RU2699796C2 - Отверждаемые составы для ламинирующих адгезивов - Google Patents

Отверждаемые составы для ламинирующих адгезивов Download PDF

Info

Publication number
RU2699796C2
RU2699796C2 RU2017123770A RU2017123770A RU2699796C2 RU 2699796 C2 RU2699796 C2 RU 2699796C2 RU 2017123770 A RU2017123770 A RU 2017123770A RU 2017123770 A RU2017123770 A RU 2017123770A RU 2699796 C2 RU2699796 C2 RU 2699796C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
polyester
terminal
acid
ftr
glycol
Prior art date
Application number
RU2017123770A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2017123770A (ru
RU2017123770A3 (ru
Inventor
Джозеф Дж. ЗУПАНЦИЦ
Дейвид Э. ВЬЕТТИ
Амира А. МАРИНЕ
Original Assignee
Ром Энд Хаас Компани
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ром Энд Хаас Компани filed Critical Ром Энд Хаас Компани
Publication of RU2017123770A publication Critical patent/RU2017123770A/ru
Publication of RU2017123770A3 publication Critical patent/RU2017123770A3/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2699796C2 publication Critical patent/RU2699796C2/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
    • C08G59/40—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
    • C08G59/42—Polycarboxylic acids; Anhydrides, halides or low molecular weight esters thereof
    • C08G59/4246—Polycarboxylic acids; Anhydrides, halides or low molecular weight esters thereof polymers with carboxylic terminal groups
    • C08G59/4269—Macromolecular compounds obtained by reactions other than those involving unsaturated carbon-to-carbon bindings
    • C08G59/4276—Polyesters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/12—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/16—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C08G63/20—Polyesters having been prepared in the presence of compounds having one reactive group or more than two reactive groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/12—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/40—Polyesters derived from ester-forming derivatives of polycarboxylic acids or of polyhydroxy compounds, other than from esters thereof
    • C08G63/42—Cyclic ethers; Cyclic carbonates; Cyclic sulfites; Cyclic orthoesters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/66—Polyesters containing oxygen in the form of ether groups
    • C08G63/668—Polyesters containing oxygen in the form of ether groups derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/672—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/66—Polyesters containing oxygen in the form of ether groups
    • C08G63/668—Polyesters containing oxygen in the form of ether groups derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/676—Polyesters containing oxygen in the form of ether groups derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds in which at least one of the two components contains aliphatic unsaturation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/91—Polymers modified by chemical after-treatment
    • C08G63/914—Polymers modified by chemical after-treatment derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/916—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/10—Esters; Ether-esters
    • C08K5/101—Esters; Ether-esters of monocarboxylic acids
    • C08K5/103—Esters; Ether-esters of monocarboxylic acids with polyalcohols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L63/00—Compositions of epoxy resins; Compositions of derivatives of epoxy resins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C08L67/025—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds containing polyether sequences
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L67/06—Unsaturated polyesters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L67/06—Unsaturated polyesters
    • C08L67/07—Unsaturated polyesters having terminal carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L71/00—Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L71/02—Polyalkylene oxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L75/00—Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L75/04—Polyurethanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L77/06—Polyamides derived from polyamines and polycarboxylic acids
    • C08L77/08—Polyamides derived from polyamines and polycarboxylic acids from polyamines and polymerised unsaturated fatty acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/08—Macromolecular additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J163/00—Adhesives based on epoxy resins; Adhesives based on derivatives of epoxy resins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J167/00—Adhesives based on polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Epoxy Resins (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

Изобретение относится к отверждаемым составам, применяемым в ламинирующих адгезивах. Предложен отверждаемый состав, подходящий для применения в ламинирующем адгезиве, содержащий a) смесь, состоящую из i) сложного полиэфира с концевой эпоксидной группой и по меньшей мере одного из ii) малеатного сложного (поли)эфира или iii) олигомера или полимера с концевым диакрилатом, и b) отверждающий агент на основе алифатического амина. Предложены также ламинирующие адгезивы, полученные из указанного отверждаемого состава. Технический результат – предложенный отверждаемый состав не содержит бисфенола А и изоцианатов и не опасен для использования в упаковках пищевых продуктов. 2 н. и 12 з.п. ф-лы, 21 табл., 74 пр.

