CN1270249A - 涂布硅氧烷类化合物的防污物附着效果高的涂层及其制法 - Google Patents

涂布硅氧烷类化合物的防污物附着效果高的涂层及其制法 Download PDF

Info

Publication number
CN1270249A
CN1270249A CN00108664A CN00108664A CN1270249A CN 1270249 A CN1270249 A CN 1270249A CN 00108664 A CN00108664 A CN 00108664A CN 00108664 A CN00108664 A CN 00108664A CN 1270249 A CN1270249 A CN 1270249A
Authority
CN
China
Prior art keywords
siloxane compound
coating
compound
silicone oil
modified silicon
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN00108664A
Other languages
English (en)
Other versions
CN100376743C (zh
Inventor
今井茂夫
坪井裕
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Unicharm Corp
Original Assignee
Unicharm Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Unicharm Corp filed Critical Unicharm Corp
Publication of CN1270249A publication Critical patent/CN1270249A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN100376743C publication Critical patent/CN100376743C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06NWALL, FLOOR, OR LIKE COVERING MATERIALS, e.g. LINOLEUM, OILCLOTH, ARTIFICIAL LEATHER, ROOFING FELT, CONSISTING OF A FIBROUS WEB COATED WITH A LAYER OF MACROMOLECULAR MATERIAL; FLEXIBLE SHEET MATERIAL NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N3/00Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof
    • D06N3/12Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof with macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. gelatine proteins
    • D06N3/128Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof with macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. gelatine proteins with silicon polymers
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04Coating
    • C08J7/0427Coating with only one layer of a composition containing a polymer binder
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2323/00Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2323/02Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
    • C08J2323/04Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08J2323/06Polyethene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2483/00Characterised by the use of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Derivatives of such polymers
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31652Of asbestos
    • Y10T428/31663As siloxane, silicone or silane
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31652Of asbestos
    • Y10T428/31667Next to addition polymer from unsaturated monomers, or aldehyde or ketone condensation product

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)

Abstract

在基材片上将具有一定表面张力的第一种硅氧烷类化合物涂布于基材片的一侧,将比上述第一种硅氧烷类化合物的表面张力低的硅氧烷类化合物涂布于表面一侧。在表面上涂布了硅氧烷的这种涂层具有高的疏水性,而且含有蛋白质的污物难以附着,同时因为耐摩擦,其效果可以长期维持。

