CN105437810A - 记录介质 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及记录介质。记录介质依次包括基材、第一墨接收层和与所述第一墨接收层相邻的第二墨接收层。所述第一墨接收层包含平均粒径为50nm以下的无机颗粒，并且所述第二墨接收层包含平均粒径为3.2μm以上的无定形二氧化硅。

Description

记录介质
技术领域
本发明涉及记录介质。
背景技术
在用于喷墨图像记录方法中的记录介质之中，需要其表面具有低光泽、即其表面具有良好的"无光泽外观"的记录介质(无光泽纸)。然而，存在的技术问题在于：形成于此类无光泽纸上的图像的显色性不足，因而研究改善形成于无光泽纸上的图像的显色性的方法。日本专利特开No.2007-223306公开了通过在主要由平均二次粒径为500nm以下的无机颗粒构成的层上形成主要由平均二次粒径为1.5至2.5μm的湿法二氧化硅构成的层，改善所形成的图像的显色性同时维持无光泽外观。
日本专利特开No.2003-291483公开了作为实例的如下的记录介质：其中含有平均一次粒径为7nm的气相法二氧化硅的墨接收层(下层)和含有平均一次粒径为3μm的湿法二氧化硅的墨接收层(上层)配置在树脂涂覆的基材上。此外，日本专利特开No.2006-062228公开了包括含有平均粒径为7.5μm的二氧化硅的墨接收层的记录介质作为实例。
发明内容
根据本发明方面的记录介质依次包括基材、第一墨接收层和与所述第一墨接收层相邻的第二墨接收层，其中所述第一墨接收层包含平均粒径为50nm以下的无机颗粒，所述第一墨接收层中平均粒径为50nm以下的无机颗粒的含量基于所有无机颗粒的总含量为90质量％以上，并且所述第二墨接收层包括平均粒径为3.2μm以上的无定形二氧化硅。
从以下示例性实施方案的描述中本发明的进一步特征将变得明显。
具体实施方式
根据通过本发明人对日本专利特开No.2007-223306、No.2003-291483和No.2006-062228中公开的记录介质进行的研究，改善了当使用含有颜料作为着色材料的墨(颜料墨)时形成的图像的显色性，但是当使用含有染料作为着色材料的墨(染料墨)时形成的图像的显色性不是充分的高。因此，本发明旨在于提供具有无光泽外观并且不仅当使用颜料墨时而且当使用染料墨时形成的图像都具有高度的显色性的记录介质。
下文中，将利用实施方案详细描述本发明。
在包括含有无机颗粒的多孔墨接收层的记录介质中，通常使用具有大粒径的颗粒以便实现无光泽外观。然而，由这样具有大粒径的颗粒形成的墨接收层由于因颗粒引起的光散射的影响而不具有充分的透明性。当使用作为渗透至墨接收层内部的结果而固着的染料墨时，所形成的图像的显色性劣化。换言之，在当使用染料墨时形成的图像的显色性与记录介质的无光泽外观之间存在折中关系。
如上所述，当使用染料墨时形成的图像的显色性显著受到墨接收层的透明性的影响。在当颜料残留在记录介质的表面附近时固着的颜料墨的情况下，图像的显色性不会显著受到墨接收层的透明性的影响。当使用颜料墨时形成的图像的显色性受到墨接收层的孔径的影响。
因而，本发明人研究对于具有影响所形成的图像的显色性的完全不同的因素的染料墨和颜料墨都改善显色性并且还有实现良好的记录介质的无光泽外观而要求的构成。结果，完成根据本发明实施方案的构成。具体而言，根据本发明实施方案的优势通过如下的记录介质来实现：所述记录介质依次包括基材、以无机颗粒的含量基于所有无机颗粒的总含量为90质量％以上包含平均粒径为50nm以下的无机颗粒的第一墨接收层、和包含平均粒径为3.2μm以上的无定形二氧化硅且以与第一墨接收层相邻配置的第二墨接收层。这是基于下述发现的。
通常认为墨接收层的透明性随着墨接收层中的颗粒的粒径增大而降低。作为由本发明人进行的研究的结果，发现了曾经降低的墨接收层的透明性可以通过使用平均粒径为3.2μm以上的无定形二氧化硅来增加。这可能是因为墨接收层中的无定形二氧化硅颗粒的密度随着粒径增加而减小，这减少无定形二氧化硅颗粒与空气之间的界面的数量，因而减少墨接收层中的光散射。还发现了通过配置包含平均粒径为50nm以下的无机颗粒的墨接收层(第一墨接收层)作为在基材侧以与包含平均粒径为3.2μm以上的无定形二氧化硅的墨接收层(第二墨接收层)相邻的方式配置的层，对于染料墨和颜料墨都实现高度的图像的显色性同时维持期望的无光泽外观。
[记录介质]