Description

Ссылка на родственные заявки
Настоящая заявка испрашивает приоритет согласно предварительной заявке на патент США № 62/096272, поданной 23 декабря 2014 года, полное содержание которой включено в настоящий документ посредством ссылки.
Область техники
Настоящее изобретение относится к отверждаемому составу, подходящему для применения в ламинирующем адгезиве, а также к ламинирующим адгезивам, полученным из него.
Уровень техники
Изоцианаты и эпоксидные смолы на основе бисфенола A используют в ламинирующих адгезивах для применения в упаковке для пищевых продуктов. Однако эпоксидные смолы на основе бисфенола A являются потенциальными загрязнителями пищевых продуктов и сняты с производства. Материалы на основе изоцианатов могут вызывать проблемы безопасности, сенсибилизации и подверженности воздействию. Мономеры и олигомеры, имеющие атомную массу менее 1000 дальтон, в случае неполной реакции с полимерной сеткой могут мигрировать в пищевые продукты. Кроме того, применение смол на основе изоцианатов может приводить к выделению первичных ароматических аминов, которые также могут потенциально мигрировать в пищевые продукты. Таким образом, необходимы ламинирующие адгезивы с растворителем или без растворителя, которые не содержат материалов на основе бисфенола A и на основе изоцианатов.
Сущность изобретения
В настоящем изобретении предложен отверждаемый состав, подходящий для применения в ламинирующем адгезиве, а также ламинирующие адгезивы, полученные из него.
В одном из вариантов реализации настоящего изобретения предложен отверждаемый состав, содержащий a) смесь, содержащую i) сложный полиэфир с концевой эпоксидной группой, имеющий структуру
Figure 00000001
где R выбран из группы, состоящей из -(CH2)4-,
Figure 00000002
где n равен 1-25,
и где сложное полиэфирное звено выбрано из группы, состоящей из сложного полиэфира с концевой карбоновой кислотой и сложного полиэфира с концевой дикарбоновой кислотой; и по меньшей мере один из ii) малеатного сложного (поли)эфира, имеющего структуру, выбранную из группы, состоящей из
Figure 00000003
где R независимо представляет собой водород или
Figure 00000004
и
Figure 00000005
где R независимо представляет собой CH3, C2H5 или
Figure 00000006
, или
iii) олигомера или полимера с концевым диакрилатом общей структуры
Figure 00000007
где R’ представляет собой радикал диола, полиэтиленгликоля, полипропиленгликоля, сложного полиэфира или полиуретана,
и b) отверждающий агент на основе алифатического амина.
В другом альтернативном варианте реализации настоящего изобретения дополнительно представлен ламинирующий адгезив, содержащий отверждаемый состав согласно настоящему изобретению.
В альтернативном варианте реализации настоящего изобретения представлен ламинирующий адгезии в соответствии с любым из предшествующих вариантов реализации, за исключением того, что указанный ламинирующий адгезив характеризуется прочностью клеевого соединения от 1,5 до 5,0 Н/15 мм в зависимости от структуры слоистого материала, и рабочей вязкостью ≤6500 мПа*с при 50°C.
Подробное описание изобретения
В настоящем изобретении представлен отверждаемый состав, подходящий для применения в ламинирующем адгезиве, а также ламинирующие адгезивы, полученные из него. Отверждаемый состав, подходящий для ламинирующих адгезивов, содержит, состоит или состоит по существу из a) смеси, содержащей i) сложный полиэфир с концевой эпоксидной группой, имеющий структуру
Figure 00000008
где R выбран из группы, состоящей из -(CH2)4-, , где n равен 1-25,
Figure 00000009
и где сложное полиэфирное звено выбрано из группы, состоящей из сложного полиэфира с концевой карбоновой кислотой и сложного полиэфира с концевой дикарбоновой кислотой; и по меньшей мере один из ii) малеатного сложного (поли)эфира, имеющего структуру, выбранную из группы, состоящей из
Figure 00000010
где R независимо представляет собой водород или
Figure 00000011
и
Figure 00000012
где R независимо представляет собой CH3, C2H5 или
Figure 00000006
, или iii) олигомера или полимера с концевым диакрилатом общей структуры
Figure 00000013
где R’ представляет собой радикал диола, полиэтиленгликоля, полипропиленгликоля, сложного полиэфира или полиуретана,
и b) отверждающего агента на основе алифатического амина.
В различных вариантах реализации сложные полиэфирные смолы с эпоксидной концевой группой согласно настоящему изобретению основаны на сложных полиэфирных смолах с концевым алифатическим глицидиловым эфиром (таким как диглицидиловый эфир дипропиленгликоля, диглицидиловый эфир пропиленгликоля или диглицидиловый эфир бутандиола), имеющих структуру I, представленную ниже.
Figure 00000014
Структура I
В различных вариантах реализации R- выбран из группы, состоящей из -(CH2)4-,
Figure 00000015
где n равен 1-25. В настоящем документе включены и описаны все отдельные значения и поддиапазоны от 1 до 25, например, n может быть равен от 1 до 10.
В различных вариантах реализации сложное полиэфирное звено основано на сложном полиэфирном олигомере/смоле с концевой дикарбоновой кислотой или карбоновой кислотой. Дикарбоновые кислоты, которые могут быть использованы, включают, но не ограничиваются ими, адипиновую кислоту, азелаиновую кислоту, себациновую кислоту, янтарную кислоту, фумаровую кислоту, малеиновую кислоту, 1,4-циклогександикарбоновую кислоту, ортофталевую кислоту, изофталевую кислоту и терефталевую кислоту. Сложный полиэфир с концевой карбоновой кислотой может быть основан на этиленгликоле, диэтиленгликоле, пропиленгликоле, дипропиленгликоле, 1,4-бутандиоле, 2-метил-1,3-пропандиоле, неопентилгликоле, 1,6-гександиоле, 1,4-циклогександиметаноле, 1,3-циклогександиметаноле, триэтиленгликоле, триметилолэтане, триметилолпропане, глицерине, фумаровой кислоте, малеиновой кислоте, адипиновой кислоте, янтарной кислоте, азелаиновой кислоте, себациновой кислоте, фталевом ангидриде, изофталевом ангидриде, терефталевой кислоте, 1,4-циклогександикарбоновой кислоте, малеиновом ангидриде и янтарном ангидриде.
Дополнительная информация об указанных смолах представлена в публикации PCT № WO/2015/073956.
Сложные полиэфиры с концевой карбоновой кислотой могут иметь кислотное число (КЧ) от 100 до 250. В настоящем документе включены и описаны все отдельные значения и поддиапазоны, например, КЧ может составлять от 140 до 210.
Сложные полиэфирные смолы с концевой эпоксидной группой согласно настоящему изобретению имеют эпоксидную эквивалентную массу (EEW) от 242 до 1400. В настоящем документе включены и описаны все отдельные значения и поддиапазоны, например, EEW может составлять от 450 до 850.
Сложная полиэфирная смола с эпоксидной концевой группой присутствует в отверждаемом составе в количестве от 50,0 до 82,5 процентов по массе. В настоящем документе включены и описаны все отдельные значения и поддиапазоны от 50,0 до 82,5 процентов по массе; например, сложная полиэфирная смола с концевой эпоксидной группой может присутствовать в отверждаемом составе в количестве от 50,0 до 82,5 процентов по массе, от 60,0 до 78,0 процентов по массе и от 70,0 до 78,0 процентов по массе.
В различных вариантах реализации малеатный сложный полиэфир согласно настоящему изобретению основан на малеиновом ангидриде, который сополимеризован с дикарбоновой кислотой и/или ангидридом и гликолем. Указанные варианты реализации изображены на структурах IIa и IIb, представленных ниже.
Figure 00000016
Структура IIa
В различных вариантах реализации R независимо представляет собой водород или
Figure 00000011
.
Figure 00000017
Структура IIb
В различных вариантах реализации R независимо представляет собой CH3, C2H5 или
Figure 00000006
Примеры дикарбоновых кислот, которые могут быть использованы, включают, но не ограничиваются ими, адипиновую кислоту, азелаиновую кислоту, себациновую кислоту, янтарную кислоту, фумаровую кислоту, малеиновую кислоту, 1,4-циклогександикарбоновую кислоту и ортофталевую кислоту. Гликоль может представлять собой этиленгликоль, диэтиленгликоль, пропиленгликоль, дипропиленгликоль, 1,4-бутандиол, 2-метил-1,3-пропандиол, неопентилгликоль, 1,6-гександиол, 1,4-циклогександиметанол, 1,3-циклогександиметанол, триэтиленгликоль, изосорбид, триметилолэтан, триметилолпропан, глицерин и т.д. Сложный полиэфир может иметь концевую гидроксильную группу или может быть кэпирован спиртом или карбоновой кислотой. Для кэпирования сложного полиэфира может быть использована также коричная кислота, и циннаматная функциональная группа может обеспечивать дополнительный реакционноспособный центр для взаимодействия с амином посредством аза-отверждения Михаэля. Малеатная функциональная группа может изомеризоваться в условиях реакции, используемых для получения сложного полиэфира, с образованием смеси малеатных и фумаратных фрагментов.
Молекулярная масса сложного полиэфира может составлять от 600 до 4000. В настоящем документе включены и описаны все отдельные значения и поддиапазоны, например, молекулярная масса сложной полиэфирной смолы может составлять от 650 до 1500.
В различных вариантах реализации малеатные сложные полиэфиры имеют эквивалентную массу активной двойной связи от 350 до 1500. Термин «эквивалентная масса активной двойной связи» включает группы, такие как α,β-ненасыщенные (двойные связи) активированные группы, такие как малеат, фумарат, циннамат и т.д. В настоящем документе включены и описаны все отдельные значения и поддиапазоны, например, эквивалентная масса активной двойной связи может составлять от 350 до 1000.
В различных вариантах реализации представленный состав может содержать олигомер или полимер с концевым диакрилатом общей структуры
Figure 00000018