Description

涂布硅氧烷类化合物的防污物附着 效果高的涂层及其制法
本发明涉及为了提高防止污物附着效果,涂布了硅氧烷类化合物的涂层及其制备方法。更具体地说,涉及涂布表面张力不同的硅氧烷类化合物的多层结构的防止污物附着效果高的涂层及其制备方法。
近来对雨衣,婴儿或幼儿的围嘴儿,围裙,餐垫,台布,长靴,内衣,尿布和卫生巾等卫生用品的被衬等,由布匹,无纺布,树脂片等形成的片材进行各种疏水性处理,经过处理,这些片材不易附着污物,而且即使这些片材被污染,经过洗涤很容易将污物洗掉,或者水份和污物不浸入到片材的内侧。
这种疏水性处理,例如可以在片材上涂布橡胶和树脂及硅油,作为实例,特开昭60-194183号公报公开了在用硅氧烷类疏水剂处理的纤维结构物上,涂布了由硅橡胶形成的被膜的布匹。
但是,一般为了防止污物的附着(粘附),不只是不粘水,高的疏水性是必要的。例如血液虽然是以水作为溶媒的液体,水的表面张力在标准状态下大约是730μN/m,血液的表面张力大约是540μN/m,为了防止血液等污物的附着要求更高的疏水性。而且在血液和吃饭时洒落的含有蛋白质的液体的场合,不能仅仅用表面张力评价附着性。例如血液中的清蛋白和球蛋白,含于洒落食物中的各种蛋白质具有三维结构,同时具有氨基和羧基等各种基团,因此和由于氢键的影响具有高自凝聚力的水分子比较,含有蛋白质的污物附着性十分高,因此需要有更高疏水性的,并且防止污物附着效果高的涂层。
另外,因为目前的疏水剂耐摩擦性弱,短时间使用后疏水剂即脱落,存在所谓由于表面裂痕疏水性降低的问题。为了改进这种在基材上的牢固性,虽然有在改变疏水剂的分子结构的同时,往疏水剂中加入锚接剂(热熔剂,氨基甲酸酯类固化剂等)的方法,疏水剂的疏水性仍然降低。
本发明解决了目前上述存在的问题,提供一种具有高疏水性的,经过处理能够防止含有蛋白质的污物附着的涂层。
本发明更进一步的目的是,提供一种即使对处理过的表面发生摩擦作用,仍然能够保持高的疏水性和高的防止污物附着效果的涂层。
本发明提供一种防止污物附着效果高的涂层,其特征是在基材片的表面形成第一种硅氧烷类化合物层,然后在第一种硅氧烷类化合物层表面形成比上述第一种硅氧烷类化合物表面张力低的第二种硅氧烷类化合物层。这种涂层能够使用第1-8中任何一项发明的制备方法得到,即制备防止污物附着效果高的涂层的方法的特征是,在基材片的表面形成第一种硅氧烷类化合物的底层,底层硬化后,在底层表面形成比第一种硅氧烷类化合物的表面张力低的第二种硅氧烷类化合物的表面层。
另外,本发明提供一种防止污物附着效果高的涂层,其特征是在基材片的表面形成第一种硅氧烷类化合物与比第一种硅氧烷类化合物的表面张力低的第二种硅氧烷类化合物的混合物层。第二种硅氧烷类化合物主要出现在表面上。这种涂层能够使用第9-12中任何一项发明的制备方法得到,即制备防止污物附着效果高的涂层的方法的特征是,在基材片的表面形成第一种硅氧烷类化合物与比第一种硅氧烷类化合物的表面张力低的第二种硅氧烷类化合物的混合物层,以第二种硅氧烷类化合物向表面一侧移动,第一种硅氧烷类化合物向基材片一侧移动的状态,使硅氧烷类化合物分别进行交联。
由于表面涂布了硅氧烷,这种本发明的涂层疏水性高,同时含有蛋白质的污物难以附着。而且即使摩擦硅氧烷涂布的表面,这种涂层的上述效果也不降低。
本发明是在基材片上,将具有一定表面张力的第一种硅氧烷类化合物涂布在基材片的一侧,再将比上述第一种硅氧烷类化合物表面张力低的硅氧烷类化合物涂布在表面一侧,能够使涂层表面防止污物附着的效果提高。本发明的防止污物附着高的涂层可以用以下三种方法中的任何一种方法得到。
(1)在基材片表面涂布第一种硅氧烷类化合物,并且进行交联,形成底层,底层固化后,在底层表面涂布比第一种硅氧烷类化合物的表面张力低的第二种硅氧烷类化合物,形成表面层的方法。
(2)在基材片的表面涂布第一种硅氧烷类化合物和比第一种硅氧烷类化合物的表面张力低的第二种硅氧烷类化合物的混合物,以第二种硅氧烷类化合物向表面一侧移动,第一种硅氧烷类化合物向基材片一侧移动的状态,使硅氧烷类化合物分别交联的方法。
(3)在基材片的表面涂布第一种硅氧烷类化合物和比第一种硅氧烷类化合物的表面张力低的第二种硅氧烷类化合物的混合物,交联后由于渗出使第二种硅氧烷类化合物主要出现在表面上的方法。
在上述(1)中,在基材片表面涂布第一种硅氧烷类化合物,固化后,涂布第二种硅氧烷类化合物,因为形成两层结构,第一种硅氧烷类化合物和第二种硅氧烷类化合物使用反应活性聚合物和反应惰性化合物哪一种都可以。
