JPS6312466A - 水溶性フイルム入りペ−スト洗剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 艮先分災 本発明は、洗浄活性剤成分として脂肪酸のスルホン化物
を含有する洗浄性能に優れ、かつ、溶解性および保存安
定性の良好な水溶性フィルム入りペースト洗剤に関する
。

従来滋且 飽和脂肪酸エステルのスルホン酸塩はα−スルホ脂肪酸
エステル塩とも呼ばれ、洗浄力、特に耐硬水性に優れた
界面活性剤であり、近年無リン洗剤用として注目されて
いる。

しかしながら、この飽和脂肪酸エステルのスルホン酸塩
は熱安定性が極めて低く、従来の噴霧乾燥法では乾燥中
にエステル結合が切断されて、水に難溶でかつ界面活性
能の小さいα−スルホ脂肪酸塩に変化するという欠点を
有している。

そのため、本発明者らは、加熱工程の少ない方法として
洗剤成分を混合し、次いで水不溶性微粉末でコーティン
グする方法を用いて、高嵩密度粒状洗剤を調製する研究
を行なってきた。

このように高嵩密度にすることで輸送コストや保管、陳
列スペースを削減することができ、また、一般家庭にお
いても、置場所のスペースが小さくなり、かつ、洗剤の
計量がしやすいなどの利点を有するものになる。しかし
一方、洗浄剤活性成分として、単純に脂肪酸のスルホン
化物を配合した高嵩密度粒状洗剤では、溶解性および保
存時の安定性が劣化するという欠点を生じる。

発」し欠仕−眞 本発明の目的は、洗浄剤活性剤成分として脂肪酸のスル
ホン化物を含有し、かつ洗浄性能が優れる上しこ溶解性
および保存安定性の良好な水不溶性フィルム入りペース
ト洗剤を提供することにある。

溌−吸件櫛戚 本発明の水溶性フィルム入りペースト洗剤は、以下の（
Ａ）および（Ｂ）成分を重量比で（Ａ）　／　（Ｂ）　
＝５７１〜２／３の割合、（Ａ）　＋　（Ｂ）　＝　１
５〜５０重量％の量で含有し粘度が１００〜１０，００
０ポイズ（２５℃）のペースト状混合物と、アルカリビ
ルダーとを非接触状態で水溶性フィルムで被包したこと
を特徴とする。

（Ａ）：炭素鎖長８〜２２の飽和脂肪酸低級アルキルエ
ステルのスルホン酸塩。

（Ｂ）：炭素鎖長１８〜２２の不飽和脂肪酸低級アルキ
ルエステルのスルホン酸塩。

以下、本発明についてさらに詳細に説明する。

ペースト状混合物の（Ａ）成分として用いられる飽和脂
肪酸低級アルキルエステルのスルホン酸塩、すなわちα
−スルホ飽和脂肪酸エステル塩は、炭素鎖長８〜２２の
飽和脂肪酸と炭素数１ないし４のアルコールとから誘導
された脂肪酸エステルを通常の連続薄膜型スルホン化装
置、種型スルホン化装置などでスルホン化したのち中和
するか、あるいは前記の飽和脂肪酸を同様にしてスルホ
ン化したのち炭素数１〜４のアルコールでエステル化し
、次いで中和することによって製造される。この場合原
料として使用される飽和脂肪酸またはそのエステルとし
ては、例えば牛脂、ヤシ油、パーム油、パーム核油など
の天然油脂を硬化して得られた所定炭素数の飽和脂肪酸
または、そのエステル、あるいはアルコールやオレフィ
ンから誘導される所定炭素数の合成飽和脂肪酸またはそ
のエステルが挙げられる。これらの中で、特に炭素鎖長
１２〜１８の飽和脂肪酸より得られたα−スルホ飽和脂
肪酸メチルエステルナトリウム塩が好適である。

ペース１〜状混合物の（Ｂ）成分としては、炭素鎖長１
８〜２２の不飽和脂肪酸低級アルキルエステルのスルホ
ン酸塩が用いられ、代表的な不飽和脂肪酸としては、オ
レイン酸が挙げられる。

不飽和脂肪酸低級アルキルエステルのスルホン酸塩は、
不飽和脂肪酸を出発原料とし、前記の飽和脂肪酸低級ア
ルキルエステルのスルホン酸塩の場合と同様な方法によ
り得ることができる。また、スルホン化前に飽和脂肪酸
低級アルキルエステルおよび不飽和脂肪酸低級アルキル
エステルを混合し、これをスルホン化して（Ａ）成分と
（Ｂ）成分の混合物を得ることもできる。