где R’ представляет собой радикал диола, полиэтиленгликоля, полипропиленгликоля, сложного полиэфира или полиуретана. Диолы могут представлять собой 1,4-бутандиол, 1,6-гександиол, 2-метил-1,3-пропандиол, неопентилгликоль, диэтиленгликоль, триэтиленгликоль, тетраэтиленгликоль, полиэтиленгликоль, дипропиленгликоль, трипропиленгликоль, полипропиленгликоль, циклогександиметанол, алкоксилированный гександиол, алкоксилированный циклогександиметанол, пропоксилированный неопентилгликоль и т.д. Сложные полиэфирные олигомеры могут быть основаны на диолах, таких как этиленгликоль, диэтиленгликоль, пропиленгликоль, дипропиленгликоль, 1,4-бутандиол, 2-метил-1,3-пропандиол, неопентилгликоль, 1,6-гександиол, 1,4-циклогександиметанол, 1,3-циклогександиметанол, триэтиленгликоль и т.д.; с дикарбоновыми кислотами, такими как адипиновая кислота, азелаиновая кислота, себациновая кислота, янтарная кислота, фумаровая кислота, малеиновая кислота, 1,4-циклогександикарбоновая кислота, ортофталевая кислота, изофталевая кислота и терефталевая кислота. Акрилированные алифатические уретановые олигомеры могут быть основаны на применении акрилатных мономеров, таких как 2-гидроксиэтилакрилат, гидроксипропилакрилат, гидроксибутилакрилат, подверженных взаимодействию с алифатическими изоцианатными преполимерами на основе гександиизоцианата, изофорондиизоцианата, ксилолдиизоцианата или 4,4’-метиленбис(циклогексилизоцианата) со сложными полиэфирами с концевой гидроксильной группой, полиэтиленгликолем или полипропиленгликолем. Акрилированные ароматические уретановые олигомеры могут быть основаны на применении акрилатных мономеров, таких как 2-гидроксиэтилакрилат, гидроксипропилакрилат, гидроксибутилакрилат, подверженных взаимодействию с алифатическими изоцианатными преполимерами на основе толуолдиизоцианата или 4,4’-метилендифенилдиизоцианата со сложными полиэфирами с концевой гидроксильной группой, полиэтиленгликолем или полипропиленгликолем.
В различных вариантах реализации диакрилатные смолы имеют эквивалентную массу акрилата от 63,5 до 2000. В настоящем документе включены и описаны все отдельные значения и поддиапазоны, например, эквивалентная масса акрилата может составлять от 100 до 800.
В различных вариантах реализации представленный состав также может содержать растворитель. Примеры растворителей, которые могут быть использованы, включают, но не ограничиваются ими, этилацетат, метилэтилкетон, метилацетат, ацетон и их комбинации.
Состав также может по существу не содержать растворителя.
Отверждаемый состав отверждают отверждающим агентом на основе алифатического амина. В различных вариантах реализации отверждающий агент на основе алифатического амина имеет содержание (0 – примерно 25%) низкомолекулярных (≤500 а.е.м.) аминов от низкого до среднего. В различных вариантах реализации отверждающий агент имеет молекулярную массу ≥ 750 а.е.м. для минимизации низкомолекулярных олигомеров, которые могут обусловливать образование низкомолекулярных остатков, способных придавать запах, или мигрирующих частиц. В настоящем документе включены и описаны все отдельные диапазоны и поддиапазоны ≥750 а.е.м.
В различных вариантах реализации отверждающий агент на основе амина имеет аминное число от 50 до 500. В настоящем документе включены и описаны все отдельные значения и поддиапазоны, например, аминное число может составлять от 150 до 360.
Примеры алифатических аминных агентов включают, но не ограничиваются ими, феналкамины, феналкамиды, аминоамидные смолы димерных кислот, аминоимидазолины, которые получены из алифатических диаминов, таких как этилендиамин, диэтилентриамин, триэтилентетрамин, тетраэтиленпентамин, пиперазин, аминоэтилпиперазин, изофорондиамин, ксилилендиамин, и смеси указанных аминов.
Отверждаемый состав отверждают алифатическим аминным отверждающим агентом в соотношении смешивания от 100: 15,0 до 100: 70,0. В настоящем документе включены и описаны все отдельные значения и поддиапазоны от 100: 15,0 до 100: 70,0. Соотношение смешивания определяют по эквивалентной массе эпоксида (EEW) сложного полиэфира с концевой эпоксидной группой и функциональности активированной двойной связи компонента ii и/или iii (малеатная или акрилатная функциональность вторичного компонента), и по аминному числу отвердителя. Предпочтительное соотношение смешивания находится в диапазоне стехиометрического баланса или в пределах 75% от стехиометрического баланса компонента a к b.
В различных вариантах реализации отверждение адгезива согласно настоящему изобретению происходит по двум различным направлениям реакций: 1) обычное отверждение эпоксида амином и 2) аза-отверждение Михаэля малеатной функциональной группы или акрилатного фрагмента (радикала) амином. Отверждение малеатной сложной полиэфирной смолы аминным отвердителем предположительно происходит посредством присоединения амина к активированной малеатной и/или фумаратной функциональной группе, присутствующей в сложном полиэфире, посредством реакции аза-присоединения Михаэля; таким же образом, смола / олигомер с акрилатной функциональной группой взаимодействует посредством присоединения амина к акрилату посредством аза-реакции Михаэля. Указанная реакция приводит к образованию углерод-азотной связи и получению замещенной аминной функциональной группы. Замещенный амин может быть участвовать в следующей реакции в зависимости от стерического затруднения и реакционной способности других аминов в полимерной сетке.
Отверждаемый состав согласно настоящему изобретению может быть переработан в ламинирующие адгезивы и может быть использован в различных упаковочных применениях, например, для упаковки пищевых продуктов. Слоистые материалы, полученные согласно настоящему изобретению, могут быть использованы в различных упаковочных применениях, например, для упаковки пищевых продуктов, такой как консервные банки или контейнеры с металлическими крышками или гибкими термоклеевыми крышками, пакеты, гибкие коробки или картонные ящики, или упаковочные лотки. Ламинирующие адгезивы согласно настоящему изобретению также имеют прочность склеивания при отверждении от 1,5 Н/15 мм до 5,0 Н/15 мм, например, примерно 2,5 Н/15 мм. Рабочая вязкость, в целом, составляет ≤6500 мПа*с при 50°С, например, примерно ≤4000 – 5500 мПа*с.
Примеры
DER 736, производства компании Dow Chemical, имеет следующие свойства: EEW 182,9, (анализ ЭКХ: Mn 500, Mw 600, Mz 800, полидисперсность 1,2, мас. содержание ≤500 дальтон 44,6%, мас. содержание ≤1000 дальтон 92,0%).
DER 731, производства компании Dow Chemical, имеет следующие свойства: EEW 135, (анализ ЭКХ: Mn 250, Mw 300, Mz 400, полидисперсность 1,2, мас. содержание ≤500 дальтон 88,3 %, мас. содержание ≤1000 дальтон 99,2%).
Fascat™ 9100 = оксид гидроксибутилолова, производства компании Arkema, Inc., промышленная марка
Unidyme™ 22 = димеризованная жирная кислота, производства компании Arizona Chemical, КЧ=192,9.
Polypox™ P370 = полиаминоимидазолиновый отвердитель для эпоксидных смол, производства компании The Dow Chemical; аминное число 485; эквивалент активного водорода 95.
Epikure™ 3140 = полиамидный отверждающий агент, продукт реакции димеризованной жирной кислоты и полиаминов, производства компании Momentive; аминное число 375; эквивалент активного водорода 95.
Coex PP (75SLP) = ориентированный полипропилен Exxon Mobil Bicor SLP, не термосвариваемый, толщина 19 мкм (0,75 мил).
Coex PP (70SPW) = соэкструдированный полипропилен Exxon Mobil Bicor SPW, толщина 18 мкм (0,70 мил).
PET = DuPont, сложный полиэфир, поли(этиленгликольтерефталат), пленка из сложного полиэфира толщиной 23 мкм (калибр 92).
PE (GF-19) = Berry Plastics Corp., пленка из полиэтилена низкой плотности с высоким скольжением, толщина 25,4 мкм (1,0 мил).
Нейлон = двухосно-ориентированная пленка из нейлона 6, Honeywell Capran Emblem 1500, толщина 15 мкм.
PET-Met = FILMTech Inc., металлизированная пленка из сложного полиэфира, толщина 25,4 мкм.
OPP-Met = пленки AET, металлизированная ориентированная полипропиленовая пленка, MT Film, термосвариваемая, толщина 18 мкм.
Backed Foil = пленка из сложного полиэфира (PET) толщиной 12 мкм (калибр 48), ламинированная с Al фольгой толщиной 0,00035 мил с применением Adcote 550 / Coreactant F, при 3,26 г/м2 (2,00 фунт/пачка).
PET (92LBT) = DuPont, сложный полиэфир, поли(этиленгликольтерефталат), толщина 23 мкм (калибр 92).
SR238B и SR259 представляют собой смолу с концевым диакрилатом производства компании Sartomer (Arkema Group); SR238B представляет собой 1,6-гександиолдиакрилат, SR259 представляет собой полиэтиленгликоль(200)диакрилат.
Пример 1. Получение сложного полиэфира
Номер Мономер / промежуточное соединение Загрузка (г)
1 Триметилолпропан 39,99
2 Диэтиленгликоль 1671,10
3 Адипиновая кислота 541,40
4 Малеиновый ангидрид 788,20
5 Fascat 9100 (оксид гидроксибутилолова) 0,4041
Позиции 1-5 загружали в реактор и нагревали до 100°С. По достижении температуры 100°С температуру повышали до 175°С и выдерживали смолу при указанной температуре в течение 0,75 ч. Затем температуру повышали до 200°С и выдерживали смолу при указанной температуре в течение 25 минут, после чего температуру повышали до 225°С и выдерживали смолу при указанной температуре в течение 1 часа. Затем брали образец смолы для определения КЧ. По достижении КЧ ≤10 использовали вакуум, а затем снижали его до примерно 260 мм. Смолу выдерживали при 225°С под вакуумом 260 мм до достижения КЧ ≤3,0. Затем смолу охлаждали до примерно 150°С, фильтровали и упаковывали.
Готовая смола имела следующие свойства: Кислотное число (КЧ) 0,86, гидроксильное число (OHN) 175, Mn 1250, Mw 3450, вязкость при 25°С 7406 мПа*с.
Пример 2. Получение сложного полиэфира
Номер Ингредиент Загрузка (г)
1 Изофталевая кислота 908,62
2 Диэтиленгликоль 1126,80
3 Fascat 9100 (оксид гидроксибутилолова) 0,5730
4 Адипиновая кислота 1198,87
Позиции 1 - 3 загружали в емкость при комнатной температуре (25 – 30°С). Смолу нагревали до 100°С в атмосфере азота при перемешивании. Затем смолу нагревали до 225°С и выдерживали при 225°С, пока не испарилось примерно 50% теоретического содержания воды. Контролировали КЧ и текущую вязкость. Смолу выдерживали при 225°С до достижения КЧ < примерно 75. Затем смолу охлаждали до < 125°С. Затем добавляли позицию 4 и выдерживали смолу при 125 – 135°С в течение 0,50 ч. Температуру повышали до 225°С и выдерживали при 225°С; при необходимости использовали вакуум при 327 мм для снижения КЧ до конечного требуемого значения. Контролировали КЧ и вязкость; температуру выдерживали при 225°С до достижения КЧ < примерно 150. Затем смолу охлаждали до примерно 150°С, фильтровали и упаковывали.
Готовая смола имела следующие свойства: кислотное число (КЧ) 149,73, Mn 950, Mw 1750, Mz 2550, мас. фракция ≤500 дальтон 10,6%, мас. фракция ≤1000 дальтон 32,1%, вязкость при 25°С 29500 мПа*с.
Пример 3. Получение сложного полиэфира
Номер Ингредиент Загрузка (г)
1 Изофталевая кислота 942,70
2 Диэтиленгликоль 654,60
3 Этиленгликоль 362,20
4 Fascat 9100 (оксид гидроксибутилолова) 0,3168
5 Адипиновая кислота 1239,19
Позиции 1 - 4 загружали в емкость при комнатной температуре (25 – 30°С). Смолу нагревали до 100°С в атмосфере азота при перемешивании. Затем смолу нагревали до 225°С и выдерживали при 225°С, пока не испарилось примерно 50% теоретического содержания воды. Контролировали КЧ и текущую вязкость. Смолу выдерживали при 225°С до достижения КЧ < примерно 80. Затем смолу охлаждали до < 125°С. Затем добавляли позицию 5 и выдерживали смолу при 125 – 135°С в течение 0,50 ч. Температуру повышали до 225°С и выдерживали при 225°С. При необходимости использовали вакуум при 327 мм для снижения КЧ до конечного требуемого значения. Контролировали КЧ и вязкость; температуру выдерживали при 225°С до достижения КЧ < примерно 105. Затем смолу охлаждали до примерно 150°С, фильтровали и упаковывали.