在上述的(2)和(3)中,优选将反应活性聚合物作为第一种硅氧烷类化合物,将反应惰性化合物作为第二种硅氧烷类化合物使用。在上述(2)中,在涂布第一种硅氧烷类化合物和第二种硅氧烷类化合物的混合物状态下暂时放置,第一种硅氧烷类化合物向基材片一侧移动,第二种硅氧烷类化合物向表面一侧移动,在这种状态下进行交联处理,将硅氧烷固化在基材片上。
另外,在上述(3)中,涂布第一种和第二种硅氧烷类化合物混合物后,立即进行加热等的交联处理,这样,第二种硅氧烷类化合物向表面一侧渗出,认为这是由于反应惰性的第二种硅氧烷类化合物表面张力比第一种硅氧烷类化合物小引起的。在方法(3)中得到的本发明的涂层中,从基材片向表面方向,第二种硅氧烷类化合物的量渐渐增多。
其次对第一种硅氧烷类化合物进行说明,为了提高涂层防止污物附着的效果,优选第一种硅氧烷类化合物的表面张力为30.0mN/m以下,本发明所述的表面张力是指在标准状态下(气温20℃)测定的。
例如,第一种硅氧烷类化合物优选以硅氧烷结构作为基本骨架的具有反应活性的硅油,例如优选选自甲基氢二烯硅油,聚二甲基硅氧烷二醇,环氧改性硅油,羧基改性硅油,甲基丙烯酰基改性硅油,醇改性硅油,巯基改性硅油,乙烯基改性硅油及氨基改性硅油中的至少一种化合物。这些物质涂布后可以固着在基材片上。
在上述(1)中,也可以使用反应惰性硅氧烷类化合物作为第一种硅氧烷类化合物。在这种情况下,涂布反应惰性硅氧烷类化合物后,用UV-EB照射,进行游离基聚合的交联处理,以便固着在基材片上,然后再涂布第二种硅氧烷类化合物。作为反应惰性硅氧烷类化合物优选反应惰性硅油,例如选自二甲基硅油,甲基苯基硅油,烷基改性硅油,芳烷基改性硅油,聚醚改性硅油,氟烷基改性硅油及脂肪酸酯改性硅油中的至少一种化合物。
另外,在上述(1)中,作为第一种硅氧烷类化合物可以使用聚硅氧烷,硅氧烷醇酸清漆,硅氧烷环氧清漆,硅氧烷聚酯清漆,硅氧烷丙烯酸清漆,硅氧烷苯酚清漆,硅氧烷氨基甲酸酯清漆,硅氧烷密胺清漆等硅氧烷清漆,以及二甲基硅橡胶,甲基乙烯基硅橡胶,甲基苯基乙烯基硅橡胶及甲基氟烷基硅橡胶等硅橡胶。
其次对第二种硅氧烷类化合物进行说明,优选第二种硅氧烷类化合物的表面张力低于第一种硅氧烷类化合物的表面张力。优选第二种硅氧烷类化合物的表面张力比第一种硅氧烷类化合物的表面张力小5.0mN/m以上。而且为了提高防止污物的效果,在使用第一种硅氧烷类化合物的表面张力为30.0mN/m的情况下,优选第二种硅氧烷类化合物的表面张力为21.0mN/m以下。
在上述(1)中,优选第二种硅氧烷类化合物为反应惰性硅油。例如优选选自二甲基硅油,甲基苯基硅油,甲基氢二烯硅油,聚二甲基硅氧烷二醇,烷基改性硅油,芳烷基改性硅油,聚醚改性硅油,氟烷基改性硅油,脂肪酸酯改性硅油,氨基改性硅油,环氧改性硅油,羧基改性硅油,甲基丙烯酰基改性硅油,醇改性硅油,巯基改性硅油及乙烯基改性硅油中的至少一种化合物。
在上述(2)和(3)中,优选第二种硅氧烷类化合物为反应惰性硅氧烷类化合物,例如优选选自聚硅氧烷,硅氧烷醇酸清漆,硅氧烷丙烯酸清漆,硅氧烷苯酚清漆,硅氧烷氨基甲酸酯清漆,硅氧烷密胺清漆及二甲基硅橡胶中的至少一种化合物。
本发明被硅氧化合物涂布的基材片,虽然可以使用任意的基材片,但是优选使用从例如铜铵纤维,人造丝,醋酸纤维等纤维素类化合物,尼龙6,尼龙66,芳香尼龙等聚酰胺类化合物,维尼纶等的聚乙烯醇类化合物,亚乙烯基等的聚偏氯乙烯类化合物,聚氯乙烯等聚氯乙烯类化合物,聚对苯二甲酸乙二醇酯和聚丙烯酸酯等聚酯类化合物,丙烯酰基等聚丙烯腈类化合物,低密度聚乙烯,高密度聚乙烯,直链低密度聚乙烯等聚乙烯类化合物,聚丙烯等聚丙烯类化合物,聚氨酯等聚氨酯类化合物及苯甲酸酯等聚亚烷基对羟基苯甲酸酯类化合物中选择出的至少一种化合物形成的树脂片和网状物,或者由这些化合物形成的纤维或天然纤维(棉布,床绢,纸浆)构成的片材,网状物,无纺布,布匹(织物,编织物)等,或者由上述化学纤维和天然纤维混合形成的片材,网状物,无纺布,布匹(织物,编织物)等。
但是最好不使用防碍被涂布的硅氧烷类化合物交联的树脂构成的基材片,以及由引起硅氧烷类化合物变性的树脂构成的基材片,并且不使用含有使硅氧烷类化合物变性的抗氧化剂,增塑剂,紫外线吸收剂,颜料等添加剂的基材片。
另外,为了均匀地涂布一层薄的硅氧烷类化合物,优选使用润湿性高的基材片。而且当使用由聚乙烯膜等形成的基材片时,在涂布硅树脂之前可以进行电晕放电处理以提高润湿性。
本发明当将第一种硅氧烷类化合物,第二种硅氧烷类化合物或第一种和第二种硅氧烷类化合物的混合物涂布在基材片上时,可以使用气刮刀涂布,括板涂布,棒涂,刮涂,挤压涂布,浸渍涂布,逆向辊涂,转移辊涂布,凹版印刷涂布,轻触辊涂,流延涂布,喷涂,幕帘涂装,辊压机涂布或挤出涂布的涂布方法。
