CN1248998A - 片状洗涤用制品 - Google Patents

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Abstract

提供了用于洗衣的片状制品,其没有其中物质的飞散或渗漏,便于任意调节用量并显示出极好的去污力,甚至在单独使用时也是如此,将片状水溶性基片排列在由面团状无磷洗涤剂组合物制成的薄层的两侧,该组合物含有非离子表面活性剂, 碱性剂和螯合剂, 并且其在25℃时的针入硬度为0.1—10kg/cm2。

Description

片状洗涤用制品
                        技术领域
本发明涉及洗涤用的制品，其便于调节用量并且实际上可以方便地使用，相当大地降低了其中物质的飞散或渗漏。更具体地，本发明涉及用于衣物的片状洗涤剂组合物。
                        背景技术
常规的粉末状或粒状洗涤剂有微粉飞散的问题。作为有效地解决这一飞散问题的方法，已经提出了1个包装型的洗涤剂和片状洗涤剂，其由用洗涤剂组分浸泡了的水溶性或水不溶的膜或无纺布组成(JP-A 2-228398，GB-B 2084176等)。然而，在后一种方法中，洗涤剂组合物暴露在表面上并且粘附于手或容器上。当使用水不溶膜或无纺布作为要被浸泡的基质时，使用后应当将其处理，因此导致差的处理性质。此外，在这种情况下，引起另一个问题，即在洗衣机中的搅拌过程中，不溶的纤维部分地从基质上掉下来，干燥之后，残留在衣服的表面上。这一问题是很严重的，尤其是在深色衣服的情况下，因为在这样衣服表面上的纤维残余物是非常明显的。
作为使用水不溶的基质的洗涤用制品的例子，除了浸渍洗涤活性成分方式以外US-A 4170565公开了一种由夹在具有特定透气性的无纺布之间的活性洗涤剂组成的产品。可是，在该专利中，使用了三聚磷酸盐作为高助洗剂衣服洗涤剂中的助洗剂，此外，该洗涤剂具有高的水分含量。如人们所熟知的，应当最低程度地使用含磷酸盐的洗衣洗涤剂，因为其引起过营养(eutrophication)的问题。然而，含15％或更高含量的三聚磷酸盐作为助洗剂和15％或更高含量水的组合物具有其它任何助洗剂都不能达到的优点。即，这样的组合物在限定的粘度下，在活性洗涤剂原料的输送性质方面是极好的。当仅用例如沸石代替三聚磷酸盐并且将足够的粘度赋予该洗涤剂原料以便形成夹层结构时，大大地降低了用泵等输送活性洗涤剂的的效力。结果，仅以极低的效率进行了在基质上的涂覆或将活性洗涤剂加工到片中。即根据上述专利生产无磷的制品是非常困难的。当使用水溶性片作为在该专利中使用的具有差处理性质的水不溶无纺布的代替物时，不用说水分含量被大大地降低了。因此，在这种情况下，几乎不能得到不产生残余物的无磷的片状洗涤剂。
US-A 5202045建议了另一个方法，其中活性洗涤剂组分和/或活性漂白剂被包装在2个S形的水不溶无纺布中。在这种情况下，使用了类似于上述US-A 4170565方法的含15％或更高量的三聚磷酸盐和15％或更高含量水的高助洗剂组合物。也就是说，该专利实际上没有公开含助洗剂尤其是沸石用作磷酸盐代替物并且具有低水分含量的用于衣服的洗涤剂。
作为解决现有技术中所遇到的这些问题的方法，JP-A 61-12796提出一种通过将含非离子表面活性剂的非粉末状洗涤剂组合物加工成片状并且用水溶性膜等涂覆其2个表面得到的制品。可是，该专利仅仅公开其中将水溶性聚合物化合物与漂白剂和表面活性剂混合并且将得到的混合物热模压成片的实施例。因此，类似于上述浸泡型制品，该洗涤剂组分部分地暴露在这样得到的表面上并且粘附于手和容器上。也就是说，该专利没有具体和有效地公开将洗涤剂组合物加工成片状并用水溶性膜等涂覆该片的2个表面的技术。
此外，假定其它洗涤剂一起使用的情况下，在上述专利中公开的组合物被用作洗涤剂。因此，这些组合物既不含有碱性试剂又不含有螯合剂，这些试剂是用于衣服的洗涤剂的基本组分。因此，当单独使用这样的组合物时，不可能达到足够的去污力。此外，从方便和经济地与其它洗涤剂一起使用的角度看，它是不好的。它也不适合于通过加入水溶性聚合物化合物例如聚乙烯醇来制备这些组合物。这是因为：在这种情况下，这些水溶性聚合物大面积地与碱性试剂接触并且因此常常进行水解。
在大多数用于衣服的洗涤剂中，由于大量地使用表面活性剂、螯合剂和碱性试剂作为基本组分，所以得到能够以大的量载有这些活性洗涤剂组分的夹层型组合物是非常困难的。
在这些情况下，人们迫切地需求研制这样的片状组合物，该组合物含有作为磷酸盐的代替物的助洗剂，其量足以达到极好的去污力，甚至单独使用时也是如此，其在方便性方面是极好的并且能够载有相对大量的活性洗涤剂组分以便防止其中物质的飞散或渗漏。另一方面，在织物柔软剂和漂白剂领域中，也要求研制用于衣服的片状制品，其没有粉末的飞散，具有环境相容性高，含有足够量的织物柔软剂或活性漂白剂，具有高的柔软性并且在洗衣步骤中能够完全溶解。
                        发明的公开
本发明人进行了广泛的研究从而得到了用于洗衣的制品，其实际上可以方便地使用，相当大地降低了其中物质的飞散或渗漏。结果，已经发现，通过提供一种支撑含粉末状或粒状组合物的薄层或含面团状组合物的薄层可以得到与常规的一包装型的洗涤剂等相比非常薄的片状制品，并且当与湿手接触时，这样得到的制品具有改进的耐久性，没有由于断裂造成的其中物质的渗漏，因此便于任意地调整使用量，并且非常方便地使用，洗涤后无需除去该片。基于这一发现完成了本发明。
因此，本发明提供了用于洗衣的片状制品，其具有含有一种或多种选自用于衣服的洗涤剂组合物、织物柔软剂组合物和漂白剂组合物的薄层和一支撑该薄层的部件。
在本发明的具有含组合物的薄层和支撑该薄层的部件的用于洗衣的片状制品中，可以连续地或不连续地形成该薄层。另外，用于支撑的部件可以配置在该薄层的外面或者内部。图1说明了根据本发明的用于洗衣的片状制品的一个例子。在图1中，1表示含组合物的薄层，而2和2’表示用于支撑的部件。在该情况下，使用排列在该薄层两侧的水溶性片作为支撑部件。在图2中，3表示含洗涤剂组合物的薄层，而4、4’和4”表示片状水溶性基片(水溶性片)。
在本发明中，支撑薄层的部件，当其与其它物质(另一个薄层，或使用者)接触时通过降低薄层粘着性，有助于支撑该薄层以便减轻由接触引起的损害，维持该薄层的形状，和防止含于该薄层中的粉末或颗粒飞散，维持该薄层的形状。这样的部件也可以具有另外的附加功能。在本发明中使用水溶性片作为用于支撑的部件是合适的。
水溶性片
首先，说明优选用于本发明中的水溶性片。使用试验方法I进行实施例I-1到I-12的测定。
用于本发明中的水溶性片的优选例子包括：由水溶性膜、水溶性聚合物纤维制成的无纺布或纺织物，和由水溶性膜与水溶性聚合物纤维制成的无纺布或纺织物的层压片。这些水溶性片是由水溶性聚合物构成的，例如聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮、茁霉多糖、聚丙烯酰胺、聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、聚衣康酸、聚环氧乙烷、聚乙烯基亚甲基醚、黄原胶、cyamoposis胶、胶原、羧甲基纤维素、羟丙基纤维素和羟乙基纤维素。它们当中，优选使用聚乙烯醇，或用马来酸或衣康酸改性的聚乙烯醇。
在这些水溶性片中，水溶性织物或无纺布的例子包括：由水溶性聚乙烯醇纤维制成的无纺布，其公开于JP-A 8-127919、JP-A 8-3848、JP-A 5-321105、JP-A 7-42019、JP-A 3-86530、JP-A 3-279410、JP-A 3-199408、JP-A 2-112406和JP-A 61-75862；从描述于JP-A 1-229805、JP-A 64-33209、JP-A 3-199408、JP-A 2-112406、JP-A 3-27112和JP-A 56-306中的纤维得到的无纺布；和描述于JP-A 61-75862、JP-A 60-162850、JP-A 3-25539和JP-A 58-98464中的支撑织物和无纺布。纺织物的例子是通过使用上述各种水溶性聚合物纤维得到的那些。构成这些无纺布或织物的水溶性聚合物纤维的直径优选为5-200μm，更优选5-50μm。
