CN1254042A - 喷墨记录纸及其喷墨记录方法 - Google Patents

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Abstract

一种能够记录颜料油墨图象的喷墨记录纸,具有以下很好的特性:耐粗放的操作性、对天气的适应性,因此,它们可用作广告纸,该记录纸具有聚合膜支持纸、含有水不溶性聚合材料和非晶形合成二氧化硅颗粒并通过内涂层或直接在支持纸上成形的较低的油墨接收层,以及含有水不溶性聚合材料、非晶形合成二氧化硅颗粒和甲硅烷醇改性的聚乙烯醇的较高油墨接收层,其中根据JIS P8119的测定,Bekk平滑度为5至40。

Description

喷墨记录纸及其喷墨记录方法
本发明涉及喷墨记录纸(sheet)及其喷墨记录方法，特别是涉及作为使用着色颜料油墨的喷墨打印机用的喷墨记录纸，该喷墨记录纸具有优异的彩色图象接收性能，其油墨接收表面具有高度的耐磨损性，涂覆层具有高度的防水性，本发明还涉及适用该记录纸的喷墨记录方法。
由于高速制备彩色硬拷贝的喷墨打印机的技术发展，使人们获得清晰的图象和优异的打印品质成为可能。随着上述发展，人们也需要使喷墨记录材料的性能得到更加的提高，以进一步提高打印的品质和饱和度以及记录材料和图象的外观质量。特别是，由于图象的打印速度、分辨能力和饱和度的提高，人们还需要以下性能得到改善，例如油墨干燥速度快、吸收能力高、点子大小均匀和吸墨得以控制，因此，人们开发了各种改良的记录材料。日本未审专利申请55-5183和56-148585公开了一种在底层材料上形成油墨接收层并包括有孔无机颜料的喷墨记录材料。
近期喷墨打印机的用途已经从常规的文件打印向巨大宽幅的广告打印如广告画打印发展。因为喷墨打印机得益于打印操作很简单而且在打印前不必须要制备打印板，所以即使在数量小的情况下也可以打印，在满足需要的数量下可以对图象或字符进行快速打印。而对于广告纸的打印，通常利用的是能够打印宽大纸张的绘图仪。要求绘图仪能够打印出清楚的图象或适合广告用的宽大的图象，甚至从远处观察都很清晰，并且能够长期保持图象的高度清晰。一般，喷墨打印的油墨含有作为着色剂的染料，由于染料对紫外线或臭氧带来的氧化的抵抗力很弱，因此，当暴露于大气中和长期日光照射下，打印图象的颜色很容易退却，图象的外观品质会降低。为了解决上述问题，日本未审专利申请9-157559和9-132740公开了一种比绘图仪用的染料油墨具有更大的光抗拒性的颜料油墨的用途。当使用含有由低分子量化合物组成的染料的油墨时，打印图象中的染料分子被化学和/或物理吸收或结合在油墨接收层上。与此相比，当使用含有颜料的油墨时，颜料颗粒被呈图象地和并排放置于油墨接收层的表面上。因此，当适合染料油墨的喷墨记录纸用颜料油墨打印时，所得到的颜料图象用手指可以擦掉，颜料油墨图象容易被去除，所以在实践中是不适合的。颜料油墨的好处在于所记录的颜料图象的防褪色和防水性能好，因此，可以长期保存具有很好的持久性能。但是，在常规的喷墨记录纸上，油墨接收层对水的耐受能力低。因此，当被打印的喷墨记录纸暴露于户外时，喷墨记录纸的油墨接收层由于雨水或泥水的作用而被破坏，因而不能够长期利用。
本发明的一个目的是提供一种适用于在其上施加颜料油墨的打印机或绘图仪的喷墨记录纸，该记录纸具有高度防水性的油墨接收层，能够记录良好品质的油墨图象，例如，在高速记录下，颜色密度大、清晰度高、耐摩擦性高。
本发明的另一个目的是提供一种适合使用颜料油墨的喷墨记录纸，能够记录防水性能和防褪色性能好以及具有满意清晰度的颜料图象，可以用作户外以及长期使用的耐天气变化的广告纸。
上述喷墨记录纸可以用于使用着色颜料油墨的喷墨记录方法中。
通过使用包括以下各组成部分的本发明的喷墨记录纸能够实现上述目的。
(A)包含聚合膜的支持纸；
(B)在支持纸上形成的、包含非晶形的合成二氧化硅颗粒和水不溶性聚合材料的较低的油墨接收层；
(C)在较低的油墨接收层上形成的、包含非晶形合成二氧化硅颗粒、水不溶性聚合材料和甲硅烷醇改性的聚乙烯醇的较高的油墨接收层，
根据日本工业标准P8119-1976的测定，该较高的油墨接收层的Bekk平滑度为5至40秒。
在上述本发明的喷墨记录纸中，优选在较低的油墨接收层中，每100重量份的较低油墨接收层总重量，水不溶性聚合材料的存在量是20至50重量份；在较高的油墨接收层上，每100重量份较高油墨接收层的总重量，水不溶性聚合材料的存在量为5至20重量份，甲硅烷醇改性的聚乙烯醇的存在量为10至40重量份。
在本发明的喷墨记录纸中，较高的油墨接收层还选择包括阳离子聚合材料。
在本发明的喷墨记录纸中，包含颜料和水不溶性聚合材料的内涂层选择性地在支持纸和较低的油墨接收层之间形成。
在本发明的喷墨记录纸中，在较高的油墨接收层上含有的非晶形合成二氧化硅颗粒优选的平均粒径为6至16微米。
在本发明的喷墨记录纸中，较高的油墨接收层的Bekk平滑度的优选范围在5至15秒之间。
本发明的喷墨记录方法包括向本发明喷墨记录纸的较高的油墨接收层上呈图象方式地喷油墨滴，该油墨滴包含着色颜料，在喷墨记录纸的较高和较低的油墨接收层上记录彩色油墨图象。
本发明的喷墨记录方法还选择性地包括使喷墨记录纸的喷墨记录表面与透明的合成树脂膜层压。
本发明适合于颜料喷墨打印的喷墨记录纸，包括(A)包含聚合膜的支持纸；(B)在支持纸表面上形成的、包含非晶形的合成二氧化硅颗粒和水不溶性聚合材料的较低的油墨接收层；(C)在较低的油墨接收层上形成的、包含非晶形合成二氧化硅颗粒、水不溶性聚合材料和甲硅烷醇改性的聚乙烯醇的较高的油墨接收层，根据日本工业标准P8119-1976的测定，该较高的油墨接收层的Bekk平滑度为5至40秒。
在本发明的喷墨记录纸中，较低和较高的油墨接收层一起组成复合的油墨接收层。
