There will be no change in the texture. From such a viewpoint, [rmrm] is preferably 2.6 mol% or more, more preferably 2.7 mol% or more. The upper limit is usually preferably about 10 mol%, more preferably 7 mol%, still more preferably 5 mol%, and particularly preferably 4 mol%.
  • [mm] ⁇ [rr] / [mr] 2 is preferably 2.0 or less.
  • [Mm] ⁇ [rr] / [mr] 2 represents an index of randomness of the polymer. If this value is 2.0 or less, the dispersibility of the additive is good, there is no stickiness, and there is no change in the texture before and after the addition. From such a viewpoint, [mm] ⁇ [rr] / [mr] 2 is preferably more than 0.25 and 1.8 or less, more preferably 0.5 to 1.8, and still more preferably 1 to 1. 8, particularly preferably 1.2 to 1.6.
  • Weight average molecular weight (Mw) 10,000 to 500,000
  • the low crystalline polypropylene preferably used in the present invention has a weight average molecular weight of preferably 10,000 to 500,000. If the weight average molecular weight is 10,000 or more, the viscosity of the low crystalline polypropylene is moderate without being too low, so that a decrease in mechanical properties is suppressed. Moreover, if a weight average molecular weight is 500,000 or less, the viscosity of a low crystalline polypropylene is not too high, and the fall of a moldability is suppressed. From such a viewpoint, the weight average molecular weight is preferably 30,000 to 400,000, more preferably 40,000 to 340,000, still more preferably 80,000 to 230,000, and particularly preferably 100,000 to 230,000.
  • the low crystalline polypropylene preferably used in the present invention has a molecular weight distribution (Mw / Mn) of preferably less than 4. If the molecular weight distribution is less than 4, deterioration of moldability is suppressed. This molecular weight distribution is preferably 3 or less, more preferably 2.5 or less, and still more preferably 1.5 to 2.5.
  • the melting point (Tm-D) of the low crystalline olefin polymer (1) used in the present invention is preferably 0 to 120 ° C., more preferably 20 to 120 ° C. from the viewpoint of bleeding out of the additive.
  • the temperature is preferably 20 to 100 ° C, more preferably 40 to 100 ° C, still more preferably 50 to 90 ° C, and particularly preferably 60 to 80 ° C.
  • a differential scanning calorimeter (DSC-7, manufactured by Perkin Elmer) is used, and 10 mg of a sample is held at ⁇ 10 ° C. for 5 minutes in a nitrogen atmosphere, and then heated at 10 ° C./min.
  • the peak top of the peak observed on the highest temperature side of the melting endotherm curve obtained by the above is defined as the melting point (Tm-D).
  • the low crystalline olefin polymer (1) preferably has a crystallization temperature (Tc) of 10 to 60 ° C., more preferably 20 to 50 ° C., still more preferably 30 to 40 ° C.
  • the melt flow rate (MFR) is preferably 20 to 400 g / 10 minutes, more preferably 20 to 200 g / 10 minutes, still more preferably 20 to 100 g / 10 minutes, and particularly preferably 40 to 80 g / 10 minutes. It is.
  • the crystallization temperature and MFR are values measured by the method described in Examples.
  • the method for producing the low crystalline olefin polymer (1) used in the present invention includes (A) a combination of a transition metal compound forming a crosslinked structure via two crosslinking groups and (B) a promoter.
  • a method in which the ⁇ -olefin such as propylene is polymerized or copolymerized using the metallocene catalyst obtained in this manner is preferable.
  • a transition metal compound (A) represented by the following general formula (i), and a compound that can form an ionic complex by reacting with the transition metal compound of the component (A) or a derivative thereof examples thereof include a method of polymerizing or copolymerizing the ⁇ -olefin such as propylene in the presence of a polymerization catalyst containing a promoter component (B) selected from B-1) and aluminoxane (B-2).
  • M represents a metal element of Groups 3 to 10 of the periodic table or a lanthanoid series
  • E 1 and E 2 represent a substituted cyclopentadienyl group, an indenyl group, a substituted indenyl group, a heterocyclo group, respectively.
  • X represents a ⁇ -bonding ligand, and when there are a plurality of X, the plurality of X may be the same or different and may be cross-linked with other X, E 1 , E 2 or Y.
  • Y represents a Lewis base, and when there are a plurality of Y, the plurality of Y may be the same or different, may be cross-linked with other Y, E 1 , E 2 or X, and
  • a 1 and A 2 are A divalent bridging group that binds two ligands, a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a halogen-containing hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a silicon-containing group, a germanium-containing group, a tin-containing group , -O -, - CO -, - S -, - SO 2 -, - Se -, - NR 1 -, - PR 1 -, - P (O) R 1 -
  • transition metal compound represented by the general formula (i) include (1,2′-dimethylsilylene) (2,1′-dimethylsilylene) bis (3-n-butylindenyl) zirconium dichloride, (1,2′-dimethylsilylene) (2,1′-dimethylsilylene) bis (3-trimethylsilylmethylindenyl) zirconium dichloride, (1,2′-dimethylsilylene) (2,1′-dimethylsilylene) bis ( 3-phenylindenyl) zirconium dichloride, (1,2'-dimethylsilylene) (2,1'-dimethylsilylene) bis (4,5-benzoindenyl) zirconium dichloride, (1,2'-dimethylsilylene) ( 2,1'-dimethylsilylene) bis (4-isopropylindenyl) zirconium dichloride, (1,2'-di Tylsilylene) (2,1′-di
  • dimethylanilinium tetrakispentafluorophenyl borate triethylammonium tetraphenylborate, tri-n-butylammonium tetraphenylborate, trimethylammonium tetraphenylborate
  • examples thereof include tetraethylammonium tetraphenylborate, methyl (tri-n-butyl) ammonium tetraphenylborate, and benzyl (tri-n-butyl) ammonium tetraphenylborate.
  • the component (B-1) one type may be used alone, or two or more types may be used in combination.
  • examples of the aluminoxane as the component (B-2) include methylaluminoxane, ethylaluminoxane, isobutylaluminoxane, and the like. These aluminoxanes may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type. Further, one or more of the component (B-1) and one or more of the component (B-2) may be used in combination.
  • an organoaluminum compound can be used as the component (C) in addition to the components (A) and (B).
  • the organoaluminum compound of component (C) trimethylaluminum, triethylaluminum, triisopropylaluminum, triisobutylaluminum, dimethylaluminum chloride, diethylaluminum chloride, methylaluminum dichloride, ethylaluminum dichloride, dimethylaluminum fluoride, diisobutyl Aluminum hydride, diethylaluminum hydride, ethylaluminum sesquichloride, etc. are mentioned.
  • These organoaluminum compounds may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.
  • at least one catalyst component can be supported on a suitable carrier and used.
  • the polymerization method is not particularly limited, and any method such as a slurry polymerization method, a gas phase polymerization method, a bulk polymerization method, a solution polymerization method, and a suspension polymerization method may be used, but a bulk polymerization method and a solution polymerization method are particularly preferable.
  • the polymerization temperature is usually ⁇ 100 to 250 ° C.
  • the ratio of the catalyst to the reaction raw material is preferably “raw material monomer / component (A)” (molar ratio) of preferably 1 to 10 8 , more preferably 10 to 10 5 , Preferably, it is 10 2 to 10 5 .
  • the polymerization time is usually preferably 5 minutes to 10 hours
  • the reaction pressure is usually preferably normal pressure to 20 MPa (gauge pressure).
  • propylene polymer having an elastic modulus of 500 MPa or more is used as the base resin.
  • the propylene polymer is a propylene polymer having high stereoregularity.
  • the “propylene polymer having an elastic modulus of 500 MPa or more” is also referred to as “highly crystalline propylene polymer”.
  • the elastic modulus of the propylene-based polymer is less than 500 MPa, the crystallinity and the crystallization speed are lowered, so that the mechanical properties of the molded body obtained by molding the resin composition are significantly lowered.
  • a higher elastic modulus is preferable from the viewpoint of mechanical properties, but from the viewpoint of manufacturing a molded article, the upper limit of the elastic modulus is preferably 3000 MPa.
  • the elastic modulus of the highly crystalline propylene polymer (2) is 500 MPa or more, preferably 700 MPa or more, more preferably 1,000 MPa or more, still more preferably 1,000 MPa or more, and still more preferably. Is 1,200 MPa or more, particularly preferably 1,400 MPa, preferably 3,000 MPa or less, more preferably 2,000 MPa or less, still more preferably 1,800 MPa or less.
  • the highly crystalline propylene polymer (2) may be a copolymer with an ⁇ -olefin other than propylene as long as the elastic modulus is 500 MPa or more.
  • Examples of the ⁇ -olefin are the same as those described above for the low crystalline olefin polymer (1).
  • As the highly crystalline propylene polymer (2) a propylene homopolymer, a propylene-ethylene random copolymer, a propylene-ethylene-1-butene random copolymer, and a propylene-ethylene block copolymer are particularly preferable.
  • a propylene homopolymer (polypropylene) is more preferred.
  • the melting point of the highly crystalline propylene polymer (2) used in the present invention is preferably 120 to 200 ° C., more preferably 130 to 180 ° C., and further preferably 150 to 175 ° C.
  • the melt flow rate (MFR) of the highly crystalline propylene polymer (2) used in the present invention is preferably 1 to 100 g / 10 minutes, more preferably 10 to 80 g / 10 minutes, and still more preferably 15 It is ⁇ 80 g / 10 minutes, particularly preferably 15 to 50 g / 10 minutes.
  • the highly crystalline propylene polymer (2) used in the present invention can be produced, for example, by the method described in JP-A-2006-103147.
  • additive (3) used in the present invention is not particularly limited as long as it is an additive that is useful to bleed out, and conventionally known additives can be used.
  • an additive may mix
  • additives include foaming agents, crystal nucleating agents, anti-waxing stabilizers, UV stabilizers (UV absorbers), light stabilizers, heat stabilizers, antistatic agents, charging agents, mold release agents, flame retardants, Synthetic oil, wax, electrical property improver, slip agent, anti-blocking agent, viscosity modifier, anti-coloring agent, anti-fogging agent, lubricant, pigment, dye, plasticizer, softener, anti-aging agent, hydrochloric acid absorbent, Examples include chlorine scavengers, antioxidants, and anti-tacking agents.
  • At least one selected from an antistatic agent, a release agent, an electrical property improving agent, a light stabilizer, an ultraviolet stabilizer, a slip agent, an antiblocking agent, an antifogging agent and an anti-tacking agent is preferable, and antistatic Agents are particularly preferred.
  • a known antistatic agent can be used as the antistatic agent.
  • the antistatic agent include an anionic surfactant, a cationic surfactant, a nonionic surfactant, an amphoteric surfactant, and a surfactant mixture.
  • a stearic acid monoglyceride is mentioned.
  • the ultraviolet stabilizer a known ultraviolet stabilizer can be used.
  • the ultraviolet stabilizer include benzotriazole, benzophenone, salicylate, cyanoacrylate, nickel, and triazine.
  • An example is benzotriazole.
  • a known slip agent can be used as the slip agent. Examples of the slip agent include higher fatty acid amides. An example is erucic acid amide.
  • composition of resin composition The content of the low crystalline olefin polymer (1) in the resin composition constituting the molded article of the present invention is 1 to 30% by mass, preferably 2 to 20% by mass, more preferably 3 to 10% by mass. %.
  • content of the low crystalline olefin polymer (1) is less than 1% by mass, the effect of the additive on the bleed out is poor, which is not preferable.
  • it exceeds 30 mass% since the physical property of a resin composition is reduced significantly, it is unpreferable.
  • the content of the additive (3) in the resin composition constituting the molded article of the present invention is 0.0001 to 2% by mass, preferably 0.001 to 1% by mass, more preferably 0.01 to 0%. 0.5% by mass.