水溶性膜的例子包括描述于US-A 3186869、US-A 3198740、US-A 3280037、US-A 3322674、JP-U 48-33837、JP-U 48-88343、JP-U 50-140958、JP-U 51-150、JP-U 52-77961、JP-U 55-151853、JP-U 57-1851、JP-A 59-180085、JP-A 61-57700、JP-A 61-97348、JP-A 61-98752、JP-A 61-200146、JP-A 61-200147、JP-A 61-204254、JP-A 61-228057、JP-A 62-57492、JP-A 62-156112、JP-A 62-275145、JP-A 63-8496、JP-A 63-8497、JP-A 63-12466、JP-A 63-12467、JP-A 64-29408、JP-A 64-29438、JP-A 2-60906、JP-A 2-108534、JP-A 2-163149、JP-A 3-59059、JP-A 4-53900、JP-A 4-57989、JP-A 4-63899、JP-A 4-72180、JP-A 4-147000、JP-A 4-164998、JP-A 4-174792和JP-A 4-202600中的那些。作为本发明的水溶性片，也可以使用上述的包括由水溶性聚合物纤维制成的无纺布或纺织布和水溶性膜制成的层压片。通过将水溶性膜放在无纺布等的一个表面上，接着热密封粘合可以得到这些层压片。另外，也可以将水溶性聚合物涂覆于无纺布等的一个表面上，然后成膜。当使用这样的层压片时，优选将水溶性膜与组合物层接触并排列在无纺布等的外部。
图3说明了根据本发明使用上述类型的层压片的片状洗涤剂。示于图3中的该片状洗涤剂是由含洗涤剂组合物和层压片的薄层组成的。将该层压片的水溶性膜6和6’排列成与含洗涤剂组合物的薄层5相接触并且水溶性无纺布7和7’位于其外面。
在上述的水溶性片中，从调整使用量等撕开的角度考虑，优选使用由水溶性聚合物纤维制成的无纺布或纺织物。更优选使用用部分皂化的聚乙烯醇，羧酸改性的聚乙烯醇，用表面活性剂等改性的聚乙烯醇制成的纤维得到的无纺布或纺织物。也优选使用由水溶性聚合物纤维制成的那些无纺布或纺织物和层压在内侧的水溶性膜组成的层压片，水溶性膜是由聚乙烯醇用马来酸或衣康酸改性的聚乙烯醇制成的。
用于本发明中的水溶性片优选在50℃是溶解于水的。本文中使用的术语“溶解”指的是在10分钟内，优选7分钟内，0.5g水溶性片溶解在50℃的1L水中，并且得到的溶液通过8.6号筛(日本药典：2000μm)后没有残余物。
组合物
本发明的用于洗衣的片状制品具有含一种或多种选自用于衣服的洗涤剂组合物、织物柔软剂组合物和漂白剂组合物的薄层。接下来，说明用于形成薄层的组合物。
用于衣服的洗涤剂组合物
可用于本发明中的用于衣服的洗涤剂组合物可以包括通常用于该领域中的组分，例如阴离子表面活性剂，非离子表面活性剂，两性表面活性剂，阳离子表面活性剂，水溶性无机盐，助洗剂，螯合剂，抗沉积剂，酶，亚硫酸盐，污垢解脱剂，染料转移抑制剂，荧光染料，香料，防沫剂如粘土和硅氧烷，过碳酸盐，过硼酸盐，漂白活化剂，造粒助剂如高分子聚乙二醇，等等，但并不限于这些组分。当将水溶性片排列在洗涤剂组合物层的2侧时，优选该洗涤剂组合物含有少于15％，更优选少于9％的水分。在粉末或颗粒的情况下，通过控制在造粒步骤中使用的水量或干燥的程度可以容易地调节水分含量。另一方面，为了制备面团状组合物，优选使用有机溶剂，非离子表面活性剂或分子量为2000或更低的聚二元醇例如聚乙二醇或聚丙二醇以便得到面团状的组合物。作为任选组分，为了增加高密度洗涤剂的溶解度，本发明的洗涤剂组合物优选含有通常用于本领域中的水溶助长剂，例如尿素、低级烷基苯磺酸或低级烷基苯羧酸如异丙苯磺酸盐、甲苯磺酸盐、苯甲酸盐等。
本发明用于洗衣的片状制品的优选方案包括由非磷酸系洗涤剂组合物的面团状组合物制成的薄层，该面团状组合物包括至少一种非离子表面活性剂，至少一种碱性剂和至少一种螯合剂，并且该面团状组合物在25℃显示出0.1-10kg/cm2的针入硬度，和上述部件是排列在该薄层两侧的水溶性片。
用于该洗衣用的片状制品中的洗涤剂组合物是面团状物质，其在25℃的针入硬度为0.1-10kg/cm2，优选0.5-10kg/cm2，更优选1-10kg/cm2。本文中使用的术语“面团”是指通过将粉末状组合物与流体例如液体、膏体或凝胶捏合得到的物质。该流体包括通过加热或施加力变成流体的试剂。由于是面团，所以用于本发明中的洗涤剂组合物没有在粉末状组合物情况下观察到的飞散。此外，该洗涤剂组合物具有低的流动性，即0.1-10kg/cm2的针入硬度。当由于例如与湿手接触时造成该水溶性基体例如用于洗衣的片状制品的水溶性片断裂时，或者当为了调节剂量用手撕开该水溶性片时，没有发生其中物质的渗漏。当针入硬度低于0.1kg/cm2时，由于过软所以该组合物具有高的流动性。结果，该洗涤剂组合物变得难以得到片状制品或者造成其中物质的渗漏。当针入硬度比10kg/cm2或更大时，该洗涤剂组合物变脆并因此几乎不能加工成片状制品。高脆度也导致其中物质的渗漏。
用于本发明优选实施方案中的洗涤剂组合物是无磷酸盐的洗涤剂组合物，其包括至少一种非离子表面活性剂，至少一种碱性试剂和至少一种螯合剂。此外，用于本发明中的洗涤剂组合物可以包括通常用于该领域中的组分，例如阴离子表面活性剂，两性表面活性剂，阳离子表面活性剂，水溶性无机盐，助洗剂，抗沉积剂，酶，亚硫酸盐，污垢解脱剂，染料转移抑制剂，荧光染料，香料，防沫剂如粘土和硅氧烷，过碳酸盐，过硼酸盐，漂白活化剂，造粒助剂如高分子聚乙二醇，等等，但并不限于这些组分。当将水溶性片排列在面团状洗涤剂组合物层的两侧时，优选该洗涤剂组合物含有少于10％，更优选少于5％的水分。在这样含水量下制备面团状组合物，优选使用有机溶剂、非离子表面活性剂或分子量为2000或更低的聚二元醇例如聚乙二醇或聚丙二醇以便得到面团状的组合物。作为任选组分，为了增加高密度洗涤剂的溶解度，本发明的洗涤剂组合物优选含有通常用于本领域中的水溶助长剂，例如尿素、低级烷基苯磺酸或低级烷基苯羧酸如异丙苯磺酸盐、甲苯磺酸盐、苯甲酸盐等。
可用于本发明洗涤剂组合物中的非离子表面活性剂的例子包括：聚氧化烯烷基醚、聚氧化烯烷基苯基醚、聚氧乙烯脱水山梨醇脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨醇脂肪酸酯、聚乙二醇脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪酸烷基酯、聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯脂肪酸烷基酯、聚氧乙烯烷基胺、甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯高级脂肪酸酯、高级脂肪酸烷醇酰胺、聚氧乙烯高级脂肪酸烷醇酰胺、脂肪酸多元醇酯、蔗糖脂肪酸酯、烷基氧化胺、烷基糖苷和烷基葡糖酰胺。可以使用这些非离子表面活性剂的一种或多种。特别地，优选使用通过将烯化氧如环氧乙烷或环氧丙烷加成到具有10-18个碳原子的伯或仲的直链或支链醇上并且调节HLB(通过Grrifin的方法计算)到10.5-15.0，优选11.0-14.5来制备的聚氧化烯烷基醚作为该非离子表面活性剂。
