JPH0822985B2 - グラビアインキ用アゾ顔料組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の目的〕 （産業上の利用分野） 本発明は，有機溶剤型グラビアインキ適性，特にイン
キの流動性および貯蔵安定性ならびに乾燥皮膜の光沢お
よび鮮明性が優れたアゾ顔料組成物に関するものであ
る。

（従来の技術） ２個以上の酸基を１分子中に含む１種または２種以上
のアゾ染料のカルシウムまたはバリウムレーキ顔料は，
有機溶剤型グラビアインキに使用された際，貯蔵時にイ
ンキの増粘あるいはゲル化，および色相の黄変が起こり
実用化が困難であった。当該問題の解決方法として，各
種樹脂や界面活性剤を顔料に表面処理する方法が行なわ
れてきたが，これらの方法では，上記欠点を解決するに
は至らなかった。

（発明が解決しようとする問題点） ２個以上の酸基を１分子中に含む１種または２種以上
のアゾ染料のカルシウムまたはバリウムレーキ顔料は,1
個の酸基を１分子中に含むものと異なり，有機溶剤型グ
ラビアインキでのレオロジー的特性が特に劣っており，
貯蔵時の変色が激しい。

本発明は，有機溶剤型グラビアインキの使用適性に有
効なアゾ顔料組成物に関するものである。

〔発明の構成〕

（問題点を解決するための手段） 本発明は，カルボン酸基またはスルホン酸基を２分子
中に２個以上含む１種または２種以上のアゾ染料のスト
ロンチウム以外のアルカル土類金属レーキ顔料（Ｉ），
ならびにストロンチウムアゾレーキ顔料（II），界面活
性剤の難溶性ストロンチウム塩（III）または樹脂のス
トロンチウム塩（IV）を含有する有機溶剤型グラビアイ
ンキ用のアゾ顔料組成物である。

なお，カルシウム，バリウムまたはストロンチウムを
使用したアゾレーキ顔料は公知であるが，それぞれで
は，鮮明性，光沢，流動性および耐水性が不十分であ
る。

本発明においてストロンチウム塩を含有させる方法
は、以下に示す１例のように，顔料製造と同時に形成さ
せる方法および混合する方法の２通りある。

（ａ）アルカリ土類金属イオンと難溶性塩を形成する水
溶性の界面活性剤（Ｖ）の存在下，酸基（カルボん酸基
またはスルホン酸基）を１分子中に２個以上含むストロ
ンチウム以外のアルカリ土類金属，例えばカルシウムま
たはバリウムレーキ顔料（Ｉ）を生成させ，その後，ス
トロンチウムイオンを加えて，カルシウムまたはバリウ
ムイオンの一部とストロンチウムイオンとのイオン交換
を行なわせるか，あるいはストロンチウムイオンを加え
た後，カルシウムまたはバリウムイオンを加える事によ
り，カルシウムまたはバリウム，およびストロンチウム
のアゾレーキ顔料（ＩおよびII）と，界面活性剤（Ｖ）
のカルシウムまたはバリウム，およびストロンチウムの
難溶性塩（III）の混合物を生成させる。

（ｂ）酸基（カルボン酸基またはスルホン酸基）を１分
子中に２個以上含むアゾ染料のストロンチウム以外のア
ルカリ土類金属，例えばカルシウムまたは，バリウムレ
ーキ顔料（Ｉ）と，ストロンチウムアゾレーキ顔料（I
I），界面活性剤（Ｖ）の難溶性ストロンチウム塩（II
I），または樹脂（VI）のストロウンチウム塩（IV）と
を混合する。混合方法としては，乾式で混合するか，
（Ｉ）の顔料スラリーに（II）ないし（IV）を添加し撹
拌する事により混合される。

本発明において，酸基を１分子中に２個以上含むアゾ
染料のストロンチウム以外のアルカリ土類金属レーキ顔
料（Ｉ）は，例えばC.I.15825:1,C.I.15825:2,C.I.1585
0:1,C.I.15850:2,C.I.15865:1,C.I.15865:2,C.I.16105:
1などである。ストロンチウムアゾレーキ顔料（II）
は，（Ｉ）のアゾ染料のストロンチウムレーキ顔料，ま
たは１分子中の酸基の数が１個のアゾ染料のストロウチ
ウムレーキ顔料であってもよい。界面活性剤の難溶性ス
トロンチウム塩（III）の界面活性剤（Ｖ）は，例え
ば，マルセル石けん，リノール酸ナトリウム，ステアリ
ン酸ナトリウム，ラウリン硫酸アンモニウム，ポリオキ
シエチレンアルキルフェノールエーテル硫酸ナトリウ
ム，ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム
塩，ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム，アルキル
ナフタレンスルホン酸ナトリウム，ポリカルボン酸型高
分子活性剤などが挙げられる。樹脂のストロンチウム塩
（IV）の樹脂（VI）は，例えば，ガムロジン，重合ロジ
ン，不均化ロジン，水添ロジン，マレイン化ロジン，硬
化ロジン，フタル酸アルキッド樹脂などである。

なお，（II）ないし（IV）は，（Ｉ）に対し0.5〜30
重量％，好ましくは１〜20重量％含有させる。

本発明において，グラビアインキとしては，ライムロ
ジン系，ニトロセルロース系，ポリアミド系，環化ゴム
系，塩化ゴム系，塩化ビニル系などがあり，特にウレタ
ン系において適性が優れている。また，有機溶剤として
は，トルエン，メチルエチルケトン，酢酸エチル，イソ
プロピルアルコール，エタノールなどの１種または２種
以上である。

