CN1283773C - 溶剂组合物 - Google Patents

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Abstract

包括至少一种氢氟烷烃和至少一种含氟聚醚的组合物。

Description

溶剂组合物
本发明涉及溶剂组合物及其用途。
致力于保护平流臭氧层的国际协议要求减少或甚至逐渐消除使用氯氟碳化合物(CFC)和氢氯氟碳化合物(HCFC)。这种类型的化合物主要作为溶剂或作为制冷剂使用。例如，CFC-11(CFC-113)被用作脱脂溶剂或用于清洁表面。更近来说，HCFC-141b一直被用于这些用途。后者也与表面活性剂一起用于干燥剂中。CFC-11(CFC-11)和HCFC-123在例如涡轮压缩机中用作制冷剂。
专利申请JP-A-08/020553提出了含可燃有机化合物、全氟聚醚和氟碳具体如HCFC-141b的组合物，它们可能被用作溶剂和用作分散剂。这些混合物具有一定的可燃性。
因此需要发现不含能损害平流臭氧层产物的不可燃组合物，其在进行蒸发操作时可能具有液-汽平衡方面的优点，即具有基本恒定的蒸汽压。也需要发现适用于制备聚合物层方法的组合物。
因此本发明涉及一种包括至少一种在101.3kPa下具有高于或等于10℃沸点的氢氟烷烃(hydrofluoroalkane)和至少一种全氟聚醚的组合物。
已经发现本发明的组合物具有液-汽平衡方面的优点并同时不可燃。已经发现本发明的组合物可有利地用于将在表面沉积成层的材料，特别是含氟聚合物悬浮、分散或溶解。
对于本发明来说，术语“氢氟烷烃”应理解为指只由碳原子、氢原子和氟原子组成的饱和有机化合物。可用于本发明组合物的氢氟烷烃可以是线性、分支或环状，并且一般包含3、4、5、6、7、8、9或10个碳原子。
氢氟烷烃的F/H数量比(分子中氟原子的数目除以分子中氢原子的数目)一般大于或等于0.5。适合的F/H数量比为大于或等于0.6。优选所述F/H数量比大于或等于1。所述F/H数量比通常小于或等于20。优选所述F/H数量比小于或等于4。
在本发明的组合物中，所述氢氟烷烃具有在101.3kPa下高于或等于约10℃的沸点。用在101.3kPa下具高于或等于约15℃沸点的氢氟烷烃可获得良好的结果。在一优选的实施方案中，所述氢氟烷烃具有在101.3kPa下高于或等于约20℃的沸点。所述氢氟烷烃通常具有101.3kPa下低于或等于约200℃的沸点。用在101.3kPa下具低于或等于约100℃沸点的氢氟烷烃可获得良好的结果。
氢氟烷烃的典型例子选自氢氟丙烷、氢氟丁烷和氢氟戊烷。这种氢氟烷烃的具体例子有1，1，1，3，3-五氟丙烷(HFC-245fa)、1，1，1，3，3-五氟丁烷(HFC-365mfc)和1，1，1，2，3，4，4，5，5，5-十氟戊烷(HFC-43-10mee)。优选1，1，1，3，3-五氟丙烷和1，1，1，3，3-五氟丁烷。最优选1，1，1，3，3-五氟丁烷。
对于本发明来说，术语“全氟聚醚”将用于指基本上由碳原子、氟原子和氧原子组成并且包含至少2个、并优选至少3个C-O-C醚键的化合物，或几种满足该定义的化合物的混合物。通常在全氟聚醚中的氧原子只存在于C-O-C醚键中。
在本发明的组合物中，全氟聚醚通常具有101.3kPa下高于或等于约40℃的沸点。用101.3kPa下具有高于或等于约45℃的沸点的全氟聚醚获得良好的结果。所述全氟聚醚通常具有101.3kPa下低于或等于约200℃的沸点。用具有101.3kPa下低于或等于约150℃的沸点的全氟聚醚获得良好的结果。
在本发明的组合物中，全氟聚醚通常具有大于或等于约200的分子量。当所述全氟聚醚为几种化合物的混合物时，所述分子量为重均分子量( Mw)。用具有大于或等于约250分子量的全氟聚醚获得良好的结果。所述全氟聚醚通常具有小于或等于约2000的分子量。用具有小于或等于约1500分子量的全氟聚醚获得良好的结果。