Готовая смола имела следующие свойства: кислотное число (КЧ) 98, Mn 1200, Mw 2450, Mz 3900, мас. фракция ≤500 дальтон 7,6%, мас. фракция ≤1000 дальтон 22,2%, вязкость при 25°С 271 500 мПа*с.
Пример 4. Получение сложного полиэфира
Номер Ингредиент Загрузка (г)
1 Изофталевая кислота 1158,60
2 Диэтиленгликоль 720,90
3 Этиленгликоль 398,30
4 Fascat 9100 (оксид гидроксибутилолова) 0,4089
5 Адипиновая кислота 1525,85
Позиции 1 - 4 загружали в емкость при комнатной температуре (25 – 30°С). Смолу нагревали до 100°С в атмосфере азота при перемешивании. Затем смолу нагревали до 225°С и выдерживали при 225°С, пока не испарилось примерно 50% теоретического содержания воды. Контролировали КЧ и текущую вязкость. Смолу выдерживали при 225°С до достижения КЧ < примерно 80. Затем смолу охлаждали до < 125°С. Затем добавляли позицию 5 и выдерживали смолу при 125 – 135°С в течение 0,50 ч. Затем температуру повышали до 225°С и выдерживали при 225°С. При необходимости использовали вакуум при 435 мм для снижения КЧ до конечного требуемого значения. Контролировали КЧ и вязкость. Смолу выдерживали при 225°С до достижения КЧ < примерно 160. Затем смолу охлаждали до примерно 150°С, фильтровали и упаковывали.
Готовая смола имела следующие свойства: кислотное число (КЧ) 153, Mn 650, Mw 1550, Mz 2650, мас. фракция ≤500 дальтон 19,2%, мас. фракция ≤1000 дальтон 42,8%, вязкость при 25°С 173 750 мПа*с.
Примеры 5-11. Получение сложных полиэфирных смол с концевой эпоксидной группой
Способы получения в примерах 5-11 были одинаковыми. В реактор загружали диэпоксид, одну или более дикислот и катализатор. Медленно нагревали до 135 – 140°С. Выдерживали при 135 – 140°С в течение примерно 0,50 ч., а затем нагревали до 150 – 155°С и выдерживали при 150 – 155°С в течение примерно 1,25-2 часов, а затем контролировали КЧ и вязкость. Выдерживали при 150 – 155°С и контролировали КЧ и вязкость до достижения КЧ < 1,0; извлекали смолу и упаковывали.
Составы примеров 5-9 представлены ниже в таблице 1.
Таблица 1. Примеры 5 - 9
Номер примера: 5 6 7 8 9
Ингредиент (г)
DER 736 638,19 1950,37 1593,93 775,25 600,32
Изофталевая кислота 139,62 427,40 348,83
Адипиновая кислота
Сложная полиэфирная смола из примера 2 917,33
Сложная полиэфирная смола из примера 3 1010,75
Йодид этилтрифенилфосфония 0,3726 1,5158 0,9532
Ацетат натрия 0,5677 0,5156
Свойства
EEW 467,67 467,67 487,37 847,66 1244,17
Кислотное число <0,05 <0,05 0,1 0,04 <0,1
Mn 1550 2450 1400 2150 3200
Mw 4650 6100 4400 13250 23450
Mz 10900 12600 10500 39550 82350
Мас. фракция ≤500 (%) 8,6 3,1 6,5 3,4
Мас. фракция ≤1000 (%) 18,9 12,1 10,1 12,2 8,0
Вязкость при 25°С (мПа*с) 18225 16075 18500 58125 272500
Вязкость при 35°С (мПа*с) 6725 5725 6275 21750 91700
Составы примеров 10 и 11 представлены ниже в таблице 2.
Таблица 2. Примеры 10 - 11
Номер примера: 10 11
Ингредиент (г)
DER 731 540,02 292,73
Сложная полиэфирная смола из примера 3 527,58
Сложная полиэфирная смола из примера 4 567,09
Ацетат натрия 0,5068 0,5092
Свойства
EEW 522,17 687,83
Кислотное число <0,1 <0,1
Mn 1750 1850
Mw 6600 12200
Mz 17150 42950
Мас. фракция ≤500 (%) 6,7 6,2
Мас. фракция ≤1000 (%) 15,7 12,4
Вязкость при 25°С (мПа*с) 12575 41500
Вязкость при 35°С (мПа*с) 5550 17025
Примеры 12 – 24. Получение смесей сложных полиэфирных смол с концевой эпоксидной группой
Способы получения в примерах 12-24 были одинаковыми. Исходные реагенты для каждого состава загружали в реактор, медленно нагревали до 50°С и перемешивали. Смолу выдерживали при 50°С в течение 4 часов, после чего выгружали и упаковывали.
Составы примеров 12-16 представлены ниже в таблице 3.
Таблица 3. Пример 12 - 16
Номер примера: 12 13 14 15 16
Ингредиент (г)
Эпоксидная смола из примера 5 203,12
Эпоксидная смола из примера 6 316,21 314,47 332,69 239,82
Сложная полиэфирная смола из примера 1 68,57
SR238B 35,14 350,20
SR259 34,97 12,79
Свойства
Вязкость при 25°С (мПа*с) 13525 4370 5600 8062 9200
Вязкость при 35°С (мПа*с) 5300 1862 2262 3215 3560
Составы примеров 17-21 представлены ниже в таблице 4.
Таблица 4. Пример 17 - 21
Номер примера: 17 18 19 20 21
Ингредиент (г)
Эпоксидная смола из примера 7 250,10 250,60
Эпоксидная смола из примера 8 269,97
Эпоксидная смола из примера 9 201,45
Эпоксидная смола из примера 10 252,61
Сложная полиэфирная смола из примера 1 13,34 28,15
SR238B
SR259 14,33 10,69 13,37
Свойства
Вязкость при 25°С (мПа*с) 16350 15050 34900 159000 8962
Вязкость при 35°С (мПа*с) 5988 5600 13750 58375 3980
Составы примеров 22 и 24 представлены ниже в таблице 5.
Таблица 5. Пример 22 - 24
Номер примера: 22 23 24
Ингредиент (г)
Эпоксидная смола из примера 10 253,79
Эпоксидная смола из примера 11 252,49 255,36
SR238B 13,37 13,45
SR259 13,32
Свойства
Вязкость при 25°С (мПа*с) 22125 7488 18375
Вязкость при 35°С (мПа*с) 9338 3425 7925
Пример 25. Получение аминного отвердителя
Номер Мономер / промежуточное соединение Загрузка
1 Unidyme 22 435,94
2 Аминоэтилпиперазин 242,56
Позиции 1 и 2 загружали в реактор и медленно нагревали до 200°С, и выдерживали при указанной температуре в течение 2 часов, наблюдая выделение воды. Температуру повышали до 225-230°С и выдерживали в течение 1 часа, после чего смолу выгружали и упаковывали.
Готовая смола имела следующие свойства: аминное число 217,15, вязкость при 25°С 51100 мПа*с.
Пример 26. Получение аминного отвердителя
Номер Мономер / промежуточное соединение Загрузка
1 Аминный отвердитель из примера 25 200,84
2 POLYPOX P370 70,01
В реактор загружали позиции 1 и 2. Смолу медленно нагревали до 50°С и перемешивали. Температуру выдерживали при 50°С в течение 4 часов, после чего смолу выгружали и упаковывали.
Готовая смола имела следующие свойства: аминное число 185,58, вязкость при 25°С 10488 мПа*с.
Пример 27. Получение аминного отвердителя
Номер Мономер / промежуточное соединение Загрузка
1 Unidyme 22 877,12
2 Аминоэтилпиперазин 488,24
Позиции 1 и 2 загружали в реактор и медленно нагревали до 200°С, и выдерживали при указанной температуре в течение 2 часов, наблюдая выделение воды. Температуру повышали до 225-230°С и выдерживали в течение 1 часа, после чего смолу выгружали и упаковывали.
Готовая смола имела следующие свойства: аминное число 238,90, вязкость при 25°С 49000 мПа*с.
Пример 28. Получение аминного отвердителя
Номер Мономер / промежуточное соединение Загрузка
1 Unidyme 22 810,77
2 Триэтилентетрамин 448,71
Позиции 1 и 2 загружали в реактор и медленно нагревали до 200°С, и выдерживали при указанной температуре в течение 2 часов, наблюдая выделение воды. Температуру повышали до 225-230°С и выдерживали в течение 1 часа, после чего смолу выгружали и упаковывали.
Готовая смола имела следующие свойства: аминное число 169,64, вязкость при 25°С 54625 мПа*с.
Испытания адгезионных свойств:
Адгезионные свойства смесей сложных полиэфиров с концевой эпоксидной группой оценивали для смол на основе аминов, используя комплект слоистых структур. Указанные адгезионные системы из двух частей оценивали методом ручного окунания в растворитель и с помощью ламинатора.
Для описания результатов испытания использовали следующие сокращения: as: растрескивание адгезива; ftr: разрыв пленки; fstr: растягивание пленки; fsl: расщеп пленки; at: адгезионный перенос; sec: вторичное; zip: склеивание в виде застежки-молнии; pmt: частичный перенос металла. Прочность клеевого соединения определяли на полоске слоистого материала шириной 15 мм на приборе для испытания на растяжение Thwing-Albert (модель QC-3A) с датчиком нагрузки 50 Н при скорости 10,0 см/мин.
Примеры 29 - 74 выполняли следующим образом: Смесь сложного полиэфира с концевой эпоксидной группой смешивали с отверждающим агентом в соотношении смешивания, указанном ниже, в этилацетате в концентрации 50% по массе. Раствор наносили на первую подложку с получением массы сухого покрытия 1,6276 г/м2 (1,0 фунт/пачка). Вторую подложку наносили на высушенное покрытие, и полученный слоистый материал отверждали при комнатной температуре (примерно 25°С). Прочность связи, указанную ниже, оценивали в зависимости от времени отверждения. «Соотношение смешивания» представляет собой массовое отношение эпоксидной смолы к отверждающему агенту, выраженное как 100:X. В колонке под названием «структура слоистого материала» указана первая подложка, затем вторая подложка.
В таблице 6 представлены примеры 29 - 31 слоистых материалов.
Таблица 6. Примеры 29 - 31 слоистых материалов
Номер примера 29 30 31
Смесь эпоксидной сложной полиэфирной смолы из примера № 12 12 12
Отверждающий агент Отверждающий агент из примера 25 Отверждающий агент из примера 25 Отверждающий агент из примера 26
Соотношение смешивания 100 : 48,6 100 : 36,5 100 : 41,6
Рабочая вязкость при 50°С (мПа*с) 8950 7950 5750
Структура слоистого материала Прочность склеивания (Н/15 мм)
7 дней 14 дней 7 дней 14 дней 7 дней 14 дней
CoexPP (75SLP) / CoexPP (70SPW) 2,90, ftr 1,45, ftr 1,91, as 1,31, ftr 2,44, as 2,62, ftr
CoexPP (75SLP) /
PE (GF-19)		 4,09, as 2,87, ftr 2,70, as 2,12, ftr 2,86, as 3,53, ftr
PET / PE (GF-19) 2,62, as 1,80, as 2,32, as 1,60, as 2,45, as 2,31, as
Нейлон / PE (GF-19) 2,90, as 3,65, as 2,23, as 2,44, as 3,07, as 3,00, as
PET-Met / PE (GF-19) 2,83, as 2,74, as 2,50, as 2,19, as 2,46, as 1,75, as
OPP-Met / PE (GF-19) 3,70, as 3,68, as 2,70, as 2,64, as 2,50, as 1,85, ftr
OPP-Met /
CoexPP (70SPW)		 2,75, as 3,36, ftr 2,66, as 2,57, ftr 2,40, as 2,62, as
Фольга-подложка / нейлон 0,24, as 1,04, as 0,20, as 0,65, as 1,41, as 1,28, as
Фольга-подложка /
PET (92LBT)		 0,29, as 0,85, as 0,20, as 0,55, as 0,82, as 0,78, as
Фольга-подложка /
PE (GF-19)		 2,44, as 2,12, as 2,01, as 2,11, as 1,81, as 1,91, as
В таблице 7 представлены примеры 32 - 34 слоистых материалов.
Таблица 7. Примеры 32 - 34 слоистых материалов
Номер примера 32 33 34
Смесь эпоксидной сложной полиэфирной смолы из примера № 12 12 12
Отверждающий агент Отверждающий агент из примера 26 Epicure 3140 Epicure 3140
Соотношение смешивания 100 : 31,2 100 : 21,3 100 : 16,0
Рабочая вязкость при 50°С (мПа*с) 5150 4925 4125
Структура слоистого материала Прочность склеивания (Н/15 мм)
7 дней 14 дней 7 дней 14 дней 7 дней 14 дней
CoexPP (75SLP) / CoexPP (70SPW) 1,26, as 1,87, ftr 1,21, as 1,61, ftr 0,88, as 1,43, ftr
