CN103223796B

CN103223796B - 记录介质

Info

Publication number: CN103223796B
Application number: CN201310036568.4A
Authority: CN
Inventors: 田栗亮; 加茂久男; 野口哲朗; 仁藤康弘; 小栗勲; 八田直也; 荒木和彦; 汤本真也
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 2012-01-31
Filing date: 2013-01-30
Publication date: 2015-07-08
Anticipated expiration: 2033-01-30
Also published as: US20130196090A1; CN103223796A; JP5389246B1; US8628832B2; EP2623329A1; KR20130088769A; BR102013002455A2; RU2013102277A; RU2532419C2; EP2623329B1; JP2014028504A

Abstract

本发明涉及一种记录介质。记录介质包括基材和至少一层墨接收层。其中作为墨接收层的一层的第一墨接收层包含平均一次粒径为1μm以下的无机颗粒和涂布有金属氧化物的无机颗粒。所述涂布有金属氧化物的无机颗粒具有15.0μm以上的平均一次粒径。当记录介质的FLOP值的最大值由FLOP_Max表示和FLOP值的最小值由FLOP_Min表示时，FLOP_Min为2.5以上和FLOP_Min/FLOP_Max值为0.80以上且1.00以下。

Description

记录介质

技术领域

本发明涉及记录介质。

背景技术

近年来由图像记录法记录的图像所需的特性为高品质光泽性。作为获得该图像的方法，已研究了将珍珠般光泽(以下还称为“珍珠光泽”)赋予到要记录图像的记录介质的技术。日本专利特开第2004-276418号公报公开包括涂布有含有珠光颜料和水溶性树脂的树脂层的基材以及墨接收层的记录介质。日本专利特开第2011-037162号公报公开包括基材、含无机颗粒和珠光颜料的第一墨接收层和含无机颗粒的第二墨接收层的记录介质。PCT日文翻译专利公布第2011-511316号公报公开包括涂布有含珠光颜料和聚烯烃的树脂层的基材以及墨接收层的记录介质。PCT日文翻译专利公布第2011-511316号公报记载作为表示珍珠光泽指标的FLOP值。发明内容

根据由本发明的发明人进行的研究，虽然日本专利特开第2004-276418号和2011-037162号公报以及PCT日文翻译专利公开第2011-511316号公报中记载的记录介质显示一定程度的珍珠光泽，但是所得图像不具有近年来所需的高品质光泽性。即，珍珠光泽的程度不足。

因此，本发明提供具有高度珍珠光泽的记录介质。

根据本发明方面的记录介质包括基材和至少一层墨接收层。作为墨接收层的一层的第一墨接收层包含平均一次粒径为1μm以下的无机颗粒和涂布有金属氧化物的无机颗粒，并且涂布有金属氧化物的无机颗粒的平均一次粒径为15.0μm以上。当由下式表示的记录介质的FLOP值的最大值由FLOP_Max表示和FLOP值的最小值由FLOP_Min表示时，FLOP_Min为2.5以上并且FLOP_Min/FLOP_Max的值为0.80以上且1.00以下：

FLOP值=2.69×(L^* _15°-L^* _110°)^1.11/L^* _45° ^0.86

其中L^* _15°表示在偏斜角为15°下的反射光的亮度，L^* _45°表示在偏斜角为45°下的反射光的亮度和L^* _110°表示在偏斜角为110°下的反射光的亮度。

根据本发明的方面，可提供具有高度珍珠光泽的记录介质。

参考附图从示例性实施方案的以下说明中，本发明另外的特征将变得显而易见。

附图说明

图1A和1B为说明本发明中的FLOP值测量方法的图。

具体实施方式

将通过实施方案详细地描述本发明。首先，将描述作为表示记录介质的珍珠光泽的指标的FLOP值。

已知由人目视观察感觉的图像珍珠光泽的程度与图像的辉度(brilliance)、亮度等高度相关。另一方面，通过观察相对于入射光的镜面反射光来评价一般的光泽度。然而，由人目视观察感觉的图像的辉度、亮度等并非必然与镜面反射光高度相关。换言之，即使当图像的一般光泽度高时，人也未必通过目视观察感觉到图像的辉度和亮度高并因此认为图像具有珍珠光泽。为处理该问题，已知FLOP值作为表示与由人目视观察感觉到的辉度、亮度等高度相关的珍珠光泽的指标。FLOP值为主要用于涂料领域中的指标，并记载于日本专利特开第2007-254754号公报等中。

具体地，由下式(1)表示FLOP值：

FLOP值=2.69×(L^* _15°-L^* _110°)^1.11/L^* _45° ^0.86 式(1)

L^* _15°：相对于45°的入射光，在偏斜角为15°下的反射光的亮度

L^* _45°：相对于45°的入射光，在偏斜角为45°下的反射光的亮度

L^* _110°：相对于45°的入射光，在偏斜角为110°下的反射光的亮度

相对于45°的入射光，在偏斜角为θ(15°、45°或110°)下的反射光示于图1A。

作为由本发明的发明人进行的研究的结果，发现无论来自光源的光的入射方向如何当记录介质的FLOP值等于或高于一定高的值时，即，当下述FLOP_Min为2.5以上时，在人目视观察图像时人感觉图像的辉度和亮度高。另外，FLOP_Min优选为3.0以上，并更优选4.0以上。