  • content of the additive (3) is less than 0.0001% by mass, it is not preferable because the physical properties derived from the additive are hardly expressed. On the other hand, if it exceeds 2% by mass, the mechanical properties are significantly deteriorated.
  • the resin composition constituting the molded article of the present invention may contain a thermoplastic resin other than the low crystalline olefin polymer (1) and the high crystalline propylene polymer (2).
  • thermoplastic resins include ethylene-vinyl acetate copolymers, hydrogenated styrene elastomers, polyester resins, polyamide resins, and the like. These may be used individually by 1 type and may be used in combination of 2 or more type.
  • the thermoplastic resin contains another thermoplastic resin
  • the content of the other thermoplastic resin in the resin composition is preferably 30% by mass or less, more preferably 20% by mass or less, and still more preferably 10% by mass. Hereinafter, it is particularly preferably 5% by mass or less.
  • the content of the highly crystalline propylene polymer (2) in the resin composition constituting the molded article of the present invention is the “remainder” obtained by subtracting the contents of other components from 100% by mass. .
  • the ratio ((a) / (b)) of the following physical property (a) to physical property (b) is 0.75 to 1.35, preferably 0.8 to 1. 25, more preferably 0.9 to 1.1.
  • the polyolefin-based molded body of the present invention is less dependent on the environment of additive bleeding out. Therefore, it is not necessary to consider the influence that varies depending on the temperature and humidity environment in which the molded body is used, and the additive formulation during the production of the molded body can be made constant.
  • the ratio ((a ′) / (b ′)) of the following physical properties (a ′) to physical properties (b ′) is preferably 0.75 to 1.35. More preferably, it is 0.8 to 1.25, and still more preferably 0.9 to 1.1.
  • a ′ Additive-derived physical properties of a molded article stored for 1 day in an environment of temperature 23 ° C. and humidity 50% immediately after molding (b ′) 1 in an environment of temperature 40 ° C. and humidity 90% immediately after molding
  • the additive is preferably an antistatic agent, and the physical properties derived from the additive are preferably surface specific resistance values.
  • the dustproof effect by adding an antistatic agent is remarkable.
  • the surface resistivity is measured according to JIS K6911.
  • the polyolefin resin composition is not polar, it is easily charged and dust is likely to adhere to it.
  • the antistatic agent can bleed out on the surface of the sheet or film and have a dustproof effect.
  • the additive tends to bleed out at high temperatures and high humidity, and depending on the temperature or humidity environment in which the sheet or film is stored or used, the antistatic agent may bleed out and cause white turbidity or stickiness. is there. Therefore, conventionally, the addition amount of the antistatic agent at the time of production is determined according to the environment in which the sheet or film can be placed.
  • the polyolefin-based molded article of the present invention has little environmental dependency of bleedout of additives. Therefore, there is no need to worry about the bleedout amount of the additive changing depending on the temperature and humidity environment used in the molded body, particularly a sheet or film, and the additive formulation can be made constant.
  • the additive is a slip agent
  • the physical property derived from the additive is a static friction coefficient.
  • the effect of reducing friction by adding a slip agent is significant.
  • the static friction coefficient is measured according to JIS K7125.
  • polyolefin resin compositions have no polarity, and thus tend to produce a high coefficient of friction when they come into contact with each other by intermolecular interaction.
  • the slip agent may bleed out excessively depending on the temperature or humidity environment in which the sheet or film is stored or used. .
  • the amount of slip agent added at the time of production is determined according to the environment in which the sheet or film can be placed.
  • the polyolefin-based molded article of the present invention has little environmental dependency of bleedout of additives. Therefore, there is no need to worry about the bleedout amount of the additive changing depending on the temperature and humidity environment used in the molded body, particularly a sheet or film, and the additive formulation can be made constant.
  • the polyolefin-based molded product of the present invention can be obtained by molding the resin composition.
  • the molded body of the present invention include a film, a sheet, a container, an automobile interior material, and a housing material for an electrical product.
  • the film include a food packaging film and an agricultural film (an example of a greenhouse).
  • As a container since it is excellent in transparency, a transparent case, a transparent box, a decorative box, etc. are mentioned.
  • the molded body of the present invention preferably has a surface area per gram of 1 ⁇ 10 ⁇ 8 to 10 m 2 / g, more preferably 1 ⁇ 10 ⁇ 7 to 5 m 2 / g, and further preferably 1 ⁇ 10 ⁇ 6 to 1 m. 2 / g.
  • a molded product satisfying the surface area in the above preferred range the dust-proofing effect by adding an antistatic agent and the friction reducing effect by adding a slip agent are remarkable.
  • molding method of the molded body examples include injection molding, compression molding, injection compression molding, gas assist injection molding, extrusion molding, and blow molding. Molding conditions are not particularly limited as long as the resin composition melts and flows, and can usually be performed at a resin composition temperature of 50 to 300 ° C. and a mold temperature of 60 ° C. or less.
  • biaxial stretching is preferred.
  • the biaxial stretching conditions include, but are not limited to, the following conditions. ⁇ Molding conditions during film or sheet molding> Resin temperature: 50-200 ° C Chill roll temperature: 50 ° C. or less (longitudinal stretching conditions) Stretch ratio: 3-7 times, Stretch temperature: 50-170 ° C (Lateral stretching conditions) Stretch ratio: 6-12 times, Stretch temperature: 50-170 ° C
  • the surface of the film or sheet may be treated as necessary to increase the surface energy of the film or sheet, or to impart polarity to the surface.
  • the treatment method includes corona discharge treatment, chromic acid treatment, flame treatment, hot air treatment, ozone and ultraviolet irradiation treatment, and the like.
  • the surface unevenness method include a sand blast method and a solvent treatment method.
  • Propylene and hydrogen are continuously supplied so that the polymerization temperature is set to 55 ° C., the hydrogen concentration in the gas phase of the reactor is 8 mol%, and the total pressure in the reactor is maintained at 1.0 MPa (gauge pressure). Then, a polymerization reaction was performed. By adding “Irganox 1010” (trade name, manufactured by BASF) as a stabilizer to the obtained polymerization solution so that the content ratio becomes 1000 ppm by mass, and then removing n-heptane as a solvent. A low crystalline polypropylene was obtained.
  • “Irganox 1010” trade name, manufactured by BASF
  • the mesopentad fraction [mmmm], the racemic pentad fraction [rrrr] and the racemic meso racemic meso pendad fraction [rmrm] are described in “Macromolecules, 6, 925 (1973)” by A. Zambelli et al.
  • the meso fraction, the racemic fraction, and the racemic meso-racemic meso in the pentad unit in the polypropylene molecular chain measured by the methyl group signal in the 13 C-NMR spectrum were obtained according to the proposed method. It is a fraction.
  • the mesopentad fraction [mmmm] increases, the stereoregularity increases.
  • the triad fractions [mm], [rr] and [mr] were also calculated by the above method.
  • Weight average molecular weight (Mw), molecular weight distribution (Mw / Mn) measurement The weight average molecular weight (Mw) and molecular weight distribution (Mw / Mn) were determined by gel permeation chromatography (GPC). For the measurement, the following apparatus and conditions were used, and a weight average molecular weight in terms of polystyrene was obtained.
  • ⁇ GPC measurement device Column: TOSO GMHHR-H (S) HT Detector: RI detector for liquid chromatogram WATERS 150C ⁇ Measurement conditions> Solvent: 1,2,4-trichlorobenzene Measurement temperature: 145 ° C Flow rate: 1.0 ml / min Sample concentration: 2.2 mg / ml Injection volume: 160 ⁇ l Calibration curve: Universal Calibration Analysis program: HT-GPC (Ver.1.0)
  • MFR Melt flow rate
  • Example 1 [Production of resin composition] Antistatic composition comprising 5% by mass of low crystalline polypropylene obtained in Production Example 1, 94% by mass of highly crystalline polypropylene (PP, manufactured by Prime Polymer Co., Ltd., trade name: F-704NP), and 8% by mass of monoglyceride stearate A resin composition was obtained by melt-kneading at a mixing ratio of 1% by mass of the agent master batch. In addition, it was 1600 MPa when the initial elastic modulus was computed like the above about the highly crystalline polypropylene.
  • PP highly crystalline polypropylene
  • F-704NP highly crystalline polypropylene
  • Example 2 About the compounding ratio of the resin in Example 1, except that the compounding amount of the low crystalline polypropylene was changed to 10% by mass and the compounding amount of the high crystalline polypropylene was changed to 89% by mass, A resin composition was obtained. Moreover, a sheet was formed in the same manner as in Example 1 except that the obtained resin composition was used, and evaluation was performed.
  • Example 3 About the compounding ratio of the resin in Example 1, except that the compounding amount of the low crystalline polypropylene was changed to 3% by mass and the compounding amount of the high crystalline polypropylene was changed to 96% by mass, A resin composition was obtained. Moreover, a sheet was formed in the same manner as in Example 1 except that the obtained resin composition was used, and evaluation was performed.
  • Comparative Example 1 A resin composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that the low crystalline polypropylene was not blended and the blending amount of the high crystalline polypropylene was changed to 99% by mass. Moreover, a sheet was formed in the same manner as in Example 1 except that the obtained resin composition was used, and evaluation was performed.
  • Comparative Example 1 when the storage environment is different, the surface specific resistance value fluctuates greatly. From this, it can be seen that the bleed-out amount of the antistatic agent fluctuates greatly. On the other hand, in Examples 1 to 3, even when the storage environment is different, the fluctuation range of the surface specific resistance value is small, which indicates that the bleed-out is less dependent on the environment.
  • Example 4 A resin composition was obtained in the same manner as in Example 2 except that a slip agent masterbatch containing 10% by mass of erucic acid amide was used instead of the antistatic agent masterbatch. A sheet was formed in the same manner as in Example 2 except that the obtained resin composition was used.
  • Comparative Example 2 A resin composition was obtained in the same manner as in Comparative Example 1 except that a slip agent master batch containing 10% by mass of erucamide was used instead of the antistatic agent master batch. Further, a sheet was formed in the same manner as in Comparative Example 1 except that the obtained resin composition was used.
  • Example 2 the coefficient of static friction varies greatly when the storage environment is different, and this shows that the amount of bleed-out of the antistatic agent varies greatly.
  • Example 4 even when the storage environment is different, the fluctuation range of the static friction coefficient is small, and it can be seen that there is little environmental dependency of bleed out.
  • the molded product of the present invention is less dependent on the environment of bleeding out of the additive, and is particularly useful for sheets or films.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Abstract

