JPH02150461A - 酸性染料のデヒドロアビエチルアミン塩 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （イ）産業上の利用分野 この発明は、酸性染料のデヒドロアビエチルアミン塩に
関し、ことに脂肪族飽和炭化水素及び／又は脂環族飽和
炭化水素系溶剤に溶解したインキ組成物の着色剤、に用
いられる。

（ロ）従来の技術 従来、紙、プラスチック、ガラス等のマーキングに使用
してきた油性インキは、油溶性染料及び皮膜形成剤等を
トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶剤に溶解し
て製造されていた。しかし前記油性インキは、溶剤の臭
気が強いという欠点があり、前記溶剤の代わりに低毒性
かつ無臭性の脂肪族炭化水素系溶剤を用いた油性インキ
の開発が望まれてきた。

前記油性インキの着色剤の色素母体として酸性染料をみ
たとき、酸性染料は繊維染色用染料として市場に大量に
販売されていることにより、その安価で豊富な品種数が
提供されているばかりでなく、着色剤相互の配合性に浸
れることから着色剤を配合することにより要望される各
種の色相や明度を持つ着色剤をつくり出すことができる
が、水性のままでは油性インキの着色剤として使用でき
ないため油性化が必要である。

前記酸性染料を油性化した着色剤としては、Ｃ８１、ア
シッド・レッド３１とヘキサデシルエチルアミンの塩、 Ｃ，ｔ、アシッド・ブルー２５とＮ−エチルＮ−メチル
ドデシルフェノキジエチルアミンまたは、 Ｎ−メチル−Ｎ−ペンチルヘキサデシルアミドメチルア
ミンとの塩、 Ｃ１■、アシッド・エロー９８とドデシルアミンの塩、 Ｃ，１，アシッド・エロー７６とドデシルテトラデシル
ジエチル、 またはドデシルチオメチルモノメチルジエチルアミンと
の塩、 Ｃ，１，アシッド・ブルー１とドデシルオクチルメチル
ベンジルアミンとの塩、 Ｃ１，アシッド・ブルー６２とラウロイルエチルオクチ
ルジエチルアミンとの塩、 Ｃ，ｆ、アシッド・ブルーフ０とオクチルベンジルブチ
ルメチルへキシルアミドエチルアミンとの塩が知られて
いる（特開昭４９−１２５１２６号公報）。

（ハ）発明が解決しようとする課題 前記Ｎ−エチル−Ｎ−メチルドデシルフェノキシエチル
アミン等によって油性化した酸性染料の塩は、前記脂肪
族飽和炭化水素系溶剤に溶解しにくいものが多く、一方
溶解するものは油性インキとしたときの筆記跡が水によ
って濃度落ちしたり、べたつく等の問題があり、油性イ
ンキの着色剤として適当なものでは無かった。

この発明は、前記問題を解決するためになされたもので
あり、脂肪族飽和炭化水素及び／又は脂肪族飽和炭化水
素系溶剤の樹脂溶液に溶解し易く、油性インキとしたと
きの筆記跡が乾きやすく、かつ水によって濃度落ちしな
い酸性染料のデヒドロアビエチルアミン塩を提供しよう
とするものである。

（ニ）課題を解決するための手段 この発明によれば、分子内に少なくとも１９のスルホン
酸基を有する酸性染料のデヒドロアビエチルアミン塩が
提供される。

この発明の分子内に少なくとも１個のスルホン酸基を有
する酸性染料のデヒドロアビエチルアミン塩は文献に未
記載の化合物である。

この発明の分子内に少なくとも１個のスルホン酸基を有
する酸性染料は、例えば Ｃ，１，アシッド・エロー４２（中外化成社製、チュー
ガノール・ミリング・エローＭＲ）Ｃ！、２２９利用 Ｃ８！、アシッド・エロー７２（住人化学社製、スミノ
ール・ミリング・エロー３Ｇ） Ｃ，！　、１８９６１ Ｃ！ ＣＴ。