此外，使用在25℃为液体或浆液形式即其熔点不高于25℃的非离子表面活性剂是合适的，因为该非离子表面活性剂在去污力、起泡性质、消泡性质和溶解度方面是极好的。
在本发明中，在洗涤剂组合物中的非离子表面活性剂的含量在5-50％重量的范围，优选10-30％重量。
如果需要的话，该洗涤剂组合物可以还含有其它表面活性剂例如阴离子表面活性剂、两性表面活性剂和阳离子表面活性剂。优选使用阴离子表面活性剂。
阴离子表面活性剂的优选的例子包括：具有10-18个碳原子的伯或仲的直链或支链醇的硫酸酯盐、具有8-20个碳原子醇的乙氧基化物的硫酸酯盐、烷基苯磺酸盐、石蜡磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、α-磺基脂肪酸盐、α-磺基脂肪酸烷基酯盐或脂肪酸盐。特别优选使用具有12-14个碳原子烷基的直链烷基苯磺酸盐和具有12-18个碳原子的烷基硫酸盐。作为抗衡离子，优选使用碱金属，具体地，一种或多种选自钠、钾和烷醇胺的抗衡离子。
作为用于本发明洗涤剂组合物中的碱性试剂，可以使用通常用于衣服洗涤剂中的任何一种。其例子包括：碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾、亚硫酸钠、亚硫酸钾、倍半碳酸钠、根据.JIS No.1，No.2的无定型硅酸盐和结晶硅酸盐等和烷醇胺如单乙醇胺和二乙醇胺。可以使用这些碱性试剂的1种或多种。特别优选使用碳酸钠、碳酸钾、无定型硅酸盐和结晶硅酸盐。
现在，详细地叙述结晶硅酸盐。在本发明中使用具有下面组成的结晶硅酸盐是合适的：
x(M2O).y(SiO2).z(MemOn).w(H2O)    (I)
其中M表示元素周期表中的Ia族元素；Me表示1种或多种选自元素周期表中IIa、IIb、IIIa、IVa和VIII中的元素；y/x是0.5-2.6；z/x是0.01-1.0；w是0-20；和n/m是0.5-2.0。
在上式(I)中，优选的是y/x在0.5-2.6的范围，优选1.5-2.2。当y/x低于0.5时，该结晶硅酸盐不能显示出足够的耐水溶性，这对该硅酸盐本身的结块性质和溶解性以及该洗涤剂组合物的储存稳定性均呈现出非常不理想的作用。另一方面，当y/x超过2.6时，该硅酸盐的碱性降低并因此变得不适合作为碱性试剂。此外，在这种情况下，其离子交换能力也被损坏并且因此该硅酸盐变得也不适合作为离子交换剂。在式(I)中，z/x在0.01-0.9的范围，优选0.02-0.9。当z/x小于0.1时，该硅酸盐不能显示出足够的耐水溶性。当z/x超过0.9时，其离子交换能力被损坏并且因此该硅酸盐变得不适合作为离子交换剂。x、y和z的值并没有特别的限制，只要y/x和z/x之比例满足由式(I)表示的结晶硅酸盐的上面限定的要求就行。
通常，可以通过在200-1000℃锻烧使无定型玻璃状的硅酸钠结晶得到这些硅酸盐。
M2O.x’(SiO2).y’(H2O)    (II)
其中M表示碱金属；x’是1.5-2.6；y’是0-20。
JP-A 60-227895公开了一种制备式(I)表示的结晶硅酸盐的方法。通常，可以通过在200-1000℃锻烧无定型玻璃状的硅酸钠后结晶得到这些硅酸盐。合成这些硅酸盐的方法描述于，例如，Phys.Chem.Glasses，7，127-138(1966)和Z.Kristallogr.，129，396-404(1969)中。由式(II)表示的该结晶硅酸盐可以作为粉末状或粒状产品从例如Hoechst以商标名“Na-SKS-6”(δ-Na2Si2O5)购得。这些结晶硅酸盐的离子交换能力至少为100CaCO3mg/g以上，优选200-600CaCO3mg/g，由此起本发明中使用的螯合剂的作用。
如上所述，结晶硅酸盐具有碱性和碱性-缓冲作用以及离子交换能力。因此，通过适当地控制其含量，可以达到其需要的作用，由此可以达到所需要的片状产品的去污力。
结晶硅酸盐的平均粒径在0.1-100μm的范围，更优选1-60μm。当其平均粒径超过100μm时，会妨碍离子交换的表观速度，因此会损坏去污力。另一方面，当其平均粒径小于0.1μm时，增大的比表面积导致增多的水分吸附和CO2吸附，因此显著地损坏了洗涤剂组合物的质量。本文中使用的术语“平均粒径”是指颗粒大小分布中的中间直径。
可以通过用研磨机例如振动研磨机、锤式研磨机、球磨机或滚压机研磨制备具有上所平均粒径和粒径分布的结晶硅酸盐。
在本发明中，洗涤剂组合物中的碱性试剂的含量在5-60％重量的范围，优选10-50％重量。
作为用于本发明洗涤剂组合物中的螯合剂，可以使用在衣服洗涤剂中通常使用的物质。其例子包括：上述的结晶硅酸盐，结晶硅铝酸盐例如沸石A、沸石P和沸石X，无定型硅铝酸盐，有机螯合剂例如多羧酸盐和氨基多乙酸盐，和羧酸系聚合物。可以使用这些螯合剂的一种或多种。尽管上述结晶硅酸盐起碱性试剂和螯合剂的作用，但是最好还使用附加的碱性试剂或螯合剂。
参考JP-A 6-179899可以容易地得到无定型硅铝酸盐。
羧酸盐聚合物的例子包括：聚丙烯酸或其盐、聚衣康酸或其盐、聚-α-羟基丙烯酸或其盐、(甲基)丙烯酸/马来酸(酐)共聚物或其盐和描述于JP-A 54-52196中的聚乙醛酸盐。
羧酸盐聚合物的其它例子包括氨基羧酸盐聚合物例如聚天冬氨酸盐。
在本发明中，螯合剂的含量在5-60％重量的范围，优选10-50％重量。
除了上述组分外，洗涤剂组合物还可以含有：溶解助剂例如硫酸钠、对甲苯磺酸、二甲苯磺酸盐、滑石、细硅石粉末和粘土；有机助洗剂例如聚乙二醇、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮和羧甲基纤维素；漂白剂；酶；上蓝剂；荧光染料；防沫剂/抑泡剂和香料。特别地，优选使用分子量为200-30000的聚乙二醇以便控制针入硬度。
漂白剂的例子是：过碳酸钠、过硼酸钠(优选一水合物)或硫酸钠/过氧化氢加成物。它们当中过碳酸钠是优选的。当用于洗涤剂中时，特别是与硅铝酸盐例如沸石一起使用时，优选的是用硼酸钠涂覆过碳酸钠。
用于本发明中的洗涤剂组合物可以含有10％或更低，优选5％或更低和更优选2％或更低的水分。当其含有大于10％的水分时，排列在包括该洗涤剂组合物的薄层的两侧的水溶性基片部分地溶解并变得粘稠。结果，引起一些问题致使该片状洗涤剂制品彼此粘合，或者当在低温例如在冬天储存时，该洗涤剂组合物变得干且脆，并因此实际上不能维持片状制品的柔韧性。
构成本发明中使用的洗涤剂组合物的组分被分成有机物和无机物。在总的有机物中，在常温下液体组分与固体组分的混合比优选在10/1-1/10的范围，更优选10/2-2/10。当液体组分超过上述范围时，需要使用大量的能够吸附液体的无机化合物以便防止液体组分从面团中渗出，从经济的观点看这是不理想的。另一方面，使用固体有机物也是不理想的，尤其是表面活性剂超过上述限定的含量时，因为在这种情况下会损坏组合物的溶解性。
另一方面，调节无机化合物与有机化合物的混合比在维持原料的可挠性方面是有作用的。无机化合物在整个组合物(即包括有机和无机化合物)中的含量优选为30-95％。当无机化合物的含量低于30％时，通过例如涂覆可以容易地加工该组合物。可是，当将这样的组合物加工成夹在两个或多个基片之间的片时，产生了不理想的现象，即随着时间的推移活性洗涤剂组分通过基片不断地渗漏。这一问题由于使用液体有机物而特别显著。当无机化合物的含量超过95％时，几乎不能通过搅拌得到均匀的面团。此外，当将这样的组合物加工成夹在基片之间的片时，产生了不理想的现象，即当断裂时活性洗涤剂组合物会渗漏。
织物柔软剂组合物
作为用于本发明中的织物柔软剂，可以使用季铵盐作为柔软剂的公知的柔软剂。特别合适的是使用二(长链烷基)型的季铵盐，其任选地在烷基中可以含有键合基团例如-COO-、-OCO-、-NHCO-或-CONH-。作为任选的组分，也可以使用香料、着色剂、硅氧烷化合物、抗菌剂、溶剂、水溶性盐等。
