CN1281490A - 新的盐类及含有该盐类的光敏性着色树脂组合物 - Google Patents

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小柳敬夫
福永诚规
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Abstract

带有通式(1)的骨架结构(其中该骨架结构带有氨基,该氨基直接键合在骨架上,或通过烷基等键合在骨架上,并可以用一个或多个基团如烷基进一步取代)的胺类的水溶性磺化染料的新盐,该新盐适用于不混色和褪色并具有优良的色品纯度和光谱特性的滤色器的制备:含有该盐的组合物,例如通过溶解或分散该盐而获得的组合物,以及含有该盐作为染料组分的光敏性着色树脂组合物:通过使用该树脂组合物制备的滤色器;和通过使用该滤色器制备的图像显示装置和摄像装置。该新盐的使用能够防止水溶性染料在图像照射后的水显影过程中从图像中释放,同时保持染料的光谱特性。

Description

新的盐类及含有该盐类的光敏性着色树脂组合物
发明领域
本发明涉及可用于染料的新的盐类，所述染料适用于滤色器的生产，所述滤色器材用于图像显示装置如电视、图像监视器和计算机，或用于摄像装置如色感器、照相机和录像机。本发明还涉及含有所述新盐类的组合物，由该组合物制备的光敏性着色树脂组合物，使用所说光敏性着色树脂组合物获得的彩色图像，以及提供所说彩色图像的图像显示装置和／或摄像装置。
背景技术
通过染色前在具有光致抗蚀剂的可染色树脂上形成图案，或染色前用可染色的光致抗蚀剂形成图案已制备出滤色器，该滤色器用于液晶装置或连续摄像装置的一个元件。然而，这些方法有问题，如由于要求染色的复杂的工艺流程，很难降低成本，并且难以控制染色缸中的pH值或温度的调节。
日本公开号237403／1985和163552／1992揭示了一种制备滤色器的方法，即通过用颜料分散在其中的光致抗蚀剂形成图案的方法直接制备。该方法具有简化工艺流程的前景，因为在用超紫外线照射后，上述不可溶的彩色颜料的存在使显影液除去未经处理的区域以获得所述着色的图像。然而，可用于该方法的颜料种类很少，并且，因为，例如，如果制备的薄膜的透明度在540纳米为10％，则多数在520～580纳米内显示最低值的透明度，因此由这些颜料着色的薄膜的光谱特征不令人满意。
日本公开号100107／1983揭示了一种制备滤色器的方法，其中将悬浮于卤化银乳液中的染料用作材料。虽然该方法可以使用常规的能够获得满意的光谱特征的彩色染料，但所述材料的缺点在于需要使用昂贵的卤化银和在工艺流程中需要使用特殊的装置。
用于滤色器的许多使用非银盐的可溶的染料已被提出。例如，日本公开号16407／1982和74707／1982报道了水可溶染料溶解于其中的含水的光致抗蚀剂材料和油可溶染料溶解于其中的光致抗蚀剂的有机溶剂材料。此外，使用可溶于有机溶剂的染料的例子在国际公开文本No．501973／1989，日本公开号127602／1990，128703／1992，9891／1994，51115／1994，59114／1994，220339／1994，230210／1994，300913／1994，84114／1995，和72323／1995中描述。
然而，在有机溶剂中具有低溶解度的染料在长期储存过程中易于析出沉淀，并且特别不适合用于要求具有高分辨能力的连续摄像装置的滤色器的制备。另一方面，在有机溶剂中具有相对高的溶解度的染料，虽然在长期储存过程中避免了析出沉淀，但可能在一个着色图像形成，另一种着色组合物涂覆到该图像上时，之后，或在所述图像上进行涂覆时，会发生扩散或迁移。这种现象会带来颜色的搀杂或污染，导致色彩纯度的降低。
日本公开号77804／1986，180202／1986和180203／1986揭示了将染料溶于聚亚酰胺前体中获得的组合物。然而，这些组合物必须使用具有高沸点的溶剂如N-乙烯吡咯烷酮以溶解染料和聚亚酰胺前体，因此为了在一基材上形成该组合物的薄膜以用于在其上制备所述滤色器，必须在预烘烤的过程中使用高温以除去所述有机溶剂。
含有水可溶染料的组合物在图像照射并给出不稳定的颜色后，在用水性显影液显影的过程中易于从图像中释放出染料。
本发明的一个目的是开发不损害水可溶染料的光谱特征，在图像照射后，在用水性显影液显影的过程中不从图像中释放出染料，和可使用有机溶剂易于给出形成的薄膜的材料。
本发明的另一个目的是开发能使用丰富种类的水可溶染料，具有良好的透明度，易于调节色调，并具有耐热性和耐光性的材料。
本发明的公开
本发明人为了解决上述问题进行了周密的研究，结果获得了本发明。
本发明涉及下列各方面：
1．一种新盐，该盐由一种具有磺酸基的水可溶染料和一种具有下列通式(1)表示的骨架结构的胺组成。
Figure 9881202200081
2．按照上述第1项的新盐，其中所说的胺为一级胺。
3．按照上述第2项的新盐，其中所说的一级胺为一种下列通式(2)表示的化合物：
Figure 9881202200082
其中R1，R2，R3，R4或R5为氢或C1-C5烷基，x为一个1-8的整数，y为一个1-(8-X)的整数，m为一个1-3的整数，n为一个1-6的整数，(R1)y和(H2NH2C)x是它们代表的A环上的取代基团组，(R4)m是B环上的一组取代基团，(R5)n是C环上的一组取代基团。
4．按照上述第2项的新盐，其中所说的一级胺为一种下列通式(3)表示的化合物。
5．按照上述第1-4项中的任意一项的新盐，其中所说的盐溶解在一种具有醇羟基基团的有机溶剂中。
6．一种分散的染料组合物，该组合物含有分散于一种有机溶剂中的一种上述第1-4项中的任意一项的新盐。
7．按照上述第6项的分散的染料组合物，其中所说的有机溶剂为一种不带有醇羟基基团的有机溶剂。
8．一种染料组合物，该组合物含有一种上述第1-4项中的任意一项的新盐和一种具有磺酸基的水可溶染料。
9．一种染料组合物，该组合物含有(a)一种上述第1-4项中的任意一项的新盐，或所说盐和一种具有磺酸基的水可溶染料；和(b)一种颜料。
10．按照上述第9项的染料组合物，其中所说的上述第1-4项中的任意一项的盐为一种由一种酸性红色染料和一种通式(1)、(2)或(3)代表的胺组成的盐；所说的具有磺酸基的水可溶染料为一种酸性红色染料；所说的颜料为一种红色颜料。
11．按照上述第8-10项中的任意一项的染料组合物，其中所说的酸性红色染料为C．I．酸性红289。
12．按照上述第8-11项中的任意一项的染料组合物，其中所说的红色颜料为C．I．颜料红122和／或C．I．颜料红209。
13．按照上述第11-12项中的染料组合物，其中由C．I．酸性红289和所述通式(3)表示的化合物组成的盐的量，或所说盐和C．I．酸性红289的总量，相对于100份总的染料的重量，为10-90份。
14．一种上述第1-5项中的任意一项的盐，一种上述第6或7项中的任意一项的分散的染料组合物，或一种上述第8-13项中的任意一项的染料组合物，它们都用于一种滤色器。
15．一种光敏性着色树脂组合物，该组合物含有：
(1)一种上述第1-4项中的任意一项的盐，
(2)一种水可溶树脂或一种碱可溶树脂，和
(3)一种通过照射发生交联的化合物。
16．按照上述第15项的光敏性着色树脂组合物，该组合物使用或含有所说的上述第1-4项中的任意一项的盐，作为一种溶解于具有醇羟基基团的有机溶剂溶液中的盐，或该组合物使用或含有所说盐作为一种上述第6或7项中的分散的染料组合物，或一种上述第8-13项中的任意一项的染料组合物。
