JP4018565B2 - インクジェット記録用シート - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、インクジェット記録用シートに関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、情報技術産業の急速な発展に伴い、種々の情報処理システムが開発され、その情報処理システムに適した記録方法および記録装置も開発され、各々実用化されている。
これらの記録方法の中でも、インクジェット記録方法は、多種の被記録材料に記録可能なこと、ハード（装置）が比較的安価でコンパクトであること、静粛性に優れること等の利点から、オフィスは勿論、いわゆるホームユースにおいても広く用いられてきている。
【０００３】
また、近年のインクジェットプリンターの高解像度化に伴い、いわゆる写真ライクな高画質記録物を得ることも可能になってきており、このようなハード（装置）の進歩に伴って、インクジェット記録用の記録シートも各種開発されてきている。
このインクジェット記録用の記録シートに要求される特性としては、一般的に、（１）速乾性があること（インクの吸収速度が大きいこと）、（２）インクドットの径が適正で均一であること（ニジミのないこと）、（３）粒状性が良好であること、（４）ドットの真円性が高いこと、（５）色濃度が高いこと、（６）彩度が高いこと（くすみのないこと）、（７）印画部の耐水性や耐光性、耐オゾン性が良好なこと、（８）記録シートの白色度が高いこと、（９）記録シートの保存性が良好なこと（長期保存でも黄変着色を起こさないこと、長期保存で画像がにじまないこと（経時ニジミが良好な事））、（１０）変形しにくく寸法安定性が良好であること（カールが十分小さいこと）、（１１）ハード走行性が良好であること等が挙げられる。
更に、いわゆる写真ライクな高画質記録物を得る目的で用いられるフォト光沢紙の用途においては、上記諸特性に加えて、光沢性、表面平滑性、銀塩写真に類似した印画紙状の風合い等も要求される。
【０００４】
上記した諸特性の向上を目的として、近年では色材受容層に多孔質構造を有するインクジェット記録用シートが開発され実用化されている。このようなインクジェット記録用シートは多孔質構造を有することで、インク受容性（速乾性）に優れ高い光沢を有するものとなる。
【０００５】
例えば、微細な無機顔料粒子及び水溶性樹脂を含有し、高い空隙率を有する、多孔性の色材受容層が支持体上に設けられたインクジェット記録用シートが提案されている（例えば、特許文献１又は２参照。）。
これらの記録用シート、特に、無機顔料微粒子としてシリカを用いた多孔質構造からなる色材受容層を設けたインクジェット記録用シートは、その構成によりインク吸収性に優れ、高解像度の画像を形成し得る高いインク受容性能を有し且つ高光沢を示すことができるとされている。
【０００６】
一方、基材の表面にパール顔料などの特殊視覚効果を発生する原料を含有するインキを塗布して特殊視覚効果層を形成し、その上にインクジェットインクに対する受理性を有する樹脂を塗布して色材受容層を形成してなるインクジェット記録用シートが提案されている（例えば、特許文献３参照。）。
【０００７】
しかし、特許文献３に記載された発明の構成では、高い空隙率を有する、多孔性の色材受容層を得ることができず、インク受容性（速乾性）を有し、且つ高解像度の画像を形成し得る高いインク受容性能を有するインクジェット記録用シートを得ることができないという問題があった。
【０００８】
【特許文献１】
特開平１０−１１９４２３号公報
【特許文献２】
特開平１０−２１７６０１号公報
【特許文献３】
特開２００１−２９３９４３号公報
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、インク吸収性に優れ、高解像度の画像を形成し得るとともに、ブライトネス（輝き感）、奥行き感、くっきり感、鮮鋭度及び地肌耐光性に優れたインクジェット記録用シートを提供することを目的とする。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
即ち、本発明は、
＜１＞支持体上に、多孔質性の色材受容層を有するインクジェット記録用シートであって、前記支持体が、紙基材の両面に樹脂層を有する樹脂被覆紙であり、前記樹脂被覆紙と前記色材受容層との間に、シルバーホワイトタイプ真珠光沢顔料と水溶性高分子とを含有する層が、少なくとも一層設けられ、前記シルバーホワイトタイプ真珠光沢顔料がオキシ塩化ビスマスであることを特徴とするインクジェット記録用シートである。
【００１２】
＜２＞前記シルバーホワイトタイプ真珠光沢顔料が、平均粒子厚が０．２〜０．７μｍであり粒子径が５〜６０μｍであることを特徴とする＜１＞に記載のインクジェット記録用シートである。
【００１３】
＜３＞前記樹脂層が、ポリオレフィン樹脂を含むことを特徴とする＜１＞に記載のインクジェット記録用シートである。
【００１４】
＜４＞前記樹脂層が、電子線照射に硬化しうる不飽和有機物の電子線硬化物を含むことを特徴とする＜１＞に記載のインクジェット記録用シートである。
【００１５】
＜５＞前記樹脂層が、ポリオレフィン樹脂を含む層と、電子線照射に硬化しうる不飽和有機物の電子線硬化物を含む層と、から構成される積層体であることを特徴とする＜１＞に記載のインクジェット記録用シートである。
【００１６】
＜６＞前記水溶性高分子が、ポリビニルアルコール系樹脂又はポリビニルアセタール樹脂であることを特徴とする＜１＞乃至＜５＞のいずれか１つに記載のインクジェット記録用シートである。
【００１７】
＜７＞前記シルバーホワイトタイプ真珠光沢顔料（ｘ２）と前記水溶性高分子（ｙ２）との質量比率（ｘ２／ｙ２）が、０．１以上１０以下であることを特徴とする＜１＞乃至＜６＞のいずれか１つに記載のインクジェット記録用シートである。
【００１８】
＜８＞前記色材受容層が、水溶性樹脂と、前記水溶性樹脂を架橋し得る架橋剤と、微粒子と、媒染剤とを含有することを特徴とする＜１＞乃至＜７＞のいずれか１つに記載のインクジェット記録用シートである。
【００１９】
＜９＞前記水溶性樹脂が、ポリビニルアルコール系樹脂、セルロース系樹脂、エーテル結合を有する樹脂、カルバモイル基を有する樹脂、カルボキシル基を有する樹脂及びゼラチン類から選ばれる少なくとも１種であり、前記微粒子が、シリカ微粒子、コロイダルシリカ、アルミナ微粒子及び擬ベーマイトから選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする＜１＞乃至＜８＞のいずれか１つに記載のインクジェット記録用シートである。
【００２０】
＜１０＞前記色材受容層が、少なくとも微粒子と水溶性樹脂とを含有する塗布液を塗布した塗布層を架橋硬化させた層であり、前記架橋硬化が、前記塗布液及び／又は下記塩基性溶液に架橋剤を添加し、かつ、（１）前記塗布液を塗布して塗布層を形成すると同時、又は（２）前記塗布液を塗布して形成される塗布層の乾燥途中であって前記塗布層が減率乾燥を示す前のいずれかのときに、ｐＨ８以上の塩基性溶液を前記塗布層に付与することにより行われることを特徴とする＜１＞乃至＜９＞のいずれか１つに記載のインクジェット記録用シートである。
【００２１】
【発明の実施の形態】
以下、本発明のインクジェット記録用シートについて詳細に説明する。
本発明のインクジェット記録用シートは、支持体上に、多孔質性の色材受容層を有するインクジェット記録用シートであって、前記支持体が、紙基材の両面に樹脂層を有する樹脂被覆紙であり、前記樹脂被覆紙と前記色材受容層との間に、シルバーホワイトタイプ真珠光沢顔料と水溶性高分子とを含有する層（下塗り層）が、少なくとも一層設けられ、前記シルバーホワイトタイプ真珠光沢顔料がオキシ塩化ビスマスであることを特徴とする。
【００２２】
本発明では、支持体として樹脂被覆紙を用いる。前記樹脂被覆紙の色材受容層側の樹脂層がシルバーホワイトタイプ真珠光沢顔料を含有するものであってもよいし、シルバーホワイトタイプ真珠光沢顔料を含まない樹脂層を有する紙基材を用いることもできる。
【００２３】
（支持体）
本発明のインクジェット記録用シートに用いられる支持体としては、紙基材の両面を樹脂層で被覆した樹脂被覆紙が用いられる。当該樹脂被覆紙に使用される紙基材としては、通常の天然パルプを主成分とする天然パルプ紙、天然パルプと合成繊維とから成る混抄紙、合成繊維を主成分とする合成繊維紙、ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンなどの合成樹脂フィルムを擬紙化した、所謂合成紙の何れでもよいが、天然パルプ紙（以下、単に「原紙」という）が特に好ましく用いられる。原紙は中性紙（ｐＨ５〜９）でも酸性紙でもよいが、中性紙が好ましい。
【００２４】
前記紙基材に使用される原紙は、針葉樹、広葉樹等から選ばれる天然パルプを主原料に、必要に応じ、クレー、タルク、炭酸カルシウム、尿素樹脂微粒子等の填料、ロジン、アルキルケテンダイマー、高級脂肪酸、エポキシ化脂肪酸アミド、パラフィンワックス、アルケニルコハク酸等のサイズ剤、でんぷん、ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン、ポリアクリルアミド等の紙力増強剤、硫酸バンド、カチオン性ポリマー等の定着剤等を添加したものを用いることができる。また、界面活性剤等の柔軟剤を添加してもよい。さらに、紙支持体として、上記天然パルプに代えて合成パルプを使用した合成紙を使用してもよく、天然パルプと合成パルプとを任意の比率に混合したものを使用してもよい。中でも、短繊維で平滑性が高くなる広葉樹パルプを用いるのが好ましい。使用するパルプ材の水度は、２００〜５００ｍｌ（Ｃ．Ｓ．Ｆ）の範囲であることが好ましく、３００〜４００ｍｌの範囲であることがより好ましい。
【００２５】
上記紙基材は、その他の成分を含有していてもよい。その他の成分としては、サイズ剤、柔軟化剤、紙力剤、定着剤等が挙げられる。上記サイズ剤としては、ロジン、パラフインワックス、高級脂肪酸塩、アルケニルコハク酸塩、脂肪酸無水物、スチレン無水マレイン酸共重合物、アルキルケテンダイマー、エポキシ化脂肪酸アミド等が挙げられる。上記柔軟化剤としては、無水マレイン酸共重合物とポリアルキレンポリアミンとの反応物、高級脂肪酸の４級アンモニウム塩等が挙げられる。紙力剤としては、ポリアクリルアミド、スターチ、ポリビニルアルコール、メラミンホルムアルデヒド縮合物、ゼラチン等が挙げられる。上記定着剤としては、硫酸バンド、ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン等が挙げられる。その他、染料、螢光染料、帯電防止剤等を必要に応じて添加することができる。
【００２６】
本発明のインクジェット記録用シートの支持体は、上記紙基材の両面に樹脂層が設けられている。樹脂層で紙基材を被覆する場合には、紙基材にコロナ放電処理、火炎処理、グロー放電処理、プラズマ処理等の活性化処理を施すことが好ましい。
【００２７】
前記樹脂層で紙基材を被覆する場合に、樹脂層を構成する樹脂としては、ポリオレフィン樹脂や電子線照射により硬化しうる不飽和有機化合物の電子線硬化物を含むことが好ましい。上記樹脂層は単層でも多層でもよい。また、多層の場合には、ポリオレフィンを含む層の組み合わせ、電子線硬化物を含む層の組み合わせ、ポリオレフィン樹脂を含む層と電子線硬化物を含む層との組み合わせ等が使用できるが、ポリオレフィン樹脂を含む層と電子線硬化物を含む層とから構成される積層体であることが好ましい。
【００２８】
上記ポリオレフィン樹脂の中ではポリエチレンが特に好ましいが、ポリエステルも有効である。ポリエステルとしては２，６−ナフタレンジカルボン酸（ＮＤＣＡ）とエチレングリコール（ＥＧ）とのポリエステルや、ＮＤＣＡとテレフタル酸とＥＧとのポリエステルや、ポリエチレンテレフタレート等が好ましい。
【００２９】
前記表面に樹脂層を有する支持体として、本発明では、原紙（紙基体）の両面をポリオレフィンでラミネートしてなる支持体が用いられる。原紙の両面をポリオレフィンラミネートしてなる支持体を用いると、優れた耐水性、平面性が得られ、特に、塗液中の水分が支持体に染み込まず乾燥後の戻りも起こらないため、高い平面性を有する塗工層が得られる。
前記ポリオレフィンとしては、ポリエチレンを好適に用いることができる。
【００３０】
前記電子線により硬化しうる不飽和有機化合物としては、（１）脂肪族、脂環族、及び芳香族の１〜６価のアルコール及びポリアルキレングリコールのアクリレート化合物類、（２）脂肪族、脂環族、及び芳香族の１〜６価のアルコールにアルキレンオキサイドを付加させたもののアクリレート化合物類、（３）ポリアクリロイルアルキルリン酸エステル類、（４）カルボン酸と、ポリオールと、アクリル酸との反応生成物、（５）イソシアネートと、ポリオールと、アクリル酸との反応生成物、（６）エポキシ化合物とアクリル酸との反応生成物、（７）エポキシ化合物と、ポリオールと、アクリル酸との反応生成物等が挙げられる。
【００３１】
具体的には、ポリオキシエチレンエピクロルヒドリン変性ビスフェノールＡジアクリレート、ジシクロヘキシルアクリレート、エピクロルヒドリン変性ポリエチレングリコールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、ヒドロキシビバリン酸エステルネオペンチルグリコールジアクリレート、ノニルフェノキシポリエチレングリコールアクリレート、エチレンオキサイド変性フェノキシ化リン酸アクリレート、エチレンオキサイド変性フタル酸アクリレート、ポリブタジエンアクリレート、カプロラクタム変性テトラヒドロフルフリルアクリレート、トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、１，４−ブタジエンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、及びネオペンチルグリコール変性トリメチロールプロパンジアクリレート等を用いることができる。本発明においては、これらの化合物を単独で、或いはその２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００３２】
（シルバーホワイトタイプ真珠光沢顔料）
本発明においては、前記樹脂被覆紙と前記色材受容層との間にシルバーホワイトタイプ真珠光沢顔料と水溶性高分子とを含有する層が少なくとも一層設けられる。
上記シルバーホワイトタイプ真珠光沢顔料とは、真珠光沢顔料のうち銀色を発現する顔料を意味する。
【００３３】
前記真珠光沢顔料とは、光の反射・干渉現象を利用して真珠のような輝きを付与できる顔料をいい、薄片状基質表面に屈折率の高い透明性または半透明性の金属酸化物を被覆せしめることによって、その表面及び被覆界面双方からの多重層反射や反射光の相互干渉作用により、銀色や干渉色を発色させることを原理としているものである。
【００３４】
前記支持体の樹脂層中に上記シルバーホワイトタイプ真珠光沢顔料を含ませると、色材受容層の下からの正反射率を高くし、画像に輝き感、奥行き感を与えることができるだけでなく、くっきり感、鮮鋭度を向上させることができる。なお、上記正反射率とは、全反射率から拡散反射率を差し引いたものである。
【００３５】
前記真珠光沢顔料としては種々あるが、本発明における樹脂層は、悪影響がないものであれば、特に制限なく用いることができる。
上記真珠光沢顔料の具体例としては、魚類の鱗から抽出したグアニンの結晶、オキシ塩化ビスマスや、天然雲母又は酸化アルミナフレークにアナターゼ型二酸化チタンやルチル型二酸化チタンをコーティングした二酸化チタン被覆雲母又は二酸化チタン被覆酸化アルミナフレーク等がある。本発明では、これらのうち、価格や耐光性、安定性等の観点から、二酸化チタン被覆雲母、二酸化チタン被覆酸化アルミナフレーク又はオキシ塩化ビスマスを好ましく用いることができる。
本発明における下塗り層におけるシルバーホワイトタイプ真珠光沢顔料の具体例としてはオキシ塩化ビスマスである。
【００３６】
前記二酸化チタンのコーティング膜厚が、光学的厚さ（幾何学的厚さ×屈折率）で一定以上となると入射する可視光線の波長のいずれかはこの膜厚によって干渉し、その結果干渉色を発色するが、前記光学的厚さを比較的薄くする（２００ｎｍ以下）とすることにより、反射色が銀色で見る角度によっても色が変化しない、シルバーホワイトタイプ真珠光沢顔料とすることができる。
【００３７】
真珠光沢顔料としては、西独のＥ．Ｍｅｒｃｋ社から登録商品名「Ｉｒｉｏｄｉｎ」として販売されており、粒子サイズ、二酸化チタンの被覆率等を変化させた種々のものがあり、シルバータイプ、虹彩色タイプ、着色タイプ等として売られているが、本発明における前記下塗り層には、前記のようにシルバー（銀色）タイプのものを用いる必要がある。なお、真珠光沢顔料の製造法は、例えば特開平５−６１１５３号公報等に記載されている。
【００３８】
本発明におけるシルバーホワイトタイプ真珠光沢顔料の平均粒子厚は０．２〜０．９μｍの範囲であることが好ましく、さらに好ましくは０．２〜０．７μｍであり、平均粒径（平面サイズ）は３〜１５０μｍの範囲であることが好ましく、５〜６０μｍの範囲であることがより好ましい。
【００３９】
特にフレーク（平板）状の雲母に二酸化チタン微粒子を被覆したシルバーホワイトタイプ真珠光沢顔料では、主な粒子径が５〜３０μｍの範囲であることが最も好ましい。前記粒子径が５μｍに満たないと、インクジェット記録用シート表面の輝き感が得られなくなる場合があり、粒子径が３０μｍを超えると、インクジェット記録用シート表面にぎらつき感が出てしまう場合がある。ここで、上記主な粒子径とは、全体の９０質量％以上の粒子がこの範囲内に存在することを意味し、希薄水分散液に調整し、粒度分布測定機ＬＡ９１０（ホリバ社製）を用いて測定することができる。
【００４０】
さらに、拡散反射制御のためには、厚さは薄ければ薄いほど良く、平面サイズは塗布面の平滑性及び透明性を損なわない範囲で大きいほど良い。平面サイズが３μｍよりも小さいと、シャープネスとブライトネスの向上効果が小さく、一方、平面サイズが１５０μｍよりも大きいとシルバーホワイトタイプ真珠光沢顔料が含有される樹脂／高分子層の平滑性が劣ることがある。また、シルバーホワイトタイプ真珠光沢顔料のアスペクト比は６以上であることが好ましく、１０以上であることがより好ましく、１５以上であることがさらに好ましい。
【００４１】
樹脂層中におけるシルバーホワイトタイプ真珠光沢顔料の添加量は、１５〜５００質量％の範囲であることが好ましく、６０〜３００質量％の範囲であることがより好ましい。１５質量％より少ないと顔料としての効果が十分発揮されない場合があり、５００質量％より多いと分散性が不十分もしくは粉落ち発生（樹脂量に対して顔料が多くなり顔料の保持力が低下する）等、製造上安定性に欠ける場合がある。
【００４２】
また、樹脂層には白色顔料を添加することができる。添加される白色顔料としては、例えば、二酸化チタン、硫酸バリウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、リトポン、アルミナ白、酸化亜鉛、シリカ三酸化アンチモン、燐酸チタン等があげられる。これらは単独或いは混合して用いることができる。これらのうち、特に二酸化チタンと酸化亜鉛が、白色度、分散性及び安定性の観点から好ましい。樹脂中への白色顔料の充填量は、白色顔料の種類や樹脂の種類や樹脂層の厚みによっても変わるが、通常１〜１０質量％の範囲になるように選ばれる。
【００４３】
さらに、樹脂層中には蛍光増白剤、酸化防止剤、ブルーイング剤等の公知の添加剤を添加することも可能である。二酸化チタン、蛍光増白剤、ブルーイング剤としては、特開平９−２０４００１号公報に記載のものが挙げられる。
【００４４】
本発明におけるポリオレフィン樹脂を含む層は、前記シルバーホワイトタイプ真珠光沢顔料、及び必要に応じて分散助剤、白色顔料等を２本ロール、３本ロール、ニーダー、バンバリーミキサー、連続混練機等の混練機で樹脂中に練りこみ、ペレットを形成し、このペレットを、必要に応じてポリオレフィン樹脂で希釈し、溶融し、紙基体表面に、通常ラミネート法、逐次ラミネート法、またはフィートブロックタイプ、マルチマニホールドタイプ、マルチスロットタイプ等の単層あるいは多層押出用ダイによるラミネート法のいずれかの方法により積層して形成される。ダイの形状は特に制限されるものではないが、一般にＴダイ、コートハンガーダイ等が好ましく用いられる。
【００４５】
上記ラミネート法としては、例えば、加工技術研究会編「新ラミネート加工便覧」に記載されたような公知の方法から適宜選択して採用することができ、いわゆるドライラミネーション、無溶剤型ドライラミネーション、ホットメルトラミネーション等の方法を採用することができる。例えば、ドライラミネーションによって上記ポリオレフィン樹脂を含む層を形成する場合は、ポリオレフィン樹脂フィルムの片面に、接着剤を塗布して、所望により乾燥し、原紙の表面に熱圧着することによって、形成することができる。上記接着剤としては、溶剤型のビニル系樹脂、アクリル系樹脂、ポリアミド系樹脂、エポキシ系樹脂、ゴム系樹脂、ウレタン樹脂等が挙げられる。また、原紙の表面、及び／または、裏面にコロナ放電処理を施し、ポリオレフィン樹脂を含む層との密着性を向上させてもよい。
【００４６】
なお、紙基体と樹脂層の密着力を改良するために、ロジン誘導体樹脂、テルペン樹脂（例えば、高分子β−ピネン）、クマロン・インデン樹脂及び石油系炭化水素樹脂等の中から適宜選択できる粘着付与剤樹脂をポリオレフィン樹脂に配合することができる。これらは単独で用いても２種以上を混合していてもよい。
【００４７】
上記石油系炭化水素樹脂の具体例としては、脂肪族系石油樹脂、芳香族系石油樹脂、ジシクロペンタジエン系石油樹脂、共重合系石油樹脂、水添系石油樹脂及び脂環族系石油樹脂等が挙げられる。脂肪族系石油樹脂は、特に炭素原子数５のものが好ましく、芳香族系石油樹脂は、特に炭素原子数９のものが好ましい。このような粘着付与剤樹脂の配合量はポリオレフィンに対し、０．５〜６０質量％の範囲であることが好ましく、１０〜３５質量％の範囲であることがより好ましい。粘着付与剤樹脂の配合量が０．５質量％未満となると、接着不良となり、６０重量％を超えると製造時に塗布幅方向の厚みムラが生じ、特に支持体の端部が厚くなり、製造時の効率に悪い影響を及ぼす。また、ポリオレフィンと熱融着可能な接着性樹脂をポリオレフィン中に配合してもよい。このような接着性樹脂としては、例えば、アイオノマー、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン−アクリル酸共重合体並びにこれらの金属塩等が挙げられる。この接着性樹脂の配合量は、ポリオレフィンに対して２０〜５００質量％の範囲であることが好ましく、５０〜２００質量％の範囲であることがより好ましい。なお、前記粘着付与剤樹脂と接着性樹脂とを併用してもよい。
【００４８】
本発明における電子線で硬化しうる不飽和有機化合物の電子線硬化物を含む層の場合には、シルバーホワイトタイプ真珠光沢顔料を電子線硬化性不飽和有機化合物中に分散し、これを紙基体表面に塗布する。当該シルバーホワイトタイプ真珠光沢顔料を電子線硬化性不飽和有機化合物中に分散するには、３本ロールミル（スリーロールミル）、２本ロールミル（ツーロールミル）、カウレスディゾルバー、ホモミキサー、サンドグラインダー、プラネタリーミキサー、及び超音波分散機などを使用することができる。
【００４９】
上記電子線で硬化し得る不飽和有機化合物の組成物の塗布方法としては、例えばバーコート法、ブレードコート法、スクイズコート法、エアーナイフコート法、ロールコート法、グラビアコート法及びトランスファーコート法等のいずれを用いてもよい。さらにこのために、ファウンテンコーターあるいはスリットダイコーター方式を用いることもできる。特に金属製ドラムの表面を成型面として使用する場合には、成型面表面に傷を付けないために、ゴムロールを使用するロールコート法あるいはオフセットグラビアコート法が用いられ、さらには非接触タイプのファウンテンコーターやスリットダイコーター法が有利に用いられる。
【００５０】
（色材受容層）
本発明のインクジェット記録用シートは、多孔質性の色材受容層を有することを特徴とする。本発明において多孔質性の色材受容層とは、空隙率が５０〜７５％、好ましくは６０〜７０％の受容層をいう。空隙率が５０％以下であるとインク吸収性に問題を生ずることがあり、７５％以上であるとバインダー不足による粉落ちの問題を生ずることがある。また、インクジェット記録用シートの品質上、色材受容層の厚みは２０〜４０μｍ、６０°光沢度が３０〜７０％であることが好ましい。
【００５１】
本発明のインクジェット記録用シートの色材受容層は、水溶性樹脂と、前記水溶性樹脂を架橋し得る架橋剤と、微粒子と、媒染剤とを含有してなることが好ましい。
前記色材受容層が微粒子を含有することにより多孔質構造が得られ、これによりインクの吸収性能が向上する。特に、該微粒子の色材受容層における固形分含有量が５０質量％以上、より好ましくは６０質量％を超えていると、更に良好な多孔質構造を形成することが可能となり、十分なインク吸収性を備えたインクジェット記録用シートが得られるので好ましい。ここで、微粒子の色材受容層における固形分含有量とは、色材受容層を構成する組成物中の水以外の成分に基づき算出される含有量である。
【００５２】
−微粒子−
本発明に用いる微粒子としては、有機微粒子、無機微粒子のいずれでもよいが、インク吸収性及び画像安定性の点から、無機微粒子が好ましい。
上記有機微粒子として好ましいものとしては、例えば乳化重合、マイクロエマルジョン系重合、ソープフリー重合、シード重合、分散重合、懸濁重合などにより得られるポリマー微粒子が挙げられ、具体的には、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリアクリレート、ポリアミド、シリコン樹脂、フェノール樹脂、天然高分子等の粉末、ラテックス又はエマルジョン状のポリマー微粒子等が挙げられる。
【００５３】
上記無機微粒子としては、例えば、シリカ微粒子、コロイダルシリカ、二酸化チタン、硫酸バリウム、珪酸カルシウム、ゼオライト、カオリナイト、ハロイサイト、雲母、タルク、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸カルシウム、擬ベーマイト、酸化亜鉛、水酸化亜鉛、アルミナ、珪酸アルミニウム、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、酸化ジルコニウム、水酸化ジルコニウム、酸化セリウム、酸化ランタン、酸化イットリウム等が挙げられる。これらの中でも良好な多孔質構造を形成する観点より、シリカ微粒子、コロイダルシリカ、アルミナ微粒子又は擬ベーマイトが好ましい。
【００５４】