漂白组合物
尽管用于本发明中的漂白剂没有特别的限制，但是合适的是使用氧漂白剂。该氧漂白剂含具有过氧化物的化合物，该过氧化物能够在水中形成过氧化氢。这些过氧化物的例子包括：过碳酸钠、三聚磷酸钠/过氧化氢加成物、焦磷酸钠/过氧化氢加成物、尿素/过氧化氢加成物、4NaSO4.2H2O2.NaCl、过硼酸钠一水合物、过硼酸钠四水合物、过硅酸钠、过氧化钠和过氧化钙。它们当中优选使用过碳酸钠、过硼酸钠一水合物或过硼酸钠四水合物。如果需要的话，作为漂白活化剂，该组合物可以含有具有合适离去基团的化合物，四乙酰基乙二胺，乙酰氧基苯磺酸盐，描述于JP-A 59-22999、JP-A 63-258447和JP-A 6-316700中的有机过酸前体或通过用螯合剂稳定过渡金属制备的金属催化剂。此外，组合物也可以含有加溶剂例如对甲苯磺酸盐、二甲苯磺酸盐、链烯基琥珀酸盐和尿素；渗透剂；悬浮剂例如粘土；摩擦剂；螯合剂；颜料；染料；香料等。
用于洗衣的片状制品
本发明的用于洗衣的片状制品的制备方法没有特别的限制，首先，通过使用适合于搅拌非常粘稠物质的搅拌机例如通用搅拌机和捏合机可以制备面团状的组合物。当使用容易热变性的组分例如酶或漂白剂时，优选将搅拌温度调节到40℃或更低。将这样得到的面团状组合物模压成片，然后将包括至少一个层的水溶性片层压在该面团状组合物的2个表面上。另一个方法包括将面团状组合物送料到两个或多个水溶性片之间，该片例如用滚筒在旋转下被输送，并且同时用相同的滚筒或其它的滚筒压模。另一个方法包括将面团状组合物涂覆在包括至少一个层的水溶性片上，然后将另一个包括至少一个层的水溶性片层压在上述涂覆的组合物上。另外，也可以用该面团状组合物浸透水溶性无纺布或纺织物以便使该无纺布或纺织物带有该组合物，接着将该水溶性基片排列在由此形成的层的两侧。
考虑到使用的方便性，优选的是本发明的用于洗衣的片状制品具有0.1-5mm的厚度。也就是说，5mm或更小的厚度使得容易撕开该洗衣用片状制品，同时0.1mm或更厚的厚度使得可以负载足够量的洗涤剂组合物。更优选的是其厚度在0.25-3mm的范围。
本发明的用于洗衣的片状制品优选具有0.005-1.0g/cm2的面密度。当面密度在上述指定的范围内时，其上可以负载足够量的洗涤剂组合物并且因此可以得到极好的去污力。更优选的是面密度在0.02-0.5g/cm2的范围。
理想的是：当在实际使用中撕开时本发明的用于洗衣的片状制品没有其中物质的飞散或流出。通过下面的2种方法可以容易地检查“其中物质的飞散或流出”。
在这些方法之一中，切割用于洗衣的片状制品四周得到一块5cm×5cm的片。然后以这样的方法负载上200g重量致使将其全都负载在该制品的表面。在60％的相对湿度下在25℃让其水平静置30分钟，检查其中的物质(即洗涤剂组合物)是否从该截面流出。没有流出意味着该制品可以方便地使用而不弄脏手或环境。
另一个方法的目的在于测定当撕开该片状制品时从最内层流出/渗漏出的组合物。该方法包括：在60％的相对湿度20℃的房间中，用市售的剪刀将片状制品部分地切成10cm×20cm，然后用夹子固定5mm未切开的边，将该片挂起来切口边向下30分钟，同时在一个塑料盘中把从该片中流/渗漏出的洗涤剂汇集塑料盘中，接着称重。
根据本发明的洗涤剂是当撕开时或在使用期间没有其中物质渗漏或流出的片状制品。因此，它可以用各种方法充填或使用，而这些方法不能用于常规的用于洗衣的粉末状、片或1-包装型的洗涤剂，柔软剂或漂白剂。例如，可以将该用于洗衣的片状制品穿孔以便便于撕开。也可以通过在其上印刷上图案或字符以改进该制品的外观。另外，还可以在其上印刷上使用说明和须知以便使使用者注意。尽管制备该组合物层的方法使得可以容易地形成连续的层，但是当然也可以形成不连续的组合物层。
本发明的片状制品可以包装在合适的容器中从而得到非常方便的洗衣产品。例如，制备多片本发明的用于洗衣的制品，并且将每片部分折叠。然后将这些片之字形地层压并包装在容器中，由此得到可以容易连续地取出片的用于洗衣的包装产品。图4说明了这种产品。如图4(a)所示，部分折叠的片(41)以之字形堆积，然后包装在固定的容器例如示于图4(b)中的纸盒(42)中从而由此得到用于洗衣的制品，其中可以连续地取出该片。在这种情况下，优选的是该片具有至少9cm2的面积，更优选40-500cm2。也可以通过将宽度为4cm或更宽和长度为30cm或更长的本发明用于洗衣的片状制品卷起来，然后将这样得到的卷包装在固定的容器中得到用于洗衣的制品。这类产品从方便和容易任意分配的角度看是很好的。此外，在卷形产品的情况下，容器(纸盒等)可以装有由金属和/或树脂制成的片切断器以便便于使用。另外，该卷可以以恒定的间隔在与短轴平行的方向上穿孔以便可以人工地或机械地取出限定尺寸的更多的卷内部的片。不用说，该片可以标有刻度以便指明消耗量。更简单的充填方式也可以方便地将每次使用的剂量为5-20g活性洗涤剂组分片状单个填装后，在填装容器中排列或不排列将制品以单个填充形态包装。在这种方式中，一块撕开后剩余的片可以再装在该容器中。
根据本发明的洗涤剂是当撕开时或在使用期间没有其中物质渗漏或流出的片状制品。因此，它可以用各种方法充填或使用，而这些方法不能用于常规的用于洗衣的粉末状或1-包装型的洗涤剂。例如，可以将该用于洗衣的片状制品穿孔以便便于撕开。也可以通过在其上印刷上图案或字符改进该制品的外观。另外，还可以在其上印刷上使用说明和须知以便使使用者注意。尽管制备该组合物层的方法使得可以容易地形成连续的层，但是当然也可以形成不连续的组合物层。
为了更详细地说明本发明，给出下面实施例。然而，应该理解，本发明并不限于这些实施例。
试验方法1
现在，说明在试验实施例中使用的试验方法。
测定针入硬度的方法I
将总共1000g的洗涤剂组合物的每种组分和用作标示物的着色剂(红色No.106)送料进Dalton通用混合机(型号5DM-03-r)中。将温度调节到约25℃后，先在低速(约100rpm)下捏合该混合物1分钟，然后在高速(约200rpm)下捏合。通过使用由Minolta Co.，Ltd.制造的比色计(CR-300)测定捏合物质的b值，并且继续高速捏合直到b值达到一恒定值为止，由此得到均匀一致的洗涤剂组合物。
在维持在25℃的上述洗涤剂组合物表面上压上专用于FUDOH RHEOMETER(RT-2010J-CW)的适配器③(底面积：1cm2)。当该适配器以30cm/min的速度陷入洗涤剂组合物20mm时，测定应力。
评价在负载下组合物渗漏/流出(抗流出性)的方法I
将片状洗涤剂的四周切成5cm×5cm大小并称重(重量：Wi)。接下来，将200g的重量以该重量全都加载在该片状洗涤剂表面上的方式加载在该片状洗涤剂上。使其在60％的相对湿度下在25℃水平静置30分钟，用刀沿着所切的边刮，并由此收集从该片中流出的物质(即洗涤剂组合物)，接着称重，重量为：Wa。以Wa/Wi的重量百分比表示流出率。在这一方法中，优选的是流出率是5％或更低。
评价在撕开下组合物渗漏/流出(抗流出)的方法I
在60％的相对湿度25℃下用市售的剪刀在片状制品的中心部分剪成10cm×20cm的片状制品，然后用夹子固定5mm未剪开的边。同时将该片切边向下地挂起来30分钟，从该片中流出/渗漏出的洗涤剂汇集在一塑料盘中并称重。
测定去污力的方法I
人造脏布的制备
通过用下面组成的人造脏溶液将一块布弄脏制备人造脏布样品。通过使用凹版辊状涂覆器印染，用人造脏溶液将该布弄脏。该弄脏操作在照相凹版辊网眼(cell)体积为58cm3/m2和涂覆速度为1.0m/min下，干燥是在100℃温度下1分钟进行的。使用棉衬衫2003(由谷头商店制)作为该样品布。
人造脏溶液的组成
月桂酸                0.44重量％
内豆蔻酸              3.09重量％
十五烷酸              2.31重量％