当所述全氟聚醚为化合物的混合物时，优选为沸点基本相同的化合物的混合物。这种类型的混合物可由例如具有低于或等于8℃沸程、更常是低于或等于5℃并优选低于或等于2℃的沸程的蒸馏馏分。在这种情况下，上面所指的全氟聚醚的沸点是所述沸程两个端点温度的数学平均值。
在一具体实施方案中，全氟聚醚的运动粘度小于或等于1cSt(厘沲)(25℃)。通常全氟聚醚的运动粘度低于或等于0.9cSt(25℃)。优选全氟聚醚的运动粘度低于或等于0.8cSt(25℃)，更优选全氟聚醚的运动粘度低于或等于0.6cSt(25℃)。在具体实施方案中，全氟聚醚的运动粘度通常至少为0.3cSt(厘沲)(25℃)。
可用于本发明的全氟聚醚可商业购置或可通过已知方法获得。(参见例如Améduri and Boutevin，Top.Curr.Chem.(1997)，192卷，178-179页)。全氟聚醚可通过如下的方法获得，所述方法包括以下步骤：
(a)优选选自六氟丙烯和四氟乙烯的含氟烯烃的光氧化步骤；
(b)所述光氧化产物的化学和/或物理处理步骤；
(c)蒸馏分离所需的全氟聚醚步骤。
所述化学处理可以是例如氟化。物理处理可以是例如光解或热解。可用的全氟聚醚为例如满足通式CF3-[(OCF(CF3)-CF2)a-(O-CF2)b]O-CF3(I)和CF3-[(OCF2-CF2)c-(O-CF2)d]O-CF3(II)的全氟聚醚，式中a，b，c和d独立代表大于0的整数。
全氟聚醚的具体例子有由Ausimont以GALDEN和FOMBLIN的商品名出售的全氟聚醚。可提及的有例如全氟聚醚GALDENHT55(满足通式(I)并具有101.3kPa下约57℃的沸点和约340的平均分子量)和全氟聚醚FOMBLINPFS1(具有101.3kPa下约90℃的沸点和约460的平均分子量)。
另一特别适合的全氟聚醚是GALDENHT70，满足通式(I)并具有101.3kPa下约66℃的沸点。
当本发明的组合物经蒸发操作处理时，其蒸汽压基本恒定。通常当本发明的组合物经蒸发操作处理时，在50％重量的组合物被蒸发后，剩余组合物的蒸汽压与最初组合物的蒸汽压的差异小于或等于10％。优选这种差异小于或等于5％。
但是在另一可替用实施方案中，已经发现当一些本发明的组合物经蒸发操作处理时，在50％重量的组合物被蒸发后，剩余组合物的蒸汽压与最初组合物的蒸汽压的差异在10％以上。在这种实施方案中，优选在液体组合物中包含有效量的全氟聚醚以确保在50％重量蒸发后在所述液体组合物上方的汽相保持不可燃性。
在本发明的组合物中，氢氟烷烃与全氟聚醚的重量比率通常大于或等于5∶95。通常该重量比率大于或等于10∶90。优选该比率大于或等于25∶75。氢氟烷烃与全氟聚醚的重量比率通常小于或等于95∶5。通常该重量比率小于或等于90∶10。优选该比率小于或等于85∶15。
基本上流体的热力学状态由四个相互独立的变量限定，即压力(P)、温度(T)、液相组成(X)和气相组成(Y)。真共沸物是一个由两种或多种组分组成的特殊体系，其在一定温度和一定压力下，液相组成X与气相组成Y完全相同。准共沸物是一个由两种或多种组分组成的体系，其在一定温度和一定压力下，X与Y基本相同。在实践中，这意味着这种共沸物和准共沸物体系的组成不能通过蒸馏容易地分离，并因此气相没有富集可燃化合物。
对本发明来说，术语“准共沸混合物”应理解为是指沸点(在一定压力下)与真共沸物相差至多0.5℃的两种组分的混合物。优选沸点与真共沸物相差至多0.2℃的组分的混合物。特别优选其沸点与真共沸物相差至多0.1℃的组分的混合物。