17．一种滤色器，该滤色器包括具有上述第15项的光敏性着色树脂组合物的坚硬层。
18．一种图像显示装置或一种摄像装置，其中包括装有按照上述第17项的滤色器。
19．一种着色图像的形成方法，该方法包括使用上述第15项的光敏性着色树脂组合物通过光刻法形成一种着色图像。
实施本发明的最佳方式
本发明的盐由一种具有磺酸基的水可溶染料和一种具有上述通式(1)表示的骨架结构的胺组成。具有上述通式(1)表示的骨架结构的胺是一种具有一级到三级氨基基团的化合物，优选一级氨基基团与通式(1)表示的骨架结构直接相连，或通过键链连接以便与磺酸基反应形成盐。所述键链包括一个C1-C5亚烷基链如亚甲基、亚乙基、亚丙基、亚丁基或亚戊基。优选亚甲基。所述胺化合物可溶解于酸性水溶液中，但不溶于碱性水溶液中。
具有通式(1)表示的骨架结构的胺包括通式(2)表示的一种化合物。通式(2)中的R1，R2，R3，R4或R5的烷基基团包括直链或支链的C1-C5烷基，如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基或异戊基。优选C1-C3烷基。
当R1和R3为甲基，R2和R4为氢，R5为异丙基，m，n，x和y各自为1时，表示通式(2)的一个优选的例子，即为上述通式(3)表示的松香胺。
任何具有磺酸基的水可溶染料可用于本发明，包括酸性染料和直接染料(direct dyestuff)。用于本发明的水可溶染料在磺酸基的个数上没有限制，但通常为1-6个。
酸性染料的例子用染料索引号(C．I．)表示如下，但本发明并不局限于这些例子：
C．I．酸性黄1，3，4，5，7，7∶1，9，11，14，17，17∶1，18，19，23，23∶1，24，25，25∶1，27，29，29∶1，34，36，38，40，40∶1，41，42，44，48，49，53，54，56，57，59，60，61，63，64，65，65∶1，72，73，75，76，78，79，83，96，98，99，104，105，107，110，112，114，116，116∶1，117，119，123，127，128，131，132，133，135，136，137，141，142，143，151，155，157，158∶1，159，161，165，166，167，169，172，174，176，184，185，189，193，194，196，197，199，200，203，204，207，208，214，215∶1，216，218，219，219∶1，220，221，228，230，231，232，235，236，237，239，240，241，242，243，244，245，246，247，248，249，250，251，252。
C．I．酸性橙1，3，5，6，7，8，10，10∶1，11，12，14，17，19，20，24，25，28，33，39，43，45，47，51，51∶1，52，56，60，61，62，63，64，67，69，70，74，77，78，80，81，82，85，86，87，87∶1，88，88∶1，89，93，94，95，96，102，105，106，107，108，116，122，124，127，128，130，134，135，140，141，142，144，145，149，154，155，156，159，160，161，162，166，168，170，171，172，173。
C．I．酸性红1，4，5，6，7，8，9，10，13，14，17，18，24，26，27，29，32，33，35，37，40，41，42，44，49，50，51，51∶1，52，56，57，66，70，73，80，82，85，87，88，89，91，92，93，94，95，97，98，99，106，111，114，115，116，117，118，119，119∶1，127，128，129，131，134，135，137，138，141，143，145，148，150，151，154，158，167，170，174，176，179，180，182，183，184，186，191，194，195，199，201，209，211，211∶1，213，213∶1，214，215，217，219，221，225，225∶1，226，227，228，234，246，247，249，251，252，254，256，257，259，260，261，262，263，264，265，266，274，276，277，278，279，281，282，283，289，296，299，300，301，303，307，308，310，314∶1，315，316，316∶1，317，318，321，322，331，336，337，341，353，354，355，356，357，359，360，361、362，364，366，374，382，383，384，388，389，392，395，396，397，399，400，403，404，405，407，410，412，413，414，415，416，417，418，419，420，421，422，423，424，425，426，427，428，429，430，431，432，433。
C．I．酸性紫1，3，5∶1，6，7，9，12，13，15，17，19，21，31，34，41，42，43，47，48，49，54，56，58，66，68，75，78，80，84，85，87，89，90，97，102，103，104，105∶1，106，109，120，121，122，126，128，129。
C．I．酸性蓝1，3，4，5，6，7，9，13，15，20，22，23，25，27，29，40，41，43，45，47，48，59，61∶1，62，72，74，78，80，82，83，89，90，92，93，93∶1，100，102，103，104，106，110，112，113，116，118，119，120，123，126，127，127∶1，129，129∶1，133，134，138，140，142，145，147，151，156，158，158∶1，158∶2，161，167，168，170，171，172，175，177，182，183，185，191，192，193，198，199，201，203，204，205，207，208，209，213，220，221，224，225，227，229，229∶1，230，231，232，234，235，239，243，245，247，249，250，254，258，260，264，270，274，276，277，278，279，280，281，283，284，285，288，290，296，298，300，312，314，315，317，321，324，327，328，330，331，333，335，336，338，340，341，342，343，344，345，346，348，349，350，351，352。
C．I．酸性绿1，3，5，9，12，16，19，20，25，26，27，28，35，40，40∶1，41，43，50，51，52，53，60，61，65∶1，66，68∶1，70∶1，73，79，81，82，84，87∶1，91，92，94，99，100，102，103，104，106，107，108，108∶1，109，111，112，114，115，117，118，119，120。