棕榈酸                6.18重量％
十七烷酸              0.44重量％
硬脂酸                1.57重量％
油酸                  7.75重量％
三油精                13.06重量％
棕榈酸正十六烷基酯    2.18重量％
角鲨烯                6.53重量％
蛋白卵磷脂液晶物      1.94重量％
鹿沼红土              8.11重量％
碳黑                  0.01重量％
自来水                  余量
洗涤条件和评价方法
将5块10cm×10cm的上述制备的人造脏布放到1升的要评价的洗涤剂的水溶液中并在下面条件下在100rpm下在Terg-O-tometer中洗涤。
洗涤条件：
洗涤时间      10分钟
洗涤剂浓度    0.05％
水硬度        4°DH
水温度        20℃
漂洗          用自来水洗5分钟
通过使用记录颜色的仪器(岛津制作所制造)在洗涤之前和之后在550nm处测定开始布(即未弄脏的)和脏布的反射率来评价去污力，然后按照下式计算去污率(％)。5块布的平均值表示去污力。
Figure A9718206700171
                      试验例I-1
将总共1000g的列于表1中的组分送料进Dalton通用混合机(型号5DM-03-r)中。将温度调节到约25℃后，先在低速(约100rpm)下捏合该混合物1分钟，然后在高速(约200rpm)下捏合直到该该粉末状混合物变成面团状为止，由此得到均匀一致的洗涤剂组合物。
然后，使用制面条机“titania(注册商标名)”(Industrial ProdottiStampati TORINO制造)将该面团加工成2mm厚的薄层。接着，将该薄层切成50×100mm大小的片。这些层片的平均重量为15g，平均面密度为0.3g/cm2。
接下来，通过旋转粘合法将按照JP-A 8-3848的实施例1制备的纤维加工成坪量(每单位重量)为20g/m2的无纺布，并将由日本合成化学工业(株)制造的“Hi-selon(水溶性膜)”层压在其上。以无纺布作为最外层的方式将上述切割的薄层片夹在这样得到的2个层压片之间。然后，将得到的组合物片的四周用FUJI IMPULSE AUTO SEALER(FA-600-5)热密封从而得到片状洗涤剂。然后用上述方法在负载下和在撕开下评价所得片状洗涤剂的流出量。表1给出了结果。
另外，通过用穿孔将该片状洗涤剂均等地分成3份，沿着孔眼手撕时，结果，可以容易地撕开仅有很少的渗漏或流出。再有，洗涤剂几乎不粘在手上。将该片状洗涤剂溶解在离子交换水中得到限定的浓度并用上述方法评价其去污力。结果达到了58％的去污力。通过上述方法测定的该面团状洗涤剂组合物的针入硬度是2.63kg/cm2。
                       试验例I-2
通过以表1中所给出的比例使用列于表1中的组分，用与试验例I-1中相同的方法制备面团状洗涤剂组合物。
将该面团状洗涤剂组合物模压进长70mm，宽70mm和深0.7mm的模具中得到与该模具相同的薄层片。这些片一枚的平均重量为5.1g，平均面密度为0.10g/cm2。
接下来，通过旋转粘合法将按照JP-A 8-3848的实施例1制备的纤维加工成坪量(每单位重量)为20g/m2的无纺布，并将其夹持上述薄层片得到片状洗剂。表1给出了在负载下和在撕开下评价所得片状洗涤剂的流出量及去污力。可以容易地撕开仅有很少的渗漏或流出。另外，洗涤剂几乎不粘在手上。表1还给出了通过上述方法测定的该洗涤剂组合物的针入硬度。
                       试验例I-3
以表1中所给出的比例各成分以总量为300g送进Irie Shokai(株)制造的BENCH KNEADER(PNV-1)中。加热至30℃后，以4档搅拌该粉末状混合物直到得到面团状混合物为止，由此得到均匀一致的洗涤剂组合物。
接下来，将2片由Nippon Synthetic Chemical Industry，Co.，Ltd.制造的水溶性膜“Hi-selon”插在三力制作所制造的能够彼此相对旋转的不锈钢辊(直径：50mm)之间。当手动操作该辊时，将上述面团夹在水溶性膜之间，将得到的组合物材料切成10cm×10cm的片。然后，将得到的片的四周用FUJI IMPULSE AUTO SEALER(FA-600-5)热密封从而得到片状洗涤剂。得到的片状洗涤剂具有4mm厚的洗涤剂组合物层并且平均重量为60g。其平均面密度为0.6g/cm2。表1给出了该片状洗涤剂在负载下和在撕开下的流出量和去污力。另外，通过用穿孔将洗涤剂均等地分成3份，沿着针孔手撕时，结果，可以容易地撕开仅有很少的渗漏或流出。再有，洗涤剂几乎不粘在手上。表1还给出了通过上述方法测定的该洗涤剂组合物的针入硬度。
                       试验例I-4
以表1中所给出的比例将列于表1中的组分送料进Kurimoto，Ltd.制造的装有1.2×50mm狭缝的KRC捏合机(型号S1)中并在其中在室温下以100rpm捏合得到1.2mm厚的面团状洗涤剂组合物薄层。
接下来，通过旋转粘合法将按照JP-A 1-229805的试验例I-1制备的纤维加工成坪量(每单位重量)为40或20g/m2的无纺布。将上述薄层夹在两层无纺布之间并使其通过用于试验例I-1中的制面条机的辊得到3mm厚的薄层，其中用该洗涤剂组合物浸泡该水溶性无纺布。然后，将该薄层切成50×100mm大小的片。这些片的平均重量为18g，平均面密度为0.36g/cm2。
接下来，将通过用洗涤剂组合物浸泡得到的3mm厚的该薄层夹在2个通过层压的层压片之间，该层压片是按照JP-A 8-3848的试验例I-2，以无纺布为最外层的方式将水溶性的坪量(每单位重量)为20g/m2的无纺布和由Nippon Synthetic Chemical Industry，Co.，Ltd.制造的水溶性膜“Hi-selon”层压制备的。然后，将得到的片的四周用FUJIIMPULSE AUTO SEALER(FA-600-5)热密封从而得到片状洗涤剂。表1给出了该片状洗涤剂在负载下和在撕开下的流出量和去污力。另外，通过用穿孔将片状洗涤剂均等地分成3份，沿着针孔手撕时，结果，可以容易地撕开仅有很少的渗漏或流出。再有，洗涤剂几乎不粘在手上。表1还给出了通过上述方法测定的该洗涤剂组合物的针入硬度。
                   试验例I-5到I-9
通过与试验实施例I-1相同的方法，使用列于表1或2中的组分以其中给出的比例制备每个面团状洗涤剂组合物。
接下来，用与试验例I-1相同的方法得到片状洗涤剂。使用坪量(每单位重量)为25g/m2的纤维作为水溶性无纺布。每个片状洗涤剂中的洗涤剂组合物薄层的平均重量为13-20g，平均面密度为0.26-0.4g/cm2。表1和2给出了这样得到的片状洗涤剂在负载下和在撕开下的流出量和去污力。另外，通过用穿孔将片状洗涤剂均等地分成3份，沿着针孔手撕时，结果，可以容易地撕开仅有很少的渗漏或流出。再有，洗涤剂几乎不粘在手上。表1和2还给出了通过上述方法测定的每个洗涤剂组合物的针入硬度。
                 试验例I-10到I-12
通过与试验例I-1相同的方法，使用列于表2中的组分以其中给出的比例制备每个面团状洗涤剂组合物。
在上述试验实施例中，由于其高流动性试验例I-10的洗涤剂组合物几乎不能被加工成这样的薄层。因此，将该洗涤剂组合物以15g的比例包装在内径为5cm深为10cm的袋中，该袋是由与用于试验例I-1中的相同的层压片制成的。