このうち、シリカ微粒子は、通常その製造法により湿式法粒子と乾式法（気相法）粒子とに大別される。上記湿式法では、ケイ酸塩の酸分解により活性シリカを生成し、これを適度に重合させ凝集沈降させて含水シリカを得る方法が主流である。一方、気相法は、ハロゲン化珪素の高温気相加水分解による方法（火炎加水分解法）、ケイ砂とコークスとを電気炉中でアークによって加熱還元気化し、これを空気で酸化する方法（アーク法）によって無水シリカを得る方法が主流であり、「気相法シリカ」とは該気相法によって得られた無水シリカ微粒子を意味する。本発明に用いるシリカ微粒子としては、特に気相法シリカ微粒子が好ましい。
【００５５】
上記気相法シリカは、含水シリカと表面のシラノール基の密度、空孔の有無等に相違があり、異なった性質を示すが、空隙率が高い三次元構造を形成するのに適している。この理由は明らかではないが、含水シリカの場合には、微粒子表面におけるシラノール基の密度が５〜８個／ｎｍ2で多く、シリカ微粒子が密に凝集（アグリゲート）し易く、一方、気相法シリカの場合には、微粒子表面におけるシラノール基の密度が２〜３個／ｎｍ2であり少ないことから疎な軟凝集（フロキュレート）となり、その結果、空隙率が高い構造になるものと推定される。
【００５６】
上記気相法シリカは、比表面積が特に大きいので、インクの吸収性、保持の効率が高く、また、屈折率が低いので、適切な粒子径まで分散をおこなえば受容層に透明性を付与でき、高い色濃度と良好な発色性が得られるという特徴がある。受容層が透明であることは、ＯＨＰ等透明性が必要とされる用途のみならず、フォト光沢紙等の記録用シートに適用する場合でも、高い色濃度と良好な発色性光沢を得る観点で重要である。
【００５７】
上記気相法シリカの平均一次粒子径としては５０ｎｍ以下であるが、２０ｎｍ以下が更に好ましく、１０ｎｍ以下が特に好ましく、３〜１０ｎｍが最も好ましい。上記気相法シリカは、シラノール基による水素結合によって粒子同士が付着しやすいため、平均一次粒子径が５０ｎｍ以下の場合に空隙率の大きい構造を形成することができ、インク吸収特性を効果的に向上させることができる。
【００５８】
また、シリカ微粒子は、前述の他の微粒子と併用してもよい。該他の微粒子と上記気相法シリカとを併用する場合、全微粒子中の気相法シリカの含有量は、３０質量％以上が好ましく、５０質量％以上が更に好ましい。
【００５９】
本発明に用いる無機微粒子としては、アルミナ微粒子、アルミナ水和物、これらの混合物又は複合物も好ましい。この内、アルミナ水和物は、インクを良く吸収し定着することなどから好ましく、特に、擬ベーマイト（Ａｌ2Ｏ3・ｎＨ2Ｏ）が好ましい。アルミナ水和物は、種々の形態のものを用いることができるが、容易に平滑な層が得られることからゾル状のベーマイトを原料として用いることが好ましい。
【００６０】
擬ベーマイトの細孔構造については、その平均細孔半径は１〜２５ｎｍが好ましく、２〜１０ｎｍがより好ましい。また、その細孔容積は０．３〜２．０ｃｃ／ｇが好ましく、０．５〜１．５ｃｃ／ｇがより好ましい。ここで、上記細孔半径及び細孔容積の測定は、窒素吸脱着法により測定されるもので、例えば、ガス吸脱着アナライザー（例えば、コールター社製の商品名「オムニソープ３６９」）により測定できる。
また、アルミナ微粒子の中では気相法アルミナ微粒子が比表面積が大きく好ましい。該気相法アルミナの平均一次粒子径は５０ｎｍ以下であり、２０ｎｍ以下が更に好ましい。
更に、平均一次粒径が５０ｎｍ以下のコロイダルシリカも好ましいものとして挙げられる。
すなわち、本発明に用いる無機微粒子としては、シリカ微粒子、コロイダルシリカ、アルミナ微粒子、擬ベーマイトから選ばれる少なくとも1種であることが好ましい。
【００６１】
上述の微粒子をインクジェット記録用シートに用いる場合は、例えば、特開平１０−８１０６４号、同１０−１１９４２３号、同１０−１５７２７７号、同１０−２１７６０１号、同１１−３４８４０９号、特開２００１−１３８６２１号、同２０００−４３４０１号、同２０００−２１１２３５号、同２０００−３０９１５７号、同２００１−９６８９７号、同２００１−１３８６２７号、特開平１１−９１２４２号、同８−２０８７号、同８−２０９０号、同８−２０９１号、同８−２０９３号、同８−１７４９９２号、同１１−１９２７７７号、特開２００１−３０１３１４号等公報に開示された態様でも、好ましく用いることができる。
【００６２】
−水溶性樹脂−
前記色材受容層に用いられる水溶性樹脂としては、例えば、親水性構造単位としてヒドロキシ基を有する樹脂であるポリビニルアルコール系樹脂〔ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、アセトアセチル変性ポリビニルアルコール、カチオン変性ポリビニルアルコール、アニオン変性ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタール等〕、セルロース系樹脂〔メチルセルロース（ＭＣ）、エチルセルロース（ＥＣ）、ヒドロキシエチルセルロース（ＨＥＣ）、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、ヒドロキシプロピルセルロース（ＨＰＣ）、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース等〕、キチン類、キトサン類、デンプン、エーテル結合を有する樹脂〔ポリエチレンオキサイド（ＰＥＯ）、ポリプロピレンオキサイド（ＰＰＯ）、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリビニルエーテル（ＰＶＥ）等〕、カルバモイル基を有する樹脂〔ポリアクリルアミド（ＰＡＡＭ）、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）、ポリアクリル酸ヒドラジド等〕等が挙げられる。
また、解離性基としてカルボキシル基を有するポリアクリル酸塩、マレイン酸樹脂、アルギン酸塩、ゼラチン類等も挙げることができる。
【００６３】
以上の中でも、特にポリビニルアルコール系樹脂が好ましい。該ポリビニルアルコールの例としては、特公平４−５２７８６号、特公平５−６７４３２号、特公平７−２９４７９号、特許第２５３７８２７号、特公平７−５７５５３号、特許第２５０２９９８号、特許第３０５３２３１号、特開昭６３−１７６１７３号、特許第２６０４３６７号、特開平７−２７６７８７号、特開平９−２０７４２５号、特開平１１−５８９４１号、特開２０００−１３５８５８号、特開２００１−２０５９２４号、特開２００１−２８７４４４号、特開昭６２−２７８０８０号、特開平９−３９３７３号、特許第２７５０４３３号、特開２０００−１５８８０１号、特開２００１−２１３０４５号、特開２００１−３２８３４５号、特開平８−３２４１０５号、特開平１１−３４８４１７号等に記載されたものなどが挙げられる。
また、ポリビニルアルコール系樹脂以外の水溶性樹脂の例としては、特開平１１-１６５４６１号公報の「００１１」〜「００１４」に記載の化合物なども挙げられる。
これら水溶性樹脂はそれぞれ単独で用いても良く、２種以上を併用して用いてもよい。
【００６４】
本発明の水溶性樹脂の含有量としては、色材受容層の全固形分質量に対して、９〜４０質量％が好ましく、１２〜３３質量％がより好ましい。
【００６５】
本発明の色材受容層を主として構成する、前記微粒子と水溶性樹脂とは、それぞれ単一素材であってもよいし、複数の素材の混合系であってもよい。
尚、透明性を保持する観点からは、微粒子、特にシリカ微粒子に組み合わされる水溶性樹脂の種類が重要となる。前記気相法シリカを用いる場合には、該水溶性樹脂としては、ポリビニルアルコール系樹脂が好ましく、その中でも、鹸化度７０〜１００％のポリビニルアルコール系樹脂がより好ましく、鹸化度８０〜９９．５％のポリビニルアルコール系樹脂が特に好ましい。
【００６６】
前記ポリビニルアルコール系樹脂は、その構造単位に水酸基を有するが、この水酸基と前記シリカ微粒子の表面シラノール基とが水素結合を形成するため、シリカ微粒子の二次粒子を網目鎖単位とした三次元網目構造を形成し易くなる。この三次元網目構造の形成によって、空隙率が高く十分な強度のある多孔質構造の色材受容層が形成されると考えられる。
インクジェット記録において、上述のようにして得られた多孔質の色材受容層は、毛細管現象によって急速にインクを吸収し、インク滲みの発生しない真円性の良好なドットを形成することができる。
【００６７】
また、ポリビニルアルコール系樹脂は、前記その他の水溶性樹脂を併用してもよい。該他の水溶性樹脂と上記ポリビニルアルコール系樹脂とを併用する場合、全水溶性樹脂中、ポリビニルアルコール系樹脂の含有量は、５０質量％以上が好ましく、７０質量％以上が更に好ましい。
【００６８】
<微粒子と水溶性樹脂との含有比>
微粒子の質量（ｘ１）と水溶性樹脂の質量（ｙ１）との質量含有比〔ＰＢ比（ｘ１／ｙ１）〕は、色材受容層の膜構造及び膜強度にも大きな影響を与える。即ち、質量含有比〔ＰＢ比〕が大きくなると、空隙率、細孔容積、表面積（単位質量当り）が大きくなるが、密度や強度は低下する傾向にある。
【００６９】
本発明の色材受容層は、上記質量含有比〔ＰＢ比（ｘ１／ｙ１）〕としては、該ＰＢ比が大き過ぎることに起因する、膜強度の低下や乾燥時のひび割れを防止し、且つ該ＰＢ比が小さ過ぎることによって、該空隙が樹脂によって塞がれ易くなり、空隙率が減少することでインク吸収性が低下するのを防止する観点から、１．５〜１０が好ましい。
【００７０】
インクジェットプリンターの搬送系を通過する場合、記録用シートに応力が加わることがあるので、色材受容層は十分な膜強度を有していることが必要である。またシート状に裁断加工する場合、色材受容層の割れや剥がれ等を防止する上でも、色材受容層には十分な膜強度を有していることが必要である。これらの場合を考慮すると、前記質量比（ｘ１／ｙ１）としては５以下がより好ましく、一方インクジェットプリンターで、高速インク吸収性を確保する観点からは、２以上であることがより好ましい。
【００７１】
例えば、平均一次粒子径が２０ｎｍ以下の気相法シリカ微粒子と水溶性樹脂とを、質量比（ｘ１／ｙ１）２〜５で水溶液中に完全に分散した塗布液を支持体上に塗布し、該塗布層を乾燥した場合、シリカ微粒子の二次粒子を網目鎖とする三次元網目構造が形成され、その平均細孔径が２５ｎｍ以下、空隙率が５０〜８０％、細孔比容積が０．５ｍｌ／ｇ以上、比表面積が１００ｍ2／ｇ以上の、透光性の多孔質膜を容易に形成することができる。
【００７２】
−架橋剤−
本発明のインクジェット記録用シートの色材受容層に用いられる架橋剤としては、上記の水溶性樹脂、特にポリビニルアルコールの架橋には、ホウ素化合物が好ましい。該ホウ素化合物としては、例えば、硼砂、硼酸、硼酸塩（例えば、オルト硼酸塩、ＩｎＢＯ3、ＳｃＢＯ3、ＹＢＯ3、ＬａＢＯ3、Ｍｇ3(ＢＯ3)2、Ｃｏ3(ＢＯ3)2、二硼酸塩（例えば、Ｍｇ2Ｂ2Ｏ5、Ｃｏ2Ｂ2Ｏ5）、メタ硼酸塩（例えば、ＬｉＢＯ2、Ｃａ(ＢＯ2)2、ＮａＢＯ2、ＫＢＯ2）、四硼酸塩（例えば、Ｎａ2Ｂ4Ｏ7・１０Ｈ2Ｏ）、五硼酸塩（例えば、ＫＢ5Ｏ8・４Ｈ2Ｏ、Ｃａ2Ｂ6Ｏ11・７Ｈ2Ｏ、ＣｓＢ5Ｏ5）等を挙げることができる。中でも、速やかに架橋反応を起こすことができる点で、硼砂、硼酸、硼酸塩が好ましく、特に硼酸が好ましい。
【００７３】
上記水溶性樹脂の架橋剤として、ホウ素化合物以外の下記化合物を使用することもできる。
例えば、ホルムアルデヒド、グリオキザール、グルタールアルデヒド等のアルデヒド系化合物；ジアセチル、シクロペンタンジオン等のケトン系化合物；ビス（２−クロロエチル尿素）−２−ヒドロキシ−４，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジン、２，４−ジクロロ−６−Ｓ−トリアジン・ナトリウム塩等の活性ハロゲン化合物；ジビニルスルホン酸、１，３−ビニルスルホニル−２−プロパノール、Ｎ，Ｎ’−エチレンビス（ビニルスルホニルアセタミド）、１，３，５−トリアクリロイル−ヘキサヒドロ−Ｓ−トリアジン等の活性ビニル化合物；ジメチロ−ル尿素、メチロールジメチルヒダントイン等のＮ−メチロール化合物；メラミン樹脂（例えば、メチロールメラミン、アルキル化メチロールメラミン）；エポキシ樹脂；
【００７４】
１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート等のイソシアネート系化合物；米国特許明細書第３０１７２８０号、同第２９８３６１１号に記載のアジリジン系化合物；米国特許明細書第３１００７０４号に記載のカルボキシイミド系化合物；グリセロールトリグリシジルエーテル等のエポキシ系化合物；１，６−ヘキサメチレン−Ｎ，Ｎ’−ビスエチレン尿素等のエチレンイミノ系化合物；ムコクロル酸、ムコフェノキシクロル酸等のハロゲン化カルボキシアルデヒド系化合物；２，３−ジヒドロキシジオキサン等のジオキサン系化合物；乳酸チタン、硫酸アルミ、クロム明ばん、カリ明ばん、酢酸ジルコニル、酢酸クロム等の金属含有化合物、テトラエチレンペンタミン等のポリアミン化合物、アジピン酸ジヒドラジド等のヒドラジド化合物、オキサゾリン基を２個以上含有する低分子又はポリマー等である。
上記の架橋剤は、一種単独でも、２種以上を組合わせて用いてもよい。
【００７５】
架橋硬化は、微粒子、水溶性樹脂等を含有する塗布液（以下、「塗布液Ａ」ということがある）および／または下記塩基性溶液に架橋剤を添加し、かつ、（１）前記塗布液を塗布して塗布層を形成すると同時、または（２）前記塗布液を塗布して形成される塗布層の乾燥途中であって該塗布層が減率乾燥を示す前のいずれかのときに、ｐＨ８以上の塩基性溶液（以下、「塗布液Ｂ」ということがある）を前記塗布層に付与することにより行うことが好ましい。
上記架橋剤の付与は、ホウ素化合物を例にすると下記のように行われることが好ましい。すなわち、色材受容層が、微粒子、ポリビニルアルコールを含む水溶性樹脂を含有する塗布液（塗布液Ａ）を塗布した塗布層を架橋硬化させた層である場合、架橋硬化は、（１）前記塗布液を塗布すると同時、（２）前記塗布液を塗布して形成される塗布層の乾燥塗中であって該塗布層が減率乾燥を示す前のいずれかのときに、ｐＨ８以上の塩基性溶液（塗布液Ｂ）を前記塗布層に付与することにより行われる。架橋剤たるホウ素化合物は、塗布液Ａ、または塗布液Ｂの何れかに含有すれば良く、塗布液Ａ及び塗布液Ｂの両方に含有させておいても良い。
架橋剤の使用量は、水溶性樹脂に対して、１〜５０質量％が好ましく、５〜４０質量％がより好ましい。
【００７６】
−媒染剤−
本発明においては、形成画像の耐水性及び耐経時ニジミの向上を図るために、前記色材受容層に媒染剤が含有されるのが好ましい。
上記媒染剤のうち、有機媒染剤としては、カチオンポリマー（カチオン性媒染剤）、又は無機媒染剤が好ましく、該媒染剤を色材受容層中に存在させることにより、アニオン性染料を色材として有する液状インクとの間で相互作用し色材を安定化し、耐水性や耐経時ニジミを向上させることができる。有機媒染剤および無機媒染剤はそれぞれ単独種で使用しても良いし、有機媒染剤および無機媒染剤を併用してもよい。
【００７７】
媒染剤は、微粒子と水溶性樹脂を含む塗布液（塗布液Ａ）に添加するか、又は微粒子との間で凝集を生ずる懸念がある場合は、塗布液Ｂに含有させ塗布する。
【００７８】
前記カチオンポリマーとしては、カチオン性基として、第１級〜第３級アミノ基、又は第４級アンモニウム塩基を有するポリマーが好適に用いられる。
上記カチオンポリマーとしては、第１級〜第３級アミノ基およびその塩、又は第４級アンモニウム塩基を有する単量体（カチオンモノマー）の単独重合体や、該カチオンモノマーと他のモノマー（以下、「非カチオンモノマー」という。）との共重合体又は縮重合体として得られるものが好ましい。また、これらのポリマーは、水溶性ポリマー又は水分散性ラテックス粒子のいずれの形態でも使用できる。
【００７９】
上記単量体（カチオンモノマー）としては、例えば、トリメチル−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、トリメチル−ｍ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、トリエチル−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、トリエチル−ｍ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル−Ｎ−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ｎ−オクチル−Ｎ−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ベンジル−Ｎ−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−ベンジル−Ｎ−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（４−メチル）ベンジル−Ｎ−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−フェニル−Ｎ−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド；
【００８０】
トリメチル−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムブロマイド、トリメチル−ｍ−ビニルベンジルアンモニウムブロマイド、トリメチル−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムスルホネート、トリメチル−ｍ−ビニルベンジルアンモニウムスルホネート、トリメチル−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムアセテート、トリメチル−ｍ−ビニルベンジルアンモニウムアセテート、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリエチル−Ｎ−２−（４−ビニルフェニル）エチルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリエチル−Ｎ−２−（３−ビニルフェニル）エチルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル−Ｎ−２−（４−ビニルフェニル）エチルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル−Ｎ−２−（４−ビニルフェニル）エチルアンモニウムアセテート；
【００８１】
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミドのメチルクロライド、エチルクロライド、メチルブロマイド、エチルブロマイド、メチルアイオダイド若しくはエチルアイオダイドによる４級化物、又はそれらのアニオンを置換したスルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩、酢酸塩若しくはアルキルカルボン酸塩等が挙げられる。
【００８２】
具体的には、例えば、モノメチルジアリルアンモニウムクロライド、トリメチル−２−（メタクリロイルオキシ）エチルアンモニウムクロライド、トリエチル−２−（メタクリロイルオキシ）エチルアンモニウムクロライド、トリメチル−２−（アクリロイルオキシ）エチルアンモニウムクロライド、トリエチル−２−（アクリロイルオキシ）エチルアンモニウムクロライド、トリメチル−３−（メタクリロイルオキシ）プロピルアンモニウムクロライド、トリエチル−３−（メタクリロイルオキシ）プロピルアンモニウムクロライド、トリメチル−２−（メタクリロイルアミノ）エチルアンモニウムクロライド、トリエチル−２−（メタクリロイルアミノ）エチルアンモニウムクロライド、トリメチル−２−（アクリロイルアミノ）エチルアンモニウムクロライド、トリエチル−２−（アクリロイルアミノ）エチルアンモニウムクロライド、トリメチル−３−（メタクリロイルアミノ）プロピルアンモニウムクロライド、トリエチル−３−（メタクリロイルアミノ）プロピルアンモニウムクロライド、トリメチル−３−（アクリロイルアミノ）プロピルアンモニウムクロライド、トリエチル−３−（アクリロイルアミノ）プロピルアンモニウムクロライド；
【００８３】
Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチル−２−（メタクリロイルオキシ）エチルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル−２−（メタクリロイルオキシ）エチルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチル−３−（アクリロイルアミノ）プロピルアンモニウムクロライド、トリメチル−２−（メタクリロイルオキシ）エチルアンモニウムブロマイド、トリメチル−３−（アクリロイルアミノ）プロピルアンモニウムブロマイド、トリメチル−２−（メタクリロイルオキシ）エチルアンモニウムスルホネート、トリメチル−３−（アクリロイルアミノ）プロピルアンモニウムアセテート等を挙げることができる。
その他、共重合可能なモノマーとして、Ｎ―ビニルイミダゾール、Ｎ―ビニル−２−メチルイミダゾール等も挙げられる。
【００８４】
また、アリルアミン、ジアリルアミンやその誘導体、塩なども利用できる。このような化合物の例としてはアリルアミン、アリルアミン塩酸塩、アリルアミン酢酸塩、アリルアミン硫酸塩、ジアリルアミン、ジアリルアミン塩酸塩、ジアリルアミン酢酸塩、ジアリルアミン硫酸塩、ジアリルメチルアミンおよびこの塩（該塩としては、例えば、塩酸塩、酢酸塩、硫酸塩など）、ジアリルエチルアミンおよびこの塩（該塩としては、例えば、塩酸塩、酢酸塩、硫酸塩など）、ジアリルジメチルアンモニウム塩（該塩の対アニオンとしてはクロライド、酢酸イオン、硫酸イオンなど）が挙げられる。尚、これらのアリルアミンおよびジアリルアミン誘導体はアミンの形態では重合性が劣るので塩の形で重合し、必要に応じて脱塩することが一般的である。
また、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルホルムアミドなどの単位を用い、重合後に加水分解によってビニルアミン単位とすること、及びこれを塩にしたものも利用できる。
【００８５】
前記非カチオンモノマーとは、第１級〜第３級アミノ基およびその塩、又は第４級アンモニウム塩基等の塩基性あるいはカチオン性部分を含まず、インクジェットインク中の染料と相互作用を示さない、あるいは相互作用が実質的に小さいモノマーをいう。
上記非カチオンモノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸アルキルエステル；（メタ）アクリル酸シクロヘキシル等の（メタ）アクリル酸シクロアルキルエステル；（メタ）アクリル酸フェニル等の（メタ）アクリル酸アリールエステル；（メタ）アクリル酸ベンジル等のアラルキルエステル；スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン等の芳香族ビニル類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、バーサチック酸ビニル等のビニルエステル類；酢酸アリル等のアリルエステル類；塩化ビニリデン、塩化ビニル等のハロゲン含有単量体；（メタ）アクリロニトリル等のシアン化ビニル；エチレン、プロピレン等のオレフィン類、等が挙げられる。
【００８６】
上記（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、アルキル部位の炭素数が１〜１８の（メタ）アクリル酸アルキルエステルが好ましく、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ステアリル等が挙げられる。中でも、メチルアクリレート、エチルアクリレート、メチルメタアクリレート、エチルメタアクリレート、ヒドロキシエチルメタアクリレートが好ましい。
上記非カチオンモノマーも、一種単独で又は二種以上を組合せて使用できる。
【００８７】
更に、カチオンポリマーとして、ポリジアリルジメチルアンモニウムクロライド、ポリメタクリロイルオキシエチル−β−ヒドロキシエチルジメチルアンモニウムクロライド、ポリエチレンイミン、ポリアリルアミン及びその誘導体、ポリアミド−ポリアミン樹脂、カチオン化でんぷん、ジシアンジアミドホルマリン縮合物、ジメチル−２−ヒドロキシプロピルアンモニウム塩重合物、ポリアミジン、ポリビニルアミン、ジシアンジアミド−ホルマリン重縮合物に代表されるジシアン系カオチン樹脂、ジシアンアミド−ジエチレントリアミン重縮合物に代表されるポリアミン系カオチン樹脂、エピクロルヒドリン−ジメチルアミン付加重合物、ジメチルジアリンアンモニウムクロリド−ＳＯ2共重合物、ジアリルアミン塩−ＳＯ2共重合物、第4級アンモニウム塩基置換アルキル基をエステル部分に有する（メタ）アクリレート含有ポリマー、第４級アンモニウム塩基置換アルキル基を有するスチリル型ポリマー等も好ましいものとして挙げることができる。
【００８８】
前記カチオンポリマーとして、具体的には、特開昭４８−２８３２５号、同５４−７４４３０号、同５４−１２４７２６号、同５５−２２７６６号、同５５−１４２３３９号、同６０−２３８５０号、同６０−２３８５１号、同６０−２３８５２号、同６０−２３８５３号、同６０−５７８３６号、同６０−６０６４３号、同６０−１１８８３４号、同６０−１２２９４０号、同６０−１２２９４１号、同６０−１２２９４２号、同６０−２３５１３４号、特開平１−１６１２３６号の各公報、米国特許２４８４４３０、同２５４８５６４号、同３１４８０６１号、同３３０９６９０号、同４１１５１２４号、同４１２４３８６号、同４１９３８００号、同４２７３８５３号、同４２８２３０５号、同４４５０２２４号、特開平１−１６１２３６号、同１０−８１０６４号、同１０−１１９４２３号、同１０−１５７２７７号、同１０−２１７６０１号、同１１−３４８４０９号、特開２００１−１３８６２１号、同２０００−４３４０１号、同２０００−２１１２３５号、同２０００−３０９１５７号、同２００１−９６８９７号、同２００１−１３８６２７号、特開平１１−９１２４２号、同８−２０８７号、同８−２０９０号、同８−２０９１号、同８−２０９３号、同８−１７４９９２号、同１１−１９２７７７号、特開２００１−３０１３１４号、特公平５‐３５１６２号、同５-３５１６３号、同５‐３５１６４号、同５-８８８４６号、特開平７-１１８３３３号、特開２０００-３４４９９０号、特許第２６４８８４７号、同２６６１６７７号等の各公報に記載のもの等が挙げられる。中でもポリアリルアミン及びその誘導体が好ましく、構造的には、ジアリルジメチルカチオンポリマーが好ましい。
【００８９】
前記ポリアリルアミン又はその誘導体としては、公知の各種アリルアミン重合体及びその誘導体が使用できる。このような誘導体としては、ポリアリルアミンと酸との塩（酸としては塩酸、硫酸、リン酸、硝酸などの無機酸、メタンスルホン酸、トルエンスルホン酸、酢酸、プロピオン酸、桂皮酸、（メタ）アクリル酸などの有機酸、あるいはこれらの組み合せや、アリルアミンの一部分のみを塩にしたもの）、ポリアリルアミンの高分子反応による誘導体、ポリアリルアミンと他の共重合可能なモノマーとの共重合体（該モノマーの具体例としては（メタ）アクリル酸エステル類、スチレン類、（メタ）アクリルアミド類、アクリロニトリル、ビニルエステル類等）が挙げられる。