当混合物中含约17-48％重量全氟聚醚GALDENHT55时，1，1，1，3，3-五氟丁烷和全氟聚醚GALDENHT55形成二元共沸物或准共沸物。优选含23-42％重量全氟聚醚GALDENHT55的二元组合物。特别优选含30-40％重量全氟聚醚GALDENHT55的二元组合物。在100.1±0.2kPa的压力下，主要由约64.4％重量1，1，1，3，3-五氟丁烷和约35.6％重量全氟聚醚GALDENHT55组成的二元组合物构成了沸点在约37.8℃的真共沸物。这种真共沸物不可燃并且没有ISO1523标准测定的闪点。
当混合物中含23-43％重量全氟聚醚GALDENHT70时，在常压(约101.3kPa)下1，1，1，3，3-五氟丁烷和全氟聚醚GALDENHT70形成二元共沸物或准共沸物。优选含28-38％重量全氟聚醚GALDENHT70的二元组合物。特别优选含约31-35％重量全氟聚醚GALDENHT70的二元组合物。在约101.3kPa的压力下，主要由约67％重量1，1，1，3，3-五氟丁烷和约33％重量全氟聚醚GALDENHT70组成的二元组合物构成了沸点在约38℃的真共沸物。
本发明符合ISO 1523标准的不可燃的另一种组合物主要由约30％重量1，1，1，3，3-五氟丁烷和约70％重量全氟聚醚FOMBLINPFS1组成。
本发明也涉及一种包括至少一种在101.3kPa下具有高于或等于10℃的沸点的氢氟烷烃和至少一种在101.3kPa下具有高于或等于约40℃沸点的全氟聚醚的组合物。
可用于这些组合物中，并在101.3kPa具有高于或等于10℃沸点的氢氟烷烃与上面的含全氟聚醚的组合物章节中所述的氢氟烷烃相同。
对本发明来说，术语“氢氟聚醚”应理解为是指主要由碳、氟、氧和氢原子组成的化合物，包含至少一个C-H键和至少两个(优选三个)C-O-C醚键，或者是指几种满足该定义的化合物的混合物。在氢氟聚醚中的氧原子通常只存在于C-O-C醚键内。一般来说，氢氟聚醚包含多个C-H键。氢氟聚醚的具体例子包含至少一个-CF2H基团。可用的氢氟聚醚有例如由Ausimont以H-GALDEN的商品名推向市场的氢氟聚醚。可用的氢氟聚醚可例如与上述制备全氟聚醚相同的方法(并且优选包括氢化步骤)获得。可用的全氟聚醚的沸点在101.3kPa时高于或等于40℃。除此之外，在本发明的含氢氟聚醚的组合物中的氢氟聚醚的沸点、沸程、粘度、分子量和重量比率与上述含全氟聚醚的组合物中的情况相同。
适合的氢氟聚醚的例子包括101.3kPa下具有约56℃沸点的氢氟聚醚H-GALDENGrade A和101.3kPa下具有约88℃沸点的氢氟聚醚H-GALDENGradeB。
本发明还涉及还包含有非氟化有机溶剂组合物。作为非氟化有机溶剂来说，例如烃类、氟代烃类、醇类、酯类、酮类或醚类非常适合。
在一具体实施方案中，本发明组合物还包含一种以上的非氟化有机溶剂。特别优选本发明的还包含1、2或3非氟化有机溶剂组合物。
可用于本发明组合物的烃类可以是例如线性、分支或环状，并且通常包含3、4、5、6、7、8、9、10、11或12个碳原子。含至少5个碳原子的烃类非常适合。优选所述烃类包含至少6个碳原子。在链烷烃或链烯烃中，优选合5到12个碳原子的化合物。正己烷、正庚烷或正辛烷非常适合。在芳烃中，优选在苯环上含至少一个烷基取代基的芳烃。最优选甲苯、1，2-二甲苯、1，3-二甲苯、1，4-二甲苯或其混合物。
在另一个优选的实施方案中，所述烃是可通过烃类原料的石化精炼获得的烷烃馏分。这种馏分可购自例如SHELL或EXXON，并且通常以其闪点进行表征。适用于本发明组合物的烷烃馏分通常具有等于或高于40℃的闪点(根据标准IP170(Abel)测定)。通常烷烃馏分的闪点至少为50℃。优选具有等于或高于60℃闪点的烷烃馏分。更特别优选具有等于或高于70℃闪点的烷烃馏分，诸如由SHELL出售的SHELLSOLD70或SHELLSOLD90。
含至少一种烃类，优选为前面所述的烷烃馏分的本发明组合物特别适合于脱脂用途。