　（１）弾性率が５～４５０ＭＰａであるオレフィン系重合体１～３０質量％と、（２）弾性率が５００ＭＰａ以上であるプロピレン系重合体（（ｂ）成分の含有量は、残部である。）と、（３）添加剤０．０００１～２質量％とを含む樹脂組成物からなるポリオレフィン系成形体。

Description

ポリオレフィン系成形体
　本発明は、ポリオレフィン系成形体に関する。
　フィルム、シート及び射出成形品等の成形体には、表面にブリードして効果を発揮する添加剤が必ずと言っていいほど処方されている。一般に高温高湿になると添加剤はブリードアウトしやすいため、処方される添加剤の種類や量は、成形体の置かれうる環境に応じて都度変更せざるを得なかった。
　このような問題の解決方法として、例えば特許文献１及び２には、特定の添加剤の組合せ及び処方によって添加剤のブリードアウトを制御する手法が記載されている。
特開昭４８－３２９３８号公報 特開昭５６－２３３３号公報
　特許文献１及び２に記載された方法は、添加剤のブリードアウトの環境依存性を低減する効果はあるものの、特定の添加剤の組合せ及び処方にのみ適応され、汎用性に欠ける。
　本発明の課題は、添加剤のブリードアウトの環境依存性が少ないポリオレフィン系成形体を提供することにある。
　本発明は、下記［１］～［６］のポリオレフィン系成形体に関する。
［１］（１）弾性率が５～４５０ＭＰａであるオレフィン系重合体１～３０質量％と、（２）弾性率が５００ＭＰａ以上であるプロピレン系重合体（（ｂ）成分の含有量は、残部である。）と、（３）添加剤０．０００１～２質量％とを含むポリオレフィン系成形体。
［２］下記物性（ａ）と物性（ｂ）との比（（ａ）／（ｂ））が０．７５～１．３５である、上記［１］に記載のポリオレフィン系成形体。
（ａ）成形直後から、温度２３℃湿度５０％の環境下に７日間保管した成形体の、添加剤由来の物性
（ｂ）成形直後から、温度４０℃湿度９０％の環境下に７日間保管した成形体の、添加剤由来の物性
［３］前記添加剤が、帯電防止剤、離型剤、電気的性質改良剤、光安定剤、紫外線安定剤、スリップ剤、アンチブロッキング剤、防曇剤及び粘着防止剤から選択される少なくとも１種である、上記［１］又は［２］に記載のポリオレフィン系成形体。
［４］前記添加剤が帯電防止剤であり、前記添加剤由来の物性が表面固有抵抗値である、上記［１］～［３］のいずれかに記載のポリオレフィン系成形体。
［５］前記（１）オレフィン系重合体が下記（ａ）～（ｇ）の特徴を満たす、上記［１］～［４］のいずれかに記載のポリオレフィン系成形体。
（ａ）［ｍｍｍｍ］＝２０～６０モル％
（ｂ）［ｒｒｒｒ］／（１－［ｍｍｍｍ］）≦０．１
（ｃ）［ｒｍｒｍ］＞２．５モル％
（ｄ）［ｍｍ］×［ｒｒ］／［ｍｒ］2≦２．０
（ｅ）重量平均分子量（Ｍｗ）＝１０，０００～５００，０００
（ｆ）分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＜４
（ｇ）示差走査型熱量計（ＤＳＣ）を用いて、窒素雰囲気下－１０℃で５分間保持した後１０℃／分で昇温させることにより得られた融解吸熱カーブの最も高温側に観測されるピークのピークトップとして定義される融点（Ｔｍ－Ｄ）が０～１２０℃である。
［６］シート又はフィルムである、上記［１］～［５］のいずれかに記載のポリオレフィン系成形体。
　本発明のポリオレフィン系成形体は、添加剤のブリードアウトの環境依存性が少ない。そのため、成形体が置かれる温度及び湿度環境によって変動するブリードアウトの影響を考慮する必要がなく、成形体の製造時における添加剤の処方を一定とすることができる。
　本発明のポリオレフィン系成形体は、（１）弾性率が５～４５０ＭＰａであるオレフィン系重合体１～３０質量％と、（２）弾性率が５００ＭＰａ以上であるプロピレン系重合体（（ｂ）成分の含有量は、残部である。）と、（３）添加剤０．０００１～２質量％とを含む樹脂組成物からなる。
　本発明の効果発現機構に関し、その詳細のすべてが解明されているわけではないが、以下のように推定している。
　添加剤は、樹脂中の非晶部分に存在している。基材樹脂が結晶化度の高いポリプロピレン（弾性率が５００ＭＰａ以上である汎用ポリプロピレン）である場合、成形体の置かれた環境が高温下であると二次結晶化が進み、非晶部分が少なくなる。また、成形体の置かれた環境が高湿下であると水分との親和性の高い添加剤が表面に移行しやすくなる。その結果、非晶部分に存在していた添加剤が押し出されて成形体表面にブリードアウトすると考えられる。
　本発明では、このような汎用ポリプロピレンに対して、弾性率が５～４５０ＭＰａである結晶化度の低いオレフィン系重合体を所定量配合することで、樹脂組成物中の非晶部分を増加させることができると考えられる。また、当該オレフィン系重合体は、温度を上げても樹脂中の非晶部分の変化が少ないと考えられ、その結果、温度を上げても添加剤が押し出されにくく、添加剤のブリードアウトの環境依存性が少なくなると考えられる。
　一般的には、低結晶性成分を増やすとブリードアウトが増加するのみと考えられる。そのため、本発明の効果は予期せぬ効果であると言える。
　なお、本発明の効果発現の作用機構は以上の推定機構のみに限定されるわけではない。
　以下、本発明の成形体を構成する樹脂組成物に含まれる各成分について説明する。
（１）弾性率が５～４５０ＭＰａであるオレフィン系重合体
　本発明では、添加剤のブリードアウトを制御する低結晶性成分として、弾性率が５～４５０ＭＰａであるオレフィン系重合体が用いられる。当該オレフィン系重合体は、立体規則性が適度に乱れた結晶性オレフィン系重合体である。以下、「弾性率が５～４５０ＭＰａであるオレフィン系重合体」を「低結晶性オレフィン系重合体」とも称する。
　オレフィン系重合体の弾性率が５ＭＰａ未満である場合には、完全な非晶成分となってしまい、重合体自身にブリード性が発現してしまう。一方、４５０ＭＰａを超える場合には、低結晶性成分としては結晶化度が高くなってしまい、添加剤のブリードアウトの環境依存性の低減効果が小さくなってしまう。このような観点から、低結晶性オレフィン系重合体（１）の弾性率は、５ＭＰａ以上２００ＭＰａ以下であり、好ましくは１０ＭＰａ以上、より好ましくは２０ＭＰａ以上、更に好ましくは３０ＭＰａ以上であり、また、好ましくは１００ＭＰａ以下、より好ましくは７０ＭＰａ以下、更に好ましくは６０ＭＰａ以下である。
　本発明で使用される低結晶性オレフィン系重合体（１）は、エチレン及び炭素数３～２８のα－オレフィンから選ばれる１種以上のモノマーを重合してなるオレフィン系重合体が好ましい。
　炭素数３～２８のα－オレフィンとしては、例えばプロピレン、１－ブテン、１－ペンテン、４－メチル－１－ペンテン、１－ヘキセン、１－オクテン、１－デセン、１－ウンデセン、１－ドデセン、１－トリデセン、１－テトラデセン、１－ペンタデセン、１－ヘキサデセン、１－ヘプタデセン、１－オクタデセン、１－ノナデセン及び１－イコセン等が挙げられる。これらの中でも、好ましくは炭素数３～１６のα－オレフィン、より好ましくは炭素数３～１０のα－オレフィン、更に好ましくは炭素数３～６のα－オレフィン、特に好ましくはプロピレンである。これらのうちの１種を単独で重合したオレフィン系重合体を使用してもよいし、２種以上を組み合わせて共重合して得られるオレフィン系共重合体を使用してもよい。なお、本発明において、単に「オレフィン系重合体」という場合には、オレフィン系共重合体も含まれる。
　オレフィン系重合体としては、特にポリプロピレンが好ましい。該ポリプロピレンは、弾性率が５～４５０ＭＰａである限り、プロピレン以外の上記α－オレフィンとの共重合体であってもよい。この場合、プロピレン以外のα－オレフィンの使用比率は、プロピレン及びそれ以外のα－オレフィンの全量に対して好ましくは２質量％以下、より好ましくは１質量％以下である。
　また、低結晶性オレフィン系重合体（１）は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　本発明で使用される低結晶性オレフィン系重合体（１）は、特に、下記特性（ａ）～（ｇ）を満たす低結晶性オレフィン系重合体であることが好ましく、下記特性（ａ）～（ｇ）を満たす低結晶性ポリプロピレンであることがより好ましい。
（ａ）［ｍｍｍｍ］＝２０～６０モル％
（ｂ）［ｒｒｒｒ］／（１－［ｍｍｍｍ］）≦０．１
（ｃ）［ｒｍｒｍ］＞２．５モル％
（ｄ）［ｍｍ］×［ｒｒ］／［ｍｒ］2≦２．０
（ｅ）重量平均分子量（Ｍｗ）＝１０，０００～５００，０００
（ｆ）分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＜４
（ｇ）示差走査型熱量計（ＤＳＣ）を用いて、窒素雰囲気下－１０℃で５分間保持した後１０℃／分で昇温させることにより得られた融解吸熱カーブの最も高温側に観測されるピークのピークトップとして定義される融点（Ｔｍ－Ｄ）が０～１２０℃である。
　上記において、［ｍｍｍｍ］はメソペンタッド分率、［ｒｒｒｒ］はラセミペンタッド分率、［ｒｍｒｍ］はラセミメソラセミメソペンタッド分率、［ｍｍ］はメソトリアッド分率、［ｒｒ］はラセミトリアッド分率、［ｍｒ］はメソラセミトリアッド分率を表し、いずれも実施例に記載の方法により求めた値である。
　以下に、上記特性（ａ）～（ｇ）について順に説明する。
（ａ）［ｍｍｍｍ］＝２０～６０モル％
　本発明で好ましく使用される低結晶性ポリプロピレンは、［ｍｍｍｍ］（メソペンタッド分率）が好ましくは２０～６０モル％である。［ｍｍｍｍ］が２０モル％以上であれば、溶融後の固化が遅くならず、樹脂組成物がベタつくのを抑制できるため、添加前後での質感に変化が無くなる。また、［ｍｍｍｍ］が６０モル％以下であれば、結晶化度が高過ぎることがなく、ブリードアウトの環境依存性の制御に必要な非晶成分の量が十分な量存在する。このような観点から、［ｍｍｍｍ］は、好ましくは３０～５５モル％、より好ましくは４０～５５モル％である。
（ｂ）［ｒｒｒｒ］／（１－［ｍｍｍｍ］）≦０．１
　本発明で好ましく使用される低結晶性ポリプロピレンは、［ｒｒｒｒ］／（１－［ｍｍｍｍ］）が好ましくは０．１以下である。［ｒｒｒｒ］／（１－［ｍｍｍｍ］）は、低結晶性ポリプロピレンの規則性分布の均一さを示す指標である。この値が大きくなるとチーグラー触媒系を用いて製造されるポリプロピレンのように高立体規則性ポリプロピレンとアタクチックポリプロピレンとの混合物となり、べたつきの原因となる。このような観点から、［ｒｒｒｒ］／（１－［ｍｍｍｍ］）は、好ましくは０．００１～０．０５、より好ましくは０．００１～０．０４、更に好ましくは０．０１～０．０４である。なお、上記（ｂ）における［ｒｒｒｒ］及び［ｍｍｍｍ］は、モル％単位の数値ではなく、通常の比率として計算する。
（ｃ）［ｒｍｒｍ］＞２．５モル％