Ｃ１！、アシッド・エロー７９（中外化成社製、チコー
ガノール・ミリング・エロー４０）Ｃ，ｔ、アシッド・
オレンジ５６（住人化学社製、スミノール・ミリング・
オレンジ５Ｇ）Ｃ，１，２２８９５ Ｃ，１，アシッド・オレンジ９５（中外化成社製、チェ
ーガノール・ミリング・オレンジ（，５Ｎ１５０％） Ｃ，１，アシッド・レッド１２９（住人化学肚製、スミ
ノール・ミリング・ブリリアント・レッド３ＢＷ） Ｃ１［、アシッド・レッド１３８（住人化学社製、スミ
ノール・ミリング・ブリリアント・レッドＢＳ）Ｃ，夏
、　１．！＋０７３ Ｃ３Ｉ　アシッド・レッド１４５（住人化学Ｆｆ［ｌ、
スミノール・ミリング・スカーレットＧ）Ｃ，１、２３
９０５ Ｃ１！、アシッド・レッド１５８（住友化学社製、スミ
ノール・ミリング・レッドＧ） Ｃ、Ｉ　、２０５３０ Ｃ１１，アシッド・レッド２４９（中外化成社製、チュ
ーガノール・ミリング・ブリリアント・レッドＢコンク
） Ｃ，！　、１８１３４ Ｃ，ｔ、アシッド・レッド２７４（住友化学社製、スミ
ノール・ミリング・ブリリアント・レッド４ＢＳ） Ｃ，Ｌアシッド・ブルー１１２　（中外化成社製、チュ
ーガノール・ミリング・ブルーＳＥ）等を用いることが
できる。

前記酸性染料の中で６１又は２個のスルホン酸基を有す
る酸性染料はデヒドロアビエチルアミンと反応して塩を
形成し、デヒドロアビエチルアミン残基の含有量が増加
して酸性染料の発色基の濃度が低下しても得られた着色
剤の着色性を維持することができ、かつインキとすると
きの脂肪族炭化水素及び／又は脂環族炭化水素系溶剤の
樹脂溶液に対する溶解度が高いので特に好ましい。また
、酸性染料の中でら繊維用染料としての分類によるミリ
ングタイプ染料は、一般に染料の有機性が池のタイプの
酸性染料よりら強く、デヒドロアビエチルアミン塩を形
成することによって、特に油性の溶剤に対する溶解性が
大きくなり、且つインキ組成物としたときの筆記跡の耐
光堅牢度か高い値を示すので好ましい。

この発明における前記酸性染料のデヒドロアビエチルア
ミン塩は、Ｐｌえば前記酸性染料の水溶液中にデヒドロ
アビエチルアミン酢酸塩の水溶液を注入し、析出した水
に対して不溶性の塩を分離し、水洗いし、乾燥すること
によって得ることができ、光吸収スペクトルの最大吸収
波長付近におけろ吸光度が原料の酸性染料に対してデヒ
ドロアビエチルアミンの反応による分子量増加に相当す
る分だけ減少した着色物質であり、 （ただし、Ｄは分子中に少なくとも１個のスルホン酸基
を有する酸性染料残基、ｎは１以上の整数を示す）によ
って表わすことができる。

この発明によれば、分子内に少なくとも１個のスルホン
酸基を有する酸性染料のデヒドロアビエチルアミン塩の
少なくとも１種と、脂肪族飽和炭化水素及び／又は脂環
族飽和炭化水素系溶剤に可溶なアルキルフェノールノボ
ラック樹脂と溶剤としての脂肪族飽和炭化水素及び／又
は脂環族飽和炭化水素とからなる油性インキ組成物が提
供される。

