CN1367679A - 含有协同增加自由基防护因数的活性物质的美容用制剂 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种活性物质的美容用制剂,其自身还可与其它活性物质组合,从而特别有效地保护皮肤免受自由基的攻击。该制剂是由含至少90重量%前花色素低聚物的白坚木皮提取物,含肽杀菌肽、氨基酸和维生素混合物的僵蚕提取物,非离子、阳离子或阴离子的水凝胶,磷脂,酵母分解产物和环糊精组成的。本发明的制剂还可包含另外的活性物质,如金虎尾、海草、柑橘、苦橙、樱桃、番木瓜、茶、咖啡豆、皮树和当归的植物提取物。该制剂可协同增加自由基防护因数达10,000。包含在所述美容用组合物中的制剂部分具有40－400的自由基防护因数。

Description

含有协同增加自由基防护因数的活性物质的美容用制剂
本发明的美容用制剂，其自身还可与其它活性物质组合，从而特别有效地保护皮肤免受自由基的攻击。
自由基如过氧化物离子、羟自由基、氧化物被认为是皮肤退化，进而老化的主要因素。它们破坏细胞膜的蛋白和脂类，损害DNA，并分解一种重要的皮肤物质一透明质酸。正常生物条件下，在自由基的产生与由内源性化学或酶系统所致的自由基防护间有一个平衡比。附加的外部应力因素，如攻击性大气、烟草的烟尘、紫外线照射等，均可能使这些内在的免疫系统超载，并使平衡向有利于自由基的方向迁移。这样，可能会出现皮肤的炎症和老化现象，因此需要通过化妆品来补偿。
为此目的，人们已经提出了一系列产品，它们中的大多数均包含维生素A，C和E，或过氧化物歧化酶添加剂，或某些植物或动物提取物的混合物。含酵母超声分解产物和其它细胞分散体的美容用混合物是从US-A-5,629,185中得知的。从WO96/29048中可知含植物或动物浓缩分解产物的化妆品。还有许多出版物描述了用于美容目的的纯植物提取物，如WO97/45100，其中描述了七种不同提取物的混合物用于抗脂肪团治疗。
对其它有效物质的研究是美容品研究的一个主要部分。这些产品的另一个问题是可有效抵抗自由基的物质不能在预备好的化妆品混合物中保持它们的清除自由基的性能，即，它需要特殊配制以永久维持自由基清除剂的有效性。
为了能够缓慢地释放活性物质或掩盖身体的气味，可在化妆品中使用环糊精，这一点可从US-A-5552378和其它专利中知道。
另一方面，它在化妆品工业中的应用，即它还可用于测量皮肤抗氧化剂的潜力(DE 4328639)还没有被广泛地知晓，近来还可通过使用相对较简单的方法测定美容用制剂的自由基防护因数，以有目的地将材料加入到这种制剂中。
本发明的一个目的是提供一种活性物质的美容用制剂，其在没有加入其它具有自由基清除性能的物质的条件下，具有特别高的自由基防护潜力。
本发明的另一个目的是提供一种活性物质的制剂，其可在一段较长的时间内保持它的自由基防护潜力，特别是通过提供这种活性物质的制剂可获得性能的进一步改善，特别是使皮肤毛孔打开。
根据本发明，具有较高自由基防护因数的活性物质的美容用制剂的特征在于，其包含：
(a)一种通过提取白坚木(Quebracho blanco)皮，接着进行酶水解而得到的产物，其含至少90重量％的前花色素(proanthocyanidine)低聚物，和最高10重量％的没食子酸，其中(a)的含量为0.1-10重量％，其在微胶囊中的浓度为2重量％；
(b)一种通过提取得到的僵蚕提取物，其包含肽杀菌肽、氨基酸和维生素的混合物，(b)的含量为0.1-10重量％；
(c)非离子，阳离子或阴离子的水凝胶或水凝胶混合物，(c)的含量为0.1-5重量％；
(d)一种或多种磷脂，其含量为0.1-30重量％；
(e)一种酵母的超声分解产物，其每毫升包含至少150个单位的过氧化物歧化酶，其中分解产物的含量为0.5-4重量％；
(f)一种或多种选自β-和γ-环糊精的环糊精，其含量为0.5-8重量％；和
(g)补足100重量％的水；
上述含量均为占活性物质制剂总重量的重量百分比。
可选择地，该活性物质制剂包含金虎尾(Malpighia punidifolia)果实的提取物，其含量为1-20重量％。
本发明的白坚木皮提取物或其水解产物具有大部分代表浓缩单宁的前花色素。作为低聚物出现的这些化合物和此组合物中，浓度为1-10重量％的一小部分没食子酸具有清楚的自由基防护作用，其比过氧化物歧化酶(SOD)的作用要大得多。与SOD相比，其抵抗自由基的活性相对于1重量％的提取物溶液(SOD 4％)为42％，相对于2.5重量％的溶液(SOD 15％)为83％，相对于5％重量的溶液(SOD 38％)为100％。
优选地，该提取物(a)包含至少95重量％的前花色素低聚物和最高5重量％的没食子酸，特别是至少99重量％的前花色素低聚物和最高1重量％的没食子酸。
(a)的含量为1-10重量％，其中来源于白坚木皮的活性物质被装在微胶囊中。该微胶囊可由凡士林、三硬脂酸钠、琼脂、phenonip和水组成。
僵蚕提取物(b)是通过用1，2-丙二醇提取僵蚕(家蚕Bombyx mori)得到的，其含有维生素、氨基酸和肽杀菌肽，并具有特殊的抗菌功能。在最近几年进行的，对僵蚕表皮基质和血淋巴的一系列研究证明，它不仅仅包含抗菌肽，而且还包含抑制剂，特别是真菌蛋白酶抑制剂。这种提取物还具有耗氧性能，从而激活细胞代谢，且它们具有保湿性能，通过作用于皮肤损害处而减少愈合时间的清楚的治疗作用和一种使皮肤光滑的作用。
优选地，所述提取物(b)含有氨基酸天冬氨酸(aspertinic acid)、天冬酰胺、苏氨酸、丝氨酸、谷氨酸、脯氨酸、甘氨酸、丙氨酸、缬氨酸、半胱氨酸、甲硫氨酸、异亮氨酸、亮氨酸、酪氨酸、苯丙氨酸、赖氨酸、组氨酸、精氨酸。
优选地，提取物(b)还包括含维生素B1，B2，B5，B6，B8，B9，B12，PP，A，E和C的维生素混合物。
活性物质制剂中组分(a)和(b)的浓度优选分别为0.1-3重量％，特别是0.5-3重量％。
本发明所含的凝胶可以是不同凝胶的混合物，是在约高于40℃至最高50℃的温度溶于水中的水凝胶，且其可在10-30℃的低温下获得凝胶的结构。这种凝胶的例子是非离子聚合物，如聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮-改良的玉米淀粉和羟乙基纤维素，阳离子聚合物，如阳离子瓜耳胶、阳离子纤维素，合成的阳离子聚合物或凝胶，如明胶、角叉菜胶，膨润土凝胶，共聚凝胶如丙烯酸聚合物。
本发明所含的磷脂选自磷脂酰胆碱、磷脂酰乙醇胺、磷脂酰肌醇、磷脂酰丝氨酸、磷脂酸、溶血卵磷脂及其混合物。已知的产品是，例如Phoslipon。磷脂的含量为0.1-30重量％，优选0.5-20重量％。
推测活性物质制剂的组分(a)和(b)及磷脂(d)可形成不同分子的缔合-样结构，其大部分又均匀地积聚在凝胶(c)+(e)的生成结构中，整个被称为“缔合复合体”。与环糊精及含SOD的酵母分解产物组合，该产品自身含有许多不同的物质，稳定的聚集结构是在凝胶内形成的，其聚集/凝集的结构还不是很清楚，但它的自由基防护因数(在下面进一步解释)比所期望的各个值的总和还要大得多，因此产生一种协同作用。似乎凝胶的结构可显著影响各种物质的聚集，且它可能是聚集稳定性的决定性因素。
通过加入金虎尾提取物和某些植物提取物可进一步增加自由基防护因数。
根据本发明，该活性物质制剂还可包括，除基础组分(a)-(g)之外，不同的植物提取物，如柑橘属(酸橙(Citrus bigaradia)、马蜂橙(Citrushystrix)、来檬(Citrus aurantifolia)、Citrofurtunella microcarpa、柑桔(Citrusaurantium)、网叶桔(Citrus reticulate))的果皮或叶的提取物、苦橙提取物(果皮或果实)、西班牙樱桃的提取物、猕猴桃提取物(中华猕猴桃(Autinidia chinensis))、番木瓜(aricae papayea)果实提取物、茶提取物[绿茶或红茶的叶，新泽西茶(Ceanthus velutinas)的叶或皮]、咖啡豆提取物(INCI名称：咖啡豆提取物；新鲜的或烘烤过的豆)、李(美洲李(Prunusarmeniaca)、甜李(Prunus dulcis)、桃(Prunus persica)、杏梅(Prunusdomestica)、黑刺李(Prunus spinosa)、黑野樱桃(Prunus serotina)、黑野樱桃树(Prunus virginiana))提取物、墨西哥皮树(Mexican skintree)(Mimosa tenuiflora)的树皮提取物、当归(欧白芷(Angelicaarchangelica)根的提取物。这些植物提取物可从商业上得到，例如，从DRAGOCO，Holzminden；德国购得。
这些植物提取物的含量可为0-40重量％，优选0.1-40重量％，特别是1.5-20重量％，其中，在活性物质制剂中，该混合物还可包含这些提取物的混合物，及具有金虎尾提取物的混合物。
根据植物提取物和所加入的量，上述植物提取物的加入可使自由基防护因数增加多倍，推测可出现协同作用，但我们还不能完全找出它们之间的关联。
可用于本发明的抗氧化剂包括维生素，如维生素C及其衍生物，如维生素C乙酸酯，磷酸盐和棕榈酸盐；维生素A及其衍生物；叶酸及其衍生物；维生素E及其衍生物，如维生素E乙酸酯；黄酮或类黄酮；氨基酸如组氨酸、甘氨酸、酪氨酸、色氨酸及其衍生物；胡萝卜素类和胡萝卜素，如β-胡萝卜素、α-胡萝卜素；尿酸及其衍生物；α-羟酸如柠檬酸、乳酸、苹果酸；芪及其衍生物等。
除活性物质制剂外，维生素还可包括在具有酶的混合物中，该酶可作为活性物质制剂或美容用组合物中的另一部分而存在。其含量至少占酶及维生素混合物的0.5重量％，该酶及维生素的混合物含有至少150单位/毫升(U/ml)的过氧化物歧化酶(SOD)。
优选地，所用的酶和维生素的混合物是一种酵母超声分解产物，其中该分解产物含SOD、蛋白酶、维生素B2、维生素B6、维生素B12、维生素D2和维生素E。优选地，它含有至少150U/ml的SOD、蛋白酶及维生素B和D，其中SOD和蛋白酶间国际单位的比例至少为3∶1至8∶1。
生产酶/维生素混合物的特殊方法是DE4241154C1所描述的超声分解方法，其中使细胞分散体或悬浮体通过连续超声辐射的室，sonotrode长度的一半或三分之二进入到所述室中，并浸没在介质中而暴露于超声辐射。Sonotrode具有80.5-88.5度的角度，其浸没长度的mm数与暴露体积的ml数间的相互关系被设定为1∶1.1至1∶20。介质中，暴露于声学辐射的固体颗粒部分为1∶0.02至1∶2.2重量％。
酵母如发面酵母、酿酒酵母、葡萄酒酵母及特殊处理的酵母，如SOD-富集酵母均可被用作细胞分散体。例如，优选使用的细胞分散体可含有酿酒酵母。
例如，作为具有环糊精聚集结构的可选择部分，1重量％发面酵母或生物酵母的酵母分解产物的加入可增加自由基防护因数，而其自身的自由基防护因数已经很高。对自由基防护因数的进一步讨论将在下面进行。
商业可得到的α-，β-和γ-环糊精(Wacker-Chemie)或其混合物均可被用作环糊精。
除上述组分外，缔合复合体形式的活性物质制剂还可包含金虎尾果实的提取物。金虎尾是一种西印度、南北美洲、中美洲、佛罗里达州和德克萨斯原产的小型树木，其富含维生素C和其它活性物质，如维生素A、维生素B1、乳黄素和烟酸(niacin)，它还可与其它不同的组分，如磷、铁、钙一起发挥复合活性。水溶性的金虎尾提取物通常可作为粉状产品正规地购得。
除上述活性物质复合体之外，作为美容用制剂完整组合物中的另一个活性物质，其特别优选的实施方案可包括一种或多种下列组分：
(1)结合自由基或水分的植物提取物或处理过的提取物，其中的植物选自金虎尾果实，油茶(Camellia oleifera)，Colunsonia canadensis和玫瑰茄(Hibiscus Sabdariffa)；
(2)结合自由基或水分的藻类提取物或处理过的提取物，其中的藻类选自具有较高含量脑苷脂刺激物的ω浮游生物，与作为生物工程蛋白部分的足丝(贝类的丝)有关且随后与糊精有关的小球藻属的小藻和石莼属的大藻，其中该产物出现在具有肽衍生物的混合物中，该肽衍生物来源于α-MSH，且与叶黄素有关，
(3)天然及合成的聚合物，其选自脱乙酰壳多糖-羟乙酸盐、干奶粉的浓缩产物及活化的脂肪酸，
(4)与碳氟化合物和磷脂的不对称层状聚集体混合或插入其中的钡六铁酸盐的磁坚硬单晶体，其具有3000-5000 Oe的矫顽磁力场强度和50-1200nm的粒径；和
(5)选自透明质酸、ωCH激活剂、山萮三镆(behentrimonium)氯化物\西番莲油及改性高岭土的其它活性物质和载体。
上述改性的高岭土包括在WO96/17588中，且已经用粒径＜5μm的球形TiO2或SiO2改性过，其中分布在高岭土混合物中的球形颗粒为0.5-10重量％。这样在使用该制剂后会使皮肤感觉非常光滑，并能提供附加抗炎功能。改性的高岭土的含量相当于化妆品总量的0.1-6重量％。
上述用于刺激血液循环的磁坚硬颗粒可以是WO95/03061中描述的，或具有较小粒径，且在混合物中具有不对称层状的聚集体，其中的不对称层状聚集体用氧填充，直到饱和压力，其中磁性颗粒的含量占总化妆品组合物的0.01-10重量％。
上述不对称层状聚集体是从WO94/00098中得知的，且由磷脂和用氧填充的碳氟化合物或碳氟化合物混合物组成。碳氟化合物的量为0.2-100重量/体积％，其中的磷脂具有多于30-99重量％的磷脂酰胆碱，且由于碳氟化合物重要的溶解温度，这些聚集体具有皮肤渗透作用。
此外，该聚集体还可单独出现在仅用氧填充的美容用制剂中。其含量占总化妆品组合物的2.5-20重量％。
这些聚集体是氧的载体，可使氧渗透到皮肤中，从而提高供给到皮肤的氧量。
本发明的制剂进一步包含这种制剂中常用的美容用辅助物质和载体，例如，水、甘油、丙二醇、防腐剂、着色剂、具有着色作用的颜料、增稠剂、软化物质、保湿物质、芳香物质、醇、多元醇、电解质、极性和非极性的油、聚合物、共聚物、乳化剂、蜡剂、稳定剂。将一种或两种适宜的水溶性和/或油溶性UVA或UVB滤光剂加入到本发明的组合物中是有益的。有益的油溶性UVB滤光剂是4-氨基苯甲酸衍生物如4-(二甲基氨基)苯甲酸(2-乙基己基)酯，肉桂酸的酯如4-甲氧肉桂酸(2-乙基己基)酯，二苯甲酮衍生物如2-羟-4-甲氧二苯甲酮，3-亚苄基-樟脑衍生物如3-苯亚甲基樟脑。
水溶性UVB滤光剂是，例如，二苯甲酮或3-亚苄基樟脑的磺酸衍生物或其盐如2-苯基苯并咪唑-5-磺酸的Na或K盐。
UVA滤光剂包括二苯甲酰基甲烷衍生物，如1-苯基-4-(4’-异丙基苯基)丙烷-1，3-二酮。
优选的日光辐射防护滤光剂是以金属氧化物，如TiO2、SiO2、ZnO、Fe2O3、ZrO2、MnO、Al2O3为基础的无机颜料，其还可以彼此的混合物或与有机滤光剂的混合物的形式使用。
根据WO99/06012，特别优选的无机颜料是TiO2和/或ZnO，及SiO2的聚集底物。
根据DE3616133，特别有效使用的SiO2颗粒是高度单分散的、无孔的、球形的SiO2颗粒，其是在含水的醇-氨介质中，通过四烷氧基硅烷的水解缩聚作用而产生的，其中形成初级颗粒的溶胶，随后根据反应，通过以可控方式连续均衡加入四烷氧基硅烷的方法，可产生具有所期望的，约0.05-10μm粒径的SiO2颗粒。
颜料，颜料-混合物或具有颜料样功能的粉末，其还包含具有珍珠般光泽的那些，还可包含下列物质，如：云母、高岭土、爽身粉、云母-氧化钛、云母-氧化钛-氧化铁、氯氧化铋、尼龙小球、陶瓷小球、膨胀和不膨胀的合成聚合物粉末、粉末状的天然有机化合物如粉碎的坚硬藻类、包囊和未包囊的谷类淀粉和云母-氧化钛-有机染料。
通常，许多化合物均可作软化剂，如硬脂醇、甘油基单蓖麻油酸酯、甘油基单硬脂酸酯、1，2-丙二醇、1，3-丁二醇、软脂醇、异硬脂酸异丙酯、硬脂酸、棕榈酸异丁酯、油醇、月桂酸异丙酯、油酸癸酯、2-十八烷醇、异软脂醇、软脂棕榈酸盐、硅油如二甲基聚硅氧烷、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、聚乙二醇、羊毛脂、可可脂、植物油如玉蜀黍油、棉子油、橄榄油、矿物油、肉豆蔻酸丁酯、棕榈酸等。
具有本发明活性物质制剂的美容用制剂可以O/W或W/O乳状液的形式存在。用于O/W乳状液的适宜乳化剂是，例如，2-30mol环氧乙烷与直链C8-C22脂肪醇、C12-C22的脂肪酸和C8-C15烷基酚的加成产物；1-30mol环氧乙烷与甘油加成产物的C12-C22脂肪酸的单酯和二酯；及C6-C22脂肪酸、多元醇-和聚甘油酯的甘油单酯和二酯及山梨糖醇单酯和二酯；环氧乙烷与蓖麻油的加成产物；甜菜碱如椰子烷基二甲基甘氨酸铵或椰子酰氨乙基羟乙基羧甲基甘氨酸盐(CTFA：椰油酰胺基丙基甜菜碱)和两性表面活性剂。
用于W/O乳状液的适宜乳化剂是，例如，2-15摩尔环氧乙烷与蓖麻油的加成产物，C12-C22脂肪酸与甘油、聚甘油、季戊四醇、糖醇(例如，山梨糖醇)、聚葡糖苷(例如，纤维素)、聚亚烷基二醇、羊毛脂醇的酯，聚硅氧烷聚烷基聚醚的共聚物。
具有活性物质复合体的制剂的含水量可在较宽的范围内变化，优选5-90重量％，其中唇膏的含水量较低，约为0.5-8重量％。
具有活性物质组分(f)的特别优选的美容用制剂可特别有效地保护皮肤免受自由基攻击，其可单独使用或与其它活性物质组合使用，且其对于打开皮肤毛孔具有惊人的作用，这一点与清洁方法(去皮)的作用相似。其可以通过美容用制剂的其它成分来增加其它性能的效果，像使皮肤更湿润更光滑，从而使皮肤的整个状态保持更长的时间。
本发明活性物质的美容用制剂，当单独或与其它活性物质组合使用时，可特别有效地保护皮肤免受皮肤上自由基的攻击。它具有100-4500×1014自由基/mg的较高自由基防护因数。
自由基防护因数(RPF)可确定与试验物质相比的结合自由基的物质的活性。所述试验物质是由高反应性的半稳定的自由基组成，其与所有已知的抗氧化剂反应。这种自由基包括硝基氧(nitroxides)如proxo(2，2，5，5-四甲基-1-二氢吡咯啉氧基-硝基氧)、tempol(2，2，6，6-四甲基-1-哌啶氧基-4-氧基-硝基氧)、DTBN(二叔-丁基-硝基氧)或优选地DPPH(1，1-二苯基-2-苦基-偕腙肼)。
RPF是在与抗氧化剂混合之前或之后，用电自旋共振(ESR/EPR)测量试验自由基的信号振幅，然后在此基础上计算RPF而确定的。对于一系列标准抗氧化剂来说，RPF是已知的参数，对于所有反-视黄醇来说RPF参数为827，对于所有反-视黄醛的醋酸酯来说为196，对于DL-α-维生素E来说为41200，对于α-维生素E醋酸酯来说约为48，每个均×1014自由基/mg。
如果以10重量％浓度的组分(a)-(d)和组分(f)和(g)的“缔合复合体”单独存在，那么该活性美容用制剂具有1255的RPF，与已知具有自由基清除剂的美容用制剂的普通活性物质相比，此值非常高，其可获得约4-40的值。既使(a)和(b)中活性物质自身的浓度最大值仅为2重量％情况也是如此。
在(a)和(b)中，真正活性物质的浓度最大值仅为2重量％。组分(e)可根据其浓度使自由基防护因数增加至某一确定的值。令人惊奇地是，如果加入糊精，此因数可另外增加1.3-10倍，而糊精的自由基防护因数为0。
本发明的“较高自由基防护因数”指的是100或更高的值，优选1000或更高。在本发明的植物提取物和其自身缔合复合体的特定组合中，此值可增加到10000和更高。根据制剂部分，具有这种制剂的相应美容用组合物包含的自由基防护因数为，例如，40-400或更高。
测量自由基防护因数的准确方法已经由Herrling，Groth，Fuchs和Zastrow in Conference Materials“Modern Challenges To The CosmeticFormulation”5.5.-7-5.97，Düsseldorf，p.150-155，Verlag f.chem.Ind.1997描述。从试验物质的已知浓度(这里为DPPH)或其自由基数(自由基/ml)开始，用ESR分光计测量信号振幅S1。将试验自由基和抗氧化剂各自溶解在水/醇溶液(例如0.1m)中。测量抗氧化剂的信号振幅S2。两个信号振幅间的标准偏差是减缩因数RF。
RF＝(S1-S2)/S1
相对于产物输入PI(mg/ml)的量，使试验物质RC×RF的减缩结果标准化。其中RC是试验物质的量，即，已知的试验物质中的自由基数。自由基防护因数是通过下列公式计算的：
Figure A9981690300161
结果是
RPF＝N×1014[自由基数/mg]，
其中N是正实数，为了简化，RPF可被减缩到N值。此减缩值已经用于本发明的实施例中。
所述自由基防护因数可依靠易于操作且非常简单的ESR分光计(GALENUS GmbH，Berlin，Germany)来测定，且其是一种新的用于表征化妆品结合自由基能力的值。该方法是一种体外方法，其中化妆品使用者的个人属性不会影响抗氧化剂。
本发明具有活性物质制剂的产物，与其它活性物质或载体组合的其它有益效果是持久改善皮肤的一般状态，延迟皮肤的老化过程，持久改善皮肤的保湿和光滑效果。上述具有附加藻类-肽产物和钡六铁酸盐磁坚硬单晶体的特别有益的实施方案包含变态反应和皮肤病学试验的特殊变态反应-诱导的危险。
本发明的美容用制剂可以太阳霜、太阳凝胶、日晒后的产品，例如日霜、晚霜、面膜、爽身水、洗面奶、化妆品、唇膏、眼用化妆品、假发、头发调理剂、香波、洗浴凝胶、洗浴冻胶、浴油和其它普通产物的形式使用。有益的美容用制剂还包括牙膏和漱口水，在特殊方面，也可用于中和吸烟者口腔的自由基，还可用作吸烟者手和脸部使用的特殊霜剂。这种产品是由本领域的技术人员用已知的方法制造的。当选择特殊的载体物质时，还可以制造相应的药物制剂。
本发明的另一方面是一种美容用制剂，其包含有占组合物总量0.5-10重量％的，上面已经详细描述过的植物提取物，其中的植物提取物是水黄皮提取物、西红柿提取物及其混合物，和99.5-90重量％的其它活性物质或载体，或活性物质与载体物质的混合物。活性物质和载体物质可以是上述提到的物质。
下列实施例用于更详细地举例说明本发明。如果没有其它说明，所有测量值均是以重量百分比的形式给予的。活性物质复合体的制备
为了制备凝胶基质，例如，可将凝胶粉末，如丙烯酸聚合物加入到水中，均质化，随后用三乙醇胺中和。然后加入乙醇和甘油以提高混合性能，并充分搅拌该混合物。
将磷脂(Phoslipon)，白坚木皮提取物和僵蚕提取物的混合物加入到凝胶基质中，于最高温度45℃混合。然后加入上述凝胶的另一部分或第二种凝胶，如瓜耳胶丙基三铵氯化物，在逐渐升温但低于45℃的温度下，充分搅拌整个混合物。
最后，在约40℃的温度下加入超声分解产物和环糊精，并彻底混合。
用这种方法可得到本发明的活性物质制剂，以下称其为“复合体”。
所述活性物质制剂包含其它成分，如金虎尾提取物或茶、咖啡、猕猴桃、柑橘、樱桃、番木瓜、西红柿、水黄皮或皮树(skin tree)的提取物的情况下，将这种提取物加入到磷脂混合物中，并与凝胶混合。
实施例1日霜
A相：丙烯酸聚合物0.2；甘油2.0；丙二醇1.0；蒸馏水适量加至100；
B相：C12-C15-烷基十六烷醇3.7；硬脂酸盐0.5；西蒙得木油1.0；
C相：三乙醇胺0.2；
D相：具有(a)-(g)的活性物质复合体3.5；防腐剂0.3。
边搅拌边将A和B相加热至65±2℃，B相在A相中均质化。然后加入C相，并相应地均质化。随后，边搅拌边将混合物冷却至35℃以下，加入D相，充分混合。该活性物质复合体含1.0％含SOD的酶/维生素产物，其是使用DE4241154C1的超声方法从发面酵母得到的。
所加的活性物质复合体含1％干凝胶，7％磷脂，2％白坚木皮提取物，1％僵蚕提取物，1％来源于酵母分解产物的SOD，2.5％β-环糊精。此活性物质复合体的自由基防护因数等于12215，制剂中的RPF约为470。对比例1
按照实施例1描述的方法生产美容用组合物，但其中活性物质的复合体不含环糊精。该活性物质的复合体具有1925的自由基防护因数，制剂的RPF为49。
实施例2含更多活性物质的制剂
A相：磷脂5.0；甘油8.0；乙醇7.0；蒸馏水2.0；
B相：水黄皮2.0；西红柿提取物5.0；绿茶提取物2.0；咖啡提取物1.0；
C相：防腐剂0.2；蒸馏水适量加至100；
D相：丙烯酸聚合物2.0；三乙醇胺2.0；
E相：含(a)-(g)的活性物质复合体5.0(除3.4％β-环糊精和1.5％生物酵母的超声分解产物外，与实施例1的组成相同)
A相是在约40℃时，混合(500-1000rpm)并均质化(10000-30000rpm)各组分而生产的。B相是在＜40℃下，通过混合(600rpm)并均质化(30000rpm)各组分而生产的。随后，也在低于40℃下，加入C相并均质化(30000rpm)，然后边搅拌边加入D相。最后，将混合物冷却至约35℃以下，加入E相，并彻底混合。E相是以与实施例1相似的方法得到的。该活性物质(E相)的复合体具有7380的RPF，含更多活性物质(A+B+C+D+E相)制剂的RPF为9870。对比例2
按照实施例2描述的方法生产美容用制剂，但其中活性物质的复合体不含环糊精。该活性物质的复合体具有7380的RPF值，含更多活性物质的制剂具有7810的RPF值。

Claims (11)

1.具有较高自由基防护因数的美容用活性物质制剂，其包含
(a)一种通过提取白坚木皮，接着进行酶水解而得到的产物，其含至少90重量％的前花色素低聚物，和最高10重量％的没食子酸，其中(a)的含量为0.1-10重量％，其在微胶囊中的浓度为2重量％；
(b)一种通过提取得到的僵蚕提取物，其含有肽杀菌肽、氨基酸和维生素的混合物，(b)的含量为0.1-10重量％；
(c)非离子，阳离子或阴离子的水凝胶或水凝胶混合物，(c)的含量为0.1-5重量％；
(d)一种或多种磷脂，其含量为0.1-30重量％；
(e)一种酵母的超声分解产物，其每毫升包含至少150个单位的过氧化物歧化酶，其中分解产物的含量为0.5-4重量％；
(f)一种或多种选自β-和γ-环糊精的环糊精，其含量为0.5-8重量％；和
(g)补足100重量％的水；
上述含量均为占活性物质制剂总重量的重量百分比。
2.根据权利要求1所述的制剂，其特征在于：还包含金虎尾果实的提取物，其中(g)的含量占活性物质制剂总重量的1-30重量％。
3.根据权利要求1所述的制剂，其特征在于：活性物质胶囊中各组分的含量为：(a)和(b)占0.5-3重量％，(c)组分水凝胶占0.1-3重量％，环糊精和酵母分解产物各占1-3重量％。
4.根据权利要求1所述的制剂，其特征在于：自由基防护因数的范围是100-3500，其是通过用电子自旋共振(ESR)方法测定试验物质(S1)溶液的自由基数，然后与美容用活性物质制剂的ESR测量结果相比较，根据下列关系式确定的RPF＝(RC×RF)/PI，其中RF＝(S1-S2)/S1；RC＝试验物质的浓度(自由基/ml)；PI＝活性物质制剂的浓度(mg/ml)。
5.根据权利要求1所述的制剂，其特征在于提取物(a)含至少99重量％的前花色素低聚物和最高1重量％的没食子酸。
6.根据权利要求1所述的制剂，其特征在于(b)中所含的氨基酸包括天冬氨酸、天冬酰胺、苏氨酸、丝氨酸、谷氨酸、脯氨酸、甘氨酸、丙氨酸、缬氨酸、半胱氨酸、甲硫氨酸、异亮氨酸、亮氨酸、酪氨酸、苯丙氨酸、赖氨酸、组氨酸、精氨酸。
7.根据权利要求1所述的制剂，其特征在于该活性物质制剂分别含0.1-3重量％的组分(a)和(b)。
8.根据权利要求1所述的制剂，其特征在于作为美容用组合物存在的所述活性物质制剂进一步包含一种或多种下列组分：
(1)结合自由基或水分的下列植物的提取物或处理过的提取物：
(1.1)选自金虎尾果实，油茶，Colunsonia canadensis和玫瑰茄的植物；或
(1.2)藻类，其选自提供大部分脑苷脂刺激物的ω-浮游生物，及与作为生物工程蛋白部分的足丝(贝类的丝)有关的且随后与糊精有关的小球藻属的小藻和石莼属的大藻，其中所述产物出现在具有肽衍生物的混合物中，该肽衍生物来源于α-MSH，且与叶黄素有关；
(2)酵母分解产物，其选自发面酵母、啤酒酵母、葡萄酒酵母，该酵母分解产物是由水酵母的非-损害超声处理而生产的；
(3)天然及合成的聚合物，其选自脱乙酰壳多糖-羟乙酸盐、干奶粉的浓缩产物和活化的脂肪酸；
(4)与磷脂和碳氟化合物的不对称层状聚集体混合，或插入其中的钡六铁酸盐的磁坚硬单晶体，其具有3000-5000 Oe的矫顽磁力场强度和50-1200nm的粒径；和
(5)其它活性物质，其选自脱乙酰壳多糖-羟乙酸盐、透明质酸、ωCH活化剂、山萮三镆氯化物、西番莲油和载体物质；
(6)其混合物。
9.根据权利要求1所述的制剂，其特征在于：它包括另一部分的0.1-20重量％的植物提取物，其中的植提取物选自柑橘属(酸橙、马蜂橙、来檬、Citrofurtunella microcarpa、柑橙、网叶桔)的果皮或叶的提取物、苦橙(果皮或果实)提取物、西班牙樱桃提取物、猕猴桃(中华猕猴桃)提取物、番木瓜果实提取物，茶提取物[绿茶或红茶的叶，新泽西茶的叶或茎]的提取物、咖啡豆(INCI名称：咖啡豆提取物；新鲜的或烘烤过的豆)提取物、李(美洲李、甜李、桃、杏梅、黑刺李、黑野樱桃、黑野樱桃树)提取物、墨西哥皮树的树皮的提取物、当归(欧白芷)根提取物、水黄皮提取物、西红柿提取物及载体物质的剩余部分，或其它活性物质和载体物质。
10.美容用制剂，其特征在于：包含0.5-40重量％的植物提取物，其中的植物提取物选自水黄皮提取物、西红柿提取物及其混合物，和99.5-60重量％的载体物质或其它活性物质。
11.根据权利要求1-10中任意一项的含有高自由基防护因数的美容用物质制剂，其可与其它美容用物质，如其它活性物质、辅助物质和载体物质组合，用于美容用制剂，如面霜、凝胶、洗液、面膜、化妆品、香波、棒、睫毛油、相应的防晒制剂和牙膏及漱口水中的用途。
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