　本発明で好ましく使用される低結晶性ポリプロピレンは、［ｒｍｒｍ］が好ましくは２．５モル％を超えるものである。［ｒｍｒｍ］が２．５モル％を超えていれば、低結晶性ポリプロピレンのランダム性を保持できるため、アイソタクチックポリプロピレンブロック鎖による結晶化によって結晶化度が高くなってべたつきがなく、添加前後での質感に変化が無くなる。このような観点から、［ｒｍｒｍ］は、好ましくは２．６モル％以上、より好ましくは２．７モル％以上である。その上限は、通常、好ましくは１０モル％程度であり、より好ましくは７モル％、更に好ましくは５モル％、特に好ましくは４モル％である。
（ｄ）［ｍｍ］×［ｒｒ］／［ｍｒ］2≦２．０
　本発明で好ましく使用される低結晶性ポリプロピレンは、［ｍｍ］×［ｒｒ］／［ｍｒ］2が好ましくは２．０以下である。［ｍｍ］×［ｒｒ］／［ｍｒ］2は、重合体のランダム性の指標を示す。この値が２．０以下であれば、添加剤の分散性が良好となり、かつ、べたつきがなく、添加前後での質感に変化が無くなる。このような観点から、［ｍｍ］×［ｒｒ］／［ｍｒ］2は、好ましくは０．２５を超え１．８以下、より好ましくは０．５～１．８、更に好ましくは１～１．８、特に好ましくは１．２～１．６である。
（ｅ）重量平均分子量（Ｍｗ）＝１０，０００～５００，０００
　本発明で好ましく使用される低結晶性ポリプロピレンは、重量平均分子量が好ましくは１０，０００～５００，０００である。重量平均分子量が１０，０００以上であれば、低結晶性ポリプロピレンの粘度が低過ぎずに適度となるため、力学物性の低下が抑制される。また、重量平均分子量が５００，０００以下であれば、低結晶性ポリプロピレンの粘度が高すぎず、成形性の低下が抑制される。このような観点から、重量平均分子量は、好ましくは３０，０００～４００，０００、より好ましくは４０，０００～３４０，０００、更に好ましくは８０，０００～２３０，０００、特に好ましくは１００，０００～２３０，０００である。
（ｆ）分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＜４
　本発明で好ましく使用される低結晶性ポリプロピレンは、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が好ましくは４未満である。分子量分布が４未満であれば、成形性の低下が抑制される。この分子量分布は、好ましくは３以下、より好ましくは２．５以下、更に好ましくは１．５～２．５である。
（ｇ）融点（Ｔｍ－Ｄ）が０～１２０℃
　本発明で使用される低結晶性オレフィン系重合体（１）の融点（Ｔｍ－Ｄ）は、添加剤のブリードアウトの観点から、好ましくは０～１２０℃、より好ましくは２０～１２０℃、更に好ましくは２０～１００℃、より更に好ましくは４０～１００℃、より更に好ましくは５０～９０℃、特に好ましくは６０～８０℃である。
　なお、本発明では、示差走査型熱量計（パーキン・エルマー社製、ＤＳＣ－７）を用い、試料１０ｍｇを窒素雰囲気下－１０℃で５分間保持した後、１０℃／分で昇温させることにより得られた融解吸熱カーブの最も高温側に観測されるピークのピークトップを融点（Ｔｍ－Ｄ）とする。
　さらに、低結晶性オレフィン系重合体（１）は、結晶化温度（Ｔｃ）が１０～６０℃であることが好ましく、より好ましくは２０～５０℃、更に好ましくは３０～４０℃である。また、メルトフローレート（ＭＦＲ）が２０～４００ｇ／１０分であることが好ましく、より好ましくは２０～２００ｇ／１０分、更に好ましくは２０～１００ｇ／１０分、特に好ましくは４０～８０ｇ／１０分である。該結晶化温度及びＭＦＲは、実施例に記載の方法によって測定した値である。
〔低結晶性オレフィン系重合体（１）の製造方法〕
　本発明で用いられる低結晶性オレフィン系重合体（１）の製造方法としては、（Ａ）２個の架橋基を介して架橋構造を形成している遷移金属化合物と（Ｂ）助触媒を組み合わせて得られるメタロセン触媒を用いてプロピレン等の前記α－オレフィンを重合又は共重合する方法が好ましい。
　具体的には、下記一般式（ｉ）で表される遷移金属化合物（Ａ）、及び該（Ａ）成分の遷移金属化合物又はその派生物と反応してイオン性の錯体を形成しうる化合物（Ｂ－１）及びアルミノキサン（Ｂ－２）から選ばれる助触媒成分（Ｂ）を含有する重合用触媒の存在下、プロピレン等の前記α－オレフィンを重合又は共重合させる方法が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
 　上記一般式（ｉ）中、Ｍは周期律表第３～１０族又はランタノイド系列の金属元素を示し、Ｅ1及びＥ2はそれぞれ置換シクロペンタジエニル基、インデニル基、置換インデニル基、ヘテロシクロペンタジエニル基、置換ヘテロシクロペンタジエニル基、アミド基、ホスフィド基、炭化水素基及び珪素含有基の中から選ばれた配位子であって、Ａ1及びＡ2を介して架橋構造を形成しており、またそれらはたがいに同一でも異なっていてもよい。Ｘはσ結合性の配位子を示し、Ｘが複数ある場合、複数のＸは同じでも異なっていてもよく、他のＸ、Ｅ1、Ｅ2又はＹと架橋していてもよい。Ｙはルイス塩基を示し、Ｙが複数ある場合、複数のＹは同じでも異なっていてもよく、他のＹ、Ｅ1、Ｅ2又はＸと架橋していてもよく、Ａ1及びＡ2は二つの配位子を結合する二価の架橋基であって、炭素数１～２０の炭化水素基、炭素数１～２０のハロゲン含有炭化水素基、珪素含有基、ゲルマニウム含有基、スズ含有基、－Ｏ－、－ＣＯ－、－Ｓ－、－ＳＯ2－、－Ｓｅ－、－ＮＲ1－、－ＰＲ1－、－Ｐ（Ｏ）Ｒ1－、－ＢＲ1－又は－ＡｌＲ1－を示し、Ｒ1は水素原子、ハロゲン原子、炭素数１～２０の炭化水素基又は炭素数１～２０のハロゲン含有炭化水素基を示し、それらはたがいに同一でも異なっていてもよい。ｑは１～５の整数で〔（Ｍの原子価）－２〕を示し、ｒは０～３の整数を示す。
　前記一般式（ｉ）で表される遷移金属化合物の具体例としては、（１，２’－ジメチルシリレン）（２，１’－ジメチルシリレン）ビス（３－ｎ－ブチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、（１，２’－ジメチルシリレン）（２，１’－ジメチルシリレン）ビス（３－トリメチルシリルメチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、（１，２’－ジメチルシリレン）（２，１’－ジメチルシリレン）ビス（３－フェニルインデニル）ジルコニウムジクロリド，（１，２’－ジメチルシリレン）（２，１’－ジメチルシリレン）ビス（４，５－ベンゾインデニル）ジルコニウムジクロリド、（１，２’－ジメチルシリレン）（２，１’－ジメチルシリレン）ビス（４－イソプロピルインデニル）ジルコニウムジクロリド、（１，２’－ジメチルシリレン）（２，１’－ジメチルシリレン）ビス（５，６－ジメチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、（１，２’－ジメチルシリレン）（２，１’－ジメチルシリレン）ビス（４，７－ジ－イソプロピルインデニル）ジルコニウムジクロリド、（１，２’－ジメチルシリレン）（２，１’－ジメチルシリレン）ビス（４－フェニルインデニル）ジルコニウムジクロリド、（１，２’－ジメチルシリレン）（２，１’－ジメチルシリレン）ビス（３－メチル－４－イソプロピルインデニル）ジルコニウムジクロリド、（１，２’－ジメチルシリレン）（２，１’－ジメチルシリレン）ビス（５，６－ベンゾインデニル）ジルコニウムジクロリド、（１，２’－ジメチルシリレン）（２，１’－イソプロピリデン）－ビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド、（１，２’－ジメチルシリレン）（２，１’－イソプロピリデン）－ビス（３－メチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、（１，２’－ジメチルシリレン）（２，１’－イソプロピリデン）－ビス（３－イソプロピルインデニル）ジルコニウムジクロリド、（１，２’－ジメチルシリレン）（２，１’－イソプロピリデン）－ビス（３－ｎ－ブチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、（１，２’－ジメチルシリレン）（２，１’－イソプロピリデン）－ビス（３－トリメチルシリルメチルインデニル）ジルコニウムジクロリド等、及びこれらの化合物におけるジルコニウムをチタン又はハフニウムに置換したものが挙げられる。
　次に、（Ｂ）成分のうちの（Ｂ－１）成分としては、ジメチルアニリニウムテトラキスペンタフルオロフェニルボレート、テトラフェニル硼酸トリエチルアンモニウム、テトラフェニル硼酸トリ－ｎ－ブチルアンモニウム、テトラフェニル硼酸トリメチルアンモニウム、テトラフェニル硼酸テトラエチルアンモニウム、テトラフェニル硼酸メチル（トリ－ｎ－ブチル）アンモニウム、テトラフェニル硼酸ベンジル（トリ－ｎ－ブチル）アンモニウム等が挙げられる。
　（Ｂ－１）成分は、１種を単独で用いてもよく、また２種以上を組み合わせて用いてもよい。一方、（Ｂ－２）成分のアルミノキサンとしては、メチルアルミノキサン、エチルアルミノキサン、イソブチルアルミノキサン等が挙げられる。これらのアルミノキサンは１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。また、前記（Ｂ－１）成分１種以上と（Ｂ－２）成分１種以上とを併用してもよい。
　上記重合用触媒としては、上記（Ａ）成分及び（Ｂ）成分に加えて（Ｃ）成分として有機アルミニウム化合物を用いることができる。ここで、（Ｃ）成分の有機アルミニウム化合物としては、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリイソプロピルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、ジメチルアルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムクロリド、メチルアルミニウムジクロリド、エチルアルミニウムジクロリド、ジメチルアルミニウムフルオリド、ジイソブチルアルミニウムヒドリド、ジエチルアルミニウムヒドリド、エチルアルミニウムセスキクロリド等が挙げられる。これらの有機アルミニウム化合物は１種を単独で用いてもよく、２種以上を組合せて用いてもよい。ここで、プロピレンの重合に際しては、触媒成分の少なくとも１種を適当な担体に担持して用いることができる。
　重合方法は特に制限されず、スラリー重合法、気相重合法、塊状重合法、溶液重合法、懸濁重合法などのいずれの方法を用いてもよいが、塊状重合法、溶液重合法が特に好ましい。重合温度は通常－１００～２５０℃、反応原料に対する触媒の使用割合は、「原料モノマー／上記（Ａ）成分」（モル比）が好ましくは１～１０8、より好ましくは１０～１０5、更に好ましくは１０2～１０5である。さらに、重合時間は、通常、好ましくは５分～１０時間、反応圧力は、通常、好ましくは常圧～２０ＭＰａ（ゲージ圧）である。
（２）弾性率が５００ＭＰａ以上であるプロピレン系重合体