可用于本发明组合物的氯代烃可以是线性、分支或环状，并且通常包含1、2、3、4、5、6、7、8、9或10个碳原子。含1、2、3或4个碳原子的氯代烃非常适合。优选所述氯代烃包含1或2个碳原子。在氯代烷烃中，优选二氯甲烷、三氯甲烷和1，2-二氯乙烷。在氯代链烯烃中，优选全氯乙烯和1，2-二氯乙烯。最优选反式-1，2-二氯乙烯。
在一具体实施方案中，本发明的组合物包含1，1，1，3，3-五氟丁烷、全氟聚醚GALDENHT55和反式-1，2-二氯乙烯，其比例使其形成共沸物或准共沸物。当混合物包含约13-53％1，1，1，3，3-五氟丁烷、31-51％重量全氟聚醚GALDENHT55和16-36％重量反式-1，2-二氯乙烯时，1，1，1，3，3-五氟丁烷、全氟聚醚GALDENHT55和反式-1，2-二氯乙烯在101.3kPa的压力下形成三元共沸物或准共沸物。优选含约23-43％1，1，1，3，3-五氟丁烷、36-46％重量全氟聚醚GALDENHT55和21-31％重量反式-1，2-二氯乙烯的三元组合物。特别优选含约29-37％1，1，1，3，3-五氟丁烷、39-43％重量全氟聚醚GALDENHT55和24-28％重量反式-1，2-二氯乙烯的三元组合物。在约101.3kPa的压力下，所述三元组合物主要由约33％重量1，1，1，3，3-五氟丁烷、41％重量全氟聚醚GALDENHT55和约26％重量反式-1，2-二氯乙烯组成，其形成了具约32℃沸点的真共沸物。
可用于本发明组合物的醇类可为线性、分支或环状，并且通常包含1、2、3、4、5、6、7、8、9或10个碳原子。含1、2、3、4或5个碳原子的醇类非常适合。优选所述醇类含1、2、3或4个碳原子。在链烷醇中，优选甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇和叔丁醇。甲醇、乙醇、异丙醇和异丁醇提供了良好的结果。最优选甲醇和乙醇。
在一具体实施方案中，本发明的组合物包含丁醇、特别是异丁醇。当需要将表面活性剂混入到本发明组合物中时，适合使用包括丁醇的组合物。
可用于本发明组合物的酯类可为线性、分支或环状，并且通常含2、3、4、5、6、7、8、9或10个碳原子。含4、5、6、7、8或9个碳原子的酯类非常适合。优选所述酯类源于含至少2个碳原子的羧酸。优选所述酯类源于选自甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇和叔丁醇的链烷醇。乙酸乙酯、丁酸乙酯和已酸乙酯非常适合。
可用于本发明组合物的酮类可为线性、分支或环状，并通常包含3、4、5、6、7、8、9或10个碳原子。含3、4、5、6、7或8个碳原子的酮类非常适合。在酮类中，优选丙酮、2-丁酮、2-戊酮、3-戊酮、甲基异丁酮、二异丙酮、环己酮和二苯甲酮。特别优选甲基异丁酮。
可用于本发明组合物的醚类可为线性、分支或环状并通常包含2、3、4、5、6、7、8、9或10个碳原子。含4、5、6、7、8或9个碳原子的醚类非常适合。在脂族或脂环族醚中，优选二乙醚、甲基异丙基醚、二甘醇单甲醚、二甘醇二甲醚、四氢呋喃和1，4-二烷。
在本发明组合物中的非氟化有机溶剂含量可按照组合物所需的极性和所需的可燃性选择。一般来说，该含量至多为50％重量。通常其至多为20％重量。优选至多10％重量。当存在非氟化有机溶剂时，其含量通常为至少1％重量。优选至少2％重量。
在本发明的另外包含至少一种非氟化有机溶剂组合物中，特别优选按形成共沸物或准共沸物的比例的1，1，1，3，3-五氟丁烷和全氟聚醚的组合物，如上面所述的1，1，1，3，3-五氟丁烷与GALDNHT55全氟聚醚和/或GALDENHT70全氟聚醚的组合物。事实上，在这个优选的实施方案中，在本发明的液体组合物上方的汽相的组成通常接近于1，1，1，3，3-五氟丁烷与全氟聚醚的共沸物，因此当使用可燃非氟化有机溶剂时，汽相保持不燃性。