在本发明的颜料喷墨记录纸中，为了提高油墨接收层的耐水性能，将水不溶性树脂用作油墨接收层的粘合剂。但是，当喷墨记录操作是通过使用含有作为着色剂的着色颜料颗粒的油墨进行时，施加于含有水不溶性树脂的油墨接收层上的颜料油墨滴被油墨接收层表面排斥并脱落，因此，得到的油墨滴的尺寸降低，在尺寸降低的油墨滴之间形成无色(白色)区，结果是获得的油墨图象的颜色密度下降了。通过减少油墨接收层中的水不溶性树脂的含量能够增加油墨图象的颜色密度。但是，所得的油墨接收层的耐水性能降低，这样就难以付诸于应用。
而且，颜料喷墨记录体系的缺点在于，由于油墨的着色组份由固体颜料颗粒组成，固体颜料颗粒在被打印的油墨接收层表面上进行操作，所得到的颜料油墨图象很容易通过手指摩擦图象而从油墨接收层表面上除去。也就是说，油墨图象容易去除的问题(认为在使用常规的染料油墨时不会发生这种情况)是颜料喷墨记录体系中需要解决的重要问题。
本发明的发明者对油墨接收层的耐水性能、记录图象的颜色密度、图象的清晰度和图象的耐摩擦性能进行了广泛的研究，结果发现，通过使多个含一定量某种树脂的油墨接收层彼此层压，能够增强油墨接收层的耐水性能，同时又不会降低记录在该油墨接收层上的油墨图象的颜色密度，并且通过形成具有特定结构的记录表面能够提高打印图象的耐摩擦性能。本发明就是在上述发现的基础上作出的。
在本发明的喷墨记录纸中，较高的油墨接收层表面的Bekk平滑度必须为5至40秒，优选为5至25秒，较优选为5至15秒，根据日本工业标准(JIS)P8119-1976进行测定(由Bekk测试器对纸张和纸板的平滑度的测定方法)。
Bekk平滑度在上述范围内的本发明的较高喷墨记录层表面使得接收在其上的颜料油墨图象表现出较高的清晰度，而且耐摩擦性能也很好，对于这些事实的原因还不很清楚，但是，所述的原因可以假设如下。
由于颜料油墨的着色组份由许多具有一定体积的固体颜料颗粒组成，所以该着色组份实际上不能进入到具有细孔结构的油墨接收层内部。因此，打印后的颜料颗粒位于较高油墨接收层的表面部分。着色颜料颗粒通过油墨载体所含的粘合剂和/或着色颜料颗粒之间的范德华力很弱地结合在一起，因此，该颜料图象容易经手指摩擦而除去。所以，必须很仔细地操作该颜料油墨图象。就是说，该颜料油墨图象的操作性能很差。但是，在本发明中，通过将较高油墨接收层的Bekk平滑度控制在40秒或更小(根据JIS P 8119测定)，该较高油墨接收层表面具有合适的粗造度，因此，颜料油墨图象牢固地固定在较高的油墨接收层表面，耐摩擦性能得到提高。优选地，较高油墨接收层表面的Bekk平滑度被控制在25秒或更小，较优选被控制在15秒或更小(根据JIS P 8119测定)。当较高油墨接收层的Bekk平滑度为15秒或更小时，在该较高油墨接收层上形成的颜料油墨图象经手指摩擦而被去除的现象得到完全的阻止。
当较高油墨接收层的Bekk平滑度是5秒以下时，所形成的油墨点子被不规则地拉伸。当颜料油墨被打印在Bekk平滑度小于5秒的较高的油墨接收层上时，为形成像人皮肤色调的中间色调的图象，油墨点子被不规则地拉伸成粗造的皮肤色调，因此，微细的油墨图象就不能形成。应当注意的是，在常规的喷墨记录纸中，记录表面通常平滑度高，因此这种记录纸的缺陷在于，当用颜料油墨打印时，所得到的油墨图象容易经摩擦去除。
制取本发明用于较高和较低油墨接收层的非晶形合成二氧化硅颗粒的方法是：从高纯度石英砂中制备硅酸钠；硅酸钠与硫酸混合得到硅酸溶胶；将硅酸溶胶转化成为细初级二氧化硅颗粒的三维聚集体，选择地通过控制反应温度和离子含量或通过添加表面活性剂阻止聚集体的成长。
本发明的复合油墨接收层由较低和较高接收层组成。较高的油墨接收层上油墨滴呈图象形状施加，该接收层含有次级聚集颗粒的非晶形合成二氧化硅颗粒，优选平均粒径为6微米或更大但不大于16微米。当平均聚集粒径小于6微米时，所得到的油墨接收层的密度可能过高，因此油墨接收层对油墨的吸收率太小，当许多油墨滴连续施加于较高的油墨接收层时，所施加的油墨滴在被较高和较低油墨接收层吸附之前就互相混合，结果在较高的油墨接收层表面上形成污迹油墨图象。同时，平均次级聚集颗粒粒径小于6微米的非晶形合成二氧化硅颗粒使得所得到的较高的油墨接收层表面的Bekk平滑度大于40秒，因此所得到的油墨图象的耐摩擦性能令人不满意。不对测量合成二氧化硅的聚集粒径的方法有任何限定。例如，由Coulter计数器测量聚集粒径。
特别地，在宽版式绘图仪中，当施加油墨的量较大时，例如30至40g/m2，并且较高的油墨接收层的油墨吸收率不足够，所施加的油墨滴保留在较高的油墨接收层表面上，直到油墨滴被该接收层吸收，并与其它相邻的油墨滴混合而形成污迹油墨图象或杂色油墨图象。但是，通过将非晶形合成二氧化硅颗粒的平均粒径控制在6微米或更大就能够防止油墨图象出现污迹。
另外，当平均聚集粒径大于16微米时，尽管所得到的较高和较低油墨接收层的油墨吸收率是令人满意的，但是油墨容易渗透进二氧化硅颗粒之间所形成的间隙中，因此所得到的油墨图象的颜色密度不令人满意。而且，所得到的较高的油墨接收层的Bekk平滑度小于5秒(根据JIS P 8119测定)，这时，所打印油墨图象的点子可能是被拉伸的不规则形状，因此就不能得到高清晰度的油墨图象。制备较高油墨接收层的非晶形合成二氧化硅颗粒的方法可以是：将两种或多种不同粒径的非晶形合成二氧化硅颗粒相互混合，控制混合后颗粒的平均聚集粒径为6微米或更大但不大于16微米。
在本发明的喷墨记录纸中，较高和较低油墨接收层对于非晶形合成二氧化硅颗粒的平均聚集粒径不总是必须要求为相同的，只要能够达到本发明的目的，可以适当地确定较高和较低油墨接收层上所含的非晶形合成二氧化硅颗粒的平均粒径。
同时，除了非晶形合成二氧化硅颗粒，所述的较高和较低油墨接收层可以包括附加的成分，例如附加的颜料颗粒，目的是提高较高和较低油墨接收层的涂覆液体的涂覆性能，只要所附加的颜料颗粒不会影响到本发明油墨图象所必须的高颜色密度和高清晰度。