　本発明では、基材樹脂として、弾性率が５００ＭＰａ以上であるプロピレン系重合体が用いられる。当該プロピレン系重合体は、立体規則性が高いプロピレン系重合体である。以下、「弾性率が５００ＭＰａ以上であるプロピレン系重合体」を「高結晶性プロピレン系重合体」とも称する。
　プロピレン系重合体の弾性率が５００ＭＰａ未満であると結晶化度及び結晶化速度が低下するため、当該樹脂組成物を成形してなる成形体の力学特性が著しく低下する。力学特性の観点からは弾性率が高い方が好ましいが、成形体の製造上の観点から、弾性率の上限は３０００ＭＰａが好ましい。このような観点から、高結晶性プロピレン系重合体（２）の弾性率は、５００ＭＰａ以上であり、好ましくは７００ＭＰａ以上、より好ましくは１，０００ＭＰａ以上、更に好ましくは１，０００ＭＰａ以上、より更に好ましくは１，２００ＭＰａ以上、特に好ましくは１，４００ＭＰａであり、また、好ましくは３，０００ＭＰａ以下、より好ましくは２，０００ＭＰａ以下、更に好ましくは１，８００ＭＰａ以下である。
　高結晶性プロピレン系重合体（２）は、弾性率が５００ＭＰａ以上である限り、プロピレン以外のα－オレフィンとの共重合体であってもよい。該α－オレフィンとしては、低結晶性オレフィン系重合体（１）について前記したものと同じものを例示できる。高結晶性プロピレン系重合体（２）としては、特に、プロピレン単独重合体、プロピレン－エチレンランダム共重合体、プロピレン－エチレン－１－ブテンランダム共重合体、プロピレン－エチレンブロック共重合体が好ましく、プロピレン単独重合体（ポリプロピレン）がより好ましい。
　本発明で使用される高結晶性プロピレン系重合体（２）の融点は、好ましくは１２０～２００℃、より好ましくは１３０～１８０℃、更に好ましくは１５０～１７５℃である。
　また、本発明で使用される高結晶性プロピレン系重合体（２）のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、好ましくは１～１００ｇ／１０分、より好ましくは１０～８０ｇ／１０分、更に好ましくは１５～８０ｇ／１０分、特に好ましくは１５～５０ｇ／１０分である。
　本発明で使用される高結晶性プロピレン系重合体（２）は、例えば特開２００６－１０３１４７号公報等に記載の方法により製造することができる。
（３）添加剤
　本発明で使用される添加剤（３）としては、ブリードアウトさせることが有用な添加剤であれば特に制限はなく、従来公知の添加剤を使用することができる。なお、添加剤は、直接、液体や固体粉末を樹脂に配合してもよいが、取り扱い性、計量性、分散性の観点から、マスターバッチの形態で樹脂に配合することが好ましい。
　添加剤の具体例としては、発泡剤、結晶核剤、耐侯安定剤、紫外線安定剤（紫外線吸収剤）、光安定剤、耐熱安定剤、帯電防止剤、帯電剤、離型剤、難燃剤、合成油、ワックス、電気的性質改良剤、スリップ剤、アンチブロッキング剤、粘度調整剤、着色防止剤、防曇剤、滑剤、顔料、染料、可塑剤、軟化剤、老化防止剤、塩酸吸収剤、塩素捕捉剤、酸化防止剤、粘着防止剤等が挙げられる。中でも、帯電防止剤、離型剤、電気的性質改良剤、光安定剤、紫外線安定剤、スリップ剤、アンチブロッキング剤、防曇剤及び粘着防止剤から選択される少なくとも１種が好ましく、帯電防止剤が特に好ましい。
　帯電防止剤としては、公知の帯電防止剤を用いることが可能である。該帯電防止剤としては、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、界面活性剤混合物などが例示できる。例えば、ステアリン酸モノグリセリドが挙げられる。
　紫外線安定剤としては、公知の紫外線安定剤を用いることが可能である。該紫外線安定剤としては、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、サリシレート系、シアノアクリレート系、ニッケル系、トリアジン系が例示できる。例えば、ベンゾトリアゾールが挙げられる。
　スリップ剤としては、公知のスリップ剤を用いることが可能である。該スリップ剤としては、高級脂肪酸アミドが例示できる。例えば、エルカ酸アミドが挙げられる。
（樹脂組成物の組成）
　本発明の成形体を構成する樹脂組成物における低結晶性オレフィン系重合体（１）の含有量は、１～３０質量％であり、好ましくは２～２０質量％、より好ましくは３～１０質量％である。低結晶性オレフィン系重合体（１）の含有量が１質量％未満であると、添加剤のブリードアウトに対する効果が乏しく好ましくない。また、３０質量％を超えると、樹脂組成物の物性を大きく低下させるため好ましくない。
　本発明の成形体を構成する樹脂組成物における添加剤（３）の含有量は、０．０００１～２質量％であり、好ましくは０．００１～１質量％、より好ましくは０．０１～０．５質量％である。添加剤（３）の含有量が０．０００１質量％未満であると、添加剤由来の物性が発現されにくく好ましくない。また、２質量％を超えると、力学特性の低下が顕著となるため好ましくない。
　本発明の成形体を構成する樹脂組成物には、低結晶性オレフィン系重合体（１）や高結晶性プロピレン系重合体（２）以外の他の熱可塑性樹脂を含有させてもよい。他の熱可塑性樹脂としては、例えば、エチレン－酢酸ビニル共重合体、水素添加スチレン系エラストマー、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂等が挙げられる。これらは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　前記樹脂組成物に他の熱可塑性樹脂を含有させる場合、樹脂組成物における他の熱可塑性樹脂の含有量は、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２０質量％以下、更に好ましくは１０質量％以下、特に好ましくは５質量％以下である。
　なお、本発明の成形体を構成する樹脂組成物における前記高結晶性プロピレン系重合体（２）の含有量は、それ以外の各成分の含有量を１００質量％から差し引いた「残部」となる。
（樹脂組成物の物性）
　本発明のポリオレフィン系成形体は、下記物性（ａ）と物性（ｂ）との比（（ａ）／（ｂ））が０．７５～１．３５であり、好ましくは０．８～１．２５、より好ましくは０．９～１．１である。
（ａ）成形直後から、温度２３℃湿度５０％の環境下に７日間保管した成形体の、添加剤由来の物性
（ｂ）成形直後から、温度４０℃湿度９０％の環境下に７日間保管した成形体の、添加剤由来の物性
　本発明のポリオレフィン系成形体は、添加剤のブリードアウトの環境依存性が少ない。そのため、成形体の使用される温度及び湿度環境によって変動する影響を考慮する必要がなく、成形体の製造時における添加剤の処方を一定とすることができる。
　本発明に使用され得る添加剤の種類、その添加剤由来の物性及びその物性についての上記（ａ）／（ｂ）比の好ましい範囲は以下のとおりである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　また、本発明のポリオレフィン系成形体は、下記物性（ａ’）と物性（ｂ’）との比（（ａ’）／（ｂ’））が、好ましくは０．７５～１．３５であり、より好ましくは０．８～１．２５、更に好ましくは０．９～１．１である。
（ａ’）成形直後から、温度２３℃湿度５０％の環境下に１日間保管した成形体の、添加剤由来の物性
（ｂ’）成形直後から、温度４０℃湿度９０％の環境下に１日間保管した成形体の、添加剤由来の物性
　本発明に使用され得る添加剤由来の物性についての上記（ａ’）／（ｂ’）比の好ましい範囲は以下のとおりである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
　本発明では、添加剤が帯電防止剤であり、添加剤由来の物性が表面固有抵抗値であることが好ましい。特に、本発明の成形体、特にシート又はフィルムにおいては、帯電防止剤を添加することによる防塵効果が顕著である。表面固有抵抗については、ＪＩＳ　Ｋ６９１１に従って測定される。
　一般に、ポリオレフィン系樹脂組成物は極性がないため帯電しやすく、塵芥が付着しやすい。帯電防止剤を樹脂組成物に添加してシート又はフィルムに成形することで、帯電防止剤がシート又はフィルムの表面にブリードアウトして防塵効果を奏することが可能である。しかしながら、一般に高温高湿になると添加剤はブリードアウトしやすいため、シート又はフィルムの保管又は使用される温度及び湿度環境によっては、帯電防止剤がブリードアウトしすぎて白濁やベタつきが発生するおそれがある。そのため、従来は、シート又はフィルムの置かれうる環境に応じて、その製造時における帯電防止剤の添加量を決定している。
　これに対して、本発明のポリオレフィン系成形体は、添加剤のブリードアウトの環境依存性が少ない。そのため、成形体、特にシート又はフィルムにおいて、使用される温度及び湿度環境によって添加剤のブリードアウト量が変動する心配が不要であり、添加剤の処方を一定とすることができる。
　本発明では、添加剤がスリップ剤であり、添加剤由来の物性が静摩擦係数であることも好ましい。特に、本発明の成形体、特にシート又はフィルムにおいては、スリップ剤を添加することによる摩擦低下効果が顕著である。静摩擦係数については、ＪＩＳ　Ｋ７１２５に従って測定される。
　一般に、ポリオレフィン系樹脂組成物は極性がないため分子間相互作用によって互いが接触すると高い摩擦係数を生じやすい。スリップ剤を樹脂組成物に添加してシート又はフィルムに成形することで、スリップ剤がシート又はフィルムの表面にブリードアウトして摩擦低下効果を奏することが可能である。しかしながら、一般に高温高湿になると添加剤はブリードアウトしやすいため、シート又はフィルムの保管又は使用される温度及び湿度環境によっては、スリップ剤がブリードアウトしすぎて白濁やベタつきが発生するおそれがある。そのため、従来は、シート又はフィルムの置かれうる環境に応じて、その製造時におけるスリップ剤の添加量を決定している。
　これに対して、本発明のポリオレフィン系成形体は、添加剤のブリードアウトの環境依存性が少ない。そのため、成形体、特にシート又はフィルムにおいて、使用される温度及び湿度環境によって添加剤のブリードアウト量が変動する心配が不要であり、添加剤の処方を一定とすることができる。
（成形体）
　本発明のポリオレフィン系成形体は、前記樹脂組成物を成形することで得ることができる。
　本発明の成形体としては、フィルム、シート、容器、自動車内装材、架電製品のハウジング材等が挙げられる。フィルムとしては、食品包装用フィルムや農業用フィルム（ビニールハウスの例）等が挙げられる。容器としては、透明性に優れているので、透明ケース、透明ボックス、化粧箱等が挙げられる。
　本発明の成形体は、単位グラム当たりの表面積が好ましくは１×１０-8～１０ｍ2／ｇ、より好ましくは１×１０-7～５ｍ2／ｇ、更に好ましくは１×１０-6～１ｍ2／ｇである。上記好ましい範囲の表面積を満たす成形体において、帯電防止剤を添加することによる防塵効果やスリップ剤を添加することによる摩擦低下効果が顕著である。