この（Ｂ）成分の代表的なものとしては、以下のものが
挙げられる。

（以下余白） （１）　一般式〇）で示されるアルケニルモノスルホン
酸塩 （式中のＲ，ｎ、ＡおよびＭは次の通りである。

Ｒ：アルキル基またはアルケニル基、 ｎ：炭素鎖長が１８〜２２になるような整数、Ａ：アル
キル基またはカチオン、 Ｍ：カチオン　） （２）一般式（ＩＩ）で示されるヒドロキシアルキルモ
ノスルホン酸塩 （式中のＲ，ｎ、ＡおよびＭは前記と同じ意味を持つ）
（３）一般式（ｍ）で示されるアルケニルジスルホン酸
塩 （式中のＲ，ｎ、ＡおよびＭは前記と同じ意味を持つ）
本発明発明のフィルム入りペースト状洗剤においてペー
スト状混合物なかの前記（Ａ）成分と（Ｂ）成分との合
計含有量が１５〜５０重量での範囲にあることがが必要
である。この量が１５重量％未満では洗浄力が不十分で
あり、一方５０重量％を超えると保存安定性が劣り問題
となる。好ましい範囲は、１５〜３５重量％である。ま
た、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との重量比は（Ａ）／（Ｂ
）　＝　５／１〜２／３の範囲にあることが必要である
。（Ｂ）成分に対する（Ａ）成分の量がこの範囲より多
い場合には溶解性が悪く、一方該範囲より少ない場合に
は洗浄力が低下して不適当である。特に好ましい範囲は
３７１〜１／１である。

このように（Ｂ）成分を配合することで溶解性が良好と
なる原因については必ずしも明らかでないが、（Ｂ）成
分自体極めて溶解性が良好であり、類似構造を有する（
Ａ）成分と相互作用して、（Ａ）成分の溶解性を向上さ
せるものと考えられる。

また、（Ａ）および（Ｂ）の活性剤成分とアルカリビル
ダーとを混合した場合、洗浄力の優れる飽和脂肪酸低級
アルキルエステルのスルホン酸塩が加水分解し、水に難
溶で、かつ界面活性能の小さい飽和脂肪酸スルホン化物
のジ塩に変化するため、活性剤成分とアルカリビルダー
を別々に水溶性フィルムにパックすることが必須である
。（Ａ）および（Ｂ）成分は必要により他の任意成分と
ともに成分をニーダなどに供給して、均一なペースト状
混合物を調整することができる。

この混合物は、水分量などを調整することにより、２５
℃において粘度が１００〜１０，０００の範囲のペース
ト状物とされる。粘度がこの範囲を逸脱すると、水溶性
フィルムへの充填など取扱いが困難となる。

アルカリビルダーとしては、炭酸ナトリウム、炭酸カリ
ウム、珪酸ナトリウム、ホウ酸ナトリウム、炭酸水素ナ
トリウムなどが用いられる。

アルカリビルダーは、全洗剤成分中１０〜５０重量％を
占めるように用いることが望ましく、上記（Ａ）および
（Ｂ）成分と接触しないように別途被包される。

第１図は、本発明の水溶性フィルム入りペースト状洗剤
の構成例を示す平面図、第２図はその線Ａ−Ａに沿った
断面図である。パック１１は、水溶性フィルム１３から
形成され、その周囲がヒートシールなどにより封止され
ており、また、中央に仕切り部１５が同様に形成されて
２つの閉じられた部分、即ち第１室および第２室が構成
されている。この一方には、前記（Ａ）および（Ｂ）を
含むペースト状混合物２１が収納されており、他の一方
にはアルカリビルダー２３が収納されている。

水溶性フィルムの材質としては、ポリビニルアルコール
、ポリビニルピロリドン、メチルセルロース、ポリエチ
レンオキサイド、ゼラチンなどが挙げられ、この中で部
分的にケン化されたポリビニルアルコール（ＰＶＡ）が
最も好ましい。この水溶性フィルムの厚みは２０〜４０
μｍ、分子量は１０，０００〜２００，０００のものが
好適である。

部分ケン化ＰＶＡフィルムは、表面が平滑なものも使用
できるが、表面が凹凸となるようにエンボス処理された
ものが好適であり、特に第１の部位とさらに圧縮した第
２の部位とから成り、第２の部位の面積が全体５０％以
下、好ましくは２０〜４０％となるものが好適な水溶性
フィルムである。

第１室および第２室には、上記の必須成分に加えて、必
要に応じてビルダー、界面活性剤などの他の任意成分を
配合することができる。

ビルダーとしては、一般式（ＩＶ） （Ｍ、Ｏ）ｘ・（ＡＩ、０３）・（ＳｉＯｚ）ｙ（Ｈ２
Ｏ）ｚ　　　　（ＩＶ）（式中のＭはＮａまたはに、ｘ
は０．７−１．５、ｙは０．８〜６．２は０または整数
である。）で表わされる平均粒径５μｍ以下のイオン交
換能力を有するゼオライトが好適である。このようなゼ
オライトは、そのイオン交換能により洗液中の硬度成分
であるカルシウムイオンやマグネシウムイオンを捕捉し
、洗浄方向上に寄与する。