CoexPP (75SLP) /
PE (GF-19)		 2,18, as 3,01, ftr 1,36, as 2,05, ftr 1,00, as 1,36, as
PET / PE (GF-19) 2,03, as 2,01, as 1,63, as 1,59, as 1,20, as 1,36, as
Нейлон / PE (GF-19) 2,13, as 2,09, as 1,38, as 1,85, as 1,12, as 1,31, as
PET-Met / PE (GF-19) 2,38, as 1,84, as 1,09, as 1,11, as 0,85, as 0,88, as
OPP-Met / PE (GF-19) 2,29, as 1,30, as 2,15, as 2,28, as 1,31, as 1,45, as
OPP-Met /
CoexPP (70SPW)		 2,21, as 2,25, as 1,23, as 1,59, as 1,10, as 1,34, as
Фольга-подложка / нейлон 1,15, as 1,06, as 0,39, as 0,74, as 0,19, as 0,35, as
Фольга-подложка /
PET (92LBT)		 0,74, as 0,60, as 0,43, as 0,61, as 0,17, as 0,42, as
Фольга-подложка /
PE (GF-19)		 1,18, as 1,25, as 1,23, as 1,30, as 0,98, as 1,22, as
В таблице 8 представлены примеры 35 - 37 слоистых материалов.
Таблица 8. Примеры 35 - 37 слоистых материалов
Номер примера 35 36 37
Смесь эпоксидной сложной полиэфирной смолы из примера № 13 13 13
Отверждающий агент Отверждающий агент из примера 27 Отверждающий агент из примера 27 Epicure 3140
Соотношение смешивания 100 : 67,0 100 : 50,3 100 : 26,9
Рабочая вязкость при 50°С (мПа*с) 5325 4050 2275
Структура слоистого материала Прочность склеивания (Н/15 мм)
7 дней 14 дней 7 дней 14 дней 7 дней 14 дней
CoexPP (75SLP) / CoexPP (70SPW) 4,53, ftr 3,06, ftr 3,81, ftr 2,56, ftr 2,30, ftr 2,38, ftr
CoexPP (75SLP) /
PE (GF-19)		 5,30, ftr 4,70, ftr 3,53, ftr 3,05, ftr 3,60, ftr 1,47, ftr
PET / PE (GF-19) 2,94, as 4,59, ftr 2,43, as 3,55, ftr 1,78, as 1,85, as
Нейлон / PE (GF-19) 6,18, ftr 6,87, ftr 4,25, ftr 5,21, ftr 3,26, ftr 2,34, ftr
PET-Met / PE (GF-19) 1,12, as 0,74, as 1,10, as 0,66, as 0,24, as 0,25, as
OPP-Met / PE (GF-19) 1,45, as 0,81, as 1,24, as 0,67, as 0,44, as 0,51, as
OPP-Met /
CoexPP (70SPW)		 1,50, as 0,82, as 1,44, as 0,73, as 0,56, as 0,54, as
Фольга-подложка / нейлон 0,74, as 0,59, as 0,59, as 0,55, as 0,16, as 0,11, as
Фольга-подложка /
PET (92LBT)		 0,75, as 0,77, as 0,75, as 0,63, as 0,19, as 0,14, as
Фольга-подложка /
PE (GF-19)		 1,63, as 2,51, as 1,43, as 2,11, as 0,98, as 1,13, as
В таблице 9 представлены примеры 38 - 40 слоистых материалов.
Таблица 9. Примеры 38 - 40 слоистых материалов
Номер примера 38 39 40
Смесь эпоксидной сложной полиэфирной смолы из примера № 13 14 14
Отверждающий агент Epicure 3140 Отверждающий агент из примера 27 Отверждающий агент из примера 27
Соотношение смешивания 100 : 20,2 100 : 61,7 100 : 46,3
Рабочая вязкость при 50°С (мПа*с) 2000 6500 5525
Структура слоистого материала Прочность склеивания (Н/15 мм)
7 дней 14 дней 7 дней 14 дней 7 дней 14 дней
CoexPP (75SLP) / CoexPP (70SPW) 1,93, ftr 2,04, ftr 3,78, ftr 2,81, ftr 3,01, ftr 1,58, ftr
CoexPP (75SLP) /
PE (GF-19)		 2,28, as 2,11, as 4,24, ftr 3,10, ftr 2,64, ftr 1,79, ftr
PET / PE (GF-19) 1,48, as 1,62, as 6,31, ftr 3,21, ftr 3,29, as 2,415, as
Нейлон / PE (GF-19) 2,09, as 2,04, as 3,85, ftr 3,59, ftr 1,92, ftr 1,84, ftr
PET-Met / PE (GF-19) 0,12, as 0,25, as 1,04, as 0,80, as 1,06, as 0,53, as
OPP-Met / PE (GF-19) 0,26, as 0,44, as 0,82, as 0,52, as 0,54, as 0,36, as
OPP-Met /
CoexPP (70SPW)		 0,39, as 0,48, as 0,91, as 0,64, as 0,48, as 0,38, as
Фольга-подложка / нейлон 0,17, as 0,00, as 1,73, as 1,15, as 1,19, as 0,99, as
Фольга-подложка /
PET (92LBT)		 0,00, as 0,00, as 0,59, as 0,37, as 0,63, as 0,21, as
Фольга-подложка /
PE (GF-19)		 0,95, as 0,95, as 2,58, as 2,18, as 1,92, as 1,35, as
В таблице 10 представлены примеры 41 - 43 слоистых материалов.
Таблица 10. Примеры 41 - 43 слоистых материалов
Номер примера 41 42 43
Смесь эпоксидной сложной полиэфирной смолы из примера № 14 14 15
Отверждающий агент Epicure 3140 Epicure 3140 Отверждающий агент из примера 27
Соотношение смешивания 100 : 24,6 100 : 18,5 100 : 56,4
Рабочая вязкость при 50°С (мПа*с) 2800 2275 5650
Структура слоистого материала Прочность склеивания (Н/15 мм)
7 дней 14 дней 7 дней 14 дней 7 дней 14 дней
CoexPP (75SLP) / CoexPP (70SPW) 2,82, ftr 2,17, ftr 2,05, ftr 1,59, ftr 3,00, ftr 2,93, ftr
CoexPP (75SLP) /
PE (GF-19)		 2,54, ftr 1,76, ftr 0,64, as 1,28, ftr 4,90, ftr 5,60, ftr
PET / PE (GF-19) 1,62, as 1,42, as 1,63, ftr 1,08, as 3,97, fstr,as 4,30, ftr
Нейлон / PE (GF-19) 2,50, ftr 2,11, ftr 0,35, as 1,20, ftr 3,76, as 2,49, ftr
PET-Met / PE (GF-19) 0,39, as 0,25, as 0,28, as 0,22, as 1,68, as 0,91, as
OPP-Met / PE (GF-19) 0,35, as 0,30, as 0,24, as 0,17, as 0,82, as 1,12, as
OPP-Met /
CoexPP (70SPW)		 0,44, as 0,53, as 0,29, as 0,38, as 1,59, ftr 0,91, as
Фольга-подложка / нейлон 0,15, as 0,21, as 0,08, as 0,00, as 0,00, as 0,00, as
Фольга-подложка /
PET (92LBT)		 0,20, as 0,12, as 0,16, as 0,00, as 0,00, as 0,00, as
Фольга-подложка /
PE (GF-19)		 1,07, as 0,77, as 0,97, as 0,54, as 1,72, as 1,12, as
В таблице 11 представлены примеры 44 - 46 слоистых материалов.
Таблица 11. Примеры 44 - 46 слоистых материалов
Номер примера 44 45 46
Смесь эпоксидной сложной полиэфирной смолы из примера № 15 15 15
Отверждающий агент Отверждающий агент из примера 27 Epicure 3140 Epicure 3140
Соотношение смешивания 100 : 42,3 100 : 23,5 100 : 17,6
Рабочая вязкость при 50°С (мПа*с) 4475 3025 2625
Структура слоистого материала Прочность склеивания (Н/15 мм)
7 дней 14 дней 7 дней 14 дней 7 дней 14 дней
CoexPP (75SLP) / CoexPP (70SPW) 2,00, ftr 1,99, ftr 1,40, ftr 2,11, ftr 1,09, ftr 1,57, ftr
CoexPP (75SLP) /
PE (GF-19)		 2,98, ftr 3,98, ftr 3,10, ftr 2,64, ftr 1,89, ftr 1,73, ftr
PET / PE (GF-19) 2,25, as 2,45, as 1,73, as 1,94, as 1,24, as 1,40, as
Нейлон / PE (GF-19) 2,21, ftr 1,81, ftr 3,76, ftr 1,96, ftr 2,21, as 1,29, as
PET-Met / PE (GF-19) 1,01, as 0,77, as 0,53, as 0,29, as 0,16, as 0,11, as
OPP-Met / PE (GF-19) 0,75, as 0,92, as 0,40, as 0,62, as 0,21, as 0,39, as
OPP-Met /
CoexPP (70SPW)		 0,62, as 0,45, as 0,49, as 0,57, as 0,35, as 0,46, as
Фольга-подложка / нейлон 0,00, as 0,00, as 0,60, as 0,36, as 0,25, as 0,13, as
Фольга-подложка /
PET (92LBT)		 0,00, as 0,00, as 0,12, as 0,00, s 0,00, as 0,00, as
Фольга-подложка /
PE (GF-19)		 0,93, as 0,72, as 0,87, as 1,20, as 0,51, as 0,69, as
В таблице 12 представлены примеры 47 - 49 слоистых материалов.
Таблица 12. Примеры 47 - 49 слоистых материалов
Номер примера 47 48 49
Смесь эпоксидной сложной полиэфирной смолы из примера № 16 16 16
Отверждающий агент Отверждающий агент из примера 27 Отверждающий агент из примера 27 Epicure 3140
Соотношение смешивания 100 : 56,4 100 : 42,3 100 : 22,5
Рабочая вязкость при 50°С (мПа*с) 5925 4125 3225
Структура слоистого материала Прочность склеивания (Н/15 мм)
7 дней 14 дней 7 дней 14 дней 7 дней 14 дней
CoexPP (75SLP) / CoexPP (70SPW) 3,24, ftr 3,01, ftr 2,05, ftr 1,84, ftr 2,16, ftr 1,79, ftr
CoexPP (75SLP) /
PE (GF-19)		 4,32, ftr 7,50, ftr 2,64, ftr 4,27, ftr 2,17, ftr 2,88, ftr
PET / PE (GF-19) 2,38, as 3,51, as 1,48, as 1,87, as 1,85, as 0,87, as
Нейлон / PE (GF-19) 3,92, ftr 5,03, ftr 2,31, ftr 3,10, ftr 2,04, as 1,31, as
PET-Met / PE (GF-19) 0,94, as 0,63, as 0,81, as 0,51, as 0,47, as 0,31, as
OPP-Met / PE (GF-19) 0,66, as 0,89, as 0,61, as 0,85, as 0,68, as 0,39, as
OPP-Met /
CoexPP (70SPW)		 0,88, as 1,02, as 0,71, as 0,66, as 0,67, as 0,58, as
Фольга-подложка / нейлон 0,24, as 0,15, as 0,12, as 0,00, as 0,09, as 0,00, as
Фольга-подложка /
PET (92LBT)		 0,30, as 0,58, as 0,12, as 0,00, as 0,17, as 0,00, as
Фольга-подложка /
PE (GF-19)		 2,06, as 1,92, as 0,09, as 0,41, as 0,93, as 1,19, as
В таблице 13 представлены примеры 50 - 52 слоистых материалов.
Таблица 13. Примеры 50 - 52 слоистых материалов
Номер примера 50 51 52
Смесь эпоксидной сложной полиэфирной смолы из примера № 16 17 17
Отверждающий агент Epicure 3140 Epicure 3140 Epicure 3140
Соотношение смешивания 100 : 16,9 100 : 20,5 100 : 15,4
Рабочая вязкость при 50°С (мПа*с) 2850 4125 3650
Структура слоистого материала Прочность склеивания (Н/15 мм)
7 дней 14 дней 7 дней 14 дней 7 дней 14 дней
CoexPP (75SLP) / CoexPP (70SPW) 1,69, ftr 1,35, ftr 2,17, ftr 2,66, ftr 1,65, ftr 1,98, ftr
CoexPP (75SLP) /
PE (GF-19)		 1,65, ftr 2,07, ftr 2,25, as 2,99, ftr 1,77, as 2,31, ftr
PET / PE (GF-19) 1,28, as 0,81, as 1,91, as 2,64, as 1,39, as 2,00, as
Нейлон / PE (GF-19) 1,27, as 1,06, as 1,01, as 2,98, ftr 0,57, as 2,54, ftr
PET-Met / PE (GF-19) 0,19, as 0,10, as 0,51, as 0,65, as 0,42, as 0,70, as
OPP-Met / PE (GF-19) 0,17, as 0,10, as 0,53, as 0,69, as 0,37, as 0,42, as
OPP-Met /
CoexPP (70SPW)		 0,27, as 0,23, as 0,50, as 0,65, as 0,33, as 0,61, as
Фольга-подложка / нейлон 0,00, as 0,00, as 0,89, as 0,91, as 0,78, as 0,64, as
Фольга-подложка /
PET (92LBT)		 0,00, as 0,00, as 0,61, as 0,62, as 0,39, as 0,55, as
Фольга-подложка /
PE (GF-19)		 0,36, as 0,73, as 1,67, as 1,74, as 1,19, as 1,40, as
В таблице 14 представлены примеры 53 - 55 слоистых материалов.
Таблица 14. Примеры 53 - 55 слоистых материалов
Номер примера 53 54 55
Смесь эпоксидной сложной полиэфирной смолы из примера № 18 18 19
Отверждающий агент Epicure 3140 Epicure 3140 Отверждающий агент из примера 27
Соотношение смешивания 100 : 20,4 100 : 15,3 100 : 29,3
Рабочая вязкость при 50°С (мПа*с) 4225 3700 13875
Структура слоистого материала Прочность склеивания (Н/15 мм)
7 дней 14 дней 7 дней 14 дней 7 дней 14 дней
CoexPP (75SLP) / CoexPP (70SPW) 1,27, ftr 1,58, ftr 1,03, ftr 1,25, ftr 0,59, as 0,98, as
CoexPP (75SLP) /
PE (GF-19)		 2,91, ftr 2,20, ftr 1,13, as 1,64, ftr 0,68, as 1,04, as
PET / PE (GF-19) 1,31, as 2,34, as 1,12, as 1,96, as 0,58, as 0,97, as
Нейлон / PE (GF-19) 2,19, as 2,14, as 1,59, as 1,68, as 0,71, as 1,15, as
PET-Met / PE (GF-19) 0,46, as 0,39, as 0,25, as 0,27, as 0,45, as 0,62, as
OPP-Met / PE (GF-19) 0,67, as 0,63, as 0,45, as 0,31, as 0,56, as 0,67, as
OPP-Met /
CoexPP (70SPW)		 0,91, as 0,68, as 0,80, as 0,85, as 0,81, as 0,90, as
Фольга-подложка / нейлон 0,71, as 0,82, as 0,47, as 0,40, as 0,70, as 0,88, as
Фольга-подложка /
PET (92LBT)		 0,46, as 0,34, as 0,40, as 0,21, as 0,68, as 0,70, as
Фольга-подложка /
PE (GF-19)		 1,45, as 1,85, as 1,20, as 1,31, as 0,92, as 1,00, as
В таблице 15 представлены примеры 56 - 58 слоистых материалов.
Таблица 15. Примеры 56 - 58 слоистых материалов
Номер примера 56 57 58
Смесь эпоксидной сложной полиэфирной смолы из примера № 19 19 19
Отверждающий агент Отверждающий агент из примера 27 Отверждающий агент из примера 28 Отверждающий агент из примера 28
Соотношение смешивания 100 : 22,0 100 : 20,9 100 : 15,7
Рабочая вязкость при 50°С (мПа*с) 11225 10675 8850
Структура слоистого материала Прочность склеивания (Н/15 мм)
7 дней 14 дней 7 дней 14 дней 7 дней 14 дней
