CN1306562A - 软包装用粘合剂和涂料 - Google Patents

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Abstract

本发明公开包括环氧化合物与含活性氢化合物如胺和羧酸的具有独特粘合性和其它性能的配方。用此类配方制成的各种膜/金属箔片层合膜具有食品和其它产品包装所希望的性能。

Description

软包装用粘合剂和涂料
发明背景
膜-膜和膜-金属箔层合膜应用于各类食品和工业产品的包装。在制造这些复合结构时，由于使用共挤出或热焊接技术很难在不同组成的膜之间达到令人满意的结合，因而要使用粘合剂和涂料。要求这类层合膜具有若干关键的成品特性，使得包装后的物品在交付顾客使用前能安全地放置、运送和储存。在许多包装阶段，层合膜要经过各种处理如印刷、装袋、制袋、装填、装箱、运输等。20多年来，曾采用主要由多元醇和聚异氰酸酯反应生产的聚氨酯为基础的配方。这些产品主要是聚酯或聚醚多醇与适当芳族异氰酸酯如MDI(二苯甲烷二异氰酸酯)、TDI(甲苯二异氰酸酯)和许多二异氰酸酯反应产物的含溶剂溶液。由于人们环保意识的增加，在许多应用中这类含溶剂溶液已被无溶剂的聚氨酯替代。尽管已知有少量水基层合粘合剂，但大部分是以100％固体体系形式提供。这些体系与带溶剂的产品基本类似，但所含的游离单体异氰酸酯量很大。它们的挥发性、这类异氰酸酯及它们与大气中的水汽反应而生成的芳族二胺反应产物对人体健康的影响，尤其是在食品包装方面已引起广泛关注。工业应用的几乎所有的粘合剂和大部分涂料都是以聚氨酯为基础的。当高阻隔性膜，即指不能允许气体自由通过的膜进行层合时，这类含游离异氰酸酯的粘合剂会引起制品外观出现问题。膜表面存在的痕量水汽会与异氰酸酯按所熟知反应方式进行反应生成氨基甲酸。这种不稳定的酸会释放出二氧化碳气体。由于膜的不透性，二氧化碳会留下气泡，造成制品外观问题。
已知有一些由带有环氧封端基的共轭二烯嵌段共聚物和粘性树脂组成的用BF3固化剂固化的层合粘合剂组合物。但使用此类粘合剂组合物对各种基材的粘着值非常有限，范围从25g/英寸到270g/英寸。粘合性差的主要原因是存在大量的烯烃中段。具有略高粘结强度的配方使用粘度为64000帕秒或更高且在25℃到75℃下不会熔融的基础聚合物。含环氧树脂的聚氨酯组合物在层合方面的应用也是人们所熟知的。但是，这类组合物需要辐射固化，因UV固化灯很贵，因而费用很大。另外，此类配方所用的光引发剂反应产物会给最终的层合膜带来不希望的气味。包含聚酯与环氧树脂共混但用聚异氰酸酯固化的组合物也是人们所熟知的。在此类应用中，未反应的单体异氰酸酯及其反应产物仍然是令人担心的问题。
发明概述
本发明提供一种基本不含溶剂、水和异氰酸酯官能化化合物的适合层合粘合剂或涂料用途的配方。本配方是由一种环氧树脂与一种固化剂混合并反应得到的产物组成，所述固化剂在选自伯氨基、仲氨基、羧基及其混合基团的官能团中至少含一个活性氢。所选择的环氧树脂和固化剂应能使环氧树脂与固化剂混合后至少过20分钟，所得产物40℃下的粘度范围约为1000到约10000厘泊。当完全反应后，所得产物可用做一种柔软的粘合剂或涂料，由其得到的层合膜，按ASTM D1876方法测定，16小时和7天后都呈现高剥离强度(一般至少为200g/英寸，在某些具体实施方案中，至少为400g/英寸)。发明详述