C．I．酸性棕2，4，6，10，11，13，14，15，17，19，19∶1，20，21，24，28，30，37，40，43，44，45，46，47，48，50，52，53，58，59，64，65，68，69，70，71，72，73，74，75，77，78，80，83，84，85，88，96，97，98，100，101，102，103，104，105，106，107，107∶1，108，108∶1，110，110∶1，112，112∶1，113，113∶1，119，121，122，125，126，127，133，134，135，136，137，138，139，140，141，142，147，156，157，159，160，161，162，165，167，174，175，188，188∶1，189，191，194，196，213，214，215，216，216∶1，217，218，223，224，226，227，228，231，232，235，237，238，239，240，248，251，253，254，258，264，266，267，268，270，276，282，282∶1，283，284，286，287，289，290，294，297，298，298∶1，301，303，304，311，314，321，322，324，325，326，327，328，330，331，332，332∶1，333，338，341，342，343，343∶1345，347，348，349，351，354，355，356，357，358，359，360，361，362，363，364，365，366，373，380，381，382，383，384，386，387，390，392，395，396，397，402，403，404，406，408，409，413，414，415，416，417，418，419，420，422，425，427，428，429，430，431，432，433，434，435，436，437，438，439，440。
C．I．酸性黑1，2，7，9，21，24，26，29，31，41，47，48，50，52，52∶1，58，60，60∶1，61，62，63，63∶1，63∶2，64，65，71，75，76，77，78，79，82，83，84，92，94，102，107，109，110，112，113，115，118，119，121，122，127，128，131，131∶1，132，139，140，155，157，159，164，170，172，173，179，180，187，187∶1，189，191，192∶2，194，196，197，199，207，208，209，210，213，215，217，218，220，221，222，224，225，226，227，228。
可用于制备滤色器染料的直接染料的例子用染料索引号表示如下，但本发明并不局限于这些例子：
C．I．直接黄1，2，4，5，6，6∶1，8，9，11，12，14，17，22，24，26，27，28，29，30，33，34，39，44，48，49，50，50∶1，53，54，58，68，83，84，86，87，93，95，96，98，99，100，103，105，105∶1，106，107，109，110，118，126，127，130，132，133，134，137，137∶1，138，139，142，144，147，148，148∶1，149，150，152，153，154，157，159，160，161，162，163，164，165。
C．I．直接橙1，6，7，8，10，15，17，25，26，29，29∶1，32，34，35，37，37∶139，40，41，46，49，51，57，61，62∶1，70，72，73，80，102，106，107，108，118，121。
C．I．直接红1，2，4，7，9，10，11，13，16，17，20，21，22，23，24，26，28，31，36，37，38，39，44，45，46，47，54，59，62，63，67，72，75，76，79，80，81，83，83∶1，84，89，92，95，99，107，111，112，118，121，123，126，127，127∶1，149，153，155，173，176，184，187，195，205，207，209，211，212，216，217，218，221，223，224，225，226，227，230，232，233，236，238，239，240，241，242，243，250，251，252，253，254，255，257，258，259，260，261。
C．I．直接紫1，6，7，9，12，14，21，22，35，40，41，46，47，48，51，53，56，62，66，83，93，94，95，98，100，102，103，104。
C．I．直接蓝1，2，3，6，8，8∶1，9，10，14，15，21，22，25，35，54，55，59，65，67，68，70，71，74，75，76，77，78，80，80∶1，81，84，85，86，87，90，94，95，96，98，100，106，108，109，120，120∶1，121，126，150，151，154，158，158∶1，160，162，165，168，173，189，191，192，193，199，200，201，202，203，207，211，212，213，214，215，218，219，222，225，229，236，237，243，244，248，249，251，252，253，255，256，257，261，262，265，267，270，273，274，277，278，281，283，284，285，286，288，289，290，291，292，293，294，295，296，297。
C．I．直接绿1，6，8，8∶1，26，27，28，29，30，31，47，51∶1，59，66，67，68，69，80，83，84，85，85∶1，90，92，94，95，96，97，98，99。
C．I．直接棕1，1∶2，2，6，14，25，27，30，31，33，39，44，44∶1，51，53，57，59，61，78，79，80，95，100，101，103，106，111，112，113，115，116，154，157，169，170，172，184，195，200，208，209，210，212，214，218，219，221，222，223，225，229，230，231，232，235，238，240，241。
C．I．直接黑等4，5，9，11，14，17，19，19∶1，22，28，29，32，36，38，49，51，56，62，71，74，75，80，91，94，101，103，108，112，113，115，117，118，121，122，132，146，150，154，155，159，160，161，162∶1，163，164，165，168，169，170，171，173，174，175，176，177，17 8，179，180 。
用于本发明的酸性红染料的例子用染料索引号表示如下，但本发明并不局限于这些例子：