首先，将描述根据本发明实施方案的"无光泽外观"。具有无光泽外观的记录介质是指具有小的表面反射且即使当在任何角度下观察时也具有小的光泽的记录介质。更具体而言，具有无光泽外观的记录介质是指其中表面的20°光泽度、60°光泽度和75°光泽度全部小于6.0％的记录介质。
根据本发明实施方案的记录介质包括基材和包含第一墨接收层与第二墨接收层的至少两个墨接收层。只要实现根据本发明实施方案的优势，在第二墨接收层上可以配置其他层，并且其他层可以配置在第一墨接收层与基材之间。根据本发明实施方案的记录介质是特别地用于喷墨记录法中的记录介质，即喷墨记录介质。下文中，将描述根据本发明实施方案的记录介质的各成分。
<基材>
基材是例如，仅由原纸构成的基材、或包括原纸和树脂层的基材，即包括用树脂涂覆的原纸的基材。在本发明的实施方案中，可以使用包括原纸和树脂层的基材，即树脂涂覆的基材。在该情况下，树脂层可以配置在原纸的仅一面上，但是期望配置在原纸的两面上。
原纸主要由木浆制成，任选地包含诸如聚丙烯等合成浆和诸如尼龙或聚酯等合成纤维。木浆的实例包括阔叶树漂白牛皮纸浆(LBKP)、阔叶树漂白亚硫酸盐纸浆(LBSP)、针叶树漂白牛皮纸浆(NBKP)、针叶树漂白亚硫酸盐纸浆(NBSP)、阔叶树溶解纸浆(LDP)、针叶树溶解纸浆(NDP)、阔叶树未漂牛皮纸浆(LUKP)和针叶树未漂牛皮纸浆(NUKP)。它们可以适当地单独或以两种以上的组合来使用。这些木浆中，特别地使用包含大量短纤维成分的LBKP、NBSP、LBSP、NDP和LDP。纸浆特别地是仅包含少量杂质的化学纸浆(硫酸盐纸浆或亚硫酸盐纸浆)。也可使用通过进行漂白处理使白色度改善的纸浆。纸基材可适当地包含施胶剂、白色颜料、纸力增强剂(paperstrengtheningagent)、荧光增白剂、水分保持剂、分散剂、和软化剂等。
在本发明的实施方案中，原纸的JISP8118中规定的纸密度优选为0.6g/cm3以上且1.2g/cm3以下，并且更优选0.7g/cm3以上且1.2g/cm3以下。
在本发明的实施方案中，当基材包括树脂层时，树脂层的厚度例如为，10μm以上且60μm以下。在本发明的实施方案中，树脂层的厚度通过下述方法来计算。通过用切片机切出记录介质来使记录介质的截面暴露，并用扫描电子显微镜观察截面。树脂层的厚度在任意选择的100个以上的点处测量，并且将厚度的平均值定义为树脂层的厚度。在本发明的实施方案中，其他层的厚度也通过相同的方法来计算。
用于树脂层的树脂例如为，热塑性树脂。热塑性树脂的实例包括丙烯酸类树脂、丙烯酸类硅树脂、聚烯烃树脂和苯乙烯-丁二烯共聚物。其中，特别地使用聚烯烃树脂。在本发明的实施方案中，聚烯烃树脂是指使用烯烃作为单体的聚合物。烯烃树脂的具体实例包括乙烯、丙烯和异丁烯等的聚合物和共聚物。聚烯烃树脂可以适当地单独或以两种以上的组合来使用。其中，特别地使用聚乙烯。聚乙烯例如是，低密度聚乙烯(LDPE)或高密度聚乙烯(HDPE)。树脂层可包含例如，控制不透明度、白色度和色相的白色颜料、荧光增白剂或群青蓝(ultramarineblue)。其中，可包含白色颜料以改善不透明度。白色颜料的实例包括金红石型氧化钛和锐钛矿型氧化钛。
在本发明的实施方案中，基材的在第一墨接收层侧的表面的JISB0601:2001中规定的粗糙度轮廓单元(roughnessprofileelement)的均方根斜率RΔq优选为0.1以上，并且更优选0.3以上。均方根斜率RΔq优选为2.0以下，并且更优选1.0以下。
<墨接收层>
在本发明的实施方案中，墨接收层可以配置于基材的仅一面或两面上。墨接收层的厚度例如为，18μm以上且55μm以下。在本发明的实施方案中，墨接收层可以由两层或三层以上构成。在下面的描述中，第一墨接收层也称为下层，第二墨接收层也称为上层。
在本发明的实施方案中，墨接收层的干燥涂布量优选为18.0g/m2以上且55.0g/m2以下，并且更优选18.0g/m2以上且50.0g/m2以下。当墨接收层由多层构成时，墨接收层的干燥涂布量是指所有层的总的干燥涂布量。下文中，将描述可包含于墨接收层中的材料。
(上层：第二墨接收层)
在本发明的实施方案中，用作上层的第二墨接收层的厚度优选为1μm以上且40μm以下，并且更优选2μm以上且30μm以下。第二墨接收层的涂布量优选为0.5g/m2以上且20g/m2以下，并且更优选1.0g/m2以上且15g/m2以下。
(1)无定形二氧化硅