用与试验例I-2相同的方法制备试验例I-11、I-12薄层片，然后使用在试验例I-1中所用的层压片，用其中使用的试验例I-1相同的方式将其加工成片状洗涤剂。表2给出了这样得到的片状洗涤剂在撕开下的流出量和去污力。另外，通过用穿孔将该片状洗涤剂均等地分成3份，沿着针孔手撕。结果，在每个情况下都观察到洗涤剂的渗漏或流出。再有，洗涤剂也粘在手上。
表2还给出了通过上述方法测定的每个洗涤剂组合物的针入硬度。表1
    组分   组分号     试验实施例号
   I-1 I-2 I-3 I-4 I-5 I-6
︵％.tw︶洗涤剂组合物 非离子表面活性剂     *1     12
非离子表面活性剂     *2     12
非离子表面活性剂     *3   25   20     25
非离子表面活性剂     *4   17   10
非离子表面活性剂     *5   20
阴离子表面活性剂     *6   3   2   2   4
阴离子表面活性剂     *7   2     2
阴离子表面活性剂     *8   8
阴离子表面活性剂     *9   2
阴离子表面活性剂     *10   2   1   2
碳酸盐     *11     30   3   25   10   25     30
芒硝
结晶硅酸盐     *12   32   2   20
结晶硅铝酸盐     *13     30   20   30   35   20     25
无定型硅铝酸盐     *14     4   3   8     5
有机螯合剂     *15     2
有机螯合剂     *16   2
聚羧酸聚合物     *17     2   2
聚羧酸聚合物     *18   4   3   2     4
聚羧酸聚合物     *19   2
溶解助剂     *20   2     2
溶解助剂     *21     2   2   2
有机助洗剂     *22     2   2   2   1   1     1
有机助洗剂     *23   4
漂白组分     *24
漂白组分     *25
普通组分     *26     4   6   4   4   2     6
常温下总活性组分中液体活性组分的含量    100％   83％   57％   77％   88％     93％
总有机化合物中液体有机物质的含量    29％   40％   60％   39％   24％     38％
总组合物中有机物的含量    66％   58％   57％   67％   55％     60％
评价 针入硬度(kg/cm2)    2.63   0.47   2.53   5.04   0.17     0.17
抗流出性   在负载下(g)    0.4   0.8   0.2   0.3   0.5     0.6
在撕开时(g) 0.01 0.05 0.01 0.1 0.2 0.1
去污力(％)    58   66   61   64   59     61
表2
组分 组分号     试验实施例号
I-7 I-8 I-9 I-10 I-11 I-12
︵％.tw︶洗涤剂组合物 非离子表面活性剂     *1     2     35     20
非离子表面活性剂     *2     13
非离子表面活性剂     *3     20
非离子表面活性剂     *4     10     20
非离子表面活性剂     *5     3     5
阴离子表面活性剂     *6     20     1
阴离子表面活性剂     *7     5
阴离子表面活性剂     *8
阴离子表面活性剂     *9     2
阴离子表面活性剂     *10     1
碳酸盐     *11     25     25     25     15     30
芒硝
结晶硅酸盐     *12     3     2     15
结晶硅铝酸盐     *13     25     25     20     25     45
无定型硅铝酸盐 *14     4
有机螯合剂     *15     2     2
有机螯合剂     *16     5
聚羧酸聚合物     *17     2     5
聚羧酸聚合物     *18     5     3     4
聚羧酸聚合物     *19
溶解助剂     *20     3     4     2
溶解助剂     *21
有机助洗剂     *22     1     1     2     1     2     2
有机助洗剂     *23     2
漂白组分     *24     10
漂白组分     *25     12
普通组分     *26     6     4     6     5     5     4
常温下总活性组分中液体活性组分的含量     29％     96％     67％     100％     100％     100％
总有机化合物中液体有机物质的含量     80％     37％     67％     22％     46％     27％
总组合物中有机物的含量     50％     65％     52％     55％     54％     70％
评价   针入硬度(kg/cm2)     2.50     0.18     5.88     0.00     0.01     0.01
抗流出性     在负载下(g)     1.5     0.3     0.7     18.0     12.0     11.0
    在撕开时(g)     0     0.1     0.3     1.3     1     0.8
去污力(％)     58     59     61     49     32     41
(注)*1    ：月桂醇的平均6摩尔的环氧乙烷加成物。*2    ：三菱化学制造的C12-13醇的平均6.5摩尔的环氧乙烷
  加成物(Nonidet S-6.5)。*3    ：日本催化剂化学工业(株)制造的C12-13仲醇的平均
  7摩尔的环氧乙烷加成物(Softanol 70)。*4    ：C12醇/C14醇混合物(重量比75/25)的平均3摩尔
  环氧乙烷/平均2摩尔环氧丙烷/平均3摩尔环氧乙烷
  以嵌段排列的加成物。*5    ：花王(株)制造的椰子油脂肪酸甲酯(Exceparl MC)
  的平均6摩尔环氧乙烷加成物。*6    ：重量比为1/1的直链烷基(C10-13)苯磺酸钠盐和钾
  盐的混合物。*7    ：重量比为1/1的烷基硫酸酯钠盐和二乙醇胺(椰子
  油脂肪酸组合物)的混合物(椰油脂肪酸组分)。*8    ：在脂肪酸残基中具有14-16个碳原子的α-磺基脂
  肪酸甲基酯钠盐。*9    ：具有14-16个碳原子的α-烯烃磺酸钠。*10   ：牛脂脂肪酸的钠盐。*11   ：重量比为7/3的碳酸钠和碳酸钾的混合物。*12   ：Hoechst制造的“SKS-6”。*13   ：Tosoh Corp.制造的合成沸石“Toyobuilder”。*14   ：Rhodia制造的“Tixolex 25”。*15   ：柠檬酸三钠。*16   ：乙二胺四乙酸钠。*17   ：BASF制造的聚丙烯酸钠“Sokalan PA40”。*18   ：BASF制造的丙烯酸/马来酸共聚物的钠盐“Sokalan
   CP5”。*19   ：由式(X)表示的聚乙二肟酸钠(Mw：约9000)
Figure A9718206700241
*20   ：对甲苯磺酸钠。*21   ：膨润土(试剂)。*22   ：聚乙二醇(Mw：约6000)。*23   ：ISP(日本)  Ltd制造的含乙烯基吡咯烷酮的聚合
  物“GAFQUAT 734”。*24   ：含有重量比为1/4的由式(XI)表示的漂白活化剂