用于本发明较高和较低油墨接收层的附加的颜料优选选自与非晶形合成二氧化硅不同的无机颜料，例如，碳酸钙、粘土、煅烧粘土、硅藻土、滑石、氧化铝、硅铝酸镁、碳酸镁、硫酸钡、氧化锌、氢氧化铝和氢氧化镁；和有机颜料，例如，苯乙烯均聚物和共聚物颜料以及丙烯酸酯均聚物和共聚物颜料。
上述附加的颜料可以单独使用或以两种或多种混合的形式使用。所述的较高和较低油墨接收层还选择性地含有阳离子聚合材料，该阳离子聚合材料的作用是提高图象的颜色密度和清晰度，防止油墨图象的污迹。特别地，所述较高的油墨接收层优选含有阳离子聚合材料。
可用于本发明的较高和较低油墨接收层的阳离子聚合材料包括聚乙烯亚胺、聚乙烯基吡啶聚二烷基氨基乙基甲基丙烯酸酯、聚二烷基氨基乙基丙烯酸酯、聚二烷基氨基乙基异丁烯酰胺、聚二烷基氨基乙基丙烯酰胺、聚环氧胺、聚酰胺胺、双氰胺-甲醛缩聚产物、双氰胺聚烷基-聚亚烷基聚胺缩聚产物、聚二烯丙基二甲基铵盐、聚乙烯基胺和聚烯丙基胺和上述化合物的改性产物。
对每一油墨接收层上的阳离子聚合材料的含量没有任何限制。通常，在较高和较低油墨接收层上的阳离子聚合材料的含量，以每层的100总重量份计，为3重量份或更多但不多于30重量份。当阳离子聚合材料的含量小于3重量份时，所得油墨接收层耐油墨图象出现污迹的特性可能提高得不够大。另外，当该含量大于30重量份时，尽管所得到的油墨图象的颜色密度提高了，但是油墨接收层的油墨干燥性能却降低了。
在本发明的较高油墨接收层中，水不溶性聚合材料即水可分散的聚合树脂的优选含量为5重量份或更多但是不多于20重量份，以较高油墨接收层总重量的每100重量份计。在上述水不溶性聚合材料的含量下，所获得的较高油墨接收层对较低油墨接收层的粘结性得到提高，由较高和较低油墨接收层组成的复合油墨接收层的耐水性能也得到增强。
当水不溶性聚合材料的含量小于5重量份时，所获得的较高油墨接收层对较低油墨接收层的粘结力可能不够，该两层的复合油墨接收层的耐水性能也不令人满意。另外，当该水不溶性聚合材料的含量多于20重量份时，喷到较高油墨接收层上的油墨滴可能会被该层的记录表面排斥，所获得的油墨点子的大小就可能降低，因此，油墨图象的颜色密度也下降了。
用于较高和较低油墨接收层的水不溶性聚合材料可以包括至少一种选自以下的成分：共轭二烯聚合物胶乳，例如，苯乙烯-丁二烯共聚物胶乳、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯共聚物胶乳，丙烯酸酯聚合物胶乳，例如，丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的均聚物和共聚物的胶乳，乙烯基化合物均聚物和共聚物胶乳，例如，乙酸乙烯基酯共聚物的胶乳。
上述水不溶性的聚合物和共聚物被单独使用或者以两种或多种混合的形式使用。
较高油墨接收层还选择性地进一步包含甲硅烷醇改性的聚乙烯醇，其使较高油墨接收层上的油墨点子的尺寸增大，提高了油墨图象的颜色密度，使该较高油墨接收层本身的机械强度得到增强。优选地，以每100重量份的较高油墨接收层的总固体重量计算，甲硅烷醇改性的聚乙烯醇的含量是10重量份或更多但是不多于40重量份。
由于将甲硅烷醇改性的聚乙烯醇添加到较高油墨接收层上而使油墨图象的颜色密度增强的原因还不十分清楚，但是其原因可以假设如下。
甲硅烷醇改性的聚乙烯醇的制备方法是通过游离基引发聚合方法将低级脂族单羧酸乙烯基酯如乙酸乙烯基酯与含甲硅烷醇基团的亚烷基单体共聚合，然后再皂化得到的共聚物。得到的甲硅烷醇改性的聚乙烯醇具有高极性的羟基，因此，表现出高亲水性。但是，在聚合物分子中所含的甲硅烷醇基团具有高反应性，在分子间和分子内互相结合形成强交联结构。因此，所得到的甲硅烷醇改性的聚乙烯醇难以溶解在冷水中。也就是说，尽管具有高亲水性，但甲硅烷醇改性的聚乙烯醇基本上不溶于冷水中。因此，该甲硅烷醇改性的聚乙烯醇不被油墨溶涨，而是吸收油墨，这是由于非晶形合成二氧化硅颗粒和甲硅烷醇改性的聚乙烯醇形成的微孔所产生的毛细现象的结果。所以，当在较高的油墨接收层上含有甲硅烷醇改性的聚乙烯醇和非晶形合成二氧化硅颗粒时，喷到较高油墨接收层和被其接受的油墨滴由于上述微孔形成的毛细现象的作用而在各个方向扩展，结果得到的油墨点子大，油墨图象的颜色密度增强。
当甲硅烷醇改性的聚乙烯醇的含量小于10重量份时，所得的较高油墨接收层的粘合剂的含量就会下降，因此可能使涂覆强度不充分，在较高油墨接收层上可能出现所不希望的成粉现象。另外，当甲硅烷醇改性的聚乙烯醇的含量大于40重量份时，所形成的油墨点子可能太大，油墨图象可能被弄上墨渍。
用于本发明的甲硅烷醇改性的聚乙烯醇的聚合度优选为500或更大但不大于2000。如果聚合度小于500，所得较高油墨接收层的机械强度不够；如果聚合度大于2000，甲硅烷醇改性的聚乙烯醇可能使得较高油墨接收层的涂覆液体的粘性过大，涂覆应用性不令人满意。
在每一较高和较低油墨接受层中，选择性地含有水溶性聚合材料来增强所述层的涂覆液体的应用性，只要该水溶性聚合材料不影响喷墨记录纸的品质。
用于本发明的水溶性聚合材料包括聚乙烯醇、聚乙烯醇衍生物，例如阳离子改性的聚乙烯醇，蛋白质，例如酪蛋白，淀粉，淀粉衍生物，例如氧化淀粉，聚乙烯吡咯烷酮，纤维素衍生物，例如羧甲基纤维素，和其它水溶性的聚合粘合剂。
上述水溶性聚合材料可以单独利用或以两种或多种混合的形式使用。
考虑到生产条件和记录纸所必须具有的特性，较高和较低油墨接收层还进一步包括至少一种选自颜料分散剂、抗泡沫剂、粘度调节剂、交联剂和荧光染料的物质。
本发明的在支持纸上形成的较低油墨接收层包括水不溶性聚合材料和非晶形合成二氧化硅颗粒和选择性地包括阳离子聚合材料、不同于非晶形合成二氧化硅颗粒的颜料颗粒和其它添加剂。对该较低油墨接收层中的非晶性合成二氧化硅颗粒的大小没有任何限制，通常，该颗粒的大小是约1至40微米。
较低的油墨接收层优选含有水不溶性的聚合材料，相对于每100重量份的较低油墨接收层的总固体重量，其含量为20重量份或更多但是不多于50重量份，目的是提高较低油墨接收层与支持纸或支持纸与该较低油墨接收层之间形成的内涂层的粘合力，并增强该较低油墨接收层和支持纸或内涂层之间界面的耐水性能。当水不溶性聚合材料的含量小于20重量份时，所得的较低油墨接收层的耐水性能不令人满意。另外，当水不溶性聚合材料的含量大于50重量份时，所得较低油墨接收层的油墨吸收性不充分，被打印的油墨图象可能被弄上污渍。
可以通过常规的涂覆设备形成较高和较低的油墨接受层，例如，杆式涂覆机(bar coater)、空气刀涂覆机(air knife coater)、刮板涂覆机(bladecoater)、冲模涂覆机(die coater)或幕涂机。
每一较低和较高油墨接收层的涂覆量是根据喷墨记录纸的最终用途确定的，只要能保证所得到的接收层具有满意的油墨吸收特性、接收彩色图象的特性和涂覆强度，所确定的涂量不是必须很大。
本发明的较低油墨接收层的优选含量为3g/m2或更大但是不大于10g/m2(以干重量计)。当所述的量小于3g/m2时，获得的较低油墨接收层的油墨吸收量不够，所得到的油墨图象可能有污渍。另外，当所述的量大于10g/m2时，获得的较低油墨接收层的涂覆强度可能不够。
本发明较高油墨接收层的涂覆量是根据喷墨记录纸的最终用途确定的，只要能保证所得到的接收层具有满意的油墨吸收特性、形成彩色图象的特性和机械强度，所确定的涂量不是必须很大。优选地，较高油墨接收层的干燥量是3g/m2或更大但是不大于30g/m2。当较高油墨接收层的量小于3g/m2时，接收层的油墨吸收能力可能不令人满意，因此，所接收的油墨滴可能扩大，油墨图象被弄上墨渍，清晰性不能令人满意。另外，当接收层的量大于30g/m2时，所获得的较高油墨接收层太厚，与较低油墨接收层的粘合力不够，该较高油墨接收层接收颜料油墨图象表面的表面强度降低，较高油墨接收层的成本可能太高。
在本发明的喷墨记录纸中，选择性地在支持纸和较低油墨接收层之间形成一内涂层，该内涂层包括水不溶性的聚合材料，目的是提高它们之间的粘合力和喷墨记录纸的耐水性能。
如果内涂层不含有水不溶性的聚合材料，当作为主要组份包含水溶性聚合材料时，被水弄湿的较高和较低油墨接收层，例如，被雨水弄湿，经擦拭容易被除去。即使当透明的聚合膜层压在所述的油墨接收层上也不能阻止水渗透进该油墨接收层中，因为，水不可避免地渗透通过较低和较高油墨接收层的侧边表面。当内涂层含有水溶性聚合材料如分子量很低的聚乙烯醇时，当油墨接收层与水的接触时间很短的时候，该接收层中所含的聚合材料溶解在通过该接收层侧边表面渗透进该层的水中，在该接收层的侧边表面上形成高粘度的液体膜，因此，防止了水进一步渗透。但是，当该喷墨记录纸长时间暴露于雨水中，由于该接收层与水的接触时间很长，所述水溶性聚合材料的高粘性膜不足以阻止水渗透，结果，该油墨接收层与透明聚合膜一起从支持纸上脱落下来。
因此，如果当喷墨记录纸必须具有高耐水性能时，优选形成包含水不溶性聚合材料的内涂层，而且选择性地，透明聚合膜被层压在较高油墨接收层的打印表面。
用于内涂层的水不溶性聚合材料优选包括至少一种选自以下的物质，例如共轭二烯聚合物和共聚物的胶乳，例如苯乙烯-丁二烯共聚物胶乳和甲基丙烯酸甲酯-丁二烯共聚物胶乳，丙烯酸类聚合物和共聚物胶乳，例如丙烯酸酯聚合物和共聚物胶乳和甲基丙烯酸酯聚合物和共聚物胶乳，乙烯基聚合物和共聚物胶乳，例如乙酸乙烯酯聚合物和共聚物胶乳，和其它水不溶性的聚合物和共聚物的胶乳，上述聚合物和共聚物的改性聚合物和共聚物的胶乳，例如具有官能团，如羧基和阳离子基团的聚合物和共聚物的改性聚合物和共聚物的胶乳。该水不溶性聚合物或共聚物可以单独使用或以两种或多种混合物的形式使用。每100干重量份的内涂层，水不溶性聚合材料的优选使用量是10至100干重量份，较优选是20至80干重量份。
除水不溶性聚合材料外，内涂层选择性地含有颜料。该颜料优选选自无机颜料，例如碳酸钙、粘土、煅烧的粘土、硅藻土、滑石、氧化铝、二氧化硅、白碳、硅铝酸镁、碳酸镁、硫酸钡、二氧化钛、氧化锌、氢氧化铝、氢氧化镁，有机颜料(塑性颜料)，例如苯乙烯均聚物和共聚物颜料和丙烯酸酯均聚物和共聚物颜料。
上述颜料可以单独使用或以两种或多种混合物的形式使用。
除非是内涂层的耐水性能和机械强度受到影响，本发明的喷墨记录纸的内涂层还选择性地包括水溶性的聚合材料，目的是增强颜料的分散性能和涂覆操作性。
内涂层的水溶性聚合材料优选包括至少一种选自以下的物质：聚乙烯醇、聚乙烯醇衍生物，例如甲硅烷基改性的聚乙烯醇、阳离子改性的聚乙烯醇，蛋白质，例如酪蛋白，淀粉和淀粉衍生物，例如氧化淀粉。上述水溶性化合物可以单独使用或以两种或多种混合物的形式使用。
根据生产条件和所需的性能，内涂层选择性地含有一种或多种添加剂，选自例如，颜料分散剂、抗泡沫剂、粘度调节剂和交联剂。
内涂层的斥水值(water repellency)优选为R6或更大(根据日本工业标准JIS P 8137测定)。在这种情况下，内涂层具有高耐水性能。当斥水值低于R6时，所得内涂层不具有高吸水性，因此，不能获得具有高耐水特性的喷墨记录纸。
对形成内涂层的涂覆方法和设备没有任何限制。
为在支持纸上形成内涂层，可以利用常规的涂覆设备，例如杆式涂覆机(bar coater)、空气刀涂覆机(air knife coater)、刮板涂覆机(blade coater)或幕涂机，内涂层的量视记录纸最终用途而定，只要所得的喷墨记录纸具有满意的耐水性、喷墨记录性能和储存持久性，它的量不应过高。优选地，内涂层的形成量为0.2g/m2或更大但是不大于10.0g/m2。
当内涂层的量太小时，在支持纸与较低油墨接收层的粘合力和记录纸的耐水性能的效果方面可能改善得不够。如果内涂层的量太大，在内涂层上形成的复合油墨接收层表面上可能形成小环缺陷(fine circular defects)，所得记录纸的外观就会被破坏。
用于本发明喷墨记录纸的支持纸的聚合膜优选选自热塑性聚合膜，例如有益于提高记录纸耐水性能的聚酯膜和聚烯烃膜。聚酯膜包括：作为主要组份，由以下至少一种组份组成或至少包括以下一种组份的膜，这些组份选自聚对苯二酸乙二酯、聚对苯二酸丁二酯和聚对苯二酸环己二酯；聚烯烃膜包括：作为主要组份，由以下至少一种组份组成或至少包括以下一种组份的膜，这些组份选自聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物和乙烯-乙酸乙烯酯共聚物。用于支持纸的聚合膜选择性地含有至少一种其它的聚合物，它们选自，例如：与聚酯或聚烯烃树脂混合的聚苯乙烯和(甲基)丙烯酸酯聚合物和共聚物。
聚合膜可以以纵向和/或横向取向。同时，该聚合膜可以是具有许多小孔的合成纸张，所述的小孔成形于聚合膜基质上，使之呈现出纸样的外观。另外，该聚合膜的成形方法可以是：热塑性树脂与无机颜料细颗粒混合，将该树脂状混合物成形为膜，并使该未取向的膜从单轴或双轴上取向，制成具有纸样表面层的取向的聚合纸。在本发明中，可以将上述聚合膜或纸相互层压两层或多层，制成所述的支持纸。层压膜包括两层或三层由中心膜层和一层或两层纸样表面层组成的膜，还包括三到五层的膜，它们由一层中心膜层和一层或两层纸样层和一层或两层在纸样层上形成的表面层组成。
由热塑性树脂形成的纸样层膜被称为合成纸张。对本发明支持纸的聚合膜的不透明性没有任何限制。
应用于本发明喷墨记录纸的记录液体(油墨)包含作为彩色组份的着色颜料。即，通过将无机和/或有机着色颜料分散到水或非水液体介质中而制成该记录液体(颜料油墨)。
有机着色颜料包括偶氮颜料、酞菁颜料、苝系颜料、异吲哚啉酮系(isoindolinone)颜料、咪唑啉酮颜料、皮蒽酮颜料和硫靛蓝颜料。无机着色颜料包括碳黑、合成氧化铁黄、透明铁丹、钛黄、钼酸盐橙、氧化亚铜、钴蓝和佛青颜料。
在分散上述着色颜料时，作为分散剂可以使用各种表面活性剂、具有亲水基团和疏水基团的低分子量分散剂和聚合分散剂。
制备颜料油墨的方法通常是：着色颜料和分散剂混合进介质中，该混合物进行分散处理，使用的分散设备例如涂料振动器或砂磨机，将它们细粉碎为颜料颗粒并在液体介质中均匀分散这些细着色颜料颗粒；所得的分散物通过具有孔大小为1.0微米或更小的过滤器而去除粗颗粒。
用颜料油墨进行喷墨打印后，本发明喷墨记录纸的打印表面选择性地与透明纸进行层压。层压的透明纸是通过将粘合剂涂覆在透明纸表面制成的。透明纸优选选自透明的聚烯烃膜，例如聚乙烯或聚丙烯膜，透明聚酯膜，例如聚对苯二酸乙二酯膜和透明的乙烯基聚合物膜，例如聚氯乙烯膜。
透明纸优选的厚度为30至200微米，较优选的厚度为50至150微米。当厚度过低时，所得的透明纸难以被平坦地层压在记录纸的打印表面上而不起皱褶。另外，当厚度太高时，所得的透明纸难以操作，加工性能不好。该透明纸选择性地含有紫外线吸收剂，例如羟基二苯酮化合物，如2-羟基二苯酮、2，4-二羟基二苯酮和2，2’，4-三羟基二苯酮；和苯并三唑化合物，如(2-羟基苯基)苯并三唑和(2-羟基苯基-5-甲基苯基)苯并三唑，目的是强化打印颜料油墨图象的耐晒性。
考虑到层压纸的作用，层压纸所用的粘合剂优选选自热熔(heat-seating)粘合聚合物材料和压敏粘合聚合物材料，该粘合聚合物材料选自，例如苯乙烯-丁二烯共聚物、丙烯酸类聚合物和共聚物以及尿烷聚合物和共聚物。
鉴于品质多样和价格低廉，优选利用丙烯酸粘合剂。该丙烯酸粘合剂包含至少一种选自以下的丙烯酸类聚合物，例如至少一种选自以下丙烯酸单体：乙烯丙烯酰基(ethylene acryl)、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸羟基乙基酯、甲基丙烯酸羟基丙基酯和N-羟甲基丙烯胺，它们至少与选自以下的共聚单体进行共聚：乙烯化合物和与丙烯酸单体可共聚的苯乙烯化合物。
实施例
通过以下的实施例将对本发明进行进一步的阐述，这些实施例仅仅是代表性的，而不是对本发明范围任何意义上的限制。
实施例1
通过下列方法制备一种颜料喷墨记录纸。
(1)制备涂覆有内涂层的支持纸
制备内涂层的涂覆液体：将油吸收值为60ml/100g的60重量份的碳酸钙颜料(商标：CALLITE SA，由SHIRAISH CHUOKENKYUSHO制造)与40重量份的玻璃化温度为0℃的丙烯酸树脂水乳液(商标：AE-322，由NIPPON GOSEIGOMUK.K.制造)混合，进一步将上述混合物混入水中，同时搅拌，制成内涂层涂覆液，总含量为50％。
利用杆式涂覆机，将上述涂覆液涂覆在支持纸表面，支持纸由厚度为80微米的合成纸(商标：YUPO FPG-80，由OJI YUKAGOSEISHI K.K.制造)组成，它由具有前后纸样层的多层膜构成，所述的膜由含有无机颜料的取向聚丙烯膜形成，该液体涂覆层在110℃下干燥，在支持纸上形成白色内涂层，重量为5.0g/m2。
(2)形成较低的油墨接收层
制备较低油墨接收层用的涂覆液体：在90℃、搅拌条件下，将20重量份的聚乙烯醇(商标：POLYVINYL ALCOHOL 117，由K.K.KURARAY制造)溶解在400重量份的水中；将该聚乙烯醇溶液与40重量份的平均聚集粒径为15.0微米的非晶形合成二氧化硅颗粒(商标：NIPSIL RS-150，由NIPPON SILICA KOGYOK.K.制造)、30重量份的乙酸乙烯酯-乙烯共聚物胶乳(商标：SUMIKAFLEXS-470，由SUMITOMO KAGAKU KOGYO K.K.制造)和10重量份的聚二烯丙基二甲基氯化铵(商标：UNISENCE CP-103，由K.K.SENCA制造)混合，混合的同时进行搅拌。
利用杆式涂覆机将干燥量为8.0g/m2的涂覆液体涂覆在形成于支持纸上的内涂层上，该涂覆液体层在110℃下干燥，形成了在内涂层上的白色的较低油墨接收层。
(3)形成较高的油墨接收层
制备较高油墨接收层用的涂覆液体：在90℃、搅拌条件下，将30重量份的甲硅烷醇改性的聚乙烯醇(商标：R-1130，由K.K.KURARAY制造)溶解在400重量份的水中；将该水溶液与50重量份的平均粒径为15.0微米的非晶形合成二氧化硅颗粒(商标：NIPSIL RS-150，由NIPPON SILICA KOGYO K.K.制造)、10重量份的乙酸乙烯酯-乙烯共聚物胶乳(商标：SUMIKAFLEX S-470，由SUMITOMO KAGAKUKOGYO K.K.制造)和10重量份的聚二烯丙基二甲基氯化铵(商标：UNISENCE CP-103，由K.K.SENCA制造)混合，混合的同时进行搅拌。
利用杆式涂覆机将干燥量为10.0g/m2的涂覆液体涂覆在较低油墨接收层上，该涂覆液体层在110℃下干燥，形成了在较低油墨接收层上的白色的较高油墨接收层。
所得到的喷墨记录纸具有两层复合的油墨接收层。
实施例2
用与实施例1相同的方法制备喷墨记录纸，例外的是以下内容。
在较低和较高油墨接收层的涂覆液体中，用其它的平均粒径11.0微米的非晶形合成二氧化硅颗粒(商标：NIPSIL ER，由NIPPON SILICA KOGYO K.K.制造)代替上述的非晶形合成二氧化硅颗粒(NIPSIL RS-150)。
实施例3
用与实施例1相同的方法制备喷墨记录纸，例外的是以下内容。
在较低和较高油墨接收层的涂覆液体中，用其它的平均粒径8.1微米的非晶形合成二氧化硅颗粒(商标：CARPLEX #80，由SHIONOGI SEIYAKU K.K.制造)代替上述的非晶形合成二氧化硅颗粒(NIPSIL RS-150)。
实施例4
用与实施例1相同的方法制备喷墨记录纸，例外的是以下内容。
在较低和较高油墨接收层的涂覆液体中，用其它的平均粒径7.0微米的非晶形合成二氧化硅颗粒(商标：NIPSIL L300，由NIPPON SILICA KOGYO K.K.制造)代替上述的非晶形合成二氧化硅颗粒(NIPSIL RS-150)。
实施例5
用与实施例2相同的方法制备喷墨记录纸，例外的是以下内容。
在较低油墨接收层的涂覆液体中，乙酸乙烯酯-乙烯共聚物胶乳(商标：SUMIKAFLEX S-470，由SUMITOMO KAGAKUKOGYO K.K.制造)的量从30重量份变成15重量份。
实施例6
用与实施例2相同的方法制备喷墨记录纸，例外的是以下内容。
在较低油墨接收层的涂覆液体中，乙酸乙烯酯-乙烯共聚物胶乳(商标：SUMIKAFLEX S-470，由SUMITOMO KAGAKUKOGYO K.K.制造)的量从30重量份变成55重量份。
实施例7
用与实施例2相同的方法制备喷墨记录纸，例外的是以下内容。
在较高油墨接收层的涂覆液体中，乙酸乙烯酯-乙烯共聚物胶乳(商标：SUMIKAFLEX S-470，由SUMITOMO KAGAKUKOGYO K.K.制造)的量从10重量份变成7重量份。
实施例8
用与实施例2相同的方法制备喷墨记录纸，例外的是以下内容。
在较高油墨接收层的涂覆液体中，乙酸乙烯酯-乙烯共聚物胶乳(商标：SUMIKAFLEX S-470，由SUMITOMO KAGAKUKOGYO K.K.制造)的量从10重量份变成17重量份。
实施例9
用与实施例2相同的方法制备喷墨记录纸，例外的是以下内容。
在较高油墨接收层的涂覆液体中，甲硅烷醇改性的聚乙烯醇(商标：R-1130，由KURARYR K.K.制造)的量从30重量份变成25重量份。
实施例10
用与实施例2相同的方法制备喷墨记录纸，例外的是以下内容。
在较高油墨接收层的涂覆液体中，甲硅烷醇改性的聚乙烯醇(商标：R-1130，由KURARYR K.K.制造)的量从30重量份变成45重量份。
对比实施例1
用与实施例1相同的方法制备喷墨记录纸，例外的是以下内容。
在较低和较高油墨接收层的涂覆液体中，用其它的平均粒径18.0微米的非晶形合成二氧化硅颗粒(商标：NIPSIL VN3，由NIPPON SILICA KOGYO K.K.制造)代替上述的非晶形合成二氧化硅颗粒(NIPSIL RS-150)。
对比实施例2
用与实施例1相同的方法制备喷墨记录纸，例外的是以下内容。
在较低和较高油墨接收层的涂覆液体中，用其它的平均粒径4.3微米的非晶形合成二氧化硅颗粒(商标：FINESIL X-45，由TOKUYAMA K.K.制造)代替上述的非晶形合成二氧化硅颗粒(NIPSIL RS-150)。
对比实施例3
用与实施例1相同的方法制备喷墨记录纸，例外的是以下内容。
在较低和较高油墨接收层的涂覆液体中，用其它的平均粒径2.5微米的非晶形合成二氧化硅颗粒(商标：FINESIL X-80，由TOKUYAMA K.K.制造)代替上述的非晶形合成二氧化硅颗粒(NIPSIL RS-150)。
实施例11
用与实施例2相同的方法制备喷墨记录纸，例外的是以下内容。
在较低油墨接收层的涂覆液体中，乙酸乙烯酯-乙烯共聚物胶乳(商标：SUMIKAFLEX S-470，由SUMITOMO KAGAKUKOGYO K.K.制造)的量从30重量份变成15重量份。
实施例12
用与实施例2相同的方法制备喷墨记录纸，例外的是以下内容。
在较低油墨接收层的涂覆液体中，乙酸乙烯酯-乙烯共聚物胶乳(商标：SUMIKAFLEX S-470，由SUMITOMO KAGAKUKOGYO K.K.制造)的量从30重量份变成85重量份。
实施例13
用与实施例2相同的方法制备喷墨记录纸，例外的是以下内容。
在较高油墨接收层的涂覆液体中，乙酸乙烯酯-乙烯共聚物胶乳(商标：SUMIKAFLEX S-470，由SUMITOMO KAGAKUKOGYO K.K.制造)的量从10重量份变成3重量份。
实施例14
用与实施例2相同的方法制备喷墨记录纸，例外的是以下内容。
在较高油墨接收层的涂覆液体中，乙酸乙烯酯-乙烯共聚物胶乳(商标：SUMIKAFLEX S-470，由SUMITOMO KAGAKUKOGYO K.K.制造)的量从10重量份变成25重量份。
实施例15
用与实施例2相同的方法制备喷墨记录纸，例外的是以下内容。
在较高油墨接收层的涂覆液体中，甲硅烷醇改性的聚乙烯醇(商标：R-1130，由KURARYR K.K.制造)的量从30重量份变成15重量份。
实施例16
用与实施例2相同的方法制备喷墨记录纸，例外的是以下内容。
在较高油墨接收层的涂覆液体中，甲硅烷醇改性的聚乙烯醇(商标：R-1130，由KURARYR K.K.制造)的量从30重量份变成55重量份。
对比实施例4
用与实施例2相同的方法制备喷墨记录纸，例外的是以下内容。
在较低油墨接收层的涂覆液体中，不含有乙酸乙烯酯-乙烯共聚物胶乳。
对比实施例5
用与实施例2相同的方法制备喷墨记录纸，例外的是以下内容。
在较高油墨接收层的涂覆液体中，不含有乙酸乙烯酯-乙烯共聚物胶乳。
对比实施例6
用与实施例2相同的方法制备喷墨记录纸，例外的是以下内容。
在较高油墨接收层的涂覆液体中，不含有甲硅烷醇改性的聚乙烯醇。
测试
对实施例1至16以及对比实施例1至6的颜料喷墨记录纸进行下列测试：Bekk平滑度、图象的耐摩擦性、图象的品质、涂层的耐摩擦性、涂层的耐水性能、图象的耐墨渍性能和图象的颜色密度。
(1)Bekk平滑度
用Bekk平滑度测试仪，根据JIS P8119，测量喷墨记录纸的最外层表面即较高油墨接收层表面的平滑度。
(2)图象的摩擦强度
使用UV油墨(由Hewlett Packard Co.制造的着色颜料油墨)，通过喷墨绘图仪(Design Jet 2500CP，由Hewlett Packard Co.制造)，将本发明的喷墨记录纸打印上黑色(100％)的图象，打印1小时后，用棉签擦拭记录纸上的黑色图象，用内眼观察从油墨接收层表面上去除黑色图象的情况，并且评估成以下4个等级。
等级                    耐摩擦性能
4                   图象的颜色未见任何去除
3                   图象的颜色基本上没有去除
2                   油墨稍有去除
1                   油墨被明显去除
(3)图象品质
使用UV油墨(由Hewlett Packard Co.制造的着色颜料油墨)，通过喷墨绘图仪(Design Jet 2500CP，由Hewlett Packard Co.制造)，在本发明的喷墨记录纸的记录表面上打印由NIPPON KIKAKU KYOKAI(日本标准协会)出版的高清晰度的彩色数字标准图象资料的图象样例N1(肖像)(ISO/JIS-SCID)，用肉眼观察打印图象的清晰度，并且评估成以下4个等级。
等级                  图象品质
4                     肖像的皮肤颜色被重现
                      很好
3                     肖像的皮肤颜色基本上被重现
                      良好
2                     肖像的皮肤颜色重现不够
                      不满意
1                     肖像的皮肤颜色没有重现
                      不好
(4)涂层的摩擦强度
喷墨记录纸的涂覆层表面用棉签擦拭20次，用肉眼观察被擦拭表面的情况，评估成以下4个等级。
等级                   耐摩擦性能
4                      涂层表面未发现任何除去现象
                       很好
3                      涂层表面基本上没有除去现象
                       良好
2                   涂层表面稍有去除
                    实际上还满意
1                   涂层被去除
                    不好
(5)涂层的耐水性能
在室温下将喷墨记录纸试样浸在水中1小时，用棉签擦拭该试样的油墨接收层表面20次。用肉眼观察试样擦拭表面的情况，并评估成以下4个等级。
等级                耐水性能
4                   涂层表面未发现任何去除现象
                    很好
3                   涂层表面稍有去除
                    良好
2                   涂层表面被部分去除
                    实际上还满意
1                   涂层表面明显被去除
                    不好
(6)油墨图象的耐墨渍性能
选择由Hewlett Packard Co.制造的UV油墨，使用喷墨绘图仪(Design Jet2500CP，由Hewlett Packard Co.制造)，在本发明的喷墨记录纸的记录表面上形成200％的彩色图象，该图象是100％的青色颜料油墨图象和100％的洋红颜料油墨图象相互重叠形成的。打印后，用肉眼观察重叠的颜料油墨的墨渍，并评估成以下4个等级。
等级                  油墨墨渍情况
4                     没有墨渍
3                     稍有墨渍
2                     形成实践可接受的墨渍
1                     有明显的墨渍
(7)油墨图象的颜色密度
使用UV油墨(由Hewlett Packard Co.制造的着色颜料油墨)，通过喷墨绘图仪(Design Jet 2500CP，由Hewlett Packard Co.制造)，在本发明的喷墨记录纸的记录表面上打印100％的黑色图象，用Macbeth颜色密度计(型号：RD-914，由Macbeth Co.制造)测量打印图象的颜色密度。
测试结果列在表1中。
表1
Figure A9912526600241
实施例17
用与实施例3相同的方法制备喷墨记录纸，但以下内容除外。
使用UV油墨(由Hewlett Packard Co.制造的着色颜料油墨)，通过喷墨绘图仪(Design Jet 2500CP，由Hewlett Packard Co.制造)，在本发明的喷墨记录纸的记录表面上打印200％彩色图象后，通过丙烯酸树脂粘合层，在打印表面层压以厚度为80微米的透明的聚氯乙烯膜。
对上述打印和层压的纸进行相同的测试，测试结果列在表2中。
实施例18
用与实施例3相同的方法制备喷墨记录纸，但以下内容除外。
使用UV油墨(由Hewlett Packard Co.制造的着色颜料油墨)，通过喷墨绘图仪(Design Jet 2500CP，由Hewlett Packard Co.制造)，在本发明的喷墨记录纸的记录表面上打印200％彩色图象后，通过丙烯酸树脂粘合层，在打印表面层压以透明的聚氯乙烯膜，该膜含有紫外线吸收剂，厚度为80微米。
对上述打印和层压的纸进行相同的测试，测试结果列在表2中。
实施例19
用与实施例3相同的方法制备喷墨记录纸，但以下内容除外。
使用UV油墨(由Hewlett Packard Co.制造的着色颜料油墨)，通过喷墨绘图仪(Design Jet 2500CP，由Hewlett Packard Co.制造)，在本发明的喷墨记录纸的记录表面上打印200％彩色图象后，通过丙烯酸树脂粘合层，在打印表面层压以透明的聚酯膜，该膜含有紫外线吸收剂，厚度为50微米。
对上述打印和层压的纸进行相同的测试，测试结果列在表2中。
对比实施例7
用与对比实施例4相同的方法制备喷墨记录纸，但以下内容除外。
使用UV油墨(由Hewlett Packard Co.制造的着色颜料油墨)，通过喷墨绘图仪(Design Jet 2500CP，由Hewlett Packard Co.制造)，在本发明的喷墨记录纸的记录表面上打印200％彩色图象后，通过丙烯酸树脂粘合层，在打印表面层压以透明的聚酯膜，该膜含有紫外线吸收剂，厚度为50微米。
对上述打印和层压的纸进行相同的测试，测试结果列在表2中。
表2
Figure A9912526600261
本发明的颜料喷墨记录纸具有很好的耐摩擦性，颜料图象的品质(清晰度)好，油墨接收层的耐摩擦性和耐水性好，颜料图象的耐墨渍性以及颜料图象的颜色密度和表面强度也限好。
由于本发明的颜料喷墨记录纸的优越性不仅仅表现在图象品质、涂层强度、涂层的耐水性、图象的耐墨渍性、图象颜色密度和表面强度都很好，而且还表现在颜料喷墨记录图象的摩擦强度上，因此，本发明的油墨接收层的记录表面上接收到的颜料油墨图象具有高度的耐摩擦性，所以记录纸能忍受粗放的操作。

Claims (10)

1一种喷墨记录纸，包括：
(A)包含聚合膜的支持纸；
(B)在支持纸上形成的、包含非晶形的合成二氧化硅颗粒和水不溶性聚合材料的较低的油墨接收层；
(C)在较低的油墨接收层上形成的、包含非晶形合成二氧化硅颗粒、水不溶性聚合材料和甲硅烷醇改性的聚乙烯醇的较高的油墨接收层，
根据日本工业标准P8119-1976的测定，该较高的油墨接收层的Bekk平滑度为5至40秒。
2根据权利要求1所述的喷墨记录纸，其中在较低的油墨接收层中，相对于每100重量份的该较低油墨接收层的总重量，水不溶性聚合材料的存在量是20至50重量份；在较高的油墨接收层中，相对于每100重量份的该较高油墨接收层的总重量，水不溶性聚合材料的存在量是5至20重量份，甲硅烷醇改性的聚乙烯醇的存在量是10至40重量份。
3根据权利要求1或2所述的喷墨记录纸，其中较高油墨接收层还包括阳离子聚合材料。
4根据权利要求1、2或3所述的喷墨记录纸，其中包括颜料和水不溶性聚合材料的内涂层成形于支持纸和较低的油墨接收层之间。
5根据权利要求1至4中之一所述的喷墨记录纸，其中在较高油墨接收层中的非晶形合成二氧化硅的平均粒径为6至16微米。
6根据权利要求1至5中之一所述的喷墨记录纸，其中较高油墨接收层的Bekk平滑度范围在5至15秒。
7根据权利要求1所述的喷墨记录纸，其中水不溶性聚合材料包括至少一种选自以下的材料：共轭二烯聚合物和共聚物的胶乳、丙烯酸酯聚合物和共聚物的胶乳以及乙烯基化合物聚合物和共聚物的胶乳。
8一种喷墨记录方法，包括向根据权利要求1至6之一所述的喷墨记录纸的较高油墨接收层上呈图象地喷包括有着色颜料的油墨滴，在喷墨记录纸的较高和较低油墨接收层上记录下彩色的油墨图象。
9根据权利要求7所述的喷墨记录方法，还包括用透明树脂膜层压喷墨记录纸的喷墨记录表面。
10一种喷墨记录纸，包括：
(A)包含聚合膜的支持纸；
(B)在支持纸上形成的、包含非晶形的合成二氧化硅颗粒和水不溶性聚合材料的较低的油墨接收层；
(C)在较低的油墨接收层上形成的、包含非晶形合成二氧化硅颗粒、水不溶性聚合材料和甲硅烷醇改性的聚乙烯醇的较高的油墨接收层，
根据日本工业标准P8119-1976的测定，该较高的油墨接收层的Bekk平滑度为5至40秒；
(D)记录在较高油墨接收层上的着色颜料油墨图象；和
(E)层压在较高油墨接收层上覆盖着色颜料油墨图象的透明树脂膜层。
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