用于本发明实施方案中的无定形二氧化硅是指以干燥重量为基准包含93％以上的SiO2、约5％以下的Al2O3和约5％以下的Na2O的颗粒，例如所谓的白炭、硅胶和多孔性合成无定形二氧化硅。多孔性合成无定形二氧化硅的生产方法分类为干式法和湿式法，并且干式法分类为燃烧法和加热法。湿式法分类为沉淀法和凝胶法。干式燃烧法也通常称为其中将气化的四氯化硅和氢气的混合物在空气中于1,600至2,000℃下进行燃烧的气相法。湿式沉淀法通常是其中硅酸钠和硫酸等在水溶液中相互反应以使SiO2沉淀的方法。在该方法中，二氧化硅的比表面积和一次粒径等可以根据例如，反应温度和酸的添加速度来控制。二氧化硅的二次粒径和物理性能根据干燥和粉碎条件微妙地变化。湿式胶凝法通常是其中硅酸钠和硫酸通过同时添加等相互反应的生产方法。在二氧化硅颗粒的情况下，例如，三维水凝胶结构通过硅烷醇基团的脱水缩合来得到。湿式胶凝法的特征在于因为水凝胶结构包括相对小的一次颗粒所以可以形成具有大的比表面积的二次颗粒。因此，一次颗粒的尺寸通过改变反应条件等来控制，因此以实现具有不同的吸油量的二次粒径。在本发明的实施方案中，可以包含一种无定形二氧化硅或两种以上的无定形二氧化硅。在本发明的实施方案中，无定形二氧化硅例如是，湿法二氧化硅。此外，可以进一步包含除了无定形二氧化硅之外的无机颗粒。
在本发明的实施方案中，第二墨接收层中包含的无定形二氧化硅的平均粒径需要为3.2μm以上。第二墨接收层中包含的无定形二氧化硅的平均粒径优选为3.2μm以上且15.0μm以下，并且更优选4.0μm以上且12.0μm以下。在本发明的实施方案中，平均粒径是指当用扫描电子显微镜(SEM)观察记录介质的截面时辨认为颗粒的具有最大单元的颗粒的平均直径。更具体而言，用扫描电子显微镜(SEM)观察记录介质的截面，测量任意选择的100个颗粒的直径，并且计算直径的数量平均值。在无定形二氧化硅中，观察通过一次颗粒的缔合而形成的二次颗粒。因此，"无定形二氧化硅的平均粒径"是指"无定形二氧化硅的平均二次粒径"。如果无定形二氧化硅的平均粒径小于3.2μm，则当使用染料墨时形成的图像的显色性劣化。如果平均粒径大于15.0μm，则墨接收层的粘结性(落粉(dusting))有时不足。无定形二氧化硅的一次粒径优选为1nm以上且80nm以下，并且更优选2nm以上且70nm以下。如果一次粒径小于1nm，则墨吸收性会劣化。如果一次粒径大于80nm，则显色性会劣化。
在第二墨接收层的所有无机颗粒中粒径为3.2μm以上的无定形二氧化硅的含量优选为90质量％以上，并且更优选95质量％以上。
(2)粘结剂
在本发明的实施方案中，第二墨接收层可进一步包含粘结剂。在本发明的实施方案中，粘结剂是能够使无机颗粒粘结的材料。
在本发明的实施方案中，第二墨接收层中的粘结剂的含量基于无定形二氧化硅的含量优选为5.0质量％以上且60.0质量％以下，并且更优选7.5质量％以上且50.0质量％以下。如果所述含量小于5.0质量％，则墨接收层中的无机颗粒的粘结性不足，这可能导致所谓的落粉现象。如果所述含量大于60.0质量％，则记录介质的墨吸收性有时不能充分地实现。
粘结剂的实例包括淀粉衍生物例如氧化淀粉、醚化淀粉和磷酸酯化淀粉；纤维素衍生物例如羧甲基纤维素和羟乙基纤维素；酪蛋白、明胶、大豆蛋白、和聚乙烯醇及其衍生物；共轭聚合物胶乳例如聚乙烯吡咯烷酮、马来酸酐树脂、苯乙烯-丁二烯共聚物和甲基丙烯酸甲酯-丁二烯共聚物；丙烯酸类聚合物胶乳例如丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的聚合物；乙烯基聚合物胶乳例如乙烯-乙酸乙烯酯共聚物；由上述聚合物的利用含如羧基等官能团的单体而形成的官能团改性的聚合物胶乳；通过用阳离子基团将上述聚合物阳离子化得到的聚合物；通过用阳离子表面活性剂将上述聚合物的表面阳离子化得到的聚合物；在阳离子性聚乙烯醇存在下聚合上述聚合物的单体以使聚乙烯醇分布于聚合物表面上而得到的聚合物；在阳离子性胶体颗粒的悬浮分散液中聚合上述聚合物的单体以使阳离子性胶体颗粒分布于聚合物表面上而得到的聚合物；水性粘结剂例如热固性合成树脂，例如三聚氰胺树脂和尿素树脂；丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的聚合物和共聚物，例如聚甲基丙烯酸甲酯；和合成树脂例如聚氨酯树脂、不饱和聚酯树脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚乙烯醇缩丁醛和醇酸树脂。这些粘结剂可以适当地单独或以两种以上的组合来使用。