CoexPP (75SLP) / CoexPP (70SPW) 0,33, as 0,50, as 1,13, fsl 1,17, ftr 1,39, fsl 1,52, fsl
CoexPP (75SLP) /
PE (GF-19)		 0,25, as 0,52, as 1,07, as 1,42, as 0,90, as 1,12, as
PET / PE (GF-19) 0,29, as 0,49, as 1,41, as 1,61, as 1,10, as 1,38, as
Нейлон / PE (GF-19) 0,39, as 0,69, as 1,29, as 1,84, as 1,13, as 1,23, as
PET-Met / PE (GF-19) 0,43, as 0,71, as 0,31, as 0,26, as 0,40, as 0,31, as
OPP-Met / PE (GF-19) 0,56, as 0,73, as 0,51, as 0,41, as 0,55, as 0,47, as
OPP-Met /
CoexPP (70SPW)		 0,67, as 0,89, as 0,43, as 0,46, as 0,43, as 0,38, as
Фольга-подложка / нейлон 0,54, as 0,93, as 0,59, as 0,54, as 0,66, as 0,50, as
Фольга-подложка /
PET (92LBT)		 0,55, as 0,82, as 0,42, as 0,40, as 0,43, as 0,37, as
Фольга-подложка /
PE (GF-19)		 0,54, as 0,82, as 0,70, as 0,76, as 0,77, as 0,74, as
В таблице 16 представлены примеры 59 - 61 слоистых материалов.
Таблица 16. Примеры 59 - 61 слоистых материалов
Номер примера 59 60 61
Смесь эпоксидной сложной полиэфирной смолы из примера № 21 21 21
Отверждающий агент Отверждающий агент из примера 27 Отверждающий агент из примера 27 Отверждающий агент из примера 28
Соотношение смешивания 100 : 50,9 100 : 38,2 100 : 36,2
Рабочая вязкость при 50°С (мПа*с) 7275 6475 5825
Структура слоистого материала Прочность склеивания (Н/15 мм)
7 дней 14 дней 7 дней 14 дней 7 дней 14 дней
CoexPP (75SLP) / CoexPP (70SPW) 1,85, as 1,79, as 1,35, as 1,59, as 1,58, as 1,39, as
CoexPP (75SLP) /
PE (GF-19)		 1,79, as 1,93, as 2,00, as 2,72, as 1,40, as 1,13, as
PET / PE (GF-19) 1,53, as 2,12, as 1,35, as 1,46, as 1,72, as 1,44, as
Нейлон / PE (GF-19) 1,86, as 2,36, as 1,33, as 1,90, as 1,44, as 0,89, as
PET-Met / PE (GF-19) 0,72, as 0,81, as 0,96, as 1,81, as 0,55, as 0,27, as
OPP-Met / PE (GF-19) 0,78, as 0,95, as 0,95, as 0,68, as 0,53, as 0,41, as
OPP-Met /
CoexPP (70SPW)		 1,45, as 0,84, as 0,81, as 0,72, as 0,86, as 0,40, as
Фольга-подложка / нейлон 1,26, as 1,50, as 1,40, as 1,80, as 0,90, as 0,54, as
Фольга-подложка /
PET (92LBT)		 1,28, as 1,16, as 1,06, as 1,17, as 0,48, as 0,38, as
Фольга-подложка /
PE (GF-19)		 1,10, as 1,56, as 1,37, as 1,67, as 1,10, as 0,69, as
В таблице 17 представлены примеры 62 - 64 слоистых материалов.
Таблица 17. Примеры 62 - 64 слоистых материалов
Номер примера 62 63 64
Смесь эпоксидной сложной полиэфирной смолы из примера № 21 22 22
Отверждающий агент Отверждающий агент из примера 28 Отверждающий агент из примера 27 Отверждающий агент из примера 27
Соотношение смешивания 100 : 27,2 100 : 40,9 100 : 30,6
Рабочая вязкость при 50°С (мПа*с) 5075 11975
Структура слоистого материала Прочность склеивания (Н/15 мм)
7 дней 14 дней 7 дней 14 дней 7 дней 14 дней
CoexPP (75SLP) / CoexPP (70SPW) 1,61, as 1,44, as 2,00, as 1,62, as 1,36, as 1,58, as
CoexPP (75SLP) /
PE (GF-19)		 2,36, ftr 2,59, ftr 2,37, as 3,62, as 2,12, as 1,85, as
PET / PE (GF-19) 3,03, as 2,67, as 1,92, as 3,10, as 2,03, as 2,10, as
Нейлон / PE (GF-19) 0,92, as 3,29, ftr 1,89, as 1,86, as 2,04, as 1,23, as
PET-Met / PE (GF-19) 0,47, as 1,37, as 1,56, as 1,41, as 1,34, as 1,35, as
OPP-Met / PE (GF-19) 0,55, as 1,50, as 1,31, as 1,56, as 1,51, as 1,49, as
OPP-Met /
CoexPP (70SPW)		 0,40, as 1,45, as 1,26, as 1,45, as 1,58, as 1,23, as
Фольга-подложка / нейлон 1,04, as 0,72, as 1,67, as 2,04, as 2,25, as 1,71, as
Фольга-подложка /
PET (92LBT)		 0,66, as 1,54, as 1,80, as 1,90, as 1,52, as 1,84, as
Фольга-подложка /
PE (GF-19)		 1,58, as 0,71, as 1,94, as 1,97, as 2,11, as 1,44, as
В таблице 18 представлены примеры 65 - 67 слоистых материалов.
Таблица 18. Примеры 65 - 67 слоистых материалов
Номер примера 65 66 67
Смесь эпоксидной сложной полиэфирной смолы из примера № 22 22 23
Отверждающий агент Отверждающий агент из примера 28 Отверждающий агент из примера 28 Отверждающий агент из примера 27
Соотношение смешивания 100 : 29,1 100 : 21,8 100 : 53,5
Рабочая вязкость при 50°С (мПа*с) 6325
Структура слоистого материала Прочность склеивания (Н/15 мм)
7 дней 14 дней 7 дней 14 дней 7 дней 14 дней
CoexPP (75SLP) / CoexPP (70SPW) 1,54, as 2,73, ftr 1,08, as 2,07, ftr 0,83, as 0,80, as
CoexPP (75SLP) /
PE (GF-19)		 1,00, as 3,27, ftr 2,28, as 3,04, ftr 0,79, as 0,95, as
PET / PE (GF-19) 1,47, as 2,98, as 4,31, as 2,45, as 0,96, as 1,41, as
Нейлон / PE (GF-19) 1,60, as 2,58, ftr 1,63, as 1,49, as 0,79, as 1,33, as
PET-Met / PE (GF-19) 0,40, as 0,57, as 0,43, as 0,48, as 0,76, as 0,91, as
OPP-Met / PE (GF-19) 0,37, as 0,76, as 0,61, as 0,67, as 0,76, as 0,91, as
OPP-Met /
CoexPP (70SPW)		 0,46, as 0,70, as 1,56, as 1,22, as 0,81, as 1,06, as
Фольга-подложка / нейлон 0,57, as 0,93, as 0,79, as 0,79, as 1,28, as 1,24, as
Фольга-подложка /
PET (92LBT)		 0,36, as 0,69, as 0,63, as 1,62, as 1,45, as 1,30, as
Фольга-подложка /
PE (GF-19)		 0,76, as 1,32, as 1,31, as 1,39, as 1,24, as 1,19, as
В таблице 19 представлены примеры 69 - 70 слоистых материалов.
Таблица 19. Примеры 68 - 70 слоистых материалов
Номер примера 68 69 70
Смесь эпоксидной сложной полиэфирной смолы из примера № 23 23 23
Отверждающий агент Отверждающий агент из примера 27 Отверждающий агент из примера 28 Отверждающий агент из примера 28
Соотношение смешивания 100 : 40,1 100 : 38,1 100 : 28,6
Рабочая вязкость при 50°С (мПа*с) 5875 5050 4150
Структура слоистого материала Прочность склеивания (Н/15 мм)
7 дней 14 дней 7 дней 14 дней 7 дней 14 дней
CoexPP (75SLP) / CoexPP (70SPW) 0,32, as 0,93, as 2,04, as 1,56, as 1,30, as 2,72, ftr
CoexPP (75SLP) /
PE (GF-19)		 0,22, as 0,86, as 4,25, ftr 4,41, ftr 1,85, as 2,55, ftr
PET / PE (GF-19) 0,38, as 0,79, as 3,09, as 3,40, as 2,36, as 2,06, as
Нейлон / PE (GF-19) 0,27, as 0,76, as 2,76, ftr 3,02, ftr 2,05, as 2,59, ftr
PET-Met / PE (GF-19) 0,29, as 0,54, as 0,49, as 0,97, as 0,84, as 0,65, as
OPP-Met / PE (GF-19) 0,37, as 0,57, as 0,66, as 0,64, as 0,87, as 0,87, as
OPP-Met /
CoexPP (70SPW)		 0,42, as 0,95, as 0,75, as 0,55, as 0,77, as 0,74, as
Фольга-подложка / нейлон 0,69, as 1,21, as 0,80, as 0,79, as 1,09, as 0,79, as
Фольга-подложка /
PET (92LBT)		 0,42, as 0,69, as 0,81, as 0,60, as 0,94, as 0,57, as
Фольга-подложка /
PE (GF-19)		 0,61, as 1,34, as 1,43, as 1,16, as 1,39, as 1,07, as
В таблице 20 представлены примеры 71 - 73 слоистых материалов.
Таблица 20. Примеры 71 - 73 слоистых материалов
Номер примера 71 72 73
Смесь эпоксидной сложной полиэфирной смолы из примера № 24 24 24
Отверждающий агент Отверждающий агент из примера 27 Отверждающий агент из примера 27 Отверждающий агент из примера 28
Соотношение смешивания 100 : 43,5 100 : 32,6 100 : 30,9
Рабочая вязкость при 50°С (мПа*с) 11650 8875 10200
Структура слоистого материала Прочность склеивания (Н/15 мм)
7 дней 14 дней 7 дней 14 дней 7 дней 14 дней
CoexPP (75SLP) / CoexPP (70SPW) 1,01, as 1,62, as 0,88, as 1,11, as 2,07, ftr 2,30, ftr
CoexPP (75SLP) / PE (GF-19) 1,39, as 2,07, as 0,91, as 1,60, as 2,84, ftr 2,60, ftr
PET / PE (GF-19) 1,27, as 3,38, as 1,15, as 1,30, as 2,17, as 2,26, as
Нейлон / PE (GF-19) 1,02, as 1,35, as 0,64, as 0,72, as 2,23, ftr 2,51, ftr
PET-Met / PE (GF-19) 0,97, as 1,34, as 0,98, as 1,66, as 0,64, as 0,71, as
OPP-Met / PE (GF-19) 1,43, as 1,26, as 1,36, as 1,66, as 0,82, as 0,59, as
OPP-Met /
CoexPP (70SPW)		 1,58, as 1,52, as 1,14, as 1,20, as 0,82, as 0,67, as
Фольга-подложка / нейлон 1,68, as 1,76, as 1,82, as 2,03, as 1,01, as 0,84, as
Фольга-подложка /
PET (92LBT)		 1,10, as 1,56, as 1,13, as 1,49, as 0,80, as 0,80, as
Фольга-подложка /
PE (GF-19)		 2,00, as 2,07, as 1,69, as 2,05, as 1,16, as 1,27, as
В таблице 21 представлен пример 74 слоистого материала.
Таблица 21. Пример 74 слоистого материала
Номер примера 74
Смесь эпоксидной сложной полиэфирной смолы из примера № 24
Отверждающий агент Отверждающий агент из примера 27
Соотношение смешивания 100 : 23,2
Рабочая вязкость при 50°С (мПа*с) 9875
Структура слоистого материала Прочность склеивания (Н/15 мм)
7 дней 14 дней
CoexPP (75SLP) / CoexPP (70SPW) 1,84, ftr 2,39, ftr
CoexPP (75SLP) /
PE (GF-19)		 1,77, ftr 1,83, ftr
PET / PE (GF-19) 1,97, as 2,46, as
Нейлон / PE (GF-19) 2,03, ftr 3,35, ftr
PET-Met / PE (GF-19) 0,62, as 0,75, as
OPP-Met / PE (GF-19) 0,67, as 0,77, as
OPP-Met /
CoexPP (70SPW)		 0,58, as 0,68, as
Фольга-подложка / нейлон 0,76, as 1,15, as
Фольга-подложка /
PET (92LBT)		 0,60, as 0,77, as
Фольга-подложка /
PE (GF-19)		 0,96, as 1,36, as
Методы испытаний
Вязкость 100% твердых смол измеряли с помощью вискозиметра Brookfield RV DV-II+ с термостатированным адаптером для небольших образцов со шпинделем № 27, изменяя температуру в диапазоне от 25 до 70°С с приращениями по 5°С и оставляя образец для стабилизации при заданной температуре на 20-30 минут до считывания вязкости. Вязкость записывали в единицах миллиПаскаль*секунды (мП*с), что эквивалентно сантипуазам.
Время жизнеспособности и рабочую вязкость адгезивной системы определяли с помощью вискозиметра Брукфильда RV DV-II+ с термостатированным адаптером для небольших образцов со шпинделем № 27, с термостатированной ячейкой при температуре 50°С. Вязкость контролировали как функцию от времени, вязкость записывали в единицах миллипаскаль*секунда (мПа*с); рабочая вязкость представляет собой минимальную вязкость, измеренную при 50°С.
Кислотное число (КЧ) измеряли по методу ASTM D3655-06 (Американское общество по испытанию материалов, Вест-Коншохокен, штат Пенсильвания, США).
Гидроксильное число (OHN) измеряли по методу ASTM E1899-08 (Американское общество по испытанию материалов, Вест-Коншохокен, штат Пенсильвания, США).
Аминное число измеряли по методу ASTM D2074-07 «Метод испытания общего, первичного, вторичного и третичного аминного числа жирных аминов альтернативным индикаторным методом» (Американское общество по испытанию материалов, Вест-Коншохокен, штат Пенсильвания, США).
Эпоксидную эквивалентную массу (EEW) измеряли по методу ASTM D1652-11 (Американское общество по испытанию материалов, Вест-Коншохокен, штат Пенсильвания, США).
Прочность клеевого соединения определяли на полоске слоистого материала шириной 15 мм на приборе для испытания на растяжение Thwing-Albert (модель QC-3A) с датчиком нагрузки 50 Н при скорости 10,0 см/мин. Записывали среднюю прочность клеевого соединения для трех отдельных слоистых материалов.
Для эксклюзионной хроматографии (ЭКХ) использовали две колонки PLgel Mix-B и PLgel Mixed-D и тройной детектор Viscotek. Для построения универсальной калибровочной кривой, определяющей средневесовые и среднечисловые молекулярные массы, использовали полистирольные стандарты. Перед анализом образец разбавляли в ТГФ до концентрации полимера примерно 2,5 мг/мл.