为了获得优良的防止污物附着的效果,在上述(1)中,第一种硅氧烷类化合物形成的底层的厚度优选至少0.1μm以上,更优选0.3μm,由第二种硅氧烷类化合物形成的表面层的厚度优选至少为0.1μm以上,更优选0.2μm。另外,在上述(2)中分离后的各层的厚度也优选上述的范围。
在本发明中,将第一种硅氧烷类化合物固化在基材片上,以及将第一种和第二种硅氧烷类化合物固化在基材片上时,作为使硅氧烷类化合物交联的方法,可以采用一般的方法。例如加热缩合交联·加成交联,以及UV阳离子聚合·游离基聚合和以EB阳离子聚合的方法。但是由于加入交联剂,反应引发剂,反应中止剂和其它添加剂会使防止污物附着效果降低,因此优选尽量减少这些物质的添加量。
以上涂布本发明硅氧烷类化合物的涂层,例如可以用于制造雨衣,婴儿或幼儿的围嘴儿,围裙,餐垫,台布,长靴,内衣,尿布和卫生巾等卫生用品的被衬等的各种用途。特别是用于含有蛋白质的污物附着可能性高的物质。
以下用实施例详细说明本发明,但是本发明不受这些实施例的限制。[实施例A]
作为基材片,在23g/m2,表面张力为31.0mN/m的聚乙烯膜上,进行电晕处理提高润湿性,将表面张力24.9mN/m的游离基聚合型紫外线交联硅氧烷作为第一种硅氧烷类化合物,在该硅氧烷中加入2.0%重量的聚合引发剂,再用IPA(异丙醇)稀释,稀释率为IPA∶硅氧烷=3∶1。将该溶液用括涂机以2.0μg/m2涂布在上述基材片的表面,涂布后用紫外线照射,硬化基材片表面上的第一种硅氧烷类化合物,形成底层。
作为第二种硅氧烷类化合物,实施例1使用二甲基硅油,实施例2使用甲基氢二烯硅油,分别用IPA稀释,稀释率为IPA∶硅氧烷=3∶2。用括涂机以5.0μg/m2涂布该溶液,70℃干燥5分钟,蒸发IPA。如上述得到本发明的涂层,其第一种硅氧烷类化合物的厚度为0.5μm,第二种硅氧烷类化合物的厚度为2.0μm。对实施例1和实施例2得到的产品进行疏血性试验。(疏血性试验)
在试验对象表面(涂布硅氧烷的表面),盖上人造丝无纺布,负荷为50g/m,以150m/min的速度摩擦。由于该试验是假定将本发明的涂层用于卫生巾的不透性被衬,所设定的条件是约60kg体重的人的臀部的压力为50g/m负荷,较快步走时脚前后移动的速度为150m/min。摩擦的次数见表1。将涂层切断为9mm×110mm,在进行了摩擦的试验对象涂层的表面(涂布硅氧烷的表面)滴下0.2ml模拟血。模拟血是用血清蛋白调节为含有最大量清蛋白,而且表面张力为540μN/m的水溶液,然后将涂层以2°/sec倾斜,模拟血从涂层表面流下,测定涂层的重量。从模拟血滴下前涂层的重量减去模拟血滴下后涂层的重量,得到附着的模拟血的重量。
用和实施例1相同的方法得到下述记载的比较例的涂层,和实施例A同样进行防止污物附着效果的试验。
·比较例1:不用硅氧烷涂布基材片;
·比较例2:在基材片上有用游离基聚合型紫外线交联硅氧烷涂布的涂层;
·比较例3:在基材片上有用二甲基硅油涂布的涂层;
·比较例4:在基材片上有用甲基氢二烯硅油涂布的涂层;
·比较例5:在基材片上有用橡胶类热熔物和二甲基硅油(厚度2.0μm)涂布的2层结构的涂层;
·比较例6:在基材片上有用橡胶类热熔物和甲基氢二烯硅油(厚度2.0μm)涂布的2层结构的涂层;
·比较例7:在基材片上有用环氧树脂和二甲基硅油(厚度2.0μm)涂布的2层结构的涂层;
·比较例8:在基材片上有用环氧树脂和甲基氢二烯硅油(厚度2.0μm)涂布的2层结构的涂层;结果见表1.
表1
磨擦次数 0 2 5 10 25 50 100 200
比较例1 前重量(g) 0.0683 0.0722 0.0701 0.0844 0.0824 0.0679 0.09 0.0907
后重量(g) 0.0974 0.1116 0.1055 0.1338 0.1324 0.1138 0.1466 0.1399
摸拟血付着量 0.0291 0.0394 0.035 0.0494 0.05 0.0459 0.566 0.0492
比较例2 前重量(g) 0.1026 0.0749 0.0863 0.0741 0.0836 0.0809 0.0979 0.0886
 后重量(g) 0.138 0.1075 0.1292 0.1137 0.1226 0.1228 0.148 0.1416
摸拟血付着量 0.0354 0.0326 0.0429 0.0396 0.039 0.0419 0.0501 0.053
比较例3 前重量(g) 0.0891 0.0605 0.0791 0.0628 0.0668 0.0728 0.0944 0.0816
后重量(g)  0.0889 0.0692 0.0978 0.0872 0.0914 0.1062 0.1335 0.1156
摸拟血付着量 -0.0002 0.0087 0.0187 0.0244 0.0246 0.0339 0.0391 0.034