这些粘结剂中，特别地使用聚乙烯醇和聚乙烯醇衍生物。聚乙烯醇衍生物的实例包括阳离子改性聚乙烯醇、阴离子改性聚乙烯醇、硅烷醇改性聚乙烯醇和聚乙烯醇缩醛。其中，鉴于涂布液的稳定性，特别地使用聚乙烯醇。聚乙烯醇的具体实例包括PVA235、PVA245和PVA145(KURARAYCo.,Ltd.制)。
聚乙烯醇可通过例如，使聚乙酸乙烯酯皂化来合成。聚乙烯醇的皂化度优选为80mol％以上且100mol％以下，并更优选85mol％以上且100mol％以下。皂化度是指作为通过使聚乙酸乙烯酯皂化得到聚乙烯醇的皂化反应的结果而产生的羟基的摩尔百分比。在本发明的实施方案中，皂化度根据JISK6726中的方法测量。聚乙烯醇的平均聚合度优选为1,500以上且5,000以下，并且更优选2,000以上且5,000以下。在本发明的实施方案中，平均聚合度为根据JISK6726中的方法求得的粘度平均聚合度。
当制备墨接收层形成用涂布液时，聚乙烯醇或聚乙烯醇衍生物例如，以其水溶液的形式来使用。在水溶液中的聚乙烯醇或聚乙烯醇衍生物的固成分含量例如为，3质量％以上且20质量％以下。
(3)其他添加剂
在本发明的实施方案中，第二墨接收层可包含除上述添加剂外的添加剂。该添加剂的具体实例包括pH调节剂、增稠剂、流动性改进剂、消泡剂、抑泡剂、表面活性剂、脱模剂、渗透剂、着色颜料、着色染料、荧光增白剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、杀菌剂、抗真菌剂、耐水性添加剂、染料固定剂、硬化剂和耐候材料。
(下层：第一墨接收层)
在本发明的实施方案中，用作下层的第一墨接收层的厚度例如为，3μm以上且55μm以下。第一墨接收层的涂布量例如为，3g/m2以上且55g/m2以下。
(1)无机颗粒
在本发明的实施方案中，第一墨接收层包含平均粒径为50nm以下的无机颗粒(下文中也简称为"无机颗粒")。无机颗粒的平均粒径优选为1nm以上且50nm以下，更优选3nm以上且30nm以下，并特别优选5nm以上且20nm以下。在本发明的实施方案中，"无机颗粒的平均粒径"是指"无机颗粒的平均一次粒径"。
在本发明的实施方案中，无机颗粒可以在通过分散剂分散的同时用于墨接收层形成用涂布液。处于分散状态下的无机颗粒的平均二次粒径优选为1nm以上且1000nm以下，更优选10nm以上且800nm以下，并特别优选50nm以上且500nm以下。处于分散状态下的无机颗粒的平均二次粒径可以通过动态光散射法来测量。
在本发明的实施方案中，在第一墨接收层的所有无机颗粒中平均粒径为50nm以下的无机颗粒的含量(质量％)需要为90质量％以上。如果所述含量小于90质量％，则使用染料墨形成的图像的显色性劣化。
用于本发明实施方案中的无机颗粒的实例包括氧化铝水合物、氧化铝、二氧化硅、胶体氧化硅、二氧化钛、沸石、高岭土、滑石、水滑石、氧化锌、氢氧化锌、硅酸铝、硅酸钙、硅酸镁、氧化锆和氢氧化锆。这些无机颗粒可以适当地单独或以两种以上的组合来使用。这些无机颗粒中，特别地使用能够形成墨吸收性良好的多孔结构的氧化铝水合物、氧化铝和二氧化硅。
用于墨接收层的氧化铝的实例包括γ-氧化铝、α-氧化铝、δ-氧化铝、θ-氧化铝和χ-氧化铝。其中，鉴于图像的光学浓度和墨吸收性，特别地使用γ-氧化铝。具体而言，可使用AEROXIDEAluC(EVONIK制)等。
由通式(X)：Al2O3-n(OH)2n·mH2O表示的氧化铝水合物可以适合用于墨接收层，其中n表示0、1、2或3；m表示0以上且10以下，优选表示0以上且5以下，并且m和n不同时表示0。这里，mH2O经常表示不参与晶格形成的且可脱离的水相。因此，m并不必须是整数。当加热氧化铝水合物时，m可表示0。
在本发明的实施方案中，氧化铝水合物可通过公知方法来生产。所述方法的具体实例包括其中水解铝醇盐的方法、其中水解铝酸钠的方法和其中硫酸铝和氯化铝的水溶液添加至铝酸钠水溶液并进行中和的方法。
取决于热处理温度的无定形、三水铝矿型或勃姆石型已知是氧化铝水合物的晶体结构。注意，氧化铝水合物的晶体结构可以通过X射线衍射来分析。在本发明的实施方案中，其中，特别地使用勃姆石氧化铝水合物或无定形氧化铝水合物。氧化铝水合物的具体实例包括在日本专利特开No.7-232473、No.8-132731、No.9-66664和No.9-76628中所述的氧化铝水合物，以及商购可得的氧化铝水合物例如DisperalHP14和HP18(SasolLimited制)。这些氧化铝水合物可以适当地单独或以两种以上的组合来使用。
在本发明的实施方案中，氧化铝水合物的通过BET法求得的比表面积优选为100m2/g以上且200m2/g以下，并且更优选125m2/g以上且175m2/g以下。BET法是其中使具有已知大小的分子或离子吸附到样品表面并由吸附量来测量样品的比表面积的方法。在本发明的实施方案中，将氮气用作吸附于样品的气体。
用于本发明实施方案中的氧化铝水合物和氧化铝可以以水分散液的形式混合进墨接收层形成用涂布液中。可使用酸作为水分散液用分散剂。由通式(Y)：R-SO3H表示的磺酸可用作所述酸，因为抑制图像的渗出，其中R表示氢原子、具有1至3个碳原子的烷基或具有2至3个碳原子的烯基；并且R可被桥氧基(oxogroup)、卤素原子、烷氧基或酰基取代。
用于墨接收层中的二氧化硅的生产方法分类为湿式法和干式法(气相法)。作为湿式法，已知通过由硅酸盐的酸解产生活性二氧化硅、适度聚合活性二氧化硅、并且使所得聚合物凝集和沉降来得到含水二氧化硅的方法。作为干式法(气相法)，已知通过将卤化硅进行高温气相水解(火焰水解法)或通过借助于使用电炉中的电弧加热还原来使石英砂和焦炭气化并在空气中氧化所得产物(电弧法)来得到无水二氧化硅的方法。在本发明的实施方案中，可使用通过干式法(气相法)得到的二氧化硅(以下，也称为“气相法二氧化硅”)。这是因为气相法二氧化硅具有大的比表面积，因此具有良好的墨吸收性，并且由于其低的折射率而可将透明性赋予到墨接收层，因而实现良好的显色性。气相法二氧化硅的具体实例包括Aerosil(NipponAerosilCo.,Ltd.制)和REOLOSILQS(TokuyamaCorporation制)。
在本发明的实施方案中，通过BET法测量的气相法二氧化硅的比表面积优选为50m2/g以上且400m2/g以下，并且更优选200m2/g以上且350m2/g以下。
在本发明的实施方案中，氧化铝水合物、氧化铝和二氧化硅可以作为混合物来使用。具体而言，选自氧化铝水合物、氧化铝和二氧化硅的至少两种以粉末的形式混合并且将其分散以制备分散液。
(2)粘结剂
在本发明的实施方案中，第一墨接收层可以进一步包含粘结剂。
在本发明的实施方案中，鉴于墨吸收性，第一墨接收层中的粘结剂的含量基于无机颗粒的含量优选为3.0质量％以上且30.0质量％以下，并且更优选5.0质量％以上且25.0质量％以下。
可使用与第二墨接收层中示例的相同的粘结剂。其中，聚乙烯醇特别地用作第一墨接收层用粘结剂。
(3)交联剂
在本发明的实施方案中，第一墨接收层可进一步包含交联剂。交联剂的添加可在生产过程中防止接收层中的裂纹的形成，并且可改善印刷墨的吸收性。
第一墨接收层中的交联剂的含量基于粘结剂的含量优选为1质量％以上且60质量％以下，并且更优选5质量％以上且50质量％以下。
交联剂的实例包括醛类化合物、三聚氰胺类化合物、异氰酸酯类化合物、锆类化合物、酰胺类化合物、铝类化合物、硼酸和硼酸盐。这些交联剂可以适当地单独或以两种以上的组合来使用。特别地，当使用聚乙烯醇或聚乙烯醇衍生物作为粘结剂时，在上述交联剂中特别地使用硼酸和硼酸盐。
硼酸的实例包括原硼酸(H3BO3)、偏硼酸和二硼酸。硼酸盐例如是，所述硼酸的水溶性盐。硼酸盐的实例包括硼酸的碱金属盐例如硼酸钠和硼酸钾；硼酸的碱土金属盐例如硼酸镁和硼酸钙；和硼酸的铵盐。其中，特别地使用原硼酸以实现良好的涂布液的经时稳定性且抑制裂纹的形成。
(4)其他添加剂
在本发明的实施方案中，第一墨接收层可包含与第二墨接收层中示例的那些相同的添加剂。
(包含胶体二氧化硅的最表层)
在本发明的实施方案中，鉴于第二墨接收层的粘结性，记录介质期望地包括含有胶体二氧化硅的最表层。特别地使用球状胶体二氧化硅，因为实现了良好的墨接收层的粘结性，并且改善透明性，并因而改善图像的显色性。此处使用的术语"球状"意思是当用扫描电子显微镜观察50个以上且100个以下胶体二氧化硅颗粒时，胶体二氧化硅颗粒的平均短轴b与平均长轴a的比b/a在0.80以上且1.00以下的范围内。b/a比优选为0.90以上且1.00以下，并且更优选0.95以上且1.00以下。另外，特别地使用球状阳离子性胶体二氧化硅。球状阳离子性胶体二氧化硅的具体实例包括SNOWTEXAK和SNOWTEXAK-L(NissanChemicalIndustries,Ltd.制)。
胶体二氧化硅的平均一次粒径例如为，30nm以上且100nm以下。如果平均粒径小于30nm，则有时产生不充分地改善墨吸收性的效果。如果平均粒径大于100nm，则透明性劣化，并且有时产生不充分地改善所形成的图像的显色性的效果。
最表层的涂布量优选为0.2g/m2以上且3.0g/m2以下，并且更优选0.2g/m2以上且2.0g/m2以下。如果涂布量小于0.2g/m2，则有时产生不充分地改善墨接收层的粘结性的效果。如果涂布量大于3.0g/m2，则有时产生不充分地改善无光泽外观的效果。最表层的涂布厚度优选为0.2μm以上且3.0μm以下，并且更优选0.2μm以上且2.0μm以下。最表层表面的JISB0601:2001中规定的粗糙度轮廓单元的均方根斜率RΔq例如为，0.3以上。如果均方根斜率RΔq小于0.3，则有时产生不充分地改善无光泽外观的效果。
最表层中，可使用与上述墨接收层中示例的那些相同的粘结剂和交联剂。可使用墨接收层中包含的相同种类的粘结剂，或者可使用不同种类的粘结剂。
最表层可包含平均二次粒径为1μm以上的无定形二氧化硅。无定形二氧化硅的含量基于最表层中的无机颗粒的含量优选为50.0质量％以下，并且更优选40.0质量％以下。
[记录介质的生产方法]
在本发明的实施方案中，记录介质的生产方法不特别限定，但是期望地包括制备墨接收层形成用涂布液的步骤和将墨接收层形成用涂布液涂布至基材上的步骤。下文中，将描述记录介质的生产方法。
<基材的制作方法>
在本发明的实施方案中，原纸可通过典型使用的造纸方法来制成。造纸机例如为，长网造纸机(Fourdriniermachine)、圆网造纸机(cylindermachine)、鼓式造纸机(drumpapermachine)、或双网造纸机(twin-wiremachine)等。为了改善原纸的表面平滑性，表面处理可通过在造纸过程期间或之后施加热和压力来进行。表面处理的具体实例包括砑光(calender)处理如机械砑光或超级砑光(supercalendering)。
在原纸上形成树脂层的方法，即用树脂涂布原纸的方法，可以为熔融挤出法、湿式层压法或干式层压法。这些方法之中，特别地采用熔融挤出法，其中将熔融的树脂挤出到原纸的一面或两面上来用树脂涂布原纸。广泛采用的方法的实例是包括如下的方法(也称为"挤出涂布法")：使从挤出模头挤出的树脂在夹持辊(niproller)与冷却辊之间的辊隙点处与输送的原纸接触，并且用夹子(nip)使树脂和原纸压接从而将原纸与树脂层层压。在通过熔融挤出法形成树脂层时，可以进行预处理以致原纸与树脂层彼此更牢固地粘接。预处理的实例包括使用硫酸和铬酸的混合物的酸蚀刻处理、使用气体火焰的火焰处理、紫外线照射处理、电晕放电处理、辉光放电处理、和使用烷基钛酸酯等的锚固涂布处理。这些预处理之中，特别地采用电晕放电处理。
通过将树脂涂布的基材的表面压向具有特定凹凸的辊，可以控制树脂涂布的纸的表面轮廓。
<墨接收层的形成方法>
根据本发明实施方案的记录介质的墨接收层可通过例如，下述方法形成于基材上。首先，制备墨接收层形成用涂布液。然后，将涂布液施加至基材并且干燥从而生产根据本发明实施方案的记录介质。涂布液可使用幕涂机、挤出涂布机或滑动料斗(slidehopper)涂布机来涂布。涂布液可在涂布期间来加热。涂布液可使用热风干燥机例如直线隧道干燥机(lineartunneldryer)、拱式干燥机、空气环路干燥机(airloopdryer)和正弦曲线浮热风干燥机(sine-curveairfloatdryer)；或使用红外线干燥机、加热干燥机或微波干燥机来干燥。
实施例
下文中，使用实施例和比较例将进一步详细地描述本发明。本发明不局限于以下实施例，只要其不超过本发明的主旨。注意，在以下实施例的描述中的术语“份”基于质量，除非另作说明。
[记录介质的生产]
<基材的制备>
将80份加拿大标准游离度(CanadianStandardFreeness)为450mLCSF的LBKP、20份加拿大标准游离度为480mLCSF的NBKP、0.60份阳离子化淀粉、10份重质碳酸钙、15份轻质碳酸钙、0.10份烷基烯酮二聚体和0.030份阳离子性聚丙烯酰胺相互混合。将水添加至所得混合物以致混合物具有3.0质量％的固成分含量，由此制备纸料。随后，用长网造纸机将纸料进行造纸和三段湿式加压，接着用多圆筒干燥机(multi-cylinderdryer)干燥。然后用施胶压榨机(sizepressmachine)以干燥后固成分含量为1.0g/m2的方式将所得纸浸渍在氧化淀粉的水溶液中，然后干燥。另外，将该纸进行机械砑光精制，由此制备基重为110g/m2、Stockigt施胶度为100秒、透气度为50秒、Bekk平滑度为30秒、Gurley刚度为11.0mN和厚度为120μm的原纸。随后，将包含70份低密度聚乙烯、20份高密度聚乙烯、和10份氧化钛的树脂组合物涂布至原纸的一面上以致干燥涂布量为25g/m2。该面称为基材的"主面"。通过将主面压向具有微细凹凸的辊，将树脂涂布的纸的表面的RΔq调节至0.4。另外，将包含50份低密度聚乙烯和50份高密度聚乙烯的树脂组合物涂布至原纸的另一面来制备基材。
<第一墨接收层形成用涂布液的制备>
(氧化铝水合物分散液的制备)
将氧化铝水合物DISPERALHP14(SasolLimited制，平均粒径：14nm)以固成分含量为25质量％的方式添加至离子交换水中。随后，将1.4份甲磺酸添加至100份氧化铝水合物(以固成分含量计)，并且进行搅拌。另外，向其添加离子交换水以致氧化铝水合物的固成分含量为21质量％。由此，制备氧化铝水合物分散液。
(气相法二氧化硅分散液的制备)
将气相法二氧化硅AEROSIL300(EVONIC制，平均粒径：7nm)以固成分含量为20质量％的方式添加至离子交换水中。随后，将5.0份聚二烯丙基二甲基氯化铵聚合物添加至100份气相法二氧化硅(以固成分含量计)，并且进行搅拌。另外，向其添加离子交换水以致气相法二氧化硅的固成分含量为15质量％。由此，制备气相法二氧化硅分散液。
(无定形二氧化硅分散液的制备)
将无定形二氧化硅(湿法二氧化硅，平均粒径：1.0μm)以固成分含量为25质量％的方式添加至离子交换水中。随后，将5.0份聚二烯丙基二甲基氯化铵聚合物添加至100份无定形二氧化硅(以固成分含量计)，并且进行搅拌。另外，向其添加离子交换水以致无定形二氧化硅的固成分含量为21质量％。由此，制备无定形二氧化硅分散液。
(第一墨接收层形成用涂布液1-1的制备)
将上述制备的氧化铝水合物分散液、聚乙烯醇水溶液(通过将PVA235(KURARAYCo.,Ltd.制)的固成分含量调节至8质量％制备的)、和硼酸水溶液(固成分含量：3质量％)以固成分含量比(氧化铝水合物:聚乙烯醇:硼酸)为100:10:2相互混合，从而制备第一墨接收层形成用涂布液1-1。
(第一墨接收层形成用涂布液1-2的制备)
将上述制备的气相法二氧化硅分散液、聚乙烯醇水溶液(通过将PVA235(KURARAYCo.,Ltd.制)的固成分含量调节至8质量％制备的)、和硼酸水溶液(固成分含量：3质量％)以固成分含量比(气相法二氧化硅:聚乙烯醇:硼酸)为100:23:5相互混合，从而制备第一墨接收层形成用涂布液1-2。
(第一墨接收层形成用涂布液1-3的制备)
将上述制备的氧化铝水合物分散液、上述制备的无定形二氧化硅分散液、聚乙烯醇水溶液(通过将PVA235(KURARAYCo.,Ltd.制)的固成分含量调节至8质量％制备的)、和硼酸水溶液(固成分含量：3质量％)以固成分含量比(氧化铝水合物:无定形二氧化硅:聚乙烯醇:硼酸)为88:12:10:2相互混合，从而制备第一墨接收层形成用涂布液1-3。
<第二墨接收层形成用涂布液的制备>
将无定形二氧化硅(湿法二氧化硅)以固成分含量为25质量％的方式添加至离子交换水中。随后，将5.0份聚二烯丙基二甲基氯化铵聚合物添加至100份无定形二氧化硅(以固成分含量计)，并且进行搅拌。另外，向其添加离子交换水以致无定形二氧化硅的固成分含量为21质量％。由此，制备无定形二氧化硅分散液。
将所制备的无定形二氧化硅分散液和粘结剂水溶液以表1中列出的固成分含量比(无定形二氧化硅:聚乙烯醇)相互混合从而制备第二墨接收层形成用涂布液。在表1中的粘结剂的种类中，"R-1130"表示硅烷醇改性聚乙烯醇水溶液(通过将R-1130(KURARAYCo.,Ltd.制)的固成分含量调节至8质量％制备的)，"PVA235"表示聚乙烯醇水溶液(通过将PVA235(KURARAYCo.,Ltd.制)的固成分含量调节至8质量％制备的)。表1还示出通过上述方法测量的无定形二氧化硅的平均粒径。
表1
第二墨接收层形成用涂布液的制备条件
<最表层形成用涂布液的制备>