Claims (30)

1. Отверждаемый состав для применения в ламинирующем адгезиве, содержащий
a) смесь, содержащую
i) сложный полиэфир с концевыми эпоксидными группами, имеющий структуру
Figure 00000019
где R выбран из группы, состоящей из -(CH2)4-,
Figure 00000020
где n равен 1-25,
и где сложное полиэфирное звено выбрано из группы, состоящей из сложного полиэфира с концевой карбоновой кислотой и сложного полиэфира с концевой дикарбоновой кислотой; и по меньшей мере один из
ii) малеатного сложного (поли)эфира, имеющего структуру, выбранную из группы, состоящей из
Figure 00000021
где R независимо представляет собой водород или
Figure 00000022
и
Figure 00000023
где R независимо представляет собой CH3, C2H5 или
Figure 00000024
, или
iii) олигомера или полимера с концевым диакрилатом, имеющего структуру
Figure 00000025
где R’ представляет собой радикал диола, полиэтиленгликоля, полипропиленгликоля, сложного полиэфира или полиуретана, и
b) отверждающий агент на основе алифатического амина.
2. Состав по п. 1, отличающийся тем, что сложное полиэфирное звено выбрано из группы, состоящей из сложного полиэфира с концевой адипиновой кислотой, сложного полиэфира с концевой азелаиновой кислотой, сложного полиэфира с концевой себациновой кислотой, сложного полиэфира с концевой янтарной кислотой, сложного полиэфира с концевой фумаровой кислотой, сложного полиэфира с концевой малеиновой кислотой, сложного полиэфира с концевой 1,4-циклогександикарбоновой кислотой, сложного полиэфира с концевой ортофталевой кислотой, сложного полиэфира с концевой изофталевой кислотой, сложного полиэфира с концевой терефталевой кислотой, сложного полиэфира с концевым этиленгликолем, сложного полиэфира с концевым диэтиленгликолем, сложного полиэфира с концевым пропиленгликолем, сложного полиэфира с концевым дипропиленгликолем, сложного полиэфира с концевым 1,4-бутандиолом, сложного полиэфира с концевым 2-метил-1,3-пропандиолом, сложного полиэфира с концевым неопентилгликолем, сложного полиэфира с концевым 1,6-гександиолом, сложного полиэфира с концевым 1,4-циклогександиметанолом, сложного полиэфира с концевым 1,3-циклогександиметанолом, сложного полиэфира с концевым триэтиленгликолем, сложного полиэфира с концевым триметилолэтаном, сложного полиэфира с концевым триметилолпропаном, сложного полиэфира с концевым глицерином, сложного полиэфира с концевым фталевым ангидридом и сложного полиэфира с концевым малеиновым ангидридом.
3. Состав по п. 1 или 2, отличающийся тем, что сложная полиэфирная смола с эпоксидной концевой группой имеет эпоксидную эквивалентную массу от 242 до 1200.
4. Состав по любому из предшествующих пунктов, отличающийся тем, что сложное полиэфирное звено имеет кислотное число от 100 до 250.
5. Состав по любому из предшествующих пунктов, отличающийся тем, что малеатный сложный (поли)эфир представляет собой малеиновый ангидрид, сополимеризованный с дикарбоновой кислотой и/или ангидридом и гликолем.
6. Состав по п. 5, отличающийся тем, что дикарбоновая кислота выбрана из группы, состоящей из адипиновой кислоты, азелаиновой кислоты, себациновой кислоты, янтарной кислоты, фумаровой кислоты, малеиновой кислоты, 1,4-циклогександикарбоновой кислоты и ортофталевой кислоты, и гликоль выбран из группы, состоящей из этиленгликоля, диэтиленгликоля, пропиленгликоля, дипропиленгликоля, 1,4-бутандиола, 2-метил-1,3-пропандиола, неопентилгликоля, 1,6-гександиола, 1,4-циклогександиметанола, 1,3-циклогександиметанола, триэтиленгликоля, изосорбида, триметилолэтана, триметилолпропана и глицерина.
7. Состав по любому из предшествующих пунктов, отличающийся тем, что алифатический амин является производным соединения, выбранного из группы, состоящей из этилендиамина, диэтилентриамина, триэтилентетрамина, тетраэтиленпентамина, пиперазина, аминоэтилпиперазина, изофорондиамина, ксилилендиамина и их комбинаций.
8. Состав по любому из предшествующих пунктов, отличающийся тем, что алифатический амин имеет молекулярную массу по меньшей мере 750 а.е.м.
9. Состав по любому из предшествующих пунктов, отличающийся тем, что смесь a) и алифатический амин b) представлены в соотношении смешивания от 100 : 15,0.
10. Состав по любому из предшествующих пунктов, дополнительно содержащий растворитель.
11. Состав по п. 10, отличающийся тем, что растворитель выбран из группы, состоящей из этилацетата, метилэтилкетона, метилацетата, ацетона и их комбинаций.
12. Состав по любому из пп. 1-9, отличающийся тем, что указанный состав по существу не содержит растворителя.
13. Ламинирующий адгезив, полученный из состава по любому из предшествующих пунктов.
14. Ламинирующий адгезив по п. 13, отличающийся тем, что указанный ламинирующий адгезив имеет прочность клеевого соединения от 1,5 до 5,0 Н/15 мм и рабочую вязкость ≤6500 мПа⋅с при 50°С.
RU2017123770A 2014-12-23 2015-11-19 Отверждаемые составы для ламинирующих адгезивов RU2699796C2 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201462096272P 2014-12-23 2014-12-23
US62/096,272 2014-12-23
PCT/US2015/061622 WO2016105722A1 (en) 2014-12-23 2015-11-19 Curable formulations for laminating adhesives