【００９０】
ポリアリルアミンおよびその誘導体の具体例としては、特公昭６２‐３１７２２号、特公平２‐１４３６４号、特公昭６３-４３４０２号、同６３-４３４０３号、同６３-４５７２１号、同６３-２９８８１号、特公平１-２６３６２号、同２-５６３６５号、同２-５７０８４号、同４-４１６８６号、同６-２７８０号、同６-４５６４９号、同６-１５５９２号、同４-６８６２２号、特許第３１９９２２７号、同３００８３６９号、特開平１０‐３３０４２７号、同１１‐２１３２１号、特開２０００‐２８１７２８号、同２００１‐１０６７３６号、特開昭６２-２５６８０１号、特開平７‐１７３２８６号、同７‐２１３８９７号、同９-２３５３１８号、同９-３０２０２６号、同１１‐２１３２１号、ＷＯ９９／２１９０１号、ＷＯ９９／１９３７２号、特開平５-１４０２１３号、特表平１１‐５０６４８８号等の各公報に記載の化合物が挙げられる。
【００９１】
本発明におけるカチオンポリマーとしては、ジアリルジアルキルカチオンポリマーが好ましく、特にジアリルジメチルカチオンポリマーが好ましい。
本発明におけるカチオンポリマーとしては、分散能、特に増粘の防止の観点から、重量平均分子量が６００００以下，特に４００００以下のカチオンポリマーが好ましい。
【００９２】
前記カチオンポリマーは、前記微粒子の分散剤としても有用である。
【００９３】
本発明の分散液中の硫酸イオン濃度は、分散液の増粘防止のため１．５質量％以下であることが好ましい。この硫酸イオンは、カチオンポリマー製造時の重合開始剤等に含まれているものであり、これがポリマー中に残存している。従って、硫酸イオンを出さない重合開始剤等を用いることが望ましい。
【００９４】
本発明の媒染剤としては無機媒染剤を用いることも可能で、無機媒染剤としては多価の水溶性金属塩や疎水性金属塩化合物が挙げられる。
無機媒染剤の具体例としては、例えば、マグネシウム、アルミニウム、カルシウム、スカンジウム、チタン、バナジウム、マンガン、鉄、ニッケル、銅、亜鉛、ガリウム、ゲルマニウム、ストロンチウム、イットリウム、ジルコニウム、モリブデン、インジウム、バリウム、ランタン、セリウム、プラセオジミウム、ネオジミウム、サマリウム、ユーロピウム、ガドリニウム、ジスプロシウム、エルビウム、イッテルビウム、ハフニウム、タングステン、ビスマスから選択される金属の塩又は錯体が挙げられる。
【００９５】
具体的には例えば、酢酸カルシウム、塩化カルシウム、ギ酸カルシウム、硫酸カルシウム、酢酸バリウム、硫酸バリウム、リン酸バリウム、塩化マンガン、酢酸マンガン、ギ酸マンガン二水和物、硫酸マンガンアンモニウム六水和物、塩化第二銅、塩化アンモニウム銅（II）二水和物、硫酸銅、塩化コバルト、チオシアン酸コバルト、硫酸コバルト、硫酸ニッケル六水和物、塩化ニッケル六水和物、酢酸ニッケル四水和物、硫酸ニッケルアンモニウム六水和物、アミド硫酸ニッケル四水和物、硫酸アルミニウム、アルミニウムミョウバン、塩基性ポリ水酸化アルミニウム、亜硫酸アルミニウム、チオ硫酸アルミニウム、ポリ塩化アルミニウム、硝酸アルミニウム九水和物、塩化アルミニウム六水和物、臭化第一鉄、塩化第一鉄、塩化第二鉄、硫酸第一鉄、硫酸第二鉄、フェノールスルホン酸亜鉛、臭化亜鉛、塩化亜鉛、硝酸亜鉛六水和物、硫酸亜鉛、四塩化チタン、テトライソプロピルチタネート、チタンアセチルアセトネート、乳酸チタン、ジルコニウムアセチルアセトネート、酢酸ジルコニル、硫酸ジルコニル、炭酸ジルコニウムアンモニウム、ステアリン酸ジルコニル、オクチル酸ジルコニル、硝酸ジルコニル、オキシ塩化ジルコニウム、ヒドロキシ塩化ジルコニウム、酢酸クロム、硫酸クロム、硫酸マグネシウム、塩化マグネシウム六水和物、クエン酸マグネシウム九水和物、りんタングステン酸ナトリウム、クエン酸ナトリウムタングステン、１２タングストリん酸ｎ水和物、１２タングストけい酸２６水和物、塩化モリブデン、１２モリブドリん酸ｎ水和物、硝酸ガリウム、硝酸ゲルマニウム、硝酸ストロンチウム、酢酸イットリウム、塩化イットリウム、硝酸イットリウム、硝酸インジウム、硝酸ランタン、塩化ランタン、酢酸ランタン、安息香酸ランタン、塩化セリウム、硫酸セリウム、オクチル酸セリウム、硝酸プラセオジミウム、硝酸ネオジミウム、硝酸サマリウム、硝酸ユーロピウム、硝酸ガドリニウム、硝酸ジスプロシウム、硝酸エルビウム、硝酸イッテルビウム、塩化ハフニウム、硝酸ビスマス等が挙げられる。
【００９６】
本発明の無機媒染剤としては、アルミニウム含有化合物、チタン含有化合物、ジルコニウム含有化合物、元素周期律表第IIIB族シリーズの金属化合物（塩または錯体）が好ましい。
本発明で色材受容層に含まれる上記媒染剤量は、０．０１ｇ／ｍ2〜５ｇ／ｍ2が好ましく、０．１ｇ／ｍ2〜３ｇ／ｍ2がより好ましい。
【００９７】
−その他の成分−
本発明のインクジェット記録用シートは、必要に応じて、更に各種の公知の添加剤、例えば酸、紫外線吸収剤、酸化防止剤、蛍光増白剤、モノマー、重合開始剤、重合禁止剤、滲み防止剤、防腐剤、粘度安定剤、消泡剤、界面活性剤、帯電防止剤、マット剤、カール防止剤、耐水化剤等を含有することができる。
【００９８】
本発明において、色材受容層は酸を含有していてもよい。酸を添加することで、色材受容層の表面ｐＨを３〜８、好ましくは５〜７．５に調整する。これにより白地部の耐黄変性が向上するので好ましい。表面ｐＨの測定は、日本紙パルプ技術協会（Ｊ．ＴＡＰＰＩ）の定めた表面ＰＨの測定の内Ａ法（塗布法）により測定を行う。例えば、前記Ａ法に相当する(株)共立理化学研究所製の紙面用ＰＨ測定セット「形式ＭＰＣ」を使用して該測定を行うことができる。
【００９９】
具体的な酸の例としては、ギ酸、酢酸、グリコール酸、シュウ酸、プロピオン酸、マロン酸、コハク酸、アジピン酸、マレイン酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸、安息香酸、フタル酸、イソフタル酸、グルタル酸、グルコン酸、乳酸、アスパラギン酸、グルタミン酸、サリチル酸、サリチル酸金属塩（Ｚｎ，Ａｌ，Ｃａ，Ｍｇ等の塩）、メタンスルホン酸、イタコン酸、ベンゼンスルホン酸、トルエンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸、スチレンスルホン酸、トリフルオロ酢酸、バルビツール酸、アクリル酸、メタクリル酸、桂皮酸、４−ヒドロキシ安息香酸、アミノ安息香酸、ナフタレンジスルホン酸、ヒドロキシベンゼンスルホン酸、トルエンスルフィン酸、ベンゼンスルフィン酸、スルファニル酸、スルファミン酸、α−レゾルシン酸、β−レゾルシン酸、γ−レゾルシン酸、没食子酸、フロログリシン、スルホサリチル酸、アスコルビン酸、エリソルビン酸、ビスフェノール酸、塩酸、硝酸、硫酸、リン酸、ポリリン酸、ほう酸、ボロン酸等が挙げられる。これらの酸の添加量は、色材受容層の表面ＰＨが３〜８になるように決定すればよい。
上記の酸は金属塩（例えばナトリウム、カリウム、カルシウム、セシウム、亜鉛、銅、鉄、アルミニウム、ジルコニウム、ランタン、イットリウム、マグネシウム、ストロンチウム、セリウムなどの塩）、又はアミン塩（例えばアンモニア、トリエチルアミン、トリブチルアミン、ピペラジン、２−メチルピペラジン、ポリアリルアミンなど）の形態で使用してもよい。
【０１００】
本発明においては、色材受容層に紫外線吸剤、酸化防止剤、滲み防止剤などの保存性向上剤を含有せしめることが好ましい。
これら紫外線吸剤、酸化防止剤、滲み防止剤としては、アルキル化フェノール化合物（ヒンダードフェノール化合物を含む）、アルキルチオメチルフェノール化合物、ヒドロキノン化合物、アルキル化ヒドロキノン化合物、トコフェロール化合物、チオジフェニルエーテル化合物、２個以上のチオエーテル結合を有する化合物、ビスフェノール化合物、Ｏ−，Ｎ−及びＳ−ベンジル化合物、ヒドロキシベンジル化合物、トリアジン化合物、ホスホネート化合物、アシルアミノフェノール化合物、エステル化合物、アミド化合物、アスコルビン酸、アミン系抗酸化剤、２−（２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール化合物、２−ヒドロキシベンゾフェノン化合物、アクリレート、水溶性又は疎水性の金属塩、有機金属化合物、金属錯体、ヒンダードアミン化合物（ＴＥＭＰＯ化合物を含む）、２−（２−ヒドロキシフェニル）１，３，５，−トリアジン化合物、金属不活性化剤、ホスフィット化合物、ホスホナイト化合物、ヒドロキシアミン化合物、ニトロン化合物、過酸化物スカベンジャー、ポリアミド安定剤、ポリエーテル化合物、塩基性補助安定剤、核剤、ベンゾフラノン化合物、インドリノン化合物、ホスフィン化合物、ポリアミン化合物、チオ尿素化合物、尿素化合物、ヒドラジト化合物、アミジン化合物、糖化合物、ヒドロキシ安息香酸化合物、ジヒドロキシ安息香酸化合物、トリヒドロキシ安息香酸化合物等が挙げられる。
【０１０１】
これらの中でも、アルキル化フェノール化合物、２個以上のチオエーテル結合を有する化合物、ビスフェノール化合物、アスコルビン酸、アミン系抗酸化剤、水溶性又は疎水性の金属塩、有機金属化合物、金属錯体、ヒンダードアミン化合物、ヒドロキシアミン化合物、ポリアミン化合物、チオ尿素化合物、ヒドラジド化合物、ヒドロキシ安息香酸化合物、ジヒドロキシ安息香酸化合物、トリヒドロキシ安息香酸化合物等が好ましい。
【０１０２】
具体的な化合物例としては、特願２００２-１３００５号、特開平１０−１８２６２１号、特開２００１−２６０５１９号、特公平４−３４９５３号、特公平４−３４５１３号、特開平１１−１７０６８６号、特公平４−３４５１２号、ＥＰ１１３８５０９号、特開昭６０−６７１９０号、特開平７−２７６８０８号、特開２００１−９４８２９号、特開昭４７−１０５３７号、同５８−１１１９４２号、同５８−２１２８４４号、同５９−１９９４５号、同５９−４６６４６号、同５９−１０９０５５号、同６３−５３５４４号、特公昭３６−１０４６６号、同４２−２６１８７号、同４８−３０４９２号、同４８−３１２５５号、同４８−４１５７２号、同４８−５４９６５号、同５０−１０７２６号、米国特許第２，７１９，０８６号、同３，７０７，３７５号、同３，７５４，９１９号、同４，２２０，７１１号、
【０１０３】
特公昭４５−４６９９号、同５４−５３２４号、ヨーロッパ公開特許第２２３７３９号、同３０９４０１号、同３０９４０２号、同３１０５５１号、同第３１０５５２号、同第４５９４１６号、ドイツ公開特許第３４３５４４３号、特開昭５４−４８５３５号、同６０−１０７３８４号、同６０−１０７３８３号、同６０−１２５４７０号、同６０−１２５４７１号、同６０−１２５４７２号、同６０−２８７４８５号、同６０−２８７４８６号、同６０−２８７４８７号、同６０−２８７４８８号、同６１−１６０２８７号、同６１−１８５４８３号、同６１−２１１０７９号、同６２−１４６６７８号、同６２−１４６６８０号、同６２−１４６６７９号、同６２−２８２８８５号、同６２−２６２０４７号、同６３−０５１１７４号、同６３−８９８７７号、同６３−８８３８０号、同６６−８８３８１号、同６３−１１３５３６号、
【０１０４】
同６３−１６３３５１号、同６３−２０３３７２号、同６３−２２４９８９号、同６３−２５１２８２号、同６３−２６７５９４号、同６３−１８２４８４号、特開平１−２３９２８２号、特開平２−２６２６５４号、同２−７１２６２号、同３−１２１４４９号、同４−２９１６８５号、同４−２９１６８４号、同５−６１１６６号、同５−１１９４４９号、同５−１８８６８７号、同５−１８８６８６号、同５−１１０４９０号、同５−１１０８４３７号、同５−１７０３６１号、特公昭４８−４３２９５号、同４８−３３２１２号、米国特許第４８１４２６２号、同第４９８０２７５号等の各公報に記載のものが挙げられる。
【０１０５】
前記その他の成分は、１種単独でも２種以上を併用してもよい。この前記その他の成分は、水溶性化、分散化、ポリマー分散、エマルション化、油滴化して添加してもよく、マイクロカプセル中に内包することもできる。本発明のインクジェット記録用シートでは、上記その他の成分の添加量としては、０．０１〜１０ｇ／ｍ2が好ましい。
【０１０６】
また、無機微粒子の分散性を改善する目的で、無機微粒子表面をシランカップリング剤で処理してもよい。該シランカップリング剤としては、カップリング処理を行なう部位の他に、有機官能性基（例えば、ビニル基、アミノ基（１級〜３級アミノ基、第４級アンモニウム塩基）、エポキシ基、メルカプト基、クロロ基、アルキル基、フェニル基、エステル基等）を有するものが好ましい。
【０１０７】
本発明において、色材受容層用塗布液（塗布液Ａ）は界面活性剤を含有しているものが好ましい。該界面活性剤としてはカチオン系、アニオン系、ノニオン系、両性、フッ素系、シリコン系界面活性剤のいずれも使用可能である。
上記ノニオン系界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルおよびポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル類（例えば、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリーコールジエチルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル等）、オキシエチレン・オキシプロピレンブロックコポリマー、ソルビタン脂肪酸エステル類（例えば、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノオレート、ソルビタントリオレート等）、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル類（例えば、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレート、ポリオキシエチレンソルビタントリオレート等）、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル類（例えば、テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット等）、グリセリン脂肪酸エステル類（例えば、グリセロールモノオレート等）、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル類（モノステアリン酸ポリオキシエチレングリセリン、モノオレイン酸ポリオキシエチレングリセリン等）、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル類（ポリエチレングリコールモノラウレート、ポリエチレングリコールモノオレート等）、ポリオキシエチレンアルキルアミン、アセチレングリコール類（例えば、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、及び該ジオールのエチレンオキサイド付加物、プロピレンオキサイド付加物等）等が挙げられ、就中ポリオキシアルキレンアルキルエーテル類が好ましい。該ノニオン系界面活性剤は、塗布液Ａおよび塗布液Ｂにおいて使用することができる。また、上記ノニオン系界面活性剤は、単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【０１０８】
上記両性界面活性剤としては、アミノ酸型、カルボキシアンモニウムベタイン型、スルホンアンモニウムベタイン型、アンモニウム硫酸エステルベタイン型、イミダゾリウムベタイン型等が挙げられ、例えば、米国特許第３，８４３，３６８号明細書、特開昭５９−４９５３５号公報、同６３−２３６５４６号公報、特開平５−３０３２０５号公報、同８−２６２７４２号公報、同１０−２８２６１９号公報等に記載されているものを好適に使用できる。該両性界面活性剤としては、アミノ酸型両性界面活性剤が好ましく、該アミノ酸型両性界面活性剤としては、特開平５−３０３２０５号公報に記載されているように、例えば、アミノ酸（グリシン、グルタミン酸、ヒスチジン酸等）から誘導体化されたものが挙げられ、具体的には長鎖のアシル基を導入したＮ−アミノアシル酸およびその塩が挙げられる。上記両性界面活性剤は１種で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【０１０９】
前記アニオン系界面活性剤としては、脂肪酸塩（例えばステアリン酸ソーダ、オレイン酸カリ）、アルキル硫酸エステル塩（例えばラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸トリエタノールアミン）、スルホン酸塩（例えばドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム）、アルキルスルホコハク酸塩（例えばジオクチルスルホコハク酸ナトリウム）、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩、アルキルリン酸塩等が挙げられる。
前記カチオン系界面活性剤としては、アルキルアミン塩、第４級アンモニウム塩、ピリジニウム塩、イミダゾリウム塩などが挙げられる。
【０１１０】
前記フッ素系界面活性剤としては、電解フッ素化、テロメリゼーション、オリゴメリゼーションなどの方法を用いてパーフルオロアルキル基を持つ中間体を経て誘導される化合物が挙げられる。
例えば、パーフルオロアルキルスルホン酸塩、パーフルオロアルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物、パーフルオロアルキルトリアルキルアンモニウム塩、パーフルオロアルキル基含有オリゴマー、パーフルオロアルキルリン酸エステルなどが挙げられる。
【０１１１】
前記シリコン系界面活性剤としては、有機基で変性したシリコンオイルが好ましく、これは、シロキサン構造の側鎖を有機基で変性した構造、両末端を変性した構造、片末端を変性した構造をとり得る。有機基変性としてアミノ変性、ポリエーテル変性、エポキシ変性、カルボキシル変性、カルビノール変性、アルキル変性、アラルキル変性、フェノール変性、フッ素変性等が挙げられる。
【０１１２】
本発明で界面活性剤の含有量としては、色材受容層用塗布液(塗布液Ａ)に対して０．００１〜２．０％が好ましく、０．０１〜１．０％がより好ましい。また、色材受容層用塗布液として２液以上を用いて塗布を行なう場合には、それぞれの塗布液に界面活性剤を添加するのが好ましい。
【０１１３】
本発明において、色材受容層はカール防止用に高沸点有機溶剤を含有するのが好ましい。上記高沸点有機溶剤は常圧で沸点が１５０℃以上の有機化合物で、水溶性又は疎水性の化合物である。これらは、室温で液体でも固体でもよく、低分子でも高分子でもよい。
具体的には、芳香族カルボン酸エステル類（例えばフタル酸ジブチル、フタル酸ジフェニル、安息香酸フェニルなど）、脂肪族カルボン酸エステル類（例えばアジピン酸ジオクチル、セバシン酸ジブチル、ステアリン酸メチル、マレイン酸ジブチル、フマル酸ジブチル、アセチルクエン酸トリエチルなど）、リン酸エステル類（例えばリン酸トリオクチル、リン酸トリクレジルなど）、エポキシ類（例えばエポキシ化大豆油、エポキシ化脂肪酸メチルなど）、アルコール類（例えば、ステアリルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、グリセリン、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（ＤＥＧＭＢＥ）、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、グリセリンモノメチルエーテル、１，２，３−ブタントリオール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，４−ペンタントリオール、１，２，６−ヘキサントリオール、チオジグリコール、トリエタノールアミン、ポリエチレングリコールなど）、植物油（例えば大豆油、ヒマワリ油など）高級脂肪族カルボン酸（例えばリノール酸、オレイン酸など）等が挙げられる。
【０１１４】
本発明のインクジェット記録用シートには、支持体の色材受容層の設けられた面の反対面にバックコート層を設けることもでき、このバックコート層に添加可能な成分としては、白色顔料や水性バインダー、その他の成分が挙げられる。
バックコート層に含有される白色顔料としては、例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、カオリン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、珪藻土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、コロイダルアルミナ、擬ベーマイト、水酸化アルミニウム、アルミナ、リトポン、ゼオライト、加水ハロイサイト、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム等の白色無機顔料、スチレン系プラスチックピグメント、アクリル系プラスチックピグメント、ポリエチレン、マイクロカプセル、尿素樹脂、メラミン樹脂等の有機顔料等が挙げられる。
【０１１５】
バックコート層に用いられる水性バインダーとしては、例えば、スチレン／マレイン酸塩共重合体、スチレン／アクリル酸塩共重合体、ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコール、澱粉、カチオン化澱粉、カゼイン、ゼラチン、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルピロリドン等の水溶性高分子、スチレンブタジエンラテックス、アクリルエマルジョン等の水分散性高分子等が挙げられる。
バックコート層に含有されるその他の成分としては、消泡剤、抑泡剤、染料、蛍光増白剤、防腐剤、耐水化剤等が挙げられる。
【０１１７】
（インクジェット記録用シートの作製）
本発明のインクジェット記録用シートの色材受容層は、例えば、支持体表面に少なくとも微粒子と水溶性樹脂を含む塗布液Ａを塗布し、（１）該塗布と同時、または（２）該塗布によって形成される塗布層の乾燥途中であって該塗布層が減率乾燥速度を示す前のいずれかに、ｐＨが８以上の塗布液Ｂを付与した後、該塗布液Ｂを付与した塗布層を架橋硬化させる方法（Ｗｅｔ−ｏｎ−Ｗｅｔ法）により形成されるのが好ましい。ここで上記水溶性樹脂を架橋し得る架橋剤は、上記塗布液Ａあるいは塗布液Ｂの少なくとも一方または両方に含有せしめることが好ましい。
この様にして架橋硬化させた色材受容層を設けることは、インク吸収性や膜のヒビ割れ防止などの観点から好ましい。
【０１１８】
媒染剤を塗布液Ｂに添加すると、媒染剤が色材受容層の表面近くに多く存在するので、インクジェットの色材が十分に媒染され、印字後の文字や画像の耐水性が向上するので好ましい。媒染剤の一部は上記塗布液Ａに含有させてもよく、その場合は、塗布液Ａと塗布液Ｂの媒染剤は同じものでも異なっていてもよい。
【０１１９】
本発明において、少なくとも微粒子（例えば、気相法シリカ）と水溶性樹脂（例えば、ポリビニルアルコール）とを含有する色材受容層用塗布液（塗布液Ａ）は、例えば、以下のようにして調製することができる。
即ち、気相法シリカ等の微粒子とカチオンポリマー分散剤を水中に添加して（例えば、水中のシリカ微粒子は１０〜２０質量％）、高速回転湿式コロイドミル（例えば、エム・テクニック（株）製の「クレアミックス」）を用いて、例えば１００００ｒｐｍ（好ましくは５０００〜２００００ｒｐｍ）の高速回転の条件で例えば２０分間（好ましくは１０〜３０分間）かけて分散させ本発明の分散液を得た後、架橋剤（ホウ素化合物等、塗布液Ａに加えてもよい）、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）等の水溶性樹脂の水溶液（例えば、上記気相法シリカの１／３程度の質量のＰＶＡとなるように）を加え、上記と同じ回転条件で分散を行なうことにより調製することができる。得られた塗布液は均一なゾル状態であり、これを下記塗布方法で支持体上に塗布し乾燥させることにより、三次元網目構造を有する多孔質性の色材受容層を形成することができる。
【０１２０】
また、各工程における溶媒としては水、有機溶媒、又はこれらの混合溶媒を用いることができる。この塗布に用いることができる有機溶媒としては、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｉ−プロパノール、メトキシプロパノール等のアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、テトラヒドロフラン、アセトニトリル、酢酸エチル、トルエン等が挙げられる。
【０１２１】
該色材受容層用塗布液の塗布は、例えば、エクストルージョンダイコーター、エアードクターコーター、ブレッドコーター、ロッドコーター、ナイフコーター、スクイズコーター、リバースロールコーター、バーコーター等の公知の塗布方法によって行うことができる。
【０１２２】
色材受容層用塗布液（塗布液Ａ）の塗布と同時又は塗布した後に、該塗布層に塗布液Ｂが付与されるが、該塗布液Ｂは、塗布後の塗布層が減率乾燥速度を示すようになる前に付与してもよい。即ち、色材受容層用塗布液（塗布液Ａ）の塗布後、この塗布層が恒率乾燥速度を示す間に媒染剤を導入することで好適に製造される。
【０１２３】
ここで、前記「塗布層が減率乾燥速度を示すようになる前」とは、通常、色材受容層用塗布液の塗布直後から数分間の過程を指し、この間においては、塗布された塗布層中の溶剤（分散媒体）の含有量が時間に比例して減少する「恒率乾燥速度」の現象を示す。この「恒率乾燥速度」を示す時間については、例えば、化学工学便覧（頁７０７〜７１２、丸善（株）発行、昭和５５年１０月２５日）に記載されている。
【０１２４】
上記の通り、塗布液Ａの塗布後、該塗布層が減率乾燥速度を示すようになるまで乾燥されるが、この乾燥は一般に４０〜１８０℃で０．５〜１０分間（好ましくは、０．５〜５分間）行われる。この乾燥時間としては、当然塗布量により異なるが、通常は上記範囲が適当である。
【０１２５】
上記第一の塗布層が減率乾燥速度を示すようになる前に付与する方法としては、▲１▼塗布液Ｂを塗布層上に更に塗布する方法、▲２▼スプレー等の方法により噴霧する方法、▲３▼塗布液Ｂ中に、該塗布層が形成された支持体を浸漬する方法、等が挙げられる。
【０１２６】
前記方法▲１▼において、塗布液Ｂを塗布する塗布方法としては、例えば、カーテンフローコーター、エクストルージョンダイコーター、エアードクターコーター、ブレッドコーター、ロッドコーター、ナイフコーター、スクイズコーター、リバースロールコーター、バーコーター等の公知の塗布方法を利用することができる。しかし、エクストリュージョンダイコーター、カーテンフローコーター、バーコーター等のように、既に形成されている第一塗布層にコーターが直接接触しない方法を利用することが好ましい。