比较例4 曹重量(g) 0.0822 0.0712 0.08 0.0768 0.0856 0.0825 0.0754 0.0843
后重量(g) 0.0815 0.0749 0.098 0.1006 0.1238 0.126 0.1173 0.1278
摸拟血付着量 -0.0007 0.0037 0.018 0.0238 0.0382 0.0435 0.0419 0.435
比较例5 前重量(g) 0.2946 0.3154 0.363 0.2969 0.3054 0.2773 0.2891 0.2665
后重量(g) 0.2943 0.3385 0.3921 0.3263 0.3426 0.3121 0.324 0.3027
摸拟血村着量 -0.0003 0.0231 0.0291 0.0294 0.0372 0.0348 0.0349 0.0362
比较例6 前重量(g) 0.2721 0.2412 0.2786 0.3099 0.2394 0.2484 0.2537 0.2778
 后重量(g) 0.2718 0.2709 0.3111 0.3372 0.2697 0.285 0.12992 0.32
摸拟血付着量 -0.0003 0.0297 0.0325 0.0283 0.0303 0.0366 0.0455 0.0422
比较例7 前重量(g) 0.088 0.096 0.0847 0.0907 0.0907 0.0825 0.0809 0.0752
后重量(g) 0.0965 0.1142 0.104 0.1147 0.1097 0.1115 0.1126 0.1047
摸拟血付着量 0.0085 0.0182 0.0193 0.024 0.029 0.029 0.0317 0.0295
比较例8 前重量(g) 0.0874 0.0852 0.0794 0.101 0.0959 0.0852 0.0964 0.0882
 后重量(g) 0.0892 0.0889 0.0882 0.1242 0.1185 0.1059 0.1273 0.1249
摸拟血付着量 0.0018 0.0037 0.0088 0.0232 0.0226 0.0207 0.0273 0.0367
实施例1 前重量(g) 0.0604 0.0622 0.0524 0.0569 0.0576 0.0706 0.0652 0.0599
后重量(g) 0.06 0.062 0.0523 0.057 0.0578 0.0743 0.076 0.0764
摸拟血付着量 -0.0004 -0.0002 -0.0001 0.0001 0.0002 0.0037 0.0108 0.0165
实施例2 前重量(g) 0.0569 0.0554 0.0513 0.0523 0.0632 0.0647 0.0616 0.0717
后重量(g) 0.0565 0.0553 0.0511 0.0524 0.0635 0.0685 0.0706 0.0871
摸拟血付着量 -0.0004 -0.000l -0.0002 0.0001 0.0003 0.0038 0.009 0.0154
从表1看出,本发明的涂层和进行了其它1层结构和2层结构疏水性处理的比较例比较,疏血性高,而且比较例由于摩擦,表面疏水剂有裂痕,脱落,疏血性大大降低。本发明的涂层即使摩擦,也未发现疏血性降低。作为实例,将本发明的涂层用于卫生巾的表面时,即使和通过体毛与皮肤摩擦也不易引起疏血性的降低。[实施例B]实施例3:
作为实施例1中的第二种硅氧烷类化合物使用的二甲基硅油,用表面张力200μN/m的甲基氢二烯硅油代替,和实施例1同样的方法得到涂层。实施例4:
将实施例1中的第一种硅氧烷类化合物,第二种硅氧烷类化合物及聚合引发剂,以游离基聚合型紫外线交联硅氧烷∶二甲基硅油∶聚合引发剂=49∶50∶1的比例混合,和实施例1同样涂布于基材片表面,于基材片不变形融化的温度(70℃)处理约30分钟,得到交联的涂层。实施例5:
和实施例1同样,在基材片的表面,将作为第一种硅氧烷类化合物的表面张力220μN/m的甲基苯基硅油以和实施例1同样的方法涂布,使之交联形成底层,在该底层的表面,将表面张力197μN/m,作为第二种硅氧烷类化合物的二甲基硅油涂布,使之交联形成涂层。(结果)
上述实施例3-5的涂层对于含有蛋白质的污物也表现出优异的防止污染的效果。
以上的结果可以看出,具有2层结构或大体上具有2层结构的硅氧烷类化合物涂层的本发明涂层,是一种能够使含有蛋白质的污物难以附着的涂层,而且摩擦时不易剥离,脱离或裂痕,因此提高了疏水效果和防止污物附着的效果。