　成形体の成形方法としては、射出成形、圧縮成形、射出圧縮成形、ガスアシスト射出成形、押出成形、ブロー成形等が挙げられる。成形条件については、樹脂組成物が溶融流動する温度条件であれば特に制限はなく、通常、樹脂組成物温度５０～３００℃、金型温度６０℃以下で行うことができる。
　本発明の成形体として、フィルム又はシートを製膜する場合は、一般的な圧縮成形、押出成形、ブロー成形、キャスト成形等により行うことができる。また、フィルム又はシートは延伸してもよく、しなくともよい。延伸する場合は、２軸延伸が好ましい。２軸延伸の条件としては、例えば下記のような条件が挙げられるが、これに限定されるものではない。
＜フィルム又はシート成形時の成形条件＞
樹脂温度：５０～２００℃
チルロール温度：５０℃以下
（縦延伸条件）
延伸倍率：３～７倍、延伸温度：５０～１７０℃
（横延伸条件）
延伸倍率：６～１２倍、延伸温度：５０～１７０℃
　また、フィルム又はシートは必要に応じてその表面を処理して、フィルム又はシートの表面エネルギーを大きくしたり、表面に極性を付与したりしてもよい。例えば処理方法としては、コロナ放電処理、クロム酸処理、火炎処理、熱風処理、オゾンや紫外線照射処理等が挙げられる。表面の凹凸化方法としては、例えば、サンドブラスト法、溶剤処理法等が挙げられる。
　以下に実施例により本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらの例によって何ら限定されるものではない。
製造例１
（低結晶性ポリプロピレンの製造）
　撹拌機付きの内容積２０Ｌのステンレス製反応器に、ｎ－ヘプタンを２０Ｌ／ｈ、トリイソブチルアルミニウムを１５ｍｍｏｌ／ｈ、さらにジメチルアニリニウムテトラキスペンタフルオロフェニルボレートと（１，２’－ジメチルシリレン）（２，１’－ジメチルシリレン）－ビス（３－トリメチルシリルメチルインデニル）ジルコニウムジクロライドとトリイソブチルアルミニウムとプロピレンとを質量比１：２：２０で事前に接触させて得られた触媒成分を、ジルコニウム換算で６μｍｏｌ／ｈで連続供給した。
　重合温度を５５℃に設定し、反応器の気相部の水素濃度が８モル％、反応器内の全圧が１．０ＭＰａ（ゲージ圧）に保たれるように、プロピレン及び水素を連続供給し、重合反応を行った。
　得られた重合溶液に、安定剤として「イルガノックス１０１０」（商品名、ＢＡＳＦ社製）をその含有割合が１０００質量ｐｐｍになるように添加し、次いで溶媒であるｎ－ヘプタンを除去することにより、低結晶性ポリプロピレンを得た。
　製造例１で得られた低結晶性ポリプロピレンについて、以下の測定を行った。測定結果を表３に示す。
〔弾性率測定〕
　製造例１で得られた低結晶性ポリプロピレンを用いて厚さ１ｍｍのプレスシートを作成した。得られたプレスシートから、ＪＩＳ　Ｋ７１１３（２００２年）－２号１／２に準じた試験片をサンプリングした。引張試験機（（株）島津製作所製、商品名：オートグラフＡＧ－Ｉ）を用いて、初期長Ｌ０を４０ｍｍに設定し、引張速度１００ｍｍ／分で伸張し、伸張過程でのひずみと荷重を測定し、下記式から初期弾性率を算出した。
　初期弾性率（Ｎ）＝ひずみ５％の荷重（Ｎ）／０．０５
〔融点測定〕
　示差走査型熱量計（パーキン・エルマー社製、ＤＳＣ－７）を用い、試料１０ｍｇを窒素雰囲気下－１０℃で５分間保持した後、１０℃／分で昇温させることにより得られた融解吸熱カーブの最も高温側に観測されるピークのピークトップから融点（Ｔｍ－Ｄ）を求めた。
〔立体規則性の評価：ＮＭＲ測定〕
　以下に示す装置及び条件で、13Ｃ－ＮＭＲスペクトルの測定を行った。なお、ピークの帰属は、エイ・ザンベリ（Ａ．Ｚａｍｂｅｌｌｉ）等により「Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，８，６８７（１９７５）」で提案された方法に従った。
　装置：日本電子（株）製、ＪＮＭ－ＥＸ４００型13Ｃ－ＮＭＲ装置
　方法：プロトン完全デカップリング法
　濃度：２２０ｍｇ／ｍｌ
　溶媒：１，２，４－トリクロロベンゼンと重ベンゼンの９０：１０（容量比）混合溶媒
　温度：１３０℃
　パルス幅：４５°
　パルス繰り返し時間：４秒
　積算：１０，０００回
＜計算式＞
　　Ｍ＝ｍ／Ｓ×１００
　　Ｒ＝γ／Ｓ×１００
　　Ｓ＝Ｐββ＋Ｐαβ＋Ｐαγ
　　Ｓ：全プロピレン単位の側鎖メチル炭素原子のシグナル強度
　　Ｐββ：１９．８～２２．５ｐｐｍ
　　Ｐαβ：１８．０～１７．５ｐｐｍ
　　Ｐαγ：１７．５～１７．１ｐｐｍ
　　γ：ラセミペンタッド連鎖：２０．７～２０．３ｐｐｍ
　　ｍ：メソペンタッド連鎖：２１．７～２２．５ｐｐｍ
　メソペンタッド分率［ｍｍｍｍ］、ラセミペンタッド分率［ｒｒｒｒ］及びラセミメソラセミメソペンダッド分率［ｒｍｒｍ］は、エイ・ザンベリ（Ａ．Ｚａｍｂｅｌｌｉ）等により「Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，６，９２５（１９７３）」で提案された方法に準拠して求めたものであり、13Ｃ－ＮＭＲスペクトルのメチル基のシグナルにより測定されるポリプロピレン分子鎖中のペンタッド単位でのメソ分率、ラセミ分率、及びラセミメソラセミメソ分率である。メソペンタッド分率［ｍｍｍｍ］が大きくなると、立体規則性が高くなる。また、トリアッド分率［ｍｍ］、［ｒｒ］及び［ｍｒ］も上記方法により算出した。
〔重量平均分子量（Ｍｗ）、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）測定〕
　ゲルパーミエイションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）法により、重量平均分子量（Ｍｗ）及び分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を求めた。測定には、下記の装置及び条件を使用し、ポリスチレン換算の重量平均分子量を得た。
＜ＧＰＣ測定装置＞
　カラム　　　　：ＴＯＳＯ　ＧＭＨＨＲ－Ｈ（Ｓ）ＨＴ
　検出器　　　　：液体クロマトグラム用ＲＩ検出器　ＷＡＴＥＲＳ　１５０Ｃ
＜測定条件＞
　溶媒　　　　　：１，２，４－トリクロロベンゼン
　測定温度　　　：１４５℃
　流速　　　　　：１．０ｍｌ／分
　試料濃度　　　：２．２ｍｇ／ｍｌ
　注入量　　　　：１６０μｌ
　検量線　　　　：Ｕｎｉｖｅｒｓａｌ　Ｃａｌｉｂｒａｔｉｏｎ
　解析プログラム：ＨＴ－ＧＰＣ（Ｖｅｒ．１．０）
〔メルトフローレート（ＭＦＲ）測定〕
　ＪＩＳ　Ｋ７２１０に準拠し、温度２３０℃、加重２１．１８Ｎの条件でＭＦＲを測定した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
実施例１
〔樹脂組成物の製造〕
　製造例１で得られた低結晶性ポリプロピレン５質量％、高結晶性ポリプロピレン（ＰＰ、プライムポリマー（株）製、商品名：Ｆ－７０４ＮＰ）９４質量％、ステアリン酸モノグリセリド８質量％からなる帯電防止剤マスターバッチ１質量％の配合比で溶融混練することで樹脂組成物を得た。なお、高結晶性ポリプロピレンについて上記と同様にして初期弾性率を算出したところ、１６００ＭＰａであった。
〔シートの製膜〕
　得られた樹脂組成物を用いて、５０ｍｍφＴダイキャスト成形機（サーモ・プラスティックス工業（株）製）により、下記の成形条件で膜厚４００μｍのシートを製膜した。
　Ｔダイ出口温度：２３０℃
　チルロール：梨地
　チルロール温度：３０℃
　引き取り速度：１．２ｍ／ｍｉｎ
〔シートの評価〕
　シートの品質は、製膜後、温度２３℃湿度５０％又は温度４０℃湿度９０％の環境下で１日又は７日間エージング処理を行った後、温度２３℃湿度５０％で、１時間以上の状態調節の後、同じ温度、湿度条件下にて表面固有抵抗測定を行った。表面固有抵抗は、ＪＩＳ　Ｋ６９１１に従い測定した。表面固有抵抗の値は、常用対数に換算した。表面固有抵抗の値は、小さいほど、添加剤のブリードアウト量が多いことを示す。結果を表４に示す。
実施例２
　実施例１における樹脂の配合比について、低結晶性ポリプロピレンの配合量を１０質量％に変更し、高結晶性ポリプロピレンの配合量を８９質量％に変更したこと以外は実施例１と同様にして、樹脂組成物を得た。また、得られた樹脂組成物を用いたこと以外は実施例１と同様にしてシートを製膜し、評価を行った。
実施例３
　実施例１における樹脂の配合比について、低結晶性ポリプロピレンの配合量を３質量％に変更し、高結晶性ポリプロピレンの配合量を９６質量％に変更したこと以外は実施例１と同様にして、樹脂組成物を得た。また、得られた樹脂組成物を用いたこと以外は実施例１と同様にしてシートを製膜し、評価を行った。
比較例１
　低結晶性ポリプロピレンを配合せず、高結晶性ポリプロピレンの配合量を９９質量％に変更したこと以外は実施例１と同様にして、樹脂組成物を得た。また、得られた樹脂組成物を用いたこと以外は実施例１と同様にしてシートを製膜し、評価を行った。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
　比較例１では、保管環境が異なる場合に表面固有抵抗値が大きく変動しており、このことから帯電防止剤のブリードアウト量が大きく変動していることがわかる。
　これに対して、実施例１～３では、保管環境が異なる場合でも表面固有抵抗値の変動の幅が小さく、このことからブリードアウトの環境依存性が少ないことがわかる。
実施例４
　帯電防止剤マスターバッチに代えて、エルカ酸アミド１０質量％を含有するスリップ剤マスターバッチを用いたこと以外は実施例２と同様にして、樹脂組成物を得た。また、得られた樹脂組成物を用いたこと以外は実施例２と同様にしてシートを製膜した。
比較例２
　帯電防止剤マスターバッチに代えて、エルカ酸アミド１０質量％を含有するスリップ剤マスターバッチを用いたこと以外は比較例１と同様にして、樹脂組成物を得た。また、得られた樹脂組成物を用いたこと以外は比較例１と同様にしてシートを製膜した。
〔シートの評価〕
　実施例４及び比較例２で得られたシートの品質は、製膜後、温度２３℃湿度５０％又は温度４０℃湿度９０％の環境下で１日又は７日間エージング処理を行った後、温度２３℃湿度５０％で、１時間以上の状態調節の後、同じ温度、湿度条件下にて静摩擦係数の測定を行った。静摩擦係数は、ＪＩＳ　Ｋ７１２５に従い測定した。静摩擦係数の値は、小さいほど、添加剤のブリードアウト量が多いことを示す。結果を表５に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
　比較例２では、保管環境が異なる場合に静摩擦係数が大きく変動しており、このことから帯電防止剤のブリードアウト量が大きく変動していることがわかる。
　これに対して、実施例４では、保管環境が異なる場合でも静摩擦係数の変動の幅が小さく、このことからブリードアウトの環境依存性が少ないことがわかる。
　本発明の成形体は、添加剤のブリードアウトの環境依存性が少なく、特にシート又はフィルム等に有用である。