C．I．酸性红1，4，5，6，7，8，9，10，13，14，17，18，24，26，27，29，32，33，35，37，40，41，42，44，49，50，51，51∶1，52，56，57，66，70，73，80，82，85，87，88，89，91，92，93，94，95，97，98，99，106，111，114，115，116，117，118，119，119∶1，127，128，129，131，134，135，137，138，141，143，145，148，150，151，154，158，167，170，174，176，179，180，182，183，184，186，191，194，195，199，201，209，211，211∶1，213，213∶1，214，215，217，219，221，225，225∶1，226，227，228，234，246，247，249，251，252，254，256，257，259，260，261，262，263，264，265，266，274，276，277，278，279，281，282，283，289，296，299，300，301，303，307，308，310，314∶1，315，316，316∶1，317，318，321，322，331，336，337，341，353，354，355，356，357，359，360，361、362，364，366，374，382，383，384，388，389，392，395，396，397，399，400，403，404，405，407，410，412，413，414，415，416，417，418，419，420，421，422，423，424，425，426，427，428，429，430，431，432，433。
特别优选C．I．酸性红289。
用于本发明的红色颜料的例子用染料索引号表示如下，但本发明并不局限于这些例子：
C．I．颜料红1，2，3，4，5，6，7，8，9，10，11，12，14，15，16，17，18，19，21，22，23，30，31，32，37，38，40，41，42，48∶1，48∶2，48∶3，48∶4，49∶1，49∶2，50∶1，52∶1，53∶1，57，57∶1，58∶2，58∶4，60∶1，63∶1，63∶2，64∶1，81∶1，83，88，90∶1，112，114，122，123，144，146，149，150，151，166，168，170，171，172，174，175，176，177，178，179，185，187，193，209，216，224，243，245。
特别优选C．I．颜料红122和C．I．颜料红209。
可以使用下列方法获得本发明的盐：将具有磺酸基的一种染料溶于水中，如有必要，在用碱性水溶液或酸性水溶液调节溶液的pH值至5-9之前，通过加热将具有磺酸基的一种染料溶于水中，所用的碱性水溶液的例子为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾的水溶液，所用的酸性水溶液的例子为盐酸、硫酸、乙酸的水溶液。搅拌下向所获得的溶液中加入具有上述通式(1)表示的骨架结构的一种胺的水溶液，所述胺的水溶液为将具有上述通式(1)表示的骨架结构的一种胺与酸，如乙酸，互溶，以使加入的胺过量于1摩尔染料中含有的磺酸基的当量摩尔的量。将所沉淀的产物过滤、洗涤并干燥而获得。
该所获得的盐可溶于具有醇羟基基团的有机溶剂中。然而，几乎不溶于不具有醇羟基基团的有机溶剂中，包括苯类型的溶剂如苯、甲苯和二甲苯，乙酸2-某氧基乙酯类如乙酸2-甲氧基乙酯、乙酸2-乙氧基乙酯和乙酸2-丁氧基乙酯，丙二醇单烷基醚乙酸酯类如丙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇单乙基醚乙酸酯和丙二醇单丁基醚乙酸酯，丙酸酯类如甲氧基丙酸甲酯、乙氧基丙酸甲酯和乙氧基丙酸乙酯，乙酸酯类如乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯和乙酸戊酯，酮类如丙酮、甲乙酮和甲丁酮，或纯水。
本发明的盐通过溶解于具有醇羟基基团的有机溶剂中，然后，如果需要，通过过滤，给出一种溶解的染料组合物(本发明的盐溶解于具有醇羟基基团的有机溶剂中)。该溶解的染料组合物可以是一种含有本发明的盐和一种具有磺酸基的水可溶染料的溶解的染料组合物，以便适应后面将要描述的一种光敏性着色树脂组合物的开发。相对于100份总的染料重量，所述溶解的染料组合物含有75-100份，优选80-100份，更优选85-100份的本发明的盐。所述染料的其余部分为所述具有磺酸基的水可溶染料。
优选的具有醇羟基基团的有机溶剂室温(约25℃)时为液体，包括C1-C10的一元或多元醇羟基化合物。所述多元醇羟基化合物的羟基个数不受限制，但一般为2-3个羟基。所述羟基化合物还可以带有除羟基以外的其它取代基，这些取代基不受种类和数量的限制，只要不将本发明的盐变为不可溶盐即可。一般所述取代基的数量为1-3个。所述取代基的种类典型的为C1-C5烷氧基、羧基、或C1-C5烷氧羰基，优选C1-C5烷氧基，更优选C1-C3烷氧基。
具有醇羟基基团的有机溶剂的例子为醇类如甲醇、乙醇、丙醇和苄醇，二醇类如乙二醇和丙二醇，乙二醇单醚类如乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚和乙二醇单丁醚，丙二醇单烷基醚类如丙二醇单甲醚和丙二醇单乙基醚，乳酸酯类如乳酸甲酯、乳酸乙酯和乳酸丁酯。
本发明的盐不仅可以以所述溶解的染料组合物(本发明的盐溶解于具有醇羟基基团的有机溶剂中)的形式使用，也可以以分散的染料组合物的形式使用。本发明的盐作为分散的染料的组合物的一个使用模式为一种将本发明的盐分散于不能溶解所述盐的溶剂，例如一种不具有醇羟基的有机溶剂中，而制备的分散的染料组合物。
另一个分散的染料组合物的使用模式为一种本发明的盐与一种颜料如红色颜料的混合物。这种情况中，当使用一种具有醇羟基基团的有机溶剂时，将所述颜料分散于溶解所述盐的具有醇羟基的一种有机溶剂的溶液中可获得一种分散的染料组合物；当使用非可溶解的溶剂时，将所述盐和颜料分散于不溶解所述盐的溶剂，例如不具有醇羟基基团的有机溶剂中，可获得一种分散的染料组合物。本发明的盐与一种红色颜料的混合物在后面称为本发明的一种染料组合物。
通过将所述染料与一种分散剂如阴离子、阳离子或非离子的高分子量的表面活性剂加入上述有机溶剂中，并用一种胶体研磨机如球磨机、沙磨机、溶解机、二辊磨或三辊磨分散，可以常规地获得染料分散体。根据所述染料颗粒的大小和分散剂的分子量，相对于所述染料100重量％，应该加入的分散剂的比率为1-40重量％。如果需要，当使用一种高分子量的在分散过程中通过加热易于凝胶的分散剂时，可以加入一种热聚合抑制剂。在混合所述染料后，这些添加剂可以分散于该染料的混合物中；或在分散各个所述染料后，可以将这些添加剂与所述分散体混合。
除另有定义外，本发明中的名词“染料”或“染料组分”是指一种本发明的盐或一种本发明的盐与一种具有磺酸基基团的水可溶染料和／或一种颜料的混合物。
本发明的一种染料组合物包含(a)由一种具有磺酸基基团的水可溶染料和具有一个通式(1)、(2)或(3)表示的骨架结构的胺组成的盐，或所说盐与一种具有磺酸基基团的水可溶染料的一种混合物；和(b)含有本发明的一种颜料的所述染料组合物，优选的情况下，其中所述具有磺酸基基团的水可溶染料为一种酸性红色染料，并且所述颜料为一种红色颜料，所述染料组合物其特征在于令人兴奋的繁多种类、良好的透明度、易于调节的染料色调(具有磺酸基基团的水可溶染料)，并具有所述颜料的耐热性和耐光性。