本发明的主要目标是提供一种可使用现有机器设备的适合各类范围基材的非异氰酸酯基粘合剂体系。环氧树脂常用作结构粘合剂并在硬质基材间提供热固性粘结，可参见U.S.4,751,129、U.S.3,894,443、U.S.4,320,047、U.S.4,444,818的内容，而它们仅仅是众多文献资料中的很少几个。若干专利建议或提出环氧树脂可以用做粘合某类膜的粘合剂组分。例如参见美国专利4,211,811、4,311,742、4,329,395、4,360,551和4,389,438及英国专利1,406,447。但是，这些专利在怎样将环氧树脂与固化体系进行特殊组合以获得具有令人满意粘度和粘合性的层合粘合剂或涂料方面并未提供任何有用的指导。
含二/多缩水甘油醚化合物与二元/多元胺和/或二元/多元酸的反应产物在结构粘合剂的应用方面是人们所熟知的。本发明属于一种适合将各种印刷或未印刷膜与其它膜和金属箔片基材结合的组合物。这类配方在层合和包装过程中还具有出人意料的理想性能。无溶剂型聚氨酯粘合剂通过为控制两种层合基材不同张力而特殊设计的机械施涂。为产生有效层合，粘合剂配方在施工温度下的粘度应在从约1000厘泊到10000厘泊范围内，以使粘合剂可均匀流动并湿润所施涂的基材。再将第二层膜与粘合剂层接触，进一步发展成充分粘合。这些特殊设计的机械能控制刚层合后的膜卷保持在一定机械张力条件下，以使两种相异膜所受的不同张力不会破坏两膜间充分粘合的发展。对于想使用膜的用户来说，还必须等待一段时间，直到粘合强度足以经受此不同的张力。等待对膜卷进一步处理所需的时间越长，则生产成本就越高。本发明的配方可在比已知聚氨酯基配方用时更短的条件下发展成足够的强度。
随着将一些生鲜产品如沙拉、蔬菜和水果引入便携包装领域，粘合剂在用于隔绝氧气、湿气和二氧化碳方面所起的作用更为显著。尽管某些产品需要“透气性”，即需要氧气自由流动，但还有一些产品会在氧气氛中受到损坏。调节到所需的氧气透过率(OTR)的能力变的越来越为关键。尽管大部分聚氨酯基粘合剂能提供一定的耐氧透过性，但它们用于所谓的高隔气用途时并不好。本发明令人惊异地提供一种除能满足大部分其它软包装的要求外，还能通过选择不同的市售原料很容易地为非隔气产品提供高隔气粘合剂层的产品。
任何已知的或本领域所涉及的每分子平均有大于一个环氧基团的热固性树脂都可用作本发明的环氧树脂组分。但所选择的环氧树脂应能为得到的粘合剂或涂料配方提供所希望的特性(如与含活性氢固化剂混合时的初始粘度和固化时的柔韧性和透明性)。
环氧树脂例如可参见《聚合物科学和工程百科全书》(第二版)第6卷322-382页“环氧树脂”章节中的描述。特别适用的环氧树脂包括由诸如双酚A、双酚F、双酚AD的多元酚、酚醛缩合物(酚醛清漆)、邻苯二酚、间苯二酚或诸如丙三醇、三羟甲基丙烷、山梨糖醇、新戊二醇、季戊四醇和聚亚烷基二醇的多元脂族醇与氯代环氧化物如环氧氯丙烷反应得到的聚缩水甘油醚。若需要的话，可使用环氧树脂混合物，例如使用液态(室温下)、半固态和/或固态环氧树脂混合物。若选择固态环氧树脂，一般优选使用液态固化剂或固化剂混合物，以使得到的共混物在40℃下混合时具有较低的粘度(1000-10000厘泊)。任何市售的环氧树脂都适用于本发明。优选环氧树脂的环氧当量分子量从约50到1000(更优选约100到500)。使用基于双酚A型缩水甘油醚的液态环氧树脂特别有利。