さらに、水溶性ビルダーとして、トリポリリン酸ナトリ
ウム、ピロリン酸ナトリウムなどのリン酸塩、ニトリロ
トリ酢酸玉ナトリウム（Ｎ　Ｔ　Ａ）、クエン酸三ナト
リウム、エチレンジアミンテトラ酢酸ナトリウムなどの
有機キレートビルダー、ポリアセタールカルボキシレー
ト、アクリル酸（ヒドロキシアクリル酸）重合物、アク
リル酸−メタクリル酸共重合物、無水マレイン酸−オレ
イン酸共重合物などの高分子ビルダー、などを使用する
ことが好ましい。これらのビルダーはカルシウムイオン
やマグネシウムイオンの捕捉能力などを有している。

さらに、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、α−オレ
フィンスルホン酸塩、アルコールサルフェート、アルコ
ールエトキシサルフェートなどアニオン界面活性剤、ア
ルコールエトキシレート、アルキルフェノールエトキシ
レートなどのノニオン界面活性剤、ポリエチレングリコ
ール（ＰＥＧ）、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ
）などの再汚染防止剤、亜硫酸水素ナトリウム、亜硫酸
ナトリウムなどの還元剤、アルカリプロテアーゼ、アミ
ラーゼ、セルラーゼ、リパーゼなどの酵素、さらに蛍光
増白剤、芒硝、香料などを配合することもできる。

又朋−Ｑ落り鼓 本発明によれば、洗浄剤活性成分として飽和脂肪酸低級
アルキルエステルのスルホン酸塩を用い、これに不飽和
脂肪酸低級アルキルエステルのスルホン酸塩を組合せて
ペースト状混合物とし、このペースト状混合物とアルカ
リビルダーとが接触しないように両者を水溶性フィルム
で被包することにより、洗浄性能に優れ、しかも良好な
溶解性と保存安定性を備えたフィルム入り洗剤が実現で
きる。

以下、実施例により本発明の効果をより具体的に説明す
る。実施例で用いた評価方法は次の通りである。

銑形しケ （ｉ）人工汚垢の調製 ＝１１− 結晶性鉱物であるカオリナイト、バーミキュライトなど
を主成分とする粘土を２００℃で３０時間乾燥し、平均
粒径１μｍまで粉砕して使用した。

９５０ｃｃの水にゼラチン３．５ｇを約４０℃で溶解し
、ついで０．２５ｇのカーボンブラックを添加し、激し
く攪拌して分散させたのち、無機汚垢１５ｇと有機汚垢
３１．５ｇを加えて乳化、分散させた。この汚垢浴中に
１０ｃｍ　Ｘ　２０ｃｍの所定の清浄布（日本油化学協
会指定綿布６０番）を浸漬したのち、ゴム製２本ロール
で水を絞り、汚垢の付着量を均一化した。この汚垢布を
１０５℃で３０分間乾燥したのち、汚垢布の両面を左右
２５回づつラビングした。これを５ｃｍＸ５ｃｍに裁断
して反射率が４２±２％の範囲のものを汚垢布に供した
。こうして得られた汚垢布の汚垢組成は第１表の通りで
ある。

（以下余白） １）洗浄試験 洗浄装置は２相式洗濯機（日立製作所「青疫」ＣＰＳ−
５２０型）を用いた。

被洗物は着用した肌シャツに前記人口汚垢布１０枚をぬ
いつけ合計１ｋｇとする。

洗濯機に２５℃の水道水３０Ｑを入れ、次いで水溶性フ
ィルム入りペースト洗剤１パツクおよび被洗物を入れ、
１０分間洗浄する。洗濯後１分間脱水し、次いで３分間
濯ぎを行い、さらに脱水１分間後、３分間すすぎを行っ
たのち汚垢布の反射率を測定し、下記の式により洗浄力
を算出する。

洗浄力評価法 ＲはＣａｒｉ　Ｚｅｉｓｓ社ＥＬＲＥＰＨＯ反射率計に
よって測定される反射率（％）である。

なお、洗浄力の評価は供試人工汚垢布１０枚の平均値で
行った。

溶解性 ビーカーに２５℃の水４Ｑを入れ、この中に電導度測定
用セルを挿入する。ついで、水中に表−２に示した組成
の水溶性フィルム入りペースト洗剤１パツクを添加し、
定速スタージーを用い２５０ｒｐｍの速度で攪拌して、
添加したパック洗剤の９０％が溶解する時間を測定して
、Ｔ９゜（秒）とした。ここで、電導度肝としては ＨＯＲＩＢＡ　Ｃ０ＮＤＵＣＴＩＶＥ　ＭＥＴＥＲＤＳ
−８Ｆ型を用いた。