この発明における、分子内に少なくとも１個のスルボン
酸基を有する酸性染料のデヒドロアビエチルアミン塩は
、例えば Ｃ１夏、アシッド・レッド１３８のデヒドロアビエチル
アミン塩、 Ｃ１■、アシッド・レッド１５８のデヒドロアビエチル
アミン塩、 Ｃ，１，アシッド・レッド２４９のデヒドロアビエチル
アミン塩、 Ｃ０１，アシッド・レッド２７４のデヒドロアビエチル
アミン塩、 Ｃ，１，アシッド・ブルー１１２のデヒドロアビエチル
アミン塩、 Ｃ，１，アシブト・オレンジ５６のデヒドロアビエチル
アミン塩、 Ｃ，１，アシッド・オレンジ９５のデヒドロアビエチル
アミン塩、 Ｃ，１，アシッド・レッド１２９のデヒドロアビエチル
アミン塩、 Ｃ、−ｔ　、アシッド・レッド１４５のデヒドロアビエ
チルアミン塩、 Ｃ，Ｔ、アシッド・エロー４２のデヒドロアビエチルア
ミン塩、 Ｃ，１，アシッド・エロー７２のデヒドロアビエチルア
ミン塩、 Ｃ，１，アシッド・エロー７９のデヒドロアビエチルア
ミン塩、 等の一種又は二種以上を混合して用いることができる。

またこの使用量は、通常油性インキに対して２０重量％
以下、好ましくは６〜１３重量％が適している。

この発明におけるアルキルフェノール　ノボラック樹脂
は、アルキルフェノールとホルムアルデヒドを酸性触媒
で縮合させて得られ、脂肪族飽和炭化水素及び／又は脂
環族飽和炭化水素系溶剤に可溶な、 （ただし、Ｒは例えばオルソ又はメタ又はパラの炭素数
１〜１５好ましくは炭素数４〜８のアルキル基、ｎは０
〜９好ましくは３〜６の整数を示す）で表わされる樹脂
を用いることができろ。

またこの使用量は、通常油性インキに対し３５重量％以
下、好ましくは７〜２５重量％が適している。

この発明における脂肪族飽和炭化水素及び／又は脂環族
飽和炭化水素系溶剤は、例えばノルマルヘキサン、イソ
ヘキサン、ノルマルヘプタン、ノルマルオクタン、イソ
オクタン、ノルマルデカン、シクロヘキサン、メチルシ
クロヘキサン、アイソパーＥ（エクソン化学社製、脂肪
族飽和炭化水素、アニリン点７４℃）、アイソパーＧ（
同上、アニリン点８０°Ｃ）等を単独又は適宜混合して
用いることができる。この使用量は、通常油性インキに
対して４５〜８０重量％が適している。

この発明においては、前記酸性染料のデヒドロアビエチ
ルアミン塩、前記アルキルフェノールノボラック樹脂及
び前記脂肪族飽和炭化水素及び／又は脂環族飽和炭化水
素系溶剤の他に脂肪族飽和炭化水素及び／又は脂環族飽
和炭化水素系溶剤に可溶でかつアルキルフェノールノボ
ラック樹脂との相溶性を有する皮膜形成助剤としての樹
脂、例えば脂環族飽和炭化水素樹脂、ロジンエステル、
アルキルフェノールレゾール樹脂等を油性インキに対し
て０〜１２．５重量％、筆記の滑らかさ付与剤としての
０１１以上の脂肪酸、例えばオレイン酸、ステアリン酸
等を油性インキに対して３重ｎ％以下等を添加すること
ができる。

なお、この発明の油性のインキ組成物は、その溶液状態
を崩解しない池の染料を混合して、所望の色調にしても
よい。

前記油性インキ組成物は、通常予め前記溶剤に前記アル
キルフェノールノボラック樹脂を溶解し、この樹脂溶液
に前記酸性染料のデヒドロアビエチルアミン塩の少なく
とら１種を添加して加熱撹拌して製造することができ、
また前記酸性染料のデヒドロアビエチルアミン塩の少な
くとも１種と前記アルキルフェノールノボラック樹脂を
前記溶剤中に加えた後、低温から高温に徐々に加熱撹拌
し溶解して製造してもよい。