在另一方面，本发明的组合物还包含水相。优选主要由水组成的水相。现已惊异地发现本发明的还包含水相组合物形成了即使在长时间存贮后也不会破乳的稳定乳液。如果需要稳定乳液，组合物通常还包含表面活性剂。在一优选的实施方案中，所述组合物包括：
(a)氢氟烷烃，
(b)全氟聚醚或氢氟聚醚，
(c)至少一种非氟化有机溶剂，
(d)一种表面活性剂和
(e)水。
在该实施方案中优选按如上所述使用烃类和/或链烷醇作为非氟化有机溶剂。
本发明的组合物非常适合用作制冷剂、换热流体、聚合物泡沫的发泡剂、固色(toner fixing)剂、干燥溶剂和脱脂溶剂。
本发明的包括至少一种非氟化有机溶剂的组合物特别适合用作干燥或脱脂溶剂。
干燥溶剂用于例如电子、电机或可能的化妆品业中，在需要时在水处理后去除吸附在物体的固体表面的水。所述水处理可包括例如可在表面活性剂存在下的清洁操作。一些可用于本发明组合物中的表面活性剂描述于例如在1987年第5版的Ulmann的Encyclopedia ofIndustrial Chcmistry，A8卷，338-350页中。可使用阳离子、阴离子、非离子和两性表面活性剂。一般来说，在水处理后，物品被浸入到的处于沸腾态包括表面活性剂的干燥溶剂中，并在洗涤浴中去除粘附到物品表面的表面活性剂。如上所述本发明的另外包含表面活性剂组合物非常适合于干燥操作。本发明的不含表面活性剂的组合物非常适合于用于去除表面活性剂的洗涤浴。
脱脂溶剂被用于例如电子或电机业以去除具体吸附在使用油脂的金属机件上的油脂。一般来说，将待脱脂的部件浸入到处于沸腾态的脱脂溶剂浴中。特别适合作为脱脂溶剂的是包含高极性非氟化有机溶剂如链烷醇(特别是甲醇、乙醇或异丁醇)和/或包含氯代烃的溶剂。
固色剂被用于将有机调色剂颗粒固定到介质上。有机调色剂颗粒通常包括聚合物和颜料。在电子照相印刷时，颗粒通过静电力吸引到印在介质上的静电图像上。固色剂用于软化聚合物，其结果确保颗粒恒久吸附到介质上。固色剂以蒸汽形式使用，蒸汽通常通过溶剂滴在例如热板上蒸发来产生。本发明的具有高聚合物溶剂能力的不可燃组合物非常适合这种用途。
按照ISO1523标准，本发明的不可燃组合物可在干燥机器中有利地用作干燥溶剂或者在商用激光打印机中用作固色剂。
本发明的组合物也非常适合作为制冷剂，特别是对于使用涡轮压缩机的应用来说，具体作为代替CFC-11(三氨氟甲烷)的产品或作为代替CFC-113(1，1，2-三氯三氟乙烷)的产品。当需要例如为空调设备或为加工业获得高水平制冷时，最常使用涡轮压缩机。关于制冷应用、热交换流体和使用涡轮压缩机的资料可参见例如1988年第5版的Ullmann的Encyclopedia of Industrial Chemistry，B3卷，19-2到19-39页。特别适合这种用途的是主要由1，1，1，3，3-五氟丁烷和全氟聚醚GALDENHT55组成的共沸组合物或准共沸组合物。
本发明也涉及本发明的组合物作为发泡剂的用途，特别是作为聚合物泡沫体的发泡剂的用途。本发明的组合物非常适合于聚氨酯泡沫体的生产。本发明最后还涉及制备聚氨酯或改性聚氨酯(聚异氰脲酸酯)泡沫体的方法，其中至少一种异氰酸酯在本发明组合物、至少一种催化剂和其它标准添加剂的存在下与至少一种多元醇反应。特别适合这种用途的有本发明的包括1，1，1，3，3-五氟丁烷和氢氟聚醚的组合物。
本发明的组合物也适合于酚醛树脂的生产。特别适合于这种用途的有本发明的包括1，1，1，3，3-五氟丁烷和氢氟聚醚的组合物。
本发明也涉及在101.3kPa下具有高于或等于10℃沸点的氢氟烷烃在制备将在物体上沉积材料层的涂料组合物的用途。
已经发现在101.3kPa下具有高于或等于10℃沸点的氢氟烷烃(特别是1，1，1，3，3-五氟丁烷)是可用于溶解、分散或悬浮将以层形式沉积在某表面的无机或有机材料的组合物的一种适合组分。