本发明所用固化剂可以是任何至少有一个活性氢(优选至少有两个活性氢)的化合物，其中的活性氢包含在伯氨基(-NH2)、仲氨基(-NHR)或羧基(-COOH)中。在固化剂分子中可存在不同类型的官能团(例如羧基和仲氨基，伯氨基和仲氨基)。固化剂化合物中也可存在其它类型的官能团(如羟基)。也可使用不同固化剂的混合物。固化剂中含活性氢的官能团能够与环氧树脂组分中的环氧基团反应，从而使环氧树脂固化成聚合物基体。
所选择的固化剂或固化剂混合物应能在与环氧树脂混合后提供所希望的粘度，并使层合膜的粘合剂或涂料配方层固化后具有所希望的物性、粘合性及机械性能。固态固化剂优选与液态环氧树脂组合使用，以使得到的共混物在40℃下具有可施工粘度。特别优选的固化剂类型包括链烷醇胺类(例如2-(2-氨基乙氨基)乙醇、一羟乙基二亚乙基三胺、二羟乙基二亚乙基三胺)，胺封端的聚氧化烯类如HuntsmanChemical公司出售的商标为JEFFAMINE的胺封端环氧乙烷和/或环氧丙烷聚合物，聚酰氨基胺类(有时又称作聚氨基酰胺类，例如基于多元胺如二亚乙基三胺与羧酸或羧酸衍生物的缩合产物)，聚酰胺类(特别是由二聚或三聚不饱和脂肪酸与多元胺如二亚乙基三胺反应得到的聚酰胺)，由链烷醇胺与羧酸如新癸酸的缩水甘油酯得到的反应产物，羧基封端的聚酯树脂(例如通过多元醇如二醇与多元羧酸或其衍生物缩合聚合获得，脂族多元羧酸要优于芳族多元羧酸)，由链烷醇胺与羧基封端的聚酯树脂得到的反应产物，由脂族多元胺与单官能环氧化合物得到的反应产物，以及它们的混合物。
其它适宜的固化剂包括但不限于脂族二胺类(例如己二胺、乙二胺、庚二胺)、芳族二胺类(例如4,4’-二氨基二苯砜、4,4’-二氨基二苯甲烷、间苯二胺)、胍类(例如氰基胍)、脂族多元胺类(例如二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、四亚乙基五胺)、环脂族二元或多元胺类(例如异佛尔酮二胺、1,2-二氨基环己烷、N-氨乙基哌嗪)、含端羧基的丁二烯-丙烯腈共聚物等。
层合粘合剂或涂料配方中环氧树脂与固化剂的确切比例据信没有什么特殊限定，但一般来说，希望维持环氧当量：活性氢当量的比例在约1∶0.2到约1∶4范围(优选约1∶0.5到约1∶2范围)。
对于特殊的最终用途来说，可能希望混入一或多种流动改性剂、润湿剂和其它传统的加工助剂。一般这类添加组分的含量占层合粘合剂或涂料配方总重量的从约0.1到约1％。
环氧树脂与固化剂特别有利的组合如下：a)环氧当量约为170到300的液态双酚A二缩水甘油醚和聚酰氨基胺或聚酰胺固化剂组合；b)环氧当量约为170到300的液态双酚A二缩水甘油醚和链烷醇胺与羧酸缩水甘油酯的反应产物组合；c)环氧当量约为170到300的液态双酚A二缩水甘油醚和胺封端的聚氧化烯组合；d)环氧当量约为170到300的液态双酚A二缩水甘油醚和分子量从约200到约3000的羧基封端的脂族聚酯树脂与链烷醇胺的反应产物组合；e)环氧当量约为100到300的脂族多元醇缩水甘油醚(所述的多元醇优选含2到8个羟基)和链烷醇胺与羧酸缩水甘油酯的反应产物组合；f)环氧当量约为170到300的液态双酚A二缩水甘油醚和分子量从约300到约3000的羧基封端的脂族聚酯树脂组合；g)环氧当量约为100到300的液态间苯二酚或双酚F二缩水甘油醚和脂族多元胺与单官能环氧树脂的反应产物组合。
膜或使用本发明配方彼此层合或粘合的各层膜可以由本领域已知的适合软包装用途的任何材料构成，包括聚合物材料和金属材料。优选至少一层为热塑性材料。层合膜各层所选用的材料要根据所要达到的具体复合性能确定，例如机械性能、抗撕裂强度、伸长率、抗穿刺性、柔韧性/刚性、气体或水汽渗透性、油和油脂渗透性、热封性、粘合性、光学性能(例如透明、半透明、不透明)、可成型性、机械加工性和相对成本。各层可以是单纯聚合物或不同聚合物的共混物。聚合物层通常配用着色剂、防滑剂、防粘剂和用来增强此层特性的抗静电加工助剂、增塑剂、润滑剂、填料、稳定剂等。