（ホ）実施例 この発明の実施例では主原料として次に示すものを用い
る。

ＲＡＤＡ・・・山水化学社製、デヒドロアビエチルアミ
ン酢酸塩、チューガノール・ミリング・ブリリアント・
レッドＢコンク・・・中外化成社製、 Ｃ，１，アシッド・レッド２４９、Ｃ，ｌ　１８１３４
゜スミノール・ミリング・ブリリアント・レッドＢＳ・
・・住人化学社製、 Ｃ，ｔ、アシッド・レッド１３８゜ チューガノール・ミリング・オレンジＧ５Ｎ１５０％・
・・中外化成社製、 Ｃ，１，アシッド・オレンジ９５゜ スミノール・ミリング・オレンジＳＧ ・・・住人化学社製、 Ｃ，１，アシッド・オレンジ５６、Ｃ，ｌ　２２８９５
゜スミノール・Ｓリング・エロー３Ｇ ・・・住人化学社製、 Ｃ，１，アシッド・エロー７２、Ｃ，１，１８９６１゜
スミノール・ミリング・ブリリアント・レッド４ＢＳ・
・・住人化学社製、 Ｃ１Ｌアシツド・レッド２７４゜ チューガノール・ミリング・ブルーＳＥ・・・中外化成
社製、 Ｃ１Ｌアシツド・ブルー１１２゜ アイソパーＥ ・・・エクソン化学社製、脂肪＠飽和炭化水素、アニリ
ン点７４℃タマノル５利用・・・荒用化学工業社製、ブ
チルフェノールノボラック樹脂、軟化点（環球法）７５
〜９５℃。

実施例１ 常法によりベンジジン−２，２′−ジスルホン酸をジア
ゾ化し、ｌ−フェニル−３−メチル−５−ピラゾロンに
カップリングしてＣ１！、アシッド・エロー４２を合成
する。このものの２０重量部を水９００重量部に溶解し
た水溶液中に４０〜４５℃においてＲＡＤＡ６％水溶液
３３２重量部を１時間で滴下する。次に析出物を分離、
水洗し、７０〜７５で乾燥し、Ｃ９Ｌ　アシッドエロー
４２のデヒドロアビエチルアミン塩３５．７重量部を得
た。

なお、Ｃ，［、アシッド・エロー４２及びＣ２１、アシ
ッド・エロー４２のデヒドロアビエチルアミン塩それぞ
れを約利用ｐｐｍメタノール溶液とし、最大吸収波長（
４１３ｎｍ）における吸光度を測定したとこる、第１図
に示す曲線が得られ、第１表に示すように、 Ｃ，ｔ、アシ、ラド・エロー４２のジデヒドロアビエチ
ルアミン塩は、原料のＣ，ｔ、アシッド・エロー４２に
対して塩形成による分子量増加に対応する分だけ吸光度
（４１３ｎｍ）が低い値を示した。

実施例２ チュガノール・ミリング・ブリリアント・レフ１８３２
２６０重量部を水１利用０重量部に溶解した水溶液中に
酢酸を加えて、ｐ）（を５．５〜６．０に調節し、２０
〜３０℃において、この中にＲＡＤＡ６％水溶液５４重
量部を１時間で滴下する。その後６５℃に加熱し、飴状
物を分離し、水洗し、７０〜７５℃で乾燥し、ｃ、ｒ、
、アシッド・レッド２４９のデヒドロアビエチルアミン
塩４６，８重量部を得た。

実施例３ スミノール・ミリング・ブリリアント・レッドＢ５２０
重量部を水１３００重量部に溶解した水溶液中に酢酸を
加えてｐＨを５．５〜６．０に調節し、２５〜３５℃に
おいて、この中にＲＡＤＡ６％水溶液２０７重量部を１
時間で滴下する。その後５５℃に加熱昇温し、放冷する
。次に析出物を分離し、水洗し、７０〜７５℃で乾燥し
、Ｃ，■、アンッド・レッド１３８のデヒドロアビエチ
ルアミン塩１５．８重１部を得た。