本发明因此也涉及一种涂料组合物，所述涂料组合物包括在101.3kPa下具有高于或等于10℃沸点的氢氟烷烃和至少一种适合以层的形式沉积在一表面上的材料。
能包括在本发明的涂料组合物中的材料的例子具体可选自粘合剂、着色剂、无机化合物、润滑剂、颜料、稳定剂、可能的药用产品等。
所述涂料组合物可包含例如作为材料的聚合物。可用于本发明涂料组合物的聚合物选自例如含氟聚合物和丙烯酸聚合物。聚四氟乙烯(PTFE)非常适合。
优选本发明的包含含氟聚合物的涂料组合物。含氟聚合物的具体例子有可用作油脂或润滑剂的含氟聚合物。本发明的涂料组合物特别可用于将氟化油脂沉积到固体表面。特别优选使用含如上所述的本发明的共沸或准共沸组合物和如上所述的含氟聚合物的涂料组合物。
在另一实施方案中，本发明的涂料组合物包含聚硅氧烷。术语聚硅氧烷应理解为是指硅氧烷聚合物。特别适合的有聚烷基硅氧烷。
所述涂料组合物也可包含作为材料的金属盐或金属络合物。金属氧化物诸如二氧化钛、氧化镁和氧化铁非常适合。
优选本发明的涂料组合物包括含氢氟烷烃和全氟聚醚或如上所述的氢氟聚醚的组合物。
在本发明的涂料组合物中适合以层形式沉积在一表面上的材料的含量一般大于或等于0.01％重量。通常该含量大于或等于0.1％重量。优选该含量大于或等于0.2％重量。在本发明的涂料组合物中适合以层形式沉积在一表面上的材料的含量一般低于或等于20％重量。通常该含量低于或等于10％重量。优选该含量低于或等于5％重量。
在第一方面，本发明的涂料组合物是悬浮液的形式。
在第二方面，本发明的涂料组合物是分散体的形式。
在第三方面，本发明的涂料组合物是溶液的形式。
本发明也涉及一种制备包括至少一个沉积材料层的表面的物体的方法，在该方法中：
(a)将所述表面与本发明的涂料组合物接触；和
(b)对所述表面进行处理以至少蒸发去氢氟烷烃。
至少让氢氟烷烃蒸发的处理可例如是热处理或减压处理。
在另一实施方案中，当涂料组合物包括本发明的含氢氟烷烃和全氟聚醚或氢氟聚醚的组合物时，表面适合经至少使本发明组合物蒸发的处理。
下面的实施例用于举例说明本发明，但并不构成对本发明的限定。
实施例1：HFC-365mfc/GALDENHT55氢氟聚醚共沸物
为了证实本发明的含1，1，1，3，3-五氟丁烷和GALDENHT55全氟聚醚的共沸或准共沸组合物的存在，使用包括装有回流冷凝器的50ml长颈烧瓶的玻璃装置。液体的温度通过浸在烧瓶中的温度计测量。
在已知压力下加热精确定量的纯1，1，1，3，3-五氟丁烷直到沸腾并然后通过注射器经侧口将准确称量的少量GALDENHT55全氟聚醚逐渐导入到烧瓶中。
通过测量作为其组成函数的混合物沸点的变化测定准-共沸组合物。
这些测量在100.1±0.2kPa的压力下针对含1，1，1，3，3-五氟丁烷和逐渐增量的GALDENHT55全氟聚醚的混合物来进行。
作为其HFC-365mfc和全氟聚醚含量(以重量％表示)函数的各种组合物的沸点的变化如表1所示。
表1
 HFC-365mfc(％重量) GALDENHT55全氟聚醚(％重量) 温度(℃)
 100.00％ 0.00％ 40.8
 99.36％ 0.64％ 40.7
 98.64％ 1.36％ 40.5
 97.69％ 2.31％ 40.3
 96.34％ 3.66％ 40
 94.99％ 5.01％ 39.7
 93.27％ 6.73％ 39.4
 91.68％ 8.32％ 39.2
 89.23％ 10.77％ 38.9
 86.76％ 13.24％ 38.6
 84.08％ 15.92％ 38.4
 80.80％ 19.20％ 38.2
 77.32％ 22.68％ 38
 74.05％ 25.95％ 37.9
 70.01％ 29.99％ 37.8