Claims (6)

  1. 　（１）弾性率が５～４５０ＭＰａであるオレフィン系重合体１～３０質量％と、（２）弾性率が５００ＭＰａ以上であるプロピレン系重合体（（ｂ）成分の含有量は、残部である。）と、（３）添加剤０．０００１～２質量％とを含む樹脂組成物からなるポリオレフィン系成形体。
  2. 　下記物性（ａ）と物性（ｂ）との比（（ａ）／（ｂ））が０．７５～１．３５である、請求項１に記載のポリオレフィン系成形体。
    （ａ）成形直後から、温度２３℃湿度５０％の環境下に７日間保管した成形体の、添加剤由来の物性
    （ｂ）成形直後から、温度４０℃湿度９０％の環境下に７日間保管した成形体の、添加剤由来の物性
  3. 　前記添加剤が、帯電防止剤、離型剤、電気的性質改良剤、光安定剤、紫外線安定剤、スリップ剤、アンチブロッキング剤、防曇剤及び粘着防止剤から選択される少なくとも１種である、請求項１又は２に記載のポリオレフィン系成形体。
  4. 　前記添加剤が帯電防止剤であり、前記添加剤由来の物性が表面固有抵抗値である、請求項１～３のいずれかに記載のポリオレフィン系成形体。
  5. 　前記（１）オレフィン系重合体が下記（ａ）～（ｇ）の特徴を満たす、請求項１～４のいずれかに記載のポリオレフィン系成形体。
    （ａ）［ｍｍｍｍ］＝２０～６０モル％
    （ｂ）［ｒｒｒｒ］／（１－［ｍｍｍｍ］）≦０．１
    （ｃ）［ｒｍｒｍ］＞２．５モル％
    （ｄ）［ｍｍ］×［ｒｒ］／［ｍｒ］2≦２．０
    （ｅ）重量平均分子量（Ｍｗ）＝１０，０００～５００，０００
    （ｆ）分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＜４
    （ｇ）示差走査型熱量計（ＤＳＣ）を用いて、窒素雰囲気下－１０℃で５分間保持した後１０℃／分で昇温させることにより得られた融解吸熱カーブの最も高温側に観測されるピークのピークトップとして定義される融点（Ｔｍ－Ｄ）が０～１２０℃である。
  6. 　シート又はフィルムである、請求項１～５のいずれかに記載のポリオレフィン系成形体。
PCT/JP2013/079034 2012-10-25 2013-10-25 ポリオレフィン系成形体 WO2014065416A1 (ja)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201380055796.4A CN104755548A (zh) 2012-10-25 2013-10-25 聚烯烃系成形体
US14/437,288 US10062472B2 (en) 2012-10-25 2013-10-25 Polyolefin molded product
EP13849662.5A EP2913357A4 (en) 2012-10-25 2013-10-25 MOLDED POLYOLEFIN PRODUCT
JP2014543369A JP6181662B2 (ja) 2012-10-25 2013-10-25 ポリオレフィン系成形体