Claims (18)

1.防止污物附着效果高的涂层,其特征在于在基材片的表面形成第一种硅氧烷类化合物层,然后在第一种硅氧烷类化合物层的表面形成比上述第一种硅氧烷类化合物的表面张力低的第二种硅氧烷类化合物层。
2.按照权利要求1记载的涂层,其中第一种硅氧烷类化合物的表面张力在30.0mN/m以下。
3.按照权利要求1或2记载的涂层,其中第一种硅氧烷类化合物是反应活性硅油,是选自甲基氢二烯硅油,聚二甲基硅氧烷二醇,环氧改性硅油,羧基改性硅油,甲基丙烯酸改性硅油,醇改性硅油,巯基改性硅油,乙烯基改性硅油及氨基改性硅油中的至少一种化合物。
4.按照权利要求1或2记载的涂层,其中第一种硅氧烷类化合物是反应惰性硅油,是选自二甲基硅油,甲基苯基硅油,烷基改性硅油,芳烷基改性硅油,聚醚改性硅油,氟烷基改性硅油,及脂肪酸酯改性硅油中的至少一种化合物。
5.按照权利要求1或2记载的涂层,其中第一种硅氧烷化合物是选自聚硅氧烷,硅氧烷醇酸清漆,硅氧烷环氧清漆,硅氧烷聚酯清漆,硅氧烷丙烯酸清漆,硅氧烷苯酚清漆,硅氧烷氨基甲酸酯清漆,硅氧烷密胺清漆,二甲基硅橡胶。甲基乙烯基硅橡胶,甲基苯基乙烯基硅橡胶及甲基氟烷基硅橡胶中的至少一种化合物。
6.按照权利要求1-5中任意一项记载的涂层,其中的第二种硅氧烷化合物是反应惰性硅油,是选自二甲基硅油,甲基苯基硅油,甲基氢二烯硅油,聚二甲基硅氧烷二醇,烷基改性硅油,芳烷基改性硅油,聚醚改性硅油,氟烷基改性硅油,脂肪酸酯改性硅油,氨基改性硅油,环氧改性硅油,羧基改性硅油,甲基丙烯酸改性硅油,醇改性硅油,巯基改性硅油及乙烯基改性硅油中的至少一种化合物。
7.按照权利要求1-6中任意一项记载的涂层,其中第一种硅氧烷类化合物形成的底层的厚度为0.1μm以上。
8.按照权利要求1-7中任意一项记载的涂层,其中第二种硅氧烷类化合物形成的表面层的厚度为0.1μm以上。
9.一种防止污物附着效果高的涂层,其特征是在基材片的表面形成由第一种硅氧烷类化合物与比第一种硅氧烷类化合物表面张力低的第二种硅氧烷类化合物组成的混合物层,第二种硅氧烷类化合物主要出现在表面上。
10.按照权利要求9记载的涂层,其中第一种硅氧烷类化合物的表面张力在30.0mN/m以下。
11.按照权利要求9或10记载的涂层,其中第一种硅氧烷类化合物是反应活性硅油,是选自甲基氢二烯硅油,聚二甲基硅氧烷二醇,环氧改性硅油,羧基改性硅油,甲基丙烯酸改性硅油,醇改性硅油,巯基改性硅油,乙烯基改性硅油及氨基改性硅油中的至少一种化合物。
12.按照权利要求9-11任意一项中记载的涂层,其中第二种硅氧烷类化合物是反应惰性硅氧烷类化合物,是选自聚硅氧烷,硅氧烷醇酸清漆,硅氧烷丙烯酸清漆,硅氧烷苯酚清漆,硅氧烷氨基甲酸酯清漆,硅氧烷密胺清漆及甲基硅橡胶中的至少一种化合物。
13.按照权利要求1-12任意一项中记载的涂层,其中基材片是选自纤维素类化合物,聚酰胺类化合物,聚乙烯醇类化合物,聚偏二氯乙烯类化合物,聚氯乙烯类化合物,聚酯类化合物,聚丙烯腈类化合物,聚乙烯类化合物,聚丙烯类化合物,聚氨酯类化合物,及聚对羟基苯甲酸亚烷基酯类化合物中的至少一种化合物。
14.按照权利要求1-8中任意一项记载的防止污物附着效果高的涂层的制备方法,其特征是在基材片表面形成第一种硅氧烷类化合物的底层,底层固化后,在底层的表面形成比第一种硅氧烷类化合物的表面张力低的第二种硅氧烷类化合物的表面层。
15.按照权利要求14的涂层的制备方法,其特征是将第一种硅氧烷类化合物固着在基材片上的方法是,用加热的方法缩合交联·加成交联,用UV进行阳离子聚合·游离基聚合或用EB进行游离基聚合。
16.按照权利要求9-12中任意一项记载的防止污物附着效果高的涂层的制备方法,其特征是在基材片的表面形成由第一种硅氧烷类化合物和比第一种硅氧烷类化合物表面张力低的第二种硅氧烷类化合物组成的混合物层,在第二种硅氧烷类化合物向表面一侧移动,第一种硅氧烷类化合物向基材片一侧移动的状态下使各硅氧烷类化合物分别进行交联。
17.按照权利要求9-12中任意一项记载的防止污物附着效果高的涂层的制备方法,其特征是在基材片的表面形成第一种硅氧烷类化合物和比第一种硅氧烷类化合物表面张力低的第二种硅氧烷类化合物的层,进行交联后,由于渗出作用,主要是第二种硅氧烷类化合物出现在表面上。
18.按照权利要求14-17中任意一项记载的涂层的制备方法,其中在基材片表面上形成硅氧烷类化合物涂层的方法采用以气括刀涂布机、刮板涂布机、棒涂机、刮涂机、挤压涂布机、浸渍涂布机、逆向辊涂机、转移辊涂布机、凹版印刷涂布机、轻触辊涂机、流延涂布机、喷涂机、幕帘涂装机、辊压涂布机或挤出涂布机进行涂布的方法。
CNB001086642A 1999-03-29 2000-03-29 涂布硅氧烷类化合物的防污物附着效果高的涂层及其制法 Expired - Fee Related CN100376743C (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP085916/1999 1999-03-29
JP8591699 1999-03-29

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1270249A true CN1270249A (zh) 2000-10-18
CN100376743C CN100376743C (zh) 2008-03-26

Family

ID=13872135

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNB001086642A Expired - Fee Related CN100376743C (zh) 1999-03-29 2000-03-29 涂布硅氧烷类化合物的防污物附着效果高的涂层及其制法

Country Status (6)

Country Link
US (1) US6589659B1 (zh)
EP (1) EP1041190A3 (zh)
KR (1) KR100665070B1 (zh)
CN (1) CN100376743C (zh)
CA (1) CA2301488C (zh)
TW (1) TW584689B (zh)

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102978954A (zh) * 2012-12-21 2013-03-20 中国科学院兰州化学物理研究所 一种具有良好稳定性超疏水织物的制备方法
CN104011158A (zh) * 2011-12-21 2014-08-27 日东电工株式会社 防止水生生物附着的粘合带
CN105887492A (zh) * 2016-06-27 2016-08-24 江苏田园新材料股份有限公司 一种聚酯织物的纳米有机硅防水防污整理方法
CN109153767A (zh) * 2016-05-24 2019-01-04 巴斯夫涂料有限公司 涂覆剂和由其制备的具有改进抗污性和(自)洁性的涂层及其用途
CN111234695A (zh) * 2020-03-16 2020-06-05 中国船舶重工集团公司第七二五研究所 一种微结构表面防污材料及其制备方法
CN111607283A (zh) * 2020-06-05 2020-09-01 华东理工大学 改性埃洛石、基于改性埃洛石的复合涂层及其制备方法

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3850629B2 (ja) 2000-05-19 2006-11-29 ユニ・チャーム株式会社 シリコーン系化合物の層を有する吸収性物品
US7122174B2 (en) 2002-09-30 2006-10-17 L'oreal S.A. Compositions comprising at least one silicone compound and at least one amine compound, and methods for using the same
US20080193092A1 (en) * 2007-02-13 2008-08-14 Julian Latelle Greenwood Fiber optic cables having a coupling agent
JP6195413B2 (ja) 2014-03-05 2017-09-13 信越化学工業株式会社 放射線硬化性シリコーン組成物
WO2019067698A1 (en) 2017-09-29 2019-04-04 Corning Incorporated GLASS, CERAMIC AND CERAMIC ARTICLES HAVING CALIBRATED PROTECTIVE COATINGS HAVING HARDNESS AND STRENGTH

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS60194183A (ja) 1984-03-07 1985-10-02 東レ株式会社 耐久性のあるコ−テイング布帛
US4844986A (en) * 1988-02-16 1989-07-04 Becton, Dickinson And Company Method for preparing lubricated surfaces and product
EP0513690B1 (en) * 1991-05-17 1997-02-26 Asahi Glass Company Ltd. Surface-treated substrate
US6150020A (en) * 1993-09-23 2000-11-21 Bba Nonwovens Simpsonville, Inc. Articles exhibiting improved hydrophobicity
JPH07258977A (ja) * 1994-03-16 1995-10-09 Teijin Ltd 耐久性防汚布帛の製造法
US5736249A (en) * 1994-08-16 1998-04-07 Decora, Incorporated Non-stick polymer-coated articles of manufacture

Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104011158A (zh) * 2011-12-21 2014-08-27 日东电工株式会社 防止水生生物附着的粘合带
CN102978954A (zh) * 2012-12-21 2013-03-20 中国科学院兰州化学物理研究所 一种具有良好稳定性超疏水织物的制备方法
CN102978954B (zh) * 2012-12-21 2014-09-03 中国科学院兰州化学物理研究所 一种具有良好稳定性超疏水织物的制备方法
CN109153767A (zh) * 2016-05-24 2019-01-04 巴斯夫涂料有限公司 涂覆剂和由其制备的具有改进抗污性和(自)洁性的涂层及其用途
CN109153767B (zh) * 2016-05-24 2021-09-24 巴斯夫涂料有限公司 涂覆剂和由其制备的具有改进抗污性和清洁性的涂层及其用途
US11597794B2 (en) 2016-05-24 2023-03-07 Basf Coatings Gmbh Coating compositions and coatings produced therefrom with improved soiling resistance and (self-)cleaning properties and use thereof
CN105887492A (zh) * 2016-06-27 2016-08-24 江苏田园新材料股份有限公司 一种聚酯织物的纳米有机硅防水防污整理方法
CN111234695A (zh) * 2020-03-16 2020-06-05 中国船舶重工集团公司第七二五研究所 一种微结构表面防污材料及其制备方法
CN111234695B (zh) * 2020-03-16 2021-08-31 中国船舶重工集团公司第七二五研究所 一种微结构表面防污材料及其制备方法
CN111607283A (zh) * 2020-06-05 2020-09-01 华东理工大学 改性埃洛石、基于改性埃洛石的复合涂层及其制备方法
CN111607283B (zh) * 2020-06-05 2022-10-11 华东理工大学 改性埃洛石、基于改性埃洛石的复合涂层及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
US6589659B1 (en) 2003-07-08
KR100665070B1 (ko) 2007-01-09
CA2301488A1 (en) 2000-09-29
CA2301488C (en) 2006-06-06
EP1041190A3 (en) 2003-12-10
CN100376743C (zh) 2008-03-26
TW584689B (en) 2004-04-21
EP1041190A2 (en) 2000-10-04
KR20010014638A (ko) 2001-02-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN100376743C (zh) 涂布硅氧烷类化合物的防污物附着效果高的涂层及其制法
EP0826082B1 (en) Internally-coated porous webs with controlled positioning of modifiers therein
KR100855423B1 (ko) 매트층 형성용 조성물, 그것을 사용한 이형시트, 및 그이형시트를 사용하여 얻어지는 합성피혁
CN1139687C (zh) 提供防水性擦布的处理剂及提供防水性的擦布
KR20070117688A (ko) 섬유 처리제, 당해 섬유 처리제로 처리한 섬유, 섬유 포백,적층체 및 섬유 처리 방법
KR100793188B1 (ko) 방수가공 직물 및 방수의류
PL187104B1 (pl) Giętki kompozyt oleofobowy oraz sposób wytwarzania giętkiego kompozytu oleofobowego
CN1194660A (zh) 涂漆防护胶带用的基材及涂漆防护胶带
KR20170125525A (ko) 내오염 합성피혁 및 이의 제조방법
EP0454391A2 (en) Film-forming copolymers and their use in water vapour permeable coatings
CN108472402B (zh) 皮肤粘合性制品
JP6423170B2 (ja) 防汚性合成皮革
JP6133088B2 (ja) 銀付調人工皮革及びその製造方法
JP5367479B2 (ja) 内装用布地
JP2004256939A (ja) 撥水性布帛およびそれを用いた衣料
JP2000191786A (ja) コロイダルシリカコア―シリコ―ンシェル体を含有する塗膜用保護撥水性組成物、離型剤組成物、建築物用保護撥水性組成物および繊維処理剤
JP3638850B2 (ja) シリコーン系化合物を塗工した汚れ付着防止効果の高いシート及びその製造方法
WO2010031920A1 (fr) Procédé de fonctionnalisation d'un substrat textile en vue de lui conférer des propriétés de transfert d'humidité
JP2681062B2 (ja) 感圧接着剤を被覆するための通気性基材
JP2014198913A (ja) 撥水性布帛及びその製造方法
US20230235504A1 (en) Composite structure, resin film, and method of manufacturing resin film
KR102249133B1 (ko) 기능성 섬유용 코팅제 및 이를 이용한 코팅 원단
JPH08284067A (ja) 制電耐久性の改善された撥水性ポリエステル繊維布帛及びその製造方法
JPH0335A (ja) 乾式用フロアパッド
JP2021139055A (ja) 合成皮革およびその製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
C17 Cessation of patent right
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20080326

Termination date: 20140329