実施例４ チュガノール・ミリング・オレンジＧ５Ｎ１５Ｇ％５重
量部を水利用０重量部に溶解した水溶液中に酢酸を加え
てｐＨを５５〜６．０に調節し、２５〜３５℃において
、この中にＲＡＤＡ６％水溶液３６重量部を３０分で滴
下する。その後５５°Ｃに加温し、凝集物を分離し、水
洗し、７０〜７５℃で乾燥し、Ｃ，１，アシッド・オレ
ンジ９５のデヒドロアビエチルアミン塩３．６重量部を
得た。

実施例５ スミノール・ミリング・オレンジ５ＧＩＯ重ｆｆｉ部を
水２４０重量部に溶解した水溶液中に酢酸を加えてｐ）
（を５．５〜６，０に調節し、３０〜３５℃において、
この中にＲＡＤＡ６％水溶液利用０重Ｍ部を１時間３０
分で滴下する。その後６０℃に加温し、析出物を分離し
、７０〜７５℃で乾燥し、Ｃ，ｔ。

アシッド・オレンジ５６のデヒドロアビエチルアミン塩
９．７重量部を得た。

実施例６ スミノール・ミリング・エロー３　Ｇ　１４．４重量部
を水１７００重量部に溶解した水溶液中に、酢酸を加え
てＰ）（を５．５〜６．０に調節し、３５〜４５℃にお
いてこの中にＲＡＤＡ６％水溶液１１２重量部を２５分
間で滴下する。析出物を分離、水洗し、７０〜７５℃で
乾燥し、Ｃ，ｔ、アシッド・エロー７２のデヒドロアビ
エチルアミン塩利用．Ｉｌｔ重ｆｆｉ部を得た。

実施例７ スミノール・ミリング・ブリリアント・レッド４Ｂ９５
重量部を１２５重量部の水に溶解した溶液中に酢酸を加
えてｐＨを５．５〜６．０に調節し、４０〜５０℃にお
いてこの中にＲＡＤＡ水溶液３１．４重量部を３０分間
で滴下する。その後８０℃に加温し、析出物を分離、水
洗し、７０〜７５℃で乾燥し、Ｃ，ｔ、アシッド・レッ
ド２７４のデヒドロアビエチルアミン塩４．２重量部を
得た。

実施例８ チュガノール・ミリング・ブルーＳＥ５重量部を２００
重量部の水に溶解した溶液中に３０〜４０℃においてＲ
ＡＤＡ６％水溶液４ｏ、ｇ重量部を５０分で滴下する。

その後、６０℃に加温し、析出物を分離、洗浄し、７０
〜７５℃で乾燥し、Ｃ，１，アシッド・ブルー１１２の
デヒドロアビエチルアミン塩４．２重量部を得た。

実施例９ アイソパーＥ　利用０重量部にタマノル５利用を２４重
量部、オレイン酸３．６重量部を加え、６０℃で撹拌溶
解し、樹Ｎ￥１溶液を作る。前記樹脂溶液利用０重量部
に、実施例１〜６で得られた、 Ｃ１１，アシッド・エロー４２のデヒドロアビエチルア
ミン塩１．５重量部、 Ｃ，１，アシッド・レッド２４９のデヒドロアビエチル
アミン塩２．９重量部、 Ｃ，１，アシッド・レッド１３ｇのデヒドロアビエチル
アミン塩３．１重量部、 Ｃ１Ｌアシツド・オレンジ９５のデヒドロアビエチルア
ミン塩２．０重量部、 Ｃ，１，アシッド・オレンジ５６のデヒドロアビエチル
アミン塩２．０重１部及び Ｃ，１，アシッド・エロー７２のデヒドロアビエチルア
ミン塩２．５重量部 を６０℃で溶解し、赤色油性インキを得た。