还发现当记录介质的FLOP值的均一性高时，即，当下述FLOP_Min/FLOP_Max的值为0.80以上且1.00以下时，人感觉到高辉度和亮度均一并因此图像具有较高的珍珠光泽性。另外，FLOP_Min/FLOP_Max值优选为0.85以上且1.00以下，并更优选0.90以上且1.00以下。

将导出本发明中的FLOP_Max、FLOP_Min和FLOP_Min/FLOP_Max的方法描述如下。图1B为当从垂直于记录介质表面的方向观察时记录介质的图。首先，如图1B所示，将从记录介质中的观察点的某方向定义为0°方向。随后，在光源相对于0°方向的角度φ为0°至360°(1周)的方向上以10°的增量测量FLOP值(在36个方向上)。接下来，在36个方向上测量的FLOP值中，关于提供最大FLOP值的方向和提供最小FLOP值的方向，以1°增量在±5°的方向上进一步测量FLOP值。在这些FLOP值中，将最大值定义为FLOP_Max并将最小值定义为FLOP_Min。由FLOP_Max和FLOP_Min来计算FLOP_Min/FLOP_Max值。本发明中，表示FLOP值的式中的L^* _15°、L^* _45°和L^* _110°使用变角分光光度测色系统GCMS-3B(gonio-spectrophotometric color measurement systemGCMS-3B，由Murakami Color Research Laboratory Co.,Ltd.制造)来测量。

记录介质

根据本发明实施方案的记录介质包括基材和至少一层墨接收层。本发明中，记录介质可以是用于喷墨记录法的喷墨用记录介质。将构成根据本发明实施方案的记录介质的组分描述如下。

<基材>

基材的实例包括仅包括原纸(base paper)的基材以及包括原纸和树脂层的基材，即涂布有树脂的原纸。本发明中，可使用包括原纸和树脂层的基材。在该情况中，树脂层可仅设置于原纸的一个表面上或者树脂层可设置于原纸的两个表面上。

通过使用木浆作为主要材料，并根据需要使用除木浆之外的合成浆例如聚丙烯或合成纤维例如尼龙或聚酯造纸来获得原纸。木浆的实例包括阔叶树漂白牛皮纸浆(LBKP)、阔叶树漂白亚硫酸盐纸浆(LBSP)、针叶树漂白牛皮纸浆(NBKP)、针叶树漂白亚硫酸盐纸浆(NBSP)、阔叶树溶解纸浆(LDP)、针叶树溶解纸浆(NDP)、阔叶树未漂牛皮纸浆(LUKP)和针叶树未漂牛皮纸浆(NUKP)。这些可单独或以其两种以上的组合来使用。在木浆的这些各种类型中，适当地使用具有高含量短纤维组分的LBKP、NBSP、LBSP、NDP和LDP。纸浆可为具有低杂质含量的化学纸浆(硫酸盐纸浆或亚硫酸盐纸浆)。还可使用进行漂白处理以改善白度的纸浆。可适当地将施胶剂、白色颜料、纸张增强剂、荧光增白剂、水分保持剂、分散剂和软化剂等添加到原纸中。

本发明中，在JIS P 8118中规定的原纸的纸密度优选为0.6g/m³以上且1.2g/m³以下。另外，纸密度更优选为0.7g/m³以上且1.2g/m³以下。

本发明中，当基材包括树脂层时，树脂层的厚度优选为50μm以上且60μm以下。本发明中，由以下方法计算树脂层的厚度。首先，用切片机切出记录介质的截面，并且用扫描电子显微镜观察截面。接下来，测量在树脂层任意100个点以上的厚度，并将其平均值定义为树脂层的厚度。也通过相同的方法来计算本发明中其它层的厚度。

用于树脂层的树脂可以是热塑性树脂。热塑性树脂的实例包括丙烯酸类树脂、丙烯酸类硅树脂、聚烯烃树脂和苯乙烯-丁二烯共聚物。这些树脂中，适当地使用聚烯烃树脂。本发明中，术语“聚烯烃树脂”指通过使用烯烃作为单体获得的聚合物。其具体实例包括乙烯、丙烯或异丁烯等的均聚物或其共聚物。根据需要，这些聚烯烃树脂可单独或以两种以上树脂的组合来使用。这些聚烯烃树脂中，适当地使用聚乙烯。适当地使用低密度聚乙烯(LDPE)和高密度聚乙烯(HDPE)作为聚乙烯。树脂层可包含白色颜料、荧光增白剂、群青(ultramarine)等以便调节不透明度、白度、色相等。其中，由于可改善不透明度而适当地包含白色颜料。白色颜料的实例包括金红石型二氧化钛和锐钛矿型二氧化钛。

<墨接收层>

本发明中，可将墨接收层设置于基材的仅一个表面上或基材的两个表面上。墨接收层的厚度优选为18μm以上且60μm以下。本发明中，墨接收层可为单层或两层以上层的多层。在以下说明中，至少一层墨接收层中之一称为“第一墨接收层”。例如，当墨接收层为单层时，唯一的墨接收层用作第一墨接收层。当墨接收层为多层时，多层墨接收层中之一用作第一墨接收层。