特别优选用于本发明的聚合物包括但不限于聚乙烯(包括低密度聚乙烯(LDPE)、中密度聚乙烯(MDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)、高分子量高密度聚乙烯(HMW-HDPE)、线性低密度聚乙烯(LLDPE)、线性中密度聚乙烯(LMDPE)、聚丙烯(PP)、定向聚丙烯、聚酯如聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)和聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)、乙烯-丙烯酸共聚物(EAA)、乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物(EMA)、乙烯-甲基丙烯酸盐(离聚物)、水解的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVOH)、聚酰胺(尼龙)、聚氯乙烯(PVC)、聚偏二氯乙烯共聚物(PVDC)、聚丁烯、乙烯-丙烯共聚物、聚碳酸酯(PC)、聚苯乙烯(PS)、苯乙烯共聚物、高抗冲聚苯乙烯(HIPS)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯聚合物(ABS)和丙烯腈共聚物(AN)。
若需要的话，可以对聚合物表面进行处理或涂覆，例如可通过将一薄层金属蒸气如铝沉积到膜表面的方法使聚合物膜金属化。金属化处理可提高最终层合膜的阻隔性。聚合物表面也可用防雾剂等涂覆，或者经过放电或电晕放电或是臭氧或其它化学试剂预处理，来提高其粘合剂吸收率。
层合膜中的一或多层也可以包括金属箔片，如铝箔等。优选金属箔片的厚度约为5到100μm。
本发明层合膜所包括的各层膜可以制成不同厚度，例如从约0.1mil到约10mil，优选从约0.5mil到约5mil。膜、金属箔片和层合粘合剂或涂料配方可通过任何本领域所熟知的一或多种常用层合工艺制成层合膜。例如，可将粘合剂或涂料配方用挤出、刷涂、滚涂、刮涂、喷涂等方法施涂于两层膜/金属箔片中的某一层表面或两层膜的表面，将载有粘合剂或涂料配方的膜/金属箔片表面叠合在一起并通过一套轧辊，将膜/金属箔片间涂有粘合剂或涂料的叠合膜/金属箔片一起压合。一般来说，粘合剂或涂料配方施涂于膜或金属箔片表面的量在约0.2到5g/m2范围。通常最好是将层合膜在升温条件下加热，以加速粘合剂或涂料配方的完全固化。一般来说，温度从约50℃到约100℃足矣，通常要注意温度不能超过层合膜中任何一种聚合物组分的熔点。
按本发明制成的层合膜可按照与传统或已知的软质层合包装膜类似的方式应用于包装用途。本层合膜特别适合用来制成能够装入食品并蒸煮的软质袋状容器。例如，可以将两片矩形或方型层合膜按所希望的构造和排列码放，优选两片层合膜彼此相对的两层能够相互热封起来。然后将码放好的制件的三边热封，形成一个袋状物。热封操作可通过电热棒、电热刀、电热丝、高频热封机、超声热封机或电感应热封机的手段实施。
此后，将食品包装到所制袋中。若需要的话，可采用一些已知手段如真空脱气法、热裹法、煮沸脱气法、蒸气喷射法或容器变形法将对食品有害的气体如空气除去。然后将袋口热封。包装好的袋子放入一个蒸煮设备中，加热到100℃以上进行杀菌消毒。