【０１２７】
塗布液Ｂの付与後は、一般に４０〜１８０℃で０．５〜３０分間加熱され、乾燥および硬化がおこなわれる。中でも、４０〜１５０℃で１〜２０分間加熱することが好ましい。
【０１２８】
また、塗布液Ｂを、色材受容層塗布液（塗布液Ａ）を塗布すると同時に付与する場合、塗布液Ａおよび塗布液Ｂを、塗布液Ａが支持体と接触するようにして支持体上に同時塗布（重層塗布）し、その後乾燥硬化させることにより色材受容層を形成することができる。
【０１２９】
上記同時塗布（重層塗布）は、例えば、エクストルージョンダイコーター、カーテンフローコーターを用いた塗布方法により行なうことができる。同時塗布の後、形成された塗布層は乾燥されるが、この場合の乾燥は、一般に塗布層を４０〜１５０℃で０．５〜１０分間加熱することにより行なわれ、好ましくは、４０〜１００℃で０．５〜５分間加熱することにより行なわれる。
【０１３０】
上記同時塗布（重層塗布）を、例えば、エクストルージョンダイコーターによりおこなった場合、同時に吐出される二種の塗布液は、エクストルージョンダイコーターの吐出口附近で、即ち、支持体上に移る前に重層形成され、その状態で支持体上に重層塗布される。塗布前に重層された二層の塗布液は、支持体に移る際、既に二液の界面で架橋反応を生じ易いことから、エクストルージョンダイコーターの吐出口付近では、吐出される二液が混合して増粘し易くなり、塗布操作に支障を来す場合がある。従って、上記のように同時塗布する際は、色材受容層塗布液（塗布液Ａ）および媒染剤溶液（塗布液Ｂ）の塗布と共に、バリアー層液（中間層液）を上記二液間に介在させて同時三重層塗布することが好ましい。
【０１３１】
上記バリアー層液は、特に制限なく選択できる。例えば、水溶性樹脂を微量含む水溶液や、水等を挙げることができる。上記水溶性樹脂は、増粘剤等の目的で、塗布性を考慮して使用されるもので、例えば、セルロース系樹脂（たとえば、ヒドロキシプロピルメチルセルロ−ス、メチルセルロ−ス、ヒドロキシエチルメチルセルロ−ス等）、ポリビニルピロリドン、ゼラチン等のポリマーが挙げられる。尚、バリアー層液には、上記媒染剤を含有させることもできる。
【０１３２】
支持体上に色材受容層を形成した後、該色材受容層は、例えば、スーパーカレンダ、グロスカレンダ等を用い、加熱加圧下にロールニップ間を通してカレンダー処理を施すことにより、表面平滑性、光沢度、透明性および塗膜強度を向上させることが可能である。しかしながら、該カレンダー処理は、空隙率を低下させる要因となることがあるため（即ち、インク吸収性が低下することがあるため）、空隙率の低下が少ない条件を設定しておこなう必要がある。
【０１３３】
カレンダー処理をおこなう場合のロール温度としては、３０〜１５０℃が好ましく、４０〜１００℃がより好ましい。
また、カレンダー処理時のロール間の線圧としては、５０〜４００ｋｇ／ｃｍが好ましく、１００〜２００ｋｇ／ｃｍがより好ましい。
【０１３４】
上記色材受容層の層厚としては、インクジェット記録の場合では、液滴を全て吸収するだけの吸収容量をもつ必要があるため、層中の空隙率との関連で決定する必要がある。例えば、インク量が８ｎＬ／ｍｍ2で、空隙率が６０％の場合であれば、層厚が約１５μｍ以上の膜が必要となる。
この点を考慮すると、インクジェット記録の場合には、色材受容層の層厚としては、１０〜５０μｍが好ましい。
【０１３５】
また、色材受容層の細孔径は、メジアン径で０．００５〜０．０２５μｍが好ましく、０．０１〜０．０２５μｍがより好ましい。
上記空隙率および細孔メジアン径は、水銀ポロシメーター（（株）島津製作所製の商品名「ボアサイザー９３２０−ＰＣ２」を用いて測定することができる。
【０１３６】
また、色材受容層は、透明性に優れていることが好ましいが、その目安としては、色材受容層を透明フイルム支持体上に形成したときのヘイズ値が、３０％以下であることが好ましく、２０％以下であることがより好ましい。
上記ヘイズ値は、ヘイズメーター（ＨＧＭ−２ＤＰ：スガ試験機（株））を用いて測定することができる。
【０１３７】
本発明のインクジェット記録用シートの構成層（例えば、色材受容層あるいはバックコート層など）には、ポリマー微粒子分散物を添加してもよい。このポリマー微粒子分散物は、寸度安定化、カール防止、接着防止、膜のひび割れ防止等のような膜物性改良の目的で使用される。ポリマー微粒子分散物については、特開昭６２−２４５２５８号、同６２−１３１６６４８号、同６２−１１００６６号の各公報に記載がある。尚、ガラス転移温度が低い（４０℃以下の）ポリマー微粒子分散物を、前記媒染剤を含む層に添加すると、層のひび割れやカールを防止することができる。また、ガラス転移温度が高いポリマー微粒子分散物をバックコート層に添加しても、カールを防止することができる。
【０１３８】
本発明において、支持体として紙基材の両面に樹脂層を有する樹脂被覆紙を用い、前記樹脂被覆紙の色材受容層側の樹脂層にシルバーホワイトタイプ真珠光沢顔料を含有し、さらに、支持体上に設けられた色材受容層が多孔質性を有すると、支持体の平面性が高く、色材受容層の平面性も高くなりすっきりとした輝き感、奥行き感が得られる。また、色材受容層が多孔質性を有することで、インク吸収速度が足りない場合に液滴同士が表面で合一して生ずる斑状のムラが起きず、鮮鋭度の高い画像が得られる。
【０１３９】
本発明は、前記樹脂被覆紙と前記色材受容層との間に、シルバーホワイトタイプ真珠光沢顔料と水溶性高分子とを含有する層（下塗り層）を少なくとも一層設けることを特徴とするものである。
【０１４１】
（水溶性高分子）
本発明のインクジェット記録用シートにおいては、前記樹脂被覆紙と色材受容層との間に、シルバーホワイトタイプ真珠光沢顔料と水溶性高分子とを含有する層（下塗り層）を設ける必要がある。このようにすることで、色材受容層の下からの正反射率を高くし、画像に輝き感、奥行き感、くっきり感、鮮鋭度を与えることができる。
【０１４２】
上記下塗り層に用いる水溶性高分子の具体例としては、本発明の色材受容層における水溶性樹脂の具体例と同様のものが挙げられる。その中でも、前記水溶性高分子としてはポリビニルアルコール系樹脂又はポリビニルアセタール樹脂が好ましい。
【０１４３】
下塗り層に含有されるシルバーホワイトタイプ真珠光沢顔料の質量（ｘ２）と水溶性高分子の質量（ｙ２）との質量比率（ｘ２／ｙ２）は、０．１〜１０．０の範囲であることが好ましく、０．５〜５の範囲であることがより好ましく、２．０〜４．０の範囲であることが特に好ましい。
上記質量比率が、０．１〜１０．０の範囲であると、下塗り層の粉落ちがなく、白色度の低下が小さく全反射率の低下がほとんどなく正反射率を向上させることができる。
また、上記シルバーホワイトタイプ真珠光沢顔料の塗布量は、酸素透過抑制及び白色性付与のため０．５ｇ／ｍ2以上であることが好ましく、前記水溶性高分子の塗布量と上記水溶性高分子との質量比率とから導きだせるものが好ましい。
【０１４４】
また、本発明の下塗り層においては、上記シルバーホワイトタイプ真珠光沢顔料と公知の層状無機化合物とを併用してもよい。この場合のシルバーホワイトタイプ真珠光沢顔料の質量Ａと公知の層状無機化合物の質量Ｂとの質量比Ａ／Ｂは、１０〜１００の範囲であることが好ましい。
【０１４５】
前記公知の無機層状化合物の具体例としては、例えば、ベントナイト、ヘクトライト、サポナイト、ビーデライト、ノントロナイト、スチブンサイト、バイデライト、モンモリナイト等の膨潤性粘度鉱物類、膨潤性合成雲母、膨潤性合成スメクタイト等が挙げられる。これらの膨潤性無機層状化合物は１０〜１５オングストロームの厚さの単位結晶格子層からなる積層構造を有し、格子内金属原子置換が他の粘土鉱物よりも著しく大きい。その結果、格子層は正荷電不足を生じ、それを補償するために層間にＮａ+、Ｃａ2+、Ｍｇ2+等の陽イオンを吸着している。これらの層間に介在している陽イオンは交換性陽イオンと呼ばれ、いろいろな陽イオンと交換する。特に層間の陽イオンがＬｉ+、Ｎａ+等の場合、イオン半径が小さいため、層状結晶格子間の結合が弱く、水により大きく膨潤する。その状態でシェアーをかけると容易に劈開し、水中で安定したゾルを形成する。ベントナイト及び膨潤性合成雲母はその傾向が強く、特に水膨潤性雲母が好ましい。
【０１４６】
水膨潤性雲母としては、ＮａテトラシックマイカＮａＭｇ2.5（Ｓｉ4Ｏ10）Ｆ2Ｎａ、Ｌｉテニオライト（ＮａＬｉ）Ｍｇ2（Ｓｉ4Ｏ10）Ｆ2Ｎａ、またはＬｉヘクトライト（ＮａＬｉ）／３Ｍｇ2／３Ｌｉ1/3Ｓｉ4Ｏ10）Ｆ2等が挙げられる。
【０１４７】
本発明における支持体表面への下塗り層の塗布は、上記シルバーホワイトタイプ真珠光沢顔料、水溶性高分子及び必要によりその他の成分を溶解又は分散してなる塗布液を、ブレード塗布法、スプレー塗布法等の公知の塗布法により支持体表面に塗布し、乾燥することにより形成することができる。なお、塗布液の固形分濃度は、均一な膜を形成する等の観点から、５〜２５質量％の範囲であることが好ましい。
【０１４８】
下塗り層の膜厚は、０．２〜５．０μｍの範囲であることが好ましく、０．５〜３．０μｍの範囲であることがより好ましい。上記膜厚を０．２〜５．０μｍの範囲内とすることにより、少量のシルバーホワイトタイプ真珠光沢顔料の添加で効率よく高い輝き感、奥行き感が得られる。
【０１５０】
本発明は、支持体として紙基材の両面に樹脂層を有する樹脂被覆紙を用い、前記樹脂被覆紙と前記色材受容層との間に、シルバーホワイトタイプ真珠光沢顔料と水溶性高分子とを含有する層（下塗り層）が少なくとも一層設けられ、さらに、前記色材受容層が多孔質性を有するため下記のような特有の効果を有する。すなわち、該樹脂被覆紙の平面性が高く、該下塗り層の平面性も高いため、シルバーホワイトタイプ真珠光沢顔料の配向性が強くなり、明度の低下が少なく輝き感、奥行き感が得られる。また、前記色材受容層が多孔質性を有することで、インク吸収速度が足りない場合に液滴同士が表面で合一して生ずる斑状のムラも起きず、鮮鋭度の高い画像が得られる。
【０１５１】
【実施例】
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。尚、実施例中の「部」及び「％」は、特に断らない限り「質量部」及び「質量％」を表し、「平均分子量」及び「重合度」は、「重量平均分子量」及び「重量平均重合度」を表す。
【０１５２】
［参考例１］
（支持体の作製）
ＬＢＫＰ１００部からなる木材パルプをダブルディスクリファイナーによりカナディアンフリーネス３００ｍｌまで叩解し、エポキシ化ベヘン酸アミド０．５部、アニオンポリアクリルアミド１．０部、ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン０．１部、カチオンポリアクリルアミド０．５部を、いずれもパルプに対する絶乾質量比で添加し、長網抄紙機により秤量し１７０ｇ／ｍ2の原紙を抄造した。
【０１５３】
上記原紙の表面サイズを調整するため、ポリビニルアルコール４％水溶液に蛍光増白剤（住友化学工業（株）製の「Ｗｈｉｔｅｘ ＢＢ」）を０．０４％添加し、これを絶乾質量換算で０．５ｇ／ｍ2となるように上記原紙に含浸させ、乾燥した後、更にキャレンダー処理を施して密度１．０５ｇ／ｃｃに調整された基紙を得た。
【０１５４】
得られた基紙のワイヤー面（裏面）側にコロナ放電処理を行なった後、溶融押出機を用いて高密度ポリエチレンを厚さ１９μｍとなるようにコーティングし、マット面からなる樹脂層を形成した（以下、樹脂層面を「裏面」と称する。）。この裏面側の樹脂層に更にコロナ放電処理を施し、その後、帯電防止剤として、酸化アルミニウム（日産化学工業（株）製の「アルミナゾル１００」）と二酸化ケイ素（日産化学工業（株）製の「スノーテックスＯ」）とを１：２の質量比で水に分散した分散液を、乾燥質量が０．２ｇ／ｍ2となるように塗布した。
【０１５５】
更に、樹脂層の設けられていない側のフェルト面（表面）側にコロナ放電処理を施した後、アナターゼ型二酸化チタン１０％、微量の群青、及び蛍光増白剤０．０１％（対ポリエチレン）を含有し、ＭＦＲ（メルトフローレート）３．８の低密度ポリエチレンを、溶融押出機を用いて、厚み２９μｍとなるように押し出し、高光沢な熱可塑性樹脂層を基紙の表面側に形成し（以下、この高光沢面を「オモテ面」と称する。）、支持体とした。
【０１５６】
（下塗り層用塗布液の調整）
（１）アセトアセチル変性ポリビニルアルコール溶液
アセトアセチル変性ポリビニルアルコール（ケン化度９５〜９７％、重合度約１０００、商品名：ゴーセファイマーＺ−２１０、日本合成化学工業製）を１２．８５質量部、水８７．１５質量部を加え８０℃以上で攪拌溶解をした。
（２）シルバーホワイトタイプ真珠光沢顔料分散液
シルバーホワイトタイプ二酸化チタン被覆雲母（商品名：Ｉｒｉｏｄｉｎ＃１２３（粒度５〜２５μｍ、二酸化チタン被覆率３９％）、ＭＥＲＣＫ社製）２５質量部と水７５質量部を混合した。
（３）１．６６質量％エチレンオキサイド系界面活性剤（商品名：エマレックス７１０、日本エマルジョン製）メタノール溶液
（４）４質量％２-エチレンスルホニル-Ｎ-[２-(２-エチレンスルホニル-アセチルアミノ)-エチル]-アセトアミド水溶液
【０１５７】
（１）の１２．８５質量％のアセトアセチル変性ポリビニルアルコール溶液１００部に水１４部及び、メタノール９３部を加え十分攪拌混合した後、（２）の２５質量％のシルバーホワイトタイプ二酸化チタン被覆雲母分散液５１部を加え、十分攪拌混合し、（３）の１．６６質量％の界面活性剤液５部、（４）の４質量％２-エチレンスルホニル-Ｎ-[２-(２-エチレンスルホニル-アセチルアミノ)-エチル]-アセトアミド水溶液６部を加えた。そして液温度を３０〜４０℃に保ち、９．６質量％の下塗り層用塗布液を得た。
【０１５８】
−下塗り層形成−
上記支持体のオモテ面の樹脂層をコロナ放電処理した後、上記下塗り層塗布液を、乾燥後塗布量が２．０ｇ／ｍ2となるような厚さに斜線６５メッシュグラビアロールにて塗布し、下塗り層を形成した。
【０１５９】
（記録層の形成）
−色材受容層用塗布液Ａの調製−
下記組成中の▲１▼気相法シリカ微粒子と▲２▼イオン交換水と▲３▼「シャロールＤＣ−９０２Ｐ」とを混合し、ＫＤ−Ｐ（（株）シンマルエンタープライゼス製）を用いて、分散させた後、下記▲４▼ポリビニルアルコールと▲５▼ホウ酸と▲６▼ポリオキシエチレンラウリルエーテルと▲７▼イオン交換水とを含む溶液を加え、色材受容層用塗布液Ａを調製した。
シリカ微粒子と水溶性樹脂との質量比（ＰＢ比＝▲１▼：▲４▼）は、４．５：１であり、色材受容層用塗布液ＡのｐＨは、３．５で酸性を示した。
【０１６０】
<色材受容層塗布液Ａの組成>
▲１▼気相法シリカ微粒子（無機微粒子） １０．０部
（（株）トクヤマ製の「レオロシールＱＳ-３０」、平均一次粒子径７ｎｍ）
▲２▼イオン交換水 ５１．６部
▲３▼「シャロールＤＣ−９０２Ｐ」（５１％水溶液） １．０部
（分散剤、日東紡（株）製）
▲４▼ポリビニルアルコール（水溶性樹脂）８％水溶液 ２７．８部
（（株）クラレ製の「ＰＶＡ１２４」、鹸化度９８．５％、重合度２４００）
▲５▼ホウ酸（架橋剤） ０．４部
▲６▼ポリオキシエチレンラウリルエーテル（界面活性剤） １．２部
（花王（株）製「エマルゲン１０９Ｐ」（１０％水溶液）、ＨＬＢ値１３．６）
▲７▼イオン交換水 ３３．０部
【０１６１】
−インクジェット記録用シートの作製−
上記支持体の下塗り層上に、上記から得た色材受容層用塗布液Ａを、エクストルージョンダイコーターを用いて２００ｍｌ／ｍ2の塗布量で塗布し（塗布工程）、熱風乾燥機にて８０℃（風速３〜８ｍ／秒）で塗布層の固形分濃度が２０％になるまで乾燥させた。この塗布層は、この期間は恒率乾燥速度を示した。その直後、下記組成の媒染剤塗布液Ｂに３０秒間浸漬して前記塗布層上にその２０ｇ／ｍ2を付着させ（媒染剤塗布液を付与する工程）、更に８０℃下で１０分間乾燥させた（乾燥工程）。これにより、乾燥膜厚３２μｍの色材受容層が設けられた本発明のインクジェット記録用シート（１）を作製した。
【０１６２】
<媒染剤塗布液Ｂの組成>
▲１▼硼酸（架橋剤） ０．６５部
▲２▼ポリアリルアミン「ＰＡＡ−０３」２０％水溶液 １２．５部
（媒染剤、日東紡（株）製）
▲３▼イオン交換水 ７２．０部
▲４▼塩化アンモニウム（表面ｐＨ調製剤） ０．８部
▲５▼ポリオキシエチレンラウリルエーテル（界面活性剤） １０部
（花王（株）製の「エマルゲン１０９Ｐ」、２％水溶液、ＨＬＢ値１３．６）
▲６▼メガファック「Ｆ１４０５」１０％水溶液 ２．０部
（大日本インキ化学工業（株）製のフッ素系界面活性剤）
【０１６３】
［参考例２］
参考例１の下塗り層用塗布液の調整において、水１４部、メタノール９３部、（２）の２５質量％のシルバーホワイトタイプ二酸化チタン被覆雲母（商品名：Ｉｒｉｏｄｉｎ＃１２３（粒度５〜２５μｍ、二酸化チタン被覆率３９％）、ＭＥＲＣＫ社製）分散液５１部及び、（３）の１．６６質量％の界面活性剤液５部を使用し、乾燥後塗布量が２．０ｇ／ｍ2となるような下塗り層を形成する代わりに、水８４部、メタノール３５０部、下記（２−２）の２５質量％のシルバーホワイトタイプ二酸化チタン被覆雲母（商品名：Ｉｒｉｏｄｉｎ＃１１１（粒度１〜１５μｍ、二酸化チタン被覆率４３％）、ＭＥＲＣＫ社製）分散液５１４部及び、（３）の１．６６質量％の界面活性剤液２６部を使用し、乾燥後塗布量が２．８ｇ／ｍ2となるような厚さの下塗り層を形成することとした以外は、参考例１と同様にしてインクジェット記録用シートを作製した。尚、本例で使用した下塗り用塗液の濃度は１３．２質量％であった。
【０１６４】
（２−２）シルバーホワイトタイプ真珠光沢顔料分散液
シルバーホワイトタイプ二酸化チタン被覆雲母（商品名：Ｉｒｉｏｄｉｎ＃１１１（粒度１〜１５μｍ、二酸化チタン被覆率４３％）、ＭＥＲＣＫ社製）２５質量部と水７５質量部とを混合して調整した。
【０１６５】
［実施例１］
参考例１の下塗り層用塗布液の調整において、水１４部、メタノール９３部、（２）の２５質量％のシルバーホワイトタイプ二酸化チタン被覆雲母（商品名：Ｉｒｉｏｄｉｎ＃１２３（粒度５〜２５μｍ、二酸化チタン被覆率３９％）、ＭＥＲＣＫ社製）分散液５１部、（３）の１．６６質量％の界面活性剤液５部及び、（４）の４質量％２-エチレンスルホニル-Ｎ-[２-(２-エチレンスルホニル-アセチルアミノ)-エチル]-アセトアミド水溶液６部を使用し、乾燥後塗布量が２．０ｇ／ｍ2となるような下塗り層を形成する代わりに、水１１７０部、下記（２−３）の６５質量％オキシ塩化ビスマス（商品名：Ｂｉ-Ｆｌａｉｒ ８４（粒度５〜２５μｍ、オキシ塩化ビスマス/アクリル樹脂/酢酸イソプロピル＝５５/１０/４５）、ＭＥＲＣＫ社製）分散液３６４部及び、（３）の１．６６質量％の界面活性剤液４６部を使用し、乾燥後塗布量が３．２ｇ／ｍ2となるような厚さの下塗り層を形成することとした以外は、参考例１と同様にしてインクジェット記録用シートを作製した。尚、本例で使用した下塗り用塗液の濃度は１５．３質量％であった。
【０１６６】
（２−３）シルバーホワイトタイプ真珠光沢顔料分散液
オキシ塩化ビスマス（商品名：Ｂｉ-Ｆｌａｉｒ ８４（粒度５〜２５μｍ、オキシ塩化ビスマス/アクリル樹脂/酢酸イソプロピル＝５５/１０/４５）、ＭＥＲＣＫ社製）６５質量部と水３５質量部とを混合して調整した。
【０１６７】
［参考例３］
参考例１の下塗り層用塗布液の調整において、水１４部、メタノール９３部、（２）の２５質量％のシルバーホワイトタイプ二酸化チタン被覆雲母（商品名：Ｉｒｉｏｄｉｎ＃１２３（粒度５〜２５μｍ、二酸化チタン被覆率３９％）、ＭＥＲＣＫ社製）分散液５１部及び、（３）の１．６６質量％の界面活性剤液５部を使用し、乾燥後塗布量が２．０ｇ／ｍ2となるような下塗り層を形成する代わりに、水５６部、メタノール１００部、下記（２−４）の２５質量％のシルバーホワイトタイプ二酸化チタン被覆雲母（商品名：Ｉｒｉｏｄｉｎ＃１０３（粒度１０〜６０μｍ、二酸化チタン被覆率３０％）、ＭＥＲＣＫ社製）分散液５部及び、（３）の１．６６質量％の界面活性剤液３部を使用し、乾燥後塗布量が１．１ｇ／ｍ2となるような厚さの下塗り層を形成することとした以外は、参考例１と同様にしてインクジェット記録用シートを作製した。尚、本例で使用した下塗り用塗液の濃度は５．３質量％であった。
【０１６８】
（２−４）シルバーホワイトタイプ真珠光沢顔料分散液
シルバーホワイトタイプ二酸化チタン被覆雲母（商品名：Ｉｒｉｏｄｉｎ＃１０３（粒度１０〜６０μｍ、二酸化チタン被覆率３０％）、ＭＥＲＣＫ社製）２５質量部と水７５質量部とを混合して調整した。
【０１６９】
［参考例４］
参考例１の下塗り層用塗布液の調整において、水１４部、メタノール９３部、（２）の２５質量％のシルバーホワイトタイプ二酸化チタン被覆雲母（商品名：Ｉｒｉｏｄｉｎ＃１２３（粒度５〜２５μｍ、二酸化チタン被覆率３９％）、ＭＥＲＣＫ社製）分散液５１部及び、(３)の１．６６質量％の界面活性剤液５部を使用し、乾燥後塗布量が２．０ｇ／ｍ2となるような下塗り層を形成する代わりに、水５６部、メタノール１００部、下記（２−５）の２５質量％のシルバーホワイトタイプ二酸化チタン被覆アルミナ（商品名：Ｘｉｒａｌｌｉｃ Ｔ５０-１０ ＷＮＴ Ｃｒｙｓｔａｌ Ｓｉｌｖｅｒ（粒度１０〜３０μｍ、二酸化チタン被覆率２０〜３２．５％）、ＭＥＲＣＫ社製）分散液５部及び、（３）の１．６６質量％の界面活性剤液３部を使用し、乾燥後塗布量が１．１ｇ／ｍ2となるような厚さの下塗り層を形成することとした以外は、参考例１と同様にしてインクジェット記録用シートを作製した。尚、本例で使用した下塗り用塗液の濃度は５．３質量％であった。
【０１７０】
（２−５）シルバーホワイトタイプ真珠光沢顔料分散液
シルバーホワイトタイプ二酸化チタン被覆アルミナ（商品名：Ｘｉｒａｌｌｉｃ Ｔ５０-１０ ＷＮＴ Ｃｒｙｓｔａｌ Ｓｉｌｖｅｒ（粒度１０〜３０μｍ、二酸化チタン被覆率２０〜３２．５％）、ＭＥＲＣＫ社製）２５質量部と水７５質量部とを混合して調整した。
【０１７１】
［参考例５］
参考例１の下塗り層用塗布液の調整において、（１）の１２．８５質量％のアセトアセチル変性ポリビニルアルコール溶液１００部、水１４部、メタノール９３部、（２）の２５質量％のシルバーホワイトタイプ二酸化チタン被覆雲母（商品名：Ｉｒｉｏｄｉｎ＃１２３（粒度５〜２５μｍ、二酸化チタン被覆率３９％）、ＭＥＲＣＫ社製）分散液５１部、（３）の１．６６質量％の界面活性剤液５部及び、（４）の４質量％２-エチレンスルホニル-Ｎ-[２-(２-エチレンスルホニル-アセチルアミノ)-エチル]-アセトアミド水溶液６部を使用し、乾燥後塗布量が２．０ｇ／ｍ2となるような下塗り層を形成する代わりに、２０質量％ポリビニルアセタール樹脂（商品名：エスレックＫＷ-１、積水化学工業(株)製）溶液１００部、水２３３部、２５質量％のシルバーホワイトタイプ二酸化チタン被覆雲母（商品名：Ｉｒｉｏｄｉｎ＃１２３（粒度５〜２５μｍ、二酸化チタン被覆率３９％）、ＭＥＲＣＫ社製）分散液８０部及び、（３）の１．６６質量％の界面活性剤液７部を使用することとした以外は、参考例１と同様にしてインクジェット記録用シートを作製した。尚、本例で使用した下塗り用塗液の濃度は９．６質量％であった。
【０１８３】
［比較例１］
参考例１において、下塗り層を形成しない光沢面からなる表面樹脂層にコロナ放電処理を行なった後、参考例１同様に色材受容層を形成して、インクジェット記録用シートを得た。
【０１８４】
（評価）
上記より得られた実施例、比較例、並びに参考例のインクジェット記録用シートの各々について、以下の評価試験を行なった。試験の結果は下記の表１に示す。
【０１８５】
＜支持体の正反射率測定＞
実施例、比較例、及び参考例における色材受容層を積層する前の支持体について、日立製カラーアナライザー６０７型にて４４０ｎｍにおける全反射率、拡散反射率を測定し、全反射率と拡散反射率の値の差から正反射率を求めた。
【０１８６】
＜支持体の粉落ち評価＞
実施例、比較例、及び参考例における色材受容層を積層する前の支持体について、摩擦試験機（ＨＥＩＤＯＮ-１８、新東科学(株)製）を用い、９００ｇのおもりをサンプル上で回転させ、サンプル表面の粉落ちの程度を評価した。粉落ちがほとんどない場合を○、粉落ちがやや生じる場合を△、粉落ちが多い場合を×として、評価した。
【０１８７】
＜画質評価＞
実施例、比較例、及び参考例のインクジェット記録用シートに対して、インクジェットプリンター（セイコーエプソン（株）製の「ＰＭ−９００Ｃ」）を用いて、各インクジェット記録用シート上に人物、風景の画像を印画し、目視にて画質を評価した。画質がかなり良好な場合を◎、良好な場合を○、普通な場合を△、悪い場合を×として、評価した。
【０１８８】
＜地肌耐光性評価＞
実施例、比較例、及び参考例のインクジェット記録用シートに対して、３６５ｎｍ以下の波長領域の紫外線をカットするフィルターを通して、Ｘｅｎｏｎ Ｗｅａｔｈｅｒ−ｏｍｅｔｅｒ Ｃｉ６５Ａ（ＡＴＬＡＳ社製）を用いて、温度２５℃相対湿度３２％の環境条件下で３．８時間ランプを点灯し、その後ランプを消した状態で、温度２０℃相対湿度９１％の環境条件下に１時間放置するサイクルを１６８時間かけて行なった。
この試験の前後のサンプルを反射濃度測定計（Ｘｒｉｔｅ社製の「Ｘｒｉｔｅ９３８」）（イエロー成分）で測定し、その差（ΔＤｍｉｎ）を求め、評価した。
【０１８９】
【表１】
【０１９０】
上記の表１の結果から、実施例１のインクジェット記録用シートは、比較例１に比べ、正反射率が高く、輝き感や奥行き感が得られることによりインパクトが生じ、くっきり感、鮮鋭度の高い画像が得られた。また、実施例１のインクジェット記録用シートは、同時に地肌耐光性も良好であった。
【０１９１】
【発明の効果】
本発明によれば、くっきり感、鮮鋭度の高いインパクトのある画像が得られ、且つ地肌耐光性に優れた高画質インクジェット記録用シートを提供することができる。
【発明の属する技術分野】
本発明は、インクジェット記録用シートに関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、情報技術産業の急速な発展に伴い、種々の情報処理システムが開発され、その情報処理システムに適した記録方法および記録装置も開発され、各々実用化されている。
これらの記録方法の中でも、インクジェット記録方法は、多種の被記録材料に記録可能なこと、ハード（装置）が比較的安価でコンパクトであること、静粛性に優れること等の利点から、オフィスは勿論、いわゆるホームユースにおいても広く用いられてきている。
【０００３】
また、近年のインクジェットプリンターの高解像度化に伴い、いわゆる写真ライクな高画質記録物を得ることも可能になってきており、このようなハード（装置）の進歩に伴って、インクジェット記録用の記録シートも各種開発されてきている。
このインクジェット記録用の記録シートに要求される特性としては、一般的に、（１）速乾性があること（インクの吸収速度が大きいこと）、（２）インクドットの径が適正で均一であること（ニジミのないこと）、（３）粒状性が良好であること、（４）ドットの真円性が高いこと、（５）色濃度が高いこと、（６）彩度が高いこと（くすみのないこと）、（７）印画部の耐水性や耐光性、耐オゾン性が良好なこと、（８）記録シートの白色度が高いこと、（９）記録シートの保存性が良好なこと（長期保存でも黄変着色を起こさないこと、長期保存で画像がにじまないこと（経時ニジミが良好な事））、（１０）変形しにくく寸法安定性が良好であること（カールが十分小さいこと）、（１１）ハード走行性が良好であること等が挙げられる。