本发明中，墨接收层的干燥涂布量优选为18.0g/m²以上且55.0g/m²以下，并更优选18.0g/m²以上且50.0g/m²以下。本文中，当墨接收层为多层时，术语“墨接收层的干燥涂布量”指所有层的总干燥涂布量。将可引入墨接收层的材料分别描述如下。

(第一墨接收层)

本发明中，第一墨接收层的厚度优选为18μm以上且50μm以下。

(1)无机颗粒

本发明中，第一墨接收层包含平均一次粒径为1μm以下的无机颗粒(以下也简称为“无机颗粒”)。无机颗粒的平均一次粒径优选为0.1nm以上且500nm以下，更优选1nm以上且300nm以下，并特别优选5nm以上且250nm以下。本发明中，无机颗粒的平均一次粒径为当用电子显微镜观察无机颗粒时面积等于无机颗粒的一次颗粒的投影面积的圆的直径的数均粒径。此时，在至少100个点处进行测量。

本发明中，无机颗粒可以在用分散剂分散无机颗粒的状态下在墨接收层涂布液中使用。处于分散状态的无机颗粒的平均二次粒径优选为0.1nm以上且500nm以下，更优选1.0nm以上且300nm以下，并特别优选10nm以上且250nm以下。处于分散状态的无机颗粒的平均二次粒径可通过动态光散射法来测量。

本发明中，在墨接收层中的无机颗粒的含量(质量%)优选为30质量%以上且95质量%以下。

用于本发明的无机颗粒的实例包括水合氧化铝、氧化铝、二氧化硅、胶体二氧化硅、二氧化钛、沸石、高岭土、滑石、水滑石、氧化锌、氢氧化锌、硅酸铝、硅酸钙、硅酸镁、氧化锆和氢氧化锆。根据需要，这些无机颗粒可单独或以两种以上无机颗粒的组合来使用。上述无机颗粒中，适当地使用均可形成具有高墨吸收性的多孔结构的水合氧化铝、氧化铝和二氧化硅。

用于墨接收层的氧化铝的实例包括γ-氧化铝、α-氧化铝、δ-氧化铝、θ-氧化铝和χ-氧化铝。其中，从图像的光学浓度和墨吸收性的观点适当地使用γ-氧化铝。γ-氧化铝的具体实例为AEROXIDE Alu C(由EVONIK Industries制造)。

由通式(X)表示的水合氧化铝可适当地用于墨接收层：

Al₂O_3-n(OH)_2n·mH₂O 通式(X)

(其中n表示0、1、2或3，m为0以上且10以下，优选0以上且5以下，然而，m和n不同时为零。)注意m可以不表示整数，因为mH₂O通常表示与晶格形成无关的可移除水相。另外，当加热水合氧化铝时m可达到零。

本发明中，水合氧化铝可通过已知方法来生产。具体地，其实例包括其中水解烷氧基铝(aluminum alkoxide)的方法、其中水解铝酸钠的方法和其中通过将硫酸铝或氯化铝水溶液添加至铝酸钠水溶液中来中和铝酸钠水溶液的方法。

水合氧化铝的已知晶体结构根据热处理温度包括非晶形、三水铝矿型和勃姆石型。水合氧化铝的晶体结构可通过X射线衍射法来分析。本发明中，其中，适当地使用具有勃姆石型结构的水合氧化铝或非晶形水合氧化铝。其具体实例包括在例如日本专利特开7-232473、8-132731,9-66664和9-76628中所述的水合氧化铝。商购可得的水合氧化铝的实例包括DISPERALHP14和HP18(由Sasol制造)。根据需要，这些可单独或以其两种以上的组合来使用。

本发明中，水合氧化铝具有优选100m²/g以上且200m²/g以下，并更优选125m²/g以上且175m²/g以下的比表面积，比表面积通过BET法测定。BET法为其中使具有已知大小的分子或离子吸附到样品表面上，并基于吸附量测量样品的比表面积的方法。本发明中，将氮气用作允许吸附到样品上的气体。

用于本发明的水合氧化铝和氧化铝可以与以水分散液的形式的墨接收层涂布液混合。可将酸用作其分散剂。关于酸，由于可获得抑制图像渗色(bleeding)的效果所以适当地使用由通式(Y)表示的磺酸。

R-SO₃H 通式(Y)

(其中R表示氢原子、具有1至3个碳原子的烷基或具有1至3个碳原子的链烯基，和R可被氧基(oxo group)、卤素原子、烷氧基或酰基取代。)

用于墨接收层的二氧化硅根据其生产方法大体分为两种类型的二氧化硅，即，通过湿法获得的二氧化硅和通过干法(气相法)获得的二氧化硅。已知的湿法为其中通过硅酸盐的酸分解生产活性二氧化硅，将活性二氧化硅适当地聚合从而凝聚并使聚合产物沉降以获得水合二氧化硅的方法。已知干法(气相法)的实例包括通过以下方法获得无水二氧化硅的方法：通过其中在高温下在气相中水解卤化硅的方法(火焰水解法)或者其中通过电炉中的电弧加热、还原和气化石英砂和焦炭，并且用空气氧化所得气体的方法(电弧法)。本发明中，可使用通过干法(气相法)(以下也称为“气相法二氧化硅”)获得的二氧化硅。其原因如下。气相法二氧化硅具有特别大的比表面积并因此具有特别高的墨吸收性。另外，气相法二氧化硅具有低折射率并因此可将透明性赋予墨接收层，由此获得良好的显色性(colordevelopability)。气相法二氧化硅的具体实例包括AEROSIL(由Nippon AEROSIL Co.,Ltd.制造)和Reolosil QS系列(由TOKUYAMA Corporation制造)。

本发明中，通过BET法测量的气相法二氧化硅的比表面积优选为50m²/g以上且400m²/g以下，并更优选200m²/g以上且350m²/g以下。

本发明中，可将水合氧化铝、氧化铝和二氧化硅用作混合物。具体地，选自水合氧化铝、氧化铝和二氧化硅的至少两种可以以粉末形式混合和分散以制备分散液。

(2)涂布有金属氧化物的无机颗粒

本发明中，第一墨接收层包含涂布有金属氧化物并具有15.0μm以上平均一次粒径的无机颗粒。通过引入涂布有金属氧化物并具有该大粒径的无机颗粒，可将珍珠光泽赋予记录介质。

本发明中，关于涂布有金属氧化物的无机颗粒，无机颗粒表面的一部分涂布有金属氧化物是足够的。然而，金属氧化物的涂布率(涂布有金属氧化物的无机颗粒的表面积/无机颗粒的总表面积)优选为95%以上，并更优选100%，即，更适当地使无机颗粒的整个表面涂布有金属氧化物。

金属氧化物的质量与涂布有金属氧化物的无机颗粒的总质量之比优选为5.0质量%以上且80.0质量%以下，并更优选10.0质量%以上且70.0质量%以下。

本发明中，涂布有金属氧化物的无机颗粒(包含于第一墨接收层中的无机颗粒)的含量相对于无机颗粒的含量优选为4.6质量%以上且37.9质量%以下，并更优选5.0质量%以上且25.0质量%以下。通过控制含量在上述适当范围中，进一步增强记录介质的珍珠光泽，并且还改善记录介质的墨吸收性。

涂布有金属氧化物的无机颗粒的平均一次粒径为15.0μm以上。涂布有金属氧化物的无机颗粒的平均一次粒径优选为300μm以下，更优选250μm以下，并特别优选50μm以下。本发明中，涂布有金属氧化物的无机颗粒的平均一次粒径为当用光学显微镜观察颗粒时具有面积等于一次颗粒的投影面积的圆的直径的数均粒径。此时，在至少100个点进行测量。

涂布有金属氧化物的无机颗粒可各自具有平板状。本发明中，术语“平板状”指平均一次粒径与下述平均颗粒厚度之比为5以上。本发明中，当涂布有金属氧化物的无机颗粒具有平板状时，颗粒的平均颗粒厚度优选为1.0μm以下。本发明中，涂布有金属氧化物的无机颗粒的平均颗粒厚度通过在用电子显微镜观察时任意选择100个无机颗粒，并由100个无机颗粒的厚度的数量平均计算来测定。

本发明中，涂布有金属氧化物的无机颗粒(包含于墨接收层中的无机颗粒)的含量优选为1.0g/m²以上且8.0g/m²以下，并更优选2.0g/m²以上且5.0g/m²以下。通过控制含量在上述范围中，可更有效地获得珍珠光泽。另外，当涂布有金属氧化物的无机颗粒(包含于墨接收层中的无机颗粒)的含量为8.0g/m²以下时，可有效地抑制在高湿环境中图像的渗色。

用于涂布有金属氧化物的无机颗粒中的无机颗粒的实例包括天然云母、合成云母、氧化铝、水合氧化铝和二氧化硅。其中，天然云母和合成云母是适合的。金属氧化物的实例包括二氧化钛、铁氧化物和氧化锡。其中，二氧化钛是适合的。具体地，特别适合使用涂布有二氧化钛的云母。

(3)粘结剂

本发明中，第一墨接收层可进一步包含粘结剂。本发明中，术语“粘结剂”指可粘结无机颗粒以形成涂膜的材料。

本发明中，从墨吸收性的观点，在墨接收层中的粘结剂的含量相对于无机颗粒的含量优选为3.0质量%以上且30.0质量%以下，并更优选5.0质量%以上且25.0质量%以下。

粘结剂的实例包括淀粉衍生物例如氧化淀粉、醚化淀粉和磷酸-酯化淀粉；纤维素衍生物例如羧甲基纤维素和羟乙基纤维素；酪蛋白、明胶、大豆蛋白、聚乙烯醇及其衍生物；聚乙烯基吡咯烷酮；马来酸酐树脂；共轭聚合物例如苯乙烯-丁二烯共聚物和甲基丙烯酸甲酯-丁二烯共聚物的胶乳；丙烯酸类聚合物例如丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯聚合物的胶乳；乙烯基聚合物例如乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的胶乳；通过用具有官能团例如羧基的单体使上述聚合物改性而获得的官能团改性的聚合物胶乳；通过用阳离子基团使上述聚合物阳离子化而获得的阳离子化聚合物；通过用阳离子表面活性剂使上述聚合物的表面阳离子化而获得的阳离子化聚合物；在表面上分布聚乙烯醇的聚合物(通过在阳离子聚乙烯醇的存在下使构成任何上述聚合物的单体聚合而获得的聚合物)；在表面上分布阳离子胶体颗粒的聚合物(通过使构成任何上述聚合物的单体在阳离子胶体颗粒的悬浮分散液中聚合而获得的聚合物)；水性粘结剂例如热固性合成树脂，诸如三聚氰胺树脂和尿素树脂；丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的聚合物和共聚物，例如聚甲基丙烯酸甲酯；和合成树脂例如聚氨酯树脂、不饱和聚酯树脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚乙烯醇缩丁醛和醇酸树脂。根据需要，可单独或以两种以上粘结剂的组合来使用这些粘结剂。

上述粘结剂中，适当地使用聚乙烯醇和聚乙烯醇衍生物。聚乙烯醇衍生物的实例包括阳离子改性的聚乙烯醇、阴离子改性的聚乙烯醇、硅烷醇改性的聚乙烯醇和聚乙烯醇缩醛。

聚乙烯醇可通过例如皂化聚乙酸乙烯酯来合成。聚乙烯醇的皂化度优选为80摩尔%以上且100摩尔%以下，并更优选85摩尔%以上且100摩尔%以下。注意皂化度为当通过皂化聚乙酸乙烯酯获得聚乙烯醇时通过皂化反应产生的羟基的摩尔数之比。将根据JIS-K6726中所述的方法测量的值用于本发明。聚乙烯醇的平均聚合度优选为1,500以上且5,000以下，并更优选2,000以上且5,000以下。本发明中，将根据JIS-K6726中所述的方法测定的粘度平均聚合度用作平均聚合度。

在制备墨接收层涂布液时，可以以水溶液的形式使用聚乙烯醇或聚乙烯醇衍生物。在这种情况下，在水溶液中的聚乙烯醇或聚乙烯醇衍生物的固成分含量优选为3质量%以上且20质量%以下。

(4)交联剂

本发明中，第一墨接收层可进一步包含交联剂。通过引入交联剂，可抑制涂布有金属氧化物的无机颗粒的取向无序。具体地，当不包含交联剂时，干燥期间在墨接收层中发生水分的移动，并且涂布有金属氧化物的无机颗粒的取向无序。相反，当包含交联剂时，粘度增加并因此抑制干燥期间墨接收层中水分的移动。因此，涂布有金属氧化物的无机颗粒的取向不容易无序。

用于将交联剂导入第一墨接收层的方法的实例包括其中将交联剂引入墨接收层涂布液的方法以及其中在墨接收层和基材之间形成包含交联剂的层(以下也称为“底涂层”)以便使交联剂扩散并渗透入施涂到底涂层上的墨接收层涂布液中的方法。当采用前一方法时，交联剂在墨接收层中的含量相对于粘结剂的含量优选为40质量%以上且60质量%以下，并更优选40质量%以上且50质量%以下。当采用后一方法时，交联剂在墨接收层中的含量相对于粘结剂的含量优选为1质量%以上且60质量%以下，并更优选5质量%以上且50质量%以下。本发明中，后一方法是更适当的。

交联剂的实例包括醛类化合物、三聚氰胺类化合物、异氰酸酯类化合物、锆类化合物、酰胺类化合物、铝类化合物、硼酸和硼酸盐。根据需要，可单独或以两种以上化合物的组合来使用这些交联剂。特别地，当使用聚乙烯醇或聚乙烯醇衍生物作为粘结剂时，上述交联剂中，适当地使用硼酸或硼酸盐。

硼酸的实例包括原硼酸(H₃BO₃)、偏硼酸和二硼酸(diboricacid)。硼酸盐可以是任意上述硼酸的水溶性盐。其实例包括硼酸的碱金属盐例如硼酸的钠盐和硼酸的钾盐；硼酸的碱土金属盐例如硼酸的镁盐和硼酸的钙盐；和硼酸的铵盐。其中，从涂布液随时间的稳定性以及抑制裂纹发生的效果的观点适当地使用原硼酸。

(5)其它添加剂

本发明中，第一墨接收层可包含除上述组分之外的添加剂。添加剂的具体实例包括pH调节剂、增稠剂、流动性改进剂、消泡剂、抑泡剂、表面活性剂、脱模剂、渗透剂、着色颜料、着色染料、荧光增白剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、防腐剂、抗菌剂、防水剂、染料固定剂、固化剂和耐候材料。(第二墨接收层)

本发明中，在墨接收层为多层的情况中，可在第一墨接收层上进一步设置第二墨接收层。第二墨接收层优选具有18μm以上且55μm以下的厚度。

本发明中，第二墨接收层可包含平均一次粒径为1μm以下的无机颗粒和粘结剂。在第一墨接收层中例举的无机颗粒和粘结剂可用作第二墨接收层中的无机颗粒和粘结剂。第二墨接收层中的无机颗粒和粘结剂可与第一墨接收层中的那些相同或不同。

第二墨接收层可包含涂布有金属氧化物的无机颗粒。涂布有金属氧化物的无机颗粒的含量相对于第二墨接收层中的无机颗粒的含量优选为3.0质量%以下，并更优选2.0质量%以下。另外，优选第二墨接收层不包含涂布有金属氧化物的无机颗粒。

<底涂层>

如上所述，本发明中，可在墨接收层和基材之间设置包含交联剂的底涂层。

包含于底涂层的交联剂可与作为可包含于墨接收层中的材料而例举的交联剂相同。然而，更适当地使用硼砂。硼砂具有与粘结剂非常高的交联反应性。因此，如果将硼砂引入墨接收层涂布液中，则可以在涂布前完成交联反应。因此，硼砂不适于用于墨接收层。相反，当将硼砂引入底涂层时，交联反应在当墨接收层涂布液施涂到底涂层上时便开始。因此，可将硼砂用作交联剂。从硼砂的高交联反应性的观点，硼砂因其与以上例举的其它交联剂相比可迅速引起交联反应所以是相当适当的。在将墨接收层涂布液施涂到包含硼砂的底涂层上的情况中，当硼砂扩散并渗透到涂布液中并接触粘结剂的时候，硼砂迅速地引起交联反应并可增加涂布液的粘度。结果，可抑制涂布有金属氧化物的无机颗粒的取向因涂布液干燥期间水分的移动而无序的现象。因此，可容易地获得满足上述FLOP值的条件的记录介质。

可组合使用以上例举的硼砂和交联剂。在这种情况下，除了硼砂之外的交联剂的含量相对于硼砂的含量优选为1.0质量%以上且50.0质量%以下，并更优选5.0质量%以上且40.0质量%以下。

当底涂层包含硼砂作为交联剂时，硼砂的含量以干燥涂布量计优选为0.1g/m²以上且1.2g/m²以下，并更优选0.1g/m²以上且1.0g/m²以下。

如上所述，硼砂可与粘结剂进行交联反应。特别地，硼砂与聚乙烯醇和聚乙烯醇衍生物具有高反应性。因此，聚乙烯醇和聚乙烯醇衍生物在底涂层中的总含量相对于硼砂含量优选为0.1质量%以下，并更优选0.01质量%以下。另外，优选底涂层不包含聚乙烯醇或聚乙烯醇衍生物。

底涂层可进一步包含作为可用于墨接收层中的材料而例举的其它添加剂。

<背面涂层(back coat layer)>

本发明中，可在基材表面(与上面具有墨接收层的表面相反的表面)上设置背面涂层。背面涂层可包含白色颜料、粘结剂等。背面涂层的厚度优选0.1μm以上且10μm以下。

生产记录介质的方法

本发明中，生产记录介质的方法并不特别限定。然而，生产记录介质的方法可包括制备墨接收层涂布液的步骤和将墨接收层涂布液施涂到基材上的步骤。将生产记录介质的方法描述如下。

<制备基材的方法>

本发明中，可使用通常使用的造纸方法作为制备原纸的方法。造纸机的实例包括长网造纸机(Fourdrinier machine)、圆网造纸机(cylinder machine)、筒式机(drum machine)和夹网造纸机(twin-wire machine)。为了增加原纸的表面平滑性，可通过在造纸过程期间或之后施加热和压力来进行表面处理。表面处理方法的具体实例包括压光(calender)处理例如纸机压光(machinecalendering)和多辊压光(super calendering)。

在原纸上设置树脂层的方法，即，用树脂涂布原纸的方法的实例包括熔融挤出法、湿式层压法和干式层压法。这些方法中，其中熔融树脂被挤出到原纸的一个表面或两个表面上从而用树脂涂布原纸的熔融挤出法是适当的。广泛使用的方法的实例为包括以下步骤的方法(也称为“挤出涂布法”)：使从挤出模具(extrusion die)挤出的树脂与已传送于夹持辊(nip roller)和冷却辊之间的辊隙点(nip point)处的原纸接触，并用夹持器(nip)压接(press bonding)树脂和原纸从而用树脂层层压原纸。在通过熔融挤出法形成树脂层时，可进行预处理从而使原纸和树脂层彼此更牢固地粘着。预处理的实例包括用硫酸和铬酸的混合物的酸腐蚀处理、用气体火焰的火焰处理、紫外线照射处理、电晕放电处理、辉光放电处理或用钛酸烷基酯的锚固涂布处理(anchorcoating treatment)等。这些预处理中，电晕放电处理是适当的。

在形成底涂层和背面涂层的情况中，可预先制备底涂层涂布液和背面涂层涂布液，并可将这些液体施涂到基材上。

<形成墨接收层的方法>

在根据本发明实施方案的记录介质中，可采用例如以下方法作为在基材上形成墨接收层的方法。首先，制备墨接收层涂布液。接下来，将涂布液施涂到基材上并干燥以制备根据本发明实施方案的记录介质。在施涂涂布液的方法中，可使用例如帘式涂布机(curtain coater)、具有挤出系统的涂布机或具有滑动料斗系统(slide hopper system)的涂布机。可在涂布期间加热涂布液。涂布后的干燥方法的实例包括使用热风干燥机例如直线隧道式干燥机(linear tunnel dryer)、拱式干燥机(arch dryer)、空气环形干燥机(air loop dryer)或正弦曲线气浮式干燥机(sine-curve air float dryer)的方法；和使用利用红外线、加热或微波等的干燥机的方法。

特别地，满足上述FLOP值的条件的记录介质可通过采用包括以下步骤的方法来容易地生产：在基材上形成包含硼砂的底涂层的步骤、在底涂层上施涂墨接收层涂布液的步骤和干燥墨接收层涂布液的步骤。

实施例

将通过实施例和比较例来更详细地描述本发明。只要不超出本发明的主旨本发明不局限于以下实施例。注意以下实施例的说明中术语“份”基于质量，除非另有说明。

记录介质的制备

<基材的制备>

将80份游离度(freenes s)(以加拿大标准游离度(CSF)计)为450mL的LBKP、20份游离度(以加拿大标准游离度(CSF)计)为480mL的NBKP、0.60份阳离子化淀粉、10份重质碳酸钙、15份轻质碳酸钙、0.10份烷基烯酮二聚体和0.030份阳离子性聚丙烯酰胺混合。将水添加到所得混合物以使混合物具有3.0质量%的固成分含量，由此制备纸料。随后，用长网造纸机将纸料进行造纸，其中进行三阶段湿压(three-stage wet pressing)，之后用多筒式干燥机干燥。然后使用施胶压榨(size press)装置用氧化淀粉的水溶液浸渍所得纸，以便干燥后具有1.0g/m²的固成分，然后干燥。另外，将纸进行纸机压光以制备基重为110g/m²、Stockigt施胶度为100秒、透气度为50秒、别克式平滑度(Bekksmoothness)为30秒、Gurley刚度为11.0mN和厚度为120μm的原纸。接下来，将包含70份低密度聚乙烯、20份高密度聚乙烯和10份氧化钛的树脂组合物施涂到原纸的表面上以使干燥涂布量为25g/m²。该表面称为基材的主表面。另外，将包含50份低密度聚乙烯和50份高密度聚乙烯的树脂组合物施涂到原纸的另一表面上，由此制备基材。

<底涂层涂布液的制备>

通过将硼砂溶解于离子交换水以使硼砂含量为5质量%来制备底涂层涂布液。

<墨接收层涂布液的制备>

(溶胶A的制备)

将水合氧化铝DISPERAL HP14(由Sasol制造)添加到离子交换水以使水合氧化铝的固成分含量为25质量%。接下来，相对于100份水合氧化铝的固成分向其添加1.4份甲磺酸，并搅拌所得混合物。另外，添加离子交换水以使水合氧化铝的固成分含量为21质量%。由此，制备溶胶A。

(溶胶B的制备)

将作为涂布有二氧化钛的云母Iriodin 100(由Merck KGaA制造)添加到离子交换水以使固成分含量为25质量%从而制备溶胶B。Iriodin100具有平板状，平均一次粒径为22μm，并且二氧化钛的质量与涂布有二氧化钛的云母的总质量之比为29.0质量%。溶胶B中云母(涂布有二氧化钛的云母)的平均颗粒厚度为0.5μm。

(第一墨接收层涂布液的制备)

将上述制备的溶胶A和溶胶B适当地混合以制备水合氧化铝的含量与涂布有二氧化钛的云母的含量之比(水合氧化铝：涂布有二氧化钛的云母)为表1所示值的溶胶混合物。接下来，将溶胶混合物、聚乙烯醇的水溶液(聚合度为3,500和皂化度为88摩尔%的PVA235(Kuraray Co.,Ltd.制造)的水溶液，水溶液具有8质量%的固成分含量)和硼酸的水溶液(固成分含量为3质量%)混合以使固体的比例(水合氧化铝：聚乙烯醇：涂布有二氧化钛的云母：硼酸)为表1中所示的值。由此，制备第一墨接收层涂布液。

表1

第一墨接收层涂布液的制备条件(单位：质量份)

(第二墨接收层涂布液的制备)

将以上制备的溶胶A和聚乙烯醇水溶液混合以使聚乙烯醇的固成分相对于100份水合氧化铝的固成分为7份。随后，将硼酸的水溶液(固成分含量为3质量%)添加到混合物以使硼酸的固成分相对于100份聚乙烯醇的固成分为16.4份。由此，制备第二墨接收层涂布液。

<记录介质的制备>

(记录介质1至25的制备)

将上述制备的底涂层涂布液使用凹版涂布机施涂到上述获得的基材的主表面上以使干燥涂布量(g/m²)为表2所示的各值，并干燥以形成底涂层。接下来，将上述制备的第一墨接收层涂布液(涂布液的温度：40℃)用滑动模具施涂到底涂层上以使干燥涂布量(g/m²)为表2所示的各值，并用150℃下的热风干燥。由此，形成具有第一墨接收层的记录介质。通过使用滑动模具利用同时多层涂布技术(simultaneous multi layer coating technique)施涂第一墨接收层涂布液和第二墨接收层涂布液(各涂布液的温度：40℃)以使干燥涂布量为表2所示的值，并用150℃下的热风干燥涂布液来获得具有第一墨接收层和第二墨接收层的记录介质。各记录介质1至21的第一墨接收层的厚度为18μm以上且50μm以下。

表2

记录介质的涂布条件

(记录介质26的制备)

除了将底涂层涂布液中的硼砂改变为原硼酸以外，如记录介质3那样获得记录介质26。

(记录介质27的制备)