在包含所述颜料的染料组合物中，所述组份(a)(由一种具有磺酸基基团的水可溶染料和具有一个通式(1)、(2)或(3)表示的骨架结构的胺组成的盐，或所说盐与一种具有磺酸基基团的水可溶染料的所述混合物)，相对于总量为100重量份的所述染料(本发明的盐、所述染料和所述具有磺酸基基团的水可溶染料，如果含有的话)，其含量比率在10-90份的范围内，优选在20-85份的范围内。当所述组合物的所述比率在所述范围内时，使用所述组合物形成的膜具有优良的耐热性和耐光性；如果制备的膜在540纳米处的透明度显示为10％，所述膜既不在400-500纳米内的430-450纳米处显示最大的透明度，也不在520-580纳米处显示多重的最低透明度。因此，所说组合物是优选的。
如上所述，本发明的染料组合物可以通过在一种具有醇羟基基团的有机溶剂或在一种不具有醇羟基基团的有机溶剂中分散而被使用。所述不具有醇羟基基团的有机溶剂包括上述不溶解本发明的盐的溶剂。
本发明的一种光敏性着色树脂组合物含有一种本发明的盐、一种水可溶树脂或一种碱性可溶树脂、一种通过紫外线或电子射线照射可交联的化合物，一种如果需要的光聚合引发剂。如果需要，该组合物还可以含有溶剂和如表面活性剂的添加剂。本发明的光敏性着色组合物可以通过混合上述组份制备，或如果需要，将所述组份溶解或分散于一种溶剂中，如果必要，还可以加入如表面活性剂的添加剂，然后将其充分混合并过滤。
本发明的盐可以以其固有的形式使用，或者以溶解的染料组合物(本发明的盐溶解在一种具有醇羟基基团的有机溶剂中)、分散的染料组合物以及上面分别描述的染料组合物的任何形式使用。当本发明的盐以上述任何形式使用时，本发明的光敏性着色树脂组合物含有上述溶解的染料组合物，上述分散的染料组合物或者上述染料组合物。
用于本发明的光敏性着色树脂组合物中的水溶性树脂可溶于水，优选的是可溶于具有醇羟基基团的用于制备溶解的染料组合物的有机溶剂中。实际上，可以使用含有单体单元如乙烯基吡咯烷酮，丙烯酰基吗啉，(甲基)丙烯酰胺和(甲基)丙烯酸2-羟基乙基酯的高分子量化合物。所述水溶性树脂包括(甲基)丙烯酰胺和聚乙烯基吡咯烷酮。另外，用于本发明的水溶性树脂可以通过将单独的上述单体或者二种或多种单体的结合进行聚合获得，并且，如果需要，在加入单体如苯乙烯、(甲基)丙烯酸酯、乙烯基苯酚和(甲基)丙烯腈的情况下，在一种具有醇羟基基团的有机溶剂中进行，例如，自由基聚合而获得，所述具有醇羟基基团的有机溶剂包括醇类如甲醇、乙醇、丙醇和苄醇，二醇类如乙二醇和丙二醇，乙二醇单醚类如乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚和乙二醇单丁醚，丙二醇单烷基醚类如丙二醇单甲醚和丙二醇单乙基醚，乳酸酯类如乳酸甲酯、乳酸乙酯和乳酸丁酯。
用于本发明光敏性着色树脂组合物中的碱溶性树脂包括带有酚羟基基团的高分子化合物如聚乙烯基苯酚和酚醛树脂，以及带有羧基的树脂。带有羧基的树脂包括一种具有(甲基)丙烯酸单元的化合物，和一种具有由马来酸酐与其它单体的共聚物通过水的开环而获得的单元、或者分别由该共聚物通过醇或胺的开环而获得的部分酯单元或部分酰胺单元的树脂。
上述具有(甲基)丙烯酸单元的化合物包括通过，例如，自由基聚合或离子聚合而聚合的(甲基)丙烯酸聚合物，和(甲基)丙烯酸与单体如乙烯、乙酸乙烯基酯、苯乙烯、(甲基)丙烯腈和(甲基)丙烯酸酯的共聚物。
上述马来酸酐与其它单体的共聚物包括马来酸酐与苯乙烯类如苯乙烯和α-烷基苯乙烯或它们的衍生物单体的共聚物。带有羧基的树脂可以由马来酸酐单元通过按照传统方法向所述共聚物的马来酸酐单元加入水的环裂解而获得。
用于获得具有部分酯单元的树脂的醇类包括醇如甲醇、乙醇或丙醇，以及带有醇羟基残基的(甲基)丙烯酸酯如(甲基)丙烯酸2-羟基乙基酯、季戊四醇丙烯酸酯或聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯。
用于获得具有部分酰胺单元的树脂的胺类包括苯胺和苄胺。
用于本发明的所述光敏性着色树脂组合物的通过照射可交联的化合物包括环氧(甲基)丙烯酸酯树脂、由(甲基)丙烯酸与C1-C6，优选C1-C3低或多羟基醇，优选C1-C6(更优选C2-C6)多羟基醇，反应获得的丙烯酸酯树脂、由(甲基)丙烯酸与N-甲醇化合物和(二)叠氮化合物反应获得的丙烯酸酯树脂。这些化合物可以单独使用或以两种或多种的结合使用。
环氧(甲基)丙烯酸酯树脂包括由(甲基)丙烯酸与双酚-A型环氧树脂、双酚-F型环氧树脂、双酚S型环氧树脂、酚醛型环氧树脂、多羧酸的缩水甘油酯、多醇缩水甘油酯、脂肪或脂环环氧树脂、氨基环氧树脂、三苯酚甲烷型环氧树脂和二羟基苯型环氧树脂反应的产物。
由(甲基)丙烯酸与低级醇或多元醇反应获得的丙烯酸树脂包括由(甲基)丙烯酸与低级醇如甲醇、乙醇和丙醇，和多元醇如聚乙二醇、聚丙二醇、丙三醇、羟甲基丙烷、季戊四醇和二季戊四醇反应的产物。
由(甲基)丙烯酸与N-羟甲基化合物反应获得的丙烯酸酯树脂包括(甲基)丙烯酸与N-羟甲基蜜胺、N-羟甲基苯并胍胺、(聚)N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺的反应产物。
(二)叠氮化合物包括(二)叠氮二苯酮、(二)叠氮苯乙烯基苯基甲酮、(二)叠氮二苯乙烯和(二)叠氮亚苄基环己烷。
用于，如果必要，本发明的光敏性着色树脂组合物中的光聚合引发剂包括苄基、安息香甲基醚、安息香丙基醚、安息香丁基醚、二苯酮、3，3-二甲基-4-甲氧基二苯酮、苯甲酰基苯甲酸、苯甲酰基苯甲酸酯、4-苯甲酰基-4′-甲基二苯基硫化物、苄基二甲基缩酮、2-丁氧基乙基-4-甲基氨基苯甲酸酯、一氯噻吨酮、甲基噻吨酮、乙基噻吨酮、异丙基噻吨酮、二氯噻吨酮、二甲基噻吨酮、二乙基噻吨酮、二异丙基噻吨酮、二甲基氨基苯甲酸酯、二甲基氨基苯甲酸异戊基酯、1-(4-十二烷基苯基)-2-羟基-2-甲基丙烷-1-酮、1-羟基环己基苯基酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、1-(4-异丙基苯基)-2-羟基-2-甲基丙烷-1-酮、甲基苯甲酰基异甲酸酯、2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啉丙烷-1-酮、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉苯基)-丁烷-1-酮、2，2′-二(2-氯苯基)-4，4′，5，5′-四苯基双咪唑、2，2′-二(2-氯苯基)-4，4′，5，5′-四(4-甲氧基苯基)双咪唑、2，4-二(三氯甲基)-6-(4′-甲氧基苯基)-1，3，5-s-三嗪、2，4，6-三(三氯甲基)-1，3，5-s-三嗪、2，4-二(三溴甲基)-6-(4′-甲氧基苯基)-1，3，5-s-三嗪、2，4，6-三(三溴甲基)-1，3，5-s-三嗪、三溴甲基苯基砜。这些化合物可以单独使用，或者，如果需要，二种或多种结合使用。
对用于，如果需要，本发明的光敏性着色树脂组合物中的表面活性剂，可以使用非任何非离子型、阳离子型和阴离子型的表面活性剂。最优选的是非离子型表面活性剂，因为其不大可能将本发明的盐分解成染料和胺。该表面活性剂包括Surflon S-383(商标名，由Seimi化学品公司制造)和Florad FC430(商标名，由3M公司制造)。它们可以以5000ppm或更少，优选3000ppm或更少的量加入到光敏性着色树脂组合物中。
只要能达到本发明的目的，本发明的光敏性着色树脂组合物中各组分的含量比例没有特别的限制。但是相对于组合物中所含的100份重量的总的固体，每个组分的重量份数的比例一般如下：本发明的盐的范围为从1份，优选3份，更优选5份，到35份，优选30份，更优选25份；粘合树脂如水溶性树脂和碱溶性树脂的范围为从10份，优选20份，到80份，优选70份；照射可交联化合物的范围为从2份，优选5份，到50份，优选540份；光聚合引发剂的范围为0-40份，优选0-30份。