実施例利用 アイソパー０８３重量部、タマノル５利用を１７重量部
及び実施例ｔ〜６で得られた、 Ｃ，１，アシッド・エロー４２のデヒドロアビエチルア
ミン塩１．５重ＷＩＬ部、 Ｃ，ｔ、アシッド・レッド２４９のデヒドロアビエチル
アミン塩２．９重！部、 Ｃ０！、アシッド・レッド１３８のデヒドロアビエチル
アミン塩３．１重量部、 Ｃ，１，アシッド・オレンジ９５のデヒドロアビエチル
アミン塩２．０重量部、 Ｃ，１，アシッド・オレンジ５６のデヒドロアビエチル
アミン塩２．０重量部及び Ｃ，１，アシッド・エロー７２のデヒドロアビエチルア
ミン塩２，５重１部 を溶解器に仕込み１５〜２０℃で１時間撹拌混合し、更
に３５〜４０℃で１時間撹拌混合して透明な赤色油性イ
ンキを得た。

実施例１１ ノルマルヘキサン１２０重１部に、タマノル５１Ｏを２
７重量部加え２０℃で撹拌、溶解し、樹脂溶液を作る。

実施例１および６で得られたＣ１［、アシッド・エロー
４２のデヒドロアビエチルアミン塩４．２重量部および
Ｃ０Ｌアシツド・エロー７２のデヒドロアビエチルアミ
ン塩４．２Ｅ１１部を上記樹脂液利用０重量部に２５℃
で溶解し、黄色油性インキを得た。

実施例Ｉ２ ｎ−へブタン１２０重Ｍ部にタマノル５１Ｇを２５重量
部加え、６０℃で撹拌、溶解し、樹脂溶液を作る。実施
例６及び８で得られたＣ０！、アシッド・エロー７２の
デヒドロアビエチルアミン塩３重量部、Ｃ，ｔ、アシッ
ド・ブルー１１２のデヒドロアビエチルアミン塩６重型
部を上記樹脂液利用０重量部に６０℃で溶解し、緑色油
性インキを得た。

実施例Ｉ３ メチルシクロヘキサン６０重量部に、タマノル５１Ｇを
１２．５重量部加え、２０〜２５℃で溶解し、樹脂溶液
をつくる。実施例１，６．７および８で得られ九〇、１
．アシッド・エロー４２のデヒドロアビエチルアミン塩
１．５重量部、Ｃ，ｔ、アシッド・エロー７２のデヒド
ロアビエチルアミン塩４．９重量部、Ｃ，１，アシッド
・レッド２７４のデヒドロアビエチルアミン塩４．６重
量部およびＣ，ｔ。

アシッド・ブルー１１２のデヒドロアビエチルアミン塩
０．５重量部を上記樹脂溶液利用０重量部に６０℃で溶
解しブラウン色油性インキを得た。

実施例９〜１３で得られた油性インキは、外観検査の結
果、いずれも透明な溶液であることが確認され、更にこ
れらのインキをフェルトに含浸させてフェルトペンとし
紙又はプラスチック板上に筆記試験を行ったところ筆記
跡はいずれもべたつきが無く、水によっても濃度落ちし
ないことか確認された。

（へ）発明の効果 この発明によれば、酸性染料のデヒドロアビエチルアミ
ン塩を提供することができる。

この酸性染料のデヒドロアビエチルアミン塩の着色剤を
用いることにより、筆記跡が乾きやすく、かつ水によっ
て濃度落ちのしないフェルトベンを製造することができ
る脂肪族飽和炭化水素及び／又は脂環族飽和炭化水素系
溶剤の曲性インキ組成物を提供することができる。

【図面の簡単な説明】

第１図は、この発明の実施例Ｉにおいて製造した酸性染
料のデヒドロアビエチルアミン塩及びその原料の酸性染
料の吸光度を示す図である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、分子内に少なくとも利用のスルホン酸基を有する酸
   性染料のデヒドロアビエチルアミン塩。 ２、分子内に少なくとも１個のスルホン酸基を有する酸
   性染料のデヒドロアビエチルアミン塩の少なくとも１種
   と、脂肪族飽和炭化水素及び／又は脂環族飽和炭化水素
   系溶剤に可溶なアルキルフェノールノボラック樹脂と溶
   剤としての脂肪族飽和炭化水素及び／又は脂環族飽和炭
   化水素とからなる油性インキ組成物。