  和过碳酸钠的漂白剂组分
Figure A9718206700242
*25   ：含有重量比为1/4的Hoechst制造的四乙酰基乙二
  胺和过碳酸钠的漂白剂组分。*26   ：酶1％重量[包括混合重量比为2/1/1/1的作为蛋白
  酶的“API-21H”(昭和电工(株)制造)、作为脂
  肪酶的“Lipolase 100T”(Novo Nordisk制造)、
  作为纤维素酶的“Cellzyme 0.1T”(Novo Nordisk
  制造)以及作为淀粉酶的“Termamyl 60T”(Novo Nordisk
  制造)]；0.5％重量的荧光染料[通过以1/1的重量比
  混合住友化学社制造的“Whitex SA”和Ciba-Geigy
  Ltd.制造的“Chinopal CBS”制备]；0.25％重量的防
  沫剂/泡沫抑制剂[氨基烷基改性的硅油]；0.25％重量
  的列于下面表3中的香料和平衡到100％重量的芒硝。
含量
香料组分 里那醇 5
香叶醇 5
香茅醇 10
苯基乙基醇 10
乙酸香叶酯 1
乙酸苄基酯 2
乙酸苯基乙基酯 1
柠檬醛 1
苎烯 2
萜品油烯 3
4-(4-羟基-4-甲基戊基)-3-亚环己基-1-羧基醛 3
α-己基肉桂醛 5
α-异甲基紫罗兰酮 7
3，4-亚甲基二氧化苄基醛 4
1，3，4，6，7，8-六氢-4，6，6，7，8，8-六-甲基环戊基-γ-2-苯并吡喃 12
合成檀香 7
乙酸三氯甲基苯基甲醇酯 1
1，2-苯并吡喃酮 2
乙基-β-苯基丙烯酸酯 5
乙酰基雪松烯 5
1-甲基-4-异丙基-1-环己-8-醇 9
结果I
如上面数据清楚表明的，试验例I-1到I-9的洗涤剂由于其面团状态所以均显示出很小的粉末飞散性，每个片状洗涤剂都由水溶性基片和具有特定针入硬度的夹在基片之间的面团状洗涤剂组合物组成。此外，由于具有特定的针入硬度，所以这些制品在使用或在撕开时均显示出很小的其中物质的泄漏并有助于使用量的调节。另外，由于其中含有在除去油质污斑方面有效的非离子表面活性剂和洗涤剂的基本组分的碱性试剂和螯合剂，所以这些片状洗涤剂有极好的去污力。
相反，试验实施例I-10到I-12的产品在针入硬度方面是差的。换句话说，在这些实施例中，洗涤剂组合物是软和高度流动的，因此几乎不能得到片状制品。即使可以得到片状制品，也会引起洗涤剂组合物的泄漏，这使得其使用很不方便。在试验实施例I-11和I-12中，因为没有碱性试剂或螯合剂，所以洗涤剂组合物去污力低
试验方法II
现在，说明在实施例中使用的试验方法。在试验例II-1到II-6中，使用试验例II的方法测定。
评价组合物在撕开时流出/泄漏的方法II
通过与上述评价组合物在撕开时流出/泄漏的方法I相同的方法进行测定。
试验实施例II-1<用于衣服的片状洗涤剂>
将25g预先在微波炉中除去水分的十二烷基二甲胺基氧化物；10g由三菱化学(株)制造的“Nonidet R-7”[聚氧乙烯(7)烷基(C12-15)醚]硫酸盐(钠盐)；5g由Nippon Shokubai Co.，Ltd.制造的“SoftanolEP7045”[C12-14仲醇聚氧乙烯(7)聚氧丙烯(4.5)二醇]；40g由TosohCorp.制造的沸石A4型；4g的丙烯酸/马来酸共聚物钾盐(Mw：60000)；8g碳酸钠；2.5g聚丙二醇(Mw：1000)；3g由Kofran Chemical制造的“Tixolex 25”；0.2g d-苎烯；0.9g由Showa Denko K.K.制造的作为蛋白酶的“API-21”；0.9g由Novo Nordisk Industry制造的作为纤维素酶的“Celluzyme 1.0T”；0.5g由Novo Nordisk Industry制造的作为淀粉酶的“Termamyl 6.0T”；0.2g由Novo Nordisk Industry制造的作为脂肪酶的“Lipolase 100T”和0.2g由Ciba-Geigy制造的荧光染料“Chinopal CBS-X”用手混合得到面团。
接下来，将2个层压片(10cm×20cm)使得该无纺布在最外层插在直径为50mm的2个不锈钢辊中间，该层压片是通过将坪量(每单位重量)为20g/m2的按照JP-A 8-3848的实施例2形成的无纺布层压在Nippon Synthetic Chemical Industry，Co.，Ltd.制造的水溶性膜“Hi-selon”制备的，该辊是由Sanriki Seisakusyo制造的能够彼此相对地旋转，用手动操作该辊，并将7g得到的面团插在2个层压片之间从而得到用于衣服的片状洗涤剂。重复这一过程50次由此得到50片含7g洗涤剂的片状洗涤剂，每片10cm×20cm大小。这些片的平均面密度为0.047g/cm2，平均厚度为1.2mm。然后，以示于图3中的格状排列将所有这些片重叠在一起，然后包装在12cm长，13cm宽和9cm深的纸盒中。在该盒的上面，形成尺寸为6cm×4.5cm的长方形孔。并从该盒中取出一片洗涤剂制品。结果，下一片被部分地拉出该盒。这一过程可以重复47次。由此证实这些片可以容易地取出而不用将手或手指插进该盒中。另外，可以用手将这些片撕开同时仅显示出很少的洗涤剂渗漏或流出。它几乎不粘手。当用上述方法测定时，0.00g洗涤剂渗漏或流出。
试验实施例II-2<用于衣服的片状洗涤剂>
得到下面组成的混合物。即该组合物是：5％重量的由NipponShokubai制造的“Softanol 70”[聚氧乙烯(7)烷基(C12-14)醚]；5％重量的三菱化学制的“Nonidet R-7”[聚氧乙烯(7)烷基(C12-15)醚]；0.4％重量的聚氧乙烯(6)烷基(C12/C14/C16＝70/25/5)醚；3.6％重量的椰子油脂肪酸钠盐；10％重量的通过用48％NaOH中和由Nisseki Senzai K.K.制造的烷基苯磺酸(Alken L)并干燥得到的LAS-Na；2％重量的AS-Na[Mitsubishi Chemical Corp.制造，“烷基(Dobanol 25)硫酸盐”(C12-15硫酸盐)]；15.6％重量的由Tosoh Corp.制造的沸石A 4型；3.6％重量的由Kofran Chemical制造的多孔硅石化合物“Tixolex 25”；6％重量的结晶硅酸盐(由Hoechst制造的“SKS-6”)；4.4％重量的硅酸钠1号；8％重量的由Tosoh Corp.制造的碳酸钠；0.8％重量的丙烯酸/马来酸共聚物(Mw：60000)钠盐；2.4％重量的聚丙烯酸钠(Mw：20000)；1.2％重量的聚乙酰基羧酸钠盐(Mw：20000)；22.4％重量的聚乙二醇(Mw：6000)；4.6％重量的碳酸钾；1.4％重量的硫酸钠；1.6％重量的以1∶1的混合比含有由ShowaDenko K.K.制造的“API-21”作为酶和由Novo Nordisk Industry制造的“Celluzyme 1.0T”的混合物；0.4％重量的由Ciba-Geigy制造的“Chinopal CBS-X”和余量的水。
接下来，与试验实施例II-1中的方法相同，将2个15cm宽25cm长的层压片插在相同的2个直径为50mm的不锈钢辊(它是与试验例II-1中相同的辊)之间，该层压片是通过将按照JP-A 8-127919的实施例3形成的坪量为20g/cm2无纺布层压在由Nippon SyntheticChemical Industry，Co.，Ltd.制造的水溶性膜“Hi-selon”上制备的，当以1m/min的速度旋转该辊时，就以恒定的速度将上述制备的混合物夹在两片层压片之间从而得到10m长的用于衣服的片状洗涤剂。该片的平均面密度为0.053g/cm2，平均厚度为1.3mm。然后，将20m长的片卷在11cm宽2.5cm直径的硬纸板辊上并放进装有切刀的盒子中。由此，使用在该盒上部的金属切刀可以容易地以任意长度撕开该片而仅有很少洗涤剂的渗漏或流出。另外，它几乎不粘手。当用上述方法测定时，0.11g洗涤剂渗漏或流出。