本发明的光敏性着色树脂组合物可以通过分散和／或溶解在一种溶剂中使用。可用的溶剂的例子是苯类溶剂如苯、甲苯和二甲苯，乙酸2-某氧基乙酯类如乙酸2-甲氧基乙酯、乙酸2-乙氧基乙酯和乙酸2-丁氧基乙酯，丙二醇单烷基醚乙酸酯类如丙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇单乙基醚乙酸酯和丙二醇单丁基醚乙酸酯，丙酸酯类如甲氧基丙酸甲酯、乙氧基丙酸甲酯和乙氧基丙酸乙酯，乙酸酯类如乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯和乙酸戊酯，酮类如丙酮、甲乙酮和甲丁酮，醇类如甲醇、乙醇、丙醇和苄醇，二醇类如乙二醇和丙二醇，乙二醇单醚类如乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚和乙二醇单丁醚，丙二醇单烷基醚类如丙二醇单甲醚和丙二醇单乙基醚，乳酸酯类如乳酸甲酯、乳酸乙酯和乳酸丁酯。该溶剂并不限定在这些例子中。
该溶剂的用量是使光敏性着色树脂组合物的固体相对于总的重量百分数为在从5重量％，优选10重量％，到60重量％，优选50重量％，更优选40重量％的范围内。
所得的光敏性着色树脂组合物可以通过光刻法给出着色图。用旋转涂覆、滚筒涂覆、印刷涂覆和棒涂覆等中的任何方法，将该组合物以0．3-10微米的厚度涂覆在基材如铬基材、玻璃基材和硅晶片上，并在一个具有50-130℃的表面温度的热板上进行软烘焙，以制备光敏性着色膜。通过光刻掩模用射线(如电子射线，X射线，紫外光，可见光)照射该膜，掩模上绘有所希望的图案，如用调整器，如投影调整器和步进器绘制的圆点图案和条纹图案。未照射的区域通过显影处理被除去以形成着色图案，显影处理时如果使用的是水溶性树脂则可以使用pH 4-9的水，优选纯水，或者如果使用的是碱溶性树脂则可以使用pH9-12的碱性水溶液。然后通过后曝光、后烘焙和其它处理获得本发明的着色图案。
由本发明的着色图案组成的滤色器可以通过制备含有黑色染料，或光线三种基本颜色红、绿和蓝色的染料，该基本颜色的补充颜色蓝绿、品红和黄色的染料的光敏性着色树脂组合物，并对每种颜色的组合物重复进行上述的光刻法的相应过程而制造。
对于碱性水溶液，可以使用无机盐的水溶液如氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸氢钾、偏硅酸钠和偏硅酸钾，有机胺的水溶液如单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、单甲胺、二甲胺、三甲胺、单乙胺、二乙胺和三乙胺，或者季铵氢氧化物的水溶液如四甲基氢氧化铵和四乙基氢氧化铵。
这些溶液可以单独使用，或者二种或多种结合使用，并且如果需要可以提供添加剂如表面活性剂和消泡剂。
这些显影液可以没有特别的限制地使用，只要其pH在上述的范围内。如果本发明的光敏性着色树脂组合物涂覆在半导体基材上，特别优选用于显影的是纯水或有机碱溶液。
安装有本发明的滤色器的图像显示装置如液晶显示装置，可以通过将后照明、偏振膜、液晶、本发明的滤色器、和另一种偏振膜进行按顺序分层排列而制备。
安装有本发明的滤色器的摄像装置可以通过，例如，在用于保护安装在硅半导体上的电荷转移元件、光电晶体管和光电二极管的保护层上形成本发明的滤色器而制备。
实施例
本发明将参照下面的实施例进行更详细的描述，但本发明并不限定于这些实施例。实施例1(用于青色过滤器的染料)
将180克C．I．酸性蓝185加入到装有3400毫升水的10升烧杯中，在65℃的较高温度下溶解，然后将溶液的pH调到8，并逐渐加入由通式(3)的化合物140克、乙酸30克和水700克所组成的溶液1010克。在滴加产生沉淀后，继续搅拌2小时，将沉淀过滤、用热水洗涤并干燥，得到用于本发明的滤色器的染料。将该染料溶解在丙二醇单甲基醚中。实施例2(用于黄色过滤器的染料)
将180克C．I．酸性黄110加入到装有2000毫升水的5升烧杯中，在70℃的较高温度下溶解，然后将溶液的pH调到9，并逐渐加入由通式(3)的化合物140克、乙酸30克和水700克所组成的溶液710克。在滴加产生沉淀后，继续搅拌2小时，将沉淀过滤、用热水洗涤并干燥，得到用于本发明的滤色器的染料。实施例3(用于黄色过滤器的染料)
将200克C．I．直接黄142加入到装有2000毫升水的5升烧杯中，在70℃的较高温度下溶解，然后将溶液的pH调到8，并逐渐加入由通式(3)的化合物140克、乙酸30克和水700克所组成的溶液1000克。在滴加产生沉淀后，继续搅拌2小时，将沉淀过滤、用热水洗涤并干燥，得到用于本发明的滤色器的染料。实施例4(用于红色过滤器的染料)
将200克C．I．酸性红257加入到装有1000毫升水的5升烧杯中，在70℃的较高温度下溶解，然后将溶液的pH调到8，并逐渐加入由通式(3)的化合物140克、乙酸30克和水700克所组成的溶液820克。在滴加产生沉淀后，继续搅拌2小时，将沉淀过滤、用热水洗涤并干燥，得到用于本发明的滤色器的染料。实施例5(用于品红色过滤器的染料)
将100克C．I．酸性红289加入到装有1250毫升水的5升烧杯中，在60℃的较高温度下溶解，然后将溶液的pH调到9，并逐渐加入由通式(3)的化合物320克、乙酸30克和水700克所组成的溶液710克。在滴加产生沉淀后，继续搅拌2小时，将沉淀过滤、用热水洗涤并干燥，得到用于本发明的滤色器的染料。可以将该染料完全溶解在丙二醇单甲基醚中，得到10重量％的溶液。实施例6(光敏性品红色树脂组合物)
将作为水溶性树脂的51．6份重量的Rubiscol K-30(商标名，由BASF公司生产的聚乙烯基吡咯烷酮)、作为由照射进行交联的化合物的8．6份重量的Kayarad DPHA(商标名，由日本Kayaku公司生产的丙烯酸酯树脂)和8．6份重量的Kayarad TMPTA(商标名，由日本Kayaku公司生产的丙烯酸酯树脂)，作为光聚合引发剂的17．2份重量的Triazine-A(商标名，由Sanwa化学品公司生产)，以及14．0份重量的实施例5所得的染料溶解在丙二醇单甲基醚中，使固体的浓度为15重量％。向该溶液中加入Surflon S-383(商标名，由Seimi化学品公司生产的表面活性剂)，然后用具有1微米孔眼直径的过滤器过滤，得到本发明的光敏性着色树脂组合物(品红色)。实施例7(光敏性品红色树脂组合物)
将作为水溶性树脂的53份重量的Rubiscol K-30(商标名，由BASF公司生产的聚乙烯基吡咯烷酮)、作为由照射进行交联的化合物的18份重量的Kayarad TMPTA(商标名，由日本Kayaku公司生产的丙烯酸酯树脂)，作为光聚合引发剂的18份重量的Triazine-A(商标名，由Sanwa化学品公司生产)，作为滤色器的染料的9．5份重量的实施例5所得的染料，以及1．5份重量的C．I．酸性红289溶解在乙酸乙酯中，使固体的浓度为15．4重量％。向该溶液中加入Surflon S-383(商标名，由Seimi化学品公司生产的表面活性剂)，然后用具有1微米孔眼直径的过滤器过滤，得到本发明的光敏性着色树脂组合物(品红色)。
实施例8(品红色图像)
将Kayamirror UC-1(商标名，由日本Kayaku公司生产的热固性保护膜)涂覆在裸露的硅晶片上，形成具有1微米厚度的膜，将其在具有220℃的表面温度的热板上加热5分钟，得到一种保护膜。将实施例6中得到的光敏性着色树脂组合物旋转涂覆在该保护膜上，得到具有1微米厚度的膜，将其在具有80℃的表面温度的热板上软烘烤90秒。然后将该膜用绘有清晰试验图的铬掩模进行接触曝光。从装有玻璃UVD-35滤镜和V-42滤镜(由东芝公司生产)的500瓦超高压汞灯选择具有365纳米波长的紫外线进行照射。照射能量为150 mJ／cm2。