更に、いわゆる写真ライクな高画質記録物を得る目的で用いられるフォト光沢紙の用途においては、上記諸特性に加えて、光沢性、表面平滑性、銀塩写真に類似した印画紙状の風合い等も要求される。
【０００４】
上記した諸特性の向上を目的として、近年では色材受容層に多孔質構造を有するインクジェット記録用シートが開発され実用化されている。このようなインクジェット記録用シートは多孔質構造を有することで、インク受容性（速乾性）に優れ高い光沢を有するものとなる。
【０００５】
例えば、微細な無機顔料粒子及び水溶性樹脂を含有し、高い空隙率を有する、多孔性の色材受容層が支持体上に設けられたインクジェット記録用シートが提案されている（例えば、特許文献１又は２参照。）。
これらの記録用シート、特に、無機顔料微粒子としてシリカを用いた多孔質構造からなる色材受容層を設けたインクジェット記録用シートは、その構成によりインク吸収性に優れ、高解像度の画像を形成し得る高いインク受容性能を有し且つ高光沢を示すことができるとされている。
【０００６】
一方、基材の表面にパール顔料などの特殊視覚効果を発生する原料を含有するインキを塗布して特殊視覚効果層を形成し、その上にインクジェットインクに対する受理性を有する樹脂を塗布して色材受容層を形成してなるインクジェット記録用シートが提案されている（例えば、特許文献３参照。）。
【０００７】
しかし、特許文献３に記載された発明の構成では、高い空隙率を有する、多孔性の色材受容層を得ることができず、インク受容性（速乾性）を有し、且つ高解像度の画像を形成し得る高いインク受容性能を有するインクジェット記録用シートを得ることができないという問題があった。
【０００８】
【特許文献１】
特開平１０−１１９４２３号公報
【特許文献２】
特開平１０−２１７６０１号公報
【特許文献３】
特開２００１−２９３９４３号公報
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、インク吸収性に優れ、高解像度の画像を形成し得るとともに、ブライトネス（輝き感）、奥行き感、くっきり感、鮮鋭度及び地肌耐光性に優れたインクジェット記録用シートを提供することを目的とする。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
即ち、本発明は、
＜１＞支持体上に、多孔質性の色材受容層を有するインクジェット記録用シートであって、前記支持体が、紙基材の両面に樹脂層を有する樹脂被覆紙であり、前記樹脂被覆紙と前記色材受容層との間に、シルバーホワイトタイプ真珠光沢顔料と水溶性高分子とを含有する層が、少なくとも一層設けられ、前記シルバーホワイトタイプ真珠光沢顔料がオキシ塩化ビスマスであることを特徴とするインクジェット記録用シートである。
【００１２】
＜２＞前記シルバーホワイトタイプ真珠光沢顔料が、平均粒子厚が０．２〜０．７μｍであり粒子径が５〜６０μｍであることを特徴とする＜１＞に記載のインクジェット記録用シートである。
【００１３】
＜３＞前記樹脂層が、ポリオレフィン樹脂を含むことを特徴とする＜１＞に記載のインクジェット記録用シートである。
【００１４】
＜４＞前記樹脂層が、電子線照射に硬化しうる不飽和有機物の電子線硬化物を含むことを特徴とする＜１＞に記載のインクジェット記録用シートである。
【００１５】
＜５＞前記樹脂層が、ポリオレフィン樹脂を含む層と、電子線照射に硬化しうる不飽和有機物の電子線硬化物を含む層と、から構成される積層体であることを特徴とする＜１＞に記載のインクジェット記録用シートである。
【００１６】
＜６＞前記水溶性高分子が、ポリビニルアルコール系樹脂又はポリビニルアセタール樹脂であることを特徴とする＜１＞乃至＜５＞のいずれか１つに記載のインクジェット記録用シートである。
【００１７】
＜７＞前記シルバーホワイトタイプ真珠光沢顔料（ｘ２）と前記水溶性高分子（ｙ２）との質量比率（ｘ２／ｙ２）が、０．１以上１０以下であることを特徴とする＜１＞乃至＜６＞のいずれか１つに記載のインクジェット記録用シートである。
【００１８】
＜８＞前記色材受容層が、水溶性樹脂と、前記水溶性樹脂を架橋し得る架橋剤と、微粒子と、媒染剤とを含有することを特徴とする＜１＞乃至＜７＞のいずれか１つに記載のインクジェット記録用シートである。
【００１９】
＜９＞前記水溶性樹脂が、ポリビニルアルコール系樹脂、セルロース系樹脂、エーテル結合を有する樹脂、カルバモイル基を有する樹脂、カルボキシル基を有する樹脂及びゼラチン類から選ばれる少なくとも１種であり、前記微粒子が、シリカ微粒子、コロイダルシリカ、アルミナ微粒子及び擬ベーマイトから選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする＜１＞乃至＜８＞のいずれか１つに記載のインクジェット記録用シートである。
【００２０】
＜１０＞前記色材受容層が、少なくとも微粒子と水溶性樹脂とを含有する塗布液を塗布した塗布層を架橋硬化させた層であり、前記架橋硬化が、前記塗布液及び／又は下記塩基性溶液に架橋剤を添加し、かつ、（１）前記塗布液を塗布して塗布層を形成すると同時、又は（２）前記塗布液を塗布して形成される塗布層の乾燥途中であって前記塗布層が減率乾燥を示す前のいずれかのときに、ｐＨ８以上の塩基性溶液を前記塗布層に付与することにより行われることを特徴とする＜１＞乃至＜９＞のいずれか１つに記載のインクジェット記録用シートである。
【００２１】
【発明の実施の形態】
以下、本発明のインクジェット記録用シートについて詳細に説明する。
本発明のインクジェット記録用シートは、支持体上に、多孔質性の色材受容層を有するインクジェット記録用シートであって、前記支持体が、紙基材の両面に樹脂層を有する樹脂被覆紙であり、前記樹脂被覆紙と前記色材受容層との間に、シルバーホワイトタイプ真珠光沢顔料と水溶性高分子とを含有する層（下塗り層）が、少なくとも一層設けられ、前記シルバーホワイトタイプ真珠光沢顔料がオキシ塩化ビスマスであることを特徴とする。
【００２２】
本発明では、支持体として樹脂被覆紙を用いる。前記樹脂被覆紙の色材受容層側の樹脂層がシルバーホワイトタイプ真珠光沢顔料を含有するものであってもよいし、シルバーホワイトタイプ真珠光沢顔料を含まない樹脂層を有する紙基材を用いることもできる。
【００２３】
（支持体）
本発明のインクジェット記録用シートに用いられる支持体としては、紙基材の両面を樹脂層で被覆した樹脂被覆紙が用いられる。当該樹脂被覆紙に使用される紙基材としては、通常の天然パルプを主成分とする天然パルプ紙、天然パルプと合成繊維とから成る混抄紙、合成繊維を主成分とする合成繊維紙、ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンなどの合成樹脂フィルムを擬紙化した、所謂合成紙の何れでもよいが、天然パルプ紙（以下、単に「原紙」という）が特に好ましく用いられる。原紙は中性紙（ｐＨ５〜９）でも酸性紙でもよいが、中性紙が好ましい。
【００２４】
前記紙基材に使用される原紙は、針葉樹、広葉樹等から選ばれる天然パルプを主原料に、必要に応じ、クレー、タルク、炭酸カルシウム、尿素樹脂微粒子等の填料、ロジン、アルキルケテンダイマー、高級脂肪酸、エポキシ化脂肪酸アミド、パラフィンワックス、アルケニルコハク酸等のサイズ剤、でんぷん、ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン、ポリアクリルアミド等の紙力増強剤、硫酸バンド、カチオン性ポリマー等の定着剤等を添加したものを用いることができる。また、界面活性剤等の柔軟剤を添加してもよい。さらに、紙支持体として、上記天然パルプに代えて合成パルプを使用した合成紙を使用してもよく、天然パルプと合成パルプとを任意の比率に混合したものを使用してもよい。中でも、短繊維で平滑性が高くなる広葉樹パルプを用いるのが好ましい。使用するパルプ材の水度は、２００〜５００ｍｌ（Ｃ．Ｓ．Ｆ）の範囲であることが好ましく、３００〜４００ｍｌの範囲であることがより好ましい。
【００２５】
上記紙基材は、その他の成分を含有していてもよい。その他の成分としては、サイズ剤、柔軟化剤、紙力剤、定着剤等が挙げられる。上記サイズ剤としては、ロジン、パラフインワックス、高級脂肪酸塩、アルケニルコハク酸塩、脂肪酸無水物、スチレン無水マレイン酸共重合物、アルキルケテンダイマー、エポキシ化脂肪酸アミド等が挙げられる。上記柔軟化剤としては、無水マレイン酸共重合物とポリアルキレンポリアミンとの反応物、高級脂肪酸の４級アンモニウム塩等が挙げられる。紙力剤としては、ポリアクリルアミド、スターチ、ポリビニルアルコール、メラミンホルムアルデヒド縮合物、ゼラチン等が挙げられる。上記定着剤としては、硫酸バンド、ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン等が挙げられる。その他、染料、螢光染料、帯電防止剤等を必要に応じて添加することができる。
【００２６】
本発明のインクジェット記録用シートの支持体は、上記紙基材の両面に樹脂層が設けられている。樹脂層で紙基材を被覆する場合には、紙基材にコロナ放電処理、火炎処理、グロー放電処理、プラズマ処理等の活性化処理を施すことが好ましい。
【００２７】
前記樹脂層で紙基材を被覆する場合に、樹脂層を構成する樹脂としては、ポリオレフィン樹脂や電子線照射により硬化しうる不飽和有機化合物の電子線硬化物を含むことが好ましい。上記樹脂層は単層でも多層でもよい。また、多層の場合には、ポリオレフィンを含む層の組み合わせ、電子線硬化物を含む層の組み合わせ、ポリオレフィン樹脂を含む層と電子線硬化物を含む層との組み合わせ等が使用できるが、ポリオレフィン樹脂を含む層と電子線硬化物を含む層とから構成される積層体であることが好ましい。
【００２８】
上記ポリオレフィン樹脂の中ではポリエチレンが特に好ましいが、ポリエステルも有効である。ポリエステルとしては２，６−ナフタレンジカルボン酸（ＮＤＣＡ）とエチレングリコール（ＥＧ）とのポリエステルや、ＮＤＣＡとテレフタル酸とＥＧとのポリエステルや、ポリエチレンテレフタレート等が好ましい。
【００２９】
前記表面に樹脂層を有する支持体として、本発明では、原紙（紙基体）の両面をポリオレフィンでラミネートしてなる支持体が用いられる。原紙の両面をポリオレフィンラミネートしてなる支持体を用いると、優れた耐水性、平面性が得られ、特に、塗液中の水分が支持体に染み込まず乾燥後の戻りも起こらないため、高い平面性を有する塗工層が得られる。
前記ポリオレフィンとしては、ポリエチレンを好適に用いることができる。
【００３０】
前記電子線により硬化しうる不飽和有機化合物としては、（１）脂肪族、脂環族、及び芳香族の１〜６価のアルコール及びポリアルキレングリコールのアクリレート化合物類、（２）脂肪族、脂環族、及び芳香族の１〜６価のアルコールにアルキレンオキサイドを付加させたもののアクリレート化合物類、（３）ポリアクリロイルアルキルリン酸エステル類、（４）カルボン酸と、ポリオールと、アクリル酸との反応生成物、（５）イソシアネートと、ポリオールと、アクリル酸との反応生成物、（６）エポキシ化合物とアクリル酸との反応生成物、（７）エポキシ化合物と、ポリオールと、アクリル酸との反応生成物等が挙げられる。
【００３１】
具体的には、ポリオキシエチレンエピクロルヒドリン変性ビスフェノールＡジアクリレート、ジシクロヘキシルアクリレート、エピクロルヒドリン変性ポリエチレングリコールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、ヒドロキシビバリン酸エステルネオペンチルグリコールジアクリレート、ノニルフェノキシポリエチレングリコールアクリレート、エチレンオキサイド変性フェノキシ化リン酸アクリレート、エチレンオキサイド変性フタル酸アクリレート、ポリブタジエンアクリレート、カプロラクタム変性テトラヒドロフルフリルアクリレート、トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、１，４−ブタジエンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、及びネオペンチルグリコール変性トリメチロールプロパンジアクリレート等を用いることができる。本発明においては、これらの化合物を単独で、或いはその２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００３２】
（シルバーホワイトタイプ真珠光沢顔料）
本発明においては、前記樹脂被覆紙と前記色材受容層との間にシルバーホワイトタイプ真珠光沢顔料と水溶性高分子とを含有する層が少なくとも一層設けられる。
上記シルバーホワイトタイプ真珠光沢顔料とは、真珠光沢顔料のうち銀色を発現する顔料を意味する。
【００３３】
前記真珠光沢顔料とは、光の反射・干渉現象を利用して真珠のような輝きを付与できる顔料をいい、薄片状基質表面に屈折率の高い透明性または半透明性の金属酸化物を被覆せしめることによって、その表面及び被覆界面双方からの多重層反射や反射光の相互干渉作用により、銀色や干渉色を発色させることを原理としているものである。
【００３４】
前記支持体の樹脂層中に上記シルバーホワイトタイプ真珠光沢顔料を含ませると、色材受容層の下からの正反射率を高くし、画像に輝き感、奥行き感を与えることができるだけでなく、くっきり感、鮮鋭度を向上させることができる。なお、上記正反射率とは、全反射率から拡散反射率を差し引いたものである。
【００３５】
前記真珠光沢顔料としては種々あるが、本発明における樹脂層は、悪影響がないものであれば、特に制限なく用いることができる。
上記真珠光沢顔料の具体例としては、魚類の鱗から抽出したグアニンの結晶、オキシ塩化ビスマスや、天然雲母又は酸化アルミナフレークにアナターゼ型二酸化チタンやルチル型二酸化チタンをコーティングした二酸化チタン被覆雲母又は二酸化チタン被覆酸化アルミナフレーク等がある。本発明では、これらのうち、価格や耐光性、安定性等の観点から、二酸化チタン被覆雲母、二酸化チタン被覆酸化アルミナフレーク又はオキシ塩化ビスマスを好ましく用いることができる。
本発明における下塗り層におけるシルバーホワイトタイプ真珠光沢顔料の具体例としてはオキシ塩化ビスマスである。
【００３６】
前記二酸化チタンのコーティング膜厚が、光学的厚さ（幾何学的厚さ×屈折率）で一定以上となると入射する可視光線の波長のいずれかはこの膜厚によって干渉し、その結果干渉色を発色するが、前記光学的厚さを比較的薄くする（２００ｎｍ以下）とすることにより、反射色が銀色で見る角度によっても色が変化しない、シルバーホワイトタイプ真珠光沢顔料とすることができる。
【００３７】
真珠光沢顔料としては、西独のＥ．Ｍｅｒｃｋ社から登録商品名「Ｉｒｉｏｄｉｎ」として販売されており、粒子サイズ、二酸化チタンの被覆率等を変化させた種々のものがあり、シルバータイプ、虹彩色タイプ、着色タイプ等として売られているが、本発明における前記下塗り層には、前記のようにシルバー（銀色）タイプのものを用いる必要がある。なお、真珠光沢顔料の製造法は、例えば特開平５−６１１５３号公報等に記載されている。
【００３８】
本発明におけるシルバーホワイトタイプ真珠光沢顔料の平均粒子厚は０．２〜０．９μｍの範囲であることが好ましく、さらに好ましくは０．２〜０．７μｍであり、平均粒径（平面サイズ）は３〜１５０μｍの範囲であることが好ましく、５〜６０μｍの範囲であることがより好ましい。
【００３９】
特にフレーク（平板）状の雲母に二酸化チタン微粒子を被覆したシルバーホワイトタイプ真珠光沢顔料では、主な粒子径が５〜３０μｍの範囲であることが最も好ましい。前記粒子径が５μｍに満たないと、インクジェット記録用シート表面の輝き感が得られなくなる場合があり、粒子径が３０μｍを超えると、インクジェット記録用シート表面にぎらつき感が出てしまう場合がある。ここで、上記主な粒子径とは、全体の９０質量％以上の粒子がこの範囲内に存在することを意味し、希薄水分散液に調整し、粒度分布測定機ＬＡ９１０（ホリバ社製）を用いて測定することができる。
【００４０】
さらに、拡散反射制御のためには、厚さは薄ければ薄いほど良く、平面サイズは塗布面の平滑性及び透明性を損なわない範囲で大きいほど良い。平面サイズが３μｍよりも小さいと、シャープネスとブライトネスの向上効果が小さく、一方、平面サイズが１５０μｍよりも大きいとシルバーホワイトタイプ真珠光沢顔料が含有される樹脂／高分子層の平滑性が劣ることがある。また、シルバーホワイトタイプ真珠光沢顔料のアスペクト比は６以上であることが好ましく、１０以上であることがより好ましく、１５以上であることがさらに好ましい。
【００４１】
樹脂層中におけるシルバーホワイトタイプ真珠光沢顔料の添加量は、１５〜５００質量％の範囲であることが好ましく、６０〜３００質量％の範囲であることがより好ましい。１５質量％より少ないと顔料としての効果が十分発揮されない場合があり、５００質量％より多いと分散性が不十分もしくは粉落ち発生（樹脂量に対して顔料が多くなり顔料の保持力が低下する）等、製造上安定性に欠ける場合がある。
【００４２】
また、樹脂層には白色顔料を添加することができる。添加される白色顔料としては、例えば、二酸化チタン、硫酸バリウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、リトポン、アルミナ白、酸化亜鉛、シリカ三酸化アンチモン、燐酸チタン等があげられる。これらは単独或いは混合して用いることができる。これらのうち、特に二酸化チタンと酸化亜鉛が、白色度、分散性及び安定性の観点から好ましい。樹脂中への白色顔料の充填量は、白色顔料の種類や樹脂の種類や樹脂層の厚みによっても変わるが、通常１〜１０質量％の範囲になるように選ばれる。
【００４３】
さらに、樹脂層中には蛍光増白剤、酸化防止剤、ブルーイング剤等の公知の添加剤を添加することも可能である。二酸化チタン、蛍光増白剤、ブルーイング剤としては、特開平９−２０４００１号公報に記載のものが挙げられる。
【００４４】
本発明におけるポリオレフィン樹脂を含む層は、前記シルバーホワイトタイプ真珠光沢顔料、及び必要に応じて分散助剤、白色顔料等を２本ロール、３本ロール、ニーダー、バンバリーミキサー、連続混練機等の混練機で樹脂中に練りこみ、ペレットを形成し、このペレットを、必要に応じてポリオレフィン樹脂で希釈し、溶融し、紙基体表面に、通常ラミネート法、逐次ラミネート法、またはフィートブロックタイプ、マルチマニホールドタイプ、マルチスロットタイプ等の単層あるいは多層押出用ダイによるラミネート法のいずれかの方法により積層して形成される。ダイの形状は特に制限されるものではないが、一般にＴダイ、コートハンガーダイ等が好ましく用いられる。
【００４５】
上記ラミネート法としては、例えば、加工技術研究会編「新ラミネート加工便覧」に記載されたような公知の方法から適宜選択して採用することができ、いわゆるドライラミネーション、無溶剤型ドライラミネーション、ホットメルトラミネーション等の方法を採用することができる。例えば、ドライラミネーションによって上記ポリオレフィン樹脂を含む層を形成する場合は、ポリオレフィン樹脂フィルムの片面に、接着剤を塗布して、所望により乾燥し、原紙の表面に熱圧着することによって、形成することができる。上記接着剤としては、溶剤型のビニル系樹脂、アクリル系樹脂、ポリアミド系樹脂、エポキシ系樹脂、ゴム系樹脂、ウレタン樹脂等が挙げられる。また、原紙の表面、及び／または、裏面にコロナ放電処理を施し、ポリオレフィン樹脂を含む層との密着性を向上させてもよい。
【００４６】
なお、紙基体と樹脂層の密着力を改良するために、ロジン誘導体樹脂、テルペン樹脂（例えば、高分子β−ピネン）、クマロン・インデン樹脂及び石油系炭化水素樹脂等の中から適宜選択できる粘着付与剤樹脂をポリオレフィン樹脂に配合することができる。これらは単独で用いても２種以上を混合していてもよい。
【００４７】
上記石油系炭化水素樹脂の具体例としては、脂肪族系石油樹脂、芳香族系石油樹脂、ジシクロペンタジエン系石油樹脂、共重合系石油樹脂、水添系石油樹脂及び脂環族系石油樹脂等が挙げられる。脂肪族系石油樹脂は、特に炭素原子数５のものが好ましく、芳香族系石油樹脂は、特に炭素原子数９のものが好ましい。このような粘着付与剤樹脂の配合量はポリオレフィンに対し、０．５〜６０質量％の範囲であることが好ましく、１０〜３５質量％の範囲であることがより好ましい。粘着付与剤樹脂の配合量が０．５質量％未満となると、接着不良となり、６０重量％を超えると製造時に塗布幅方向の厚みムラが生じ、特に支持体の端部が厚くなり、製造時の効率に悪い影響を及ぼす。また、ポリオレフィンと熱融着可能な接着性樹脂をポリオレフィン中に配合してもよい。このような接着性樹脂としては、例えば、アイオノマー、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン−アクリル酸共重合体並びにこれらの金属塩等が挙げられる。この接着性樹脂の配合量は、ポリオレフィンに対して２０〜５００質量％の範囲であることが好ましく、５０〜２００質量％の範囲であることがより好ましい。なお、前記粘着付与剤樹脂と接着性樹脂とを併用してもよい。
【００４８】
本発明における電子線で硬化しうる不飽和有機化合物の電子線硬化物を含む層の場合には、シルバーホワイトタイプ真珠光沢顔料を電子線硬化性不飽和有機化合物中に分散し、これを紙基体表面に塗布する。当該シルバーホワイトタイプ真珠光沢顔料を電子線硬化性不飽和有機化合物中に分散するには、３本ロールミル（スリーロールミル）、２本ロールミル（ツーロールミル）、カウレスディゾルバー、ホモミキサー、サンドグラインダー、プラネタリーミキサー、及び超音波分散機などを使用することができる。
【００４９】
上記電子線で硬化し得る不飽和有機化合物の組成物の塗布方法としては、例えばバーコート法、ブレードコート法、スクイズコート法、エアーナイフコート法、ロールコート法、グラビアコート法及びトランスファーコート法等のいずれを用いてもよい。さらにこのために、ファウンテンコーターあるいはスリットダイコーター方式を用いることもできる。特に金属製ドラムの表面を成型面として使用する場合には、成型面表面に傷を付けないために、ゴムロールを使用するロールコート法あるいはオフセットグラビアコート法が用いられ、さらには非接触タイプのファウンテンコーターやスリットダイコーター法が有利に用いられる。
【００５０】
（色材受容層）
本発明のインクジェット記録用シートは、多孔質性の色材受容層を有することを特徴とする。本発明において多孔質性の色材受容層とは、空隙率が５０〜７５％、好ましくは６０〜７０％の受容層をいう。空隙率が５０％以下であるとインク吸収性に問題を生ずることがあり、７５％以上であるとバインダー不足による粉落ちの問題を生ずることがある。また、インクジェット記録用シートの品質上、色材受容層の厚みは２０〜４０μｍ、６０°光沢度が３０〜７０％であることが好ましい。
【００５１】
本発明のインクジェット記録用シートの色材受容層は、水溶性樹脂と、前記水溶性樹脂を架橋し得る架橋剤と、微粒子と、媒染剤とを含有してなることが好ましい。
前記色材受容層が微粒子を含有することにより多孔質構造が得られ、これによりインクの吸収性能が向上する。特に、該微粒子の色材受容層における固形分含有量が５０質量％以上、より好ましくは６０質量％を超えていると、更に良好な多孔質構造を形成することが可能となり、十分なインク吸収性を備えたインクジェット記録用シートが得られるので好ましい。ここで、微粒子の色材受容層における固形分含有量とは、色材受容層を構成する組成物中の水以外の成分に基づき算出される含有量である。
【００５２】
−微粒子−
本発明に用いる微粒子としては、有機微粒子、無機微粒子のいずれでもよいが、インク吸収性及び画像安定性の点から、無機微粒子が好ましい。
上記有機微粒子として好ましいものとしては、例えば乳化重合、マイクロエマルジョン系重合、ソープフリー重合、シード重合、分散重合、懸濁重合などにより得られるポリマー微粒子が挙げられ、具体的には、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリアクリレート、ポリアミド、シリコン樹脂、フェノール樹脂、天然高分子等の粉末、ラテックス又はエマルジョン状のポリマー微粒子等が挙げられる。
【００５３】
上記無機微粒子としては、例えば、シリカ微粒子、コロイダルシリカ、二酸化チタン、硫酸バリウム、珪酸カルシウム、ゼオライト、カオリナイト、ハロイサイト、雲母、タルク、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸カルシウム、擬ベーマイト、酸化亜鉛、水酸化亜鉛、アルミナ、珪酸アルミニウム、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、酸化ジルコニウム、水酸化ジルコニウム、酸化セリウム、酸化ランタン、酸化イットリウム等が挙げられる。これらの中でも良好な多孔質構造を形成する観点より、シリカ微粒子、コロイダルシリカ、アルミナ微粒子又は擬ベーマイトが好ましい。
【００５４】
このうち、シリカ微粒子は、通常その製造法により湿式法粒子と乾式法（気相法）粒子とに大別される。上記湿式法では、ケイ酸塩の酸分解により活性シリカを生成し、これを適度に重合させ凝集沈降させて含水シリカを得る方法が主流である。一方、気相法は、ハロゲン化珪素の高温気相加水分解による方法（火炎加水分解法）、ケイ砂とコークスとを電気炉中でアークによって加熱還元気化し、これを空気で酸化する方法（アーク法）によって無水シリカを得る方法が主流であり、「気相法シリカ」とは該気相法によって得られた無水シリカ微粒子を意味する。本発明に用いるシリカ微粒子としては、特に気相法シリカ微粒子が好ましい。
【００５５】
上記気相法シリカは、含水シリカと表面のシラノール基の密度、空孔の有無等に相違があり、異なった性質を示すが、空隙率が高い三次元構造を形成するのに適している。この理由は明らかではないが、含水シリカの場合には、微粒子表面におけるシラノール基の密度が５〜８個／ｎｍ2で多く、シリカ微粒子が密に凝集（アグリゲート）し易く、一方、気相法シリカの場合には、微粒子表面におけるシラノール基の密度が２〜３個／ｎｍ2であり少ないことから疎な軟凝集（フロキュレート）となり、その結果、空隙率が高い構造になるものと推定される。
【００５６】
上記気相法シリカは、比表面積が特に大きいので、インクの吸収性、保持の効率が高く、また、屈折率が低いので、適切な粒子径まで分散をおこなえば受容層に透明性を付与でき、高い色濃度と良好な発色性が得られるという特徴がある。受容層が透明であることは、ＯＨＰ等透明性が必要とされる用途のみならず、フォト光沢紙等の記録用シートに適用する場合でも、高い色濃度と良好な発色性光沢を得る観点で重要である。
【００５７】