除了将第一墨接收层涂布液1中的硼酸改变为硼砂以外，如记录介质3那样获得记录介质27。

评价

<记录介质FLOP值的测量>

通过上述方法来测量上述制备的记录介质1至27的FLOP_Max和FLOP_Min值以计算FLOP_Min/FLOP_Max值。结果示于表3中。在因为例如记录介质的表面明显粗糙而不能进行测量的情况中，结果由“NO”表示。

<高湿环境中图像渗色的评价>

记录介质1至27中，使用包括墨盒BCI-321(由CANONKABUSHIKI KAISHA制造)的喷墨记录装置PIXUS MP990(由CANON KABUSHIKI KAISHA制造)在其FLOP值可以测量的记录介质上记录青色、品红色和黄色的实心图像(记录任务：100%)。在温度为23℃和相对湿度为50%的条件下进行记录。将所得图像在90%相对湿度的高湿条件和30℃的温度中保存一周，然后通过目视观察评价各图像的渗色。评价标准如下。评价结果示于表3。在下述评价标准中，将AA到B定义为可接受水平，并将C定义为不能接受的水平。在上述喷墨记录装置中，将在600dpi×600dpi分辨率下在1/600英寸×1/600英寸的单位面积中提供约11ng重量的1滴墨的条件下记录的图像定义为100%的记录任务。

AA：在所有彩色图像中不发生渗色。

A：在任意彩色图像中发生轻微的渗色。

B：虽然在任意彩色图像中发生渗色，但渗色在不引起问题的水平。

C：在任意彩色图像中发生显著的渗色。

表3

评价结果

虽然参考示例性实施方案已描述了本发明，但应理解本发明并不局限于公开的示例性实施方案。以下权利要求书的范围符合最宽解释以便包含所有此类改进以及等同结构和功能。

Claims

1.一种记录介质，其包括：

基材；和至少一层墨接收层，

其中作为所述墨接收层的一层的第一墨接收层包含平均一次粒径为1μm以下的无机颗粒和涂布有金属氧化物的无机颗粒，

所述的涂布有金属氧化物的无机颗粒具有15.0μm以上的平均一次粒径，和

当记录介质的由下式表示的FLOP值的最大值由FLOP_Max表示和FLOP值的最小值由FLOP_Min表示时，FLOP_Min为2.5以上并且FLOP_Min/FLOP_Max的值为0.80以上且1.00以下：

FLOP值＝2.69×(L^* _15°-L^* _110°)^1.11/L^* _45° ^0.86

2.根据权利要求1所述的记录介质，其中包含于所述第一墨接收层中的所述的平均一次粒径为1μm以下的无机颗粒包含选自氧化铝、水合氧化铝和二氧化硅的至少一种。

3.根据权利要求1所述的记录介质，其中包含于所述第一墨接收层中的所述的涂布有金属氧化物的无机颗粒包含选自天然云母、合成云母、氧化铝、水合氧化铝和二氧化硅的至少一种，和所述金属氧化物包含选自二氧化钛、铁氧化物和氧化锡的至少一种。

4.根据权利要求1所述的记录介质，其中包含于所述第一墨接收层中的所述的涂布有金属氧化物的无机颗粒的含量相对于包含于所述第一墨接收层中的所述的平均一次粒径为1μm以下的无机颗粒的含量为5.0质量％以上且25.0质量％以下。

5.根据权利要求1所述的记录介质，其中包含于所述第一墨接收层中的所述的平均一次粒径为1μm以下的无机颗粒具有0.1nm以上且500nm以下的平均一次粒径，和包含于所述第一墨接收层中的所述的涂布有金属氧化物的无机颗粒具有15.0μm以上且300μm以下的平均一次粒径。

6.根据权利要求1所述的记录介质，其中所述记录介质包括依次配置的所述基材、所述第一墨接收层和第二墨接收层，

所述第二墨接收层包含平均一次粒径为1μm以下的无机颗粒，和

所述第二墨接收层具有18μm以上且55μm以下的厚度。

7.根据权利要求1所述的记录介质，其进一步包括含有硼砂的底涂层，所述底涂层被配置在所述基材和所述第一墨接收层之间。

8.根据权利要求7所述的记录介质，其中所述底涂层中硼砂的含量为0.1g/m²以上且1.2g/m²以下。

9.根据权利要求1所述的记录介质，其中所述第一墨接收层进一步含有粘结剂和交联剂，且所述第一墨接收层中的交联剂的含量相对于所述第一墨接收层中的粘结剂的含量为40质量％以上且60质量％以下。

10.根据权利要求9所述的记录介质，其中所述交联剂为硼酸或硼酸盐。

11.根据权利要求1所述的记录介质，

其中所述记录介质通过包括以下步骤的方法获得：

通过在所述基材上施涂含有硼砂的底涂层涂布液而形成底涂层的步骤，和

在所述底涂层上施涂第一墨接收层涂布液的步骤；且

其中所述底涂层涂布液不含有聚乙烯醇或聚乙烯醇衍生物，或者

所述底涂层中聚乙烯醇和聚乙烯醇衍生物的总含量相对于在所述底涂层涂布液含有聚乙烯醇或聚乙烯醇衍生物的情况下的硼砂的含量为0.1质量％以下。