将胶体二氧化硅分散液(SNOWTEXAK-L，NissanChemicalIndustries,Ltd.制)、硅烷醇改性的聚乙烯醇水溶液(R-1130(KURARAYCo.,Ltd.制)的固成分含量：8质量％)和硼酸水溶液(固成分含量：3质量％)以100:11:1.2的固成分含量比(无定形二氧化硅:聚乙烯醇:硼酸)相互混合以制备最表层形成用涂布液。
<记录介质的生产>
将所制备的第一墨接收层形成用涂布液、第二墨接收层形成用涂布液和最表层形成用涂布液(各涂布液的温度：40℃)使用滑动模头(slidedie)以表2中列出的干燥涂布量(g/m2)在基材上进行同时多层涂布，并且用150℃的热风干燥，从而生产记录介质。
[评价]
<形成的图像的显色性>
(染料墨)
使用喷墨打印机(商品名：MG8230，CANONKABUSHIKIKAISHA制)以照相纸(光泽金)的模式在没有色彩校正的情况下将实黑图案打印在生产的记录介质各自的记录面上。使用光学反射浓度计(商品名：530分光浓度计，X-Rite制)测量光学浓度。所形成的图像的显色性由测量的光学浓度来评价。评价标准如下。表2示出评价结果。
AA：1.70以上
A：1.65以上且小于1.70
B：1.60以上且小于1.65
C：小于1.60
(颜料墨)
使用喷墨打印机(商品名：PRO9000II，CANONKABUSHIKIKAISHA制)以照相纸(光泽金)的模式在没有色彩校正的情况下将实黑图案打印在生产的记录介质各自的记录面上。使用光学反射浓度计(商品名：530分光浓度计，X-Rite制)测量光学浓度。所形成的图像的显色性由测量的光学浓度来评价。评价标准如下。表2示出评价结果。
A：1.45以上
B：小于1.45
<记录介质的表面的无光泽外观>
所生产的记录介质的JISZ8741中规定的镜面光泽度使用光泽计VG2000(NipponDenshokuIndustriesCo.,Ltd.制)在20°、60°和75°下测量。在记录介质的表面上任意选择的5个点处进行测量，并且计算平均值。记录介质的表面上的无光泽外观由测量的镜面光泽度来评价。评价标准如下。表2示出评价结果。
AA：在20°、60°和75°下的镜面光泽度的最大值小于2.6％。
A：在20°、60°和75°下的镜面光泽度的最大值为2.6％以上且小于3.5％。
B：在20°、60°和75°下的镜面光泽度的最大值为3.5％以上且小于6.0％。
C：在20°、60°和75°下的镜面光泽度的最大值为6.0％以上。
<墨接收层的粘结性>
将黑色纸放在所生产的记录介质上。在将15g/cm2的负荷施加至黑色纸的同时将黑色纸以恒定速度拉伸10cm。粉末对黑色纸的粘附量以黑色纸的黑色光学浓度的残存率((粉末粘附前的黑色光学浓度-粉末粘附后的黑色光学浓度)/粉末粘附前的黑色光学浓度)来评价。使用光学反射浓度计(商品名：530分光浓度计，X-Rite制)测量光学浓度。记录介质的墨接收层的粘结性由测量的光学浓度的残存率来评价。评价标准如下。表2示出评价结果。
AA：光学浓度的残存率为85％以上。
A：光学浓度的残存率为50％以上且小于85％。
B：光学浓度的残存率小于50％。
虽然已参考示例性的实施方案描述了本发明，但将理解本发明不局限于所公开的示例性的实施方案。下述权利要求的范围应符合最宽泛的解释，以涵盖所有此类变型以及等同的结构和功能。

Claims (7)

1.一种记录介质，其依次包括：
基材；
第一墨接收层；和
与所述第一墨接收层相邻的第二墨接收层，
其特征在于，所述第一墨接收层包括平均粒径为50nm以下的无机颗粒，
所述第一墨接收层中所述平均粒径为50nm以下的无机颗粒的含量基于所有无机颗粒的总含量为90质量％以上，和
所述第二墨接收层包括平均粒径为3.2μm以上的无定形二氧化硅。
2.根据权利要求1所述的记录介质，其中所述基材是树脂涂覆的基材。
3.根据权利要求1所述的记录介质，其中所述无定形二氧化硅是湿法二氧化硅。
4.根据权利要求1所述的记录介质，其进一步包括在所述第二墨接收层的最表面上的含有胶体二氧化硅的最表层。
5.根据权利要求4所述的记录介质，其中所述最表层的涂布量是0.2g/m2以上且3.0g/m2以下。
6.根据权利要求4所述的记录介质，其中所述最表层的厚度为0.2μm以上且3.0μm以下。
7.根据权利要求4所述的记录介质，其中所述最表层的表面的根据JISB0601:2001中规定的粗糙度轮廓单元的均方根斜率RΔq为0.3以上。
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