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2012235840 2012-10-25
JP2012-235840 2012-10-25

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2014065416A1 true WO2014065416A1 (ja) 2014-05-01

Family

ID=50544787

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2013/079034 WO2014065416A1 (ja) 2012-10-25 2013-10-25 ポリオレフィン系成形体

Country Status (5)

Country Link
US (1) US10062472B2 (ja)
EP (1) EP2913357A4 (ja)
JP (1) JP6181662B2 (ja)
CN (1) CN104755548A (ja)
WO (1) WO2014065416A1 (ja)

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2016030767A (ja) * 2014-07-25 2016-03-07 出光興産株式会社 ポリオレフィン組成物およびポリオレフィン延伸フィルム、延伸多層フィルム、並びに延伸フィルムの製造方法
JP2016084410A (ja) * 2014-10-24 2016-05-19 出光興産株式会社 ポリオレフィン系組成物およびポリオレフィン延伸フィルム並びに延伸フィルムの製造方法
JP2016204621A (ja) * 2015-04-28 2016-12-08 出光興産株式会社 耐熱部材用樹脂組成物
WO2017018461A1 (ja) * 2015-07-28 2017-02-02 出光興産株式会社 一軸延伸成形物、及びその製法
WO2017164410A1 (ja) * 2016-03-24 2017-09-28 凸版印刷株式会社 化粧シート及び化粧シートの製造方法
WO2018025916A1 (ja) * 2016-08-05 2018-02-08 出光興産株式会社 発泡成形用樹脂組成物並びにそれを含む発泡成形体及びその製造方法

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2018024837A (ja) * 2016-08-05 2018-02-15 出光興産株式会社 発泡成形用樹脂組成物並びにそれを含む発泡成形体及びその製造方法

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS4832938A (ja) 1971-09-02 1973-05-04
JPS562333A (en) 1979-06-22 1981-01-12 Nippon Oil & Fats Co Ltd Antistatic treatment of polyolefin resin
JPH11123759A (ja) * 1997-10-24 1999-05-11 Tokuyama Corp 二軸延伸ポリプロピレンフィルムおよび成形体の製造方法
JP2006103147A (ja) 2004-10-05 2006-04-20 Japan Polypropylene Corp 積層フィルム
JP2008231266A (ja) * 2007-03-20 2008-10-02 Mitsui Chemicals Inc ポリプロピレン組成物およびその成形体
WO2009001871A1 (ja) * 2007-06-26 2008-12-31 Idemitsu Kosan Co., Ltd. 弾性不織布、その製造方法及び該弾性不織布を用いた繊維製品
WO2012105567A1 (ja) * 2011-02-01 2012-08-09 出光興産株式会社 スパンボンド不織布の製造方法及びスパンボンド不織布
WO2012105566A1 (ja) * 2011-02-01 2012-08-09 出光興産株式会社 不織布及び繊維製品

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0745637A1 (de) * 1995-05-31 1996-12-04 Hoechst Aktiengesellschaft Biaxial orientierte Polypropylenfolie mit hohem Flächenmodul
KR100733187B1 (ko) 1999-10-26 2007-06-27 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 폴리프로필렌계 필름 및 다층 적층체
KR20020060721A (ko) * 1999-10-26 2002-07-18 가즈토 도미나가 폴리프로필렌 필름 및 다층 적층체
WO2002079321A1 (fr) * 2001-03-29 2002-10-10 Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. Composition de resine de polyolefine, film, et structure multicouche
JP4574550B2 (ja) * 2003-02-14 2010-11-04 三井化学株式会社 シンジオタクティックプロピレン系重合体組成物
ATE467658T1 (de) * 2004-12-17 2010-05-15 Exxonmobil Chem Patents Inc Homogenes polymerblend und artikel daraus
JP5663189B2 (ja) * 2010-01-21 2015-02-04 出光興産株式会社 ポリプロピレン系不織布

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS4832938A (ja) 1971-09-02 1973-05-04
JPS562333A (en) 1979-06-22 1981-01-12 Nippon Oil & Fats Co Ltd Antistatic treatment of polyolefin resin
JPH11123759A (ja) * 1997-10-24 1999-05-11 Tokuyama Corp 二軸延伸ポリプロピレンフィルムおよび成形体の製造方法
JP2006103147A (ja) 2004-10-05 2006-04-20 Japan Polypropylene Corp 積層フィルム
JP2008231266A (ja) * 2007-03-20 2008-10-02 Mitsui Chemicals Inc ポリプロピレン組成物およびその成形体
WO2009001871A1 (ja) * 2007-06-26 2008-12-31 Idemitsu Kosan Co., Ltd. 弾性不織布、その製造方法及び該弾性不織布を用いた繊維製品
WO2012105567A1 (ja) * 2011-02-01 2012-08-09 出光興産株式会社 スパンボンド不織布の製造方法及びスパンボンド不織布
WO2012105566A1 (ja) * 2011-02-01 2012-08-09 出光興産株式会社 不織布及び繊維製品

Non-Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
A. ZAMBELLI ET AL., MACROMOLECULES, vol. 6, 1973, pages 925
A. ZAMBELLI ET AL., MACROMOLECULES, vol. 8, 1975, pages 687
JIS K7113, vol. 1/2, no. 2, 2002
See also references of EP2913357A4

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2016030767A (ja) * 2014-07-25 2016-03-07 出光興産株式会社 ポリオレフィン組成物およびポリオレフィン延伸フィルム、延伸多層フィルム、並びに延伸フィルムの製造方法
JP2016084410A (ja) * 2014-10-24 2016-05-19 出光興産株式会社 ポリオレフィン系組成物およびポリオレフィン延伸フィルム並びに延伸フィルムの製造方法
JP2016204621A (ja) * 2015-04-28 2016-12-08 出光興産株式会社 耐熱部材用樹脂組成物
WO2017018461A1 (ja) * 2015-07-28 2017-02-02 出光興産株式会社 一軸延伸成形物、及びその製法
WO2017164410A1 (ja) * 2016-03-24 2017-09-28 凸版印刷株式会社 化粧シート及び化粧シートの製造方法
CN108884283A (zh) * 2016-03-24 2018-11-23 凸版印刷株式会社 装饰片及装饰片的制造方法
WO2018025916A1 (ja) * 2016-08-05 2018-02-08 出光興産株式会社 発泡成形用樹脂組成物並びにそれを含む発泡成形体及びその製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
EP2913357A1 (en) 2015-09-02
EP2913357A4 (en) 2016-08-10
US10062472B2 (en) 2018-08-28
CN104755548A (zh) 2015-07-01
JP6181662B2 (ja) 2017-08-16
US20150274949A1 (en) 2015-10-01
JPWO2014065416A1 (ja) 2016-09-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6181662B2 (ja) ポリオレフィン系成形体
JP6482081B2 (ja) ポリオレフィン組成物およびポリオレフィン延伸フィルムとその製法
JPWO2020116368A1 (ja) ４−メチル−１−ペンテン共重合体を含有する樹脂組成物、およびキャパシタ用フィルム
JP6386874B2 (ja) ポリオレフィン系組成物およびポリオレフィン延伸フィルム並びに延伸フィルムの製造方法
JP6560342B2 (ja) ポリ−１−ブテン樹脂組成物およびそれから得られる成形体
JP4122264B2 (ja) ポリオレフィン系樹脂組成物及びその成形体
JPWO2017130895A1 (ja) ブテン系重合体、樹脂組成物および成形体
JP6604682B2 (ja) ポリオレフィン組成物およびポリオレフィン延伸フィルム、延伸多層フィルム、並びに延伸フィルムの製造方法
JP2016147983A (ja) ブテン系重合体、樹脂組成物および成形体
JP2014167056A (ja) 射出成形体及びその製造方法
JP2006241225A (ja) オレフィン系重合体組成物、該組成物を用いてなる成形体、および電線
JP2004107490A (ja) 軟質シンジオタクティックポリプロピレン系組成物及び該組成物を含む成形体
JP2016074760A (ja) 延伸フィルム、及びその製法、並びにそれを用いた包装材料
JP6702529B2 (ja) フィルム、延伸フィルムの製法、及び該フィルムを用いた包装材料
CN102015878B (zh) 树脂组合物
JP4246290B2 (ja) プロピレン系共重合体及びその組成物並びにそれらからなるフィルム及び積層体
EP3950738A1 (en) Resin composition
JP2016074091A (ja) 延伸フィルムの製造方法及びその製造方法により得られた延伸フィルムからなる包装材料
JP2019178254A (ja) １−ブテン共重合体、当該１−ブテン共重合体を含む重合体組成物および当該１−ブテン共重合体からなる成形体
JP6886310B2 (ja) プロピレン系共重合体、熱可塑性樹脂組成物及び成形体
JP2018104610A (ja) 樹脂組成物、該樹脂組成物からなる成形体
JP2005002280A (ja) ポリオレフィン系樹脂組成物及びその成形体
JP2015016559A (ja) 押出機内洗浄用プロピレン系重合体、押出機内洗浄用ペレット及びこれを用いた押出機内の洗浄方法
JPH1112402A (ja) 押出フィルム用ポリプロピレン樹脂組成物及び押出フィルム
JP6201304B2 (ja) プロピレン重合体組成物およびその成形体

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 13849662

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2014543369

Country of ref document: JP

Kind code of ref document: A

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 14437288

Country of ref document: US

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2013849662

Country of ref document: EP

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE