CN1315878C - 聚合物的脱灰方法以及聚合物的制造方法 - Google Patents

聚合物的脱灰方法以及聚合物的制造方法 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种简便且高效地将金属成分从含聚合物的溶液中除去的脱灰方法。在从含聚合物的溶液中除去金属成分时，使含4重量%以上的水分、平均粒径在500μm以下、细孔容积为0.1-2ml/g且比表面积为300-1500m2/g的硅胶和含该聚合物的溶液接触。

Description

聚合物的脱灰方法以及聚合物的制造方法
技术领域
本发明涉及从含聚合物的溶液中除去金属成分的聚合物的脱灰方法以及通过该脱灰方法制造不含金属成分的高纯度的聚合物的制造方法。
背景技术
人们指出存在如下问题：以往，利用金属催化剂制造的聚合物存在如下问题，即含有少量源自催化剂和助催化剂的金属成分，所制得的聚合物在品质上色调差或透明性低，成形薄膜时产生鱼眼(fish-eye)问题，以及，残存在聚合物中的金属成分会对环境产生污染等问题。
为了解决上述问题，必须除去含在聚合物中的微量的金属成分(在本发明中称为脱灰)，以往对其进行了一些探讨，提出了一些建议。特别是在利用均相催化剂进行聚合反应时，虽然催化剂活性高适合于反应，但是由于在含有生成的聚合物的溶液中均匀地溶解有催化剂成分，因此除去催化剂是困难的。除去这些残留的均相催化剂的方法一般有：凝集沉淀法、水相萃取法以及吸附法等。
作为凝集沉淀法，例如日本特许公开公报昭61-130304号例举了采用二元羧酸的草酸作为凝集剂(螯合剂)，通过过滤操作除去含金属固体成分的方法。还有，日本特许第3361809号、日本特许第3361808号和日本特许公开公报平6-336508号例举了在聚合液中添加作为使金属化合物沉淀的物质的水、甲醇、乙二醇等极性溶剂后，再添加沸石或改性纤维素等过滤助剂使其凝集，然后过滤进行脱灰的方法。但是，添加极性溶剂进行处理时，因要对未反应的单体类或溶剂进行回收并再利用在聚合反应中，所以必须将使催化剂失去活性的极性溶剂除去，直到不影响聚合反应的程度，对未反应单体类或溶剂进行回收时需要进行精馏等分馏操作。
水相萃取法是在含聚合物的溶液中添加有机酸或无机酸等极性溶剂，将催化剂金属成分形成为络合物或离子性化合物，在水相萃取的方法，在日本特许公开公报平8-239426号、日本特许公开公报昭48-37482号、日本特许公开公报昭61-130304号和日本特许公开公报平1-149804号中有例举。但是，例如在使用硫酸等无机酸时，因含金属成分的水相为强酸性，所以需要耐酸性的脱灰设备。另外，在设备的维修保养方面，需要对含催化剂金属的水相的pH进行调整使其在4-10的中性区域内，因而成本上升。
而且，在pH调整过程中，铝会形成为氢氧化物的胶体凝胶，粘附在脱灰设备内滞留下来，使脱灰效率降低，存在聚合液相和水相很难进行相分离的问题。
日本特许公开公报2002-356509号例举了利用含无机强酸和有机酸的水溶液对含聚合物的溶液进行处理，进行脱灰的方法，但是由于还是需要pH调整工序因此没有改善精制工序数量增多的问题。无论是哪一种方法都需要避免在聚合物中混入酸或碱成分，所以必须要有对有机相进行水洗净工序，从而也增大了排水处理的负荷。
日本特许公开公报平4-239005号还公开了如下的吸附法：利用螯合树脂对催化剂金属进行处理，吸附分离的方法，但是存在吸附柱很难再生，而且使用螯合剂使成本增高等问题。
日本特许公开公报2001-62202号例举了在对含有源自茂金属化合物成分的溶剂进行精制时使用硅胶的方法。日本特许公开公报平8-208742号公开了利用如滑石等具有层叠结构的矿物，即层状粘土矿物对含金属污染物的树脂溶液进行处理，从树脂中除去金属污染物的方法。另外，日本特许公开公报2002-128820号还公开了使含聚合物的溶液和具有极性基的固体成分，例如硅胶或氧化铝等接触，除去金属成分的方法。但是，将含在含有聚合物的溶液中的金属成分除去的能力低，相对于85mmol的铝成分，即使添加300g的硅胶，残存在含聚合物的溶液中的铝成分的量为80ppm，仍非常多，还存在改善的余地。
本发明的目的是提供一种简便且高效地将金属成分从含聚合物的溶液中除去的脱灰方法，特别是提供高效地除去含在含有聚合物的溶液中的金属成分，尤其是源自催化剂的金属成分，特别是铝成分，使其残存量显著降低的方法。本发明还提供一种通过该脱灰方法来制造不含金属成分的高纯度的聚合物的方法。
发明内容
在上述脱灰方法中，本发明者着重于在简便且效率性方面具有优势的吸附法，并对使用硅胶作为吸附剂的方法进行了深入研究后发现：所用硅胶的含水量对除去含在含聚合物的溶液中的金属成分，尤其是铝成分的除去效率有较大影响，通过使用其含水量具有以往没有的较大范围的特定的硅胶，能够高效地将金属成分除去。另外，本发明者通过对此时硅胶具有的平均粒径、细孔容积以及比表面积的、一直以来不被看好的特定数值范围进行选择，再加上对上述含水量进行特定化，成功地将含在溶液中的金属成分，特别是铝成分除去，达到了以往不能实现的程度，并完成了本发明。
因此，采用本发明可显著降低含在含有聚合物的溶液中的源自催化剂残渣等的金属成分，尤其是铝成分的残存量，并且通过该脱灰方法容易制得不含金属成分且高纯度的聚合物。
本发明的要点在于具有如下构成。
1.聚合物的脱灰方法，其特征在于，当从含聚合物的溶液中除去金属成分时，使含4重量％以上的水分、平均粒径在500μm以下、细孔容积为0.1-2ml/g且比表面积为300-1500m2/g的硅胶和含该聚合物的溶液接触。
2.根据1所述的聚合物的脱灰方法，其特征在于，含聚合物的溶液是通过采用至少一种有机铝化合物的均相催化剂制得的聚合液。
3.根据2所述的聚合物的脱灰方法，其特征在于，均相催化剂是茂金属化合物和有机铝化合物或铝氧烷(aluminoxane)的反应生成物。
4.根据1、2或3所述的聚合物的脱灰方法，其特征在于，硅胶的平均粒径在250μm以下、细孔容积为0.1-1ml/g以及比表面积为500-1000m2/g。
5.根据1-4中任一项所述的聚合物的脱灰方法，其特征在于，聚合物为α-烯烃或芳香族乙烯化合物的均聚物或共聚物。
6.根据1-5中任一项所述的聚合物的脱灰方法，其特征在于，聚合物为α-烯烃和具有至少一个环结构的烯烃的共聚物。
7.根据6所述的聚合物的脱灰方法，其特征在于，具有至少一个环结构的烯烃为降冰片烯(norbornene)衍生物。
8.聚合物的制造方法，其特征在于，从1-7中任一项所述的聚合物的脱灰方法制得的聚合物溶液中分离硅胶，使聚合物从该聚合物溶液中析出。
具体实施方式
在本发明中，成为对象的含聚合物的溶液有各种溶液，对此无特别限制，例如可以是含有由齐格勒-纳塔催化剂或单活性中心(Single-site)催化剂催化的配位聚合、金属催化剂催化的阴离子聚合、阳离子聚合等所得的聚合物的溶液。特别是采用茂金属催化剂等单活性中心(Single-site)催化剂，采用甲基铝氧烷(MAO)作为助催化剂时，残留在聚合物中的铝成分较多，因此使用本发明的意义就更大。另外，这种情况下，对除MAO之外还根据需要合用有机铝化合物时所制得的含有聚合物的溶液也有效。
作为形成可制得在本发明中上述较好的含聚合物的溶液的茂金属催化剂的茂金属化合物，可用各种具有中心金属的化合物，以锆为例，可用亚甲基(环戊二烯基)(四甲基环戊二烯基)锆二氯化物、亚甲基(2-甲基环戊二烯基)(四甲基环戊二烯基)锆二氯化物、亚甲基(3-甲基环戊二烯基)(四甲基环戊二烯基)锆二氯化物、亚甲基(环戊二烯基)(2，3，5-三甲基环戊二烯基)锆二氯化物、亚甲基(环戊二烯基)(2，3，4-三甲基环戊二烯基)锆二氯化物、亚甲基(2-甲基环戊二烯基)(2，3，4-三甲基环戊二烯基)锆二氯化物、亚甲基(3-甲基环戊二烯基)(2，3，5-三甲基环戊二烯基)锆二氯化物、亚甲基(2-甲基环戊二烯基)(2，3-二甲基环戊二烯基)锆二氯化物、亚甲基(3-甲基环戊二烯基)(2，4-二甲基环戊二烯基)锆二氯化物、亚甲基(2-甲基环戊二烯基)(2，5-二甲基环戊二烯基)锆二氯化物、亚甲基(2-甲基环戊二烯基)(2，3，5-三甲基环戊二烯基)锆二氯化物、亚甲基(3-甲基环戊二烯基)(2，3，4-三甲基环戊二烯基)锆二氯化物、亚甲基(2-甲基环戊二烯基)(2，4-二甲基环戊二烯基)锆二氯化物等。
作为形成茂金属催化剂的其他成分，即有机铝化合物或铝氧烷，可列举如下物质：有机铝化合物，可用三甲基铝、三乙基铝、三丙基铝、三异丁基铝、三己基铝、三辛基铝、三十二烷基铝等三烷基铝：二乙基铝氯化物、二异丁基铝氯化物、乙基铝倍半氯化物等烷基铝卤化物等，或者作为铝氧烷，大部分为甲基铝氧烷(MAO)，其他为异丁基铝氧烷。
本发明中，构成含聚合物的溶液的溶剂较好用有机溶剂。作为有机溶剂，只要是能溶解所含的聚合物和催化剂成分的溶剂，对此无特别限制。例如较好用苯、甲苯、二甲苯、乙基苯等芳香族类溶剂、己烷、环己烷等饱和烃类溶剂，或者是这些的混合溶剂类。
含在溶液中的聚合物可以各种浓度含有，但其浓度通常较好为1-80重量％、特好为5-50重量％。含在溶液中的聚合物包括各种聚合物，对此无特别限制。含在溶液中的聚合物的最佳例是α-烯烃和具有至少一个环结构的烯烃的共聚物。作为上述具有一个的环结构的烯烃，例如有：2-降冰片烯、1，4，5，8-二亚甲基-1，2，3，4，4a，5，8，8a八氢化萘、5-甲基-2-降冰片烯、5-乙基-2-降冰片烯、5-丙基-2-降冰片烯、5-苯基-2-降冰片烯、5-苄基-2-降冰片烯、5-亚乙基-2-降冰片烯、5-乙烯基-2-降冰片烯、5-氯-2-降冰片烯、5-氟-2-降冰片烯、5-氯甲基-2-降冰片烯、5-甲氧基-2-降冰片烯、7-甲基-2-降冰片烯、5-异丁基-2-降冰片烯、5，6-二甲基-2-降冰片烯、5，5-二氯-2-降冰片烯、5，5，6-三甲基-2-降冰片烯、5，5，6-三氟-6-三氟甲基降冰片烯、2-甲基-1，4，5，8-二亚甲基-1，2，3，4，4a，5，8，8a-八氢化萘、2-乙基-1，4，5，8-二甲亚基-1，2，3，4，4a，5，8，8a-八氢化萘、2，3-二甲基-1，4，5，8-二亚甲基-1，2，3，4，4a，5，8，8a-八氢化萘、5-苯基-双环-2，2，1-七氯-2-半(苯基-降冰片烯)等。上述所列举的环状的烯烃中，降冰片烯衍生物尤其好。
作为其他较好的聚合物，可用α-烯烃或芳香族乙烯化合物的均聚物或共聚物。作为α-烯烃，可用乙烯、丙烯、丁烯、戊烯、己烯等。特好用乙烯和丙烯。作为芳香族乙烯化合物，较好用苯乙烯、二乙烯基苯等。作为它们的共聚物，较好用乙烯-丙烯共聚物、乙烯-丙烯-二烯共聚物、乙烯-1-辛烯共聚物、乙烯-苯乙烯共聚物、乙烯-苯乙烯-二乙烯基苯共聚物。在本发明中，含环状烯烃或α-烯烃的共聚物中还可以共聚其它的单体。
含有上述聚合物的溶液，在本发明中，和具有特定物性的硅胶接触。这里所用的硅胶的较主要的特征是硅胶中的含水量在4重量％以上。若硅胶中所含的含水量未满4重量％的话，满足本发明的目的，即除去含聚合物的溶液中所含的金属成分，尤其是除去铝成分的能力不够。其中，含水量较好在6重量％以上，更好在8重量％以上。若硅胶中的含水量过多的话，会形成凝胶状物质不好，因此含水量较好在60重量％以下、特好在40重量％以下。上述硅胶中的含水量是以在200℃下利用真空泵等、在减压下对硅胶进行4小时干燥时的重量损失量来规定的。
对于本发明所用的硅胶，不仅必须规定上述含水量，还需要规定：平均粒径在500μm以下、细孔容积为0.1-2ml/g以及比表面积为300-1500m2/g。其中，根据本发明者的发现，硅胶的平均粒径较好在250μm以下、特好在200μm以下；细孔容积较好在0.2-1ml/g、特好在0.2-0.8ml/g；比表面积较好在500-1000m2/g、特好为600-850m2/g，满足这些条件时，可以更有效地将金属成分，尤其是铝成分从溶液中除去。上述平均粒径、细孔容积以及比表面积对以往同样用途的硅胶而言不一定是比较理想的范围。例如，使用在日本特许公开公报平8-208742号的实施例的硅胶为“ワコ一ゲルC-100”(和光纯药公司制造商品名)，它具有平均粒径为150-425μm，细孔容积约为0.8ml/g，比表面积为450m2/g。它和本发明的上述最佳范围相比，明显具有较大的细孔容积和较小的比表面积，不属于本发明的最佳范围内。
具有上述特性的硅胶，可从市面上出售的硅胶中选择合适的产品，或者通过适当地合成而得到，但特别对于含水量，因市面上出售的硅胶的含水量通常较小，所以在本发明中，必须在使用前进行调整。含水量的调整可通过如下方法来进行，即预先焙烧制得水分量少的硅胶，在该硅胶中添加水，最好是再静置4-12小时以上。
使含聚合物的溶液和硅胶接触进行脱灰的操作中可以在收容于合适的容器中的含聚合物的溶液中添加硅胶，也可以在填充有硅胶的反应柱内让含聚合物的溶液流通。还可以在容纳聚合反应结束后的聚合物溶液的聚合反应器中放入硅胶行，也可以用有机溶剂等将硅胶浆化再放入。
在含聚合物的溶液和硅胶的接触中，硅胶的使用量是：相对于含在含聚合物溶液中的金属成分，例如相对于1mmol的铝成分，较好使用0.05g以上，更好用0.1g以上。另一方面，即使大量使用硅胶的话，也不能确认除去效率有明显不同，所以相对于1mmol的金属成分，较好用30g以下的硅胶，特好用10g以下的硅胶。对于含聚合物的溶液和硅胶的接触的温度无特别限制，即使高温处理，效果也几乎不变，所以较好在室温-150℃的范围内进行。
使含聚合物的溶液和硅胶接触后，较好通过沉淀分取法、加压或减压过滤，或离心分离操作等将吸附了金属成分的硅胶从含聚合物的溶液中分离。这样，在分离了硅胶的含聚合物的溶液中已经几乎不含金属成分，所以通过从该溶液析出等制得的聚合物为不含金属成分的高纯度的聚合物。
(实施例)
以下通过实施例对本发明进行说明，但本发明不受这些实施例的限制。在本发明中，如下所述分别求出硅胶的平均粒径、细孔容积、比表面积。如下所述分别求出聚合物中所含的铝以及锆的量。
平均粒径：激光衍射法
细孔容积：氮吸附法(根据JIS K1150)
比表面积：氮吸附法(根据JIS K1150)
铝量的分析：利用ICP法定量
锆量的分析：利用ICP法定量
实施例1
在乙烯气氛下，在容量为1.61的反应釜中添加630ml的甲苯、290ml的85重量％的降冰片烯-甲苯溶液、以Al为基准的1.06mmol的甲基铝氧烷(MAO)、0.26μmol的亚甲基(环戊二烯基)(四甲基环戊二烯基)锆二氯化物，引入乙烯并将压力保持在0.2MPa下，在80℃进行1小时的反应。反应完成后，放置冷却并对乙烯脱压，用氮对反应体系内进行置换。
然后，在氮气流下将1.0g的具有含水量为4.0重量％、平均粒径为7μm、细孔容积为0.23ml/g、比表面积为662m2/g的硅胶(富士シリシア制造，CARiACTG-3)添加到上述反应釜中，在氮气氛下，80℃下搅拌1小时。放置冷却后，进行加压过滤，制得分离了硅胶的聚合液940ml。
将100ml的聚合液一点一点地滴入4倍量的丙酮中，使所生成的聚合物析出，在真空下，100℃对所得的聚合物进行干燥直到重量不再减少为止。聚合物的产量为8.69g，Mw＝203,000，Mw/Mn＝1.64，本反应的聚合活性为3,444kg-聚合物/g-Zr·h。
利用ICP分析定量聚合物中的残存金属量后发现：铝的残存量为1.8ppm，锆的残存量在0.1ppm以下。
实施例2
在乙烯气氛下，在容量为1.61的反应釜中添加564ml的甲苯、356ml的77重量％的降冰片烯-甲苯溶液、以Al为基准的1.18mmol的甲基铝氧烷(aluminoxane)(MAO)、0.29μmol的亚甲基(环戊二烯基)(四甲基环戊二烯基)锆二氯化物，引入乙烯并将压力保持在0.2MPa下，在80℃进行1小时的反应。反应完成后，放置冷却并对乙烯脱压，用氮对反应体系内进行置换。
然后，在氮气流下将1.0g的具有含水量为10重量％、平均粒径为75-250μm、细孔容积为0.44ml/g、比表面积为772m2/g的硅胶(富士シリシア制造，CARiACT G-3)添加到上述反应釜中，在氮气氛下，80℃下搅拌1小时。放置冷却后，进行加压过滤，制得分离了硅胶的聚合液940ml。
将100ml的聚合液一点一点地滴入4倍量的丙酮中，使所生成的聚合物析出，在真空下，100℃对所得的聚合物进行干燥直到重量不再减少为止。聚合物的产量为10.66g，Mw＝197,000，Mw/Mn＝1.73，本反应的聚合活性为3,788kg-聚合物/g-Zr·h。利用ICP分析定量聚合物中的残存金属量后发现：铝的残存量为1.1ppm，锆的残存量在0.1ppm以下。
实施例3
在乙烯气氛下，在容量为1.61的反应釜中添加620ml的甲苯、300ml的83重量％的降冰片烯-甲苯溶液、以Al为基准的1.06mmol的甲基铝氧烷(MAO)、0.26μmol的异亚丙基(环戊二烯基)(9-芴基)锆二氯化物，引入乙烯并将压力保持在0.2MPa下，在80℃进行1小时的反应。反应完成后，放置冷却并对乙烯脱压，用氮对反应体系内进行置换。
然后，在氮气流下将2.0g的具有含水量为30重量％、平均粒径为75-250μm、细孔容积为0.44ml/g、比表面积为772m2/g的硅胶(富士シリシア制造，CARiACT G-3)添加到上述反应釜中，在氮气氛下，80℃下搅拌1小时。放置冷却后，进行加压过滤，制得分离了硅胶的聚合液940ml。
将100ml的聚合液一点一点地滴入4倍量的丙酮中，使所生成的聚合物析出，在真空下，100℃对所得的聚合物进行干燥直到重量不再减少为止。聚合物的产量为11.63g，Mw＝442,000，Mw/Mn＝1.87，本反应的聚合活性为490kg-聚合物/g-Zr·h。
利用ICP分析定量聚合物中的残存金属量后发现：铝的残存量为1.6ppm，锆的残存量在0.1ppm以下。
比较例1
在乙烯气氛下，在容量为1.61的反应釜中添加590ml的甲苯、330ml的83重量％的降冰片烯-甲苯溶液、以Al为基准的1.18mmol的甲基铝氧烷(MAO)、0.29μmol的亚甲基(四甲基环戊二烯基)环戊二烯基锆二氯化物，引入乙烯并将压力保持在0.2MPa下，在80℃进行1小时的反应。反应完成后，放置冷却并对乙烯脱压，用氮对反应体系内进行置换。
然后，在氮气流下将2.0g的具有含水量为0.9重量％、平均粒径为75-250μm、细孔容积为0.44ml/g、比表面积为772m2/g的硅胶(富士シリシア制造，CARiACT G-3)添加到上述反应体系中，在氮气氛下，80℃下搅拌1小时。放置冷却后，进行加压过滤，制得分离了硅胶的聚合液950ml。
将100ml的聚合液一点一点地滴入4倍量的丙酮中，使所生成的聚合物析出，在真空下，100℃对所得的聚合物进行干燥直到重量不再减少为止。聚合物的产量为7.66g，Mw＝205,000，Mw/Mn＝1.63，本反应的聚合活性为2,722kg-聚合物/g-Zr·h。
利用ICP分析定量聚合物中的残存金属量后发现：铝的残存量为1,100ppm，锆的残存量为1.3ppm。
比较例2
在乙烯气氛下，在容量为1.61的反应釜中添加640ml的甲苯、290ml的85重量％的降冰片烯-甲苯溶液、以Al为基准的2.15mmol的甲基铝氧烷(MAO)、0.53μmol的亚甲基(四甲基环戊二烯基)环戊二烯基锆二氯化物，引入乙烯并将压力保持在0.2MPa下，在90℃进行1小时的反应。反应完成后，放置冷却并对乙烯脱压，用氮对反应体系内进行置换。在氮气流下将4.0g的具有含水量为0.9重量％、平均粒径为7μm、细孔容积为0.23ml/g、比表面积为662m2/g的硅胶(富士シリシア制造，CARiACT G-3)添加到上述反应体系中，在氮气氛下，90℃下搅拌1小时。放置冷却后，进行加压过滤，制得分离了硅胶的聚合液950ml。
将100ml的聚合液一点一点地滴入4倍量的丙酮中，使所生成的聚合物析出，在真空下，100℃对所得的聚合物进行干燥直到重量不再减少为止。聚合物的产量为10.58g，Mw＝146,000，Mw/Mn＝1.67，本反应的聚合活性为2,079kg-聚合物/g-Zr·h。
利用ICP分析定量聚合物中的残存金属量后发现：铝的残存量为920ppm，锆的残存量为1.2ppm。
比较例3
在乙烯气氛下，在容量为800ml的反应釜中添加250ml的甲苯、160ml的86重量％的降冰片烯-甲苯溶液、以Al为基准的1.47mmol的甲基铝氧烷(MAO)、0.15μmol的亚甲基(环戊二烯基)(四甲基环戊二烯基)锆二氯化物，引入乙烯并将压力保持在0.2MPa下，在80℃进行1小时的反应。反应完成后，放置冷却并对乙烯脱压，取出聚合液，在空气中，添加4.8g的具有含水量为2.9重量％、平均粒径为150-425μm、细孔容积为0.8ml/g、比表面积为450m2/g的硅胶(和光纯药制造，WAKOGEL C-100)，在室温下搅拌1小时。放置冷却后，进行加压过滤，制得除去了硅胶的聚合液420ml。
将100ml的聚合液一点一点地滴入4倍量的丙酮中，使所生成的聚合物析出，在真空下，100℃对所得的聚合物进行干燥直到重量不再减少为止。聚合物的产量为4.0g，Mw＝156,000，Mw/Mn＝1.64，本反应的聚合活性为1529kg-聚合物/g-Zr·h。
利用ICP分析定量聚合物中的残存金属量后发现：铝的残存量为334ppm，锆的残存量在0.8ppm以下。
从实施例2和比较例1可知：在所用的甲基铝氧烷(MAO)的Al的标准量和硅胶的平均粒径相同的情况下，硅胶的添加量即使变为2倍，如果硅胶的含水量为0.9％时，铝的残存量也为1,100ppm，锆的残存量为1.3ppm。另一方面，利用利用具有本申请发明的特性且含水量为10％的硅胶，则铝的残存量为1.1ppm，锆的残存量为0.1ppm，铝的残存量极少，由此表明了硅胶中所含的特定的水分量对除去采用金属催化剂聚合而成的聚合溶液中的金属，特别是除去铝的能力具有极其显著的效果。
如比较例3所示，购入市面上出售的硅胶，确认其含水量为2.9％，进行了同样的试验后发现，本申请的发明的硅胶的特性以及含在其中的水分量都偏离本发明的范围，所以除去金属的能力，特别是除去铝的能力不够。
本发明是简便且高效地将金属成分从含聚合物的溶液中除去的脱灰方法，通过本发明能特别高效地除去含在含聚合物的溶液中的金属成分中的铝成分，明显减少其残存量。另外，利用本发明通过上述脱灰方法可制得不含金属成分的高纯度的聚合物。

Claims (5)

1.聚合物的脱灰方法，其特征在于，在从含聚合物的溶液中除去金属成分时，将含4重量％以上的水分、平均粒径在500μm以下、细孔容积为0.1-2ml/g且比表面积为300-1500m2/g的硅胶和含该聚合物的溶液接触，所述的含聚合物的溶液是通过采用至少一种有机铝化合物的均相催化剂制得的聚合液，所述的聚合物为α-烯烃和具有至少一个环结构的烯烃的共聚物。
2.根据权利要求1所述的聚合物的脱灰方法，其特征在于，均相催化剂是茂金属化合物和有机铝化合物或铝氧烷的反应生成物。
3.根据权利要求1所述的聚合物的脱灰方法，其特征在于，硅胶的平均粒径在250μm以下、细孔容积为0.1-1ml/g、比表面积为500-1000m2/g。
4.根据权利要求1所述的聚合物的脱灰方法，其特征在于，具有至少一个环结构的烯烃为降冰片烯衍生物。
5.聚合物的制造方法，其特征在于，从权利要求1-4中任一项所述的聚合物的脱灰方法制得的聚合物溶液中分离硅胶，然后将聚合物从该聚合物溶液中析出。
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