上記気相法シリカの平均一次粒子径としては５０ｎｍ以下であるが、２０ｎｍ以下が更に好ましく、１０ｎｍ以下が特に好ましく、３〜１０ｎｍが最も好ましい。上記気相法シリカは、シラノール基による水素結合によって粒子同士が付着しやすいため、平均一次粒子径が５０ｎｍ以下の場合に空隙率の大きい構造を形成することができ、インク吸収特性を効果的に向上させることができる。
【００５８】
また、シリカ微粒子は、前述の他の微粒子と併用してもよい。該他の微粒子と上記気相法シリカとを併用する場合、全微粒子中の気相法シリカの含有量は、３０質量％以上が好ましく、５０質量％以上が更に好ましい。
【００５９】
本発明に用いる無機微粒子としては、アルミナ微粒子、アルミナ水和物、これらの混合物又は複合物も好ましい。この内、アルミナ水和物は、インクを良く吸収し定着することなどから好ましく、特に、擬ベーマイト（Ａｌ2Ｏ3・ｎＨ2Ｏ）が好ましい。アルミナ水和物は、種々の形態のものを用いることができるが、容易に平滑な層が得られることからゾル状のベーマイトを原料として用いることが好ましい。
【００６０】
擬ベーマイトの細孔構造については、その平均細孔半径は１〜２５ｎｍが好ましく、２〜１０ｎｍがより好ましい。また、その細孔容積は０．３〜２．０ｃｃ／ｇが好ましく、０．５〜１．５ｃｃ／ｇがより好ましい。ここで、上記細孔半径及び細孔容積の測定は、窒素吸脱着法により測定されるもので、例えば、ガス吸脱着アナライザー（例えば、コールター社製の商品名「オムニソープ３６９」）により測定できる。
また、アルミナ微粒子の中では気相法アルミナ微粒子が比表面積が大きく好ましい。該気相法アルミナの平均一次粒子径は５０ｎｍ以下であり、２０ｎｍ以下が更に好ましい。
更に、平均一次粒径が５０ｎｍ以下のコロイダルシリカも好ましいものとして挙げられる。
すなわち、本発明に用いる無機微粒子としては、シリカ微粒子、コロイダルシリカ、アルミナ微粒子、擬ベーマイトから選ばれる少なくとも1種であることが好ましい。
【００６１】
上述の微粒子をインクジェット記録用シートに用いる場合は、例えば、特開平１０−８１０６４号、同１０−１１９４２３号、同１０−１５７２７７号、同１０−２１７６０１号、同１１−３４８４０９号、特開２００１−１３８６２１号、同２０００−４３４０１号、同２０００−２１１２３５号、同２０００−３０９１５７号、同２００１−９６８９７号、同２００１−１３８６２７号、特開平１１−９１２４２号、同８−２０８７号、同８−２０９０号、同８−２０９１号、同８−２０９３号、同８−１７４９９２号、同１１−１９２７７７号、特開２００１−３０１３１４号等公報に開示された態様でも、好ましく用いることができる。
【００６２】
−水溶性樹脂−
前記色材受容層に用いられる水溶性樹脂としては、例えば、親水性構造単位としてヒドロキシ基を有する樹脂であるポリビニルアルコール系樹脂〔ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、アセトアセチル変性ポリビニルアルコール、カチオン変性ポリビニルアルコール、アニオン変性ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタール等〕、セルロース系樹脂〔メチルセルロース（ＭＣ）、エチルセルロース（ＥＣ）、ヒドロキシエチルセルロース（ＨＥＣ）、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、ヒドロキシプロピルセルロース（ＨＰＣ）、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース等〕、キチン類、キトサン類、デンプン、エーテル結合を有する樹脂〔ポリエチレンオキサイド（ＰＥＯ）、ポリプロピレンオキサイド（ＰＰＯ）、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリビニルエーテル（ＰＶＥ）等〕、カルバモイル基を有する樹脂〔ポリアクリルアミド（ＰＡＡＭ）、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）、ポリアクリル酸ヒドラジド等〕等が挙げられる。
また、解離性基としてカルボキシル基を有するポリアクリル酸塩、マレイン酸樹脂、アルギン酸塩、ゼラチン類等も挙げることができる。
【００６３】
以上の中でも、特にポリビニルアルコール系樹脂が好ましい。該ポリビニルアルコールの例としては、特公平４−５２７８６号、特公平５−６７４３２号、特公平７−２９４７９号、特許第２５３７８２７号、特公平７−５７５５３号、特許第２５０２９９８号、特許第３０５３２３１号、特開昭６３−１７６１７３号、特許第２６０４３６７号、特開平７−２７６７８７号、特開平９−２０７４２５号、特開平１１−５８９４１号、特開２０００−１３５８５８号、特開２００１−２０５９２４号、特開２００１−２８７４４４号、特開昭６２−２７８０８０号、特開平９−３９３７３号、特許第２７５０４３３号、特開２０００−１５８８０１号、特開２００１−２１３０４５号、特開２００１−３２８３４５号、特開平８−３２４１０５号、特開平１１−３４８４１７号等に記載されたものなどが挙げられる。
また、ポリビニルアルコール系樹脂以外の水溶性樹脂の例としては、特開平１１-１６５４６１号公報の「００１１」〜「００１４」に記載の化合物なども挙げられる。
これら水溶性樹脂はそれぞれ単独で用いても良く、２種以上を併用して用いてもよい。
【００６４】
本発明の水溶性樹脂の含有量としては、色材受容層の全固形分質量に対して、９〜４０質量％が好ましく、１２〜３３質量％がより好ましい。
【００６５】
本発明の色材受容層を主として構成する、前記微粒子と水溶性樹脂とは、それぞれ単一素材であってもよいし、複数の素材の混合系であってもよい。
尚、透明性を保持する観点からは、微粒子、特にシリカ微粒子に組み合わされる水溶性樹脂の種類が重要となる。前記気相法シリカを用いる場合には、該水溶性樹脂としては、ポリビニルアルコール系樹脂が好ましく、その中でも、鹸化度７０〜１００％のポリビニルアルコール系樹脂がより好ましく、鹸化度８０〜９９．５％のポリビニルアルコール系樹脂が特に好ましい。
【００６６】
前記ポリビニルアルコール系樹脂は、その構造単位に水酸基を有するが、この水酸基と前記シリカ微粒子の表面シラノール基とが水素結合を形成するため、シリカ微粒子の二次粒子を網目鎖単位とした三次元網目構造を形成し易くなる。この三次元網目構造の形成によって、空隙率が高く十分な強度のある多孔質構造の色材受容層が形成されると考えられる。
インクジェット記録において、上述のようにして得られた多孔質の色材受容層は、毛細管現象によって急速にインクを吸収し、インク滲みの発生しない真円性の良好なドットを形成することができる。
【００６７】
また、ポリビニルアルコール系樹脂は、前記その他の水溶性樹脂を併用してもよい。該他の水溶性樹脂と上記ポリビニルアルコール系樹脂とを併用する場合、全水溶性樹脂中、ポリビニルアルコール系樹脂の含有量は、５０質量％以上が好ましく、７０質量％以上が更に好ましい。
【００６８】
<微粒子と水溶性樹脂との含有比>
微粒子の質量（ｘ１）と水溶性樹脂の質量（ｙ１）との質量含有比〔ＰＢ比（ｘ１／ｙ１）〕は、色材受容層の膜構造及び膜強度にも大きな影響を与える。即ち、質量含有比〔ＰＢ比〕が大きくなると、空隙率、細孔容積、表面積（単位質量当り）が大きくなるが、密度や強度は低下する傾向にある。
【００６９】
本発明の色材受容層は、上記質量含有比〔ＰＢ比（ｘ１／ｙ１）〕としては、該ＰＢ比が大き過ぎることに起因する、膜強度の低下や乾燥時のひび割れを防止し、且つ該ＰＢ比が小さ過ぎることによって、該空隙が樹脂によって塞がれ易くなり、空隙率が減少することでインク吸収性が低下するのを防止する観点から、１．５〜１０が好ましい。
【００７０】
インクジェットプリンターの搬送系を通過する場合、記録用シートに応力が加わることがあるので、色材受容層は十分な膜強度を有していることが必要である。またシート状に裁断加工する場合、色材受容層の割れや剥がれ等を防止する上でも、色材受容層には十分な膜強度を有していることが必要である。これらの場合を考慮すると、前記質量比（ｘ１／ｙ１）としては５以下がより好ましく、一方インクジェットプリンターで、高速インク吸収性を確保する観点からは、２以上であることがより好ましい。
【００７１】
例えば、平均一次粒子径が２０ｎｍ以下の気相法シリカ微粒子と水溶性樹脂とを、質量比（ｘ１／ｙ１）２〜５で水溶液中に完全に分散した塗布液を支持体上に塗布し、該塗布層を乾燥した場合、シリカ微粒子の二次粒子を網目鎖とする三次元網目構造が形成され、その平均細孔径が２５ｎｍ以下、空隙率が５０〜８０％、細孔比容積が０．５ｍｌ／ｇ以上、比表面積が１００ｍ2／ｇ以上の、透光性の多孔質膜を容易に形成することができる。
【００７２】
−架橋剤−
本発明のインクジェット記録用シートの色材受容層に用いられる架橋剤としては、上記の水溶性樹脂、特にポリビニルアルコールの架橋には、ホウ素化合物が好ましい。該ホウ素化合物としては、例えば、硼砂、硼酸、硼酸塩（例えば、オルト硼酸塩、ＩｎＢＯ3、ＳｃＢＯ3、ＹＢＯ3、ＬａＢＯ3、Ｍｇ3(ＢＯ3)2、Ｃｏ3(ＢＯ3)2、二硼酸塩（例えば、Ｍｇ2Ｂ2Ｏ5、Ｃｏ2Ｂ2Ｏ5）、メタ硼酸塩（例えば、ＬｉＢＯ2、Ｃａ(ＢＯ2)2、ＮａＢＯ2、ＫＢＯ2）、四硼酸塩（例えば、Ｎａ2Ｂ4Ｏ7・１０Ｈ2Ｏ）、五硼酸塩（例えば、ＫＢ5Ｏ8・４Ｈ2Ｏ、Ｃａ2Ｂ6Ｏ11・７Ｈ2Ｏ、ＣｓＢ5Ｏ5）等を挙げることができる。中でも、速やかに架橋反応を起こすことができる点で、硼砂、硼酸、硼酸塩が好ましく、特に硼酸が好ましい。
【００７３】
上記水溶性樹脂の架橋剤として、ホウ素化合物以外の下記化合物を使用することもできる。
例えば、ホルムアルデヒド、グリオキザール、グルタールアルデヒド等のアルデヒド系化合物；ジアセチル、シクロペンタンジオン等のケトン系化合物；ビス（２−クロロエチル尿素）−２−ヒドロキシ−４，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジン、２，４−ジクロロ−６−Ｓ−トリアジン・ナトリウム塩等の活性ハロゲン化合物；ジビニルスルホン酸、１，３−ビニルスルホニル−２−プロパノール、Ｎ，Ｎ’−エチレンビス（ビニルスルホニルアセタミド）、１，３，５−トリアクリロイル−ヘキサヒドロ−Ｓ−トリアジン等の活性ビニル化合物；ジメチロ−ル尿素、メチロールジメチルヒダントイン等のＮ−メチロール化合物；メラミン樹脂（例えば、メチロールメラミン、アルキル化メチロールメラミン）；エポキシ樹脂；
【００７４】
１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート等のイソシアネート系化合物；米国特許明細書第３０１７２８０号、同第２９８３６１１号に記載のアジリジン系化合物；米国特許明細書第３１００７０４号に記載のカルボキシイミド系化合物；グリセロールトリグリシジルエーテル等のエポキシ系化合物；１，６−ヘキサメチレン−Ｎ，Ｎ’−ビスエチレン尿素等のエチレンイミノ系化合物；ムコクロル酸、ムコフェノキシクロル酸等のハロゲン化カルボキシアルデヒド系化合物；２，３−ジヒドロキシジオキサン等のジオキサン系化合物；乳酸チタン、硫酸アルミ、クロム明ばん、カリ明ばん、酢酸ジルコニル、酢酸クロム等の金属含有化合物、テトラエチレンペンタミン等のポリアミン化合物、アジピン酸ジヒドラジド等のヒドラジド化合物、オキサゾリン基を２個以上含有する低分子又はポリマー等である。
上記の架橋剤は、一種単独でも、２種以上を組合わせて用いてもよい。
【００７５】
架橋硬化は、微粒子、水溶性樹脂等を含有する塗布液（以下、「塗布液Ａ」ということがある）および／または下記塩基性溶液に架橋剤を添加し、かつ、（１）前記塗布液を塗布して塗布層を形成すると同時、または（２）前記塗布液を塗布して形成される塗布層の乾燥途中であって該塗布層が減率乾燥を示す前のいずれかのときに、ｐＨ８以上の塩基性溶液（以下、「塗布液Ｂ」ということがある）を前記塗布層に付与することにより行うことが好ましい。
上記架橋剤の付与は、ホウ素化合物を例にすると下記のように行われることが好ましい。すなわち、色材受容層が、微粒子、ポリビニルアルコールを含む水溶性樹脂を含有する塗布液（塗布液Ａ）を塗布した塗布層を架橋硬化させた層である場合、架橋硬化は、（１）前記塗布液を塗布すると同時、（２）前記塗布液を塗布して形成される塗布層の乾燥塗中であって該塗布層が減率乾燥を示す前のいずれかのときに、ｐＨ８以上の塩基性溶液（塗布液Ｂ）を前記塗布層に付与することにより行われる。架橋剤たるホウ素化合物は、塗布液Ａ、または塗布液Ｂの何れかに含有すれば良く、塗布液Ａ及び塗布液Ｂの両方に含有させておいても良い。
架橋剤の使用量は、水溶性樹脂に対して、１〜５０質量％が好ましく、５〜４０質量％がより好ましい。
【００７６】
−媒染剤−
本発明においては、形成画像の耐水性及び耐経時ニジミの向上を図るために、前記色材受容層に媒染剤が含有されるのが好ましい。
上記媒染剤のうち、有機媒染剤としては、カチオンポリマー（カチオン性媒染剤）、又は無機媒染剤が好ましく、該媒染剤を色材受容層中に存在させることにより、アニオン性染料を色材として有する液状インクとの間で相互作用し色材を安定化し、耐水性や耐経時ニジミを向上させることができる。有機媒染剤および無機媒染剤はそれぞれ単独種で使用しても良いし、有機媒染剤および無機媒染剤を併用してもよい。
【００７７】
媒染剤は、微粒子と水溶性樹脂を含む塗布液（塗布液Ａ）に添加するか、又は微粒子との間で凝集を生ずる懸念がある場合は、塗布液Ｂに含有させ塗布する。
【００７８】
前記カチオンポリマーとしては、カチオン性基として、第１級〜第３級アミノ基、又は第４級アンモニウム塩基を有するポリマーが好適に用いられる。
上記カチオンポリマーとしては、第１級〜第３級アミノ基およびその塩、又は第４級アンモニウム塩基を有する単量体（カチオンモノマー）の単独重合体や、該カチオンモノマーと他のモノマー（以下、「非カチオンモノマー」という。）との共重合体又は縮重合体として得られるものが好ましい。また、これらのポリマーは、水溶性ポリマー又は水分散性ラテックス粒子のいずれの形態でも使用できる。
【００７９】
上記単量体（カチオンモノマー）としては、例えば、トリメチル−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、トリメチル−ｍ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、トリエチル−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、トリエチル−ｍ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル−Ｎ−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ｎ−オクチル−Ｎ−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ベンジル−Ｎ−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−ベンジル−Ｎ−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（４−メチル）ベンジル−Ｎ−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−フェニル−Ｎ−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド；
【００８０】
トリメチル−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムブロマイド、トリメチル−ｍ−ビニルベンジルアンモニウムブロマイド、トリメチル−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムスルホネート、トリメチル−ｍ−ビニルベンジルアンモニウムスルホネート、トリメチル−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムアセテート、トリメチル−ｍ−ビニルベンジルアンモニウムアセテート、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリエチル−Ｎ−２−（４−ビニルフェニル）エチルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリエチル−Ｎ−２−（３−ビニルフェニル）エチルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル−Ｎ−２−（４−ビニルフェニル）エチルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル−Ｎ−２−（４−ビニルフェニル）エチルアンモニウムアセテート；
【００８１】
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミドのメチルクロライド、エチルクロライド、メチルブロマイド、エチルブロマイド、メチルアイオダイド若しくはエチルアイオダイドによる４級化物、又はそれらのアニオンを置換したスルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩、酢酸塩若しくはアルキルカルボン酸塩等が挙げられる。
【００８２】
具体的には、例えば、モノメチルジアリルアンモニウムクロライド、トリメチル−２−（メタクリロイルオキシ）エチルアンモニウムクロライド、トリエチル−２−（メタクリロイルオキシ）エチルアンモニウムクロライド、トリメチル−２−（アクリロイルオキシ）エチルアンモニウムクロライド、トリエチル−２−（アクリロイルオキシ）エチルアンモニウムクロライド、トリメチル−３−（メタクリロイルオキシ）プロピルアンモニウムクロライド、トリエチル−３−（メタクリロイルオキシ）プロピルアンモニウムクロライド、トリメチル−２−（メタクリロイルアミノ）エチルアンモニウムクロライド、トリエチル−２−（メタクリロイルアミノ）エチルアンモニウムクロライド、トリメチル−２−（アクリロイルアミノ）エチルアンモニウムクロライド、トリエチル−２−（アクリロイルアミノ）エチルアンモニウムクロライド、トリメチル−３−（メタクリロイルアミノ）プロピルアンモニウムクロライド、トリエチル−３−（メタクリロイルアミノ）プロピルアンモニウムクロライド、トリメチル−３−（アクリロイルアミノ）プロピルアンモニウムクロライド、トリエチル−３−（アクリロイルアミノ）プロピルアンモニウムクロライド；
【００８３】
Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチル−２−（メタクリロイルオキシ）エチルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル−２−（メタクリロイルオキシ）エチルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチル−３−（アクリロイルアミノ）プロピルアンモニウムクロライド、トリメチル−２−（メタクリロイルオキシ）エチルアンモニウムブロマイド、トリメチル−３−（アクリロイルアミノ）プロピルアンモニウムブロマイド、トリメチル−２−（メタクリロイルオキシ）エチルアンモニウムスルホネート、トリメチル−３−（アクリロイルアミノ）プロピルアンモニウムアセテート等を挙げることができる。
その他、共重合可能なモノマーとして、Ｎ―ビニルイミダゾール、Ｎ―ビニル−２−メチルイミダゾール等も挙げられる。
【００８４】
また、アリルアミン、ジアリルアミンやその誘導体、塩なども利用できる。このような化合物の例としてはアリルアミン、アリルアミン塩酸塩、アリルアミン酢酸塩、アリルアミン硫酸塩、ジアリルアミン、ジアリルアミン塩酸塩、ジアリルアミン酢酸塩、ジアリルアミン硫酸塩、ジアリルメチルアミンおよびこの塩（該塩としては、例えば、塩酸塩、酢酸塩、硫酸塩など）、ジアリルエチルアミンおよびこの塩（該塩としては、例えば、塩酸塩、酢酸塩、硫酸塩など）、ジアリルジメチルアンモニウム塩（該塩の対アニオンとしてはクロライド、酢酸イオン、硫酸イオンなど）が挙げられる。尚、これらのアリルアミンおよびジアリルアミン誘導体はアミンの形態では重合性が劣るので塩の形で重合し、必要に応じて脱塩することが一般的である。
また、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルホルムアミドなどの単位を用い、重合後に加水分解によってビニルアミン単位とすること、及びこれを塩にしたものも利用できる。
【００８５】
前記非カチオンモノマーとは、第１級〜第３級アミノ基およびその塩、又は第４級アンモニウム塩基等の塩基性あるいはカチオン性部分を含まず、インクジェットインク中の染料と相互作用を示さない、あるいは相互作用が実質的に小さいモノマーをいう。
上記非カチオンモノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸アルキルエステル；（メタ）アクリル酸シクロヘキシル等の（メタ）アクリル酸シクロアルキルエステル；（メタ）アクリル酸フェニル等の（メタ）アクリル酸アリールエステル；（メタ）アクリル酸ベンジル等のアラルキルエステル；スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン等の芳香族ビニル類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、バーサチック酸ビニル等のビニルエステル類；酢酸アリル等のアリルエステル類；塩化ビニリデン、塩化ビニル等のハロゲン含有単量体；（メタ）アクリロニトリル等のシアン化ビニル；エチレン、プロピレン等のオレフィン類、等が挙げられる。
【００８６】
上記（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、アルキル部位の炭素数が１〜１８の（メタ）アクリル酸アルキルエステルが好ましく、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ステアリル等が挙げられる。中でも、メチルアクリレート、エチルアクリレート、メチルメタアクリレート、エチルメタアクリレート、ヒドロキシエチルメタアクリレートが好ましい。
上記非カチオンモノマーも、一種単独で又は二種以上を組合せて使用できる。
【００８７】
更に、カチオンポリマーとして、ポリジアリルジメチルアンモニウムクロライド、ポリメタクリロイルオキシエチル−β−ヒドロキシエチルジメチルアンモニウムクロライド、ポリエチレンイミン、ポリアリルアミン及びその誘導体、ポリアミド−ポリアミン樹脂、カチオン化でんぷん、ジシアンジアミドホルマリン縮合物、ジメチル−２−ヒドロキシプロピルアンモニウム塩重合物、ポリアミジン、ポリビニルアミン、ジシアンジアミド−ホルマリン重縮合物に代表されるジシアン系カオチン樹脂、ジシアンアミド−ジエチレントリアミン重縮合物に代表されるポリアミン系カオチン樹脂、エピクロルヒドリン−ジメチルアミン付加重合物、ジメチルジアリンアンモニウムクロリド−ＳＯ2共重合物、ジアリルアミン塩−ＳＯ2共重合物、第4級アンモニウム塩基置換アルキル基をエステル部分に有する（メタ）アクリレート含有ポリマー、第４級アンモニウム塩基置換アルキル基を有するスチリル型ポリマー等も好ましいものとして挙げることができる。
【００８８】
前記カチオンポリマーとして、具体的には、特開昭４８−２８３２５号、同５４−７４４３０号、同５４−１２４７２６号、同５５−２２７６６号、同５５−１４２３３９号、同６０−２３８５０号、同６０−２３８５１号、同６０−２３８５２号、同６０−２３８５３号、同６０−５７８３６号、同６０−６０６４３号、同６０−１１８８３４号、同６０−１２２９４０号、同６０−１２２９４１号、同６０−１２２９４２号、同６０−２３５１３４号、特開平１−１６１２３６号の各公報、米国特許２４８４４３０、同２５４８５６４号、同３１４８０６１号、同３３０９６９０号、同４１１５１２４号、同４１２４３８６号、同４１９３８００号、同４２７３８５３号、同４２８２３０５号、同４４５０２２４号、特開平１−１６１２３６号、同１０−８１０６４号、同１０−１１９４２３号、同１０−１５７２７７号、同１０−２１７６０１号、同１１−３４８４０９号、特開２００１−１３８６２１号、同２０００−４３４０１号、同２０００−２１１２３５号、同２０００−３０９１５７号、同２００１−９６８９７号、同２００１−１３８６２７号、特開平１１−９１２４２号、同８−２０８７号、同８−２０９０号、同８−２０９１号、同８−２０９３号、同８−１７４９９２号、同１１−１９２７７７号、特開２００１−３０１３１４号、特公平５‐３５１６２号、同５-３５１６３号、同５‐３５１６４号、同５-８８８４６号、特開平７-１１８３３３号、特開２０００-３４４９９０号、特許第２６４８８４７号、同２６６１６７７号等の各公報に記載のもの等が挙げられる。中でもポリアリルアミン及びその誘導体が好ましく、構造的には、ジアリルジメチルカチオンポリマーが好ましい。
【００８９】
前記ポリアリルアミン又はその誘導体としては、公知の各種アリルアミン重合体及びその誘導体が使用できる。このような誘導体としては、ポリアリルアミンと酸との塩（酸としては塩酸、硫酸、リン酸、硝酸などの無機酸、メタンスルホン酸、トルエンスルホン酸、酢酸、プロピオン酸、桂皮酸、（メタ）アクリル酸などの有機酸、あるいはこれらの組み合せや、アリルアミンの一部分のみを塩にしたもの）、ポリアリルアミンの高分子反応による誘導体、ポリアリルアミンと他の共重合可能なモノマーとの共重合体（該モノマーの具体例としては（メタ）アクリル酸エステル類、スチレン類、（メタ）アクリルアミド類、アクリロニトリル、ビニルエステル類等）が挙げられる。
【００９０】
ポリアリルアミンおよびその誘導体の具体例としては、特公昭６２‐３１７２２号、特公平２‐１４３６４号、特公昭６３-４３４０２号、同６３-４３４０３号、同６３-４５７２１号、同６３-２９８８１号、特公平１-２６３６２号、同２-５６３６５号、同２-５７０８４号、同４-４１６８６号、同６-２７８０号、同６-４５６４９号、同６-１５５９２号、同４-６８６２２号、特許第３１９９２２７号、同３００８３６９号、特開平１０‐３３０４２７号、同１１‐２１３２１号、特開２０００‐２８１７２８号、同２００１‐１０６７３６号、特開昭６２-２５６８０１号、特開平７‐１７３２８６号、同７‐２１３８９７号、同９-２３５３１８号、同９-３０２０２６号、同１１‐２１３２１号、ＷＯ９９／２１９０１号、ＷＯ９９／１９３７２号、特開平５-１４０２１３号、特表平１１‐５０６４８８号等の各公報に記載の化合物が挙げられる。
【００９１】
本発明におけるカチオンポリマーとしては、ジアリルジアルキルカチオンポリマーが好ましく、特にジアリルジメチルカチオンポリマーが好ましい。
本発明におけるカチオンポリマーとしては、分散能、特に増粘の防止の観点から、重量平均分子量が６００００以下，特に４００００以下のカチオンポリマーが好ましい。
【００９２】
前記カチオンポリマーは、前記微粒子の分散剤としても有用である。