（３）安定性 表−２に示した各組成の水溶性フィルム入りペースト洗
剤を、３５℃、８５％ＲＨの条件下で１ケ月間放置した
のち、次のように加水分解増加率を測定して、安定性を
評価した。

全界面活性剤量をメチレンブルー逆運定法によって求め
、予め設定した界面活性剤の配合比率からスルホ脂肪酸
エステル塩とスルホ脂肪酸ジ塩との合計量Ｍａを求め、
同様に放置後の合計量Ｍｂを求める。

次に、洗剤組成物をＰＨＩＩ、　５０℃の９０％エタノ
ール溶液で処理し、スルホ脂肪酸ジ塩を不溶分として分
離する。このジ塩を５０％エタノール溶液に溶解し、メ
チレンブルー逆運定法によりジ塩の量Ｓａを求め、同様
に放置後の量ｓｂを求め、次式により、加水分解率りを
求める。

実施例 水溶性フィルムとして、平滑な表面を有する厚さ２５μ
ｍの部分ケン化ポリビニルアルコールフィルムを用い、
ヒートシーラーによって第１図に示した両側部および底
部をヒートシールし、さらに中央部を仕切った。このう
ちの第１室１７に下記表−２のパックＡ（活性剤成分パ
ック）の組成物（１４ｇ　）をいれ、一方、第２室１９
に下記表−２のパックＢ（アルカリ成分パック）の組成
物（１１ｇ　）を入れたのち、上部をヒートシーラーに
より密封した。第１の袋部の大きさは３５　Ｘ　７０ｎ
＋ｍ　。

第２の袋部の大きさは２５　Ｘ　７０ｍｍであった。な
お、上記の各組成物量は、１回の洗濯に必要な洗剤量に
相当する。

このようにして得られた水溶性フィルム入り洗剤の性能
を評価して表−２に示した。

なお、活性剤成分パックの組成物（ペースト状混合物）
およびアルカリ成分パックの組成物は、別々に所定量づ
つニーダ（栗本鉄工■製にＲＣニーダＩ２型）で混練し
、ペースト状混合物についてはＢＥＥ社８３２型コーン
プレート粘度計を用い温度２５℃、ずり速度６．２５ｓ
ｅｃ”−’の条件で粘度を測定し、その効果も表−２に
示した。

（以下余白）

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明の水溶性フィルム入りペースト洗剤の
構成例を示す平面図、第２図はその線Ａ−Ａに沿った断
面図である。 １１・・・パック　　　　１３・・・水溶性フィルム１
５・・・仕切り部　　　１７・・・第１室１９・・・第
２室 第１図 １０　　　ど１　　　１つ　　　とＯ 手続補装置 昭和６１年７月２９日 昭和６１年特許願第１５１０３０号 ２、発明の名称 水溶性フィルム入りペースト洗剤 ３、　補正をする者 事件との関係　　特許出願人 東京都墨田区本所１丁目３番７号 （６７６）ライオン株式会社 代表者　小　林　　敦 ４、代理人 ５、　補正の対象 ６、補正の内容 （１）明細書第３頁８〜９行に「水不溶性」とあるのを
、「水溶性」に補正する。 以上 手続補装置 昭和６１年８月１５日 特許庁長官　黒　１）明　雄　殿 １、事件の表示 昭和６１年特許願第１５１０３０号 ２、　発明の名称 水溶性フィルム入りペースト洗剤 ３、補正をする者 事件との関係　　特許出願人 東京都墨田区本所１丁目３番７号 （６７６）ライオン株式会社 代表者　小　林　　　敦 ４、代理人 ５、補正の対象 ６、補正の内容 （１）明細書の第７頁２行１こｒ本発明発明」とあるの
を、Ｗ本発明」に補正する・ （２）同頁３行に「混合物なかの」とあるのを、ｒ混合
物中のＡに補正する。 （３）同頁５行に「あることがが」とあるのを、「ある
ことがＪに補正する。 以上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（Ａ）炭素鎖長８〜２２の飽和脂肪酸低級アルキル
   エステルのスルホン酸塩および （Ｂ）炭素鎖長１８〜２２の不飽和脂肪酸低級アルキル
   エステルのスルホン酸塩 を重量比で（Ａ）／（Ｂ）＝５／１〜２／３の割合、（
   Ａ）＋（Ｂ）＝１５〜５０重量％の量で含有し粘度が１
   ００〜１０，０００ポイズ（２５℃）のペースト状混合
   物と、アルカリビルダーとを接触させることなく水溶性
   フィルムで被包したことを特徴とする水溶性フィルム入
   りペースト洗剤。