将所得的膜用25℃的水显影60秒，然后在具有200℃的表面温度的热板上后烘烤5分钟，得到硬化的膜。光学显微镜分析表明该膜能够分辨2微米的图像而没有残影。颜色测定表明该膜具有非常良好的光谱特征。
实施例9(补充滤色器)
进行实施例6中所描述的相同过程，所不同的是使用实施例1所得的用于青色过滤器的染料和实施例2所得的用于黄色过滤器的染料代替实施例6中所用的用于品红色过滤器的染料，得到光敏性青色树脂组合物和光敏性黄色树脂组合物。
通过使用这些光敏性着色树脂组合物制备补充滤色器。将光敏性青色树脂组合物涂覆在实施例7中所得的品红色图案上，然后进行软烘烤、图案曝光、显影和后烘烤，得到品红色／青色图案。在该图案上涂覆光敏性黄色树脂组合物，然后进行软烘烤、图案曝光、显影和后烘烤，得到补充滤色器。光学显微镜分析表明该滤色器的色品纯度很优秀，没有颜色混合和颜色褪色。实施例10(分散的青色染料组合物)
将180克C．I．酸性红185加入到装有3400毫升水的10升烧杯中，在65℃的较高温度下溶解，然后将溶液的pH调到8，并逐渐加入由通式(3)的化合物140克、乙酸30克和水700克所组成的溶液1010克。在滴加产生沉淀后，继续搅拌2小时，将沉淀过滤、用热水洗涤、干燥并粉碎，得到用于本发明的盐。用砂磨机将该盐10克、Solsperse24000(商标名，由Zeneca公司生产的高分子分散剂)2克和环己酮11．5克分散在26．5克丙二醇单甲基醚乙酸酯中，得到本发明的分散的染料组合物。实施例11(分散的黄色染料组合物)
将180克C．I．酸性红黄110加入到装有2000毫升水的5升烧杯中，在70℃的较高温度下溶解，然后将溶液的pH调到9，并逐渐加入由通式(3)的化合物140克、乙酸30克和水700克所组成的溶液710克。在滴加产生沉淀后，继续搅拌2小时，将沉淀过滤、用热水洗涤、干燥并粉碎，得到用于本发明的盐。用砂磨机将该盐10克、Solsperse24000(商标名，由Zeneca公司生产的高分子分散剂)2克和环己酮11．5克分散在26．5克丙二醇单甲基醚乙酸酯中，得到本发明的分散的染料组合物。实施例12(分散的黄色染料组合物)
将200克C．I．直接黄142加入到装有2000毫升水的5升烧杯中，在70℃的较高温度下溶解，然后将溶液的pH调到8，并逐渐加入由通式(3)的化合物140克、乙酸30克和水700克所组成的溶液1000克。在滴加产生沉淀后，继续搅拌2小时，将沉淀过滤、用热水洗涤、干燥并粉碎，得到用于本发明的盐。用砂磨机将该盐10克、Solsperse24000(商标名，由Zeneca公司生产的高分子分散剂)2克和环己酮11．5克分散在26．5克丙二醇单甲基醚乙酸酯中，得到本发明的分散的染料组合物。实施例13(分散的红色染料组合物)
将200克C．I．酸性红257加入到装有1000毫升水的5升烧杯中，在70℃的较高温度下溶解，然后将溶液的pH调到8，并逐渐加入由通式(3)的化合物140克、乙酸30克和水700克所组成的溶液820克。在滴加产生沉淀后，继续搅拌2小时，将沉淀过滤、用热水洗涤、干燥并粉碎，得到用于本发明的盐。用砂磨机将该盐10克、Solsperse24000(商标名，由Zeneca公司生产的高分子分散剂)2克和环己酮11．5克分散在26．5克丙二醇单甲基醚乙酸酯中，得到本发明的分散的染料组合物。实施例14(分散的品红色染料组合物)
将100克C．I．酸性红289加入到装有1250毫升水的5升烧杯中，在60℃的较高温度下溶解，然后将溶液的pH调到9，并逐渐加入由通式(3)的化合物320克、乙酸30克和水700克所组成的溶液710克。在滴加产生沉淀后，继续搅拌2小时，将沉淀过滤、用热水洗涤、干燥并粉碎，得到用于本发明的盐。用砂磨机将该盐10克、Solsperse24000(商标名，由Zeneca公司生产的高分子分散剂)2克和环己酮11．5克分散在26．5克丙二醇单甲基醚乙酸酯中，得到本发明的分散的染料组合物。实施例15(光敏性品红色树脂组合物)
将4．6克作为碱溶性树脂的由70摩尔％甲基丙烯酸苄基酯和30摩尔％甲基丙烯酸组成的具有30000的平均分子量的高分子化合物、作为由照射进行交联的化合物的4．2克Kayarad DPHA(商标名，由日本Kayaku公司生产的丙烯酸酯树脂)、作为相应的光聚合引发剂的1．5克Irgacure 369(商标名，由Ciba Geigy生产的光聚合引发剂)、0．75克Kayacure DETX-S(商标名，由日本Kayaku公司生产的光聚合引发剂)和0．75克二咪唑(商标名，由Kurogane Kasei生产的光聚合引发剂)加入到45克丙二醇单甲基醚乙酸酯中，向其中加入7．5克实施例14中得到的分散的品红色染料组合物并混合。向该混合物中加入Surflon S-383(商标名，由Seimi化学品公司生产的表面活性剂)，然后用具有2．5微米孔眼直径的过滤器过滤，得到本发明的光敏性着色树脂组合物(品红色)。
实施例16(品红色图像)
将Kayamirror UC-1(商标名，由日本Kayaku公司生产的热固性保护膜)涂覆在裸露的硅晶片上，形成具有1微米厚度的膜，将其在具有220℃的表面温度的热板上加热5分钟，得到一种保护膜。将实施例15中得到的光敏性着色树脂组合物旋转涂覆在该保护膜上，得到具有1微米厚度的膜，将其在具有80℃的表面温度的热板上软烘烤90秒。然后将该膜用绘有清晰试验图的铬掩模进行接触曝光。从装有玻璃UVD-35滤镜和V-42滤镜(由东芝公司生产)的500瓦超高压汞灯选择具有365纳米波长的紫外线进行照射。照射能量为150 mJ／cm2。
将所得的膜用25℃的Kayamirror DVL-T50D(商标名，由日本Kayaku生产的有机碱性显影液)显影60秒，用水洗涤，然后在具有200℃的表面温度的热板上后烘烤5分钟，得到硬化的膜。光学显微镜分析表明该膜能够分辨2微米的图像而没有残影。颜色测定表明该膜具有非常良好的光谱特征。
实施例17(补充滤色器)
进行实施例15中所描述的相同过程，所不同的是使用实施例10所得的用于青色过滤器的染料(分散的青色染料组合物)和实施例11所得的用于黄色过滤器的染料(分散的黄色染料组合物)代替实施例15中所用的用于品红色过滤器的染料(分散的品红色染料组合物)，得到光敏性青色树脂组合物和光敏性黄色树脂组合物。
通过使用这些光敏性着色树脂组合物制备补充滤色器。将光敏性青色树脂组合物涂覆在实施例16中所得的品红色图案上，然后进行软烘烤、图案曝光、显影和后烘烤，得到品红色／青色图案。在该图案上涂覆光敏性黄色树脂组合物，然后进行软烘烤、图案曝光、显影和后烘烤，得到补充滤色器。光学显微镜分析表明该滤色器的色品纯度很优秀，没有颜色混合和颜色褪色。试验例1
将100克C．I．酸性红289加入到装有1250毫升水的5升烧杯中，在60℃的较高温度下溶解，然后将溶液的pH调到9，并逐渐加入由通式(3)的化合物320克、乙酸30克和水700克所组成的溶液710克。在滴加产生沉淀后，继续搅拌2小时，将沉淀过滤、用热水洗涤、干燥并粉碎，得到一种盐。
实施例18-22