【００９３】
本発明の分散液中の硫酸イオン濃度は、分散液の増粘防止のため１．５質量％以下であることが好ましい。この硫酸イオンは、カチオンポリマー製造時の重合開始剤等に含まれているものであり、これがポリマー中に残存している。従って、硫酸イオンを出さない重合開始剤等を用いることが望ましい。
【００９４】
本発明の媒染剤としては無機媒染剤を用いることも可能で、無機媒染剤としては多価の水溶性金属塩や疎水性金属塩化合物が挙げられる。
無機媒染剤の具体例としては、例えば、マグネシウム、アルミニウム、カルシウム、スカンジウム、チタン、バナジウム、マンガン、鉄、ニッケル、銅、亜鉛、ガリウム、ゲルマニウム、ストロンチウム、イットリウム、ジルコニウム、モリブデン、インジウム、バリウム、ランタン、セリウム、プラセオジミウム、ネオジミウム、サマリウム、ユーロピウム、ガドリニウム、ジスプロシウム、エルビウム、イッテルビウム、ハフニウム、タングステン、ビスマスから選択される金属の塩又は錯体が挙げられる。
【００９５】
具体的には例えば、酢酸カルシウム、塩化カルシウム、ギ酸カルシウム、硫酸カルシウム、酢酸バリウム、硫酸バリウム、リン酸バリウム、塩化マンガン、酢酸マンガン、ギ酸マンガン二水和物、硫酸マンガンアンモニウム六水和物、塩化第二銅、塩化アンモニウム銅（II）二水和物、硫酸銅、塩化コバルト、チオシアン酸コバルト、硫酸コバルト、硫酸ニッケル六水和物、塩化ニッケル六水和物、酢酸ニッケル四水和物、硫酸ニッケルアンモニウム六水和物、アミド硫酸ニッケル四水和物、硫酸アルミニウム、アルミニウムミョウバン、塩基性ポリ水酸化アルミニウム、亜硫酸アルミニウム、チオ硫酸アルミニウム、ポリ塩化アルミニウム、硝酸アルミニウム九水和物、塩化アルミニウム六水和物、臭化第一鉄、塩化第一鉄、塩化第二鉄、硫酸第一鉄、硫酸第二鉄、フェノールスルホン酸亜鉛、臭化亜鉛、塩化亜鉛、硝酸亜鉛六水和物、硫酸亜鉛、四塩化チタン、テトライソプロピルチタネート、チタンアセチルアセトネート、乳酸チタン、ジルコニウムアセチルアセトネート、酢酸ジルコニル、硫酸ジルコニル、炭酸ジルコニウムアンモニウム、ステアリン酸ジルコニル、オクチル酸ジルコニル、硝酸ジルコニル、オキシ塩化ジルコニウム、ヒドロキシ塩化ジルコニウム、酢酸クロム、硫酸クロム、硫酸マグネシウム、塩化マグネシウム六水和物、クエン酸マグネシウム九水和物、りんタングステン酸ナトリウム、クエン酸ナトリウムタングステン、１２タングストリん酸ｎ水和物、１２タングストけい酸２６水和物、塩化モリブデン、１２モリブドリん酸ｎ水和物、硝酸ガリウム、硝酸ゲルマニウム、硝酸ストロンチウム、酢酸イットリウム、塩化イットリウム、硝酸イットリウム、硝酸インジウム、硝酸ランタン、塩化ランタン、酢酸ランタン、安息香酸ランタン、塩化セリウム、硫酸セリウム、オクチル酸セリウム、硝酸プラセオジミウム、硝酸ネオジミウム、硝酸サマリウム、硝酸ユーロピウム、硝酸ガドリニウム、硝酸ジスプロシウム、硝酸エルビウム、硝酸イッテルビウム、塩化ハフニウム、硝酸ビスマス等が挙げられる。
【００９６】
本発明の無機媒染剤としては、アルミニウム含有化合物、チタン含有化合物、ジルコニウム含有化合物、元素周期律表第IIIB族シリーズの金属化合物（塩または錯体）が好ましい。
本発明で色材受容層に含まれる上記媒染剤量は、０．０１ｇ／ｍ2〜５ｇ／ｍ2が好ましく、０．１ｇ／ｍ2〜３ｇ／ｍ2がより好ましい。
【００９７】
−その他の成分−
本発明のインクジェット記録用シートは、必要に応じて、更に各種の公知の添加剤、例えば酸、紫外線吸収剤、酸化防止剤、蛍光増白剤、モノマー、重合開始剤、重合禁止剤、滲み防止剤、防腐剤、粘度安定剤、消泡剤、界面活性剤、帯電防止剤、マット剤、カール防止剤、耐水化剤等を含有することができる。
【００９８】
本発明において、色材受容層は酸を含有していてもよい。酸を添加することで、色材受容層の表面ｐＨを３〜８、好ましくは５〜７．５に調整する。これにより白地部の耐黄変性が向上するので好ましい。表面ｐＨの測定は、日本紙パルプ技術協会（Ｊ．ＴＡＰＰＩ）の定めた表面ＰＨの測定の内Ａ法（塗布法）により測定を行う。例えば、前記Ａ法に相当する(株)共立理化学研究所製の紙面用ＰＨ測定セット「形式ＭＰＣ」を使用して該測定を行うことができる。
【００９９】
具体的な酸の例としては、ギ酸、酢酸、グリコール酸、シュウ酸、プロピオン酸、マロン酸、コハク酸、アジピン酸、マレイン酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸、安息香酸、フタル酸、イソフタル酸、グルタル酸、グルコン酸、乳酸、アスパラギン酸、グルタミン酸、サリチル酸、サリチル酸金属塩（Ｚｎ，Ａｌ，Ｃａ，Ｍｇ等の塩）、メタンスルホン酸、イタコン酸、ベンゼンスルホン酸、トルエンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸、スチレンスルホン酸、トリフルオロ酢酸、バルビツール酸、アクリル酸、メタクリル酸、桂皮酸、４−ヒドロキシ安息香酸、アミノ安息香酸、ナフタレンジスルホン酸、ヒドロキシベンゼンスルホン酸、トルエンスルフィン酸、ベンゼンスルフィン酸、スルファニル酸、スルファミン酸、α−レゾルシン酸、β−レゾルシン酸、γ−レゾルシン酸、没食子酸、フロログリシン、スルホサリチル酸、アスコルビン酸、エリソルビン酸、ビスフェノール酸、塩酸、硝酸、硫酸、リン酸、ポリリン酸、ほう酸、ボロン酸等が挙げられる。これらの酸の添加量は、色材受容層の表面ＰＨが３〜８になるように決定すればよい。
上記の酸は金属塩（例えばナトリウム、カリウム、カルシウム、セシウム、亜鉛、銅、鉄、アルミニウム、ジルコニウム、ランタン、イットリウム、マグネシウム、ストロンチウム、セリウムなどの塩）、又はアミン塩（例えばアンモニア、トリエチルアミン、トリブチルアミン、ピペラジン、２−メチルピペラジン、ポリアリルアミンなど）の形態で使用してもよい。
【０１００】
本発明においては、色材受容層に紫外線吸剤、酸化防止剤、滲み防止剤などの保存性向上剤を含有せしめることが好ましい。
これら紫外線吸剤、酸化防止剤、滲み防止剤としては、アルキル化フェノール化合物（ヒンダードフェノール化合物を含む）、アルキルチオメチルフェノール化合物、ヒドロキノン化合物、アルキル化ヒドロキノン化合物、トコフェロール化合物、チオジフェニルエーテル化合物、２個以上のチオエーテル結合を有する化合物、ビスフェノール化合物、Ｏ−，Ｎ−及びＳ−ベンジル化合物、ヒドロキシベンジル化合物、トリアジン化合物、ホスホネート化合物、アシルアミノフェノール化合物、エステル化合物、アミド化合物、アスコルビン酸、アミン系抗酸化剤、２−（２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール化合物、２−ヒドロキシベンゾフェノン化合物、アクリレート、水溶性又は疎水性の金属塩、有機金属化合物、金属錯体、ヒンダードアミン化合物（ＴＥＭＰＯ化合物を含む）、２−（２−ヒドロキシフェニル）１，３，５，−トリアジン化合物、金属不活性化剤、ホスフィット化合物、ホスホナイト化合物、ヒドロキシアミン化合物、ニトロン化合物、過酸化物スカベンジャー、ポリアミド安定剤、ポリエーテル化合物、塩基性補助安定剤、核剤、ベンゾフラノン化合物、インドリノン化合物、ホスフィン化合物、ポリアミン化合物、チオ尿素化合物、尿素化合物、ヒドラジト化合物、アミジン化合物、糖化合物、ヒドロキシ安息香酸化合物、ジヒドロキシ安息香酸化合物、トリヒドロキシ安息香酸化合物等が挙げられる。
【０１０１】
これらの中でも、アルキル化フェノール化合物、２個以上のチオエーテル結合を有する化合物、ビスフェノール化合物、アスコルビン酸、アミン系抗酸化剤、水溶性又は疎水性の金属塩、有機金属化合物、金属錯体、ヒンダードアミン化合物、ヒドロキシアミン化合物、ポリアミン化合物、チオ尿素化合物、ヒドラジド化合物、ヒドロキシ安息香酸化合物、ジヒドロキシ安息香酸化合物、トリヒドロキシ安息香酸化合物等が好ましい。
【０１０２】
具体的な化合物例としては、特願２００２-１３００５号、特開平１０−１８２６２１号、特開２００１−２６０５１９号、特公平４−３４９５３号、特公平４−３４５１３号、特開平１１−１７０６８６号、特公平４−３４５１２号、ＥＰ１１３８５０９号、特開昭６０−６７１９０号、特開平７−２７６８０８号、特開２００１−９４８２９号、特開昭４７−１０５３７号、同５８−１１１９４２号、同５８−２１２８４４号、同５９−１９９４５号、同５９−４６６４６号、同５９−１０９０５５号、同６３−５３５４４号、特公昭３６−１０４６６号、同４２−２６１８７号、同４８−３０４９２号、同４８−３１２５５号、同４８−４１５７２号、同４８−５４９６５号、同５０−１０７２６号、米国特許第２，７１９，０８６号、同３，７０７，３７５号、同３，７５４，９１９号、同４，２２０，７１１号、
【０１０３】
特公昭４５−４６９９号、同５４−５３２４号、ヨーロッパ公開特許第２２３７３９号、同３０９４０１号、同３０９４０２号、同３１０５５１号、同第３１０５５２号、同第４５９４１６号、ドイツ公開特許第３４３５４４３号、特開昭５４−４８５３５号、同６０−１０７３８４号、同６０−１０７３８３号、同６０−１２５４７０号、同６０−１２５４７１号、同６０−１２５４７２号、同６０−２８７４８５号、同６０−２８７４８６号、同６０−２８７４８７号、同６０−２８７４８８号、同６１−１６０２８７号、同６１−１８５４８３号、同６１−２１１０７９号、同６２−１４６６７８号、同６２−１４６６８０号、同６２−１４６６７９号、同６２−２８２８８５号、同６２−２６２０４７号、同６３−０５１１７４号、同６３−８９８７７号、同６３−８８３８０号、同６６−８８３８１号、同６３−１１３５３６号、
【０１０４】
同６３−１６３３５１号、同６３−２０３３７２号、同６３−２２４９８９号、同６３−２５１２８２号、同６３−２６７５９４号、同６３−１８２４８４号、特開平１−２３９２８２号、特開平２−２６２６５４号、同２−７１２６２号、同３−１２１４４９号、同４−２９１６８５号、同４−２９１６８４号、同５−６１１６６号、同５−１１９４４９号、同５−１８８６８７号、同５−１８８６８６号、同５−１１０４９０号、同５−１１０８４３７号、同５−１７０３６１号、特公昭４８−４３２９５号、同４８−３３２１２号、米国特許第４８１４２６２号、同第４９８０２７５号等の各公報に記載のものが挙げられる。
【０１０５】
前記その他の成分は、１種単独でも２種以上を併用してもよい。この前記その他の成分は、水溶性化、分散化、ポリマー分散、エマルション化、油滴化して添加してもよく、マイクロカプセル中に内包することもできる。本発明のインクジェット記録用シートでは、上記その他の成分の添加量としては、０．０１〜１０ｇ／ｍ2が好ましい。
【０１０６】
また、無機微粒子の分散性を改善する目的で、無機微粒子表面をシランカップリング剤で処理してもよい。該シランカップリング剤としては、カップリング処理を行なう部位の他に、有機官能性基（例えば、ビニル基、アミノ基（１級〜３級アミノ基、第４級アンモニウム塩基）、エポキシ基、メルカプト基、クロロ基、アルキル基、フェニル基、エステル基等）を有するものが好ましい。
【０１０７】
本発明において、色材受容層用塗布液（塗布液Ａ）は界面活性剤を含有しているものが好ましい。該界面活性剤としてはカチオン系、アニオン系、ノニオン系、両性、フッ素系、シリコン系界面活性剤のいずれも使用可能である。
上記ノニオン系界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルおよびポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル類（例えば、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリーコールジエチルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル等）、オキシエチレン・オキシプロピレンブロックコポリマー、ソルビタン脂肪酸エステル類（例えば、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノオレート、ソルビタントリオレート等）、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル類（例えば、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレート、ポリオキシエチレンソルビタントリオレート等）、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル類（例えば、テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット等）、グリセリン脂肪酸エステル類（例えば、グリセロールモノオレート等）、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル類（モノステアリン酸ポリオキシエチレングリセリン、モノオレイン酸ポリオキシエチレングリセリン等）、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル類（ポリエチレングリコールモノラウレート、ポリエチレングリコールモノオレート等）、ポリオキシエチレンアルキルアミン、アセチレングリコール類（例えば、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、及び該ジオールのエチレンオキサイド付加物、プロピレンオキサイド付加物等）等が挙げられ、就中ポリオキシアルキレンアルキルエーテル類が好ましい。該ノニオン系界面活性剤は、塗布液Ａおよび塗布液Ｂにおいて使用することができる。また、上記ノニオン系界面活性剤は、単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【０１０８】
上記両性界面活性剤としては、アミノ酸型、カルボキシアンモニウムベタイン型、スルホンアンモニウムベタイン型、アンモニウム硫酸エステルベタイン型、イミダゾリウムベタイン型等が挙げられ、例えば、米国特許第３，８４３，３６８号明細書、特開昭５９−４９５３５号公報、同６３−２３６５４６号公報、特開平５−３０３２０５号公報、同８−２６２７４２号公報、同１０−２８２６１９号公報等に記載されているものを好適に使用できる。該両性界面活性剤としては、アミノ酸型両性界面活性剤が好ましく、該アミノ酸型両性界面活性剤としては、特開平５−３０３２０５号公報に記載されているように、例えば、アミノ酸（グリシン、グルタミン酸、ヒスチジン酸等）から誘導体化されたものが挙げられ、具体的には長鎖のアシル基を導入したＮ−アミノアシル酸およびその塩が挙げられる。上記両性界面活性剤は１種で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【０１０９】
前記アニオン系界面活性剤としては、脂肪酸塩（例えばステアリン酸ソーダ、オレイン酸カリ）、アルキル硫酸エステル塩（例えばラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸トリエタノールアミン）、スルホン酸塩（例えばドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム）、アルキルスルホコハク酸塩（例えばジオクチルスルホコハク酸ナトリウム）、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩、アルキルリン酸塩等が挙げられる。
前記カチオン系界面活性剤としては、アルキルアミン塩、第４級アンモニウム塩、ピリジニウム塩、イミダゾリウム塩などが挙げられる。
【０１１０】
前記フッ素系界面活性剤としては、電解フッ素化、テロメリゼーション、オリゴメリゼーションなどの方法を用いてパーフルオロアルキル基を持つ中間体を経て誘導される化合物が挙げられる。
例えば、パーフルオロアルキルスルホン酸塩、パーフルオロアルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物、パーフルオロアルキルトリアルキルアンモニウム塩、パーフルオロアルキル基含有オリゴマー、パーフルオロアルキルリン酸エステルなどが挙げられる。
【０１１１】
前記シリコン系界面活性剤としては、有機基で変性したシリコンオイルが好ましく、これは、シロキサン構造の側鎖を有機基で変性した構造、両末端を変性した構造、片末端を変性した構造をとり得る。有機基変性としてアミノ変性、ポリエーテル変性、エポキシ変性、カルボキシル変性、カルビノール変性、アルキル変性、アラルキル変性、フェノール変性、フッ素変性等が挙げられる。
【０１１２】
本発明で界面活性剤の含有量としては、色材受容層用塗布液(塗布液Ａ)に対して０．００１〜２．０％が好ましく、０．０１〜１．０％がより好ましい。また、色材受容層用塗布液として２液以上を用いて塗布を行なう場合には、それぞれの塗布液に界面活性剤を添加するのが好ましい。
【０１１３】
本発明において、色材受容層はカール防止用に高沸点有機溶剤を含有するのが好ましい。上記高沸点有機溶剤は常圧で沸点が１５０℃以上の有機化合物で、水溶性又は疎水性の化合物である。これらは、室温で液体でも固体でもよく、低分子でも高分子でもよい。
具体的には、芳香族カルボン酸エステル類（例えばフタル酸ジブチル、フタル酸ジフェニル、安息香酸フェニルなど）、脂肪族カルボン酸エステル類（例えばアジピン酸ジオクチル、セバシン酸ジブチル、ステアリン酸メチル、マレイン酸ジブチル、フマル酸ジブチル、アセチルクエン酸トリエチルなど）、リン酸エステル類（例えばリン酸トリオクチル、リン酸トリクレジルなど）、エポキシ類（例えばエポキシ化大豆油、エポキシ化脂肪酸メチルなど）、アルコール類（例えば、ステアリルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、グリセリン、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（ＤＥＧＭＢＥ）、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、グリセリンモノメチルエーテル、１，２，３−ブタントリオール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，４−ペンタントリオール、１，２，６−ヘキサントリオール、チオジグリコール、トリエタノールアミン、ポリエチレングリコールなど）、植物油（例えば大豆油、ヒマワリ油など）高級脂肪族カルボン酸（例えばリノール酸、オレイン酸など）等が挙げられる。
【０１１４】
本発明のインクジェット記録用シートには、支持体の色材受容層の設けられた面の反対面にバックコート層を設けることもでき、このバックコート層に添加可能な成分としては、白色顔料や水性バインダー、その他の成分が挙げられる。
バックコート層に含有される白色顔料としては、例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、カオリン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、珪藻土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、コロイダルアルミナ、擬ベーマイト、水酸化アルミニウム、アルミナ、リトポン、ゼオライト、加水ハロイサイト、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム等の白色無機顔料、スチレン系プラスチックピグメント、アクリル系プラスチックピグメント、ポリエチレン、マイクロカプセル、尿素樹脂、メラミン樹脂等の有機顔料等が挙げられる。
【０１１５】
バックコート層に用いられる水性バインダーとしては、例えば、スチレン／マレイン酸塩共重合体、スチレン／アクリル酸塩共重合体、ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコール、澱粉、カチオン化澱粉、カゼイン、ゼラチン、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルピロリドン等の水溶性高分子、スチレンブタジエンラテックス、アクリルエマルジョン等の水分散性高分子等が挙げられる。
バックコート層に含有されるその他の成分としては、消泡剤、抑泡剤、染料、蛍光増白剤、防腐剤、耐水化剤等が挙げられる。
【０１１７】
（インクジェット記録用シートの作製）
本発明のインクジェット記録用シートの色材受容層は、例えば、支持体表面に少なくとも微粒子と水溶性樹脂を含む塗布液Ａを塗布し、（１）該塗布と同時、または（２）該塗布によって形成される塗布層の乾燥途中であって該塗布層が減率乾燥速度を示す前のいずれかに、ｐＨが８以上の塗布液Ｂを付与した後、該塗布液Ｂを付与した塗布層を架橋硬化させる方法（Ｗｅｔ−ｏｎ−Ｗｅｔ法）により形成されるのが好ましい。ここで上記水溶性樹脂を架橋し得る架橋剤は、上記塗布液Ａあるいは塗布液Ｂの少なくとも一方または両方に含有せしめることが好ましい。
この様にして架橋硬化させた色材受容層を設けることは、インク吸収性や膜のヒビ割れ防止などの観点から好ましい。
【０１１８】
媒染剤を塗布液Ｂに添加すると、媒染剤が色材受容層の表面近くに多く存在するので、インクジェットの色材が十分に媒染され、印字後の文字や画像の耐水性が向上するので好ましい。媒染剤の一部は上記塗布液Ａに含有させてもよく、その場合は、塗布液Ａと塗布液Ｂの媒染剤は同じものでも異なっていてもよい。
【０１１９】
本発明において、少なくとも微粒子（例えば、気相法シリカ）と水溶性樹脂（例えば、ポリビニルアルコール）とを含有する色材受容層用塗布液（塗布液Ａ）は、例えば、以下のようにして調製することができる。
即ち、気相法シリカ等の微粒子とカチオンポリマー分散剤を水中に添加して（例えば、水中のシリカ微粒子は１０〜２０質量％）、高速回転湿式コロイドミル（例えば、エム・テクニック（株）製の「クレアミックス」）を用いて、例えば１００００ｒｐｍ（好ましくは５０００〜２００００ｒｐｍ）の高速回転の条件で例えば２０分間（好ましくは１０〜３０分間）かけて分散させ本発明の分散液を得た後、架橋剤（ホウ素化合物等、塗布液Ａに加えてもよい）、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）等の水溶性樹脂の水溶液（例えば、上記気相法シリカの１／３程度の質量のＰＶＡとなるように）を加え、上記と同じ回転条件で分散を行なうことにより調製することができる。得られた塗布液は均一なゾル状態であり、これを下記塗布方法で支持体上に塗布し乾燥させることにより、三次元網目構造を有する多孔質性の色材受容層を形成することができる。
【０１２０】
また、各工程における溶媒としては水、有機溶媒、又はこれらの混合溶媒を用いることができる。この塗布に用いることができる有機溶媒としては、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｉ−プロパノール、メトキシプロパノール等のアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、テトラヒドロフラン、アセトニトリル、酢酸エチル、トルエン等が挙げられる。
【０１２１】
該色材受容層用塗布液の塗布は、例えば、エクストルージョンダイコーター、エアードクターコーター、ブレッドコーター、ロッドコーター、ナイフコーター、スクイズコーター、リバースロールコーター、バーコーター等の公知の塗布方法によって行うことができる。
【０１２２】
色材受容層用塗布液（塗布液Ａ）の塗布と同時又は塗布した後に、該塗布層に塗布液Ｂが付与されるが、該塗布液Ｂは、塗布後の塗布層が減率乾燥速度を示すようになる前に付与してもよい。即ち、色材受容層用塗布液（塗布液Ａ）の塗布後、この塗布層が恒率乾燥速度を示す間に媒染剤を導入することで好適に製造される。
【０１２３】
ここで、前記「塗布層が減率乾燥速度を示すようになる前」とは、通常、色材受容層用塗布液の塗布直後から数分間の過程を指し、この間においては、塗布された塗布層中の溶剤（分散媒体）の含有量が時間に比例して減少する「恒率乾燥速度」の現象を示す。この「恒率乾燥速度」を示す時間については、例えば、化学工学便覧（頁７０７〜７１２、丸善（株）発行、昭和５５年１０月２５日）に記載されている。
【０１２４】
上記の通り、塗布液Ａの塗布後、該塗布層が減率乾燥速度を示すようになるまで乾燥されるが、この乾燥は一般に４０〜１８０℃で０．５〜１０分間（好ましくは、０．５〜５分間）行われる。この乾燥時間としては、当然塗布量により異なるが、通常は上記範囲が適当である。
【０１２５】
上記第一の塗布層が減率乾燥速度を示すようになる前に付与する方法としては、▲１▼塗布液Ｂを塗布層上に更に塗布する方法、▲２▼スプレー等の方法により噴霧する方法、▲３▼塗布液Ｂ中に、該塗布層が形成された支持体を浸漬する方法、等が挙げられる。
【０１２６】
前記方法▲１▼において、塗布液Ｂを塗布する塗布方法としては、例えば、カーテンフローコーター、エクストルージョンダイコーター、エアードクターコーター、ブレッドコーター、ロッドコーター、ナイフコーター、スクイズコーター、リバースロールコーター、バーコーター等の公知の塗布方法を利用することができる。しかし、エクストリュージョンダイコーター、カーテンフローコーター、バーコーター等のように、既に形成されている第一塗布層にコーターが直接接触しない方法を利用することが好ましい。
【０１２７】
塗布液Ｂの付与後は、一般に４０〜１８０℃で０．５〜３０分間加熱され、乾燥および硬化がおこなわれる。中でも、４０〜１５０℃で１〜２０分間加熱することが好ましい。
【０１２８】
また、塗布液Ｂを、色材受容層塗布液（塗布液Ａ）を塗布すると同時に付与する場合、塗布液Ａおよび塗布液Ｂを、塗布液Ａが支持体と接触するようにして支持体上に同時塗布（重層塗布）し、その後乾燥硬化させることにより色材受容層を形成することができる。
【０１２９】
上記同時塗布（重層塗布）は、例えば、エクストルージョンダイコーター、カーテンフローコーターを用いた塗布方法により行なうことができる。同時塗布の後、形成された塗布層は乾燥されるが、この場合の乾燥は、一般に塗布層を４０〜１５０℃で０．５〜１０分間加熱することにより行なわれ、好ましくは、４０〜１００℃で０．５〜５分間加熱することにより行なわれる。
【０１３０】
上記同時塗布（重層塗布）を、例えば、エクストルージョンダイコーターによりおこなった場合、同時に吐出される二種の塗布液は、エクストルージョンダイコーターの吐出口附近で、即ち、支持体上に移る前に重層形成され、その状態で支持体上に重層塗布される。塗布前に重層された二層の塗布液は、支持体に移る際、既に二液の界面で架橋反応を生じ易いことから、エクストルージョンダイコーターの吐出口付近では、吐出される二液が混合して増粘し易くなり、塗布操作に支障を来す場合がある。従って、上記のように同時塗布する際は、色材受容層塗布液（塗布液Ａ）および媒染剤溶液（塗布液Ｂ）の塗布と共に、バリアー層液（中間層液）を上記二液間に介在させて同時三重層塗布することが好ましい。