Publications (3)

Publication Number Publication Date
RU2017123770A RU2017123770A (ru) 2019-01-09
RU2017123770A3 RU2017123770A3 (ru) 2019-04-01
RU2699796C2 true RU2699796C2 (ru) 2019-09-11

Family

ID=54834918

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2017123770A RU2699796C2 (ru) 2014-12-23 2015-11-19 Отверждаемые составы для ламинирующих адгезивов

Country Status (11)

Country Link
US (1) US10975192B2 (ru)
EP (1) EP3237484B1 (ru)
JP (1) JP6980526B2 (ru)
CN (1) CN107001896B (ru)
AR (1) AR103015A1 (ru)
BR (1) BR112017012915B1 (ru)
MX (1) MX2017007220A (ru)
RU (1) RU2699796C2 (ru)
TR (1) TR201903954T4 (ru)
TW (1) TWI706017B (ru)
WO (1) WO2016105722A1 (ru)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AR102914A1 (es) * 2014-11-12 2017-04-05 Dow Global Technologies Llc Adhesivo de laminación por embutición en frío de bisfenol-a-libre
MX2019002251A (es) * 2016-08-25 2019-07-04 Stepan Co Composiciones de polimero de poliester-epoxido.
WO2018160217A1 (en) 2017-03-02 2018-09-07 Stepan Company Isocyanate-modified polyester-epoxide polymer compositions
CA3054791C (en) 2017-03-31 2022-09-27 Stepan Company Polyether-epoxide polymer compositions
US11667822B2 (en) * 2017-05-15 2023-06-06 Dow Global Technologies Llc Water-based adhesive compositions
EP3898758A1 (en) 2018-12-19 2021-10-27 Stepan Company One-component adhesive compositions
CN114174371A (zh) * 2019-07-15 2022-03-11 陶氏环球技术有限责任公司 不含异氰酸酯的层压粘着剂

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3272647A (en) * 1962-03-23 1966-09-13 Du Pont Epoxy terminated polyester complexes, coating compositions containing same and metal ubstrates coated therewith
US6489405B1 (en) * 1994-12-22 2002-12-03 Vantico, Inc. Epoxy resin formulation containing epoxy group-terminated polyesters
US20070088145A1 (en) * 2005-10-19 2007-04-19 Mgaya Alexander P Adhesive useful for film laminating applications
RU2418816C2 (ru) * 2006-11-20 2011-05-20 Дау Глобал Текнолоджиз Инк. Эпоксидные смолы, содержащие отверждающий агент на основе циклоалифатического диамина

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3816365A (en) * 1968-09-12 1974-06-11 Ciba Geigy Ag Adducts,containing epoxide groups,from polyglycidyl compounds and acid polyesters of aliphatic-cycloaliphatic dicarboxylic acids,process for their manufacture and use
US3836485A (en) 1972-02-24 1974-09-17 Dow Chemical Co Solid epoxy resins from glycidyl ethers of hydrogenated bisphenols or hydrogenated novolacs and aromatic or cycloaliphatic dicarboxylic acids
CH588513A5 (ru) * 1973-12-19 1977-06-15 Ciba Geigy Ag
JPS51101100A (ja) * 1975-03-05 1976-09-07 Toa Gosei Chem Ind Kokaseijushisoseibutsu
US4051195A (en) * 1975-12-15 1977-09-27 Celanese Polymer Specialties Company Polyepoxide-polyacrylate ester compositions
US4547562A (en) 1984-03-26 1985-10-15 Gus Nichols Solventless polymeric composition comprising non arylamine, polyacrylate and epoxide
US4675374A (en) 1984-03-26 1987-06-23 Gus Nichols Solventless polymeric composition reaction product of (1) adduct of amine and acrylate with (2) polyacrylate
US5969046A (en) 1986-11-18 1999-10-19 Rohm And Haas Company Reacting methylene and alkene components in presence of tertiary amine reacted with epoxide
JPH0751614B2 (ja) * 1987-08-11 1995-06-05 東洋紡績株式会社 高分子量改質ポリエステルの製造方法
EP0305331A3 (de) * 1987-08-25 1991-05-08 Ciba-Geigy Ag Epoxidflexibilisatoren
DE3825754A1 (de) 1988-07-29 1990-02-01 Huels Chemische Werke Ag Waessrige zweikomponentensysteme auf epoxidbasis und diaminen
JPH09165494A (ja) 1995-11-16 1997-06-24 Yuka Shell Epoxy Kk 硬化性エポキシ樹脂組成物およびその使用
US20020006484A1 (en) 1998-05-20 2002-01-17 Balasubramaniam Ramalingam Adhesive and coating formulations for flexible packaging
US6986948B2 (en) 2002-10-21 2006-01-17 Ashland, Inc. Polyester-based dimethacrylates designed for laminating applications
US20050137357A1 (en) 2003-12-18 2005-06-23 Skoglund Michael J. Epoxy adhesive composition method of preparing and using
US20070173602A1 (en) * 2006-01-25 2007-07-26 Brinkman Larry F Encapsulated Michael addition catalyst
US20080081883A1 (en) 2006-09-28 2008-04-03 Battelle Memorial Institute Polyester Polyols Derived From 2,5-Furandicarboxylic Acid, and Method
CN101182405B (zh) * 2007-12-13 2011-09-14 华南理工大学 一种双组分水性聚氨酯胶粘剂的制备方法
AR098269A1 (es) 2013-11-18 2016-05-18 Rohm & Haas Poliéster terminado en epoxi

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3272647A (en) * 1962-03-23 1966-09-13 Du Pont Epoxy terminated polyester complexes, coating compositions containing same and metal ubstrates coated therewith
US6489405B1 (en) * 1994-12-22 2002-12-03 Vantico, Inc. Epoxy resin formulation containing epoxy group-terminated polyesters
US20070088145A1 (en) * 2005-10-19 2007-04-19 Mgaya Alexander P Adhesive useful for film laminating applications
RU2418816C2 (ru) * 2006-11-20 2011-05-20 Дау Глобал Текнолоджиз Инк. Эпоксидные смолы, содержащие отверждающий агент на основе циклоалифатического диамина

Also Published As

Publication number Publication date
CN107001896A (zh) 2017-08-01
BR112017012915A2 (pt) 2018-03-13
JP2018501355A (ja) 2018-01-18
WO2016105722A1 (en) 2016-06-30
BR112017012915B1 (pt) 2021-10-05
EP3237484A1 (en) 2017-11-01
US10975192B2 (en) 2021-04-13
AR103015A1 (es) 2017-04-12
US20170369634A1 (en) 2017-12-28
TW201623536A (zh) 2016-07-01
JP6980526B2 (ja) 2021-12-15
RU2017123770A (ru) 2019-01-09
MX2017007220A (es) 2017-08-28
RU2017123770A3 (ru) 2019-04-01
TR201903954T4 (tr) 2019-04-22
TWI706017B (zh) 2020-10-01
CN107001896B (zh) 2020-08-04
EP3237484B1 (en) 2018-12-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2699796C2 (ru) Отверждаемые составы для ламинирующих адгезивов
CN103820068B (zh) 聚氨酯复合胶
JP6512256B2 (ja) ２液硬化型ラミネート接着剤、その硬化物、積層フィルムの製造方法、及び２液硬化型ラミネート接着剤用アミン溶液
JP7144933B2 (ja) ビスフェノールａを含まない冷間引抜ラミネート用接着剤
TW201739798A (zh) 嵌段共聚物於黏著劑的用途
JP6561052B2 (ja) エポキシ末端ポリエステル
KR20120111953A (ko) 2-성분 적층 접착제
EP3071620B1 (en) Epoxy-terminated polyester
US20150166861A1 (en) Two component (2k) lamination adhesive
US11802227B2 (en) Solvent-based adhesive compositions
EP3036268B1 (en) Adhesive composition
CN113416296B (zh) 水溶性环氧树脂、其制备方法及包含其的水性底漆组合物
JPH05320556A (ja) 印刷インキ用樹脂組成物
US11965119B2 (en) Sulfone-resin containing gas-barrier adhesive
US20220306917A1 (en) Method for separating adhesives