实施例1：
将4份(重)由壳牌化学公司获得的EPON 828(环氧当量为175-210的双酚A二缩水甘油醚)和1份(重)由Ciba Geigy公司获得的HY 955聚酰氨基胺在行星式搅拌器中共混，直到得到均匀的浅黄色液体。在Brookfield粘度计中测得40℃下的初始粘度为1850厘泊。20分钟后，粘度逐渐升至5000厘泊。对目前工业使用的专用无溶剂层合机械来说，混合后隔20到30分钟时间40℃的粘度在1000到10000厘泊被认为是最适合进行无故障层合操作的范围。
实施例2：
将30％(重)2-(2-氨基乙氨基)乙醇和70％(重)Exxson公司的GLYDEXX N-10(新癸酸缩水甘油酯)于50℃下混合30分钟。得到的共混物用作含活性氢的组分。将1份或半份(重)EPON 828树脂与1份(重)EPON 828/GLYDEXX N-10反应产物共混。制成后至少过30分钟时间此共混物的粘度还能保持在所希望的2200到8000厘泊范围。
实施例3：
将6份(重)EPON 828树脂与1份Hunysman化学公司出售的一种聚丙二醇二胺JEFFAMIN D2000共混，得到一均匀混合物。此共混物的粘度在混合后过20到30分钟时间也在所希望的范围内。
实施例4：
将由新戊二醇和己二酸反应得到的分子量为540的羧基封端聚酯树脂与2-(2-氨基乙氨基)乙醇反应。得到的产物与EPON 828环氧树脂胺1∶5的重量比共混，所得产物在混合后至少过30分钟时间粘度仍维持在所希望的范围内。
实施例5：
使用环氧当量为180的山梨糖醇基聚环氧树脂替代EPON 828重复
实施例2的步骤。
实施例6：
在NORDMECHNICA无溶剂层合机上使用实施例1到5的粘合剂组合物制造下述层合膜：
A)聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(Dupont Mylar,48规格)与聚乙烯膜(Dupont SL1)层合；
B)铝箔与聚乙烯膜(Dupont SL3)层合；
C)金属化聚丙烯膜与涂覆聚偏二氯乙烯(PVdC)的定向聚丙烯(OPP)膜(70PSX,Mobil公司)层合。
实施例7：
使用Iinstron试验机对实施例6得到层合膜进行剥离强度试验和热封强度试验。采用ASTMD1876方法测定层合膜的剥离强度和热封强度。下表示出用实施例1和实施例2所得到粘着值。
        剥离强度和热封强度(g/英寸)
    所用粘合剂                    实施例2
 16小时剥离强度 7天剥离强度 7天热封强度
    A)Mylar/SL 1     450(ST)    450(ST)   8730(ST)
    B)Al箔/SL 3       650     600     3420
   C)PET/PVdC/MOPP     350(ST)    400(ST)     N.A.
     所用粘合剂                    实施例1
    A)Mylar/SL 1     450(ST)    400(ST)   5300(ST)
    B)Al箔/SL 3       500      580   5420(ST)
  C)PET/PVdC/MOPP     250(ST)    300(ST)     N.A.