（作 用） 本発明において（II），（III）または（IV）のスト
ロンチウム塩は，ストロンチウム以外のアゾレーキ顔料
（Ｉ）が，インキ中の樹脂および水と配位結合する事に
伴って貯蔵時にインキの増粘あるいはゲル化，および色
相の黄変が引き起こされるのを防止する機能を持つもの
と考えられる。すなわち，インキ中において樹脂との反
応性を低下させる作用，および顔料自体の水との反応性
を低下させる事により伴う耐水性付与の作用を有すると
考えられる。

（実施例） 以下，実施例により本発明を説明する。例中，部とは
重量部を，％とは重量％をそれぞれ表わす。

実施例１ ４−アミノトルエン−３−スルホン酸30部を水400部
および水酸化ナトリウム７部とともに室温で10分間撹拌
し，完全に溶解させる。35％塩酸40部を加え，酸性化し
た後，氷200部を加え,3℃以下に冷却し，水40部に溶解
した亜硫酸ソーダ12部を加えてジアゾ化した。

β−オキシナフトエ酸33部を水600部，水酸化ナトリ
ウム15部および炭酸ナトリウム９部とともに室温で60分
間撹拌し，完全に溶解させたものをカップラー成分とし
た。このカップラー成分に上記ジアゾ成分を15分要し滴
下した後，更に１時間撹拌を続け，カップリング反応を
完結させた。なお，カップリング液のPHは8.5であっ
た。その後，ステアリン酸ナトリウム８部を加え30分間
撹拌後,20％塩化ストロンチウム水溶液100部を加え,80
℃で加熱して30分間撹拌した。濾過・水洗後，熱風循環
型オーブン中80℃で一夜乾燥し，赤色顔料80部を得た。

実施例１に準じて表−１のようなジアゾ成分およびカ
ップラー成分を反応させ，次に界面活性剤（比較例では
樹脂）およびアルカリ土類金属塩を添加し顔料を得た。

実施例1,2および3,かつ比較例１および２で得られた
顔料についての試験を次のようにして行なった。

顔料10部を，ポリウレタングラビアワニス（ウレタン
樹脂）90部の中で,150部のアルミナ・ビーズを使用した
ペイント・コンディショナーで分散した。得られたイン
キの取り出し時および室温15日後の粘度，色相の鮮明
性，ならびに光沢の結果を表−３に示した。また，分散
インキ100部，シンナー（トルエン，メチルエチルケト
ン混合系）35部および水５部を混和したものと，分散イ
ンキ100部およびシンナー（トルエン，メチルエチルケ
トン混合系）40部を混和したものとの50℃,7日後の色差
を測定し顔料の耐水性の指標（色差小→耐水性大）とし
た。結果は，表−３に示した。

実施例４ ロジンソーダと硝酸ストロンチウムの反応生成物であ
るロジンストロンチウム１部をブリリアントカーミン6
B,9部にＶ型混合機で乾式混合した顔料組成物，および
混合しない従来顔料（比較例３）について，実施例１と
同様に試験した結果を表−３に示した。

実施例５ １−（３′−カルボキシ−２′−ヒドロキシナフチ
ル）アゾベンゼン−２−カルボン酸ストロンチウムを，
ブリリアントカーミン6Bのスラリー（顔料含有率５％）
に，固形分重量比で1/9となるように混合した顔料組成
物を得た。

得られたアゾ顔料組成物について，実施例１と同様に
試験した結果を表−３に示した。

実施例１に準じて表−２のような顔料９部，およびス
トロンチウム塩１部からなる本発明顔料組成物（実施例
６および７）についてもストロンチウム塩を混合しない
従来顔料（比較例４および５）とともに，実施例１と同
様にして試験した。

結果は，表−３に示した。

ポリウレタングラビアインキ試験同様，実施例１〜7,
比較例１〜５で得られた顔料についてのポリアミドグラ
ビアインキ試験および環化ゴムグラビアインキ試験の結
果を表−４および５に示した。

試験条件は以下のとおりである。

〔発明の効果〕 本発明により次の効果が確認された。

（１）グラビアインキ，特にポリウレタン系で，流動
性，貯蔵安定性が著しく向上した。

（２）グラビアインキ，特にポリウレタン系で乾燥皮膜
の色相の鮮明性，光沢が著しく向上した。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】カルボン酸基またはスルホン酸基を２個以
   上有するアゾ染料のストロンチウム以外のアルカル土類
   金属レーキ顔料（Ｉ），ならびにストロンチウムアゾレ
   ーキ顔料（II），界面活性剤の難溶性ストロンチウム塩
   （III）または樹脂のストロンチウム塩（IV）を含有す
   る有機溶剤型グラビアインキ用アゾ顔料組成物。
2. 【請求項２】上記（Ｉ）のアルカリ土類金属がカルシウ
   ムまたはバリウムである特許請求の範囲第１項記載の有
   機溶剤型グラビアインキ用アゾ顔料組成物。
3. 【請求項３】上記（III）の界面活性剤がアニオン活性
   剤である特許請求の範囲第１項または第２項記載の有機
   溶剤型グラビアインキ用アゾ顔料組成物。
4. 【請求項４】上記（IV）の樹脂がロジンである特許請求
   の範囲第１項〜第３項いずれか記載の有機溶剤型グラビ
   アインキ用アゾ顔料組成物。
5. 【請求項５】上記（Ｉ）に対し上記（II）ないし（IV）
   を１〜20重量％用いる特許請求の範囲第１項〜第４項い
   ずれか記載の有機溶剤型グラビアインキ用アゾ顔料組成
   物。
6. 【請求項６】グラビアインキがポリウレタングラビアイ
   ンキである特許請求の範囲第１項〜第５項いずれか記載
   の有機溶剤型グラビアインキ用アゾ顔料組成物。