将试验例1中所得的盐按照表1中所列的实施例18-22的相应重量与C．I．颜料红122混合。对每种混合物，用砂磨机将每个混合物、Solsperse 24000(商标名，由Zeneca公司生产的高分子分散剂)20克和环己烷115克分散在265克丙二醇单甲基醚乙酸酯中，得到本发明的染料组合物。将所有所得的染料组合物均质到没有颜色分离。将196．8克所得的组合物、91．8克作为可用于用水溶液显影的树脂的由70摩尔％甲基丙烯酸苄基酯和30摩尔％甲基丙烯酸组成的具有30000的平均分子量的高分子化合物、作为由照射进行交联的化合物的61．2克Kayarad DPHA(商标名，由日本Kayaku公司生产的丙烯酸酯树脂)、作为相应的光聚合引发剂的19．0克Irgacure 369(商标名，由Ciba Geigy生产的光聚合引发剂)、9．6克Kayacure DETX-S(商标名，由日本Kayaku公司生产的光聚合引发剂)和9．6克二咪唑(商标名，由Kurogane Kasei生产的光聚合引发剂)混合到612克丙二醇单甲基醚乙酸酯中。向该混合物中加入Surflon S-383(商标名，由Seimi化学品公司生产的表面活性剂)，然后用具有1．2微米孔眼直径的过滤器过滤，得到本发明的光敏性着色树脂组合物。将该组合物旋转涂覆在一种玻璃基材上，得到在540纳米处具有10％透明度的膜。表1列出了膜的透明度的相应数据。
表1
实施例     盐(克)     颜料(克) T(min)纳米     T(max)     T(50％)
纳米     ％ 纳米 纳米
    18     78     22     538     430     81     490     582
    19     70     30     538     432     83     492     580
    20     47     53     539     439     87     493     575
    21     28     72     540     440     89     492     571
    22     15     85     540     440     92     492     570
(注)
盐是指由C．I．酸性红289和通式(3)的化合物组成的盐。颜料是指C．I．颜料红122。T(min)是指在520-580纳米范围内获得最低透明度时的波长。T(max)是指获得如％栏所示最大透明度时的波长。T(50％)是指获得50％透明度时的波长。
实施例23
将实施例20中所得的光敏性着色树脂组合物旋转涂覆在玻璃基材上，然后在具有80℃的表面温度的热板上软烘烤90秒，得到一种膜。然后将该膜用绘有清晰试验图的铬掩模进行接触曝光。从装有玻璃UVD-35滤镜和V-42滤镜(由东芝公司生产)的500瓦超高压汞灯选择具有365纳米波长的紫外线进行照射。照射能量为150 mJ／cm2。将所得的膜用25℃的Kayamirror DVL-T50D(商标名，由日本Kayaku生产的有机碱性显影液)显影60秒，用水洗涤，然后在具有200℃的表面温度的热板上后烘烤5分钟，得到硬化的膜。光学显微镜分析表明该膜能够分辨2微米的图像而没有残影。耐光性试验证明，1000小时的照射在膜上产生的颜色差别ΔE小至10。耐热性试验也证明，250℃处理2小时在膜上产生的颜色差别ΔE小至5。证明该膜具有优良的耐光性／耐热性。
实施例24
使用光敏性青色树脂组合物和光敏性黄色树脂组合物在实施例23所得的基材上制备补充滤色器。即将光敏性青色树脂组合物涂覆在品红色图案上，然后进行软烘烤、图案曝光、显影和后烘烤，得到品红色／青色图案。在该图案上涂覆光敏性黄色树脂组合物，然后进行软烘烤、图案曝光、显影和后烘烤，得到补充滤色器。光学显微镜分析表明该滤色器的色品纯度很优秀，没有颜色混合和颜色褪色。
工业实用性
本发明的盐能用于在不损失其优良的光谱特征的情况下防止水溶性染料在图像照射后的水显影过程中从图像中释放出来。而且，该盐可使光敏性着色树脂组合物在相对低的温度下形成膜，因为膜沉积不需要高沸点的溶剂如N-乙烯基吡咯烷酮。用于滤色器的染料、溶解的染料组合物、分散的染料组合物、及其含有本发明的盐的光敏性着色树脂组合物可用于制备滤色器，该滤色器由于其优良的色品纯度和没有混色和褪色的光谱特性，适用于电视、图像监视器和计算机的彩色显示装置或用于色感器、摄像机和数字相机的摄像装置。

Claims (19)

1．一种新盐，该盐由一种具有磺酸基的水可溶染料和一种具有下列通式(1)表示的骨架结构的胺组成：
Figure 9881202200021
2．按照权利要求1的新盐，其中所说的胺为一级胺。
3．按照权利要求2的新盐，其中所说的一级胺为一种下列通式(2)表示的化合物：
Figure 9881202200022
其中R1，R2，R3，R4或R5为氢或C1-C5烷基，x为一个1-8的整数，y为一个1-(8-X)的整数，m为一个1-3的整数，n为一个1-6的整数，(R1)y和(H2NH2C)x是A环上的取代基团，(R4)m是B环上的取代基团，(R5)n是C环上的取代基团。
4．按照权利要求2的新盐，其中所说的一级胺为一种由下列通式(3)表示的化合物：
5．按照权利要求1-4中的任意一种的新盐，其中所说的盐溶解在一种具有醇羟基基团的有机溶剂中。
6．一种分散的染料组合物，该组合物含有分散于一种有机溶剂中的按照权利要求1-4中的任意一种的新盐。
7．按照权利要求6的分散的染料组合物，其中所说的有机溶剂为一种不带有醇羟基基团的有机溶剂。
8．一种染料组合物，该组合物含有一种按照权利要求1-4中的任意一种的新盐和一种具有磺酸基的水可溶染料。
9．一种染料组合物，该组合物含有(a)一种按照权利要求1-4中的任意一种的新盐，或所说盐和一种具有磺酸基的水可溶染料；和(b)一种颜料。
10．按照权利要求9的染料组合物，其中所说按照权利要求1-4中的任意一种的盐为一种由一种酸性红色染料和一种通式(1)、(2)或(3)代表的胺组成的盐；所说的具有磺酸基的水可溶染料为一种酸性红色染料；所说的颜料为一种红色颜料。
11．按照权利要求8-10中的任意一种的染料组合物，其中所说的具有磺酸基的水可溶染料或所说的酸性红色染料为C．I．酸性红289。
12．按照权利要求9-11中的任意一种的染料组合物，其中所说的红色颜料为C．I．颜料红122和／或C．I．颜料红209。
13．按照权利要求10或11的染料组合物，其中由C．I．酸性红289和通式(3)表示的化合物组成的盐的量，或所说盐和C．I．酸性红289的总量，相对于100份总的染料的重量，为10-90份。
14．一种按照权利要求1-5中的任意一种的盐，一种按照权利要求6-8中的任意一种的分散的染料组合物，或一种按照权利要求8-13中的任意一种的染料组合物，它们都用于一种滤色器。
15．一种光敏性着色树脂组合物，该组合物含有：
①一种按照权利要求1-4中的任意一种的盐，
②一种水可溶树脂或一种碱可溶树脂，
③一种通过照射发生交联的化合物。
16．按照权利要求14的光敏性着色树脂组合物，其中在按照权利要求6或7的分散的染料组合物中，或在按照权利要求8-13中的任意一种的染料组合物中，以具有醇羟基基团的有机溶剂的溶液的形式含有按照权利要求1-4中的任意一种的所说盐。
17．一种滤色器，该滤色器包括具有按照权利要求15的光敏性着色树脂组合物的坚硬层。
18．一种图像显示装置或一种摄像装置，该装置包括安装有按照权利要求17的滤色器。
19．一种形成着色图像的方法，该方法包括使用按照权利要求15的光敏性着色树脂组合物通过光刻法形成一种着色图像。
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