涂覆量：1.6g/m2
ST：一种或两种基材破坏。
热封条件：350°F(177℃),2秒，施压40psi。
实施例8：
用实施例7的Mylar/SL 1层合膜制成4英寸×4英寸的袋。袋中装入各种食品并放入60℃的烘箱中100小时。最后检查袋子的完整性。
    食品成分    实施例1    实施例2
    番茄沙司     通过     通过
      芥末     通过     通过
   千岛沙拉酱     通过     通过
     异丙醇     通过     通过
     榛子油     通过     通过
实施例9：
用40规格的定向聚丙烯膜和1.5mil聚乙烯膜制成含防雾涂层的特种层合膜。这类层合膜一般用于新鲜蔬菜和水果的包装。测定所得层合膜的粘着值和透氧率。
   粘合剂                    剥离强度
   24小时   7天    7天热封   透氧率
   实施例2    855(ST) 800(ST)     2450    150*
   实施例1    750(ST) 800(ST)   4000(ST)     55*
*-cc/100英寸2/天：使用Mocon oxytran系统测定。
实施例10：
通过将己二酸与乙二醇反应制成分子量为1000的羧基封端的聚酯树脂。所得聚酯室温下的粘度为2500厘泊。将EPON 828与聚酯按1∶1的比例在试验室用混合机中共混。加入氯化胆碱并充分混合。得到的共混物混合后至少过30分钟时间40℃下的粘度在所希望的3500到8000厘泊范围内。
实施例11：
按下述步骤做一个聚氨酯层合粘合剂的对比例：在反应容器中由PPG 1025聚醚多醇和亚甲基二异氰酸酯制备一个含15％NCO的聚醚预聚物，将此预聚物与基于乙二醇和己二酸的聚酯多醇树脂共混，得到NCO∶OH为1.5∶1的粘合剂。
实施例12：
按实施例7的方法，使用实施例10和11所述的粘合剂制造层合膜。所有试验条件与实施例7类似。
   所用粘合剂                          实施例10
 24小时剥离强度 7天剥离强度 7天热封强度   外观
    Mylar/SL 1        400     450     4025  无气泡
    OPP/PVdCPVdC/OPP*        350    475(ST)  无气泡
   所用粘合剂                          实施例11
    Mylar/SL 1     450(ST)    450(ST)     4500  无气泡
    OPP/PVdCPVdC/OPP*       300    425(ST)  空气泡
*70PSX PVdC涂覆的聚丙烯膜(Mobil公司)
实施例13：
将四亚乙基五胰(40pbw)与60pbw的ERISYS GE8(一种来源于CVC特种化学品公司的单官能环氧树脂)反应。得到的加合物与ERISYSRDGE(一种来自CVC特种化学品公司的环氧当量为127且粘度为425厘泊的间苯二酚基环氧树脂)共混，混合比为2.7pbw环氧树脂：1pbw加合物。
使用上述共混物将两层聚乙烯膜(Dupont SL 1,2mil厚；HuntsmanPE 208.24)层合。24小时内，所得层合膜的剥离强度为2.5磅，若想剥离的话，此强度足以破坏聚乙烯膜。
实施例14：
重复实施例13，但使用EPOALLOY 8230(一种来源于CVC特种化学品公司的环氧当量为170且粘度为4100厘泊的双酚F基环氧树脂)替代ERISYS RDGE。环氧树脂/加合物的混合比调整为3.5∶1。得到的层合膜提供一种剥离强度值为0.9磅的撕裂粘结膜。

Claims (26)

1．一种基本不含溶剂、水和异氰酸酯官能化化合物的层合粘合剂或涂料配方，是由一种环氧树脂与一种固化剂混合并反应所得的产物组成，所述固化剂在选自伯氨基、仲氨基、羧基及其混合基团的官能团中至少含一个活性氢，所述环氧树脂和固化剂应按能使所述产物在混合后至少过20分钟仍维持其40℃的粘度在约1000到约10000厘泊范围内且完全反应后能提供一种柔软的粘合剂或涂料的要求选择。