【０１３１】
上記バリアー層液は、特に制限なく選択できる。例えば、水溶性樹脂を微量含む水溶液や、水等を挙げることができる。上記水溶性樹脂は、増粘剤等の目的で、塗布性を考慮して使用されるもので、例えば、セルロース系樹脂（たとえば、ヒドロキシプロピルメチルセルロ−ス、メチルセルロ−ス、ヒドロキシエチルメチルセルロ−ス等）、ポリビニルピロリドン、ゼラチン等のポリマーが挙げられる。尚、バリアー層液には、上記媒染剤を含有させることもできる。
【０１３２】
支持体上に色材受容層を形成した後、該色材受容層は、例えば、スーパーカレンダ、グロスカレンダ等を用い、加熱加圧下にロールニップ間を通してカレンダー処理を施すことにより、表面平滑性、光沢度、透明性および塗膜強度を向上させることが可能である。しかしながら、該カレンダー処理は、空隙率を低下させる要因となることがあるため（即ち、インク吸収性が低下することがあるため）、空隙率の低下が少ない条件を設定しておこなう必要がある。
【０１３３】
カレンダー処理をおこなう場合のロール温度としては、３０〜１５０℃が好ましく、４０〜１００℃がより好ましい。
また、カレンダー処理時のロール間の線圧としては、５０〜４００ｋｇ／ｃｍが好ましく、１００〜２００ｋｇ／ｃｍがより好ましい。
【０１３４】
上記色材受容層の層厚としては、インクジェット記録の場合では、液滴を全て吸収するだけの吸収容量をもつ必要があるため、層中の空隙率との関連で決定する必要がある。例えば、インク量が８ｎＬ／ｍｍ2で、空隙率が６０％の場合であれば、層厚が約１５μｍ以上の膜が必要となる。
この点を考慮すると、インクジェット記録の場合には、色材受容層の層厚としては、１０〜５０μｍが好ましい。
【０１３５】
また、色材受容層の細孔径は、メジアン径で０．００５〜０．０２５μｍが好ましく、０．０１〜０．０２５μｍがより好ましい。
上記空隙率および細孔メジアン径は、水銀ポロシメーター（（株）島津製作所製の商品名「ボアサイザー９３２０−ＰＣ２」を用いて測定することができる。
【０１３６】
また、色材受容層は、透明性に優れていることが好ましいが、その目安としては、色材受容層を透明フイルム支持体上に形成したときのヘイズ値が、３０％以下であることが好ましく、２０％以下であることがより好ましい。
上記ヘイズ値は、ヘイズメーター（ＨＧＭ−２ＤＰ：スガ試験機（株））を用いて測定することができる。
【０１３７】
本発明のインクジェット記録用シートの構成層（例えば、色材受容層あるいはバックコート層など）には、ポリマー微粒子分散物を添加してもよい。このポリマー微粒子分散物は、寸度安定化、カール防止、接着防止、膜のひび割れ防止等のような膜物性改良の目的で使用される。ポリマー微粒子分散物については、特開昭６２−２４５２５８号、同６２−１３１６６４８号、同６２−１１００６６号の各公報に記載がある。尚、ガラス転移温度が低い（４０℃以下の）ポリマー微粒子分散物を、前記媒染剤を含む層に添加すると、層のひび割れやカールを防止することができる。また、ガラス転移温度が高いポリマー微粒子分散物をバックコート層に添加しても、カールを防止することができる。
【０１３８】
本発明において、支持体として紙基材の両面に樹脂層を有する樹脂被覆紙を用い、前記樹脂被覆紙の色材受容層側の樹脂層にシルバーホワイトタイプ真珠光沢顔料を含有し、さらに、支持体上に設けられた色材受容層が多孔質性を有すると、支持体の平面性が高く、色材受容層の平面性も高くなりすっきりとした輝き感、奥行き感が得られる。また、色材受容層が多孔質性を有することで、インク吸収速度が足りない場合に液滴同士が表面で合一して生ずる斑状のムラが起きず、鮮鋭度の高い画像が得られる。
【０１３９】
本発明は、前記樹脂被覆紙と前記色材受容層との間に、シルバーホワイトタイプ真珠光沢顔料と水溶性高分子とを含有する層（下塗り層）を少なくとも一層設けることを特徴とするものである。
【０１４１】
（水溶性高分子）
本発明のインクジェット記録用シートにおいては、前記樹脂被覆紙と色材受容層との間に、シルバーホワイトタイプ真珠光沢顔料と水溶性高分子とを含有する層（下塗り層）を設ける必要がある。このようにすることで、色材受容層の下からの正反射率を高くし、画像に輝き感、奥行き感、くっきり感、鮮鋭度を与えることができる。
【０１４２】
上記下塗り層に用いる水溶性高分子の具体例としては、本発明の色材受容層における水溶性樹脂の具体例と同様のものが挙げられる。その中でも、前記水溶性高分子としてはポリビニルアルコール系樹脂又はポリビニルアセタール樹脂が好ましい。
【０１４３】
下塗り層に含有されるシルバーホワイトタイプ真珠光沢顔料の質量（ｘ２）と水溶性高分子の質量（ｙ２）との質量比率（ｘ２／ｙ２）は、０．１〜１０．０の範囲であることが好ましく、０．５〜５の範囲であることがより好ましく、２．０〜４．０の範囲であることが特に好ましい。
上記質量比率が、０．１〜１０．０の範囲であると、下塗り層の粉落ちがなく、白色度の低下が小さく全反射率の低下がほとんどなく正反射率を向上させることができる。
また、上記シルバーホワイトタイプ真珠光沢顔料の塗布量は、酸素透過抑制及び白色性付与のため０．５ｇ／ｍ2以上であることが好ましく、前記水溶性高分子の塗布量と上記水溶性高分子との質量比率とから導きだせるものが好ましい。
【０１４４】
また、本発明の下塗り層においては、上記シルバーホワイトタイプ真珠光沢顔料と公知の層状無機化合物とを併用してもよい。この場合のシルバーホワイトタイプ真珠光沢顔料の質量Ａと公知の層状無機化合物の質量Ｂとの質量比Ａ／Ｂは、１０〜１００の範囲であることが好ましい。
【０１４５】
前記公知の無機層状化合物の具体例としては、例えば、ベントナイト、ヘクトライト、サポナイト、ビーデライト、ノントロナイト、スチブンサイト、バイデライト、モンモリナイト等の膨潤性粘度鉱物類、膨潤性合成雲母、膨潤性合成スメクタイト等が挙げられる。これらの膨潤性無機層状化合物は１０〜１５オングストロームの厚さの単位結晶格子層からなる積層構造を有し、格子内金属原子置換が他の粘土鉱物よりも著しく大きい。その結果、格子層は正荷電不足を生じ、それを補償するために層間にＮａ+、Ｃａ2+、Ｍｇ2+等の陽イオンを吸着している。これらの層間に介在している陽イオンは交換性陽イオンと呼ばれ、いろいろな陽イオンと交換する。特に層間の陽イオンがＬｉ+、Ｎａ+等の場合、イオン半径が小さいため、層状結晶格子間の結合が弱く、水により大きく膨潤する。その状態でシェアーをかけると容易に劈開し、水中で安定したゾルを形成する。ベントナイト及び膨潤性合成雲母はその傾向が強く、特に水膨潤性雲母が好ましい。
【０１４６】
水膨潤性雲母としては、ＮａテトラシックマイカＮａＭｇ2.5（Ｓｉ4Ｏ10）Ｆ2Ｎａ、Ｌｉテニオライト（ＮａＬｉ）Ｍｇ2（Ｓｉ4Ｏ10）Ｆ2Ｎａ、またはＬｉヘクトライト（ＮａＬｉ）／３Ｍｇ2／３Ｌｉ1/3Ｓｉ4Ｏ10）Ｆ2等が挙げられる。
【０１４７】
本発明における支持体表面への下塗り層の塗布は、上記シルバーホワイトタイプ真珠光沢顔料、水溶性高分子及び必要によりその他の成分を溶解又は分散してなる塗布液を、ブレード塗布法、スプレー塗布法等の公知の塗布法により支持体表面に塗布し、乾燥することにより形成することができる。なお、塗布液の固形分濃度は、均一な膜を形成する等の観点から、５〜２５質量％の範囲であることが好ましい。
【０１４８】
下塗り層の膜厚は、０．２〜５．０μｍの範囲であることが好ましく、０．５〜３．０μｍの範囲であることがより好ましい。上記膜厚を０．２〜５．０μｍの範囲内とすることにより、少量のシルバーホワイトタイプ真珠光沢顔料の添加で効率よく高い輝き感、奥行き感が得られる。
【０１５０】
本発明は、支持体として紙基材の両面に樹脂層を有する樹脂被覆紙を用い、前記樹脂被覆紙と前記色材受容層との間に、シルバーホワイトタイプ真珠光沢顔料と水溶性高分子とを含有する層（下塗り層）が少なくとも一層設けられ、さらに、前記色材受容層が多孔質性を有するため下記のような特有の効果を有する。すなわち、該樹脂被覆紙の平面性が高く、該下塗り層の平面性も高いため、シルバーホワイトタイプ真珠光沢顔料の配向性が強くなり、明度の低下が少なく輝き感、奥行き感が得られる。また、前記色材受容層が多孔質性を有することで、インク吸収速度が足りない場合に液滴同士が表面で合一して生ずる斑状のムラも起きず、鮮鋭度の高い画像が得られる。
【０１５１】
【実施例】
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。尚、実施例中の「部」及び「％」は、特に断らない限り「質量部」及び「質量％」を表し、「平均分子量」及び「重合度」は、「重量平均分子量」及び「重量平均重合度」を表す。
【０１５２】
［参考例１］
（支持体の作製）
ＬＢＫＰ１００部からなる木材パルプをダブルディスクリファイナーによりカナディアンフリーネス３００ｍｌまで叩解し、エポキシ化ベヘン酸アミド０．５部、アニオンポリアクリルアミド１．０部、ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン０．１部、カチオンポリアクリルアミド０．５部を、いずれもパルプに対する絶乾質量比で添加し、長網抄紙機により秤量し１７０ｇ／ｍ2の原紙を抄造した。
【０１５３】
上記原紙の表面サイズを調整するため、ポリビニルアルコール４％水溶液に蛍光増白剤（住友化学工業（株）製の「Ｗｈｉｔｅｘ ＢＢ」）を０．０４％添加し、これを絶乾質量換算で０．５ｇ／ｍ2となるように上記原紙に含浸させ、乾燥した後、更にキャレンダー処理を施して密度１．０５ｇ／ｃｃに調整された基紙を得た。
【０１５４】
得られた基紙のワイヤー面（裏面）側にコロナ放電処理を行なった後、溶融押出機を用いて高密度ポリエチレンを厚さ１９μｍとなるようにコーティングし、マット面からなる樹脂層を形成した（以下、樹脂層面を「裏面」と称する。）。この裏面側の樹脂層に更にコロナ放電処理を施し、その後、帯電防止剤として、酸化アルミニウム（日産化学工業（株）製の「アルミナゾル１００」）と二酸化ケイ素（日産化学工業（株）製の「スノーテックスＯ」）とを１：２の質量比で水に分散した分散液を、乾燥質量が０．２ｇ／ｍ2となるように塗布した。
【０１５５】
更に、樹脂層の設けられていない側のフェルト面（表面）側にコロナ放電処理を施した後、アナターゼ型二酸化チタン１０％、微量の群青、及び蛍光増白剤０．０１％（対ポリエチレン）を含有し、ＭＦＲ（メルトフローレート）３．８の低密度ポリエチレンを、溶融押出機を用いて、厚み２９μｍとなるように押し出し、高光沢な熱可塑性樹脂層を基紙の表面側に形成し（以下、この高光沢面を「オモテ面」と称する。）、支持体とした。
【０１５６】
（下塗り層用塗布液の調整）
（１）アセトアセチル変性ポリビニルアルコール溶液
アセトアセチル変性ポリビニルアルコール（ケン化度９５〜９７％、重合度約１０００、商品名：ゴーセファイマーＺ−２１０、日本合成化学工業製）を１２．８５質量部、水８７．１５質量部を加え８０℃以上で攪拌溶解をした。
（２）シルバーホワイトタイプ真珠光沢顔料分散液
シルバーホワイトタイプ二酸化チタン被覆雲母（商品名：Ｉｒｉｏｄｉｎ＃１２３（粒度５〜２５μｍ、二酸化チタン被覆率３９％）、ＭＥＲＣＫ社製）２５質量部と水７５質量部を混合した。
（３）１．６６質量％エチレンオキサイド系界面活性剤（商品名：エマレックス７１０、日本エマルジョン製）メタノール溶液
（４）４質量％２-エチレンスルホニル-Ｎ-[２-(２-エチレンスルホニル-アセチルアミノ)-エチル]-アセトアミド水溶液
【０１５７】
（１）の１２．８５質量％のアセトアセチル変性ポリビニルアルコール溶液１００部に水１４部及び、メタノール９３部を加え十分攪拌混合した後、（２）の２５質量％のシルバーホワイトタイプ二酸化チタン被覆雲母分散液５１部を加え、十分攪拌混合し、（３）の１．６６質量％の界面活性剤液５部、（４）の４質量％２-エチレンスルホニル-Ｎ-[２-(２-エチレンスルホニル-アセチルアミノ)-エチル]-アセトアミド水溶液６部を加えた。そして液温度を３０〜４０℃に保ち、９．６質量％の下塗り層用塗布液を得た。
【０１５８】
−下塗り層形成−
上記支持体のオモテ面の樹脂層をコロナ放電処理した後、上記下塗り層塗布液を、乾燥後塗布量が２．０ｇ／ｍ2となるような厚さに斜線６５メッシュグラビアロールにて塗布し、下塗り層を形成した。
【０１５９】
（記録層の形成）
−色材受容層用塗布液Ａの調製−
下記組成中の▲１▼気相法シリカ微粒子と▲２▼イオン交換水と▲３▼「シャロールＤＣ−９０２Ｐ」とを混合し、ＫＤ−Ｐ（（株）シンマルエンタープライゼス製）を用いて、分散させた後、下記▲４▼ポリビニルアルコールと▲５▼ホウ酸と▲６▼ポリオキシエチレンラウリルエーテルと▲７▼イオン交換水とを含む溶液を加え、色材受容層用塗布液Ａを調製した。
シリカ微粒子と水溶性樹脂との質量比（ＰＢ比＝▲１▼：▲４▼）は、４．５：１であり、色材受容層用塗布液ＡのｐＨは、３．５で酸性を示した。
【０１６０】
<色材受容層塗布液Ａの組成>
▲１▼気相法シリカ微粒子（無機微粒子） １０．０部
（（株）トクヤマ製の「レオロシールＱＳ-３０」、平均一次粒子径７ｎｍ）
▲２▼イオン交換水 ５１．６部
▲３▼「シャロールＤＣ−９０２Ｐ」（５１％水溶液） １．０部
（分散剤、日東紡（株）製）
▲４▼ポリビニルアルコール（水溶性樹脂）８％水溶液 ２７．８部
（（株）クラレ製の「ＰＶＡ１２４」、鹸化度９８．５％、重合度２４００）
▲５▼ホウ酸（架橋剤） ０．４部
▲６▼ポリオキシエチレンラウリルエーテル（界面活性剤） １．２部
（花王（株）製「エマルゲン１０９Ｐ」（１０％水溶液）、ＨＬＢ値１３．６）
▲７▼イオン交換水 ３３．０部
【０１６１】
−インクジェット記録用シートの作製−
上記支持体の下塗り層上に、上記から得た色材受容層用塗布液Ａを、エクストルージョンダイコーターを用いて２００ｍｌ／ｍ2の塗布量で塗布し（塗布工程）、熱風乾燥機にて８０℃（風速３〜８ｍ／秒）で塗布層の固形分濃度が２０％になるまで乾燥させた。この塗布層は、この期間は恒率乾燥速度を示した。その直後、下記組成の媒染剤塗布液Ｂに３０秒間浸漬して前記塗布層上にその２０ｇ／ｍ2を付着させ（媒染剤塗布液を付与する工程）、更に８０℃下で１０分間乾燥させた（乾燥工程）。これにより、乾燥膜厚３２μｍの色材受容層が設けられた本発明のインクジェット記録用シート（１）を作製した。
【０１６２】
<媒染剤塗布液Ｂの組成>
▲１▼硼酸（架橋剤） ０．６５部
▲２▼ポリアリルアミン「ＰＡＡ−０３」２０％水溶液 １２．５部
（媒染剤、日東紡（株）製）
▲３▼イオン交換水 ７２．０部
▲４▼塩化アンモニウム（表面ｐＨ調製剤） ０．８部
▲５▼ポリオキシエチレンラウリルエーテル（界面活性剤） １０部
（花王（株）製の「エマルゲン１０９Ｐ」、２％水溶液、ＨＬＢ値１３．６）
▲６▼メガファック「Ｆ１４０５」１０％水溶液 ２．０部
（大日本インキ化学工業（株）製のフッ素系界面活性剤）
【０１６３】
［参考例２］
参考例１の下塗り層用塗布液の調整において、水１４部、メタノール９３部、（２）の２５質量％のシルバーホワイトタイプ二酸化チタン被覆雲母（商品名：Ｉｒｉｏｄｉｎ＃１２３（粒度５〜２５μｍ、二酸化チタン被覆率３９％）、ＭＥＲＣＫ社製）分散液５１部及び、（３）の１．６６質量％の界面活性剤液５部を使用し、乾燥後塗布量が２．０ｇ／ｍ2となるような下塗り層を形成する代わりに、水８４部、メタノール３５０部、下記（２−２）の２５質量％のシルバーホワイトタイプ二酸化チタン被覆雲母（商品名：Ｉｒｉｏｄｉｎ＃１１１（粒度１〜１５μｍ、二酸化チタン被覆率４３％）、ＭＥＲＣＫ社製）分散液５１４部及び、（３）の１．６６質量％の界面活性剤液２６部を使用し、乾燥後塗布量が２．８ｇ／ｍ2となるような厚さの下塗り層を形成することとした以外は、参考例１と同様にしてインクジェット記録用シートを作製した。尚、本例で使用した下塗り用塗液の濃度は１３．２質量％であった。
【０１６４】
（２−２）シルバーホワイトタイプ真珠光沢顔料分散液
シルバーホワイトタイプ二酸化チタン被覆雲母（商品名：Ｉｒｉｏｄｉｎ＃１１１（粒度１〜１５μｍ、二酸化チタン被覆率４３％）、ＭＥＲＣＫ社製）２５質量部と水７５質量部とを混合して調整した。
【０１６５】
［実施例１］
参考例１の下塗り層用塗布液の調整において、水１４部、メタノール９３部、（２）の２５質量％のシルバーホワイトタイプ二酸化チタン被覆雲母（商品名：Ｉｒｉｏｄｉｎ＃１２３（粒度５〜２５μｍ、二酸化チタン被覆率３９％）、ＭＥＲＣＫ社製）分散液５１部、（３）の１．６６質量％の界面活性剤液５部及び、（４）の４質量％２-エチレンスルホニル-Ｎ-[２-(２-エチレンスルホニル-アセチルアミノ)-エチル]-アセトアミド水溶液６部を使用し、乾燥後塗布量が２．０ｇ／ｍ2となるような下塗り層を形成する代わりに、水１１７０部、下記（２−３）の６５質量％オキシ塩化ビスマス（商品名：Ｂｉ-Ｆｌａｉｒ ８４（粒度５〜２５μｍ、オキシ塩化ビスマス/アクリル樹脂/酢酸イソプロピル＝５５/１０/４５）、ＭＥＲＣＫ社製）分散液３６４部及び、（３）の１．６６質量％の界面活性剤液４６部を使用し、乾燥後塗布量が３．２ｇ／ｍ2となるような厚さの下塗り層を形成することとした以外は、参考例１と同様にしてインクジェット記録用シートを作製した。尚、本例で使用した下塗り用塗液の濃度は１５．３質量％であった。
【０１６６】
（２−３）シルバーホワイトタイプ真珠光沢顔料分散液
オキシ塩化ビスマス（商品名：Ｂｉ-Ｆｌａｉｒ ８４（粒度５〜２５μｍ、オキシ塩化ビスマス/アクリル樹脂/酢酸イソプロピル＝５５/１０/４５）、ＭＥＲＣＫ社製）６５質量部と水３５質量部とを混合して調整した。
【０１６７】
［参考例３］
参考例１の下塗り層用塗布液の調整において、水１４部、メタノール９３部、（２）の２５質量％のシルバーホワイトタイプ二酸化チタン被覆雲母（商品名：Ｉｒｉｏｄｉｎ＃１２３（粒度５〜２５μｍ、二酸化チタン被覆率３９％）、ＭＥＲＣＫ社製）分散液５１部及び、（３）の１．６６質量％の界面活性剤液５部を使用し、乾燥後塗布量が２．０ｇ／ｍ2となるような下塗り層を形成する代わりに、水５６部、メタノール１００部、下記（２−４）の２５質量％のシルバーホワイトタイプ二酸化チタン被覆雲母（商品名：Ｉｒｉｏｄｉｎ＃１０３（粒度１０〜６０μｍ、二酸化チタン被覆率３０％）、ＭＥＲＣＫ社製）分散液５部及び、（３）の１．６６質量％の界面活性剤液３部を使用し、乾燥後塗布量が１．１ｇ／ｍ2となるような厚さの下塗り層を形成することとした以外は、参考例１と同様にしてインクジェット記録用シートを作製した。尚、本例で使用した下塗り用塗液の濃度は５．３質量％であった。
【０１６８】
（２−４）シルバーホワイトタイプ真珠光沢顔料分散液
シルバーホワイトタイプ二酸化チタン被覆雲母（商品名：Ｉｒｉｏｄｉｎ＃１０３（粒度１０〜６０μｍ、二酸化チタン被覆率３０％）、ＭＥＲＣＫ社製）２５質量部と水７５質量部とを混合して調整した。
【０１６９】
［参考例４］
参考例１の下塗り層用塗布液の調整において、水１４部、メタノール９３部、（２）の２５質量％のシルバーホワイトタイプ二酸化チタン被覆雲母（商品名：Ｉｒｉｏｄｉｎ＃１２３（粒度５〜２５μｍ、二酸化チタン被覆率３９％）、ＭＥＲＣＫ社製）分散液５１部及び、(３)の１．６６質量％の界面活性剤液５部を使用し、乾燥後塗布量が２．０ｇ／ｍ2となるような下塗り層を形成する代わりに、水５６部、メタノール１００部、下記（２−５）の２５質量％のシルバーホワイトタイプ二酸化チタン被覆アルミナ（商品名：Ｘｉｒａｌｌｉｃ Ｔ５０-１０ ＷＮＴ Ｃｒｙｓｔａｌ Ｓｉｌｖｅｒ（粒度１０〜３０μｍ、二酸化チタン被覆率２０〜３２．５％）、ＭＥＲＣＫ社製）分散液５部及び、（３）の１．６６質量％の界面活性剤液３部を使用し、乾燥後塗布量が１．１ｇ／ｍ2となるような厚さの下塗り層を形成することとした以外は、参考例１と同様にしてインクジェット記録用シートを作製した。尚、本例で使用した下塗り用塗液の濃度は５．３質量％であった。
【０１７０】
（２−５）シルバーホワイトタイプ真珠光沢顔料分散液
シルバーホワイトタイプ二酸化チタン被覆アルミナ（商品名：Ｘｉｒａｌｌｉｃ Ｔ５０-１０ ＷＮＴ Ｃｒｙｓｔａｌ Ｓｉｌｖｅｒ（粒度１０〜３０μｍ、二酸化チタン被覆率２０〜３２．５％）、ＭＥＲＣＫ社製）２５質量部と水７５質量部とを混合して調整した。
【０１７１】
［参考例５］
参考例１の下塗り層用塗布液の調整において、（１）の１２．８５質量％のアセトアセチル変性ポリビニルアルコール溶液１００部、水１４部、メタノール９３部、（２）の２５質量％のシルバーホワイトタイプ二酸化チタン被覆雲母（商品名：Ｉｒｉｏｄｉｎ＃１２３（粒度５〜２５μｍ、二酸化チタン被覆率３９％）、ＭＥＲＣＫ社製）分散液５１部、（３）の１．６６質量％の界面活性剤液５部及び、（４）の４質量％２-エチレンスルホニル-Ｎ-[２-(２-エチレンスルホニル-アセチルアミノ)-エチル]-アセトアミド水溶液６部を使用し、乾燥後塗布量が２．０ｇ／ｍ2となるような下塗り層を形成する代わりに、２０質量％ポリビニルアセタール樹脂（商品名：エスレックＫＷ-１、積水化学工業(株)製）溶液１００部、水２３３部、２５質量％のシルバーホワイトタイプ二酸化チタン被覆雲母（商品名：Ｉｒｉｏｄｉｎ＃１２３（粒度５〜２５μｍ、二酸化チタン被覆率３９％）、ＭＥＲＣＫ社製）分散液８０部及び、（３）の１．６６質量％の界面活性剤液７部を使用することとした以外は、参考例１と同様にしてインクジェット記録用シートを作製した。尚、本例で使用した下塗り用塗液の濃度は９．６質量％であった。
【０１８３】
［比較例１］
参考例１において、下塗り層を形成しない光沢面からなる表面樹脂層にコロナ放電処理を行なった後、参考例１同様に色材受容層を形成して、インクジェット記録用シートを得た。
【０１８４】
（評価）
上記より得られた実施例、比較例、並びに参考例のインクジェット記録用シートの各々について、以下の評価試験を行なった。試験の結果は下記の表１に示す。
【０１８５】
＜支持体の正反射率測定＞
実施例、比較例、及び参考例における色材受容層を積層する前の支持体について、日立製カラーアナライザー６０７型にて４４０ｎｍにおける全反射率、拡散反射率を測定し、全反射率と拡散反射率の値の差から正反射率を求めた。
【０１８６】
＜支持体の粉落ち評価＞
実施例、比較例、及び参考例における色材受容層を積層する前の支持体について、摩擦試験機（ＨＥＩＤＯＮ-１８、新東科学(株)製）を用い、９００ｇのおもりをサンプル上で回転させ、サンプル表面の粉落ちの程度を評価した。粉落ちがほとんどない場合を○、粉落ちがやや生じる場合を△、粉落ちが多い場合を×として、評価した。
【０１８７】
＜画質評価＞
実施例、比較例、及び参考例のインクジェット記録用シートに対して、インクジェットプリンター（セイコーエプソン（株）製の「ＰＭ−９００Ｃ」）を用いて、各インクジェット記録用シート上に人物、風景の画像を印画し、目視にて画質を評価した。画質がかなり良好な場合を◎、良好な場合を○、普通な場合を△、悪い場合を×として、評価した。
【０１８８】
＜地肌耐光性評価＞
実施例、比較例、及び参考例のインクジェット記録用シートに対して、３６５ｎｍ以下の波長領域の紫外線をカットするフィルターを通して、Ｘｅｎｏｎ Ｗｅａｔｈｅｒ−ｏｍｅｔｅｒ Ｃｉ６５Ａ（ＡＴＬＡＳ社製）を用いて、温度２５℃相対湿度３２％の環境条件下で３．８時間ランプを点灯し、その後ランプを消した状態で、温度２０℃相対湿度９１％の環境条件下に１時間放置するサイクルを１６８時間かけて行なった。
この試験の前後のサンプルを反射濃度測定計（Ｘｒｉｔｅ社製の「Ｘｒｉｔｅ９３８」）（イエロー成分）で測定し、その差（ΔＤｍｉｎ）を求め、評価した。
【０１８９】
【表１】
上記の表１の結果から、実施例１のインクジェット記録用シートは、比較例１に比べ、正反射率が高く、輝き感や奥行き感が得られることによりインパクトが生じ、くっきり感、鮮鋭度の高い画像が得られた。また、実施例１のインクジェット記録用シートは、同時に地肌耐光性も良好であった。
【０１９１】
【発明の効果】
本発明によれば、くっきり感、鮮鋭度の高いインパクトのある画像が得られ、且つ地肌耐光性に優れた高画質インクジェット記録用シートを提供することができる。
Claims (10)
- 支持体上に、多孔質性の色材受容層を有するインクジェット記録用シートであって、前記支持体が、紙基材の両面に樹脂層を有する樹脂被覆紙であり、前記樹脂被覆紙と前記色材受容層との間に、シルバーホワイトタイプ真珠光沢顔料と水溶性高分子とを含有する層が、少なくとも一層設けられ、前記シルバーホワイトタイプ真珠光沢顔料がオキシ塩化ビスマスであることを特徴とするインクジェット記録用シート。
- 前記シルバーホワイトタイプ真珠光沢顔料が、平均粒子厚が０．２〜０．７μｍであり粒子径が５〜６０μｍであることを特徴とする請求項１に記載のインクジェット記録用シート。
- 前記樹脂層が、ポリオレフィン樹脂を含むことを特徴とする請求項１に記載のインクジェット記録用シート。
- 前記樹脂層が、電子線照射に硬化しうる不飽和有機物の電子線硬化物を含むことを特徴とする請求項１に記載のインクジェット記録用シート。
- 前記樹脂層が、ポリオレフィン樹脂を含む層と、電子線照射に硬化しうる不飽和有機物の電子線硬化物を含む層と、から構成される積層体であることを特徴とする請求項１に記載のインクジェット記録用シート。
- 前記水溶性高分子が、ポリビニルアルコール系樹脂又はポリビニルアセタール樹脂であることを特徴とする請求項１乃至５のいずれか１項に記載のインクジェット記録用シート。
- 前記シルバーホワイトタイプ真珠光沢顔料（ｘ２）と前記水溶性高分子（ｙ２）との質量比率（ｘ２／ｙ２）が、０．１以上１０以下であることを特徴とする請求項１乃至６のいずれか１項に記載のインクジェット記録用シート。
- 前記色材受容層が、水溶性樹脂と、前記水溶性樹脂を架橋し得る架橋剤と、微粒子と、媒染剤とを含有することを特徴とする請求項１乃至７のいずれか１項に記載のインクジェット記録用シート。
- 前記水溶性樹脂が、ポリビニルアルコール系樹脂、セルロース系樹脂、エーテル結合を有する樹脂、カルバモイル基を有する樹脂、カルボキシル基を有する樹脂及びゼラチン類から選ばれる少なくとも１種であり、前記微粒子が、シリカ微粒子、コロイダルシリカ、アルミナ微粒子及び擬ベーマイトから選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項１乃至８のいずれか１項に記載のインクジェット記録用シート。
- 前記色材受容層が、少なくとも微粒子と水溶性樹脂とを含有する塗布液を塗布した塗布層を架橋硬化させた層であり、前記架橋硬化が、前記塗布液及び／又は下記塩基性溶液に架橋剤を添加し、かつ、（１）前記塗布液を塗布して塗布層を形成すると同時、又は（２）前記塗布液を塗布して形成される塗布層の乾燥途中であって前記塗布層が減率乾燥を示す前のいずれかのときに、ｐＨ８以上の塩基性溶液を前記塗布層に付与することにより行われることを特徴とする請求項１乃至９のいずれか１項に記載のインクジェット記録用シート。
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