 64.38％ 35.62％ 37.8
 59.59％ 40.41％ 37.8
 54.96％ 45.04％ 38.2
 50.65％ 49.35％ 38.4
 45.56％ 54.44％ 39.1
所述共沸组合物并未展现出按照ISO1523标准测定的闪点。
实施例2：HFC-365mfc/GALDENHT70全氟聚醚共沸物
将194g由68％重量HFC-365mfc和32％重量GALDENHT70全氟聚醚组成的混合物在常压(约101.3kPa)用10cm维格罗分馏柱蒸馏。从蒸馏物回收具有38℃沸点的占最初组合物11％重量的馏分并通过气相色谱分析。发现由67％重量HFC-365mfc和33％重量GALDENHT70全氟聚醚组成的该馏分是具有最小沸点的真共沸物。在回收馏分上方存在的蒸汽不能通过火柴点燃。
检查由77％重量HFC-365mfc和23％重量GALDENHT70全氟聚醚组成的准共沸组合物的可燃性。在组合物上方的蒸汽不能通过火柴点燃。
实施例3：HFC-365mfc/GALDENHT55全氟聚醚/反式-1，2-二氯乙烯的三元共沸物
将194g由各占三分之一的HFC-365mfc、GALDENHT55全氟聚醚和反式-1，2-二氯乙烯的混合物在常压(约101.3kPa)下用10cm维格罗分馏柱蒸馏。从蒸馏物回收具有32℃沸点的占最初组合物19％重量的第一馏分并通过气相色谱分析。HFC-365mfc、GALDENHT55全氟聚醚和反式-1，2-二氯乙烯的含量分别为33％重量、41％重量和26％重量。在蒸馏了59％的最初组合物后回收具有32℃沸点的占最初组合物17％重量的另一馏分。HFC-365mfc、GALDENHT55全氟聚醚和反式-1，2-二氯乙烯的含量分别为34％重量、40％重量和26％重量。发现回收到馏分是具有最小沸点的真共沸物。在回收馏分上方存在的蒸汽不能通过火柴点燃。
实施例4：乳液
制备本发明的包括HFC-365mfc和GALDENHT55全氟聚醚共沸物的组合物。为此，将20g由65％重量HFC-365mfc和35％重量GALDENHT55组成的共沸组合物与5g SHELLSOLD70烷烃混合物(由SHELL出售)、3g异丁醇和5000ppm(重量计)NANSAYS94表面活性剂(由Rhodia出售)混合。最后加入5g水并搅拌所得混合液。形成水在有机溶剂中的稳定乳液，这种乳液在室温下存贮数周后不破乳。在回收馏分上方的蒸汽不能通过火柴点燃。所述乳液可用于脱脂，特别是用于任选使用超声的冷脱脂。
实施例5：脱脂组合物
制备本发明的包括HFC-365mfc和GALDENHT55全氟聚醚共沸物的组合物。为此，将140g由65％重量HFC-365mfc和35％重量GALDENHT55组成的共沸组合物与60g SHELLSOLD70烷烃混合物(由SHELL出售)混合。该共混物在组合物沸点提供了烃在氟化化合物中的良好分散。在常压下将覆盖了1g金属切削标准油脂的2×10cm长方形碳素钢件浸没在上面的处于其沸点温度下的组合物中。每分钟监测脱脂进程。4分钟后除去了95％以上的油脂。5分钟后，100％的油脂被去除。
实施例6：涂料组合物
往由36.5％重量HFC-365mfc、24.0％重量GALDENHT55全氟聚醚、30.5％重量反式1，2-二氯乙烯和9％重量乙醇组成的本发明溶剂组合物中溶解1.5％重量MDX4-4159聚硅氧烷(50％重量分散体)(由DOW CORNING出售)。使组合物均匀，并且未显示出任何根据标准ISO1523测得的闪点。该组合物可用于在固体表面沉积硅氧烷材料层。

Claims (23)

1.包括至少一种在101.3kPa下具有高于或等于10℃且低于或等于200℃的沸点的氢氟烷烃和至少一种全氟聚醚的组合物。
2.权利要求1的组合物，其中所述全氟聚醚在101.3kPa下具有低于或等于200℃的沸点。