2．按权利要求1的粘合剂或涂料配方，其中固化剂含两个或多个活性氢。
3．按权利要求1的粘合剂或涂料配方，其中固化剂是链烷醇胺。
4．按权利要求1的粘合剂或涂料配方，其中固化剂是通过将链烷醇胺与羧酸的缩水甘油酯反应得到的。
5．按权利要求1的粘合剂或涂料配方，其中固化剂是胺封端的聚氧化烯。
6．按权利要求1的粘合剂或涂料配方，其中固化剂是芳族二胺或多胺。
7．按权利要求1的粘合剂或涂料配方，其中固化剂是脂族二胺或多胺。
8．按权利要求1的粘合剂或涂料配方，其中固化剂是羧基封端聚酯树脂。
9．按权利要求1的粘合剂或涂料配方，其中固化剂是聚酰氨基胺。
10．按权利要求1的粘合剂或涂料配方，其中固化剂是聚酰胺。
11．按权利要求1的粘合剂或涂料配方，其中固化剂是通过脂族多胺与单官能环氧化合物反应得到的。
12．按权利要求1的粘合剂或涂料配方，其中环氧树脂是多元酚的缩水甘油醚。
13．按权利要求1的粘合剂或涂料配方，其中环氧树脂和固化剂按照能有效提供环氧当量：活性氢当量的比例在约1∶0.2到约1∶4范围的量使用。
14．按权利要求1的粘合剂或涂料配方，其中环氧树脂是环氧当量从约100到约500的双酚A、双酚F或间苯二酚的二缩水甘油醚。
15．按权利要求1的粘合剂或涂料配方，其中环氧树脂是含从2到8个羟基的脂族多元醇的缩水甘油醚。
16．一种由至少一层聚合物膜和固化状态的权利要求1的层合粘合剂或涂料组成的层合膜。
17．由至少两层聚合物膜组成的权利要求16的层合膜，其中层合粘合剂或涂料配方位于所述的两层聚合物膜之间，并将所述聚合物膜彼此粘合。
18．按权利要求16的层合膜，其中至少一层是由选自聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚乙烯、聚丙烯和聚偏二氯乙烯的热塑性塑料组成。
19．另外包括金属箔片的权利要求16的层合膜，其中层合粘合剂或涂料配方位于金属箔片和至少一层聚合物膜之间
20．权利要求16的层合膜，其中至少一层聚合物膜是金属化膜。
21．一种柔软的层合膜，包括
(a)由第一聚烯烃或第一聚酯组成的第一层；
(b)由可与第一聚烯烃相同或不同的第二聚烯烃、可与第一聚酯相同或不同的第二聚酯或金属箔片组成的第二层；
(c)将第一层与第二层粘结的粘合剂层，所述粘合剂层由权利要求1的层合粘合剂或涂料配方得到。
22．按权利要求21的层合膜，其中第一层和第二层的各自厚度从约10到100微米。
23．一种由权利要求21的软质层合膜制成的可蒸煮食品袋。
24．一种基本不含溶剂、水和异氰酸酯官能化化合物的层合粘合剂或涂料配方，是由下述组分混合并反应得到的产物组成：
(a)至少一种液态环氧树脂，选自液态双酚A、双酚F或间苯二酚的二缩水甘油醚、含从2到8个羟基的脂族多元醇的缩水甘油醚，和它们的混合物；和
(b)至少一种固化剂，所述固化剂在选自伯氨基、仲氨基、羧基及其混合基团的官能团中至少含两个活性氢，所述固化剂选自：
(ⅰ)链烷醇胺；
(ⅱ)链烷醇胺与羧酸缩水甘油酯的反应产物；
(ⅲ)胺封端的聚氧化烯；
(ⅳ)芳族二胺；
(ⅴ)芳族多胺；
(ⅵ)脂族二胺；
(ⅶ)脂族多胺；
(ⅷ)羧基封端的脂族聚酯树脂；
(ⅸ)聚酰氨基胺；
(ⅹ)聚酰胺；
(ⅹⅰ)脂族多胺与单官能环氧化合物的反应产物；
(ⅹⅱ)链烷醇胺与羧基封端的脂族聚酯树脂的反应产物；和
(ⅹⅲ)它们的混合物；
所述环氧树脂和固化剂应按能使所述产物在混合后至少过20分钟仍维持其40℃的粘度在约1000到约10000厘泊范围内且完全反应后能提供一种柔软粘合剂或涂料的要求选择。
25．一种软质层合膜，包括
(a)由第一聚烯烃或第一聚酯组成的第一层；
(b)由可与第一聚烯烃相同或不同的第二聚烯烃、可与第一聚酯相同或不同的第二聚酯或金属箔片组成的第二层；
(c)将第一层与第二层粘结的粘合剂层，所述粘合剂层由权利要求24的层合粘合剂或涂料配方得到。
26．一种由权利要求25的软质层合膜制成的可蒸煮食品袋。
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