试验例II-3<片状漂白剂>
将2片15cm宽25m长的按照JP-B 3-25539的实施例1形成的坪量为10g/m2的无纺布插在直径为50mm能够在彼此相对的方向以1m/min的速度旋转的不锈钢辊之间。当旋转该辊时，将含有70％重量过碳酸钠，5％重量用作漂白活化剂的四乙酰基乙二胺，5％重量椰子油链烷醇基氧苯磺酸钠，2％重量用作稳定剂的富马酸，10％重量聚乙二醇(Mw：2000)和8％重量碳酸钠的组合物以恒定的速度输送到2片无纺布之间从而得到10m长的用于衣服的片状漂白剂。该片的平均面密度为0.050g/cm2，平均厚度1.6mm。然后，将20m长的片卷在11cm宽2.5cm直径的硬纸板辊上并放进装有切刀的盒子中。由此，使用在该盒上部的金属切刀可以容易地以任意长度撕开该片而仅有很少洗涤剂的渗漏或流出。另外，它几乎不粘手。当用上述方法测定时，0.07g洗涤剂渗漏或流出。
试验实施例II-4<用于衣服的片状柔软剂>
通过混合42％重量的由下式表示的柔软剂基料，35％重量的二氢化牛脂烷基二甲基氯化铵，11％重量的甘油，11％重量的丙二醇和1％重量的二苎烯制得组合物。
接下来，通过将按照JP-B 3-25539的实施例2形成的坪量为25g/m2的无纺布层压在由Nippon Synthetic Chemical Industry，Co.，Ltd.制造的水溶性膜“Hi-selon”上制备2个10cm×20cm的层压片。然后，将一个层压片“Hi-Selon”朝上地放在13cm×22cm的不锈钢板上并将7g上述组合物均匀地铺在其上。然后，在其上放上另一片层压片，接着用另一片13cm×22cm的不锈钢覆盖。然后，使用AIKOEngineering制造的压力机在该片的15个点上施加400kgf的负荷从而得到片状柔软剂。重复该过程50次由此得到50片片状柔软剂，每个10cm×20cm的含有7g柔软剂。这些片的平均面密度为0.022g/cm2，平均厚度为0.9mm。然后，以示于图3中的格状排列将所有这些片重叠在一起，然后包装在12cm长，13cm宽和9cm深的纸盒中。在该盒的上面，形成尺寸为6cm×4.5cm的长方形孔。由此证实这些片可以连续地从孔中取出。另外，可以用手将这些片撕开同时仅显示出很少的洗涤剂渗漏或流出。它几乎不粘手。当用上述方法测定时，0.00g洗涤剂渗漏或流出。
试验例II-5<用于衣服的片状洗涤剂>
将5g由Tosoh Corp.制造的沸石A 4型加入到30g在试验例II-1中制备的面团状组合物中。然后，用Industria Prodotti StampatiTORINO制造的制面条机“titania(注册商标名)”处理所得的混合物从而得到厚度小于1mm的薄层。接下来，将这些薄层均匀地涂覆于按照JP-A 8-3848的实施例2制备的0.8g纤维(3mm长)的表面及里面上从而得到2片17cm×8.5cm的用于衣服的洗涤剂。重复该过程20次由此得到40片片状洗涤剂。这些片的平均面密度为0.13g/cm2，平均厚度为1.0mm。然后，将所有这些片折成2个重叠在一起，以之字形叠放后然后包装在10cm长，10cm宽和10cm深的纸盒中。在该盒的上面，形成长方形孔(6cm×4.5cm)并从中取出1片。结果，下一片被部分地拉出该盒。这一过程可以重复15次。另外，可以用手将这些片撕开同时仅显示出很少的洗涤剂渗漏或流出。它几乎不粘手。当用剪刀剪该片时，用上述方法发现0.01g洗涤剂渗漏或流出。
试验例II-6<用于衣服的辊型片状洗涤剂>
通过混合600g由Mitsubishi Chemical Corp.制造的“NonidetR-7”[聚氧乙烯(7)烷基(C12-15)醚]，300g由Nippon Shokubai Co.，Ltd.制造的“Softanol EP7045”[C12-14仲醇聚氧乙烯(7)聚氧丙烯(4.5)二元醇]，100g聚丙二醇(Mw：1000)和200g由MitsubishiChemical Corp。制造的“Nonidet R-7”[聚氧乙烯(7)烷基(C12-15)醚]的硫酸盐，得到液状组合物。
将一片15cm宽5m长的按照JP-A 8-127919的实施例3形成的坪量为15g/m2的无纺布浸泡在该液体组合物中5分钟。由此足够润湿后，将该无纺布插到2个相同的直径为50mm的不锈钢辊(如在试验例II-1中使用的相同)之间，接着在通过该辊之前，以恒定的速度输送粉末状的组合物，其含有20％重量的聚乙二醇(Mw：6000)，2％重量的丙烯酸/马来酸共聚物钾盐(Mw：60000)，20％重量的碳酸钠，40％重量的由Kofran Chemical制造的“Tixolex 25”，1％重量的d-苎烯，0.5％重量的由Showa Denko K.K.制造的“API-21”，0.5％重量的由Novo Industry制造的“Celluzyme 1.0T”，0.4％重量的由Ciba-Geigy制造的“Chinopal CBS-X”和余量的由Tosoh Corp.制造的沸石A 4型。接下来，以1m/min的速度在彼此相对的方向旋转该辊从而得到用该粉末涂覆的片状洗涤剂。该片的平均面密度为0.083g/cm2，平均厚度为0.7mm。然后，以10cm的间隔在宽度方向上将5m长的片穿孔并卷起来从而得到内径为2.5cm的中空的辊。然后将其包装在15cm直径20cm深的园柱形容器中并在上面上盖上具有十字形狭缝长为3cm切口的盖。当从该狭缝取出该片时，它在穿孔部分被切开，并且下一片被部分地从该容器中拉出。可以重复这一过程12次。当在穿孔部分撕开该片时，显示出很少的洗涤剂渗漏或流出并且不粘手。当用剪刀剪该片时，用上述方法发现有0.10g洗涤剂渗漏号或流出。
结果II
如这些结果所清楚表明的，试验例II-1到II-6的用于洗衣的片状制品在使用期间或在撕开时显示出很小的其中物质的飞散并且使用量便于任意地调节。由于是片状并且没有其中物质(粉末等)的渗漏，所以这样的制品可以之字形地折叠并包装在容器中。另外，它也可以卷起来然后包装在容器中。显然这些特性提供了该制品的极好的处理性质。
附图的简单描述
图1示意性地说明了根据本发明的片状制品的例子，图2示意性地说明了其另一个例子，图3也示意性地说明了另一个例子，图4示意性地说明了根据本发明的用于洗衣的制品的例子。

Claims (8)

1、片状洗涤用制品，其包括一个薄层和用于支撑该薄层的部件，该薄层含有一种或多种选自用于衣服的洗涤剂组合物，织物柔软剂组合物和漂白剂组合物的组合物。
2、如权利要求1所述的片状洗涤用制品，其中该薄层包括在表面上具有粘性的面团状组合物，而且上述部件降低了该薄层表面的粘性。
3、如权利要求2所述的片状洗涤用制品，其中将该部件配置在该薄层的两侧。
4、如权利要求1-3任一项所述的片状洗涤用制品，其中该薄层是由含有至少一种非离子表面活性剂，至少一种碱性剂和至少一种金属离子螯合剂非磷酸系洗涤剂组合物的面团状物制成的，该面团状物在25℃时的针入硬度为0.1-10kg/cm2，并且上述部件配置在该薄层的两侧。
5、如权利要求4的片状洗涤用制品，其中该薄层的厚度为0.1-5mm，面密度为0.005-1.0g/cm2。
6、如权利要求1-5任一个所述的片状洗涤用制品，其具有被按使用量1/5-1倍的量分装并被充填在盒子中的形式。
7、洗涤用制品，是通过将很多片如权利要求1-5任一项中定义的片状洗涤用制品之字形地堆叠并包装在给定容器中得到的。
8、洗涤用制品，是通过将如权利要求1-5任一项中定义的片状洗涤用制品卷起来从而得到宽度大于4cm，长度大于30cm的卷，并将其包装在给定容器中得到的。
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