3.权利要求1的组合物，其中所述全氟聚醚具有200到2000的重均分子量。
4.包括至少一种在101.3kPa下具有高于或等于10℃且低于或等于200℃的沸点的氢氟烷烃和至少一种在101.3kPa下具有高于或等于40℃沸点的氢氟聚醚的组合物。
5.权利要求4的组合物，其中所述氢氟聚醚包含至少一个-CF2H基团。
6.权利要求1到5中任一项的组合物，其中所述氢氟烷烃选自1，1，1，3，3-五氟丙烷、1，1，1，3，3-五氟丁烷和1，1，1，2，3，4，4，5，5，5-十氟戊烷。
7.权利要求1到5中任一项的组合物，其特征在于当所述组合物经蒸发操作处理时，在50％重量的组合物被蒸发后，剩余组合物的蒸汽压与最初组合物的蒸汽压的差异小于或等于10％。
8.权利要求1到3中任一项的组合物，所述组合物包括形成了共沸物或准共沸物比例的1，1，1，3，3-五氟丁烷和全氟聚醚GALDENHT-55，在100.1kPa下所述共沸物或准共沸物由52％重量到83％重量的1，1，1，3，3-五氟丁烷和17％重量到48％重量的GALDENHT-55全氟聚醚组成。
9.权利要求8的组合物，在100.1kPa的压力下所述共沸物由64.4％重量的1，1，1，3，3-五氟丁烷和35.6％重量的全氟聚醚GALDENHT-55组成。
10.权利要求1到3中任一项的组合物，所述组合物包括形成了共沸物或准共沸物比例的1，1，1，3，3-五氟丁烷和全氟聚醚GALDENHT-70，在101.3kPa下所述共沸物或准共沸物包括57-77％重量的1，1，1，3，3-五氟丁烷和23-43％重量的全氟聚醚GALDENHT-70。
11.权利要求10的组合物，在101.3kPa下所述共沸物由67％重量的1，1，1，3，3-五氟丁烷和33％重量的全氟聚醚GALDENHT-70组成。
12.权利要求1的组合物，其符合ISO1523标准且是不可燃的，所述组合物由30％重量的1，1，1，3，3-五氟丁烷和70％重量的全氟聚醚FOMBLINPFS1组成。
13.权利要求1到5中任一项的组合物，所述组合物还包括一种非氟化有机溶剂。
14.权利要求13的组合物，所述组合物包括形成了共沸物或准共沸物比例的1，1，1，3，3-五氟丁烷、全氟聚醚GALDENHT-55和反式-1，2-二氯乙烯，在101.3kPa的压力下所述共沸物或准共沸物包含13-53％重量的1，1，1，3，3-五氟丁烷、31-51％重量的全氟聚醚GALDENHT-55和16-36％重量的反式-1，2-二氯乙烯。
15.权利要求14的组合物，在101.3kPa的压力下所述共沸物由33％重量的1，1，1，3，3-五氟丁烷、41％重量的全氟聚醚GALDENHT-55和26％重量的反式-1，2-二氯乙烯组成。
16.权利要求13的组合物，其中所述非氟化有机溶剂包括至少一种烃。
17.权利要求1到5中任一项的组合物，所述组合物还包含水相。
18.权利要求1到17中任一项的组合物作为制冷剂、换热流体、聚合物泡沫体的发泡剂、固色剂、干燥溶剂或脱脂溶剂的用途。
19.涂料组合物，所述涂料组合物包括权利要求1到17中任一项的组合物和至少一种适合以层形式沉积于一表面上的材料。
20.权利要求19的涂料组合物，所述涂料组合物包含作为材料的聚合物。
21.权利要求20的涂料组合物，其中所述聚合物为含氟聚合物。
22.权利要求19到21中任一项的涂料组合物，所述涂料组合物包含作为材料的金属盐或金属络合物。
23.一种制备包括至少一个沉积材料层的表面的物体的方法，在所述方法中：
(a)将所述表面与权利要求19到22中任一项的涂料组合物接触；和
(b)对所述表面进行处理以至少蒸发去权利要求1到17中任一项的组合物。
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